JPH0561256A

JPH0561256A - 電子写真用トナー

Info

Publication number: JPH0561256A
Application number: JP3244329A
Authority: JP
Inventors: Shigeo Yamamura; 重夫山村; Junko Yamamoto; 純子山本; Masayuki Kiyoyanagi; 正幸清柳; Masaharu Nomura; 正治野村
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 1991-08-30
Filing date: 1991-08-30
Publication date: 1993-03-12
Also published as: KR930004811A

Abstract

(57)【要約】【構成】下記式（１）で表される化合物を少なくとも１
種含有することを特徴とする電子写真用トナー【化１】（式（１）において、Ｘは−ＳＯ₂ーまたはーＣ（ＣＨ
₃）₂−を表す）【効果】本発明で得られた電子写真用トナーは、従来の
荷電制御剤を用いたトナーに比べ良好な耐湿性及び経時
安定性を有している。その結果反復画像成形能が極めて
良好であることが特徴である。また、荷電制御剤自体が
無色で重金属等を含有しないことから、カラートナーに
要求される色相に合わせて任意の着色剤を選定すること
が可能で、さらに環境に対する安全性が高いことも特徴
である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真、静電記録等に
於て静電潜像を現像するために用いられるトナーに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】静電気を利用した静電記録、静電写真等
の画像形成プロセスは、フタロシアニン顔料、セレン、
硫化カドミウム、アモルファスシリコン等の光導電性物
質をアルミ、紙等の基材上に塗布することにより得られ
た感光体上に光信号により静電潜像を形成する過程と、
トナーと称される５−５０μに調整された着色微粒子を
二成分系現像法では該トナーをキャリヤー（鉄粉、フェ
ライト粉等）により接触帯電させ、また、一成分系現像
法ではトナーを直接帯電させた後静電潜像に作用せしめ
顕像化させる過程から構成されている。尚、トナーは感
光体上に形成される静電潜像の極性に対応した電荷、す
なわち正、負のいずれかの電荷が付与される必要があ
る。

【０００３】一般にトナーと称される着色微粒子はバイ
ンダー樹脂と着色材とを必須成分としその他必要に応じ
磁性粉等から構成されている。トナーに電荷を付与する
方法としては荷電制御剤を用いることなくバインダー樹
脂そのものの帯電特性を利用することもできるがそれで
は経時安定性、耐湿性が劣り良好な画質を得ることが出
来ない。従って通常トナーの電荷保持、荷電制御の目的
で荷電制御剤が加えられる。

【０００４】トナーに要求される品質特性としては帯電
性、流動性、定着性等に優れていることが挙げられる
が、これらの品質特性はトナーに用いられる荷電制御剤
によって大きく影響される。

【０００５】従来トナーに添加される荷電制御剤として
は、１）有色の負電荷制御剤としての２：１型含金属錯塩染
料（例、特公昭４５−２６４７８、特公昭４１−２０１
５３１）フタロシアニン顔料（例、特開昭５２−４５９
３１）また、無色の負電荷制御剤の例として芳香族ダイ
カルボン酸の金属錯体（例、特公昭５９−７３８４）サ
リチル酸の金属錯体（例、特開昭５７ー１０４９４０）
または特開昭６１ー３１４９等に記載された荷電制御剤
等が、又

【０００６】２）正荷電制御剤としてはニグロシン系染
料、トリフェニルメタン系染料、各種４級アンモニウム
塩（静電気学会誌１９８０第４巻第３号Ｐ−１１４）、
ジブチル錫オキサイド等の有機スズ化合物（例、特公昭
５７−２９７０４）等が知られているが、これらを荷電
制御剤として含有したトナーは、帯電性、経時安定性等
トナーに要求される品質特性を充分に満足させるもので
はない。

【０００７】例えば負荷電制御剤として知られる２：１
含金属錯塩染料を含有したトナーは帯電量の高さについ
ては一応の水準を有するものの、２：１型含金属錯塩染
料は概してバインダー樹脂に対する分散性が劣るという
欠点がある。そのためバインダー樹脂中に均一に分布せ
ず、得られたトナーの帯電量分布も極めてシャープさに
欠けるものであり得られる画像は階調が低く画像形成能
に劣るものである。

【０００８】更に、２：１型含金属錯塩染料は黒を中心
とした限定された色相のトナーにしか使用できないとい
う欠点があり、カラートナーとしての使用には、着色剤
の鮮明さを損なってしまう。

【０００９】無色に近い負荷電制御剤の例として芳香族
ダイカルボン酸の金属錯体が挙げられるが（特公昭５９
−７３８４）このものは完全な無色とは成りえないとい
う欠点やその分散性に難点がある。また、無色の負荷電
制御剤で比較的良好な帯電性能を持つものとしてサリチ
ル酸の金属錯体が挙げられるが（特開昭５７ー１０４９
４０）このものは重金属類を含有しており、その安全性
に問題がある。無色で重金属を含まない負電荷制御剤と
して特開昭６１ー３１４９及び特開昭６３ー３８９５８
に紹介された化合物が知られているが、このものは融点
がトナー製出時の加工温度（１８０℃〜２６０℃）より
も低いためにトナー加工時種々のトラブルが派生し安定
したトナーを製出することが困難であるという欠点や、
帯電の立ち上がり速度が遅いという欠点がある。また、
正帯電制御剤として知られるニグロシン系染料や、トリ
フェニルメタン系染料は、それ自体着色しているため、
黒を中心とした限定された色相のトナーにしか使用でき
ず、また、トナーの連続複写に対する経時安定性が良好
でないという欠点がある。また、従来の４級アンモニウ
ム塩は、トナー化した場合耐湿性が不十分であることに
起因する経時安定性に劣り、繰り返し使用で良質な画像
を与えないという欠点を有している。

【００１０】

【発明が解決しょうとする課題】無色で正または負に帯
電する荷電制御剤で、帯電立ち上がり特性、帯電量およ
び経時安定性にすぐれ、トナー製出時に安定した性質を
示し、重金属類を含まない荷電制御剤を提供することに
ある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記したよ
うな課題を解決すべく鋭意努力した結果下記式（１）の
化合物を少なくとも１種トナーに含有せしめることによ
り、トナーの帯電特性が大幅に改善されることを見いだ
し本発明を完成させた。

【００１２】

【化２】

【００１３】（式（１）において、Ｘは−ＳＯ₂ーまた
はーＣ（ＣＨ₃）₂−を表す）

【００１４】式（１）の化合物は荷電制御剤として働く
が、このものはバインダー樹脂に対する相溶性が良好で
あり、これを含有せしめたトナーは比帯電量が高く、そ
の経時安定性も良好であることからトナーを長時間保存
しても静電記録の画像形成において安定して鮮明な画像
を与え、無色の正または負の帯電性能をもつため、黒色
のトナーおよびカラートナーを製出することが出来る。
また、このものは重金属を含まないため環境に対する安
全性が高い。また、懸濁重合法や乳化重合法でトナーを
作成する際には、含金属の荷電制御剤で見られるような
重金属による重合禁止作用がないので、安定してトナー
を製出することが出来る。式（１）の化合物は例えば、
４、４’ージヒドロキシジフェニルスルホンを臭素でブ
ロム化することにより製出される。

【００１５】前記式（１）の化合物を含有するトナーを
製造する方法としては、式（１）の化合物、着色剤及び
バインダー樹脂からなる混合物を加熱ニーダー、二本ロ
ール等の加熱混合処理可能な装置によりバインダー樹脂
の溶融下で混練し、次いで冷却固化したものをジェット
ミル、ボールミル等の粉砕機により３〜２０μ粒径に粉
砕することによって得る方法、着色剤とバインダー樹脂
と式（１）の化合物を溶媒（例アセトン、酢酸エチ
ル）に溶解し、かくはん処理後、水中に投じて再沈澱せ
しめ、濾過、乾燥後、ボールミル等の粉砕機により３ー
２０μ粒径に粉砕することによって得る方法、式（１）
の化合物、着色剤およびバインダー樹脂の単量体とを水
中に均一に懸濁させ撹はん下において単量体を微粒子状
で重合させて沈澱を生成させ、沈澱物を濾過、水洗、乾
燥して微粒子状粉末とし、これを分級して３ー２０μの
粒径の目的物を得る方法があり、また圧力定着用低融点
樹脂、着色成分、磁性体等を含む軟質粒子上芯材（芯粒
子）を、保護機能および荷電制御機能を有する硬い外殻
で覆った形態を有するマイクロカプセルトナーの外殻材
料として使用することも出来る。さらに、荷電制御剤を
含まない着色微粒子を上記方法により調製し、次いで式
（１）の化合物を単独もしくはコロイダルシリカ等の外
添剤と供にメカノケミカル的な方法等により粒子表面に
固着添加することも出来る。

【００１６】これらの場合通常バインダー樹脂成分は９
９〜６５％より好ましくは９８〜８５％、着色剤は１．
０〜１５％より好ましくは１．５〜１０％、荷電制御剤
は０．１〜３０％より好ましくは０．５〜５％の割合
（いずれも重量比）で使用される。

【００１７】本発明の電子写真用トナーに用いうる着色
剤の例としては、カーボンブラック、群青、鉄黒、活性
炭、酸化銅、二酸化マンガン、黄鉛、亜鉛黄、カドミウ
ムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、
ニッケルチタンイエロー、赤色黄鉛、モリブデンオレン
ジ、ベンガラ、カドミウムレッド、マンガン紫、酸化チ
タン、硫化亜鉛、クロムグリーン、酸化クロム、アンチ
モン白等の無機顔料、ＣＩ．ピグメントイエロー１、Ｃ
Ｉ．ピグメントレッド９、ＣＩ．ピグメントブルー１
５、アニリンブラック、ナフトールエローＳ、ベンジジ
ンエローＧＲ、キノリンエローレーキ、アンスラピリミ
ジンエロー、ハンザエローＧ、パーマネントエローＮＣ
Ｇ、ピラゾロンオレンジ、インダンスレンブリリアント
オレンジＧＫ、ピラゾロンレッド、ブリリアントカーミ
ン６Ｂ、ローダミンレーキＢ、キナクリドン、アリザリ
ンレーキ、チオインジゴレッド、チオインジゴマルー
ン、ブリリアントカーミン３Ｂ、メチルバイオレットレ
ーキ、ジオキサジンバイオレット、アニリンブルー、無
金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、フ
ァーストスカイブルー、インダンスレンブルーＢＣ、フ
タロシアニングリーン、マラカイトグリーンレーキ、フ
ァイナルイエローグリーンＧ等の有機顔料、ＣＩ．ソル
ベントイエロー９３、ＣＩ．ソルベントレッド１４６、
ＣＩ．ソルベントブルー３５、ＣＩ．ジスパーズイエロ
ー４２、ＣＩ．ジスパーズレッド５９、ＣＩ．ジスパー
ズブルー８１、ＣＩ．ソルベントレッド４９、ＣＩ．ソ
ルベントレッド５２、ＣＩ．ソルベントレッド１０９、
ＣＩ．ベイシックレッド１２、ＣＩ．ベイシックレッド
１、ＣＩ．ダイレクトレッド１、ＣＩ．アシッドレッド
１、ＣＩ．ベーシックレッド１、ＣＩ．ダイレクトレッ
ド４、ＣＩ．モーダントレッド３０、ＣＩ．ダイレクト
ブルー２、ＣＩ．アシッドブルー９、ＣＩ．ベーシック
ブルー３、ＣＩ．ベーシックブルー５、ＣＩ．アシッド
ブルー１５、ＣＩ．モーダントブルー７、ＣＩ．（ＣＩ
はカラーインデックスの略、以下同様）等の油溶性染料
等従来公知の着色剤を挙げることが出来る。

【００１８】また、バインダー樹脂としては、ポリスチ
レン、スチレンーメタクリル酸共重合体、スチレンーメ
タクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸共
重合体、スチレンーアクリル酸エステル共重合体、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、アクリル樹脂、スチ
レン−マレイン酸共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸
ビニル、オレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレ
タン樹脂、エポキシ樹脂等が単独または、混合して使用
することが出来る。また、バインダー樹脂の単量体は上
記樹脂の単量体が使用され、具体的にはスチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン、エ
チルスチレン、ジビニルベンゼン等のビニル芳香族炭化
水素単量体、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸ー２ーエチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリ
ル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ー２ーエチルヘ
キシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸フェニル
等のアクリル系化合物の単量体、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、アクリルアミド等の二重結合を有す
るモノカルボン酸類、マレイン酸、マレイン酸メチル、
マレイン酸ブチル、マレイン酸ジメチル、フタル酸、コ
ハク酸、テレフタル酸などのジカルボン酸類、エチレ
ン、プロピレン、ブチレン、ビニルメチルケトン、ビニ
ルヘキシルケトン、ビニルメチルエーテル、ビニルイソ
ブチルエーテル、等のビニル単量体、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
１、２ープロピレングリコール、１、３ープロピレング
リコール、１、４ーブタンジオール、１、６ーヘキサン
ジオール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノール
Ａ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ等のポリオ
ール化合物、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−キ
シリレンジイソシアネート、１、４ーテトラメチレンジ
イソシアネート等のイソシアネート類、エチルアミン、
ブチルアミン、エチレンジアミン、１、４ージアミノベ
ンゼン、１、４ージアミノブタン、モノエタノールアミ
ン等のアミン類、ジグリシジルエーテル、エチレングリ
コールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡグリシ
ジルエーテル、ハイドロキノンジグリシジルエーテル等
のエポキシ化合物等が単独または混合して使用すること
が出来る。

【００１９】更に本発明の電子写真用トナーには酸化珪
素のごとき流動剤、鉱物油のごとき被り防止剤、一成分
系用としての各種磁性体、酸化亜鉛のごとき導電性付与
剤等を必要に応じ加えてもよい。本発明で得られたトナ
ーは、例えば２００メッシュ程度の鉄粉（キャリヤー）
と例えば３−８：９７−９２（トナー：鉄粉）というよ
うな重量比で混合し現像剤となし、電子写真に於ける現
像工程に使用されるものである。

【００２０】本発明の電子写真用トナーは、従来の荷電
制御剤を用いたトナーに比べシャープな帯電量分布及び
良好な経時安定性を有している。その結果極めて階調性
の高い画像が得られ且つ反復画像形成能が極めて良好で
あることが特徴である。

【００２１】実施例以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明
は、これらの実施例に限定されるものではない。実施例
中、部は特に限定しない限り重量部を表す。式（１）に
おいてＸが−ＳＯ₂ーの化合物をテトラブロムビスフ
ェノールＳ、ＸがーＣ（ＣＨ₃）₂ーの化合物をテトラ
ブロモビスフェノールＡと称する。

【００２２】実施例１スチレン−ブチルアクリレート共重合体（バインダー）１００部低分子量ポリエチレン３部ＣＩ．Disperse Yellow １６４（着色剤）１．２部テトラブロモビスフェノールＳ１．５部上記組成の混合物を１３０〜１４０℃に調整されたニー
ダーにて溶融混合処理（１０分）した後冷却、固化せし
めた。次いで、粗粉砕機により粗粉砕した後、ジェット
ミル粉砕機にて微粉砕を行い、さらに気流式分級機にて
分級し粒径５〜２０μのトナーを得た。

【００２３】得られたトナーを約２００メッシュの鉄粉
キャリヤーと３：９７（トナー：鉄粉キャリヤー）の重
量比で混合し現像剤Ａを得た。次にブローオフ帯電量測
定装置によりこの現像剤Ａの初期比帯電量を測定したと
ころ−１４．２μＣ／ｇであった。

【００２４】更にこの現像剤Ａを用いて複写機によりコ
ピーを行ったところ階調性に優れ、着色剤本来の色相を
阻害することのない鮮明な黄色の画像が得られた。ま
た、現像剤Ａを用いて経時安定性試験（帯電量経時安定
性試験、帯電量耐湿安定性試験）を実施したところ下記
表１の結果を得た。

【００２５】表１帯電量経時安定性試験（単位、−μＣ／ｇ）時間(h) 0.25 0.5 1 2 4 6 現像剤Ａ 15.2 16.2 17.6 18.8 19.5 19.5 耐湿安定性試験（単位、−μＣ／ｇ）初期帯電耐湿試験後減衰率（％）１５．２１５．０１．３

【００２６】以上の結果のごとく現像剤Ａの経時安定性
が極めて優れていた。

【００２７】経時安定性試験は次の方法によった。帯電量経時安定性試験現像剤（トナーと鉄粉キャリヤーとの混合物）をポリ容
器中に計量し、１２０ｒｐｍのボールミルにて６時間接
触帯電させ、その際の時間毎のトナーの帯電量をブロー
オフ法により測定する。

【００２８】帯電量耐湿安定性試験上記帯電量経時安定性試験と同様にポリ容器中に現像剤
を計量し、容器をオープンにして３５℃，９０％ＲＨの
条件下に２日間放置し、１２０ｒｐｍのボールミルにて
１５分接触帯電後、トナーの帯電量をブローオフ法によ
り測定する。

【００２９】実施例２ポリエステル樹脂１００部カーボンブラック６．０部テトラブロモビスフェノールＳ１．５部

【００３０】上記組成の混合物を１５０−１８０℃に調
整されたニーダーにて溶融混合処理（１０分）した後、
冷却、固化せしめた。次いで粗粉砕機により粗粉砕後、
ジェットミル粉砕機にて微粉砕を行い、さらに気流式分
級機にて分級し粒径５−２０μのトナーを得た。得られ
たトナーを約２００メッシュの鉄粉キャリヤーと３：９
７（トナー：鉄粉キャリヤー）の重量比で混合し現像剤
Ｂを得た。次にブローオフ帯電量測定装置によりこの現
像剤Ｂの初期比帯電量を測定したところ−１８．６μＣ
／ｇであった。更にこの現像剤Ｂを用いて複写機により
コピーを行ったところ階調性に優れた黒色の画像が得ら
れた。また、現像剤Ｂを用いて実施例１と同様に経時安
定性試験を実施したところ下表２の結果を得た。

【００３１】表２帯電量経時安定性試験（単位、−μＣ／ｇ）時間(h) 0.25 0.5 1 2 4 6 現像剤Ｂ 18.6 18.9 20.5 20.7 20.9 21.0 耐湿安定性試験（単位、−μＣ／ｇ）初期帯電耐湿試験後減衰率（％）１８．６１８．２２．２

【００３２】以上の結果のごとく、現像剤Ｂの経時安定
性及び耐湿安定性が極めて優れていた。

【００３３】実施例３スチレンーアクリル酸メチルエステル共重合体１００部低分子量ポリプロピレン３部ＣＩ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ１１１１．５部テトラブロモビスフェノールＳ１．５部

【００３４】上記混合物を１０００部のアセトン、酢酸
エチルの混合溶剤に溶解させ、常温にて１時間撹はんし
た。次いで、この混合物を１００００部の水中へ撹はん
下に滴下し沈澱せしめた。生成した沈澱を濾過、乾燥す
ることにより粗粒子のトナーを得た。次いでジェットミ
ル粉砕機にて微粉砕を行い、更に気流式分級機にて分級
し５−２０μのトナーを得た。

【００３５】得られたトナーを約２００メッシュの鉄粉
キャリヤーと３：９７（トナー：鉄粉キャリヤー）重量
比で混合し現像剤Ｃを得た。次いでブローオフ帯電量測
定装置によりこの現像剤Ｃの初期比帯電量を測定したと
ころ−１３．８μＣ／ｇであった。更にこの現像剤Ｃを
用いて複写機によりコピーを行ったところ階調性に優れ
着色剤本来の色相を阻害することのない鮮明な青色の画
像が得られた。また、現像剤Ｃを用いて実施例１と同様
に経時安定性試験を実施したところ下記表３の結果を得
た。

【００３６】表３帯電量経時安定性試験（単位、−μＣ／ｇ）時間(h) 0.25 0.5 1 2 4 6 現像剤Ｃ 13.8 14.3 16.9 17.5 19.2 19.2 耐湿安定性試験（単位、−μＣ／ｇ）初期帯電耐湿試験後減衰率（％）１３．８１３．４２．９

【００３７】以上の結果のごとく現像剤Ｃの経時安定性
及び耐湿安定性が極めて優れていた。

【００３８】実施例４エポキシ樹脂１００部ＣＩ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄ６０１．２部ＣＩ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＶｉｏｌｅｔ１７０．３部テトラブロモビスフェノールＳ２．０部上記組成の混合物を１３０−１５０℃に調整されたニー
ダーにて溶融混合処理した後自然冷却、固化せしめた。
次いで粗粉砕機、ジェットミル粉砕機にて微粉砕を行
い、さらに気流式分級機にて分級し粒径５−２０μのト
ナーを得た。

【００３９】得られたトナー１００部に対しコロイダル
シリカ０．３部をヘンシェルミキサーで混合した。この
ものを約２００メッシュの鉄粉キャリヤーと３：９７
（トナー：鉄粉キャリヤー）の重量比で混合し現像剤Ｄ
を得た。次いでブローオフ帯電量測定装置によりこの現
像剤Ｄの初期比帯電量を測定したところ−１５．２μＣ
／ｇであった。さらにこの現像剤Ｄを用いて複写機によ
りコピーを行ったところ階調性に優れ、着色剤本来の色
相を阻害することのない鮮明な赤色の画像が得られた。
また、現像剤Ｄを用いて実施例１と同様に経時安定性試
験を実施したところ下記表４の結果を得た。

【００４０】表４帯電量経時安定性試験（単位、−μＣ／ｇ）時間(h) 0.25 0.5 1 2 4 6 現像剤Ｄ 15.2 16.2 18.6 19.4 21.9 22.0 耐湿安定性試験（単位、−μＣ／ｇ）初期帯電耐湿試験後減衰率（％）１５．２１５．１０．７

【００４１】以上の結果のごとく現像剤Ｄの経時安定性
が極めて優れていた。

【００４２】実施例５スチレンーブチルアクリレート共重合体１００部ＣＩ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄ６０１．２部テトラブロモビスフェノールＡ２．０部上記組成の混合物を１３０−１５０℃に調整されたニー
ダーにて溶融混合処理した後自然冷却、固化せしめた。
次いで粗粉砕機、ジェットミル粉砕機にて微粉砕を行
い、さらに気流式分級機にて分級し粒径５−２０μのト
ナーを得た。

【００４３】得られたトナー１００部に対しコロイダル
シリカ０．３部をヘンシェルミキサーで混合した。この
ものを約２００メッシュの鉄粉キャリヤーと３：９７
（トナー：鉄粉キャリヤー）の重量比で混合し現像剤Ｅ
を得た。次いでブローオフ帯電量測定装置によりこの現
像剤Ｅの初期比帯電量を測定したところ＋１３．５μＣ
／ｇであった。さらにこの現像剤Ｅを用いて複写機によ
りコピーを行ったところ階調性に優れ、着色剤本来の色
相を阻害することのない鮮明な赤色の画像が得られた。
また、現像剤Ｅを用いて実施例１と同様に経時安定性試
験を実施したところ下記表５の結果を得た。

【００４４】表５帯電量経時安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ）時間(h) 0.25 0.5 1 2 4 6 現像剤Ｅ 14.5 15.0 16.5 15.2 15.8 14.9 耐湿安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ）初期帯電耐湿試験後減衰率（％）１４．５１４．１２．８

【００４５】以上の結果のごとく現像剤Ｅの経時安定性
が極めて優れていた。

【００４６】実施例６スチレンーブチルアクリレート共重合体１００部低分子量ポリエチレン３部ＫａｙａｓｅｔＹｅｌｌｏｗ９６３１．２部テトラブロモビスフェノールＡ１．５部上記組成の混合物を１２５−１４０℃に調整されたニー
ダーにて、溶融混合処理（１０分）した後、冷却、固化
せしめた。次いで粗粉砕機により粗粉砕した後、ジェッ
トミル粉砕機にて微粉砕を行い、さらに気流式分級機に
て分級し粒径５−２０μのトナーを得た。

【００４７】得られたトナーを約２００メッシュの鉄粉
キャリヤーと３：９７（トナー：鉄粉キャリヤー）の重
量比で混合し現像剤Ｆを得た。次いでブローオフ帯電量
測定装置によりこの現像剤Ｆの初期比帯電量を測定した
ところ＋１５．０μＣ／ｇであった。さらにこの現像剤
Ｆを用いて複写機によりコピーを行ったところ階調性に
優れ、着色剤本来の色相を阻害することのない鮮明な黄
色の画像が得られた。また、現像剤Ｆを用いて実施例１
と同様に経時安定性試験（帯電量経時変化試験、帯電量
耐湿安定性試験）を実施したところ下記表６の結果を得
た。

【００４８】表６帯電量経時安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ）時間(h) 0.25 0.5 1 2 4 6 現像剤Ｆ 15.0 15.5 17.0 16.1 15.8 15.6 耐湿安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ）初期帯電耐湿試験後減衰率（％）１５．０１４．９０．７

【００４９】以上の結果のごとく現像剤Ｆの経時安定性
が極めて優れていた。

【００５０】実施例７メチルスチレンモノマー７５部アクリル酸エチルモノマー２０部ＫａｙａｓｅｔＢｌｕｅ８１４１．８部過酸化ベンゾイル６部テトラブロモビスフェノールＳ２部上記組成の混合物をホモミキサーを用い５分間撹拌混合
して均質な液状物とし、これを水：１２０部／炭酸マグ
ネシウム：２．３部の分散液に加え、ホモミキサーによ
り６５００ｒｐｍで５分間撹拌し均一な懸濁液を得る。
この懸濁液を３００ｍｌの３つ口フラスコに入れ２００
ｒｐｍで撹拌しながら７０℃で５時間重合反応を行い、
４０℃まで放冷後５％希塩酸水溶液９０部を加え、濾過
水洗した後４０℃にて乾燥して粒径５〜２０μのトナー
を得た。

【００５１】得られたトナー１００部に対しコロイダル
シリカ０．３部をヘンシェルミキサーで混合した。この
ものを約２００メッシュの鉄粉キャリヤーと３：９７
（トナー：鉄粉キャリヤー）の重量比で混合し現像剤Ｇ
を得た。次いでブローオフ帯電量測定装置によりこの現
像剤Ｇの初期比帯電量を測定したところ＋１５．７μＣ
／ｇであった。さらにこの現像剤Ｇを用いて複写機によ
りコピーを行ったところ階調性に優れ、着色剤本来の色
相を阻害することのない鮮明な赤色の画像が得られた。
また、現像剤Ｇを用いて実施例１と同様に経時安定性試
験を実施したところ下記表７の結果を得た。

【００５２】表７帯電量経時安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ）時間(h) 0.25 0.5 1 2 4 6 現像剤Ｇ 15.7 16.2 17.1 17.2 17.8 17.9 耐湿安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ）初期帯電耐湿試験後減衰率（％）１５．７１５．５１．３

【００５３】以上の結果のごとく現像剤Ｇの経時安定性
が極めて優れていた。

【００５４】比較例１実施例１における荷電制御剤テトラブロモビスフェノー
ルＳの代わりに下記構造（２）の化合物を用いて実施例
１と同様の処理をして、現像用トナーを調製した。得ら
れたトナーを約２００メッシュの鉄粉キャリヤーと３：
９７（トナー：鉄粉キャリヤー）の重量比で混合し現像
剤Ｈを得た。次いでブローオフ帯電量測定装置によりこ
の現像剤Ｈの初期比帯電量を測定したところ−６．１μ
Ｃ／ｇであり十分な帯電量が得られなかった。さらにこ
の現像剤Ｈを用いて複写機によりコピーを行ったところ
１枚目の画像に比べコピー枚数を重ねるにつれ画像濃度
の低下がみられた。また、現像剤Ｈを用いて実施例１と
同様に経時安定性試験（帯電量経時変化試験、帯電量耐
湿安定性試験）を実施したところ下記表８の様に帯電の
立ち上がりが悪く経時安定性に欠けるものであった。

【００５５】

【化３】

【００５６】表８帯電量経時安定性試験（単位、−μＣ／ｇ）時間(h) 0.25 0.5 1 2 4 6 現像剤Ｈ 6.1 7.3 9.6 11.3 13.5 14.1 耐湿安定性試験（単位、−μＣ／ｇ）初期帯電耐湿試験後減衰率（％）６．１５．０１８．０

【００５７】比較例２実施例２における荷電制御剤テトラブロモビスフェノー
ルＳの代わりに下記構造（３）の化合物を用いて実施例
２と同様の処理をして、現像用トナーを調製した。得ら
れたトナーを約２００メッシュの鉄粉キャリヤーと３：
９７（トナー：鉄粉キャリヤー）の重量比で混合し現像
剤Ｉを得た。次いでブローオフ帯電量測定装置によりこ
の現像剤Ｉの初期比帯電量を測定したところ−９．３μ
Ｃ／ｇであり十分な帯電量が得られなかった。さらにこ
の現像剤Ｉを用いて複写機によりコピーを行ったところ
１枚目の画像に比べコピー枚数を重ねるにつれ画像濃度
の低下がみられた。また、現像剤Ｉを用いて実施例２と
同様に経時安定性試験（帯電量経時安定性試験、帯電量
耐湿安定性試験）を実施したところ下記表９の様に帯電
の立ち上がりが悪く経時安定性に欠けるものであった。

【００５８】

【化４】

【００５９】表９帯電量経時安定性試験（単位、−μＣ／ｇ）時間(h) 0.25 0.5 1 2 4 6 現像剤Ｉ 9.3 10.5 12.1 13.4 14.4 14.4 耐湿安定性試験（単位、−μＣ／ｇ）初期帯電耐湿試験後減衰率（％）９．３８．１１２．９

【００６０】比較例３実施例１における荷電制御剤テトラブロモビスフェノー
ルＳの代わりに下記構造（４）の化合物を用いて実施例
１と同様の処理をして、現像用トナーを調製した。得ら
れたトナーを約２００メッシュの鉄粉キャリヤーと３：
９７（トナー：鉄粉キャリヤー）の重量比で混合し現像
剤Ｊを得た。次いでブローオフ帯電量測装置によりこの
現像剤Ｊの初期比帯電量を測定したところ−８．１μＣ
／ｇであり十分な帯電量が得られなかった。さらにこの
現像剤Ｊを用いて複写機によりコピーを行ったところ１
枚目の画像に比べコピー枚数を重ねるにつれ画像濃度の
上昇がみられた。また、現像剤Ｊを用いて実施例１と同
様に経時安定性試験（帯電量経時変化試験、帯電量耐湿
安定性試験）を実施したところ下記表１０の様に帯電の
立ち上がりは良いが経時安定性に欠け、帯電量としても
低い値であった。

【００６１】

【化５】

【００６２】表１０帯電量経時安定性試験（単位、−μＣ／ｇ）時間(h) 0.25 0.5 1 2 4 6 現像剤Ｊ 8.1 4.8 1.2 1.7 1.0 1.7 耐湿安定性試験（単位、−μＣ／ｇ）初期帯電耐湿試験後減衰率（％）８．１７．３９．９

【００６３】

【発明の効果】本発明で得られた電子写真用トナーは従
来の荷電制御剤を用いたトナーに比べてシャープな帯電
量分布と耐湿性及び経時安定性を有している。その結果
極めて階調性の高い画像が得られ、且つ反復画像形成能
が極めて良好であることが特徴である。また、荷電制御
剤自体が本質的に無色であることから、カラートナーに
要求される色相に合わせて任意の着色剤を選定すること
が可能であり、且つ染料、顔料が有する本来の色相を何
ら阻害することが無いことも特徴である。さらに金属を
含まないタイプの荷電制御剤を使用しているため環境に
対する安全性が高いことも特徴である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記式（１）で表される化合物を少なくと
も１種含有することを特徴とする電子写真用トナー【化１】（式（１）において、Ｘは−ＳＯ₂ーまたはーＣ（ＣＨ
₃）₂−を表す）