JPH08305087A

JPH08305087A - 静電荷像現像用トナーおよびその製造方法

Info

Publication number: JPH08305087A
Application number: JP8047831A
Authority: JP
Inventors: Shunichiro Yamanaka; 俊一郎山中
Original assignee: Orient Chemical Industries Ltd
Current assignee: Orient Chemical Industries Ltd
Priority date: 1996-03-05
Filing date: 1996-03-05
Publication date: 1996-11-22

Abstract

(57)【要約】【課題】トナー樹脂との分散および相溶性が良好で、殆
ど無色である上に金属を含まないカリックス（ｎ）アレ
ン化合物を含有する静電荷像現像用トナーを提供するこ
と。【解決手段】静電荷像現像用トナーは、下記一般式〔I
I〕で示されるカリックス（ｎ）アレン化合物の少なく
とも１種を含有する。一般式〔II〕【化１】但し、ｎ＝Ｘ＋Ｙ、Ｘ及びＹはそれぞれ１以上の整数を
示し、ｎは４〜８の整数を示し、それぞれの繰り返し単
位は異なり、一方の繰り返し単位と他方の繰り返し単位
は交互に連結される。Ｒ²、Ｒ¹²は、互いに独立的に、
水素原子、ハロゲン原子、枝分かれがあってもよい炭素
数１〜１２のアルキル基、アラルキル基、ニトロ基、置
換基を有してもよいフェニル基を示し、Ｒ⁵、Ｒ¹⁵は互
いに独立的に水素原子、または炭素数１〜３のアルキル
基を示す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真、静電記
録または静電印刷等に於ける、静電潜像を現像するため
の静電荷像現像用トナー及びその製造方法に関する。更
に詳しくは特定のカリックス（ｎ）アレン化合物を荷電
制御剤として含有する新規な乾式トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】元来、静電潜像はその静電引力によりト
ナーを付着せしめることによって現像して可視化するこ
とができる。この静電潜像の現像剤として乾式或いは湿
式トナーが用いられている。

【０００３】乾式トナーを用いて静電潜像を現像するこ
のシステムにおいて、トナー粒子の帯電性が最も重要で
ある。これまでに、トナー粒子の帯電性を制御する種々
の提案がなされている。通常、トナーの調製時に、染
料、顔料、更には荷電制御剤等の添加剤が加えられる。

【０００４】今日、次の技術が実用化されている。トナ
ーに正電荷を付与する場合には、特公昭４１−２４２７
号公報等に示されているニグロシン系染料、米国特許４
６５４１７５に示されている４級アンモニウム塩（化合
物）を用いる技術である。トナーに負電荷を付与する場
合には、特公昭４５−２６４７８号公報等に示されてい
る含金族錯塩染料を用いる技術である。

【０００５】しかしながら、これらの荷電制御剤は構造
が複雑で安定性に乏しい。従って、機械的摩擦および衝
撃、温度、湿度条件の変化、電気的衝撃又は光照射等に
より、荷電制御剤が分解もしくは変化し荷電制御性が失
われ易い。

【０００６】最近に至って、これらの問題を解消する荷
電制御剤が種々開示されている。例えば、米国特許４２
０６０６４および米国特許４６５６１１２に示されてい
るサリチル酸の金属錯体、或いは芳香族オキシカルボン
酸の亜鉛化合物である。

【０００７】しかし、これらの化合物は有色、もしくは
クロム、コバルト、銅、亜鉛等の重金属が含まれている
ので、この点で問題がある。

【０００８】また、特開昭６３−２６６４６２号公報に
は、２成分系乾式現像剤において、表面処理キャリヤー
の劣化（キャリヤーの表面にスペント化が起き、帯電特
性が低下する現象）を防ぐため、例えば酸化防止剤や顕
色剤と知られている、２，６−ジ−ターシャーブチル−
ｐ−クレゾール、２，６−ジーターシャーブチル−４−
エチルフェノール、２，２’−メチレン−ビス（４−メ
チル−６−ターシャリーブチルフェノール）等の化合物
を含むトナーが開示されている。

【０００９】このように、トナーの品質を向上するため
に種々の提案がなされている。しかし、トナーに要求さ
れる、温度、湿度等の環境変化によって荷電制御性が変
わらないこと、保存安定性及びトナーの帯電性には改良
の余地があり、種々の機種に対応できる、耐熱性良好な
高帯電付与性荷電制御剤が求められている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、従来の荷
電制御剤の欠点に鑑み、カリックス（ｎ）アレン化合物
が荷電制御剤として極めて優れていることを見いだし本
発明を完成した。

【００１１】カリックスアレン（Ｃａｌｉｘａｒｅｎｅ
ｓ）化合物は、例えば、フェノール類とホルムアルデヒ
ド等を原料として、特に濃いアルカリ（例えば、ＮａＯ
Ｈ，ＫＯＨ，ＲｂＯＨ，ＬｉＯＨ）を使用した場合に好
収率で得られる。この化合物はシクロデキストリンと同
様な環状構造を有している。

【００１２】Ｚｉｎｋｅらは、水酸化ナトリウムの存在
下、フェノールとホルムアルデヒドを反応して高融点の
物質が得られることを見いだした（Ber, dtsch. chem.
Ges., 74 1729(1941)）。そしてＧｕｔｓｃｈｅらによ
り、各種のカリックス（ｎ）アレン誘導体の製造法、構
造及び物性について詳細な報告がなされた（Ｊ．Ａｍ．
Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１０３，３７８２（１９８１））。

【００１３】一方、カリックスアレン誘導体は、酵素反
応や触媒反応における包接化合物として、或いは金属イ
オンの輸送体としてその実用化が図られている（例え
ば、特開昭６１−２９１５４６号公報、特開昭６２−６
５２５０号公報、特開昭６３−７２６６９号公報、特開
昭６３−９９０３１号公報、特開昭６３−９９０３５号
公報、特開昭６２−１３６２４２号公報、特開昭６３−
７８３７号公報）。

【００１４】しかしながら、カリックス（ｎ）アレン化
合物を静電荷像現像用トナーの荷電制御剤として使用で
きることは、これまで全く知られていない。

【００１５】本発明は、トナー樹脂との分散および相溶
性が良好で、殆ど無色である上に重金属を含まないカリ
ックス（ｎ）アレン化合物を含有する静電荷像現像用ト
ナーを提供することを目的とする。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明による新規な静電
荷像現像用トナーは、下記一般式〔Ｉ〕または〔II〕で
示されるカリックス（ｎ）アレン化合物の少なくとも１
種を含有する静電荷像現像用トナーである。

【００１７】一般式〔Ｉ〕

【００１８】

【化３】

【００１９】但し、ｎ＝Ｘ＋Ｙ、Ｘ及びＹはそれぞれ１
以上の整数を示し、ｎは４〜８の整数を示し、それぞれ
の繰り返し単位は異なり、一方の繰り返し単位と他方の
繰り返し単位は交互に連結される。

【００２０】Ｒ¹：水素原子、炭素数１〜５のアルキル
基または−（ＣＨ₂）_mＣＯＯＲ¹⁰（Ｒ¹⁰は水素原子又は
低級アルキル基を表し、ｍは１〜３の整数を示す）基Ｒ²：水素原子、ハロゲン原子、枝分かれがあってもよ
い炭素数１〜１２のアルキル基、アラルキル基、−ＮＯ
₂、−ＮＨ₂、−Ｎ（Ｒ⁷）₂（Ｒ⁷は低級アルキル基）、
−ＳＯ₃Ｒ⁸（Ｒ⁸は水素原子）、置換基を有してもよい
フェニル基、または−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃ Ｒ³、Ｒ⁴：水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３のア
ルキル基、−ＮＨ₂、または−Ｎ（Ｒ⁹）₂（Ｒ⁹は低級ア
ルキル基）Ｒ⁵：水素原子、または炭素数１〜３のアルキル基Ｒ¹¹：水素原子、炭素数１〜５のアルキル基または−
（ＣＨ₂）_pＣＯＯＲ²⁰（Ｒ²⁰は水素原子または低級アル
キル基を表し、ｐは１〜３の整数を示す）基Ｒ¹²：水素原子、ハロゲン原子、枝分かれがあってもよ
い炭素数１〜１２のアルキル基、アラルキル基、−ＮＯ
₂、−ＮＨ₂、−Ｎ（Ｒ¹⁷）₂（Ｒ¹⁷は低級アルキル
基）、−ＳＯ₃Ｒ¹⁸(Ｒ¹⁸は水素原子)、置換基を有して
もよいフェニル基、または−Ｓｉ(ＣＨ₃)₃ Ｒ¹³、Ｒ¹⁴：水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３の
アルキル基、−ＮＨ ₂、または−Ｎ（Ｒ¹⁹）₂（Ｒ¹⁹は低
級アルキル基）Ｒ¹⁵：水素原子、または炭素数１〜３のアルキル基一般式〔II〕

【００２１】

【化４】

【００２２】但し、ｎ＝Ｘ＋Ｙ、Ｘ及びＹはそれぞれ１
以上の整数を示し、ｎは４〜８の整数を示し、それぞれ
の繰り返し単位は異なり、一方の繰り返し単位と他方の
繰り返し単位は交互に連結される。

【００２３】また、Ｒ₂、Ｒ¹²は、互いに独立的に、水
素原子、ハロゲン原子、枝分かれがあってもよい炭素数
１〜１２のアルキル基、アラルキル基、ニトロ基、置換
基を有してもよいフェニル基を示し、Ｒ⁵、Ｒ¹⁵は互い
に独立的に水素原子、または炭素数１〜３のアルキル基
を示す。

【００２４】

【発明の実施の形態】本発明に用いるカリックス（ｎ）
アレン化合物及びそれらの誘導体は、現代化学、１８
２，１４〜２３（１９８６）に掲載されている報文、及
び多数の文献に準じて合成することができる。特に前記
現代化学に記載されるような多段合成法及びそれに準ず
る合成法、或いは置換基の異なる２種のフェノール誘導
体を用いて一段合成法により効率よく合成することがで
きる。

【００２５】カリックス（ｎ）アレン化合物は通常の合
成法に従って合成すると、環状ｎ量体と非環状体の混合
物が生成する。再結晶法等により目的とする環状物を単
離してカリックス（ｎ）アレン化合物を得ることができ
る。

【００２６】非環状物は、次の如き一般式〔III〕

【００２７】

【化５】

【００２８】で表されるｎ＝２〜８のオリゴマーであ
る。この非環状物は、白色結晶〜白色粉末である、例え
ば、ｐ−ターシャリーブチルカリックス（ｎ）アレン化
合物とは物性、構造を異にする。

【００２９】次に、本発明のカリックス（ｎ）アレン化
合物の合成例及び化合物例を挙げるが、これらに限定さ
れるものではない。なお、以下に示すカリックス（ｎ）
アレン化合物は、使用する各成分とそれらの比率を変
え、常法に基づいて合成することができる。

【００３０】フェノール類とパラホルムアルデヒドとを
水酸化カリウムを用いて溶剤中で還流して脱水し、次い
で冷却後濾過する。得られる沈澱物を溶剤、水等を用い
て洗浄し、乾燥する。好ましくはこれを再結晶して得ら
れる。

【００３１】本発明のカリックス（ｎ）アレン化合物と
しては、例えば、以下のものが挙げられる。

【００３２】

【化６】

【００３３】

【化７】

【００３４】

【化８】

【００３５】

【化９】

【００３６】

【化１０】

【００３７】

【化１１】

【００３８】

【化１２】

【００３９】

【化１３】

【００４０】

【化１４】

【００４１】

【化１５】

【００４２】

【化１６】

【００４３】

【化１７】

【００４４】

【化１８】

【００４５】

【化１９】

【００４６】

【表１】

【００４７】本発明の静電荷像現像用トナーは、着色
剤、樹脂及び荷電制御剤（カリックス（ｎ）アレン化合
物）を含有し、トナーの品質向上のために導電性粒子、
流動性改良剤、画像剥離防止剤等の添加剤が加えられて
もよい。上記カリックス（ｎ）アレン化合物は樹脂１０
０重量部に対して０．１〜１０重量部配合されるのがよ
く、さらに好ましくは０．５〜５重量部である。

【００４８】上記樹脂としては、公知のトナー用樹脂、
例えば、スチレン樹脂、スチレン−アクリル樹脂、スチ
レン−ブタジエン樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、ス
チレン−ビニルメチルエーテル樹脂、フェノール樹脂、
エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、パラフィンワックス
等の１種または数種を混合して使用することができる。

【００４９】上記着色剤としては、公知の多数の染料・
顔料を用いることができる。カラーコピー用トナーの着
色剤として特に優れているものとして、カーボンブラッ
ク、ベンジジンイエロー、ハンザイエロー、ローダミン
６Ｇレーキ、キナクリドン、ローズベンガル、銅フタロ
シアニンブルー及び銅フタロシアニングリーン等のフタ
ロシアニン系染料・顔料、群青、アントラキノン系染料
及ぴ各種有機溶剤溶解性染料等が挙げられる。

【００５０】本発明のトナーは、普通は、キャリヤーと
混合して二成分系現像剤を提供できるが、勿論一成分系
トナーとしても使用できる。

【００５１】

【実施例】以下、本発明を実施例を挙げて具体的に説明
する。以下の実施例では「部」は重量部を表わす。

【００５２】実施例１（Ａ）化合物例１２の合成フェノール成分として、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル及びｐ−エチルフェノールを用い現代化学記載の多段
法により合成した。

【００５３】ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールビスメチ
ロール化合物４２．０ｇ（０．２ｍｏｌ）、ｐ−エチル
フェノール４８．８ｇ（０．４ｍｏｌ）、１０Ｎ塩酸２
ｇ、トルエン３５０ｍｌの混合液を、水を留去しながら
８時間環流した。反応液を放冷後、析出した結晶を濾取
し、メタノールで洗浄、乾燥して、非環状フェノール誘
導体４９．０ｇ（収率５８．６％）を得た。

【００５４】得られた非環状フェノール誘導体４２．０
ｇ（０．１ｍｏｌ）とｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
ビスブロモメチル化合物３３．６ｇ（０．１ｍｏｌ）と
ＴｉＣ１_４３７．９ｇ（０．２ｍｏｌ）を５００ｍｌ
の乾燥ジオキサン中で７０時間環流反応させた。ジオキ
サンをエバポレータで留去した後、エタノール中で３時
間環流した。放冷後、生成物を濾取し、エタノールで洗
浄、乾燥して、カリックス（４）アレン化合物（化合物
例１２）を１３．５ｇ（収率２２．８％）得た。

【００５５】（Ｂ）静電荷像現像用トナーの調製スチレン−アクリル共重合樹脂（三洋化成社製、ハィマーＳＭＢ６００）…１００部カーボンブラック（三菱化成社製、ＭＡ−１００）…５部荷電制御剤：上記化合物例１…２部上記配合物を高速ミキサーで均一にプレミキシングし
た。次いで、エクストルーダーで溶解、混練し、冷却後
振動ミルで粗粉砕した。得られた粗砕物を分級機付きの
エアージェットミルを用いて微粉砕して、粒径１０〜２
０μｍを有する黒色トナーを得た。

【００５６】得られたトナー５部に対して鉄粉キャリヤ
ー（日本鉄粉社製 TEFV 200/300）９５部を混合して現
像剤を調製した。本現像剤の初期ブローオフ帯電量は−
１８．１μＣ／ｇであった。この現像剤の低温低湿（５
℃，３０％）、及び高温高湿（３５℃，９０％）条件下
での各初期ブローオフ帯電量はそれぞれ−１８．４μＣ
／ｇ、−１７．９μＣ／ｇで非常に安定であった。

【００５７】また、本現像剤を用いて市販の複写機にて
トナーの画像を形成したところ、カプリのない、細線再
現性の良好な、且つ鮮明な黒色の画像が得られ、本トナ
ーは連続複写後70.000枚後においても複写品質の低下は
見られなかった。

【００５８】実施例２（Ａ）ｐ−tert−ブチルカリックス（８）アレン（化合
物例１）の合成２７．８ｇ（0.18mol）のｐ−tert−ブチルフェノール
と９．０ｇ（0.30mol）のパラホルムアルデヒドとを１
０Ｎ水酸化カリウム０．４ml(0.004mol)を用いて１５０
mlのキシレン中で４時間還流して脱水し、次いで冷却し
た後濾過した。得られた沈澱物をトルエン、エーテル、
アセトン、水を用いてこの順で洗浄し、乾燥した。次
に、クロロホルムにより、これを再結晶し、白色針状結
晶２２．１ｇ（収率６９．３％）を得た。

【００５９】（Ｂ）静電荷像現像用トナーの調製スチレン−アクリル共重合樹脂（三洋化成社製、ハィマーＳＭＢ６００） …１００部カーボンブラック（三菱化成社製、ＭＡ−１００）…５部荷電制御剤：上記化合物例１…１部上記配合物を高速ミキサーで均一にプレミキシングし
た。次いで、エクストルーダーで溶解、混練し、冷却後
振動ミルで粗粉砕した。得られた粗砕物を分級機付きの
エアージェットミルを用いて微粉砕して、粒径１０〜２
０μｍを有する黒色トナーを得た。

【００６０】得られたトナー５部に対して鉄粉キャリヤ
ー（日本鉄粉社製 TEFV 200/300）９５部を混合して現
像剤を調製した。この現像剤の初期ブローオフ帯電量は
−２６．５μＣ／ｇであった。この現像剤の低温低湿
（５℃，３０％）、及び高温高湿（３５℃，９０％）条
件下での各初期ブローオフ帯電量はそれぞれ−２６．９
μＣ／ｇ、−２６．３μＣ／ｇで非常に安定であった。

【００６１】また、本現像剤を用いて市販の複写機にて
トナーの画像を形成したところ、カプリのない、細線再
現性の良好な、且つ鮮明な黒色の画像が得られ、本トナ
ーは連続複写後70.000枚後においても複写品質の低下は
見られなかった。

【００６２】実施例３（Ａ）ｐ−tert−ブチルカリックス（６）アレン（化合
物例２）の合成１０．０ｇ（0.07mol）のｐ−tert−ブチルフェノール
と４．０ｇ（0.１30mol）のパラホルムアルデヒドとを
５Ｎ水酸化ルビジウム６mlを用いて１００mlのキシレン
中で６時間還流して脱水し、次いで冷却した後濾過し
た。得られた沈澱物をクロロホルム−塩酸を用いて分離
し、これを再結晶し、白色粉末７．７ｇ（収率７１．６
％）を得た。

【００６３】（Ｂ）静電荷像現像用トナーの調製スチレン−アクリル共重合樹脂（三洋化成社製、ハィマーＳＭＢ６００） …１００部赤色染料（オリエント化学工業社製、オイルピンク＃312）…３部荷電制御剤：上記化合物例２…１．２部上記配合物を実施例２と同様に処理して赤色トナーを調
製し、現像剤を得た。本現像剤の初期ブローオフ帯電量
は−２４．２μＣ／ｇであった。この現像剤の低温低湿
（５℃，３０％）、及び高温高湿（３５℃，９０％）条
件下での各初期ブローオフ帯電量はそれぞれ−２５．１
μＣ／ｇ、−２４．５μＣ／ｇで非常に安定であった。

【００６４】また、実施例２と同様にしてトナーの画像
を形成したところ、カプリのない、細線再現性の良好
な、且つ鮮明な赤色の画像が得られ、本トナーは連続複
写後70.000枚後においても複写品質の低下は見られなか
った。

【００６５】実施例４スチレン−ｎ−ブチルメタクリレート共重合樹脂（６５／３５）…１００部ベンジジンイエロー（I.C.ピグメントイエロー１２）…４部荷電制御剤：上記化合物例４…１部上記配合物を実施例２と同様に処理して黄色トナーを調
製し、現像剤を得た。本現像剤の初期ブローオフ帯電量
は−２４．３μＣ／ｇであった。

【００６６】この現像剤の低温低湿（５℃，３０％）、
及び高温高湿（３５℃，９０％）条件下での各初期ブロ
ーオフ帯電量はそれぞれ−２４．０μＣ／ｇ、−２３．
７μＣ／ｇで非常に安定であった。

【００６７】また、実施例２と同様にしてトナーの画像
を形成したところ、カプリのない、細線再現性の良好
な、且つ鮮明な黄色の画像が得られ、本トナーは連続複
写後70.000枚後においても複写品質の低下は見られなか
った。

【００６８】実施例５ポリエステル（日本合成化学社製）…１００部青色染料（オリエント化学工業社製、オイルブルー＃603）…２部荷電制御剤：上記化合物例２５…１部上記配合物を実施例２と同様に処理して黄色トナーを調
製し、現像剤を得た。本現像剤の初期ブローオフ帯電量
は−２２．９μＣ／ｇであった。

【００６９】この現像剤の低温低湿（５℃，３０％）、
及び高温高湿（３５℃，９０％）条件下での各初期ブロ
ーオフ帯電量はそれぞれ−２２．９μＣ／ｇ、−２１．
２μＣ／ｇで非常に安定であった。

【００７０】また、実施例２と同様にしてトナーの画像
を形成したところ、カプリのない、細線再現性の良好
な、且つ鮮明な青色の画像が得られ、本トナーは連続複
写後70.000枚後においても複写品質の低下は見られなか
った。

【００７１】実施例６スチレン−２−エチルヘキシルメタクリレート共重合樹脂（８０／２０）…１００部四三酸化鉄（戸田工業社製、ＥＰＴ−５００）…４０部低重合ポリプロピレン（三洋化成社製、ビスコール５００Ｐ）…４部カーボンブラック（三菱化成社製、ＭＡ−１００）…６部荷電制御剤：上記化合物例２４…１部上記配合物をボールミルで均一に予備混合し、プレミッ
クスを調製した。次いで、２軸押し出し機（池貝製作社
製、ＰＣＭ−３０）を用いて１８０℃で溶融混合し、冷
却後粉砕、微粉砕、分級を行って、５〜１５μｍの粒径
範囲を有する１成分トナーを調製した。このトナー２部
と鉄粉キャリヤー９８部（日本鉄粉社製、ＴＥＦＶ200/
300）を混合してブローオフ帯電量を測定したところ、
−２１．７μＣ／ｇであった。

【００７２】本トナーを市販の複写機（キャノン、ＮＰ
−２０１）にてトナーの画像を形成したところ、カブリ
のない、細線再現性の良好な、その上、ベタ部反射濃度
が１．４という鮮明な黒色の画像が得られた。

【００７３】比較例トナーの帯電機能を比較するために、実施例２で用いた
化合物を、特開昭６３−２６６４６２号公報に開示され
た２，６−ジ−tert−ブチル−ｐ−クレゾール、あるい
は２，２'−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ブチ
ルフェノール）に代え、実施例２と同様にして、比較ト
ナーを調製し、それぞれのトナー５部に対して鉄粉キャ
リヤー（日本鉄粉社製 TEFV 200/300）９５部を混合し
てブローオフ帯電量を測定したところ、−１．１μＣ／
ｇ、−２．７μＣ／ｇであった。

【００７４】比較例のトナーは本発明が開示したカリッ
クス（ｎ）アレン化合物を含有するトナーに比べて、帯
電の立ち上がり速度が遅く、またトナーの帯電量は１／
１０以下程度であった。

【００７５】

【発明の効果】カリックス（ｎ）アレン化合物を荷電制
御剤として含有する本発明のトナーは、実施例からも明
らかな通り、耐環境性、保存安定性に優れると共に、鮮
明且つ細線再現性のある画像を形成することができる。
また、本発明が開示したカリックス(n) アレン化合物は
樹脂バインダーに対して実質的に無色、透明であり且つ
相溶性が良好であるため、透明性のあるカラートナーを
調整することができる。従って、イエロー、マゼンタ、
シアン等のカラートナーとの重ね合せ現像においても色
再現性のある鮮明なカラー画像が得られる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式〔Ｉ〕で示されるカリックス
(ｎ)アレン化合物の少なくとも１種を含有する静電荷像
現像用トナー。一般式〔Ｉ〕【化１】但し、ｎ＝Ｘ＋Ｙ、Ｘ及びＹはそれぞれ１以上の整数を
示し、ｎは４〜８の整数を示し、それぞれの繰り返し単
位は異なり、一方の繰り返し単位と他方の繰り返し単位
は交互に連結される。Ｒ¹：水素原子、炭素数１〜５のアルキル基または−
（ＣＨ₂）_mＣＯＯＲ¹⁰（Ｒ¹⁰は水素原子又は低級アルキ
ル基を表し、ｍは１〜３の整数を示す）基Ｒ²：水素原子、ハロゲン原子、枝分かれがあってもよ
い炭素数１〜１２のアルキル基、アラルキル基、−ＮＯ
₂、−ＮＨ₂、−Ｎ（Ｒ⁷）₂（Ｒ⁷は低級アルキル基）、
−ＳＯ₃Ｒ⁸（Ｒ⁸は水素原子）、フェニル基、または−
Ｓｉ（ＣＨ₃）₃ Ｒ³、Ｒ⁴：水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３のア
ルキル基、−ＮＨ₂、または−Ｎ（Ｒ⁹）₂（Ｒ⁹は低級ア
ルキル基）Ｒ⁵：水素原子、または炭素数１〜３のアルキル基Ｒ¹¹：水素原子、炭素数１〜５のアルキル基または−
（ＣＨ₂）_pＣＯＯＲ²⁰（Ｒ²⁰は水素原子または低級アル
キル基を表し、ｐは１〜３の整数を示す）基Ｒ¹²：水素原子、ハロゲン原子、枝分かれがあってもよ
い炭素数１〜１２のアルキル基、アラルキル基、−ＮＯ
₂、−ＮＨ₂、−Ｎ（Ｒ¹⁷）₂（Ｒ¹⁷は低級アルキル
基）、−ＳＯ₃Ｒ¹⁸(Ｒ¹⁸は水素原子)、フェニル基、ま
たは−Ｓｉ(ＣＨ₃)₃ Ｒ¹³、Ｒ¹⁴：水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３の
アルキル基、−ＮＨ₂、または−Ｎ（Ｒ¹⁹）₂（Ｒ¹⁹は低
級アルキル基）Ｒ¹⁵：水素原子、または炭素数１〜３のアルキル基
【請求項２】下記一般式〔II〕で示されるカリックス
（ｎ）アレン化合物の少なくとも１種を含有する静電荷
像現像用トナー。一般式〔II〕【化２】但し、ｎ＝Ｘ＋Ｙ、Ｘ及びＹはそれぞれ１以上の整数を
示し、ｎは４〜８の整数を示し、それぞれの繰り返し単
位は異なり、一方の繰り返し単位と他方の繰り返し単位
は交互に連結される。また、Ｒ²、Ｒ¹²は、互いに独立
的に、水素原子、ハロゲン原子、枝分かれがあってもよ
い炭素数１〜１２のアルキル基、アラルキル基、ニトロ
基、フェニル基を示し、Ｒ⁵、Ｒ¹⁵は互いに独立的に水
素原子、または炭素数１〜３のアルキル基を示す。
【請求項３】ｎが４である請求項２記載の静電荷像現
像用トナー。
【請求項４】請求項１から請求項３のいずれかの項に
記載のカリックス（ｎ）アレン化合物が樹脂１００重量
部に対して０．１〜１０重量部配合されている静電荷像
現像用トナー。
【請求項５】カリックス（ｎ）アレン化合物の少なく
とも１種を含有する静電荷像現像用トナー。
【請求項６】荷電制御剤としてのカリックス（ｎ）ア
レン化合物、着色剤、および樹脂を混合することを特徴
とする静電荷像現像用トナーの製造方法。