JPH0680681A - ホスホニウム化合物及びそれを用いた電子写真用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】下記式（１）で表される化合物及びそれを少な
くとも１種含有することを特徴とする電子写真用トナー 【化１】 ［但し、Ａ^- はテトラフルオロホウ酸イオンまたはヨウ
素イオンを表す。］ 【効果】本発明の電子写真用トナーは、高湿度下で帯電
量上昇作用を有することが特徴であり、また荷電制御剤
自体が無色であることから、カラートナーに要求される
色相に合わせて任意の着色剤を選定することが可能であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真、静電記録等に
於て静電潜像を現像するために用いられるトナーに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】静電気を利用した静電記録、静電写真等
の画像形成プロセスは、フタロシアニン顔料、セレン、
硫化カドミウム、アモルファスシリコン等の光導電性物
質をアルミ、紙等の基材上に塗布することにより得られ
た感光体上に光信号により静電潜像を形成する過程と、
トナーと称される５−５０μに調整された着色微粒子を
二成分系現像法では該トナーをキャリヤー（鉄粉、フェ
ライト粉等）により接触帯電させ、また、一成分系現像
法ではトナーを直接帯電させた後静電潜像に作用せしめ
顕像化させる過程から構成されている。尚、トナーは感
光体上に形成される静電潜像の極性に対応した電荷、す
なわち正、負のいずれかの電荷が付与される必要があ
る。

【０００３】一般にトナーと称される着色微粒子はバイ
ンダー樹脂と着色材とを必須成分としその他必要に応じ
磁性粉等から構成されている。トナーに電荷を付与する
方法としては荷電制御剤を用いることなくバインダー樹
脂そのものの帯電特性を利用することもできるがそれで
は汎用性に欠け、また経時安定性、耐湿性が劣り良好な
画質を得ることが出来ない。従って通常トナーの電荷保
持、荷電制御の目的で荷電制御剤が加えられる。

【０００４】トナーに要求される品質特性としては帯電
性、流動性、定着性等に優れていることが挙げられる
が、これらの品質特性はトナーに用いられる荷電制御剤
によって大きく影響される。

【０００５】従来トナーに添加される荷電制御剤として
は、１）有色の負電荷制御剤としての２：１型含金属錯
塩染料（例、特公昭４５−２６４７８、特公昭４１−２
０１５３）フタロシアニン顔料（例、特開昭５２−４５
９３１）また、無色の負電荷制御剤の例として芳香族ダ
イカルボン酸の金属錯体（例、特公昭５９−７３８４）
サリチル酸の金属錯体（例、特開昭５７ー１０４９４
０）または特開昭６１ー３１４９等に記載された荷電制
御剤等が、また、

【０００６】２）正荷電制御剤としてはニグロシン系染
料、トリフェニルメタン系染料、各種４級アンモニウム
塩（静電気学会誌１９８０第４巻第３号Ｐ−１４４）、
ジブチル錫オキサイド等の有機スズ化合物（例、特公昭
５７−２９７０４）等が知られているが、これらを荷電
制御剤として含有したトナーは、帯電性、経時安定性等
トナーに要求される品質特性を充分に満足させるもので
はない。

【０００７】例えば負荷電制御剤として知られる２：１
含金属錯塩染料を含有したトナーは帯電量の高さについ
ては一応の水準を有するものの、２：１型含金属錯塩染
料は概してバインダー樹脂に対する分散性が劣るという
欠点がある。そのためバインダー樹脂中に均一に分布せ
ず、得られたトナーの帯電量分布も極めてシャープさに
欠けるものであり得られる画像は階調が低く総じて画像
形成能に劣るものである。

【０００８】更に、２：１型含金属錯塩染料は黒を中心
とした限定された色相のトナーにしか使用できないとい
う欠点があり、カラートナーとしての使用には、着色剤
の鮮明さを損なってしまう。

【０００９】無色に近い負荷電制御剤の例として芳香族
ダイカルボン酸の金属錯体が挙げられるが（特公昭５９
−７３８４）このものは分散性に難点があり、また、無
色の負荷電制御剤で比較的良好な帯電性能を持つものと
してサリチル酸の金属錯体が挙げられるが（特開昭５７
ー１０４９４０）このものは重金属類を含有しており、
その安全性に問題がある。正帯電制御剤として知られる
ニグロシン系染料や、トリフェニルメタン系染料は、そ
れ自体着色しているため、黒を中心とした限定された色
相のトナーにしか使用できず、トナーの連続複写に対す
る経時安定性が良好でないという欠点がある。また、従
来の４級アンモニウム塩は、トナー化した場合耐湿性が
不十分であることに起因する経時安定性に劣り、繰り返
し使用で良質な画像を与えないという欠点を有してい
る。画像形成に静電気力を利用する電子写真において画
像自体の良否や、画像の複写枚数、気候の変化に対する
安定性は、現像トナー中に含まれる荷電制御剤の帯電特
性によるところが大きいと考えられる。すなわち、トナ
ーの帯電分布のシャープさや、帯電量の経時安定性及
び、帯電量の湿度に対する安定性は直接画像複写の安定
性に影響する重要な因子である。特開平４ー１０７５６
９には、ビストリフェニルホスホニウム塩が良好な荷電
制御剤として働く記載がある。しかし、一般に湿度が高
くなればなるだけトナー表面の導伝性が増し電荷が散逸
しやすいため、従来の荷電制御剤では、高湿度下でのト
ナーの帯電量は大小の差はあれ減少するという欠点を有
している。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】無色で正に帯電する荷
電制御剤で、帯電立ち上がり特性、帯電量及びその経時
安定性にすぐれ、シャープな帯電分布を有し、色材の違
いに対する帯電安定性、また、樹脂に対する相溶性にす
ぐれ、高温高湿度下に於て常温常湿下よりもトナーの帯
電量を増加させ、トナー製出時に安定した性質を示し重
金属類を含まない安全で安価な荷電制御剤を提供するこ
とにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記したよ
うな課題を解決すべく鋭意努力した結果、本発明を完成
させた。即ち本発明は下記式（１）で表される化合物、

【００１２】

【化２】

【００１３】（但し、Ａ^- はヨウ素イオン、テトラフ
ルオロホウ酸イオンを表す）及び式（１）で表される化
合物をすくなくとも一種含有することを特徴とする電子
写真用トナーを提供する。

【００１４】式（１）で表される化合物は正の荷電制御
剤として働くが、このものはバインダー樹脂に対する相
溶性が良好であり、これを含有せしめたトナーは比帯電
量が高く、その経時安定性も良好であり、特に湿度によ
る帯電低下がないことからトナーを長時間保存または高
湿度下で使用しても静電記録の画像形成において安定し
て鮮明な画像を与え、無色の正の帯電性能をもつため、
黒色のトナーおよびカラートナーを製出することが出来
る。また、このものは重金属を含まないため環境に対す
る安全性が高い。また、懸濁重合法や乳化重合法でトナ
ーを作成する際には、含金属の荷電制御剤で見られるよ
うな重金属による重合禁止作用がないので、安定してト
ナーを製出することが出来る。また、高温高湿条件に於
て帯電量が低下するようなトナーに添加することによ
り、帯電量の低下を抑える働きを有する。本発明で荷電
制御剤としてトナーに含有せしめられる式（１）の具体
例としては下記の構造式の化合物が挙げられる。 化合物の具体例

【００１５】

【化３】

【００１６】

【化４】

【００１７】前記式（１）で表される化合物の一般的合
成法としては、トルエン、Ｏ−ジクロルベンゼン、キシ
レン、アセトニトリル等の有機溶媒中に、２モル量のト
リフェニルホスフィンを完溶させ、これに１モル量の
α，α′−Ｐ−キシリレンジクロライドを加え、温度６
０〜１６０℃で、３〜６時間加熱攪拌反応させる。冷却
後、生成したＰ−キシレンビス（トリフェニルホスホニ
ウムジクロライド）の白色結晶を濾過し、用いた有機溶
剤にて洗浄しウェットケーキを得、これを水中に懸濁さ
せ８０〜９０℃まで昇温し完溶させる。この溶液を水蒸
気蒸留にて用いた有機溶媒を系外に追い出すか、分液す
るかして、Ｐ−キシレンビス（トリフェニルホスホニウ
ムジクロライド）の完溶水溶液を得る。この水溶液中に
テトラフルオロホウ酸ナトリウムか、ヨウ化ナトリウム
の完溶水溶液を加え、３〜５時間、２０〜６０℃で攪拌
し生成した白色結晶を濾過することで目的物を得ること
が出来る。

【００１８】前記式（１）の化合物を含有するトナーを
製造する方法としては、式（１）の化合物、着色剤及び
バインダー樹脂からなる混合物を加熱ニーダー、二本ロ
ール等の加熱混合処理可能な装置によりバインダー樹脂
の溶融下で混練し、次いで冷却固化したものをジェット
ミル、ボールミル等の粉砕機により３〜２０μ粒径に粉
砕することによって得る方法、着色剤とバインダー樹脂
と式（１）の化合物を溶媒（例 アセトン、酢酸エチ
ル）に溶解し、かくはん処理後、水中に投じて再沈澱せ
しめ、濾過、乾燥後、ボールミル等の粉砕機により３ー
２０μ粒径に粉砕することによって得る方法、式（１）
の化合物、着色剤およびバインダー樹脂の単量体とを水
中に均一に懸濁させ撹はん下において単量体を微粒子状
で重合させて沈澱を生成させ、沈澱物を濾過、水洗、乾
燥して微粒子状粉末とし、これを分級して３ー２０μの
粒径の目的物を得る方法等があり、またバインダー等の
圧力定着用低融点樹脂、着色成分、磁性体等を含む軟質
粒子状芯材（芯粒子）を、保護機能および荷電制御機能
を有する硬い外殻で覆った形態を有するマイクロカプセ
ルトナーの外殻材料として使用することも出来る。さら
に、荷電制御剤を含まない着色微粒子を上記方法により
調製し、次いで式（１）の化合物を単独もしくはコロイ
ダルシリカ等の外添剤と供にメカノケミカル的な方法等
により粒子表面に固着添加することも出来る。

【００１９】これらの場合通常バインダー樹脂成分は９
９〜６５％より好ましくは９８〜８５％、着色剤は１．
０〜１５％より好ましくは１．５〜１０％、荷電制御剤
は０．１〜３０％より好ましくは０．５〜５％の割合
（いずれも重量比）で使用される。本発明の電子写真用
トナーに用いうる着色剤の例としては、カーボンブラッ
ク、群青、鉄黒、活性炭、酸化銅、二酸化マンガン、黄
鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラ
ルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、赤色黄
鉛、モリブデンオレンジ、ベンガラ、カドミウムレッ
ド、マンガン紫、酸化チタン、硫化亜鉛、クロムグリー
ン、酸化クロム、アンチモン白等の無機顔料、ＣＩ．ピ
グメントイエロー１、ＣＩ．ピグメントレッド９、Ｃ
Ｉ．ピグメントブルー１５、アニリンブラック、ナフト
ールエローＳ、ベンジジンエローＧＲ、キノリンエロー
レーキ、アンスラピリミジンエロー、ハンザエローＧ、
パーマネントエローＮＣＧ、ピラゾロンオレンジ、イン
ダンスレンブリリアントオレンジＧＫ、ピラゾロンレッ
ド、ブリリアントカーミン６Ｂ、ローダミンレーキＢ、
キナクリドン、アリザリンレーキ、チオインジゴレッ
ド、チオインジゴマルーン、ブリリアントカーミン３
Ｂ、メチルバイオレットレーキ、ジオキサジンバイオレ
ット、アニリンブルー、無金属フタロシアニンブルー、
フタロシアニンブルー、ファーストスカイブルー、イン
ダンスレンブルーＢＣ、フタロシアニングリーン、マラ
カイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ
等の有機顔料、ＣＩ．ソルベントイエロー９３、ＣＩ．
ソルベンヨレッド１４６、ＣＩ．ソルベントブルー３
５、ＣＩ．ジスパーズイエロー４２、ＣＩ．ジスパーズ
レッド５９、ＣＩ．ジスパーズブルー８１、ＣＩ．ソル
ベントレッド４９、ＣＩ．ソルベントレッド５２、Ｃ
Ｉ．ソルベントレッド１０９、ＣＩ．ベイシックレッド
１２、ＣＩ．ベイシックレッド１、ＣＩ．ダイレクトレ
ッド１、ＣＩ．アシッドレッド１、ＣＩ．ベーシックレ
ッド１、ＣＩ．ダイレクトレッド４、ＣＩ．モーダント
レッド３０、ＣＩ．ダイレクトブルー２、ＣＩ．アシッ
ドブルー９、ＣＩ．ベーシックブルー３、ＣＩ．ベーシ
ックブルー５、ＣＩ．アシッドブルー１５、ＣＩ．モー
ダントブルー７（ＣＩはカラーインデックスの略、以下
同様）等の油溶性染料等従来公知の着色剤を挙げること
が出来る。

【００２０】また、バインダー樹脂としては、ポリスチ
レン、スチレンーメタクリル酸共重合体、スチレンーメ
タクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸共
重合体、スチレンーアクリル酸エステル共重合体、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、アクリル樹脂、スチ
レン−マレイン酸共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸
ビニル、オレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレ
タン樹脂、エポキシ樹脂等が単独または、混合して使用
することが出来る。また、バインダー樹脂の単量体は上
記樹脂の単量体が使用され、具体的にはスチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン、エ
チルスチレン、ジビニルベンゼン等のビニル芳香族炭化
水素単量体、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸ー２ーエチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリ
ル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ー２ーエチルヘ
キシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸フェニル
等のアクリル系化合物の単量体、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、アクリルアミド等の二重結合を有す
るモノカルボン酸類、マレイン酸、マレイン酸メチル、
マレイン酸ブチル、マレイン酸ジメチル、フタル酸、コ
ハク酸、テレフタル酸などのジカルボン酸類、エチレ
ン、プロピレン、ブチレン、ビニルメチルケトン、ビニ
ルヘキシルケトン、ビニルメチルエーテル、ビニルイソ
ブチルエーテル、等のビニル単量体、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
１、２ープロピレングリコール、１、３ープロピレング
リコール、１、４ーブタンジオール、１、６ーヘキサン
ジオール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノール
Ａ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ等のポリオ
ール化合物、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−キ
シリレンジイソシアネート、１、４ーテトラメチレンジ
イソシアネート等のイソシアネート類、エチルアミン、
ブチルアミン、エチレンジアミン、１、４ージアミノベ
ンゼン、１、４ージアミノブタン、モノエタノールアミ
ン等のアミン類、ジグリシジルエーテル、エチレングリ
コールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡグリシ
ジルエーテル、ハイドロキノンジグリシジルエーテル等
のエポキシ化合物等が単独または混合して使用すること
が出来る。

【００２１】更に本発明の電子写真用トナーには酸化珪
素のごとき流動剤、鉱物油のごとき被り防止剤、一成分
系用としての各種磁性体、酸化亜鉛のごとき導電性付与
剤等を必要に応じ加えてもよい。本発明で得られたトナ
ーは、例えば１００ー３００メッシュ程度の鉄粉または
シリコン、アクリル樹脂等でコートされたフェライト粉
（キャリヤー）と例えば３−８：９７−９２（トナー：
キャリヤー）というような重量比で混合し現像剤とな
し、電子写真に於ける現像工程に使用されるものであ
る。

【００２２】本発明の電子写真用トナーは、従来の荷電
制御剤を用いたトナーに比べシャープな帯電量分布及び
良好な経時安定性を有している。その結果極めて階調性
の高い画像が得られ且つ反復画像形成能が極めて良好で
あることが特徴である。

【００２３】

【実施例】以下実施例により本発明を更に具体的に説明
するが、本発明が、これらの実施例に限定されるもので
はない。実施例中、部は特に限定しない限り重量部を表
す。

【００２４】合成例１ ｐ−キシリレンビス（トリフェ
ニルホスホニウムジテトラフルオロボレート） ３９００部のｏージクロルベンゼン中にトリフェニルホ
スフィン １０００部を完溶させ、これにα，α′ーｐ
−キシリレンジクロライド３３４部を加え１４０℃まで
昇温させ４時間加熱撹はんを行った後、７０℃以下に冷
却し生成した白色結晶を濾過し２６００部のｏ−ジクロ
ルベンゼンで洗浄して、約３６００部のｐ−キシリレン
ビス（トリフェニルホスホニウムジクロライド）、ｏ−
ジクロルベンゼンウエットケーキを得る。得られたウエ
ットケーキを５０００部の水に鹸濁させ９０℃迄昇温し
て結晶を完溶しそのまま水蒸気を通じて水蒸気蒸留を行
いｏ−ジクロルベンゼンを完全に系外に追い出した後、
温水１０００部に溶解したテトラフルオロホウ酸ナトリ
ウム４２０部を溶解した溶液を滴下し、３時間撹はんし
て生成した結晶を濾過し１００００部の水で洗浄、乾燥
を行い１４２０部（９３％）のｐ−キシリレンビス（ト
リフェニルホスホニウムジテトラフルオロボレート）
（ｍｐ２７８．１dec.）を得る。

【００２５】合成例２ ｐ−キシリレンビス（トリフェ
ニルホスホニウムジヨーダイド） 上記合成例１と同様の方法でテトラフルオロホウ酸ナト
リウムの代わりにヨウ化ナトリウムを用いｐ−キシリレ
ンビス（トリフェニルホスホニウムジヨーダイド）（ｍ
ｐ３１２ー３１４℃）を得る。

【００２６】実施例１ スチレン−アクリル樹脂（バインダー） １００部 Ｋａｙａｓｅｔ Yellow ９６３（着色剤） １．２部 ｐ−キシリレンビス（トリフェニルホスホニウム テトラフルオロボレート） ２．０部

【００２７】上記組成の混合物を１２０〜１４０℃に調
整されたニーダーにて溶融混合処理した後冷却、固化せ
しめた。次いで、粗粉砕機により粗粉砕した後、ジェッ
トミル粉砕機にて微粉砕を行い、さらに気流式分級機に
て分級し粒径５〜２０μのトナーを得た。得られたトナ
ーを約２００メッシュの鉄粉キャリヤーと３：９７（ト
ナー：キャリヤー）の重量比で混合し現像剤Ａを得た。
次にブローオフ帯電量測定装置によりこの現像剤Ａの初
期比帯電量を測定したところ＋１８．８μＣ／ｇであっ
た。更にこの現像剤Ａを用いて複写機によりコピーを行
ったところ階調性に優れ、着色剤本来の色相を阻害する
ことのない鮮明な黄色の画像が得られた。また、現像剤
Ａを用いて経時安定性試験（帯電量経時安定性試験、帯
電量耐湿安定性試験）を実施したところ下記表１の結果
を得た。

【００２８】

【表１】 帯電量経時安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ） 時間 ５分 １５分 ３０分 １時間 ３時間 ６時間 現像剤Ａ 18.8 19.3 19.3 18.3 17.2 16.0 帯電量耐湿安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ） 初期帯電 耐湿試験後 減衰率 （％） 18.8 25.1 -33.5

【００２９】以上の結果のごとく現像剤Ａの経時安定性
および耐湿性が極めて優れていた。

【００３０】帯電安定性試験は次の方法によった。 帯電量経時安定性試験 現像剤（トナーとキャリヤーとの混合物）をポリ容器中
に計量し、１００ｒｐｍのボールミルにて６時間接触帯
電させ、その際の時間毎のトナーの帯電量をブローオフ
法により測定した。

【００３１】帯電量耐湿安定性試験 本発明のトナーを用いて調製された現像剤を調製した直
後に１００ｒｐｍのボールミルにて５分間接触帯電した
ときの帯電量をブローオフ法にて測定して初期帯電量と
した。一方ポリ容器中に本発明のトナーを用いて調製さ
れた現像剤を計量し、容器をオープンにして３４℃，８
６％ＲＨの条件下に２日間放置し、１００ｒｐｍのボー
ルミルにて５ｍｉｎ接触帯電後、トナーの帯電量をブロ
ーオフ法により測定しこれを対湿試験後の帯電量とし
た。減衰率は下記式により算出した。 減衰率＝（初期帯電量ー耐湿試験後の帯電量）／初期帯
電量Ｘ１００（％）

【００３２】実施例２ ポリエステル樹脂 １００部 カーボンブラック（着色剤） ６．０部 ｐ−キシリレンビス（トリフェニルホスホニウム テトラフルオロボレート） ２．０部

【００３３】上記組成の混合物を１５０−１８０℃に調
整されたニーダーにて溶融混合処理した後、冷却、固化
せしめた。次いで粗粉砕機により粗粉砕後、ジェットミ
ル粉砕機にて微粉砕を行い、さらに気流式分級機にて分
級し粒径５−２０μのトナーを得た。得られたトナーを
約２００メッシュの鉄粉キャリヤーと３：９７（トナ
ー：キャリヤー）の重量比で混合し現像剤Ｂを得た。次
にブローオフ帯電量測定装置によりこの現像剤Ｂの初期
比帯電量を測定したところ＋１３．６μＣ／ｇであっ
た。更にこの現像剤Ｂを用いて複写機によりコピーを行
ったところ階調性に優れた黒色の画像が得られた。ま
た、現像剤Ｂを用いて実施例１と同様に帯電安定性試験
（帯電量経時安定性試験、帯電量耐湿安定性試験）を実
施したところ下記表２の結果を得た。

【００３４】

【表２】 帯電量経時安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ） 時間 ５分 １５分 ３０分 １時間 ３時間 ６時間 現像剤Ｂ 13.6 15.0 14.8 16.1 17.0 18.0 帯電量耐湿安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ） 初期帯電 耐湿試験後 減衰率 （％） 13.6 14.2 -4.4 以上の結果のごとく、現像剤Ｂの経時安定性及び耐湿性
が極めて優れていた。

【００３５】実施例３ スチレンーアクリル酸メチルエステル共重合体（バインダー） １００部 低分子量ポリプロピレン ３部 ＣＩ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ １１１（着色剤） １．５部 ｐ−キシリレンビス（トリフェニルホスホニウム ヨーダイド） ２．０部

【００３６】上記組成の混合物を１０００部のアセト
ン、酢酸エチルの混合溶剤（容量比８：２）に溶解さ
せ、常温にて１時間撹はんした。次いで、この混合物を
１００００部の水中へ撹はん下に滴下し沈澱せしめた。
生成した沈澱を濾過、乾燥することにより粗粒子のトナ
ーを得た。次いでジェットミル粉砕機にて微粉砕を行
い、更に気流式分級機にて分級し５−２０μのトナーを
得た。

【００３７】得られたトナーを約１４５メッシュのシリ
コンコートフェライトキャリヤーと３：９７（トナー：
キャリヤー）重量比で混合し現像剤Ｃを得た。次いでブ
ローオフ帯電量測定装置によりこの現像剤Ｃの初期比帯
電量を測定したところ＋１４．１μＣ／ｇであった。更
にこの現像剤Ｃを用いて複写機によりコピーを行ったと
ころ階調性に優れ着色剤本来の色相を阻害することのな
い鮮明な青色の画像が得られた。また、現像剤Ｃを用い
て実施例１と同様に帯電安定性試験（帯電量経時安定
験、帯電量耐湿安定性試験）を実施したところ下記表３
の結果を得た。

【００３８】

【表３】 帯電量経時安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ） 時間 ５分 １５分 ３０分 １時間 ３時間 ６時間 現像剤Ｃ 14.1 17.0 18.3 18.8 19.5 20.3 帯電量耐湿安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ） 初期帯電 耐湿試験後 減衰率 （％） 14.1 17.1 -21.3

【００３９】以上の結果のごとく現像剤Ｃの経時安定性
及び耐湿性が極めて優れていた。

【００４０】実施例４ スチレンーアクリル樹脂 １００部 Ｋａｙａｓｅｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９６３（着色剤） １．２部 ｐ−キシリレンビス（トリフェニルホスホニウム ヨーダイド） ２部

【００４１】上記組成の混合物を実施例１と同様に、１
２０−１４０℃に調整されたニーダーにて、溶融混合処
理した後、冷却、固化せしめ、次いで粗粉砕機により粗
粉砕した後、ジェットミル粉砕機にて微粉砕を行い、さ
らに気流式分級機にて分級し粒径５−２０μのトナーを
得た。

【００４２】得られたトナーを約２００メッシュの鉄粉
キャリヤーと３：９７（トナー：キャリヤー）の重量比
で混合し現像剤Ｄを得た。次いでブローオフ帯電量測定
装置によりこの現像剤Ｆの初期比帯電量を測定したとこ
ろ＋１９．６μＣ／ｇであった。さらにこの現像剤Ｄを
用いて複写機によりコピーを行ったところ階調性に優
れ、着色剤本来の色相を阻害することのない鮮明な黄色
の画像が得られた。また、現像剤Ｄを用いて実施例１と
同様に帯電安定性試験（帯電量経時変化試験、帯電量耐
湿安定性試験）を実施したところ下記表４の結果を得
た。

【００４３】

【表４】 帯電量経時安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ） 時間 ５分 １５分 ３０分 １時間 ３時間 ６時間 現像剤Ｄ 19.6 18.3 16.8 16.5 15.8 15.6 帯電量耐湿安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ） 初期帯電 耐湿試験後 減衰率 （％） 19.6 26.3 -34.2

【００４４】以上の結果のごとく現像剤Ｄの帯電安定性
が極めて優れていた。 実施例５ メチルスチレンモノマー ７５部 アクリル酸エチルモノマー ２０部 Ｋａｙａｓｅｔ Ｂｌｕｅ８１４（着色剤） １．８部 過酸化ベンゾイル ６部 ｐ−キシリレンビス（トリフェニルホスホニウム テトラフルオロボレート） ２部

【００４５】上記組成の混合物をホモミキサーを用い５
分間撹拌混合して均質な液状物とし、これを水：１２０
部／炭酸マグネシウム：２．３部の分散液に加え、ホモ
ミキサーにより６５００ｒｐｍで５分間撹拌し均一な懸
濁液を得る。この懸濁液を３００ｍｌの３つ口フラスコ
に入れ２００ｒｐｍで撹拌しながら７０℃で５時間重合
反応を行い、４０℃まで放冷後５％希塩酸水溶液９０部
を加え、濾過水洗した後４０℃にて乾燥して粒径５〜２
０μのトナーを得た。

【００４６】得られたトナー１００部に対しコロイダル
シリカ０．３部をヘンシェルミキサーで混合した。この
ものを約２００メッシュの鉄粉キャリヤーと３：９７
（トナー：キャリヤー）の重量比で混合し現像剤Ｇを得
た。次いでブローオフ帯電量測定装置によりこの現像剤
Ｅの初期比帯電量を測定したところ＋１８．９μＣ／ｇ
であった。さらにこの現像剤Ｅを用いて複写機によりコ
ピーを行ったところ階調性に優れ、着色剤本来の色相を
阻害することのない鮮明な青色の画像が得られた。ま
た、現像剤Ｅを用いて実施例１と同様に帯電安定性試験
（帯電量経時変化試験、帯電量耐湿安定性試験）を実施
したところ下記表５の結果を得た。

【００４７】

【表５】 帯電量経時安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ） 時間 ５分 １５分 ３０分 １時間 ３時間 ６時間 現像剤Ｅ 18.9 17.6 16.1 15.4 15.1 14.8 帯電量耐湿安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ） 初期帯電 耐湿試験後 減衰率 （％） 18.9 21.2 -12.2

【００４８】比較例 本例では、本発明の荷電制御剤を特開平４ー１０７５６
９に開示される従来技術による荷電制御剤と比較して説
明する。上記した特許（特開平４ー１０７５６９）の実
施例１にはスチレンーブチルアクリレート共重合体中
に、色材としてＣＩ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ
１６４と荷電制御材としてｏーキシリレンビス（トリフ
ェニルホスホニウム ブロマイド）を混練配合してトナ
ーを作成し、得られたトナー３部に対して鉄粉キャリア
９７部を混合して調製した現像剤の初期ブローオフ帯電
量が＋２１．０μＣ／ｇであり、３５℃＊９０％ＲＨ
（相対湿度）下で１週間後の帯電量が２０．１μＣ／ｇ
で、高湿度下での帯電量の減衰率は４．２％であること
が開示されている。また、実施例６２には、色材として
ＣＩ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ９を使用し、荷電制御
剤としてｏーキシリレンビス（トリフェニルホスホニウ
ム テトラフルオロボレート）を使用し、実施例１と同
様の方法で作成した現像剤の初期ブローオフ帯電量が２
１．５μＣ／ｇであり、３５℃＊９０％ＲＨ（相対湿
度）下で１週間後の帯電量が２０．３μＣ／ｇで、高湿
度下での帯電量の減衰率は５．６％であることが開示さ
れている。そこで、荷電制御剤を変更する以外は本願実
施例１と同一条件で現像剤を作成し、帯電の経時安定性
及び、湿度に対する安定性評価（３４℃＊相対湿度８６
％中に２日間放置した後、ブローオフ帯電量測定機によ
り帯電量を測定）を行った。

【００４９】本願実施例１の現像剤Ａ及び実施例４の現
像剤Ｄに対し、ｏーキシリレンビス（トリフェニルホス
ホニウム テトラフルオロボレート）を荷電制御剤とし
て使用した現像剤を現像剤Ｆとし、ｏーキシリレンビス
（トリフェニルホスホニウムブロマイド）を荷電制御剤
として使用した現像剤を現像剤Ｇとする。結果は、次の
表５〜７に記載する通りである。

【００５０】

【表６】 帯電量経時安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ） 時間 ５分 １５分 ３０分 １時間 ３時間 ６時間 現像剤Ｆ 20.7 21.8 23.5 23.2 22.7 22.3 帯電量耐湿安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ） 初期帯電 耐湿試験後 減衰率 （％） 20.7 19.4 6.3

【００５１】

【表７】 帯電量経時安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ） 時間 ５分 １５分 ３０分 １時間 ３時間 ６時間 現像剤Ｇ 25.1 32.7 39.5 40.5 39.8 36.3 帯電量耐湿安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ） 初期帯電 耐湿試験後 減衰率 （％） 25.1 18.7 25.5

【００５２】

【表８】 現像剤 帯電減衰率（％） Ａ（本発明） −３３．５ Ｄ（本発明） −３４．２ Ｅ（従来技術） ６．３ Ｆ（従来技術） ２５．５

【００５３】上記表８に示されるように、本発明のトナ
ーは、環境変化（特に湿度）に対し帯電を増加し、先行
技術に見られるような帯電量の低下をおこさず、湿度に
よる帯電低下の防止作用を有する荷電制御剤と考えられ
る。すなわち単独または他の荷電制御剤と併用して、高
湿条件下でも良好な画像を得るトナーを製出することが
出来る。

【００５４】（注）着色剤 ＣＩ．：Ｃｏｌｏｒ Ｉｎｄｅｘ、Ｓｏｌ：Ｓｏｌｖｅ
ｎｔ、Ｄｉｓ：Ｄｉｓｐｅｒｓｅ、Ｐｉｇ：Ｐｉｇｍｅ
ｎｔ、Ｋａｙａｓｅｔは日本化薬の商品名、有機顔料

【００５５】

【発明の効果】本発明で得られる電子写真用トナーは従
来の荷電制御剤を用いたトナーに比べて高湿度下で高い
帯電保持増強能を有し、その結果高湿度下に於いても鮮
明で階調性の高い画像が得られ、且つ反復画像形成能が
極めて良好であることが特徴である。また、荷電制御剤
自体が無色で、重金属等を含有しないことから、カラー
トナーに要求される色相に合わせて任意の着色剤を選定
することが可能で、さらに環境に対する安全性が高いこ
とも特徴である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】式（１）で表される化合物 【化１】 （但し、Ａ^- はヨウ素イオン、テトラフルオロホウ酸イ
   オンを表す）
2. 【請求項２】請求項１の式（１）で表される化合物を少
   なくとも一種含有することを特徴とする静電荷像現像用
   トナー