JP3398021B2 - 正帯電性トナー - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真、静電記
録等に於いて静電潜像を現像するために用いられる正帯
電性トナーに関し、更に詳しくは、熱安定性の高い荷電
制御剤を含有する正帯電性トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真は、一般に光導電性部材上に構
成された静電潜像に正または負の電荷を持ったトナーを
静電的に付着させた後、転写紙上にトナー画像を転写
し、定着させることによって画像形成が行われる。これ
に用いられるトナーは、主成分としてバインダー樹脂と
着色剤からなる平均粒径５〜２０μｍの粒子で、キャリ
アもしくは帯電ブレードなどの摩擦帯電部材により適当
な帯電量に制御される。トナーの帯電量が適性値より大
きくなると、画像濃度が低くなり、また、トナーの帯電
量が適性値より小さくなると、トナー飛散、地肌カブリ
などが起こり画像品質の劣化をきたす。

【０００３】通常、これらの問題を防ぐためにトナー中
には荷電制御剤が添加される。正帯電性トナーに添加さ
れる荷電制御剤としては、従来よりニグロシン系染料、
ピリジニウム塩、アンモニウム塩、および、それらのレ
ーキ化合物が用いられている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
荷電制御剤では、アニオンとして親水性の高い塩素イオ
ン、臭素イオン、ヨウ素イオン、過塩素酸イオン等が用
いられるため、荷電制御剤としての耐湿性が十分とは言
えず、湿度の変化に対して、トナーの帯電量が安定しに
くいといった問題がある。その対策として、カチオン部
に長鎖のアルキル基を導入したり、あるいは、樹脂酸変
成やレーキ化することによって耐湿性を上げることが行
われているが、同時に荷電制御剤の融点が低くなり過ぎ
たり、結晶が堅くなり過ぎたりして、これらの化合物を
均一にバインダー樹脂中に微細分散させることが難しく
なる。分散性が悪いと、荷電制御剤が離脱しやすくな
り、キャリア等の帯電部材の汚染を引き起こす。その結
果、トナー帯電量が低下し、トナー飛散や地肌カブリが
発生しやすくなるという問題があった。

【０００５】このように、従来の荷電制御剤では湿度に
対する帯電安定性と樹脂中での良好な分散性を両立させ
ることが難しかったため、湿度の変化により帯電量が不
安定になったり、現像剤の長期使用によりキャリア表面
が汚染されて帯電量が低下したりするなどの複数の欠点
を同時に解消することが困難であった。

【０００６】従って、本発明の目的は、現像剤の耐久性
と温湿度の環境変化に対して安定した帯電性を有する正
帯電性トナーを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、前述の課題
を解決するために、下記一般式［ａ］および［ｂ］の反
応生成物からなる造塩化合物を含有させることにより、
温湿度の環境変化に対して安定した帯電性を有する正帯
電性トナーが得られることを見い出した。 一般式［ａ］ ｎＡ⁺ 一般式［ｂ］

【０００８】

【化５】

【０００９】一般式［ａ］中、Ａ⁺は４級窒素原子、ま
たは３級硫黄原子を含むカチオンを示す。一般式［ｂ］
中、Ｂは１価のアニオン、水素、水酸基、低級アルキル
基を示す。また、ｎは１又は２の整数である。

【００１０】これら造塩化合物からなる荷電制御剤のア
ニオンとして、特に特定のジヒドロキシアントラキノン
イオンを用いることにより、すなわち、下記の一般式
［Ｉ］で表される造塩化合物を含有させることにより、
経時安定性に優れ、また温湿度の変化に対して安定した
帯電特性をもつ正帯電性トナーが得られることを見い出
した。 一般式［Ｉ］

【００１１】

【化６】

【００１２】一般式［Ｉ］中、Ａ⁺は４級窒素原子、ま
たは３級硫黄原子を含むカチオンを示す。

【００１３】上記荷電制御剤の中でも特に下記の一般式
［II］で表される造塩化合物、すなわち下記に示す化合
物例（５）〜化合物例（２６）等は、正帯電性トナー生
産工程の加熱混練時においても変色しにくくカラートナ
ー用荷電制御剤に適していることが判明した。 一般式［II］

【００１４】

【化７】

【００１５】一般式［II］中、Ｒ₁〜Ｒ₄はアルキル基、
アリール基またはアラルキル基を示す。また、これらは
置換基を含んでもよい。

【００１６】Ｒ₁〜Ｒ₄の具体例は次のとおりである。す
なわち、メチル、エチル、プロピル、ｉｓｏ−プロピ
ル、ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒ
ｔ−ブチル、アミル、ｉｓｏ−アミル、ｉｓｏ−オクチ
ル等のアルキル基；フェニル、トリル、ナフチル等のア
リール基；ベンジル、フェニルエチル、メチルベンジ
ル、ナフチルメチル等のアラルキル基などが挙げられ
る。上記荷電制御剤の中でも特に下記の一般式［III］
で表される造塩化合物、すなわち化合物例（２）〜化合
物例（４）、化合物例（８）、化合物例（９）、化合物
例（１１）〜化合物例（１３）、化合物例（１６）〜化
合物例（２５）等は、合成時において結晶化が容易であ
り、多量の荷電制御剤が得られることが判明した。 一般式［III］

【００１７】

【化８】

【００１８】一般式［III］中、Ａ⁺は４級窒素原子、ま
たは３級硫黄原子を含むカチオンを示す。

【００１９】次に、一般式［Ｉ］、一般式［II］、およ
び一般式［III］で表される化合物の具体例を列挙する
が、勿論本発明はこれらに限定されるものではない。こ
れらは何れも荷電制御剤として好適に使用することがで
きるものである。

【００２０】化合物例（１）

【００２１】

【化９】

【００２２】化合物例（２）

【００２３】

【化１０】

【００２４】化合物例（３）

【００２５】

【化１１】

【００２６】化合物例（４）

【００２７】

【化１２】

【００２８】化合物例（５）

【００２９】

【化１３】

【００３０】化合物例（６）

【００３１】

【化１４】

【００３２】化合物例（７）

【００３３】

【化１５】

【００３４】化合物例（８）

【００３５】

【化１６】

【００３６】化合物例（９）

【００３７】

【化１７】

【００３８】化合物例（１０）

【００３９】

【化１８】

【００４０】化合物例（１１）

【００４１】

【化１９】

【００４２】化合物例（１２）

【００４３】

【化２０】

【００４４】化合物例（１３）

【００４５】

【化２１】

【００４６】化合物例（１４）

【００４７】

【化２２】

【００４８】化合物例（１５）

【００４９】

【化２３】

【００５０】化合物例（１６）

【００５１】

【化２４】

【００５２】化合物例（１７）

【００５３】

【化２５】

【００５４】化合物例（１８）

【００５５】

【化２６】

【００５６】化合物例（１９）

【００５７】

【化２７】

【００５８】化合物例（２０）

【００５９】

【化２８】

【００６０】化合物例（２１）

【００６１】

【化２９】

【００６２】化合物例（２２）

【００６３】

【化３０】

【００６４】化合物例（２３）

【００６５】

【化３１】

【００６６】化合物例（２４）

【００６７】

【化３２】

【００６８】化合物例（２５）

【００６９】

【化３３】

【００７０】化合物例（２６）

【００７１】

【化３４】

【００７２】化合物例（２７）

【００７３】

【化３５】

【００７４】化合物例（２８）

【００７５】

【化３６】

【００７６】そして本発明の正帯電性トナーは、一般式
［ａ］および［ｂ］の反応生成物、一般式［Ｉ］、一般
式［II］、および一般式［III］で表される荷電制御剤
を、熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重
量部配合されているものとすることが望ましい。配合量
を０．１重量部未満とすると荷電制御の効果は少なく、
また、１０重量部を越えると樹脂中に微細分散させるこ
とが困難となる。荷電制御剤のより好ましい配合量は、
前記樹脂１００重量部に対して０．５〜５重量部であ
る。また正帯電性トナーの品質を向上させる上で、例え
ば流動性改良剤、画像剥離防止剤等の添加剤を内添又は
外添させることもできる。

【００７７】さらに、本発明の正帯電性トナーにおいて
は、正帯電性トナー表面に存在する荷電制御剤の割合が
全体に対して、０．５〜１．５重量％の範囲内であるこ
とが望ましい。正帯電性トナー表面の荷電制御剤の割合
が０．５重量％未満であると、荷電制御剤の効果が得ら
れにくい。また逆に、正帯電性トナー表面の荷電制御剤
の割合が１．５重量％を越えると、正帯電性トナーの長
期使用において正帯電性トナー表面の荷電制御剤が離脱
し、帯電量が大幅に変化する。より好ましい正帯電性ト
ナー表面の荷電制御剤濃度は０．８〜１．２重量％であ
る。

【００７８】本発明の正帯電性トナーに用いられる樹脂
としては、次のような公知のトナー用の樹脂或いは結着
樹脂を例示することができる。すなわち、スチレン樹
脂、スチレン−アクリル樹脂、スチレン−アクリロニト
リル樹脂、アクリル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、
スチレン−マレイン酸樹脂、スチレン−メタアクリル樹
脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、オレフィン樹
脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、エステル樹脂等であ
る。これらの樹脂は、単独で或いは数種をブレンドして
用いることもできる。

【００７９】本発明の正帯電性トナーにおいては、着色
剤として、公知の多数の染・顔料を用いることができ
る。すなわち、カーボンブラック、磁性粉、または、ニ
トロ系、アゾ系、スチルベンアゾ系、ジフェニルメタン
系、トリフェニルメタン系、メチン系、チアゾール系、
アントラキノン系、インダミン系、アジン系、オキサア
ジン系、チアジン系、硫化染料系、インジゴイド系、フ
タロシアニン系の有機染料あるいは顔料、または無機顔
料、または、酸性染料の金属塩、塩基性染料とリン酸、
モリブデン酸、タングステン酸等との塩等に代表される
レーキ顔料等が挙げられる。

【００８０】本発明の正帯電性トナーは、例えば次のよ
うに製造される。すなわち、上記のような樹脂、着色剤
及び一般式［ａ］および［ｂ］の反応生成物、一般式
［Ｉ］、一般式［II］、および一般式［III］で表され
る荷電制御剤、並びに、必要に応じて流動化剤等を混合
機により十分混合した後、二軸混練機を用いて溶融混練
し、冷却固化後、ジェットミルにより粉砕することによ
り、平均粒径５〜２５μｍの正帯電性トナーを得ること
ができる。

【００８１】本発明の正帯電性トナーを二成分現像剤と
して用いる場合には、正帯電性トナーをキャリア粉と混
合して用い、二成分磁気ブラシ現像法等により現像する
ことができる。

【００８２】キャリアとしては、公知のものが全て使用
可能である。例示するならば、粒径５０〜２００μｍ程
度の鉄粉、ニッケル粉、フェライト粉、ガラスビーズ等
が挙げられる。

【００８３】本発明の正帯電性トナーを１成分現像剤と
して用いる場合には、上記のようにして正帯電性トナー
を製造する際に、例えば鉄粉、ニッケル粉、フェライト
粉等の強磁性材料製の微粉体を添加分散させて用いるこ
とができる。この場合の現像法としては、例えば接触現
像法、ジャンピング現像法等を挙げることができる。

【００８４】本願発明の造塩化合物は、水に対する溶解
性の小さなアニオンからなるため、ハロゲンイオンや有
機スルホン酸アニオンからなる造塩化合物と比べて耐湿
性が高く、これを含有した正帯電性トナーは湿度に対す
る帯電安定性に優れる。また、正帯電性トナー製造時に
おける加熱混練温度、通常１２０℃〜１８０℃での温度
でも、本願発明の造塩化合物は熱安定性に優れ、正帯電
性トナー製造時において安定した品質を得ることができ
る。また、正帯電性トナーのバインダー樹脂への分散性
が良好なため、これを含有する正帯電性トナーはキャリ
アや帯電ブレード等の摩擦帯電部材への汚染が少なく、
連続コピー時においても長期にわたり安定した帯電性能
を維持する。

【００８５】さらに、カチオンとして４級アンモニウム
塩を用いたものは可視光域の光吸収が少なく、正帯電性
トナー生産工程の加熱混練時においても変色しにくくカ
ラー正帯電性トナー用荷電制御剤として適用することも
できる。

【００８６】また、アニオンとして特定の２，６−ジヒ
ドロキシアントラキノンを用いることにより、合成時の
結晶化が容易となり、安定した品質を維持することがで
きる。

【００８７】

【発明の実施の形態】以下、本実施の形態で用いる荷電
制御剤の合成方法について最初に説明する。

【００８８】（合成例１）１０ｍｌのメタノールと１０
ｍｌの蒸留水の混合溶媒中で、０．２４０ｇ（１ミリモ
ル）の１，２−ジヒドロキシアントラキノンと０．０４
ｇ（１ミリモル）の水酸化ナトリウムを９０℃で１０分
間撹拌し、ナトリウム塩を得る。

【００８９】５ｍｌのメタノールと５ｍｌの蒸留水の混
合溶媒中で、０．３２０ｇ（１ミリモル）のメチレンブ
ルーを９０℃で１０分間撹拌し、前記ナトリウム塩と混
合しさらに９０℃で１０分間撹拌した。

【００９０】溶液を静置することにより室温まで冷却
し、沈殿物を濾過した。そして濾取物を蒸留水で洗浄し
乾燥することにより、０．２０ｇの濃茶色粉末（化合物
例（１））を得た（収率３８．２％）。この物質は水に
不溶であり、融点は２７２．０℃であった。また、この
濃茶色粉末を元素分析で測定した結果を表１に示す。

【００９１】（合成例２）１０ｍｌのメタノールと１０
ｍｌの蒸留水の混合溶媒中で、０．２４０ｇ（１ミリモ
ル）の２，６−ジヒドロキシアントラキノンと０．０４
ｇ（１ミリモル）の水酸化ナトリウムを９０℃で１０分
間撹拌し、ナトリウム塩を得る。

【００９２】５ｍｌのメタノールと５ｍｌの蒸留水の混
合溶媒中で、０．５７０ｇ（１ミリモル）のクリスタル
バイオレットを９０℃で１０分間撹拌し、前記ナトリウ
ム塩と混合しさらに９０℃で１０分間撹拌した。

【００９３】溶液を静置することにより室温まで冷却
し、沈殿物を濾過した。そして濾取物を蒸留水で洗浄し
乾燥することにより、０．６０ｇの淡紫色粉末（化合物
例（２））を得た（収率９８．１％）。この物質は水に
不溶であり、融点は１９８．０℃であった。また、この
淡紫色粉末を元素分析で測定した結果を表１に示す。

【００９４】（合成例３）５ｍｌのメタノールと５ｍｌ
の蒸留水の混合溶媒中で、０．３５１ｇ（１ミリモル）
のサフラニンを９０℃で１０分間撹拌し、合成例２と同
様の操作で得たナトリウム塩と混合しさらに９０℃で１
０分間撹拌した。

【００９５】溶液を静置することにより室温まで冷却
し、沈殿物を濾過した。そして濾取物を蒸留水で洗浄し
乾燥することにより、０．５０ｇの濃茶色粉末（化合物
例（３））を得た（収率９０．２％）。この物質は水に
不溶であり、融点は３００．０℃であった。また、この
濃茶色粉末を元素分析で測定した結果を表１に示す。

【００９６】（合成例４）５ｍｌのメタノールと５ｍｌ
の蒸留水の混合溶媒中で、０．２９９ｇ（１ミリモル）
の１，３−ジベンジルベンズイミダゾリウムを９０℃で
１０分間撹拌し、合成例２と同様の操作で得たナトリウ
ム塩と混合しさらに９０℃で１０分間撹拌した。

【００９７】溶液を静置することにより室温まで冷却
し、沈殿物を濾過した。そして濾取物を蒸留水で洗浄し
乾燥することにより、０．３７ｇの濃赤紫色粉末（化合
物例（４））を得た（収率６８．７％）。この物質は水
に不溶であり、融点は２４１．４℃であった。また、こ
の濃赤紫色粉末を元素分析で測定した結果を表１に示
す。

【００９８】（合成例５）５ｍｌのメタノールと５ｍｌ
の蒸留水の混合溶媒中で、０．１１０ｇ（１ミリモル）
のテトラメチルアンモニウムクロリドを９０℃で１０分
間撹拌し、合成例１と同様の操作で得たナトリウム塩と
混合しさらに９０℃で１０分間撹拌した。

【００９９】溶液を静置することにより室温まで冷却
し、沈殿物を濾過した。そして濾取物を蒸留水で洗浄し
乾燥することにより、０．２０ｇの淡茶色粉末（化合物
例（５））を得た（収率６３．８％）。この物質は水に
不溶であり、融点は２３７．２℃であった。また、この
淡茶色粉末を元素分析で測定した結果を表１に示す。

【０１００】（合成例６）１０ｍｌのメタノールと１０
ｍｌの蒸留水の混合溶媒中で、０．２４０ｇ（１ミリモ
ル）の１，８−ジヒドロキシアントラキノンと０．０４
ｇ（１ミリモル）の水酸化ナトリウムを９０℃で１０分
間撹拌し、ナトリウム塩を得る。

【０１０１】５ｍｌのメタノールと５ｍｌの蒸留水の混
合溶媒中で、０．２１０ｇ（１ミリモル）のテトラエチ
ルアンモニウムブロミドを９０℃で１０分間撹拌し、前
記ナトリウム塩と混合しさらに９０℃で１０分間撹拌し
た。

【０１０２】溶液を静置することにより室温まで冷却
し、沈殿物を濾過した。そして濾取物を蒸留水で洗浄し
乾燥することにより、０．２２ｇの淡茶色粉末（化合物
例（６））を得た（収率５９．５％）。この物質は水に
不溶であり、融点は２０８．２℃であった。また、この
淡茶色粉末を元素分析で測定した結果を表１に示す。

【０１０３】（合成例７）５ｍｌのメタノールと５ｍｌ
の蒸留水の混合溶媒中で、０．３２２ｇ（１ミリモル）
のテトラブチルアンモニウムブロミドを９０℃で１０分
間撹拌し、合成例２と同様の操作で得たナトリウム塩と
混合しさらに９０℃で１０分間撹拌した。

【０１０４】溶液を静置することにより室温まで冷却
し、沈殿物を濾過した。そして濾取物を蒸留水で洗浄し
乾燥することにより、０．１８ｇの光沢のある橙色粉末
（化合物例（９））を得た（収率３７．４％）。この物
質は水に不溶であり、融点は２５７．７℃であった。ま
た、この光沢のある橙色粉末を元素分析で測定した結果
を表１に示す。

【０１０５】（合成例８）５ｍｌのメタノールと５ｍｌ
の蒸留水の混合溶媒中で、０．１７２ｇ（１ミリモル）
のフェニルトリメチルアンモニウムブロミドを９０℃で
１０分間撹拌し、合成例２と同様の操作で得たナトリウ
ム塩と混合しさらに９０℃で１０分間撹拌した。

【０１０６】溶液を静置することにより室温まで冷却
し、沈殿物を濾過した。そして濾取物を蒸留水で洗浄し
乾燥することにより、０．２４ｇの濃茶色粉末（化合物
例（１３））を得た（収率６３．９％）。この物質は水
に不溶であり、融点は２２２．０℃であった。また、こ
の濃茶色粉末を元素分析で測定した結果を表１に示す。

【０１０７】（合成例９）５ｍｌのメタノールと５ｍｌ
の蒸留水の混合溶媒中で、０．１８６ｇ（１ミリモル）
のベンジルトリメチルアンモニウムクロリドを９０℃で
１０分間撹拌し、合成例２と同様の操作で得たナトリウ
ム塩と混合しさらに９０℃で１０分間撹拌した。

【０１０８】溶液を静置することにより室温まで冷却
し、沈殿物を濾過した。そして濾取物を蒸留水で洗浄し
乾燥することにより、０．２５ｇの濃茶色粉末（化合物
例（２２））を得た（収率６４．２％）。この物質は水
に不溶であり、融点は２６５．２℃であった。また、こ
の濃茶色粉末を元素分析で測定した結果を表１に示す。

【０１０９】（合成例１０）５ｍｌのメタノールと５ｍ
ｌの蒸留水の混合溶媒中で、０．３１２ｇ（１ミリモ
ル）のベンジルトリブチルアンモニウムクロリドを９０
℃で１０分間撹拌し、合成例２と同様の操作で得たナト
リウム塩と混合しさらに９０℃で１０分間撹拌した。

【０１１０】溶液を静置することにより室温まで冷却
し、沈殿物を濾過した。そして濾取物を蒸留水で洗浄し
乾燥することにより、０．３９ｇの濃茶色粉末（化合物
例（２５））を得た（収率７５．６％）。この物質の融
点は２４３．２℃であった。また、この濃茶色粉末を元
素分析で測定した結果を表１に示す。

【０１１１】

【表１】

【０１１２】（実施例）次に実施例を挙げて本発明を詳
細に説明するが、勿論本発明は何らこれらのみに限定さ
れるものではない。なお、以下の記述においては、「重
量部」を「部」と略す。

【０１１３】（実施例１）本発明の正帯電性トナーを２
成分現像剤として用い、 スチレン・アクリル共重合樹脂 ［エスレックＰ−５９８（商品名） 積水化学工業社製］・・・１００部 カーボンブラック ［ＭＡ−１００（商品名） 三菱化成社製］ ・・・ ６部 化合物例（５） ・・・ ２部 上記配合物を高速ミキサーで均一にプレミキシングし
た。次いで二軸混練機で溶融混練し、冷却後ハンマーミ
ルで粗粉砕した。得られた粗砕物を分級機付きのジェッ
トミルを用いて微粉砕して、粒径１０．８１μｍの黒色
トナーを得た。得られた正帯電性トナー粒子を０℃のメ
タノール中で３０分間撹拌することにより正帯電性トナ
ー表面に存在する荷電制御剤を抽出し、抽出液を高速液
体クロマトグラフィーを用いて定量した結果、正帯電性
トナー表面には荷電制御剤が１．０１重量％存在してい
た。

【０１１４】得られた正帯電性トナー２部に対してフェ
ライトキャリア［ＦＳ−６６０（商品名）関東電化工業
社製］９８部を混合して現像剤を調製した。

【０１１５】本現像剤のブローオフ帯電量を東芝ケミカ
ル株式会社製のブローオフ粉体帯電量測定装置を用いて
測定したところ、帯電量は一定となり優れた荷電制御性
が得られた。帯電量を表２に示す。

【０１１６】また、本正帯電性トナーを用いて市販の複
写機［ＳＦ−８３００ シャープ社製］にて画像を形成
したところ、２万枚連続コピーにおいて安定な帯電性を
有し、カブリがなく、細線再現性が良好な黒色の画像が
得られた。

【０１１７】（実施例２）本発明の正帯電性トナーを２
成分現像剤として用い、 スチレン・アクリル共重合樹脂 ［エスレックＰ−５９８（商品名） 積水化学工業社製］・・・１００部 カーボンブラック ［ＭＡ−１００（商品名） 三菱化成社製］ ・・・ ６部 化合物例（６） ・・・ ２部 上記配合物を実施例１と同様に処理して粒径１０．６９
μｍ、正帯電性トナー表面の荷電制御剤濃度１．０１重
量％の黒色トナーを得、現像剤を調製した。

【０１１８】本現像剤のブローオフ帯電量を東芝ケミカ
ル株式会社製のブローオフ粉体帯電量測定装置を用いて
測定したところ、優れた荷電制御性が得られた。帯電量
を表２に示す。

【０１１９】また、本正帯電性トナーを用いて市販の複
写機［ＳＦ−８３００ シャープ社製］にて画像を形成
したところ、２万枚連続コピーにおいて安定な帯電性を
有し、カブリがなく、細線再現性が良好な黒色の画像が
得られた。

【０１２０】（実施例３）本発明の正帯電性トナーを２
成分現像剤として用い、 スチレン・アクリル共重合樹脂 ［エスレックＰ−５９８（商品名） 積水化学工業社製］・・・１００部 カーボンブラック ［ＭＡ−１００（商品名） 三菱化成社製］ ・・・ ５部 化合物例（９） ・・・ ２部 上記配合物を実施例１と同様に処理して粒径１０．２２
μｍ、正帯電性トナー表面の荷電制御剤濃度０．９４重
量％の黒色トナーを得、現像剤を調製した。

【０１２１】本現像剤のブローオフ帯電量を東芝ケミカ
ル株式会社製のブローオフ粉体帯電量測定装置を用いて
測定したところ、優れた荷電制御性が得られた。帯電量
を表２に示す。

【０１２２】また、本正帯電性トナーを用いて市販の複
写機［ＳＦ−８３００ シャープ社製］にて画像を形成
したところ、２万枚連続コピーにおいて安定な帯電量を
有し、カブリがなく、細線再現性が良好な黒色の画像が
得られた。

【０１２３】（実施例４）本発明の正帯電性トナーを２
成分現像剤として用い、 スチレン・アクリル共重合樹脂 ［エスレックＰ−５９８（商品名） 積水化学工業社製］・・・１００部 カーボンブラック ［ＭＡ−１００（商品名） 三菱化成社製］ ・・・ ６部 化合物例（１３） ・・・ ２部 上記配合物を実施例１と同様に処理して粒径１０．５５
μｍ、正帯電性トナー表面の荷電制御剤濃度１．１１重
量％の黒色トナーを得、現像剤を調製した。

【０１２４】本現像剤のブローオフ帯電量を東芝ケミカ
ル株式会社製のブローオフ粉体帯電量測定装置を用いて
測定したところ、優れた荷電制御性が得られた。帯電量
を表２に示す。

【０１２５】また、本正帯電性トナーを用いて市販の複
写機［ＳＦ−８３００ シャープ社製］にて画像を形成
したところ、２万枚連続コピーにおいて安定な帯電性を
有し、カブリがなく、細線再現性が良好な黒色の画像が
得られた。

【０１２６】（実施例５）本発明の正帯電性トナーを２
成分現像剤として用い、 スチレン・アクリル共重合樹脂 ［エスレックＰ−５９８（商品名） 積水化学工業社製］・・・１００部 カーボンブラック ［ＭＡ−１００（商品名） 三菱化成社製］ ・・・ ６部 化合物例（１５） ・・・ ３部 上記配合物を実施例１と同様に処理して粒径９．８５４
μｍ、正帯電性トナー表面の荷電制御剤濃度１．１５重
量％の黒色トナーを得、現像剤を調製した。

【０１２７】本現像剤のブローオフ帯電量を東芝ケミカ
ル株式会社製のブローオフ粉体帯電量測定装置を用いて
測定したところ、優れた荷電制御性が得られた。帯電量
を表２に示す。

【０１２８】また、本正帯電性トナーを用いて市販の複
写機［ＳＦ−８３００ シャープ社製］にて画像を形成
したところ、２万枚連続コピーにおいて安定な帯電性を
有し、カブリがなく、細線再現性が良好な黒色の画像が
得られた。

【０１２９】（実施例６）本発明の正帯電性トナーを２
成分現像剤として用い、 スチレン・アクリル共重合樹脂 ［エスレックＰ−５９８（商品名） 積水化学工業社製］・・・１００部 カーボンブラック ［ＭＡ−１００（商品名） 三菱化成社製］ ・・・ ６部 化合物例（２０） ・・・ ３部 上記配合物を実施例１と同様に処理して粒径１０．０１
μｍ、正帯電性トナー表面の荷電制御剤濃度１．０９重
量％の黒色トナーを得、現像剤を調製した。

【０１３０】本現像剤のブローオフ帯電量を東芝ケミカ
ル株式会社製のブローオフ粉体帯電量測定装置を用いて
測定したところ、優れた荷電制御性が得られた。帯電量
を表２に示す。

【０１３１】また、本正帯電性トナーを用いて市販の複
写機［ＳＦ−８３００ シャープ社製］にて画像を形成
したところ、２万枚連続コピーにおいて安定な帯電性を
有し、カブリがなく、細線再現性が良好な黒色の画像が
得られた。

【０１３２】（実施例７）本発明の正帯電性トナーを２
成分現像剤として用い、 スチレン・アクリル共重合樹脂 ［エスレックＰ−５９８（商品名） 積水化学工業社製］・・・１００部 カーボンブラック ［ＭＡ−１００（商品名） 三菱化成社製］ ・・・ ６部 化合物例（２２） ・・・ ２部 上記配合物を実施例１と同様に処理して粒径１０．４６
μｍ、正帯電性トナー表面の荷電制御剤濃度０．８６重
量％の黒色トナーを得、現像剤を調製した。

【０１３３】本現像剤のブローオフ帯電量を東芝ケミカ
ル株式会社製のブローオフ粉体帯電量測定装置を用いて
測定したところ、優れた荷電制御性が得られた。帯電量
を表２に示す。

【０１３４】また、本トナーを用いて市販の複写機［Ｓ
Ｆ−８３００ シャープ社製］にて画像を形成したとこ
ろ、２万枚連続コピーにおいて安定な帯電性を有し、カ
ブリがなく、細線再現性が良好な黒色の画像が得られ
た。

【０１３５】（実施例８）本発明のトナーを２成分現像
剤として用い、 スチレン・アクリル共重合樹脂 ［エスレックＰ−５９８（商品名） 積水化学工業社製］・・・１００部 カーボンブラック ［ＭＡ−１００（商品名） 三菱化成社製］ ・・・ ５部 化合物例（２５） ・・・ ２部 上記配合物を実施例１と同様に処理して粒径９．７７０
μｍ、正帯電性トナー表面の荷電制御剤濃度０．８５重
量％の黒色トナーを得、現像剤を調製した。

【０１３６】本現像剤のブローオフ帯電量を東芝ケミカ
ル株式会社製のブローオフ粉体帯電量測定装置を用いて
測定したところ、優れた荷電制御性が得られた。帯電量
を表２に示す。

【０１３７】また、本正帯電性トナーを用いて市販の複
写機［ＳＦ−８３００ シャープ社製］にて画像を形成
したところ、２万枚連続コピーにおいて安定な帯電性を
有し、カブリがなく、細線再現性が良好な黒色の画像が
得られた。

【０１３８】（実施例９）本発明の正帯電性トナーを２
成分現像剤として用い、 スチレン・アクリル共重合樹脂 ［エスレックＰ−５９８（商品名） 積水化学工業社製］・・・１００部 銅フタロシアニン顔料 ・・・ ５部 化合物例（５） ・・・ ２部 上記配合物を実施例１と同様に処理して粒径１０．２２
μｍ、正帯電性トナー表面の荷電制御剤濃度０．８６重
量％の青色トナーを得、現像剤を調製した。

【０１３９】本現像剤のブローオフ帯電量を東芝ケミカ
ル株式会社製のブローオフ粉体帯電量測定装置を用いて
測定したところ、優れた荷電制御性が得られた。帯電量
を表２に示す。

【０１４０】また、本正帯電性トナーを用いて市販の複
写機［ＳＦ−８３００ シャープ社製］にて画像を形成
したところ、２万枚連続コピーにおいて安定な帯電性を
有し、カブリがなく、細線再現性が良好な青色の画像が
得られた。

【０１４１】（実施例１０）本発明の正帯電性トナーを
２成分現像剤として用い、 スチレン・アクリル共重合樹脂 ［エスレックＰ−５９８（商品名） 積水化学工業社製］・・・１００部 カーボンブラック ［ＭＡ−１００（商品名） 三菱化成社製］ ・・・ ５部 化合物例（２） ・・・ ２部 上記配合物を実施例１と同様に処理して粒径９．５２８
μｍ、正帯電性トナー表面の荷電制御剤濃度０．９８重
量％の黒色トナーを得、現像剤を調製した。

【０１４２】本現像剤のブローオフ帯電量を東芝ケミカ
ル株式会社製のブローオフ粉体帯電量測定装置を用いて
測定したところ、優れた荷電制御性が得られた。帯電量
を表２に示す。

【０１４３】また、本正帯電性トナーを用いて市販の複
写機［ＳＦ−８３００ シャープ社製］にて画像を形成
したところ、２万枚連続コピーにおいて安定な帯電性を
有し、カブリがなく、細線再現性が良好な黒色の画像が
得られた。

【０１４４】（実施例１１）本発明の正帯電性トナーを
２成分現像剤として用い、 スチレン・アクリル共重合樹脂 ［エスレックＰ−５９８（商品名） 積水化学工業社製］・・・１００部 カーボンブラック ［ＭＡ−１００（商品名） 三菱化成社製］ ・・・ ５部 化合物例（２） ・・・ １部 化合物例（５） ・・・ １部 上記配合物を実施例１と同様に処理して粒径１０．１５
μｍ、トナー表面の荷電制御剤濃度１．１２重量％の黒
色トナーを得、現像剤を調製した。

【０１４５】本現像剤のブローオフ帯電量を東芝ケミカ
ル株式会社製のブローオフ粉体帯電量測定装置を用いて
測定したところ、優れた荷電制御性が得られた。帯電量
を表２に示す。

【０１４６】また、本正帯電性トナーを用いて市販の複
写機［ＳＦ−８３００ シャープ社製］にて画像を形成
したところ、２万枚連続コピーにおいて安定な帯電性を
有し、カブリがなく、細線再現性が良好な黒色の画像が
得られた。

【０１４７】（比較例１）２成分現像剤として、 スチレン・アクリル共重合樹脂 ［エスレックＰ−５９８（商品名） 積水化学工業社製］・・・１００部 カーボンブラック ［ＭＡ−１００（商品名） 三菱化成社製］ ・・・ ５部 セチルピリジニウムクロライド ・・・ ２部 上記配合物を実施例１と同様に処理して粒径１０．２５
μｍ、正帯電性トナー表面の荷電制御剤濃度１．１３重
量％の黒色トナーを得、現像剤を調製した。

【０１４８】本現像剤のブローオフ帯電量を東芝ケミカ
ル株式会社製のブローオフ粉体帯電量測定装置を用いて
測定したところ、帯電量は徐々に低下し安定した荷電制
御性は得られなかった。帯電量を表３に示す。

【０１４９】また、本正帯電性トナーを用いて市販の複
写機［ＳＦ−８３００ シャープ社製］にて画像を形成
したところ、２万枚連続コピー時に帯電量が低下し、カ
ブリが発生し、黒色画像の細線再現性は不良となった。

【０１５０】（比較例２）２成分現像剤として、 スチレン・アクリル共重合樹脂 ［エスレックＰ−５９８（商品名） 積水化学工業社製］・・・１００部 カーボンブラック ［ＭＡ−１００（商品名） 三菱化成社製］ ・・・ ５部 ジペンチルジメチルアンモニウムクロライド ・・・ ２部 上記配合物を実施例１と同様に処理して粒径９．７５９
μｍ、正帯電性トナー表面の荷電制御剤濃度１．０３重
量％の黒色正帯電性トナーを得、現像剤を調製した。

【０１５１】本現像剤のブローオフ帯電量を東芝ケミカ
ル株式会社製のブローオフ粉体帯電量測定装置を用いて
測定したところ、安定した荷電制御性は得られなかっ
た。帯電量を表３に示す。

【０１５２】また、本正帯電性トナーを用いて市販の複
写機［ＳＦ−８３００ シャープ社製］にて画像を形成
したところ、２万枚連続コピー時に帯電量が低下し、カ
ブリが発生し、黒色画像の細線再現性は不良となった。

【０１５３】（比較例３）２成分現像剤として、 スチレン・アクリル共重合樹脂 ［エスレックＰ−５９８（商品名） 積水化学工業社製］・・・１００部 カーボンブラック ［ＭＡ−１００（商品名） 三菱化成社製］ ・・・ ５部 化合物例（２５） ・・・ １２部 上記配合物を実施例１と同様に処理して粒径９．７７０
μｍ、正帯電性トナー表面の荷電制御剤濃度３．９２重
量％の黒色トナーを得、現像剤を調製した。

【０１５４】本現像剤のブローオフ帯電量を東芝ケミカ
ル株式会社製のブローオフ粉体帯電量測定装置を用いて
測定したところ、安定した荷電制御性は得られなかっ
た。帯電量を表３に示す。

【０１５５】また、本正帯電性トナーを用いて市販の複
写機［ＳＦ−８３００ シャープ社製］にて画像を形成
したところ、２万枚連続コピー時に帯電量が低下し、カ
ブリが発生し、黒色画像の細線再現性は不良となった。

【０１５６】（比較例４）２成分現像剤として、 スチレン・アクリル共重合樹脂 ［エスレックＰ−５９８（商品名） 積水化学工業社製］・・・１００部 カーボンブラック ［ＭＡ−１００（商品名） 三菱化成社製］ ・・・ ５部 化合物例（２５） ・・・ １部 上記配合物を実施例１と同様に処理して粒径９．７７０
μｍ、正帯電性トナー表面の荷電制御剤濃度０．４８重
量％の黒色トナーを得、現像剤を調製した。

【０１５７】本現像剤のブローオフ帯電量を東芝ケミカ
ル株式会社製のブローオフ粉体帯電量測定装置を用いて
測定したところ、安定した荷電制御性は得られなかっ
た。帯電量を表３に示す。

【０１５８】また、本正帯電性トナーを用いて市販の複
写機［ＳＦ−８３００ シャープ社製］にて画像を形成
したところ、２万枚連続コピー時に帯電量が低下し、カ
ブリが発生し、黒色画像の細線再現性は不良となった。

【０１５９】以下、本発明及び比較例の正帯電性トナー
の特性として表２、表３を示す。表２、３の横枠は、撹
拌時間による帯電量を表す。

【０１６０】

【表２】

【０１６１】

【表３】

【０１６２】

【発明の効果】本発明の造塩化合物は帯電性、耐熱性、
耐湿性、樹脂に対する分散性に優れるため、それを含有
する正帯電性トナーは、温湿度の変化に対して安定した
帯電性能をもつ。また、キャリア等の摩擦帯電部材への
汚染が少なく、長期にわたって安定した正帯電性能を維
持する。

【０１６３】さらに、これら造塩化合物のうち特定の化
合物を使用すると、合成時の結晶化が容易となり、ある
いは可視光域の光吸収が少ないものは、生産工程におい
ても変色がなく、色調において安定した品質を維持する
ことができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−142362（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−167954（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−51156（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−15908（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−151531（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−95301（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−95300（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−119513（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−293056（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−298370（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも着色剤、熱可塑性樹脂、およ
   び荷電制御剤を含有する正帯電性トナーにおいて、前記
   荷電制御剤として下記一般式［Ｉ］で表される造塩化合
   物を少なくとも１種類以上含有することを特徴とする正
   帯電性トナー。 一般式［Ｉ］ 【化１】 （式中、Ａ⁺は４級窒素原子、または３級硫黄原子を含
   むカチオンを示す。）
2. 【請求項２】 少なくとも着色剤、熱可塑性樹脂、およ
   び荷電制御剤を含有する正帯電性トナーにおいて、前記
   荷電制御剤として下記一般式［II］で表される造塩化合
   物を少なくとも１種類以上含有することを特徴とする正
   帯電性トナー。 一般式［II］ 【化２】 （式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴はアルキル基、アリール基またはアラ
   ルキル基を示す。また、これらは置換基を含んでもよ
   い。）
3. 【請求項３】 少なくとも着色剤、熱可塑性樹脂、およ
   び荷電制御剤を含有する正帯電性トナーにおいて、前記
   荷電制御剤として下記一般式［III］で表される造塩化
   合物を少なくとも１種類以上含有することを特徴とする
   正帯電性トナー。 一般式［III］ 【化３】 （式中、Ａ⁺は４級窒素原子、または３級硫黄原子を含
   むカチオンを示す。）