JPH06250441A

JPH06250441A - 電子写真用トナー

Info

Publication number: JPH06250441A
Application number: JP5062439A
Authority: JP
Inventors: Masayuki Seiriyuu; 正幸清柳; Junko Yamamoto; 純子山本; Shigeo Yamamura; 重夫山村
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 1993-03-01
Filing date: 1993-03-01
Publication date: 1994-09-09
Anticipated expiration: 2018-06-09
Also published as: JP3414433B2

Abstract

(57)【要約】【構成】オルソヒドロキシスルホン構造を有する化合物
又は２，２′ースルホニルビスフェノール構造を有する
化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする電子
写真用トナー【効果】本発明で得られる電子写真用トナーは、従来の
トナーに比べ、高い比帯電量と良好な耐湿性及び経時安
定性を有している。その結果反復画像成形能が極めて良
好であることが特徴である。また、本発明で使用する荷
電制御剤自体が無色で重金属等を含有しないことから、
カラートナーに要求される色相に合わせて任意の着色剤
を選定することが可能で、さらに環境に対する安全性が
高いことも特徴である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真、静電記録等に
於て静電潜像を現像するために用いられるトナーに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】静電気を利用した静電記録、静電写真等
の画像形成プロセスは、フタロシアニンその他の有機顔
料、セレン、硫化カドミウム、アモルファスシリコン等
の光導電性物質をアルミ、紙等の基材上に塗布すること
により得られた感光体上に光信号により静電潜像を形成
する過程と、トナーと称される５−５０μに調整された
着色微粒子を二成分系現像法では該トナーをキャリヤー
（鉄粉、フェライト粉等）により接触帯電させ、また、
一成分系現像法ではトナーを直接帯電させた後静電潜像
に作用せしめ顕像化させる過程から構成されている。
尚、トナーは感光体上に形成される静電潜像の極性に対
応した電荷、すなわち正、負のいずれかの電荷が付与さ
れる必要がある。

【０００３】一般にトナーと称される着色微粒子はバイ
ンダー樹脂と着色材とを必須成分としその他必要に応じ
磁性粉等から構成されている。トナーに電荷を付与する
方法としては荷電制御剤を用いることなくバインダー樹
脂そのものの帯電特性を利用することもできるがそれで
は帯電の経時安定性、耐湿性が劣り良好な画質を得るこ
とが出来ない。従って通常トナーの電荷保持、荷電制御
の目的で荷電制御剤が加えられる。

【０００４】トナーに要求される品質特性としては帯電
性、流動性、定着性等に優れていることが挙げられる
が、これらの品質特性はトナーに用いられる荷電制御剤
によって大きく影響される。

【０００５】従来トナーに添加される荷電制御剤として
は、１）有色の負電荷制御剤としての２：１型含金属錯塩染
料（例、特公昭４５−２６４７８、特公昭４１−２０１
５３）フタロシアニン顔料（例、特開昭５２−４５９３
１）また、無色の負電荷制御剤の例として芳香族ダイカ
ルボン酸の金属錯体（例、特公昭５９−７３８４）や、
サリチル酸の金属錯体（例、特開昭５７ー１０４９４
０）または特開昭６１ー３１４９等に記載された荷電制
御剤等が、また、

【０００６】２）正荷電制御剤としてはニグロシン系染
料、トリフェニルメタン系染料、各種４級アンモニウム
塩（静電気学会誌１９８０第４巻第３号Ｐ−１４４）、
ジブチル錫オキサイド等の有機スズ化合物（例、特公昭
５７−２９７０４）等が知られているが、これらを荷電
制御剤として含有したトナーは、帯電性、経時安定性等
トナーに要求される品質特性を充分に満足させるもので
はない。

【０００７】例えば負荷電制御剤として知られる２：１
含金属錯塩染料を含有したトナーは帯電量の高さについ
ては一応の水準を有するものの、２：１型含金属錯塩染
料は概してバインダー樹脂に対する分散性が劣るという
欠点がある。そのためバインダー樹脂中に均一に分布せ
ず、得られたトナーの帯電量分布も極めてシャープさに
欠けるものであり得られる画像は階調が低く画像形成能
に劣るものである。

【０００８】更に、２：１型含金属錯塩染料は黒を中心
とした限定された色相のトナーにしか使用できないとい
う欠点があり、カラートナーとしての使用には、着色剤
の鮮明さを損なってしまう。さらに、安全性の面から金
属を含有しているという欠点をもっている。

【０００９】無色に近い負荷電制御剤の例として芳香族
ダイカルボン酸の金属錯体が挙げられるが（特公昭５９
−７３８４）このものは完全な無色とは成りえないとい
う欠点やその分散性に難点がある。また、無色の負荷電
制御剤で比較的良好な帯電性能を持つものとしてサリチ
ル酸の金属錯体が挙げられるが（特開昭５７ー１０４９
４０）このものは重金属類を含有しており、その安全性
に問題がある。無色で重金属を含まない負電荷付与剤と
してＵＳＰ４４８００２１に紹介された化合物が挙げら
れるが、このものは帯電制御剤としての十分な性能を有
しておらず帯電の立ち上がり特性や経時安定性も殆ど有
していない。さらに無色非含金負帯電の荷電制御剤とし
て特開昭６１ー３１４９及び特開昭６３ー３８９５８に
紹介された化合物が知られているが、このものは帯電の
立ち上がり速度が遅く、帯電量が不足するという欠点が
あり含金錯塩に比べ帯電特性は不十分である。また、正
帯電制御剤として知られるニグロシン系染料や、トリフ
ェニルメタン系染料は、それ自体着色しているため、黒
を中心とした限定された色相のトナーにしか使用でき
ず、また、トナーの連続複写に対する経時安定性が良好
でないという欠点がある。また、従来の４級アンモニウ
ム塩は、トナー化した場合耐湿性が不十分であることに
起因する経時安定性に劣り、繰り返し使用で良質な画像
を与えないという欠点を有している。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】無色で負に帯電する荷
電制御剤で、帯電立ち上がり特性、帯電量および経時安
定性、環境安定性にすぐれ、トナー製出時に安定した性
質を示し、重金属類を含まない荷電制御剤を提供するこ
とにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記したよ
うな課題を解決すべく鋭意努力した結果、下記式（１）
のようなオルトヒドロキシスルホン構造を有する化合物
を少なくとも１種トナーに含有せしめることにより、ト
ナーの帯電特性が大幅に改善されることを見いだし本発
明を完成させた。すなわち本発明は、下記式（１）で表
される化合物を少なくとも１種含有することを特徴とす
る電子写真用トナーに関する。

【００１２】

【化２】

【００１３】［式（１）において、Ａはオルト位に水酸
基を有する置換フェニル基を、ＢはＡと同一の置換基、
置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換
のアルキル基又は置換もしくは未置換のアラルキル基を
それぞれ表す］本発明を詳細に説明する。式（１）においてオルト位に
水酸基を有する置換フェニル基であるＡの置換基として
具体的には、水酸基、メチル基、エチル基、ブチル基、
オクタデシル基、ベンジル基、フェニル基、ハロゲン、
トシル基（パラトルエンスルホニル基）、エトキシカル
ボニル基等が挙げられる。また、置換もしくは未置換の
アリール基の例としては、フェニル基、メチルフェニル
基、アセチルアミノフェニル基、ドデシルフェニル基、
ニトロフェニル基、メトキシフェニル基、ジメトキシア
セチルアミノフェニル基、クロルフェニル基、アセチル
アミノナフチル基等が挙げられ、置換もしくは未置換の
アルキル基の例としてはドデシル基、オクタデシル基等
が挙げられ、置換もしくは未置換のアラルキル基として
ベンジル基が挙げられる。

【００１４】式（１）の化合物は荷電制御剤として働く
が、このものはバインダー樹脂に対する相溶性が良好で
あり、これを含有せしめたトナーは比帯電量が高く、そ
の経時安定性も良好であることからトナーを長時間保存
しても静電記録の画像形成において安定して鮮明な画像
を与え、無色の負の帯電性能をもつため、黒色の負帯電
トナーおよびカラートナーを製出することが出来る。ま
た、このものは重金属を含まないため環境に対する安全
性が高い。また、懸濁重合法や乳化重合法でトナーを作
成する際には、含金属の荷電制御剤で見られるような重
金属による重合禁止作用がないので、安定してトナーを
製出することが出来る。

【００１５】本発明で荷電制御剤としてトナーに含有せ
しめられる式（１）の化合物の具体例としては下記の構
造式で表される化合物が挙げられるが、これらに限定さ
れるものではない。（式中ｔＢｕはターシャリーブチル
基、ｎＢｕはノルマルブチル基を表す）

【００１６】

【化３】

【００１７】

【化４】

【００１８】

【化５】

【００１９】

【化６】

【００２０】

【化７】

【００２１】

【化８】

【００２２】前記式（１）の化合物を含有するトナーを
製造する方法としては、式（１）の化合物、着色剤及び
バインダー樹脂からなる混合物を加熱ニーダー、二本ロ
ール等の加熱混合処理可能な装置によりバインダー樹脂
の溶融下で混練し、次いで冷却固化したものをジェット
ミル、ボールミル等の粉砕機により３〜２０μ粒径に粉
砕することによって得る方法、着色剤とバインダー樹脂
と式（１）の化合物を溶媒（例アセトン、酢酸エチ
ル）に溶解し、かくはん処理後、水中に投じて再沈澱せ
しめ、濾過、乾燥後、ボールミル等の粉砕機により３ー
２０μ粒径に粉砕することによって得る方法、式（１）
の化合物と、着色剤およびバインダー樹脂の単量体とを
水中に均一に懸濁させ撹はん下において単量体を微粒子
状で重合させて沈澱を生成させ、沈澱物を濾過、水洗、
乾燥して微粒子状粉末とし、これを分級して３ー２０μ
の粒径の目的物を得る方法があり、またバインダー等の
圧力定着用低融点樹脂、着色成分、磁性体等を含む軟質
粒子状芯材（芯粒子）を、保護機能および荷電制御機能
を有する硬い外殻で覆った形態を有するマイクロカプセ
ルトナーの外殻材料として使用することも出来る。さら
に、荷電制御剤を含まない着色微粒子を上記方法により
調製し、次いで式（１）の化合物を単独もしくはコロイ
ダルシリカ等の外添剤と供にメカノケミカル的な方法等
により粒子表面に固着添加することも出来る。

【００２３】これらの場合通常バインダー樹脂成分は９
９〜６５％より好ましくは９８〜８５％、着色剤は０．
５〜１５％より好ましくは１．０〜１０％、荷電制御剤
は０．１〜３０％より好ましくは０．５〜５％の割合
（いずれも重量比）で使用される。

【００２４】本発明の電子写真用トナーに用いうる着色
剤の例としては、カーボンブラック、群青、鉄黒、活性
炭、酸化銅、二酸化マンガン、黄鉛、亜鉛黄、カドミウ
ムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、
ニッケルチタンイエロー、赤色黄鉛、モリブデンオレン
ジ、ベンガラ、カドミウムレッド、マンガン紫、酸化チ
タン、硫化亜鉛、クロムグリーン、酸化クロム、アンチ
モン白等の無機顔料、ＣＩ．ピグメントイエロー１、Ｃ
Ｉ．ピグメントレッド９、ＣＩ．ピグメントブルー１
５、アニリンブラック、ナフトールエローＳ、ベンジジ
ンエローＧＲ、キノリンエローレーキ、アンスラピリミ
ジンエロー、ハンザエローＧ、パーマネントエローＮＣ
Ｇ、ピラゾロンオレンジ、インダンスレンブリリアント
オレンジＧＫ、ピラゾロンレッド、ブリリアントカーミ
ン６Ｂ、ローダミンレーキＢ、キナクリドン、アリザリ
ンレーキ、チオインジゴレッド、チオインジゴマルー
ン、ブリリアントカーミン３Ｂ、メチルバイオレットレ
ーキ、ジオキサジンバイオレット、アニリンブルー、無
金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、フ
ァーストスカイブルー、インダンスレンブルーＢＣ、フ
タロシアニングリーン、マラカイトグリーンレーキ、フ
ァイナルイエローグリーンＧ等の有機顔料、ＣＩ．ソル
ベントイエロー９３、ＣＩ．ソルベンヨレッド１４６、
ＣＩ．ソルベントブルー３５、ＣＩ．ジスパーズイエロ
ー４２、ＣＩ．ジスパーズレッド５９、ＣＩ．ジスパー
ズブルー８１、ＣＩ．ソルベントレッド４９、ＣＩ．ソ
ルベントレッド５２、ＣＩ．ソルベントレッド１０９、
ＣＩ．ベイシックレッド１２、ＣＩ．ベイシックレッド
１、ＣＩ．ダイレクトレッド１、ＣＩ．アシッドレッド
１、ＣＩ．ベーシックレッド１、ＣＩ．ダイレクトレッ
ド４、ＣＩ．モーダントレッド３０、ＣＩ．ダイレクト
ブルー２、ＣＩ．アシッドブルー９、ＣＩ．ベーシック
ブルー３、ＣＩ．ベーシックブルー５、ＣＩ．アシッド
ブルー１５、ＣＩ．モーダントブルー７、ＣＩ．（ＣＩ
はカラーインデックスの略、以下同様）等の油溶性染料
等従来公知の着色剤を挙げることが出来る。

【００２５】また、バインダー樹脂としては、ポリスチ
レン、スチレンーメタクリル酸共重合体、スチレンーメ
タクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸共
重合体、スチレンーアクリル酸エステル共重合体、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、アクリル樹脂、スチ
レン−マレイン酸共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸
ビニル、オレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレ
タン樹脂、エポキシ樹脂等が単独または、混合して使用
することが出来る。また、バインダー樹脂の単量体は上
記樹脂の単量体が使用され、具体的にはスチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン、エ
チルスチレン、ジビニルベンゼン等のビニル芳香族炭化
水素単量体、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸ー２ーエチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリ
ル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ー２ーエチルヘ
キシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸フェニル
等のアクリル系化合物の単量体、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、アクリルアミド等の二重結合を有す
るモノカルボン酸類、マレイン酸、マレイン酸メチル、
マレイン酸ブチル、マレイン酸ジメチル、フタル酸、コ
ハク酸、テレフタル酸などのジカルボン酸類、エチレ
ン、プロピレン、ブチレン、ビニルメチルケトン、ビニ
ルヘキシルケトン、ビニルメチルエーテル、ビニルイソ
ブチルエーテル、等のビニル単量体、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
１、２ープロピレングリコール、１、３ープロピレング
リコール、１、４ーブタンジオール、１、６ーヘキサン
ジオール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノール
Ａ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ等のポリオ
ール化合物、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−キ
シリレンジイソシアネート、１、４ーテトラメチレンジ
イソシアネート等のイソシアネート類、エチルアミン、
ブチルアミン、エチレンジアミン、１、４ージアミノベ
ンゼン、１、４ージアミノブタン、モノエタノールアミ
ン等のアミン類、ジグリシジルエーテル、エチレングリ
コールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡグリシ
ジルエーテル、ハイドロキノンジグリシジルエーテル等
のエポキシ化合物等が単独または混合して使用すること
が出来る。

【００２６】更に本発明の電子写真用トナーには酸化珪
素のごとき流動剤、鉱物油のごとき被り防止剤、一成分
系用としての各種磁性体、酸化亜鉛のごとき導電性付与
剤等を必要に応じ加えてもよい。本発明で得られたトナ
ーは、例えば２００メッシュ程度のキャリヤー（鉄粉、
フェライト粉、また、フェライト粉上にシリコーン樹脂
やアクリル樹脂等をコートしたコートキャリア）と例え
ば３−８：９７−９２（トナー：キャリヤー）というよ
うな重量比で混合し現像剤となし、電子写真に於ける現
像工程に使用されるものである。本発明の電子写真用ト
ナーは、従来の荷電制御剤を用いたトナーに比べシャー
プな帯電量分布及び良好な経時安定性を有している。そ
の結果極めて階調性の高い画像が得られ且つ反復画像形
成能が極めて良好であることが特徴である。

【００２７】以下に本発明で使用する前記化合物例の合
成例を示す。合成例１化合物例（１）の合成温水７００ｍｌにベンゾキノン８．６４ｇを水浴で加熱
しながら完溶させ、これに６００ｍｌの温水に完溶させ
たパラトルエンスルフィン酸ナトリウム４水塩１９．８
４ｇ（１．０ｅｑ．）を加え、その溶液に３００ｍｌの
水で希釈した３６％塩酸８．１８ｇ（１．０１ｅｑ．）
を滴下し、３０分撹はんして冷却、生成した結晶を濾取
し、水洗を行う。得られた粗結晶を４５％エタノール水
溶液に加熱溶解し、活性炭を加えて液濾過の後放冷し、
生成した結晶を濾過して無色結晶の式（１）の化合物２
０ｇをえた。合成例２化合物例（２）〜（４）、（６）、（７）、（１１）、
（１３）、（１４）の化合物も合成例１と同様にしてベ
ンゾキノンと相当するスルフィン酸から合成できる。合成例３化合物例（１２）の合成新しく粉末にした無水塩化アルミニウム（２．５ｍｏ
ｌ）を１，２ージクロロエタン６００ｍｌに加える。ｐ
−トルエンスルホニルクロリド（１．０ｍｏｌ）を加え
室温で３０分撹はんし、ｐ−ターシャリーブチルフェノ
ール（１．０ｍｏｌ）のジクロロエタン５００ｍｌ溶液
を滴下する。室温で１夜撹はんした後、反応液に氷水を
加え、有機層を水洗し乾燥、溶媒を留去し、エタノール
から再結晶を行い無色結晶の式（１２）の化合物３０ｇ
をえる。合成例４化合物例（１６）の合成オルソジクロルベンゼン２００ｍｌにパラターシャリー
ブチルフェノール３０．５５ｇを溶解し９８％硫酸１
０．０ｇとホウ酸０．１ｇを加えてゆっくり昇温し水分
離管で生成する水を分離しながら６時間加熱還流する、
反応終了後黒色タール状の有機層を水洗し、１８％水酸
化ナトリウム水溶液にて抽出を行う。充分抽出を行った
後、活性炭を加え撹はんし液濾過を行う、この水溶液に
ＰＨ５まで希塩酸を氷冷下滴下し、生成した結晶を濾過
乾燥し、無色結晶の式（１６）の化合物６．１ｇを得
る。

【００２８】

【実施例】以下実施例により本発明を更に具体的に説明
するが、本発明は、これらの実施例に限定されるもので
はない。実施例中、部は特定しない限り重量部を表す。

【００２９】実施例１スチレン−ブチルアクリレート共重合体（バインダー）１００部低分子量ポリエチレン３部ＣＩ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＹｅｌｌｏｗ１６４（着色剤）１．２部化合物例（１）２部上記組成の混合物を１３０〜１４０℃に調整されたニー
ダーにて溶融混合処理（１０分）した後冷却、固化せし
めた。次いで、粗粉砕機により粗粉砕した後、ジェット
ミル粉砕機にて微粉砕を行い、さらに気流式分級機にて
分級し粒径５〜２０μのトナーを得た。

【００３０】得られたトナーを約２００メッシュの鉄粉
キャリヤーと３：９７（トナー：キャリヤー）の重量比
で混合し現像剤Ａを得た。次にブローオフ帯電量測定装
置によりこの現像剤Ａの初期比帯電量を測定したところ
−１２．８μＣ／ｇであった。

【００３１】更にこの現像剤Ａを用いて複写機によりコ
ピーを行ったところ階調性に優れ、着色剤本来の色相を
阻害することのない鮮明な黄色の画像が得られた。ま
た、現像剤Ａを用いて帯電安定性試験（帯電量経時安定
性試験、帯電量耐湿安定性試験）を実施したところ下記
表１の結果を得た。

【００３２】

【表１】表１帯電安定性試験帯電量経時安定性試験（単位、−μＣ／ｇ）時間(min) 1 5 15 30 60 120 現像剤Ａ 8.5 12.8 16.9 19.7 22.6 24.7 耐湿安定性試験（単位、−μＣ／ｇ）初期帯電耐湿試験後減衰率（％）１２．８１１．７８．６

【００３３】以上の結果のごとく現像剤Ａの帯電安定性
が極めて優れていた。

【００３４】帯電安定性試験は次の方法によった。帯電量経時安定性試験現像剤（トナーとキャリヤーとの混合物）をポリ容器中
に計量し、１００ｒｐｍのボールミルにて２時間接触帯
電させ、その際の時間毎のトナーの帯電量をブローオフ
法により測定する。帯電量耐湿安定性試験上記帯電量経時安定性試験と同様にポリ容器中に現像剤
を計量し、調製直後に１００ｒｐｍのボールミルにて５
分間接触帯電後の帯電量を初期帯電量とする。一方、本
発明のトナーを用いた現像剤を容器をオープンにして３
４℃，８６％ＲＨの条件下に２日間放置し、１００ｒｐ
ｍのボールミルにて５分間接触帯電したものを耐湿試験
後の帯電量としてトナーの帯電量をブローオフ法により
測定する。ここで、減衰率は下記式により算出した。減衰率＝（初期帯電量ー耐湿試験後の帯電量）／初期帯
電量Ｘ１００（％）

【００３５】実施例２ポリエステル樹脂１００部カーボンブラック６．０部化合物例（１１）２部

【００３６】上記組成の混合物を１５０−１８０℃に調
整されたニーダーにて溶融混合処理（１０分）した後、
冷却、固化せしめた。次いで粗粉砕機により粗粉砕後、
ジェットミル粉砕機にて微粉砕を行い、さらに気流式分
級機にて分級し粒径５−２０μのトナーを得た。得られ
たトナーを約２００メッシュの鉄粉キャリヤーと３：９
７（トナー：キャリヤー）の重量比で混合し現像剤Ｂを
得た。次にブローオフ帯電量測定装置によりこの現像剤
Ｂの初期比帯電量を測定したところ−１７．３μＣ／ｇ
であった。更にこの現像剤Ｂを用いて複写機によりコピ
ーを行ったところ階調性に優れた黒色の画像が得られ
た。また、現像剤Ｂを用いて実施例１と同様に帯電安定
性試験を実施したところ下表２の結果を得た。

【００３７】

【表２】表２帯電安定性試験帯電量経時安定性試験（単位、−μＣ／ｇ）時間(min) 1 5 15 30 60 120 現像剤Ｂ 13.8 17.3 19.9 22.3 24.6 25.8 耐湿安定性試験（単位、−μＣ／ｇ）初期帯電耐湿試験後減衰率（％）１７．３１６．６４．０

【００３８】以上の結果のごとく、現像剤Ｂの帯電安定
性が極めて優れていた。

【００３９】実施例３スチレンーアクリル酸メチルエステル共重合体１００部低分子量ポリプロピレン３部ＣＩ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ１１１１．５部化合物例（１５）２部

【００４０】上記混合物を１０００部のアセトン、酢酸
エチルの混合溶剤に溶解させ、常温にて１時間撹はんし
た。次いで、この混合物を１００００部の水中へ撹はん
下に滴下し沈澱せしめた。生成した沈澱を濾過、乾燥す
ることにより粗粒子のトナーを得た。次いでジェットミ
ル粉砕機にて微粉砕を行い、更に気流式分級機にて分級
し５−２０μのトナーを得た。

【００４１】得られたトナーを約２００メッシュのフェ
ライトキャリヤーと３：９７（トナー：キャリヤー）重
量比で混合し現像剤Ｃを得た。次いでブローオフ帯電量
測定装置によりこの現像剤Ｃの初期比帯電量を測定した
ところ−１２．３μＣ／ｇであった。更にこの現像剤Ｃ
を用いて複写機によりコピーを行ったところ階調性に優
れ着色剤本来の色相を阻害することのない鮮明な青色の
画像が得られた。また、現像剤Ｃを用いて実施例１と同
様に帯電安定性試験を実施したところ下記表３の結果を
得た。

【００４２】

【表３】表３帯電安定性試験帯電量経時安定性試験（単位、−μＣ／ｇ）時間(min) 1 5 15 30 60 120 現像剤Ｃ 8.9 12.3 18.9 20.5 23.7 24.8 耐湿安定性試験（単位、−μＣ／ｇ）初期帯電耐湿試験後減衰率（％）１２．３１１．４７．３

【００４３】以上の結果のごとく現像剤Ｃの帯電安定性
が極めて優れていた。

【００４４】実施例４エポキシ樹脂１００部ＣＩ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄ６０１．２部ＣＩ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＶｉｏｌｅｔ１７０．３部化合物例（１６）２．０部上記組成の混合物を１３０−１５０℃に調整されたニー
ダーにて溶融混合処理した後自然冷却、固化せしめた。
次いで粗粉砕機、ジェットミル粉砕機にて微粉砕を行
い、さらに気流式分級機にて分級し粒径５−２０μのト
ナーを得た。

【００４５】得られたトナー１００部に対しコロイダル
シリカ０．３部をヘンシェルミキサーで混合した。この
ものを約２００メッシュの鉄粉キャリヤーと３：９７
（トナー：キャリヤー）の重量比で混合し現像剤Ｄを得
た。次いでブローオフ帯電量測定装置によりこの現像剤
Ｄの初期比帯電量を測定したところ−１２．０μＣ／ｇ
であった。さらにこの現像剤Ｄを用いて複写機によりコ
ピーを行ったところ階調性に優れ、着色剤本来の色相を
阻害することのない鮮明な赤色の画像が得られた。ま
た、現像剤Ｄを用いて実施例１と同様に帯電安定性試験
を実施したところ下記表４の結果を得た。

【００４６】

【表４】表４帯電安定性試験帯電量経時安定性試験（単位、−μＣ／ｇ）時間(min) 1 5 15 30 60 120 現像剤Ｄ 8.2 12.0 18.1 19.5 20.7 22.2 耐湿安定性試験（単位、−μＣ／ｇ）初期帯電耐湿試験後減衰率（％）１２．０１１．５４．２

【００４７】以上の結果のごとく現像剤Ｄの帯電安定性
が極めて優れていた。

【００４８】実施例５スチレンーブチルアクリレート共重合体１００部ＣＩ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄ６０１．２部化合物例（２０）２．０部上記組成の混合物を１３０−１５０℃に調整されたニー
ダーにて溶融混合処理した後自然冷却、固化せしめた。
次いで粗粉砕機、ジェットミル粉砕機にて微粉砕を行
い、さらに気流式分級機にて分級し粒径５−２０μのト
ナーを得た。

【００４９】得られたトナー１００部に対しコロイダル
シリカ０．３部をヘンシェルミキサーで混合した。この
ものを約２００メッシュのフェライトキャリヤーと３：
９７（トナー：キャリヤー）の重量比で混合し現像剤Ｅ
を得た。次いでブローオフ帯電量測定装置によりこの現
像剤Ｅの初期比帯電量を測定したところー１６．０μＣ
／ｇであった。さらにこの現像剤Ｅを用いて複写機によ
りコピーを行ったところ階調性に優れ、着色剤本来の色
相を阻害することのない鮮明な赤色の画像が得られた。
また、現像剤Ｅを用いて実施例１と同様に帯電安定性試
験を実施したところ下記表５の結果を得た。

【００５０】

【表５】表５帯電安定性試験帯電量経時安定性試験（単位、ーμＣ／ｇ）時間(min) 1 5 15 30 60 120 現像剤Ｅ 8.8 16.0 18.7 19.2 20.4 22.7 耐湿安定性試験（単位、ーμＣ／ｇ）初期帯電耐湿試験後減衰率（％）１６．０１５．６２．５

【００５１】以上の結果のごとく現像剤Ｅの帯電安定性
が極めて優れていた。

【００５２】実施例６スチレンーブチルアクリレート共重合体１００部低分子量ポリエチレン３部ＫａｙａｓｅｔＹｅｌｌｏｗ９６３１．２部化合物例（２２）１．５部上記組成の混合物を１２５−１４０℃に調整されたニー
ダーにて、溶融混合処理（１０分）した後、冷却、固化
せしめた。次いで粗粉砕機により粗粉砕した後、ジェッ
トミル粉砕機にて微粉砕を行い、さらに気流式分級機に
て分級し粒径５−２０μのトナーを得た。

【００５３】得られたトナー１００部に対しコロイダル
シリカ０．３部をヘンシェルミキサーで混合した。この
ものを約２００メッシュのシリコンコートフェライトキ
ャリヤーと３：９７（トナー：キャリヤー）の重量比で
混合し現像剤Ｆを得た。次いでブローオフ帯電量測定装
置によりこの現像剤Ｆの初期比帯電量を測定したところ
ー１７．７μＣ／ｇであった。さらにこの現像剤Ｆを用
いて複写機によりコピーを行ったところ階調性に優れ、
着色剤本来の色相を阻害することのない鮮明な黄色の画
像が得られた。また、現像剤Ｆを用いて実施例１と同様
に帯電安定性試験を実施したところ下記表６の結果を得
た。

【００５４】

【表６】表６帯電安定性試験帯電量経時安定性試験（単位、ーμＣ／ｇ）時間(min) 1 5 15 30 60 120 現像剤Ｆ 12.8 17.7 19.3 21.2 22.5 22.7 耐湿安定性試験（単位、ーμＣ／ｇ）初期帯電耐湿試験後減衰率（％）１７．７１７．０４．０

【００５５】以上の結果のごとく現像剤Ｆの帯電安定性
が極めて優れていた。

【００５６】実施例７メチルスチレンモノマー７５部アクリル酸エチルモノマー２０部ＫａｙａｓｅｔＢｌｕｅ７１４１．８部過酸化ベンゾイル６部化合物例（２３）２部上記組成の混合物をホモミキサーを用い５分間撹拌混合
して均質な液状物とし、これを水：１２０部／炭酸マグ
ネシウム：２．３部の分散液に加え、ホモミキサーによ
り６５００ｒｐｍで５分間撹拌し均一な懸濁液を得る。
この懸濁液を３００ｍｌの３つ口フラスコに入れ２００
ｒｐｍで撹拌しながら７０℃で５時間重合反応を行い、
４０℃まで放冷後５％希塩酸水溶液９０部を加え、濾過
水洗した後４０℃にて乾燥して粒径５〜２０μのトナー
を得た。

【００５７】得られたトナー１００部に対しコロイダル
シリカ０．３部をヘンシェルミキサーで混合した。この
ものを約２００メッシュの鉄粉キャリヤーと３：９７
（トナー：キャリヤー）の重量比で混合し現像剤Ｇを得
た。次いでブローオフ帯電量測定装置によりこの現像剤
Ｇの初期比帯電量を測定したところー１５．４μＣ／ｇ
であった。さらにこの現像剤Ｇを用いて複写機によりコ
ピーを行ったところ階調性に優れ、着色剤本来の色相を
阻害することのない鮮明な青色の画像が得られた。ま
た、現像剤Ｇを用いて実施例１と同様に帯電安定性試験
を実施したところ下記表７の結果を得た。

【００５８】

【表７】表７帯電安定性試験帯電量経時安定性試験（単位、ーμＣ／ｇ）時間(min) 1 5 15 30 60 120 現像剤Ｇ 10.1 15.4 17.8 19.1 20.3 20.8 耐湿安定性試験（単位、ーμＣ／ｇ）初期帯電耐湿試験後減衰率（％）１５．４１４．６５．２

【００５９】以上の結果のごとく現像剤Ｇの帯電安定性
が極めて優れていた。

【００６０】実施例８スチレン−ブチルアクリレート共重合体（バインダー）１００部低分子量ポリエチレン３部ＫａｙａｓｅｔＢｌｕｅ７１４（着色剤）１．２部化合物例（２７）２部上記組成の混合物を１３０〜１４０℃に調整されたニー
ダーにて溶融混合処理した後冷却、固化せしめた。次い
で、粗粉砕機により粗粉砕した後、ジェットミル粉砕機
にて微粉砕を行い、さらに気流式分級機にて分級し粒径
５〜２０μのトナーを得た。

【００６１】得られたトナーを約２００メッシュのシリ
コンコートフェライトキャリヤーと３：９７（トナー：
キャリヤー）の重量比で混合し現像剤Ｈを得た。次にブ
ローオフ帯電量測定装置によりこの現像剤Ｈの初期比帯
電量を測定したところ−１３．３μＣ／ｇであった。

【００６２】更にこの現像剤Ｈを用いて複写機によりコ
ピーを行ったところ階調性に優れ、着色剤本来の色相を
阻害することのない鮮明な青色の画像が得られた。ま
た、現像剤Ｈを用いて実施例１と同様に帯電安定性試験
を実施したところ下記表８の結果を得た。

【００６３】

【表８】表８帯電安定性試験帯電量経時安定性試験（単位、−μＣ／ｇ）時間(min) 1 5 15 30 60 120 現像剤Ｈ 8.8 13.3 17.1 18.9 21.6 23.5 耐湿安定性試験（単位、−μＣ／ｇ）初期帯電耐湿試験後減衰率（％）１３．３１１．８１１．３

【００６４】以上の結果のごとく現像剤Ｈの帯電安定性
が極めて優れていた。実施例１と同様の方法で、化合物
例（１）の代わりに他の化合物例（２〜１０、１２〜１
４、１７〜１９、２１、２４〜２６、２８、２９）に付
いても実施例１と同様の試験を実施したところ、実施例
（１）同様、帯電の立ち上がり特性、帯電量、帯電経時
安定性、耐湿安定性等、帯電安定性がきわめて優れてい
た。

【００６５】比較例１実施例１における化合物例（１）の代わりにＵＳＰ４４
８００２１のＥｘａｍｐｌｅ１に示されている化合物で
あるステアリルパラートルイルスルホンを用いて実
施例１と同様の処理をして、現像用トナーを調製した。
得られたトナーを約２００メッシュの鉄粉キャリヤーと
３：９７（トナー：キャリヤー）の重量比で混合し現像
剤Ｈを得た。次いでブローオフ帯電量測定装置によりこ
の現像剤Ｈの初期比帯電量を測定したところ−２．６μ
Ｃ／ｇであり十分な帯電量が得られなかった。さらにこ
の現像剤Ｈを用いて複写機によりコピーを行ったところ
１枚目の画像に比べコピー枚数を重ねるにつれ画像濃度
の低下がみられた。また、現像剤Ｈを用いて実施例１と
同様に帯電安定性試験を実施したところ下記表９の様に
帯電の立ち上がりが悪く経時安定性に欠けるものであっ
た。

【００６６】

【表９】表９帯電安定性試験帯電量経時安定性試験（単位、−μＣ／ｇ）時間(min) 1 5 15 30 60 120 現像剤Ｈ 1.8 2.6 4.8 6.9 11.2 17.9 耐湿安定性試験（単位、−μＣ／ｇ）初期帯電耐湿試験後減衰率（％）２．６２．１１９．２

【００６７】

【発明の効果】本発明で得られた電子写真用トナーは従
来のトナーに比べてシャープな帯電量分布と耐湿性及び
経時安定性を有している。その結果極めて階調性の高い
画像が得られ、且つ反復画像形成能が極めて良好である
ことが特徴である。また、本発明で使用する荷電制御剤
自体が本質的に無色であることから、カラートナーに要
求される色相に合わせて任意の着色剤を選定することが
可能であり、且つ染料、顔料が有する本来の色相を何ら
阻害することが無いことも特徴である。さらに本発明で
は金属を含まないタイプの荷電制御剤を使用しているた
め環境に対する安全性が高いことも特徴である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記式（１）で表される化合物を少なくと
も１種含有することを特徴とする電子写真用トナー【化１】［式（１）において、Ａはオルト位に水酸基を有する置
換フェニル基を、ＢはＡと同一の置換基、置換もしくは
未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアルキル基
又は置換もしくは未置換のアラルキル基をそれぞれ表
す］