JPH0895300A

JPH0895300A - 正帯電性トナー

Info

Publication number: JPH0895300A
Application number: JP6230893A
Authority: JP
Inventors: Yasushi Kawaguchi; 恭史川口; Takafumi Nagai; 隆文永井; Jun Sugita; 循杉田
Original assignee: Sharp Corp
Current assignee: Sharp Corp
Priority date: 1994-09-27
Filing date: 1994-09-27
Publication date: 1996-04-12

Abstract

(57)【要約】【構成】荷電制御剤として下記一般式［Ｉ］で表され
る造塩化合物を少なくとも１種類以上含有した正帯電性
トナー。【化１】【効果】現像剤の耐久性と温湿度の環境変化に対して
安定した帯電性を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真、静電記録等
に於いて静電潜像を現像するために用いられるトナーに
関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真は、一般に光導電性部材上に構
成された静電潜像に正または負の電荷を持ったトナーを
静電的に付着させた後、転写紙上にトナー画像を転写
し、定着させることによって画像形成が行われる。これ
に用いられるトナーは、主成分としてバインダー樹脂と
着色剤からなる平均粒径５〜２０μｍの粒子で、キャリ
アもしくは帯電ブレードなどの摩擦帯電部材により適当
な帯電量に制御される。トナーの帯電量が適性値より大
きくなると、画像濃度が低くなり、また、トナーの帯電
量が適性値より小さくなると、トナー飛散、地肌カブリ
などが起こり画像品質の劣化をきたす。

【０００３】通常、これらの問題を防ぐためにトナー中
には荷電制御剤が添加される。正帯電性トナーに添加さ
れる荷電制御剤としては、従来よりニグロシン系染料、
ピリジニウム塩、アンモニウム塩、および、それらのレ
ーキ化合物が用いられている。しかしながら、これら化
合物では、アニオンとして親水性の高い塩素イオン、臭
素イオン、ヨウ素イオン、過塩素酸イオン等が用いられ
るため、荷電制御剤としての耐湿性が十分とは言えず、
湿度の変化に対して、トナーの帯電量が安定しにくいと
いった問題がある。

【０００４】その対策として、カチオン部に長鎖のアル
キル基を導入したり、あるいは、樹脂酸変成やレーキ化
することによって耐湿性を上げることができるが、同時
に融点が低くなり過ぎたり、結晶が堅くなり過ぎたりし
て、これらの化合物を均一にバインダー樹脂中に微細分
散させることが難しくなる。分散性が悪いと、荷電制御
剤が離脱しやすくなり、キャリア等の帯電部材の汚染を
引き起こす。その結果、トナー帯電量が低下し、トナー
飛散や地肌カブリが発生しやすくなる。

【０００５】このように、従来の荷電制御剤では湿度に
対する帯電安定性と樹脂中での良好な分散性を両立させ
ることが難しかったため、湿度の変化により帯電量が不
安定になったり、現像剤の長期使用によりキャリア表面
が汚染されて帯電量が低下したりするなどの複数の欠点
を同時に解消することが困難であった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、現像
剤の耐久性と温湿度の環境変化に対して安定した帯電性
を有する正帯電性トナーを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前述の課
題を解決するために、造塩化合物からなる荷電制御剤の
アニオンとして、特定のジヒドロキシナフタレンイオン
を用いることにより、すなわち、下記の一般式［Ｉ］で
表される造塩化合物を含有させることにより、経時安定
性に優れ、温湿度の変化に対して安定した帯電特性をも
つ正帯電性トナーが得られることを見いだした。

【０００８】

【化１】

【０００９】また、上記荷電制御剤の中でも特に下記の
一般式「ＩＩ］で表される造塩化合物、化合物例（５）
〜化合物例（２６）は、可視光域の光吸収が少ない上、
トナー生産工程の加熱混練時においても変色しにくくカ
ラートナー用荷電制御剤に適していることが判明した。

【００１０】

【化２】

【００１１】Ｒ₁〜Ｒ₄の具体例は次のとおりである。す
なわち、メチル、エチル、プロピル、ｉｓｏ−プロピ
ル、ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒ
ｔ−ブチル、アミル、ｉｓｏ−アミル、ｉｓｏ−オクチ
ル等のアルキル基，フェニル、トリル、ナフチル等のア
リール基，ベンジル、フェニルエチル、メチルベンジ
ル、ナフチルメチル等のアラルキル基などが挙げられ
る。

【００１２】更に、上記荷電制御剤の中でも特に下記の
一般式［ＩＩＩ］で表される造塩化合物、化合物例
（２）〜化合物例（４）、化合物例（８）、化合物例
（９）、化合物例（１１）〜化合物例（１３）、化合物
例（１６）〜化合物例（２５）は、合成時において結晶
化が容易であり、多量の荷電制御剤が得られることが判
明した。

【００１３】即ち、本発明は、荷電制御剤として、下記
一般式［Ｉ］で表される造塩化合物を少なくとも１種類
以上含有する正帯電性トナーを提供するものである。

【００１４】

【化１】

【００１５】また、本発明は、荷電制御剤として、下記
一般式［Ｉ］で表される造塩化合物を少なくとも１種類
以上含有する正帯電性トナーを提供するものである。

【００１６】

【化２】

【００１７】更に、本発明は、荷電制御剤として、下記
一般式［ＩＩＩ］で表される造塩化合物を少なくとも１
種類以上含有する正帯電性トナーを提供するものであ
る。

【００１８】

【化３】

【００１９】また、前記荷電制御剤が熱可塑性樹脂１０
０重量部に対して０．１〜１０重量部配合されている正
帯電性トナーを提供するものである。

【００２０】合成例１１０ｍｌのメタノールと１０ｍｌの蒸留水の混合溶媒中
で、０．１６０ｇ（１ミリモル）の２，６−ジヒドロキ
シナフタレンと０．０４ｇ（１ミリモル）の水酸化ナト
リウムを９０℃で１０分間撹拌し、ナトリウム塩を得
る。

【００２１】５ｍｌのメタノールと５ｍｌの蒸留水の混
合溶媒中で、０．３２０ｇ（１ミリモル）のメチレンブ
ルーを９０℃で１０分間撹拌し、前記ナトリウム塩と混
合しさらに９０℃で１０分間撹拌した。

【００２２】溶液を静置することにより室温まで冷却
し、沈殿物を濾過した。そして濾取物を蒸留水で洗浄し
乾燥することにより、０．２０ｇの淡青色粉末（下記化
合物例（１）を得た（収率４６．６％）。この物質は水
に不溶であり、融点は２１０．０℃であった。

【００２３】また、この淡青色粉末を元素分析で測定し
た結果を表１に示す。

【００２４】合成例２１０ｍｌのメタノールと１０ｍｌの蒸留水の混合溶媒中
で、０．１６０ｇ（１ミリモル）の２，７−ジヒドロキ
シナフタレンと０．０４ｇ（１ミリモル）の水酸化ナト
リウムを９０℃で１０分間撹拌し、ナトリウム塩を得
る。

【００２５】５ｍｌのメタノールと５ｍｌの蒸留水の混
合溶媒中で、０．５７０ｇ（１ミリモル）のクリスタル
バイオレットを９０℃で１０分間撹拌し、前記ナトリウ
ム塩と混合しさらに９０℃で１０分間撹拌した。

【００２６】溶液を静置することにより室温まで冷却
し、沈殿物を濾過した。そして濾取物を蒸留水で洗浄し
乾燥することにより、０．２４ｇの濃紫色粉末（下記化
合物例（２））を得た（収率４５．２％）。この物質は
水に不溶であり、融点は２２０．０℃であった。

【００２７】また、この濃紫色粉末を元素分析で測定し
た結果を表１に示す。

【００２８】合成例３５ｍｌのメタノールと５ｍｌの蒸留水の混合溶媒中で、
０．３５１ｇ（１ミリモル）のサフラニンを９０℃で１
０分間撹拌し、合成例２と同様の操作で得たナトリウム
塩と混合しさらに９０℃で１０分間撹拌した。

【００２９】溶液を静置することにより室温まで冷却
し、沈殿物を濾過した。そして濾取物を蒸留水で洗浄し
乾燥することにより、０．２８ｇの淡茶色粉末（下記化
合物例（３））を得た（収率５９．１％）。この物質は
水に不溶であり、融点は２５０．０℃であった。

【００３０】また、この淡茶色粉末を元素分析で測定し
た結果を表１に示す。

【００３１】合成例４５ｍｌのメタノールと５ｍｌの蒸留水の混合溶媒中で、
０．２９９ｇ（１ミリモル）の１，３−ジベンジルベン
ズイミダゾリウムを９０℃で１０分間撹拌し、合成例２
と同様の操作で得たナトリウム塩と混合しさらに９０℃
で１０分間撹拌した。

【００３２】溶液を静置することにより室温まで冷却
し、沈殿物を濾過した。そして濾取物を蒸留水で洗浄し
乾燥することにより、０．２７ｇの白色粉末（下記化合
物例（４））を得た（収率５９．０％）。この物質は水
に不溶であり、融点は２４８．７℃であった。

【００３３】また、この白色粉末を元素分析で測定した
結果を表１に示す。

【００３４】合成例５５ｍｌのメタノールと５ｍｌの蒸留水の混合溶媒中で、
０．１１０ｇ（１ミリモル）のテトラメチルアンモニウ
ムクロリドを９０℃で１０分間撹拌し、合成例１と同様
の操作で得たナトリウム塩と混合しさらに９０℃で１０
分間撹拌した。溶液を静置することにより室温まで冷却
し、沈殿物を濾過した。そして濾取物を蒸留水で洗浄し
乾燥することにより、０．１０ｇの淡灰色粉末（下記化
合物例（５））を得た（収率４２．９％）。この物質は
水に不溶であり、融点は２２７．３℃であった。

【００３５】また、この淡灰色粉末を元素分析で測定し
た結果を表１に示す。

【００３６】合成例６５ｍｌのメタノールと５ｍｌの蒸留水の混合溶媒中で、
０．２１０ｇ（１ミリモル）のテトラエチルアンモニウ
ムブロミドを９０℃で１０分間撹拌し、合成例１と同様
の操作で得たナトリウム塩と混合しさらに９０℃で１０
分間撹拌した。溶液を静置することにより室温まで冷却
し、沈殿物を濾過した。そして濾取物を蒸留水で洗浄し
乾燥することにより、０．１２ｇの淡灰色粉末（下記化
合物例（６））を得た（収率４１．５％）。この物質は
水に不溶であり、融点は２２８．０℃であった。

【００３７】また、この淡灰色粉末を元素分析で測定し
た結果を表１に示す。

【００３８】合成例７５ｍｌのメタノールと５ｍｌの蒸留水の混合溶媒中で、
０．３２２ｇ（１ミリモル）のテトラブチルアンモニウ
ムブロミドを９０℃で１０分間撹拌し、合成例１と同様
の操作で得たナトリウム塩と混合しさらに９０℃で１０
分間撹拌した。溶液を静置することにより室温まで冷却
し、沈殿物を濾過した。そして濾取物を蒸留水で洗浄し
乾燥することにより、０．１８ｇの濃灰色粉末（下記化
合物例（９））を得た（収率４４．９％）。この物質は
水に不溶であり、融点は２１０．０℃であった。

【００３９】また、この濃灰色粉末を元素分析で測定し
た結果を表１に示す。

【００４０】合成例８５ｍｌのメタノールと５ｍｌの蒸留水の混合溶媒中で、
０．１７２ｇ（１ミリモル）のフェニルトリメチルアン
モニウムブロミドを９０℃で１０分間撹拌し、合成例１
と同様の操作で得たナトリウム塩と混合しさらに９０℃
で１０分間撹拌した。

【００４１】溶液を静置することにより室温まで冷却
し、沈殿物を濾過した。そして濾取物を蒸留水で洗浄し
乾燥することにより、０．１４ｇの濃灰色粉末（下記化
合物例（１３））を得た（収率４７．５％）。この物質
は水に不溶であり、融点は２２０．２℃であった。

【００４２】また、この濃灰色粉末を元素分析で測定し
た結果を表１に示す。

【００４３】合成例９５ｍｌのメタノールと５ｍｌの蒸留水の混合溶媒中で
０．１８６ｇ（１ミリモル）のベンジルトリメチルアン
モニウムクロリドを９０℃で１０分間撹拌し、合成例１
と同様の操作で得たナトリウム塩と混合しさらに９０℃
で１０分間撹拌した。

【００４４】溶液を静置することにより室温まで冷却
し、沈殿物を濾過した。そして濾取物を蒸留水で洗浄し
乾燥することにより、０．１５ｇの濃灰色粉末（下記化
合物例（２２））を得た（収率４８．５％）。この物質
は水に不溶であり、融点は２２５．６℃であった。

【００４５】また、この濃灰色粉末を元素分析で測定し
た結果を表１に示す。

【００４６】合成例１０５ｍｌのメタノールと５ｍｌの蒸留水の混合溶媒中で、
０．３１２ｇ（１ミリモル）のベンジルトリブチルアン
モニウムクロリドを９０℃で１０分間撹拌し、合成例１
と同様の操作で得たナトリウム塩と混合しさらに９０℃
で１０分間撹拌した。

【００４７】溶液を静置することにより室温まで冷却
し、沈殿物を濾過した。そして濾取物を蒸留水で洗浄し
乾燥することにより、０．１９ｇの濃灰色粉末（下記化
合物例（２５））を得た（収率４３．７％）。この物質
の融点は２０３．５℃であった。

【００４８】また、この濃灰色粉末を元素分析で測定し
た結果を表１に示す。

【００４９】

【表１】

【００５０】次に、一般式［Ｉ］、一般式［ＩＩ］又は
一般式［ＩＩＩ］で表される化合物の具体例を列挙する
が、勿論本発明はこれらに限定されるものではない。こ
れらは何れも荷電制御剤として好適に使用することがで
きるものである。

【００５１】化合物例（１）

【００５２】

【化４】

【００５３】化合物例（２）

【００５４】

【化５】

【００５５】化合物例（３）

【００５６】

【化６】

【００５７】化合物例（４）

【００５８】

【化７】

【００５９】化合物例（５）

【００６０】

【化８】

【００６１】化合物例（６）

【００６２】

【化９】

【００６３】化合物例（７）

【００６４】

【化１０】

【００６５】化合物例（８）

【００６６】

【化１１】

【００６７】化合物例（９）

【００６８】

【化１２】

【００６９】化合物例（１０）

【００７０】

【化１３】

【００７１】化合物例（１１）

【００７２】

【化１４】

【００７３】化合物例（１２）

【００７４】

【化１５】

【００７５】化合物例（１３）

【００７６】

【化１６】

【００７７】化合物例（１４）

【００７８】

【化１７】

【００７９】化合物例（１５）

【００８０】

【化１８】

【００８１】化合物例（１６）

【００８２】

【化１９】

【００８３】化合物例（１７）

【００８４】

【化２０】

【００８５】化合物例（１８）

【００８６】

【化２１】

【００８７】化合物例（１９）

【００８８】

【化２２】

【００８９】化合物例（２０）

【００９０】

【化２３】

【００９１】化合物例（２１）

【００９２】

【化２４】

【００９３】化合物例（２２）

【００９４】

【化２５】

【００９５】化合物例（２３）

【００９６】

【化２６】

【００９７】化合物例（２４）

【００９８】

【化２７】

【００９９】化合物例（２５）

【０１００】

【化２８】

【０１０１】化合物例（２６）

【０１０２】

【化２９】

【０１０３】そして本発明の正帯電性トナーは、一般式
［Ｉ］、一般式［ＩＩ］、又は一般式［ＩＩＩ］で表さ
れる荷電制御剤を、熱可塑性樹脂１００重量部に対して
０．１〜１０重量部配合されているものとすることが望
ましい。配合量を０．１重量部未満とすると効果は少な
く、また、１０重量部を越えると樹脂中に微細分散させ
ることが困難となる。荷電制御剤のより好ましい配合量
は、前記樹脂１００重量部に対して０．５〜５重量部で
ある。またトナーの品質を向上させる上で、例えば流動
性改良剤、画像剥離防止剤等の添加剤を内添又は外添さ
せることもできる。

【０１０４】本発明のトナーに用いられる熱可塑性樹脂
としては、次のような公知のトナー用の樹脂或いは結着
樹脂を例示することができる。すなわち、スチレン樹
脂、スチレン−アクリル樹脂、スチレン−アクリロニト
リル樹脂、アクリル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、
スチレン−マレイン酸樹脂、スチレン−メタアクリル樹
脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、オレフィン樹
脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、エステル樹脂等であ
る。これらの樹脂は、単独で或いは数種をブレンドして
用いることもできる。

【０１０５】本発明のトナーにおいては、着色剤とし
て、公知の多数の染・顔料を用いることができる。すな
わち、カーボンブラック、磁性粉、または、ニトロ系、
アゾ系、スチルベンアゾ系、ジフェニルメタン系、トリ
フェニルメタン系、メチン系、チアゾール系、アントラ
キノン系、インダミン系、アジン系、オキサアジン系、
チアジン系、硫化染料系、インジゴイド系、フタロシア
ニン系の有機染料あるいは顔料、または無機顔料、また
は、酸性染料の金属塩、塩基性染料とリン酸、モリブデ
ン酸、タングステン酸等との塩等に代表されるレーキ顔
料等が挙げられる。

【０１０６】本発明の正帯電性トナーは、例えば次のよ
うに製造される。すなわち、上記のような樹脂、着色剤
及び一般式［Ｉ］、一般式［ＩＩ］、又は一般式［ＩＩ
Ｉ］で表される荷電制御剤、並びに、必要に応じて流動
化剤等を混合機により十分混合した後、二軸混練機を用
いて溶融混練し、冷却固化後、ジェットミルにより粉砕
することにより、平均粒径５〜２５μｍのトナーを得る
ことができる。

【０１０７】本発明のトナーを二成分現像剤として用い
る場合には、トナーをキャリア粉と混合して用い、二成
分磁気ブラシ現像法等により現像することができる。キ
ャリアとしては、公知のものが全て使用可能である。例
示するならば、粒径５０〜２００μｍ程度の鉄粉、ニッ
ケル粉、フェライト粉、ガラスビーズ等が挙げられる。
本発明のトナーを１成分現像剤として用いる場合には、
上記のようにしてトナーを製造する際に、例えば鉄粉、
ニッケル粉、フェライト粉等の強磁性材料製の微粉体を
添加分散させて用いることができる。この場合の現像法
としては、例えば接触現像法、ジャンピング現像法等を
挙げることができる。

【０１０８】

【作用】本願発明の造塩化合物は、水に対する溶解性の
小さなアニオンからなるため、ハロゲンイオンや有機ス
ルホン酸アニオンからなる造塩化合物と比べて耐湿性が
高く、これを含有したトナーは湿度に対する帯電安定性
に優れる。また、トナー製造時における加熱混練温度、
通常１２０℃〜１８０℃において、本願発明の造塩化合
物は熱安定性に優れ、トナー製造時において安定した品
質を得ることができる。また、トナーのバインダー樹脂
への分散性が良好なため、これを含有するトナーはキャ
リアや帯電ブレード等の摩擦帯電部材への汚染が少な
く、連続コピー時においても長期にわたり安定した帯電
性能を維持する。

【０１０９】さらに、カチオンとして４級アンモニウム
塩を用いたものは可視光域の光吸収が少なく、トナー生
産工程の加熱混練時においても変色しにくくカラートナ
ー用荷電制御剤として適用することもできる。また、ア
ニオンとして特定の２，７−ジヒドロキシナフタレンを
用いることにより、合成時の結晶化が容易となり、安定
した品質を維持することができる。

【０１１０】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明を詳細に説明する
が、勿論本発明は何らこれらのみに限定されるものでは
ない。なお、以下の記述においては、「重量部」を
「部」と略す。

【０１１１】実施例１本発明のトナーを２成分現像剤として用いスチレン・アクリル共重合樹脂［エスレックＰ−５９８（商品名）積水化学工業社製］・・・１００部カーボンブラック［ＭＡ−１００（商品名）三菱化成社製］・・・６部化合物例（５）・・・２部上記配合物を高速ミキサーで均一にプレミキシングし
た。次いで二軸混練機で溶融混練し、冷却後ハンマーミ
ルで粗粉砕した。得られた粗砕物を分級機付きのジェッ
トミルを用いて微粉砕して、粒径１０．８１μｍの黒色
トナーを得た。

【０１１２】得られたトナー２部に対してフェライトキ
ャリア［ＦＳ−６６０（商品名）関東電化工業社製］９
８部を混合して現像剤を調製した。本現像剤のブローオ
フ帯電量を東芝ケミカル株式会社製のブローオフ粉体帯
電量測定装置を用いて測定したところ優れた荷電制御性
が得られた。帯電量を表２に示す。また、本トナーを用
いて市販の複写機［ＳＦ−８３００シャープ社製］に
て画像を形成したところ、２万枚連続コピーにおいて安
定な帯電性を有し、カブリがなく、細線再現性が良好な
黒色の画像が得られた。

【０１１３】実施例２スチレン・アクリル共重合樹脂［エスレックＰ−５９８（商品名）積水化学工業社製・・・１００部カーボンブラック［ＭＡ−１００（商品名）三菱化成社製・・・６部化合物例（６）・・・２部上記配合物を実施例１と同様に処理して粒径１０．６９
μｍの黒色トナーを得、現像剤を調製した。

【０１１４】本現像剤のブローオフ帯電量を東芝ケミカ
ル株式会社製のブローオフ粉体帯電量測定装置を用いて
測定したところ優れた荷電制御性が得られた。帯電量を
表２に示す。また、本トナーを用いて市販の複写機［Ｓ
Ｆ−８３００シャープ社製］にて画像を形成したとこ
ろ、２万枚連続コピーにおいて安定な帯電性を有し、カ
ブリがなく、細線再現性が良好な黒色の画像が得られ
た。

【０１１５】実施例３スチレン・アクリル共重合樹脂［エスレックＰ−５９８（商品名）積水化学工業社製］・・・１００部カーボンブラック［ＭＡ−１００（商品名）三菱化成社製］・・・５部化合物例（９）・・・２部上記配合物を実施例１と同様に処理して粒径１０．２２
μｍの黒色トナーを得、現像剤を調製した。

【０１１６】本現像剤のブローオフ帯電量を東芝ケミカ
ル株式会社製のブローオフ粉体帯電量測定装置を用いて
測定したところ優れた荷電制御性が得られた。帯電量を
表２に示す。また、本トナーを用いて市販の複写機［Ｓ
Ｆ−８３００シャープ社製］にて画像を形成したとこ
ろ、２万枚連続コピーにおいて安定な帯電性を有し、カ
ブリがなく、細線再現性が良好な黒色の画像が得られ
た。

【０１１７】実施例４スチレン・アクリル共重合樹脂［エスレックＰ−５９８（商品名）積水化学工業社製］・・・１００部カーボンブラック［ＭＡ−１００（商品名）三菱化成社製］・・・６部化合物例（１３）・・・２部上記配合物を実施例１と同様に処理して粒径１０．５５
μｍの黒色トナーを得、現像剤を調製した。

【０１１８】本現像剤のブローオフ帯電量を東芝ケミカ
ル株式会社製のブローオフ粉体帯電量測定装置を用いて
測定したところ優れた荷電制御性が得られた。帯電量を
表２に示す。また、本トナーを用いて市販の複写機［Ｓ
Ｆ−８３００シャープ社製］にて画像を形成したとこ
ろ、２万枚連続コピーにおいて安定な帯電性を有し、カ
ブリがなく、細線再現性が良好な黒色の画像が得られ
た。

【０１１９】実施例５スチレン・アクリル共重合樹脂［エスレックＰ−５９８（商品名）積水化学工業社製］・・・１００部カーボンブラック［ＭＡ−１００（商品名）三菱化成社製］・・・６部化合物例（１５）・・・３部上記配合物を実施例１と同様に処理して粒径９．８５４
μｍの黒色トナーを得、現像剤を調製した。

【０１２０】本現像剤のブローオフ帯電量を東芝ケミカ
ル株式会社製のブローオフ粉体帯電量測定装置を用いて
測定したところ優れた荷電制御性が得られた。帯電量を
表２に示す。また、本トナーを用いて市販の複写機［Ｓ
Ｆ−８３００シャープ社製］にて画像を形成したとこ
ろ、２万枚連続コピーにおいて安定な帯電性を有し、カ
ブリがなく、細線再現性が良好な黒色の画像が得られ
た。

【０１２１】実施例６スチレン・アクリル共重合樹脂［エスレックＰ−５９８（商品名）積水化学工業社製・・・１００部カーボンブラック［ＭＡ−１００（商品名）三菱化成社製］・・・６部化合物例（２０）・・・３部上記配合物を実施例１と同様に処理して粒径１０．０１
μｍの黒色トナーを得、現像剤を調製した。

【０１２２】本現像剤のブローオフ帯電量を東芝ケミカ
ル株式会社製のブローオフ粉体帯電量測定装置を用いて
測定したところ優れた荷電制御性が得られた。帯電量を
表２に示す。また、本トナーを用いて市販の複写機［Ｓ
Ｆ−８３００］シャープ社製」にて画像を形成したと
ころ、２万枚連続コピーにおいて安定な帯電性を有し、
カブリがなく、細線再現性が良好な黒色の画像が得られ
た。

【０１２３】実施例７スチレン・アクリル共重合樹脂［エスレックＰ−５９８（商品名）積水化学工業社製］・・・１００部カーボンブラック［ＭＡ−１００（商品名）三菱化成社製］・・・６部化合物例（２２）・・・２部上記配合物を実施例１と同様に処理して粒径１０．４６
μｍの黒色トナーを得、現像剤を調製した。

【０１２４】本現像剤のブローオフ帯電量を東芝ケミカ
ル株式会社製のブローオフ粉体帯電量測定装置を用いて
測定したところ優れた荷電制御性が得られた。帯電量を
表２に示す。また、本トナーを用いて市販の複写機［Ｓ
Ｆ−８３００シャープ社製］にて画像を形成したとこ
ろ、２万枚連続コピーにおいて安定な帯電性を有し、カ
ブリがなく、細線再現性が良好な黒色の画像が得られ
た。

【０１２５】実施例８スチレン・アクリル共重合樹脂［エスレックＰ−５９８（商品名）積水化学工業社製］・・・１００部カーボンブラック［ＭＡ−１００（商品名）三菱化成社製］・・・５部化合物例（２５）・・・２部上記配合物を実施例１と同様に処理して粒径９．７７０
μｍの黒色トナーを得、現像剤を調製した。

【０１２６】本現像剤のブローオフ帯電量を東芝ケミカ
ル株式会社製のブローオフ粉体帯電量測定装置を用いて
測定したところ優れた荷電制御性が得られた。帯電量を
表２に示す。また、本トナーを用いて市販の複写機［Ｓ
Ｆ−８３００シャープ社製］にて画像を形成したとこ
ろ、２万枚連続コピーにおいて安定な帯電性を有し、カ
ブリがなく、細線再現性が良好な黒色の画像が得られ
た。

【０１２７】実施例９スチレン・アクリル共重合樹脂［エスレックＰ−５９８（商品名）積水化学工業社製］・・・１００部銅フタロシアニン顔料・・・５部化合物例（５）・・・２部上記配合物を実施例１と同様に処理して粒径１０．２２
μｍの青色トナーを得、現像剤を調製した。

【０１２８】本現像剤のブローオフ帯電量を東芝ケミカ
ル株式会社製ブローオフ粉体帯電量測定装置を用いて測
定したところ優れた帯電制御性が得られた。帯電量を表
２に示す。本トナーを用いて市販の複写機［ＳＦ−８３
００シャープ社製］にて画像を形成したところ、２万
枚連続コピーにおいて安定な帯電性を有し、カブリがな
く、細線再現性が良好な青色の画像が得られた。

【０１２９】実施例１０スチレン・アクリル共重合樹脂［エスレックＰ−５９８（商品名）積水化学工業社製］・・・１００部カーボンブラック［ＭＡ−１００（商品名）三菱化成社製］・・・５部化合物例（２）・・・２部上記配合物を実施例１と同様に処理して粒径９．５２８
μｍの黒色トナーを得、現像剤を調製した。

【０１３０】本現像剤のブローオフ帯電量を東芝ケミカ
ル株式会社製のブローオフ粉体帯電量測定装置を用いて
測定したところ優れた荷電制御性が得られた。帯電量を
表２に示す。また、本トナーを用いて市販の複写機［Ｓ
Ｆ−８３００シャープ社製］にて画像を形成したとこ
ろ、２万枚連続コピーにおいて安定な帯電性を有し、カ
ブリがなく、細線再現性が良好な黒色の画像が得られ
た。

【０１３１】実施例１１スチレン・アクリル共重合樹脂［エスレックＰ−５９８（商品名）積水化学工業社製］・・・１００部カーボンブラック［ＭＡ−１００（商品名）三菱化成社製］・・・５部化合物例（２）・・・１部化合物例（５）・・・１部上記配合物を実施例１と同様に処理して粒径１０．１５
μｍの黒色トナーを得、現像剤を調製した。

【０１３２】本現像剤のブローオフ帯電量を東芝ケミカ
ル株式会社製のブローオフ粉体帯電量測定装置を用いて
測定したところ優れた荷電制御性が得られた。帯電量を
表２に示す。また、本トナーを用いて市販の複写機［Ｓ
Ｆ−８３００シャープ社製］にて画像を形成したとこ
ろ、２万枚連続コピーにおいて安定な帯電性を有し、カ
ブリがなく、細線再現性が良好な黒色の画像が得られ
た。

【０１３３】

【表２】

【０１３４】比較例１スチレン・アクリル共重合樹脂［エスレックＰ−５９８（商品名）積水化学工業社製］・・・１００部カーボンブラック［ＭＡ−１００（商品名）三菱化成社製］・・・５部セチルピリジニウムクロライド・・・２部上記配合物を実施例１と同様に処理して粒径１０．２５
μｍの黒色トナーを得、現像剤を調製した。

【０１３５】本現像剤のブローオフ帯電量を東芝ケミカ
ル株式会社製のブローオフ粉体帯電量測定装置を用いて
測定したところ、帯電量は徐々に低下し安定した荷電制
御性は得られなかった。帯電量を表３に示す。また、本
トナーを用いて市販の複写機［ＳＦ−８３００シャー
プ社製］にて画像を形成したところ、２万枚連続コピー
時に帯電量が低下し、カブリが発生し、黒色画像の細線
再現性は不良となった。

【０１３６】比較例２スチレン・アクリル共重合樹脂［エスレックＰ−５９８（商品名）積水化学工業社製］・・・１００部カーボンブラック［ＭＡ−１００（商品名）三菱化成社製］・・・５部ジペンチルジメチルアンモニウムクロライド・・・２部上記配合物を実施例１と同様に処理して粒径９．７５９
μｍの黒色トナーを得、現像剤を調製した。

【０１３７】本現像剤のブローオフ帯電量を東芝ケミカ
ル株式会社製のブローオフ粉体帯電量測定装置を用いて
測定したところ安定した荷電制御性は得られなかった。
帯電量を表３に示す。

【０１３８】また、本トナーを用いて市販の複写機［Ｓ
Ｆ−８３００シャープ社製］にて画像を形成したとこ
ろ、２万枚連続コピー時に帯電量が低下し、カブリが発
生し、黒色画像の細線再現性は不良となった。

【０１３９】

【表３】

【０１４０】

【発明の効果】本発明の造塩化合物は帯電性、耐熱性、
耐湿性、樹脂に対する分散性に優れるため、それを含有
するトナーは、温湿度の変化に対して安定した帯電性能
をもつ。また、キャリア等の摩擦帯電部材への汚染が少
なく、長期にわたって安定した正帯電性能を維持する。

【０１４１】さらに、これら造塩化合物のうち特定の化
合物を使用すると、合成時の結晶化が容易となり、ある
いは可視光域の光吸収が少ないものは、生産工程におい
ても変色がなく、色調において安定した品質を維持する
ことができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】荷電制御剤として、下記一般式［Ｉ］で
表される造塩化合物を少なくとも１種類以上含有するこ
とを特徴とする正帯電性トナー。【化１】
【請求項２】荷電制御剤として、下記一般式［ＩＩ］
で表される造塩化合物を少なくとも１種類以上含有する
ことを特徴とする正帯電性トナー。【化２】
【請求項３】荷電制御剤として、下記一般式［ＩＩ
Ｉ］で表される造塩化合物を少なくとも１種類以上含有
することを特徴とする正帯電性トナー。【化３】
【請求項４】前記荷電制御剤が熱可塑性樹脂１００重
量部に対して０．１〜１０重量部配合されていることを
特徴とする請求項１，２，又は３に記載の正帯電性トナ
ー。