JPH0772664A - 電子写真用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】分子内で酸無水物を形成しうる、置換もしくは
未置換脂肪族ダイカルボン酸のアルミニウム化合物を少
なくとも１種含有することを特徴とする電子写真用トナ
ー 【効果】本発明で得られた電子写真用トナーは、従来の
荷電制御剤を用いたトナーに比べ、高い比帯電量と良好
な耐湿性及び経時安定性を有している。その結果反復画
像成形能が極めて良好であることが特徴である。また、
荷電制御剤自体が無色で重金属等を含有しないことか
ら、カラートナーに要求される色相に合わせて任意の着
色剤を選定することが可能で、さらに環境に対する安全
性が高いことも特徴である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真、静電記録等に
於て静電潜像を現像するために用いられるトナーに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】静電気を利用した静電記録、静電写真等
の画像形成プロセスは、フタロシアニンその他の有機顔
料、セレン、硫化カドミウム、アモルファスシリコン等
の光導電性物質をアルミ、紙等の基材上に塗布すること
により得られた感光体上に光信号により静電潜像を形成
する過程と、トナーと称される５−５０μに調整された
着色微粒子を、二成分系現像法では該トナーをキャリヤ
ー（鉄粉、フェライト粉等）により接触帯電させた後、
また、一成分系現像法ではトナーを直接帯電させた後、
静電潜像に作用せしめ顕像化させる過程から構成されて
いる。尚、トナーは感光体上に形成される静電潜像の極
性に対応した電荷、すなわち正、負のいずれかの電荷が
付与される必要がある。

【０００３】一般にトナーと称される着色微粒子はバイ
ンダー樹脂と着色材とを必須成分としその他必要に応じ
磁性粉等から構成されている。トナーに電荷を付与する
方法としては荷電制御剤を用いることなくバインダー樹
脂そのものの帯電特性を利用することもできるがそれで
は帯電の経時安定性、耐湿性が劣り良好な画質を得るこ
とが出来ない。従って通常トナーの電荷保持、荷電制御
の目的で荷電制御剤が加えられる。

【０００４】トナーに要求される品質特性としては帯電
性、流動性、定着性等に優れていることが挙げられる
が、これらの品質特性はトナーに用いられる荷電制御剤
によって大きく影響される。

【０００５】従来トナーに添加される荷電制御剤として
は、１）有色の負電荷制御剤としての２：１型含金属錯
塩染料（例、特公昭４５−２６４７８、特公昭４１−２
０１５３）フタロシアニン顔料（例、特開昭５２−４５
９３１）また、無色の負電荷制御剤の例として芳香族ダ
イカルボン酸の金属錯体（例、特公昭５９−７３８４）
や、サリチル酸の金属錯体（例、特開昭５７ー１０４９
４０）または特開昭６１ー３１４９等に記載された荷電
制御剤等が、また、２）正荷電制御剤としてはニグロシ
ン系染料、トリフェニルメタン系染料、各種４級アンモ
ニウム塩（静電気学会誌１９８０第４巻第３号Ｐ−１４
４）、ジブチル錫オキサイド等の有機スズ化合物（例、
特公昭５７−２９７０４）等が知られているが、これら
を荷電制御剤として含有したトナーは、帯電性、経時安
定性等トナーに要求される品質特性を充分に満足させる
ものではない。

【０００６】例えば負荷電制御剤として知られる２：１
型含重金属錯塩染料を含有したトナーは帯電量の高さに
ついては一応の水準を有するものの、２：１型含重金属
錯塩染料は概してバインダー樹脂に対する分散性が劣る
という欠点がある。そのためバインダー樹脂中に均一に
分布せず、得られたトナーの帯電量分布も極めてシャー
プさに欠けるものであり得られる画像は階調が低く画像
形成能に劣るものである。更に、２：１型含重金属錯塩
染料は黒を中心とした限定された色相のトナーにしか使
用できないという欠点があり、カラートナーとしての使
用には、着色剤の鮮明さを損なってしまう。さらに、安
全性の面から重金属を含有しているという欠点をもって
いる。

【０００７】無色に近い負荷電制御剤の例として芳香族
ダイカルボン酸の重金属錯体（特公昭５９−７３８
４）、サリチル酸の重金属錯体（特開昭５７ー１０４９
４０）が挙げられるがこれらのものは完全な無色とは成
りえないという欠点やその分散性に難点がある。また、
重金属類を含有している為に安全性に問題がある。

【０００８】また、正帯電制御剤として知られるニグロ
シン系染料や、トリフェニルメタン系染料は、それ自体
着色しているため、黒を中心とした限定された色相のト
ナーにしか使用できず、また、トナーの連続複写に対す
る経時安定性が良好でないという欠点がある。また、従
来の４級アンモニウム塩は、トナー化した場合耐湿性が
不十分であることに起因する経時安定性に劣り、繰り返
し使用で良質な画像を与えないという欠点を有してい
る。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】無色で負に帯電する荷
電制御剤で、帯電立ち上がり特性、帯電量および経時安
定性、環境安定性にすぐれ、トナー製出時に安定した性
質を示し、重金属類を含まない荷電制御剤を提供するこ
とにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記したよ
うな課題を解決すべく鋭意努力した結果、分子内で酸無
水物を形成しうる、置換もしくは未置換脂肪族ダイカル
ボン酸のアルミニウム化合物をトナーに含有せしめるこ
とにより、トナーの帯電特性が大幅に改善されることを
見いだし本発明を完成させた。すなわち本発明は、
（１）分子内で酸無水物を形成しうる、置換もしくは未
置換脂肪族ダイカルボン酸のアルミニウム化合物を少な
くとも１種含有する電子写真用トナー、（１）分子内で
酸無水物を形成しうる、置換もしくは未置換脂肪族ダイ
カルボン酸のアルミニウム化合物がノルボルネンジカル
ボン酸、ヘキサクロロノルボルネンジカルボン酸、マレ
イン酸、フェニルマレイン酸、ジフェニルマレイン酸、
ブチルマレイン酸、フェネチルマレイン酸、ベンジルマ
レイン酸、テトラエチルコハク酸、フェニルコハク酸、
ベンジルコハク酸、ジフェニルコハク酸、置換もしくは
未置換シクロヘキセンジカルボン酸、置換シクロヘキサ
ジエンジカルボン酸、テトラリンー６、７ージカルボン
酸、ジフェニルテトラリンー６、７ージカルボン酸また
は２、３ージクロロテトラリンー６、７ージカルボン酸
のアルミニウム化合物である（１）の電子写真用トナ
ー、に関する。

【００１１】本発明における、分子内で酸無水物を形成
するような置換もしくは未置換の脂肪族ダイカルボン酸
を例示すると、ノルボルネンジカルボン酸、ヘキサクロ
ロノルボルネンジカルボン酸、マレイン酸、フェニルマ
レイン酸、ジフェニルマレイン酸、ブチルマレイン酸、
フェネチルマレイン酸、ベンジルマレイン酸、テトラエ
チルコハク酸、フェニルコハク酸、ベンジルコハク酸、
ジフェニルコハク酸、置換もしくは未置換シクロヘキセ
ンジカルボン酸、置換シクロヘキサジエンジカルボン
酸、テトラリンー６、７ージカルボン酸、ジフェニルテ
トラリンー６、７ージカルボン酸、２、３ージクロロテ
トラリンー６、７ージカルボン酸等、好ましくは例えば
ヘキサクロロノルボルネンジカルボン酸、ベンジルマレ
イン酸、ジフェニルコハク酸が挙げられるが、これらに
限定されるものではない。

【００１２】本発明で使用する脂肪族ダイカルボン酸の
アルミニウム化合物は、一般的に上記脂肪族ダイカルボ
ン酸を水酸化ナトリウム等のアルカリ水溶液もしくは、
アルカリ水溶液にＤＭＦ、アセトン、メタノール等の水
に可溶の有機溶媒を混合したアルカリ溶液に溶解し、ま
たは、脂肪族ダイカルボン酸無水物をアルカリ水溶液も
しくは上記アルカリ溶液中で加熱加水分解し、その溶解
液もしくは加水分解液中に塩化アルミニウム等のアルミ
ニウム付与剤の水溶液を滴下し、生成した無色結晶を濾
過して取り出し、水またはお湯で洗浄後、有機溶媒でよ
く洗浄して原料であるダイカルボン酸及びカルボン酸無
水物を除去し、乾燥して得られる。また、反応中の水素
イオン濃度により水酸化アルミニウムが副生するが、こ
れはケーキを塩酸等の鉱酸で洗浄することにより除去さ
れる。上記の方法で合成された化合物は、次の一般式
（１）で表されるものと推定される。

【００１３】

【化１】

【００１４】［式（１）において、Ａは、置換もしくは
未置換脂肪族残基を表す。］

【００１５】この化合物は荷電制御剤として働くが、こ
のものは熱安定性が高く、バインダー樹脂に対する相溶
性が良好であり、これを含有せしめたトナーは比帯電量
が高く、その経時安定性も良好であることからトナーを
長時間保存しても静電記録の画像形成において安定して
鮮明な画像を与え、無色の負の帯電性能をもつため、黒
色の負帯電トナーおよびカラートナーを製出することが
出来る。また、このものは重金属を含まないため環境に
対する安全性が高い。また、懸濁重合法や乳化重合法で
トナーを作成する際には、従来の荷電制御剤で見られる
ような重金属による重合禁止作用がないので、安定して
トナーを製出することが出来る。

【００１６】前記脂肪族ダイカルボン酸のアルミニウム
化合物を含有するトナーを製造する方法としては、脂肪
族ダイカルボン酸のアルミニウム化合物、着色剤及びバ
インダー樹脂からなる混合物を加熱ニーダー、二本ロー
ル等の加熱混合処理可能な装置によりバインダー樹脂の
溶融下で混練し、次いで冷却固化したものをジェットミ
ル、ボールミル等の粉砕機により３〜２０μ粒径に粉砕
することによって得る方法、着色剤とバインダー樹脂と
脂肪族ダイカルボン酸のアルミニウム化合物を溶媒（例
アセトン、酢酸エチル）に溶解し、かくはん処理後、
水中に投じて再沈澱せしめ、濾過、乾燥後、ボールミル
等の粉砕機により３ー２０μ粒径に粉砕することによっ
て得る方法、脂肪族ダイカルボン酸のアルミニウム化合
物と、着色剤およびバインダー樹脂の単量体とを水中に
均一に懸濁させ撹はん下において単量体を微粒子状で重
合させて沈澱を生成させ、沈澱物を濾過、水洗、乾燥し
て微粒子状粉末とし、これを分級して３ー２０μの粒径
の目的物を得る方法があり、またバインダー等の圧力定
着用低融点樹脂、着色成分、磁性体等を含む軟質粒子状
芯材（芯粒子）を、保護機能および荷電制御機能を有す
る硬い外殻で覆った形態を有するマイクロカプセルトナ
ーの外殻材料として使用することも出来る。さらに、荷
電制御剤を含まない着色微粒子を上記方法により調製
し、次いで脂肪族ダイカルボン酸のアルミニウム化合物
を単独もしくはコロイダルシリカ等の外添剤と供にメカ
ノケミカル的な方法等により粒子表面に固着添加するこ
とも出来る。

【００１７】これらの場合通常バインダー樹脂成分は９
９〜６５％、より好ましくは９８〜８５％、着色剤は
０．５〜１５％、より好ましくは１．０〜１０％、荷電
制御剤は０．１〜３０％、より好ましくは０．５〜５％
の割合（いずれも重量比）で使用される。

【００１８】本発明の電子写真用トナーに用いうる着色
剤の例としては、カーボンブラック、群青、鉄黒、活性
炭、酸化銅、二酸化マンガン、黄鉛、亜鉛黄、カドミウ
ムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、
ニッケルチタンイエロー、赤色黄鉛、モリブデンオレン
ジ、ベンガラ、カドミウムレッド、マンガン紫、酸化チ
タン、硫化亜鉛、クロムグリーン、酸化クロム、アンチ
モン白等の無機顔料、ＣＩ．ピグメントイエロー１（Ｃ
Ｉはカラーインデックスの略、以下同様）、ＣＩ．ピグ
メントレッド９、ＣＩ．ピグメントブルー１５、アニリ
ンブラック、ナフトールエローＳ、ベンジジンエローＧ
Ｒ、キノリンエローレーキ、アンスラピリミジンエロ
ー、ハンザエローＧ、パーマネントエローＮＣＧ、ピラ
ゾロンオレンジ、インダンスレンブリリアントオレンジ
ＧＫ、ピラゾロンレッド、ブリリアントカーミン６Ｂ、
ローダミンレーキＢ、キナクリドン、アリザリンレー
キ、チオインジゴレッド、チオインジゴマルーン、ブリ
リアントカーミン３Ｂ、メチルバイオレットレーキ、ジ
オキサジンバイオレット、アニリンブルー、無金属フタ
ロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファースト
スカイブルー、インダンスレンブルーＢＣ、フタロシア
ニングリーン、マラカイトグリーンレーキ、ファイナル
イエローグリーンＧ等の有機顔料、ＣＩ．ソルベントイ
エロー９３、ＣＩ．ソルベンヨレッド１４６、ＣＩ．ソ
ルベントブルー３５、ＣＩ．ジスパーズイエロー４２、
ＣＩ．ジスパーズレッド５９、ＣＩ．ジスパーズブルー
８１、ＣＩ．ソルベントレッド４９、ＣＩ．ソルベント
レッド５２、ＣＩ．ソルベントレッド１０９、ＣＩ．ベ
イシックレッド１２、ＣＩ．ベイシックレッド１、Ｃ
Ｉ．ダイレクトレッド１、ＣＩ．アシッドレッド１、Ｃ
Ｉ．ベーシックレッド１、ＣＩ．ダイレクトレッド４、
ＣＩ．モーダントレッド３０、ＣＩ．ダイレクトブルー
２、ＣＩ．アシッドブルー９、ＣＩ．ベーシックブルー
３、ＣＩ．ベーシックブルー５、ＣＩ．アシッドブルー
１５、ＣＩ．モーダントブルー７等の油溶性染料等従来
公知の着色剤を挙げることが出来る。

【００１９】また、バインダー樹脂としては、ポリスチ
レン、スチレンーメタクリル酸共重合体、スチレンーメ
タクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸共
重合体、スチレンーアクリル酸エステル共重合体、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、アクリル樹脂、スチ
レン−マレイン酸共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸
ビニル、オレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレ
タン樹脂、エポキシ樹脂等が単独または、混合して使用
することが出来る。

【００２０】また、バインダー樹脂の単量体は上記樹脂
の単量体が使用され、具体的にはスチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン、エチルス
チレン、ジビニルベンゼン等のビニル芳香族炭化水素単
量体、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ー２
ーエチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フ
ェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸ブチル、メタクリル酸ー２ーエチルヘキシ
ル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸フェニル等の
アクリル系化合物の単量体、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、アクリルアミド等の二重結合を有するモ
ノカルボン酸類、マレイン酸、マレイン酸メチル、マレ
イン酸ブチル、マレイン酸ジメチル、フタル酸、コハク
酸、テレフタル酸などのジカルボ酸類、エチレン、プロ
ピレン、ブチレン、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシ
ルケトン、ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエ
ーテル、等のビニル単量体、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、１、２ー
プロピレングリコール、１、３ープロピレングリコー
ル、１、４ーブタンジオール、１、６ーヘキサンジオー
ル、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポ
リオキシエチレン化ビスフェノールＡ等のポリオール化
合物、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−キシリレ
ンジイソシアネート、１、４ーテトラメチレンジイソシ
アネート等のイソシアネート類、エチルアミン、ブチル
アミン、エチレンジアミン、１、４ージアミノベンゼ
ン、１、４ージアミノブタン、モノエタノールアミン等
のアミン類、ジグリシジルエーテル、エチレングリコー
ルジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡグリシジル
エーテル、ハイドロキノンジグリシジルエーテル等のエ
ポキシ化合物等が単独または混合して使用することが出
来る。

【００２１】更に本発明の電子写真用トナーには酸化珪
素、酸化アルミのごとき流動剤、鉱物油のごとき被り防
止剤、一成分系用としての各種磁性体、酸化亜鉛のごと
き導電性付与剤等を必要に応じ加えてもよい。

【００２２】本発明で得られたトナーは、例えば１００
〜３００メッシュ程度のキャリヤー（鉄粉、フェライト
粉、また、フェライト粉上にシリコーン樹脂やアクリル
樹脂等をコートしたコートキャリア）と例えば２−１
０：９８−９０（トナー：キャリヤー）というような重
量比で混合し現像剤となし、電子写真に於ける現像工程
に使用されるものである。

【００２３】以下実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明が、これらの実施例に限定されるもの
ではない。実施例中、部は特に限定しない限り重量部を
表す。

【００２４】以下に本発明で使用する化合物の合成例を
示す。 合成例１ ヘキサクロロノルボルネンジカルボン酸のア
ルミニウム化合物の合成水酸化ナトリウム８．６部を水
２５０部に溶解し、これにヘキサクロロノルボルネンジ
カルボン酸無水物２６．４部を加え、９０〜１００℃ま
で昇温させ２時間加熱撹はんして、完全に加水分解させ
る。この溶液に塩化アルミニウム六水和物１７．８部を
水６０部に溶解させた水溶液を３０分で滴下し、滴下終
了後１時間撹はんし、生成した無色結晶を濾過する。１
Ｎ塩酸、次いで水、アセトンで洗浄、乾燥し１９部のヘ
キサクロロノルボルネンジカルボン酸のアルミニウム化
合物を得る。

【００２５】実施例１ スチレン−ブチルアクリレート共重合体（バインダー） １００部 低分子量ポリエチレン ３部 ＣＩ．Disperse Yellow １６４（着色剤） １．２部 ヘキサクロロノルボルネンジカルボン酸のアルミニウム化合物 ２部

【００２６】上記組成の混合物を１３０−１４０℃に調
整されたニーダーにて溶融混合処理（１０分）した後冷
却、固化せしめた。次いで、粗粉砕機により粗粉砕した
後、ジェットミル粉砕機にて微粉砕を行い、さらに気流
式分級機にて分級し粒径５−２０μのトナーを得た。得
られたトナーを約２００メッシュのシリコンコートフェ
ライトキャリヤーと３：９７（トナー：キャリヤー）の
重量比で混合し現像剤Ａを得た。次にブローオフ帯電量
測定装置によりこの現像剤Ａの初期比帯電量を測定した
ところ−１６．１μＣ／ｇであった。更にこの現像剤Ａ
を用いて複写機によりコピーを行ったところ階調性に優
れ、着色剤本来の色相を阻害することのない鮮明な黄色
の画像が得られた。また、現像剤Ａを用いて帯電安定性
試験（帯電量経時安定性試験、帯電量耐湿安定性試験）
を実施したところ下記表１の結果を得た。

【００２７】

【表１】 表１ 帯電量経時安定性試験（単位、−μＣ／ｇ） 時間(min) 1 5 15 30 60 120 現像剤Ａ 16.1 22.6 30.6 31.4 31.6 31.4 耐湿安定性試験 （単位、−μＣ／ｇ） 常温常湿下の放置帯電量 高温高湿下の放置帯電量 減衰率 （％） ２６．６ ２６．４ ０．８

【００２８】以上の結果のごとく現像剤Ａの帯電安定性
が極めて優れていた。

【００２９】尚、帯電安定性試験は次の方法によった。 帯電量経時安定性試験：現像剤（トナーとキャリヤーと
の混合物）をポリ容器中に計量し、１００ｒｐｍのボー
ルミルにて２時間接触帯電させ、その際の時間毎のトナ
ーの帯電量をブローオフ法により測定する。また、この
試験で１分間ボールミルで撹はんした時の帯電量測定値
を初期比帯電量とする。 帯電量耐湿安定性試験：上記帯電量経時安定性試験と同
様にポリ容器中にトナーとキャリアを計量し、１００ｒ
ｐｍのボールミルにて２時間接触帯電後の現像剤を２分
割し、一方を常温常湿下に、もう一方を３５℃、８５％
ＲＨの条件下にそれぞれ２日間放置し、トナーの帯電量
をブローオフ法により測定する。前者を常温常湿下の放
置帯電量とし、後者を高温高湿下の放置帯電量とする
と、減衰率は下記式により算出した。 減衰率＝−（常温常湿下の放置帯電量−高温高湿下の放
置帯電量）／常温常湿下の放置帯電量×１００（％）

【００３０】実施例２ ポリエステル樹脂 １００部 カーボンブラック ６．０部 ヘキサクロロノルボルネンジカルボン酸のアルミニウム化合物 ２部 上記組成の混合物を１５０−１８０℃に調整されたニー
ダーにて溶融混合処理（１０分）した後、冷却、固化せ
しめた。次いで粗粉砕機により粗粉砕後、ジェットミル
粉砕機にて微粉砕を行い、さらに気流式分級機にて分級
し粒径５−２０μのトナーを得た。得られたトナーを約
２００メッシュのフェライトキャリアーと３：９７（ト
ナー：キャリヤー）の重量比で混合し現像剤Ｂを得た。
次にブローオフ帯電量測定装置によりこの現像剤Ｂの初
期比帯電量を測定したところ−１８．９μＣ／ｇであっ
た。更にこの現像剤Ｂを用いて複写機によりコピーを行
ったところ階調性に優れた黒色の画像が得られた。ま
た、現像剤Ｂを用いて実施例１と同様に帯電安定性試験
を実施したところ下記表２の結果を得た。

【００３１】

【表２】 表２ 帯電量経時安定性試験（単位、−μＣ／ｇ） 時間(min) 1 5 15 30 60 120 現像剤Ｂ 18.9 21.3 28.5 30.2 30.4 30.4 耐湿安定性試験 （単位、−μＣ／ｇ） 常温常湿下の放置帯電量 高温高湿下の放置帯電量 減衰率 （％） ３０．８ ２９．７ ３．６

【００３２】以上の結果のごとく、現像剤Ｂの帯電安定
性が極めて優れていた。

【００３３】実施例３ スチレンーアクリル酸メチルエステル共重合体 １００部 低分子量ポリプロピレン ３部 ＣＩ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ １１１ １．５部 ヘキサクロロノルボルネンジカルボン酸のアルミニウム化合物 ２部

【００３４】上記混合物を１０００部のアセトン、酢酸
エチルの混合溶剤に溶解させ、常温にて１時間撹はんし
た。次いで、この混合物を１００００部の水中へ撹はん
下に滴下し沈澱せしめた。生成した沈澱を濾過、乾燥す
ることにより粗粒子のトナーを得た。次いでジェットミ
ル粉砕機にて微粉砕を行い、更に気流式分級機にて分級
し５−２０μのトナーを得た。

【００３５】得られたトナーを約２００メッシュのフェ
ライトキャリヤーと３：９７（トナー：キャリヤー）重
量比で混合し現像剤Ｃを得た。次いでブローオフ帯電量
測定装置によりこの現像剤Ｃの初期比帯電量を測定した
ところ−１５．８μＣ／ｇであった。更にこの現像剤Ｃ
を用いて複写機によりコピーを行ったところ階調性に優
れ着色剤本来の色相を阻害することのない鮮明な青色の
画像が得られた。また、現像剤Ｃを用いて実施例１と同
様に帯電安定性試験を実施したところ下記表３の結果を
得た。

【００３６】

【表３】 表３ 帯電量経時安定性試験（単位、−μＣ／ｇ） 時間(min) 1 5 15 30 60 120 現像剤Ｃ 15.8 21.8 27.4 27.8 27.9 28.4 耐湿安定性試験 （単位、−μＣ／ｇ） 常温常湿下の放置帯電量 高温高湿下の放置帯電量 減衰率 （％） ２８．４ ２７．９ １．８

【００３７】以上の結果のごとく現像剤Ｃの帯電安定性
が極めて優れていた。

【００３８】実施例４ スチレンーブチルアクリレート共重合体 １００部 ＣＩ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ６０ １．２部 ベンジルマレイン酸のアルミニウム化合物 ２．０部

【００３９】上記組成の混合物を１３０−１５０℃に調
整されたニーダーにて溶融混合処理した後自然冷却、固
化せしめた。次いで粗粉砕機、ジェットミル粉砕機にて
微粉砕を行い、さらに気流式分級機にて分級し粒径５−
２０μのトナーを得た。

【００４０】得られたトナー１００部に対しコロイダル
シリカ０．３部をヘンシェルミキサーで混合した。この
ものを約２００メッシュのフェライトキャリヤーと３：
９７（トナー：キャリヤー）の重量比で混合し現像剤Ｄ
を得た。次いでブローオフ帯電量測定装置によりこの現
像剤Ｄの初期比帯電量を測定したところ−１７．３μＣ
／ｇであった。さらにこの現像剤Ｄを用いて複写機によ
りコピーを行ったところ階調性に優れ、着色剤本来の色
相を阻害することのない鮮明な赤色の画像が得られた。
また、現像剤Ｄを用いて実施例１と同様に帯電安定性試
験を実施したところ下記表４の結果を得た。

【００４１】

【表４】 表４ 帯電量経時安定性試験（単位、−μＣ／ｇ） 時間(min) 1 5 15 30 60 120 現像剤Ｄ 17.3 18.6 19.0 19.1 19.6 19.4 耐湿安定性試験 （単位、−μＣ／ｇ） 常温常湿下の放置帯電量 高温高湿下の放置帯電量 減衰率 （％） １９．３ １８．７ ３．１

【００４２】以上の結果のごとく現像剤Ｄの帯電安定性
が極めて優れていた。

【００４３】実施例５ スチレンーブチルアクリレート共重合体 １００部 低分子量ポリエチレン ３部 Ｋａｙａｓｅｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９６３ １．２部 ジフェニルコハク酸のアルミニウム化合物 ２部

【００４４】上記組成の混合物を１２５−１４０℃に調
整されたニーダーにて、溶融混合処理（１０分）した
後、冷却、固化せしめた。次いで粗粉砕機により粗粉砕
した後、ジェットミル粉砕機にて微粉砕を行い、さらに
気流式分級機にて分級し粒径５−２０μのトナーを得
た。

【００４５】得られたトナー１００部に対しコロイダル
シリカ０．３部をヘンシェルミキサーで混合した。この
ものを約２００メッシュのシリコンコートフェライトキ
ャリヤーと３：９７（トナー：キャリヤー）の重量比で
混合し現像剤Ｅを得た。次いでブローオフ帯電量測定装
置によりこの現像剤Ｅの初期比帯電量を測定したところ
ー１５．２μＣ／ｇであった。さらにこの現像剤Ｅを用
いて複写機によりコピーを行ったところ階調性に優れ、
着色剤本来の色相を阻害することのない鮮明な黄色の画
像が得られた。また、現像剤Ｅを用いて実施例１と同様
に帯電安定性試験を実施したところ下記表５の結果を得
た。

【００４６】

【表５】 表５ 帯電量経時安定性試験（単位、−μＣ／ｇ） 時間(min) 1 5 15 30 60 120 現像剤Ｅ 15.2 17.7 18.4 18.3 18.6 18.8 耐湿安定性試験 （単位、−μＣ／ｇ） 常温常湿下の放置帯電量 高温高湿下の放置帯電量 減衰率 （％） １８．９ １８．０ ４．８

【００４７】以上の結果のごとく現像剤Ｅの帯電安定性
が極めて優れていた。

【００４８】実施例６ メチルスチレンモノマー ７５部 アクリル酸エチルモノマー ２０部 Ｋａｙａｓｅｔ Ｂｌｕｅ７１４ １．８部 過酸化ベンゾイル ６部 ヘキサクロロノルボルネンジカルボン酸のアルミニウム化合物 ２部

【００４９】上記組成の混合物をホモミキサーを用い５
分間撹拌混合して均質な液状物とし、これを水：１２０
部／炭酸マグネシウム：２．３部の分散液に加え、ホモ
ミキサーにより６５００ｒｐｍで５分間撹拌し均一な懸
濁液を得る。この懸濁液を３００部の３つ口フラスコに
入れ２００ｒｐｍで撹拌しながら７０℃で５時間重合反
応を行い、４０℃まで放冷後５％希塩酸水溶液９０部を
加え、濾過水洗した後４０℃にて乾燥して粒径５−２０
μのトナーを得た。

【００５０】得られたトナー１００部に対しコロイダル
シリカ０．３部をヘンシェルミキサーで混合した。この
ものを約２００メッシュのシリコンコートフェライトキ
ャリヤーと３：９７（トナー：キャリヤー）の重量比で
混合し現像剤Ｆを得た。次いでブローオフ帯電量測定装
置によりこの現像剤Ｆの初期比帯電量を測定したところ
ー１７．６μＣ／ｇであった。さらにこの現像剤Ｆを用
いて複写機によりコピーを行ったところ階調性に優れ、
着色剤本来の色相を阻害することのない鮮明な青色の画
像が得られた。また、現像剤Ｆを用いて実施例１と同様
に帯電安定性試験を実施したところ下記表６の結果を得
た。

【００５１】

【表６】 表６ 帯電量経時安定性試験（単位、−μＣ／ｇ） 時間(min) 1 5 15 30 60 120 現像剤Ｆ 17.6 20.3 22.4 23.4 23.3 23.4 耐湿安定性試験 （単位、−μＣ／ｇ） 常温常湿下の放置帯電量 高温高湿下の放置帯電量 減衰率 （％） ２３．６ ２３．０ ２．５

【００５２】以上の結果のごとく現像剤Ｆの帯電安定性
が極めて優れていた。

【００５３】

【発明の効果】本発明で得られた電子写真用トナーは従
来の荷電制御剤を用いたトナーに比べて高帯電量を有
し、また、シャープな帯電量分布と、良好な耐湿性及び
経時安定性を有している。その結果極めて階調性の高い
画像が得られ、且つ反復画像形成能が極めて良好である
ことが特徴である。また、荷電制御剤自体が本質的に無
色であることから、カラートナーに要求される色相に合
わせて任意の着色剤を選定することが可能であり、且つ
染料、顔料が有する本来の色相を何ら阻害することが無
いことも特徴である。さらに重金属を含まないタイプの
荷電制御剤を使用しているため環境に対する安全性が高
いことも特徴である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】分子内で酸無水物を形成しうる、置換もし
   くは未置換脂肪族ダイカルボン酸のアルミニウム化合物
   を少なくとも１種含有する電子写真用トナー
2. 【請求項２】分子内で酸無水物を形成しうる、置換もし
   くは未置換脂肪族ダイカルボン酸のアルミニウム化合物
   がノルボルネンジカルボン酸、ヘキサクロロノルボルネ
   ンジカルボン酸、マレイン酸、フェニルマレイン酸、ジ
   フェニルマレイン酸、ブチルマレイン酸、フェネチルマ
   レイン酸、ベンジルマレイン酸、テトラエチルコハク
   酸、フェニルコハク酸、ベンジルコハク酸、ジフェニル
   コハク酸、置換もしくは未置換シクロヘキセンジカルボ
   ン酸、置換シクロヘキサジエンジカルボン酸、テトラリ
   ンー６、７ージカルボン酸、ジフェニルテトラリンー
   ６、７ージカルボン酸または２、３ージクロロテトラリ
   ンー６、７ージカルボン酸のアルミニウム化合物である
   請求項１の電子写真用トナー