JPH06332265A

JPH06332265A - 電子写真用トナー

Info

Publication number: JPH06332265A
Application number: JP5145372A
Authority: JP
Inventors: Junko Yamamoto; 純子山本; Masayuki Kiyoyanagi; 正幸清柳
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 1993-05-26
Filing date: 1993-05-26
Publication date: 1994-12-02

Abstract

(57)【要約】【構成】アルキル基で置換されていてもよい１，８−ナ
フタル酸又は塩化アルミニウム等のアルミニウム付与剤
とをモル比１：１で反応させて得られる化合物を少なく
とも１種含有することを特徴とする電子写真用トナー。【効果】本発明の電子写真用トナーは、従来の荷電制御
剤を用いたトナーに比べ、高い比帯電量と良好な耐湿性
及び経時安定性を有している。その結果反復画像成形能
が極めて良好であること、荷電制御剤自体が無色で重金
属等を含有しないことから、カラートナーに要求される
色相に合わせて任意の着色剤を選定することが可能なこ
と、さらに環境に対する安全性が高いこと等が特徴であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真、静電記録等に
於て静電潜像を現像するために用いられるトナーに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】静電気を利用した静電記録、静電写真等
の画像形成プロセスは、フタロシアニンその他の有機顔
料、セレン、硫化カドミウム、アモルファスシリコン等
の光導電性物質をアルミ、紙等の基材上に塗布すること
により得られた感光体上に光信号により静電潜像を形成
する過程と、トナーと称される５−５０μに調整された
着色微粒子を、二成分系現像法では該トナーをキャリヤ
ー（鉄粉、フェライト粉等）により接触帯電させ、ま
た、一成分系現像法ではトナーを直接帯電させた後静電
潜像に作用せしめ顕像化させる過程から構成されてい
る。尚、トナーは感光体上に形成される静電潜像の極性
に対応した電荷、すなわち正、負のいずれかの電荷が付
与される必要がある。

【０００３】一般にトナーと称される着色微粒子はバイ
ンダー樹脂と着色材とを必須成分としその他必要に応じ
磁性粉等から構成されている。トナーに電荷を付与する
方法としては荷電制御剤を用いることなくバインダー樹
脂そのものの帯電特性を利用することもできるがそれで
は帯電の経時安定性、耐湿性が劣り良好な画質を得るこ
とが出来ない。従って通常トナーの電荷保持、荷電制御
の目的で荷電制御剤が加えられる。

【０００４】トナーに要求される品質特性としては帯電
性、流動性、定着性等に優れていることが挙げられる
が、これらの品質特性はトナーに用いられる荷電制御剤
によって大きく影響される。

【０００５】従来トナーに添加される荷電制御剤として
は、１）有色の負電荷制御剤としての２：１型含金属錯塩染
料（例、特公昭４５−２６４７８、特公昭４１−２０１
５３）フタロシアニン顔料（例、特開昭５２−４５９３
１）また、無色の負電荷制御剤の例として芳香族ダイカ
ルボン酸の金属錯体（例、特公昭５９−７３８４）や、
サリチル酸の金属錯体（例、特開昭５７ー１０４９４
０）または特開昭６１ー３１４９等に記載された荷電制
御剤等が、また、

【０００６】２）正荷電制御剤としてはニグロシン系染
料、トリフェニルメタン系染料、各種４級アンモニウム
塩（静電気学会誌１９８０第４巻第３号Ｐ−１４４）、
ジブチル錫オキサイド等の有機スズ化合物（例、特公昭
５７−２９７０４）等が知られているが、これらを荷電
制御剤として含有したトナーは、帯電性、経時安定性等
トナーに要求される品質特性を充分に満足させるもので
はない。

【０００７】例えば負荷電制御剤として知られる２：１
型含重金属錯塩染料を含有したトナーは帯電量の高さに
ついては一応の水準を有するものの、２：１型含重金属
錯塩染料は概してバインダー樹脂に対する分散性が劣る
という欠点がある。そのためバインダー樹脂中に均一に
分布せず、得られたトナーの帯電量分布も極めてシャー
プさに欠けるものであり得られる画像は階調が低く画像
形成能に劣るものである。

【０００８】更に、２：１型含重金属錯塩染料は黒を中
心とした限定された色相のトナーにしか使用できないと
いう欠点があり、カラートナーとしての使用には、着色
剤の鮮明さを損なってしまう。さらに、安全性の面から
重金属を含有しているという欠点をもっている。

【０００９】無色に近い負荷電制御剤の例として芳香族
ダイカルボン酸の重金属錯体（特公昭５９−７３８４）
サリチル酸の重金属錯体（特開昭５７ー１０４９４０）
が挙げられるがこれらのものは完全な無色とは成りえな
いという欠点やその分散性に難点がある。また、重金属
類を含有している為に安全性に問題がある。また、正帯
電制御剤として知られるニグロシン系染料や、トリフェ
ニルメタン系染料は、それ自体着色しているため、黒を
中心とした限定された色相のトナーにしか使用できず、
また、トナーの連続複写に対する経時安定性が良好でな
いという欠点がある。また、従来の４級アンモニウム塩
は、トナー化した場合耐湿性が不十分であることに起因
する経時安定性に劣り、繰り返し使用で良質な画像を与
えないという欠点を有している。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】無色で正に帯電する荷
電制御剤で、帯電立ち上がり特性、帯電量および経時安
定性、環境安定性にすぐれ、トナー製出時に安定した性
質を示し、重金属類を含まない荷電制御剤を提供するこ
とにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記したよ
うな課題を解決すべく鋭意努力した結果、アルキル基置
換もしくは未置換の１，８−ナフタル酸とアルミニウム
との反応物をトナーに含有せしめることにより、トナー
の帯電特性が大幅に改善されることを見いだし本発明を
完成させた。

【００１２】すなわち本発明は、アルキル基で置換され
ていてもよい１，８−ナフタル酸又はその無水物、アル
カリ金属塩と、塩化アルミニウムなどのアルミニウム付
与剤とをモル比１：１で反応させて得られる化合物を少
なくとも１種含有することを特徴とする電子写真用トナ
ーに関する。本発明における１，８−ナフタル酸有度素
体とアルミニウム付与剤との反応によってえられる化合
物は次の式（１）で示される構造式を有するものと推定
される。

【００１３】

【化１】

【００１４】［式（１）において、Ｒ₁及びＲ₂はそれ
ぞれ独立に水素原子、アルキル基を表す。］本発明にお
ける前記化合物は荷電制御剤として働くが、このものは
バインダー樹脂に対する相溶性が良好であり、これを含
有せしめたトナーは比帯電量が高く、その経時安定性も
良好であることからトナーを長時間保存しても静電記録
の画像形成において安定して鮮明な画像を与え、無色の
正の帯電性能をもつため、黒色の正帯電トナーおよびカ
ラートナーを製出することが出来る。また、このものは
重金属を含まないため環境に対する安全性が高い。ま
た、懸濁重合法や乳化重合法でトナーを作成する際に
は、従来の荷電制御剤で見られるような重金属による重
合禁止作用がないので、容易にトナーを製出することが
出来る。本発明に使用する前記化合物は、一般的には
１，８−無水ナフタル酸もしくは、１，８−ナフタル酸
を１〜５当量好ましくは２〜３．５当量の水酸化ナトリ
ウム等のアルカリ水溶液に、溶解せしめ、これに０．５
〜２．５当量好ましくは０．９〜１．２当量の塩化アル
ミニウム六水塩等のアルミニウム付与剤を加え、生成し
た無色沈澱物を濾過し、洗浄、好ましくは、水酸化アル
ミニウムが残留しないよう０．５〜２規定の塩酸等、鉱
酸で洗浄後水洗し、その後、好ましくは残留した原料を
除去するため、アセトン、メタノール等の有機溶媒で洗
浄し、乾燥することにより合成される。

【００１５】本発明で荷電制御剤としてトナーに含有せ
しめられる前記化合物の具体例としては下記の構造式で
表される化合物をアルカリ水溶液中で加水分解し、塩化
アルミニウムなどのアルミニウム付与剤とを反応させて
得られる化合物が挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。尚、具体例においてｉ−Ｐｒはイソプロピ
ル基、ｔ−Ｂｕはターシャリブチル基をそれぞれ示す。

【００１６】

【化２】

【００１７】

【化３】

【００１８】

【化４】

【００１９】

【化５】

【００２０】

【化６】

【００２１】

【化７】

【００２２】

【化８】

【００２３】

【化９】

【００２４】本発明における前記化合物を含有するトナ
ーを製造する方法としては、該化合物、着色剤及びバイ
ンダー樹脂からなる混合物を加熱ニーダー、二本ロール
等の加熱混合処理可能な装置によりバインダー樹脂の溶
融下で混練し、次いで冷却固化したものをジェットミ
ル、ボールミル等の粉砕機により３〜２０μ粒径に粉砕
することによって得る方法、着色剤とバインダー樹脂と
該化合物を溶媒（例アセトン、酢酸エチル）に溶解
し、かくはん処理後、水中に投じて再沈澱せしめ、濾
過、乾燥後、ボールミル等の粉砕機により３ー２０μ粒
径に粉砕することによって得る方法、該化合物と、着色
剤およびバインダー樹脂の単量体とを水中に均一に懸濁
させ撹はん下において単量体を微粒子状で重合させて沈
澱を生成させ、沈澱物を濾過、水洗、乾燥して微粒子状
粉末とし、これを分級して３ー２０μの粒径の目的物を
得る方法があり、またバインダー等の圧力定着用低融点
樹脂、着色成分、磁性体等を含む軟質粒子状芯材（芯粒
子）を、保護機能および荷電制御機能を有する硬い外殻
で覆った形態を有するマイクロカプセルトナーの外殻材
料として使用することも出来る。さらに、荷電制御剤を
含まない着色微粒子を上記方法により調製し、次いで該
化合物を単独もしくはコロイダルシリカ等の外添剤と供
にメカノケミカル的な方法等により粒子表面に固着添加
することも出来る。

【００２５】これらの場合通常バインダー樹脂成分は９
９〜６５％より好ましくは９８〜８５％、着色剤は０．
５〜１５％より好ましくは１．０〜１０％、荷電制御剤
は０．１〜３０％より好ましくは０．５〜５％の割合
（いずれも重量比）で使用される。

【００２６】本発明の電子写真用トナーに用いうる着色
剤の例としては、カーボンブラック、群青、鉄黒、活性
炭、酸化銅、二酸化マンガン、黄鉛、亜鉛黄、カドミウ
ムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、
ニッケルチタンイエロー、赤色黄鉛、モリブデンオレン
ジ、ベンガラ、カドミウムレッド、マンガン紫、酸化チ
タン、硫化亜鉛、クロムグリーン、酸化クロム、アンチ
モン白等の無機顔料、ＣＩ．ピグメントイエロー１、Ｃ
Ｉ．ピグメントレッド９、ＣＩ．ピグメントブルー１
５、アニリンブラック、ナフトールエローＳ、ベンジジ
ンエローＧＲ、キノリンエローレーキ、アンスラピリミ
ジンエロー、ハンザエローＧ、パーマネントエローＮＣ
Ｇ、ピラゾロンオレンジ、インダンスレンブリリアント
オレンジＧＫ、ピラゾロンレッド、ブリリアントカーミ
ン６Ｂ、ローダミンレーキＢ、キナクリドン、アリザリ
ンレーキ、チオインジゴレッド、チオインジゴマルー
ン、ブリリアントカーミン３Ｂ、メチルバイオレットレ
ーキ、ジオキサジンバイオレット、アニリンブルー、無
金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、フ
ァーストスカイブルー、インダンスレンブルーＢＣ、フ
タロシアニングリーン、マラカイトグリーンレーキ、フ
ァイナルイエローグリーンＧ等の有機顔料、ＣＩ．ソル
ベントイエロー９３、ＣＩ．ソルベンヨレッド１４６、
ＣＩ．ソルベントブルー３５、ＣＩ．ジスパーズイエロ
ー４２、ＣＩ．ジスパーズレッド５９、ＣＩ．ジスパー
ズブルー８１、ＣＩ．ソルベントレッド４９、ＣＩ．ソ
ルベントレッド５２、ＣＩ．ソルベントレッド１０９、
ＣＩ．ベイシックレッド１２、ＣＩ．ベイシックレッド
１、ＣＩ．ダイレクトレッド１、ＣＩ．アシッドレッド
１、ＣＩ．ベーシックレッド１、ＣＩ．ダイレクトレッ
ド４、ＣＩ．モーダントレッド３０、ＣＩ．ダイレクト
ブルー２、ＣＩ．アシッドブルー９、ＣＩ．ベーシック
ブルー３、ＣＩ．ベーシックブルー５、ＣＩ．アシッド
ブルー１５、ＣＩ．モーダントブルー７、ＣＩ．（ＣＩ
はカラーインデックスの略、以下同様）等の油溶性染料
等従来公知の着色剤を挙げることが出来る。

【００２７】また、バインダー樹脂としては、ポリスチ
レン、スチレンーメタクリル酸共重合体、スチレンーメ
タクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸共
重合体、スチレンーアクリル酸エステル共重合体、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、アクリル樹脂、スチ
レン−マレイン酸共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸
ビニル、オレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレ
タン樹脂、エポキシ樹脂等が単独または、混合して使用
することが出来る。また、バインダー樹脂の単量体は上
記樹脂の単量体が使用され、具体的にはスチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン、エ
チルスチレン、ジビニルベンゼン等のビニル芳香族炭化
水素単量体、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸ー２ーエチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリ
ル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ー２ーエチルヘ
キシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸フェニル
等のアクリル系化合物の単量体、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、アクリルアミド等の二重結合を有す
るモノカルボン酸類、マレイン酸、マレイン酸メチル、
マレイン酸ブチル、マレイン酸ジメチル、フタル酸、コ
ハク酸、テレフタル酸などのジカルボ酸類、エチレン、
プロピレン、ブチレン、ビニルメチルケトン、ビニルヘ
キシルケトン、ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチ
ルエーテル、等のビニル単量体、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１、
２ープロピレングリコール、１、３ープロピレングリコ
ール、１、４ーブタンジオール、１、６ーヘキサンジオ
ール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、
ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ等のポリオール
化合物、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−キシリ
レンジイソシアネート、１、４ーテトラメチレンジイソ
シアネート等のイソシアネート類、エチルアミン、ブチ
ルアミン、エチレンジアミン、１、４ージアミノベンゼ
ン、１、４ージアミノブタン、モノエタノールアミン等
のアミン類、ジグリシジルエーテル、エチレングリコー
ルジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡグリシジル
エーテル、ハイドロキノンジグリシジルエーテル等のエ
ポキシ化合物等が単独または混合して使用することが出
来る。

【００２８】更に本発明の電子写真用トナーには酸化珪
素のごとき流動剤、鉱物油のごとき被り防止剤、一成分
系用としての各種磁性体、酸化亜鉛のごとき導電性付与
剤等を必要に応じ加えてもよい。本発明で得られたトナ
ーは、例えば１００〜３００メッシュ程度のキャリヤー
（鉄粉、フェライト粉、また、フェライト粉上にシリコ
ーン樹脂やアクリル樹脂等をコートしたコートキャリ
ア）と例えば２−１０：９８−９２（トナー：キャリヤ
ー）というような重量比で混合し現像剤となし、電子写
真に於ける現像工程に使用されるものである。本発明の
電子写真用トナーは、従来の荷電制御剤を用いたトナー
に比べシャープな帯電量分布及び良好な経時安定性を有
している。その結果極めて階調性の高い画像が得られ且
つ反復画像形成能が極めて良好であることが特徴であ
る。

【００２９】

【実施例】以下実施例により本発明を更に具体的に説明
するが、本発明が、これらの実施例に限定されるもので
はない。実施例中、部は特に限定しない限り重量部を表
す。

【００３０】以下に本発明で使用する前記化合物の合成
例を示す。合成例１前記化合物例（１）のアルミニウム塩の合成水酸化ナトリウム７２部を含む水２３００部に１，８−
無水ナフタル酸１１９部を完溶させ、８０℃まで昇温さ
せ１時間加熱撹はんして、完全に加水分解させる。これ
に塩化アルミニウム六水和物１４５部を水３００部に溶
解させたものを滴下し、生成した無色結晶を濾過する。
１Ｎ塩酸、次いで水、アセトンで洗浄、乾燥すると１５
１部の１，８−ナフタル酸アルミニウム塩を得る。

【００３１】この化合物の元素分析結果を以下に示す。分析値Ｈ：２．７８％，Ｃ：５５．２６％，Ａｌ：１
０．６％理論値Ｈ：２．７３％，Ｃ：５５．８３％，Ａｌ：１
０．５％また、この化合物の赤外線吸収スペクトルのチャートを
図１に示す。

【００３２】合成例２前記化合物例（２）−（８）とアルミニウム化合物との
反応物も合成例１と同様にして相当する１，８−無水ナ
フタル酸誘導体と塩化アルミニウムとを水酸化ナトリウ
ム水溶液中で合成した。

【００３３】実施例１スチレン−ブチルアクリレート共重合体（バインダー）１００部低分子量ポリエチレン３部ＣＩ．Disperse Yellow １６４（着色剤）１．２部化合物例（１）と塩化アルミニウムとの反応物２部

【００３４】上記組成の混合物を１３０−１４０℃に調
整されたニーダーにて溶融混合処理（１０分）した後冷
却、固化せしめた。次いで、粗粉砕機により粗粉砕した
後、ジェットミル粉砕機にて微粉砕を行い、さらに気流
式分級機にて分級し粒径５−２０μのトナーを得た。得
られたトナーを約２００メッシュの鉄粉キャリヤーと
３：９７（トナー：キャリヤー）の重量比で混合し現像
剤Ａを得た。次にブローオフ帯電量測定装置によりこの
現像剤Ａの初期比帯電量を測定したところ＋３８．９μ
Ｃ／ｇであった。更にこの現像剤Ａを用いて複写機によ
りコピーを行ったところ階調性に優れ、着色剤本来の色
相を阻害することのない鮮明な黄色の画像が得られた。
また、現像剤Ａを用いて帯電安定性試験（帯電量経時安
定性試験、帯電量耐湿安定性試験）を実施したところ下
記表１の結果を得た。

【００３５】

【表１】表１帯電安定性試験帯電量経時安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ）時間(min) 5 15 30 60 120 現像剤Ａ 38.9 42.8 43.2 43.2 43.4 耐湿安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ）初期帯電耐湿試験後減衰率（％）３８．９３７．４３．９

【００３６】以上の結果のごとく現像剤Ａの帯電安定性
が極めて優れていた。帯電安定性試験は次の方法によっ
た。帯電量経時安定性試験現像剤（トナーとキャリヤーとの混合物）をポリ容器中
に計量し、１００ｒｐｍのボールミルにて２時間接触帯
電させ、その際の時間毎のトナーの帯電量をブローオフ
法により測定する。帯電量耐湿安定性試験上記帯電量経時安定性試験と同様にポリ容器中に現像剤
を計量し、調製直後に１００ｒｐｍのボールミルにて５
分間接触帯電後の帯電量を初期帯電量とする。一方、本
発明のトナーを用いた現像剤を容器をオープンにして３
４℃，８６％ＲＨの条件下に２日間放置し、１００ｒｐ
ｍのボールミルにて５分間接触帯電したものを耐湿試験
後の帯電量としてトナーの帯電量をブローオフ法により
測定する。ここで、減衰率は下記式により算出した。減衰率＝（初期帯電量−耐湿試験後の帯電量）／初期帯
電量×１００（％）

【００３７】実施例２ポリエステル樹脂１００部カーボンブラック６．０部化合物例（１）と塩化アルミニウムの反応物２部

【００３８】上記組成の混合物を１５０−１８０℃に調
整されたニーダーにて溶融混合処理（１０分）した後、
冷却、固化せしめた。次いで粗粉砕機により粗粉砕後、
ジェットミル粉砕機にて微粉砕を行い、さらに気流式分
級機にて分級し粒径５−２０μのトナーを得た。得られ
たトナーを約２００メッシュの鉄粉キャリヤーと３：９
７（トナー：キャリヤー）の重量比で混合し現像剤Ｂを
得た。次にブローオフ帯電量測定装置によりこの現像剤
Ｂの初期比帯電量を測定したところ＋３０．８μＣ／ｇ
であった。更にこの現像剤Ｂを用いて複写機によりコピ
ーを行ったところ階調性に優れた黒色の画像が得られ
た。また、現像剤Ｂを用いて実施例１と同様に帯電安定
性試験を実施したところ下記表２の結果を得た。

【００３９】

【表２】表２帯電安定性試験帯電量経時安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ）時間(min) 5 15 30 60 120 現像剤Ｂ 30.8 32.5 33.2 32.3 31.2 耐湿安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ）初期帯電耐湿試験後減衰率（％）３０．８２８．５７．５

【００４０】以上の結果のごとく、現像剤Ｂの帯電安定
性が極めて優れていた。

【００４１】実施例３スチレンーアクリル酸メチルエステル共重合体１００部低分子量ポリプロピレン３部ＣＩ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ１１１１．５部化合物例（２）と塩化アルミニウムとの反応物２部

【００４２】上記混合物を１０００部のアセトン、酢酸
エチルの混合溶剤に溶解させ、常温にて１時間撹はんし
た。次いで、この混合物を１００００部の水中へ撹はん
下に滴下し沈澱せしめた。生成した沈澱を濾過、乾燥す
ることにより粗粒子のトナーを得た。次いでジェットミ
ル粉砕機にて微粉砕を行い、更に気流式分級機にて分級
し５−２０μのトナーを得た。

【００４３】得られたトナーを約２００メッシュのフェ
ライトキャリヤーと３：９７（トナー：キャリヤー）重
量比で混合し現像剤Ｃを得た。次いでブローオフ帯電量
測定装置によりこの現像剤Ｃの初期比帯電量を測定した
ところ＋３６．２μＣ／ｇであった。更にこの現像剤Ｃ
を用いて複写機によりコピーを行ったところ階調性に優
れ着色剤本来の色相を阻害することのない鮮明な青色の
画像が得られた。また、現像剤Ｃを用いて実施例１と同
様に帯電安定性試験を実施したところ下記表３の結果を
得た。

【００４４】

【表３】表３帯電安定性試験帯電量経時安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ）時間(min) 5 15 30 60 120 現像剤Ｃ 36.2 38.3 38.6 38.7 38.7 耐湿安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ）初期帯電耐湿試験後減衰率（％）３６．２３５．２２．８

【００４５】以上の結果のごとく現像剤Ｃの帯電安定性
が極めて優れていた。

【００４６】実施例４エポキシ樹脂１００部ＣＩ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄ６０１．２部ＣＩ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＶｉｏｌｅｔ１７０．３部化合物例（３）と塩化アルミニウムとの反応物２．０部

【００４７】上記組成の混合物を１３０−１５０℃に調
整されたニーダーにて溶融混合処理した後自然冷却、固
化せしめた。次いで粗粉砕機、ジェットミル粉砕機にて
微粉砕を行い、さらに気流式分級機にて分級し粒径５−
２０μのトナーを得た。

【００４８】得られたトナー１００部に対しコロイダル
シリカ０．３部をヘンシェルミキサーで混合した。この
ものを約２００メッシュの鉄粉キャリヤーと３：９７
（トナー：キャリヤー）の重量比で混合し現像剤Ｄを得
た。次いでブローオフ帯電量測定装置によりこの現像剤
Ｄの初期比帯電量を測定したところ＋３１．２μＣ／ｇ
であった。さらにこの現像剤Ｄを用いて複写機によりコ
ピーを行ったところ階調性に優れ、着色剤本来の色相を
阻害することのない鮮明な赤色の画像が得られた。ま
た、現像剤Ｄを用いて実施例１と同様に帯電安定性試験
を実施したところ下記表４の結果を得た。

【００４９】

【表４】表４帯電安定性試験帯電量経時安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ）時間(min) 5 15 30 60 120 現像剤Ｄ 31.2 34.8 35.0 35.1 34.8 耐湿安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ）初期帯電耐湿試験後減衰率（％）３１．２２９．３６．１

【００５０】以上の結果のごとく現像剤Ｄの帯電安定性
が極めて優れていた。

【００５１】実施例５スチレンーブチルアクリレート共重合体１００部ＣＩ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄ６０１．２部化合物例（５）と塩化アルミニウムとの反応物２．０部

【００５２】上記組成の混合物を１３０−１５０℃に調
整されたニーダーにて溶融混合処理した後自然冷却、固
化せしめた。次いで粗粉砕機、ジェットミル粉砕機にて
微粉砕を行い、さらに気流式分級機にて分級し粒径５−
２０μのトナーを得た。

【００５３】得られたトナー１００部に対しコロイダル
シリカ０．３部をヘンシェルミキサーで混合した。この
ものを約２００メッシュのフェライトキャリヤーと３：
９７（トナー：キャリヤー）の重量比で混合し現像剤Ｅ
を得た。次いでブローオフ帯電量測定装置によりこの現
像剤Ｅの初期比帯電量を測定したところ＋２８．３μＣ
／ｇであった。さらにこの現像剤Ｅを用いて複写機によ
りコピーを行ったところ階調性に優れ、着色剤本来の色
相を阻害することのない鮮明な赤色の画像が得られた。
また、現像剤Ｅを用いて実施例１と同様に帯電安定性試
験を実施したところ下記表５の結果を得た。

【００５４】

【表５】表５帯電安定性試験帯電量経時安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ）時間(min) 5 15 30 60 120 現像剤Ｅ 28.3 31.6 33.2 33.9 30.2 耐湿安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ）初期帯電耐湿試験後減衰率（％）２８．３２６．８５．３

【００５５】以上の結果のごとく現像剤Ｅの帯電安定性
が極めて優れていた。

【００５６】実施例６スチレンーブチルアクリレート共重合体１００部低分子量ポリエチレン３部ＫａｙａｓｅｔＹｅｌｌｏｗ９６３１．２部化合物例（８）と塩化アルミニウムとの反応物１．５部

【００５７】上記組成の混合物を１２５−１４０℃に調
整されたニーダーにて、溶融混合処理（１０分）した
後、冷却、固化せしめた。次いで粗粉砕機により粗粉砕
した後、ジェットミル粉砕機にて微粉砕を行い、さらに
気流式分級機にて分級し粒径５−２０μのトナーを得
た。

【００５８】得られたトナー１００部に対しコロイダル
シリカ０．３部をヘンシェルミキサーで混合した。この
ものを約２００メッシュのシリコンコートフェライトキ
ャリヤーと３：９７（トナー：キャリヤー）の重量比で
混合し現像剤Ｆを得た。次いでブローオフ帯電量測定装
置によりこの現像剤Ｆの初期比帯電量を測定したところ
＋２３．２μＣ／ｇであった。さらにこの現像剤Ｆを用
いて複写機によりコピーを行ったところ階調性に優れ、
着色剤本来の色相を阻害することのない鮮明な黄色の画
像が得られた。また、現像剤Ｆを用いて実施例１と同様
に帯電安定性試験を実施したところ下記表６の結果を得
た。

【００５９】

【表６】表６帯電安定性試験帯電量経時安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ）時間(min) 5 15 30 60 120 現像剤Ｆ 23.2 25.3 26.3 27.1 27.5 耐湿安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ）初期帯電耐湿試験後減衰率（％）２３．２２１．８６．０

【００６０】以上の結果のごとく現像剤Ｆの帯電安定性
が極めて優れていた。

【００６１】実施例７メチルスチレンモノマー７５部アクリル酸エチルモノマー２０部ＫａｙａｓｅｔＢｌｕｅ７１４１．８部過酸化ベンゾイル６部化合物例（１）と塩化アルミニウムとの反応物２部

【００６２】上記組成の混合物をホモミキサーを用い５
分間撹拌混合して均質な液状物とし、これを水：１２０
部／炭酸マグネシウム：２．３部の分散液に加え、ホモ
ミキサーにより６５００ｒｐｍで５分間撹拌し均一な懸
濁液を得る。この懸濁液を３００部の３つ口フラスコに
入れ２００ｒｐｍで撹拌しながら７０℃で５時間重合反
応を行い、４０℃まで放冷後５％希塩酸水溶液９０部を
加え、濾過水洗した後４０℃にて乾燥して粒径５−２０
μのトナーを得た。

【００６３】得られたトナー１００部に対しコロイダル
シリカ０．３部をヘンシェルミキサーで混合した。この
ものを約２００メッシュのシリコンコートフェライトキ
ャリヤーと３：９７（トナー：キャリヤー）の重量比で
混合し現像剤Ｇを得た。次いでブローオフ帯電量測定装
置によりこの現像剤Ｇの初期比帯電量を測定したところ
＋２０．０μＣ／ｇであった。さらにこの現像剤Ｇを用
いて複写機によりコピーを行ったところ階調性に優れ、
着色剤本来の色相を阻害することのない鮮明な青色の画
像が得られた。また、現像剤Ｇを用いて実施例１と同様
に帯電安定性試験を実施したところ下記表７の結果を得
た。

【００６４】

【表７】表７帯電安定性試験帯電量経時安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ）時間(min) 5 15 30 60 120 現像剤Ｇ 20.0 24.2 26.8 39.1 39.2 耐湿安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ）初期帯電耐湿試験後減衰率（％）２０．０１８．２９．０

【００６５】以上の結果のごとく現像剤Ｇの帯電安定性
が極めて優れていた。

【００６６】比較例１実施例１における化合物例（１）と塩化アルミニウムと
の反応物との代わりに特公昭５９−７３８４に示されて
いる化合物である１，８−ナフタル酸のクロム錯体（化
合物例９）を合成した。

【００６７】

【化１０】

【００６８】化合物（９）用いて実施例１と同様の処理
をして、現像用トナーを調製した。得られたトナーを約
２００メッシュのシリコンコートフェライトキャリヤー
と３：９７（トナー：キャリヤー）の重量比で混合し現
像剤Ｈを得た。次いでブローオフ帯電量測定装置により
この現像剤Ｈの初期比帯電量を測定したところ−６．０
μＣ／ｇであり十分な帯電量が得られなかった。さらに
この現像剤Ｈを用いて複写機によりコピーを行ったとこ
ろ１枚目の画像に比べコピー枚数を重ねるにつれカブリ
がひどくなり、鮮明な画像が得られなかった。また、現
像剤Ｈを用いて実施例１と同様に帯電安定性試験を実施
したところ下記表８の様に帯電の立ち上がりが悪く経時
安定性に欠けるものであった。

【００６９】

【表８】表８帯電安定性試験帯電量経時安定性試験（単位、−μＣ／ｇ）時間(min) 5 15 30 60 120 現像剤Ｈ 6.0 6.7 3.2 0.5 0.1 耐湿安定性試験（単位、−μＣ／ｇ）初期帯電耐湿試験後減衰率（％）６．０４．５２５．０×

【００７０】

【発明の効果】本発明で得られた電子写真用トナーは従
来の荷電制御剤を用いたトナーに比べて高帯電量を有
し、また、シャープな帯電量分布と耐湿性及び経時安定
性を有している。その結果極めて階調性の高い画像が得
られ、且つ反復画像形成能が極めて良好であることが特
徴である。また、荷電制御剤自体が本質的に無色である
ことから、カラートナーに要求される色相に合わせて任
意の着色剤を選定することが可能であり、且つ染料、顔
料が有する本来の色相を何ら阻害することが無いことも
特徴である。さらに重金属を含まないタイプの荷電制御
剤を使用しているため環境に対する安全性が高いことも
特徴である。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で得られた化合物例（１）と塩化アル
ミニウムとの反応物の赤外線吸収スペクトルのチャート
である。横軸は波数を縦軸は透過率を示す。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アルキル基で置換されていてもよい１，８
−ナフタル酸又はその無水物、アルカリ金属塩と、塩化
アルミニウムなどのアルミニウム付与剤とをモル比１：
１で反応させて得られる化合物を少なくとも１種含有す
ることを特徴とする電子写真用トナー