KR930006193B1 - 4차 암모늄염 및 전자사진용 토너 - Google Patents

4차 암모늄염 및 전자사진용 토너 Download PDF

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호도가야가가꾸고오교 가부시끼가이샤
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Description

4차 암모늄염 및 전자사진용 토너
제1도는 실시예 1 및 비교예 1에서 수득된 토너에 대해서 교반 시간(초) 및 마찰전하(μC/g) 사이의 관계를 나타내는 그래프이다.
제2도는 실시예 2 및 비교예 2에서 수득된 토너에 대해서 교반 시간 및 마찰전하 사이의 관게를 나타내는 그래프이다.
제3도는 실시예 24 및 비교예 3에서 수득된 토너에 대해서 교반 시간 및 마찰전하 사이의 관계를 나타내는 그래프이다.
제4도는 실시예 25 및 비교에 4에서 수득된 토너에 대해서 교반 시간 및 마찰전하 사이의 관계를 나타내는 그래프이다.
본 발명은 신규 4차 암모늄 염 및 전자사진용 토너에 관한 것이다.
전자사진술에서, 정전 잠상을 광도전 재료를 함유하는 광도전층상에 형성한 후, 잠상을 분말 현상제를 사용하여 가시상으로 현상한 다음, 열 또는 용매를 이용하여 고정시키는 것이 일반적이다.
전자사진용 현상제로는, 착색제 및 수지, 및 담제라고 불리우는 미세유리 비드 또는 철 분말로 구성된 토너라고 불리우는 미분말로 이루어진 혼합물을 사용한다.
광도전 층이 원형아래에 노출될때, 양전기 또는 음전기로 대전된 정전상이 형성되도록 하기위해서, 광도전 층을 양전기 또는 음전기로 대전시킬 수 있다. 음전기로 대전된 정전 잠상을 양전기로 대전된 토너로 현상할때, 원형의 양전기상을 수득하게 될 것이다.
일반적으로, 토너는 합성수지 및 색소 또는 안료와 같은 착색제와의 혼합물의 미분말이다. 토너의 대전성은 그의 주 구성분으로서 수지에 의해 결정된다. 그러나, 일반적으로 전하-조절제의 편입에 의하여 원하는 마찰 대전성을 수득할 수가 있다.
재래식 전하-조절제에는, 오일 블랙, 니그로신(일본국 특허공고 제25669/1973호), 아닐린 블랙, 크리스탈 바이올렛 또는 금속-함유 아조색소와 같은 안료 및 색소가 포함된다.
나아가, 무색 전하-조절제로서, 4차 암모늄 염(일본국 특허 공개 제119364/1982호) 및 금속비누가 공지되어 있다. 그러나, 이들 전하-조절제는, 습도, 열, 빛 또는 기계적 충격에 의해서 분해되거나 변형될 수 있으며 및 그들을 토너내에 편입시킬 때, 환경의 변화 또는 장기간에 걸친 사용도중 대전성이 변화됨으로써, 현상된 상에 약영향을 끼칠 수 있는 것과 같은 단점을 지닌다.
색재생용 복사기에 대한 최근 추세에 미루어 볼때, 색 토너의 제조용으로 우수한 성질을 갖는 무색전하-조절제에 대한 요구가 증가되고 있다. 본 발명의 목적은 상기 언급한 단점을 극복하고 토너에 대한 중요한 성질중 하나인 마찰대전의 분해 개시 속도를 증진시키는 것이다.
본 발명은 하기 일반식(1)을 갖는 4차 암모늄염을 함유하는 전자사진용 토너를 제공한다 :
Figure kpo00001
[상기식중, R1및 R2각각은 탄소수 8 내지 22의 장쇄 알킬기이고, R3는 탄소수 1 내지 4의 알킬기이며, R4는 탄소수 1 내지 4의 알킬기 또는 벤질기이고, A
Figure kpo00002
는 음이온이다]
이제, 바람직한 구체 예를 들어 본 발명을 상세하게 기술할 것이다.
일반식 1의 화합물은, 화합물내에 두개의 장 알킬기를 가짐으로써, 토너의 성질이 실질적으로 개선되었다는 데에 그 특징이 있다.
두개의 장쇄 알킬기에 의해서, 결합제 수지와의 양립성이 개선되었으며 및 토너의 마찰로 인한 마찰 전하의 증가율이 증가되어, 단시간내에 전하의 예정 수준에 도달할 수 있다는 것이 개선 현상으로서 특히 뚜렷하다.
일반식 1 내의 R1및 R2에 대한 장 알킬기에는, 옥틸기, 데실기, 도데실기, 테트라데실기, 헥사데실기, 옥타데실기, 에이코실기, 도코실기, 올레일기, 리놀릴기 및 헥사데세닐기가 포함된다. 그들중 특히, 바람직한 것은, 탄소수 12 내지 18의 장쇄 알킬기이다. R3에는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기 및 β-히드록시에틸기가 포함된다. R4에는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, β-히드록시에틸기 및 벤질기가 포함된다.
음이온 A
Figure kpo00003
에는, 몰리브덴산 이온, 텅스텐산 이온, 포스포몰리브덴산 이온, 실리코몰리브덴산 이온, 포스포텅스텐산 이온, 실리코텅스텐산 이온, 포스포텅스텐-몰비브덴산 이온, 실리코텅스텐-몰리브덴산 이온 및 크롬-몰리브덴산 이온과 같은 몸리브덴 또는 텅스텐 원자를 함유하는 무기 음이온, 및 염소 이온, 브롬 이온, 요오드 이온, 질산 이온, 황산 이온, 과염소산 이온, 벤조산 이온, 테트라페닐보론 이온, 헥사플루오로포스포터스 이온 및 나프톨폰산 이온이 포함된다.
일반식 1의 화합물은, A
Figure kpo00004
가 몰리브덴산 이온 또는 텅스텐산 이온일때 신규하며 및 R3및 R4가 각각 메틸기이면, R1및 R3는 동시에 도데실기나 옥타데실기는 아니다.
본 발명의 토너는 일반식 1의 4차 암모늄염이외에 결합제 수지 및 착색제를 함유한다.
본 발명의 토너용으로 사용하기에 적합한 결합제 수지로는, 폴리스티렌 또는 폴리비닐 톨로엔과 같은 스티렌 또는 치환 스티렌의 단독 중합체, 스티렌-치환 스티렌 공중합체, 스티렌-아크릴레이트 공중합체, 스티렌-메타크릴레이트 공중합체, 스티렌-아크릴로 니트릴 공중합체, 폴리비닐 클로라이드, 폴리에틸렌, 규소 수지, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리아미드, 에폭시수지, 변성수지 또는 페놀 수지를 언급할 수 있다.
착색제로서, 예를 들면, C.I. 안료 옐로우-12, C.I. 용매 옐로우 16, C.I. 분산 옐로우 33, C.I. 안료 레드 122, C.I. 용매 레드 19, C.I.안료 블루 15, C.I안료 블랙 1, C.I. 용매 블랙 3, C.I. 용매 블랙 22 및 카본 블랙을 사용할 수 있다.
본 발명의 토너는, 일반식 1의 화합물을 1 내지 50중량%의 범위내에서 합성 수지로 용융-혼합하고, 혼합물을 고화시킨 다음, 볼 및 또는 다른 미분쇄기를 사용하여 분쇄시킴으로써 제조할 수 있다. 다른 방법으로는, 합성 수지 단량체에 중합 개시제를 가한 다음, 단량체에 대해서 1 내지 50중량%의 범위내에서 일반식 1의 화합물을 가하고, 물내에서 혼합물을 현탁시키면서 혼합물을 중합함으로써 제조할 수도 있다. 제조도중, 색소로서 다른 착색제 또는 카본 블랙을 첨가할 수도 있다.
담체와의 마찰에 의해서 제조된 토너는 정적 잠상의 현상에 적합한 전하를 제공하며, 현상을 반복할 때에도, 전하가 예정 수준으로 유지될 수가 있다. 전하 분포는 균일하며, 및 일정한 상태로 유지될 것이다.
담체로서, 철 분말 또는 자성 코어를 스티렌-메틸 메타크릴레이트 공중합체, 규소 수지, 스티렌-메틸 메타크릴레이트 공중합체와 규소 수지의 수지 혼합물 또는 테트라플루오로에틸렌 중합체로 피복함으로써 제조된 담체를 사용할 수 있다.
나아가, 본 발명의 전하 조절제는, 자성 분말을 함유하는 소위 일 구성분 토너용으로 사용될 때에도 탁월한 대전성을 나타낸다.
자성 분말용 자성 재료는, 철, 니켈 또는 코발트와 같은 금속, 철, 코발트, 구리, 알루미늄, 니켈 또는 아연과 같은 금속의 합금, 산화알루미늄, 산화철 또는 산화티탄과 같은 금속 산화 물, 철, 망간, 니켈, 코발트 또는 아연의 페라이트, 질화 바나듐 또는 질화 크롬과 같은 질화물, 탄화텅스텐 또는 탄화규소와 같은 탄화물 또는 그의 혼합물의 미분말일 수 있다. 그들중 가장 바람직한 것은 자철석이다.
[제조예 1]
(C16H33)2N
Figure kpo00005
(CH3)2·1/4[Mo8O26]4
Figure kpo00006
(화합물 번호 1)
N,N-디메틸-N,N-디헥사데실암모늄 클로라이드 10.6부를 메탄올 100부내에 용해시킨다. 이 용액에, 몰리브덴산 암모늄ㆍ4수화물 9.2부 및 물 60부로 구성된 수용액을 교반하면서 가한다. 혼합물을 50℃에서 2시간동안 교반한다. 백색 침전물을 여과하여 수집하고, 물로 철처하게 세척하고 건조시켜 결정 15.0부를 수득한다. 결정을 원소분석한다. 결과를 이하에 나타낸다.
Figure kpo00007
[제조예 2]
(C14H29)2N
Figure kpo00008
(CH3)2·1/4[Mo8O26]4
Figure kpo00009
(화합물 번호 2)
N,N-디메틸-N,N-디테트라데실암모늄 클로라이드 9.5부를 메탄올 95부내에 용해시킨다. 이 용액에, 몰리부덴산 암모늄ㆍ4수화물 9.2부 및 물 60부로 구성된 수용액을 교반하면서 가한다. 혼합물을 50℃에서 2시간 동안 교반한다.
백색 침전물을 여과하여 수집하고, 물로 철저하게 세척하고 건조시켜 결정 14.1부를 수득한다. 결정을 원소 분석한다. 결과를 이하에 나타낸다.
Figure kpo00010
[제조예 3]
(C14H29)(C16H33)N
Figure kpo00011
(CH3)2·1/4[Mo8O26]4
Figure kpo00012
(화합물 번호 6)
N,N-디메틸-N-테트라데실-N-헥사데실암모늄클로라이드 10.0부를 메탄올 100부내에 용해시킨다. 이 용액에, 몰리브덴산암모늄ㆍ4수화물 9.2부 및 물 60부로 구성된 수용액을 교반하면서 가한다. 혼합물을 50℃에서 2시간 동안 교반하다. 백색 침전물을 여과하여 수집하고, 물로 철저하게 세척하고 건조시켜, 결정 14.3부를 수득한다. 결정을 원소 분석한다. 결과를 이하에 나타낸다.
Figure kpo00013
[제조예 4]
(C17H27)2N
Figure kpo00014
(CH4H9)2·1/4[Mo8O26]4
Figure kpo00015
(화합물 번호 7)
N,N-디부틸-N,N-디옥타데실암모늄 틀로라이드 13.4부를 메탄올 130부내에 용해시킨다. 이 용액에, 몰리브덴산 암모늄ㆍ4수화물 9.2부 및 물 60부로 구성된 수용액을 교반하면서 가한다. 혼합물을 50℃에서 2시간 동안 교반한다. 백색 침전물을 여과하여 수집하고, 철저하게 물로 세척하고 건조시켜, 결정 17.5부를 수득한다. 결정을 원소 분석한다. 결과를 이하에 나타낸다.
Figure kpo00016
[제조예 5]
(C18H35)2N
Figure kpo00017
(CH3)2·1/4[Mo8O26]4
Figure kpo00018
(화합물 번호 10)
N,N-디메틸-N,N-디올레일암모늄 클로라이드 11.6g을 메탄올 110부내에 용해시킨다. 이 용액에, 몰리브덴산 암모늄ㆍ4수화물 9.2부 및 물 60부로 구성된 수용액을 교반하면서 가한다. 혼합물을 50℃에서 2시간 동안 교반한다. 백색 침전물을 여과하여 수집하고, 철저하게 물로 세척하고, 건조시켜 결정 15.6부를 수득한다. 결정을 원소 분석한다. 결과를 이하에 나타낸다.
Figure kpo00019
[제조예 6]
(C18H37)2N
Figure kpo00020
(CH3)2·1/10[H2W22O42]10
Figure kpo00021
(화합물 번호 14)
N,N-디부틸-N,N-디옥타데실암모늄 클로라이드 11.7부를 메탄올 110부내에 용해시킨다. 이 용액에, 암모늄 파라텅스테이트ㆍ6수화물 8.4g 및 물 50부로 구성된 수용액을 교반하면서 가한다. 혼합물을 50℃에서 2시간 동안 교반한다. 백색 침전물을 여과하여 수집하고, 철저하게 물로 세척하고 건조시켜, 결정 15.4부를 수득한다. 결정을 원소 분석한다. 결과를 이하에 나타낸다.
Figure kpo00022
[제조예 7∼23]
다음의 화합물을 전술한 제조예에서와 동일한 방법으로 제조한다.
[제조예 7]
(C18H37)(C12H25)N
Figure kpo00023
(CH3)2·1/4[Mo8O26]4
Figure kpo00024
(화합물 번호 3)
[제조예 8]
(C18H37)N
Figure kpo00025
(CH3)2·1/4[Mo8O26]4
Figure kpo00026
(화합물번호 4)
[제조예 9]
(C18H37)(C16H33)N
Figure kpo00027
(CH3)2·1/4[Mo8O26]4
Figure kpo00028
(화합물번호 5)
[제조예 10]
(C16H33)2N
Figure kpo00029
(C4H9)2·1/4[Mo8O26]4
Figure kpo00030
(화합물번호 8)
[제조예 11]
(C14H29)2N
Figure kpo00031
(C4H9)2·1/4[Mo8O26]4
Figure kpo00032
(화합물번호 9)
[제조예 12]
(C18H33)2N
Figure kpo00033
(CH3)2·1/4[Mo8O26]4
Figure kpo00034
(화합물번호 11)
[제조예 13]
(C16H31)2N
Figure kpo00035
(CH3)2·1/4[Mo8O26]4
Figure kpo00036
(화합물번호 12)
[제조예 14]
(C18H37)(C18H35)N
Figure kpo00037
(CH3)2·1/4[Mo8O26]4
Figure kpo00038
(화합물번호 13)
[제조예 15]
(C16H32)N
Figure kpo00039
(CH3)2·1/10[H2W12O42]10
Figure kpo00040
(화합물번호 15)
[제조예 16]
(C14H29)2N
Figure kpo00041
(CH3)2·1/10[H2W12O42]10
Figure kpo00042
(화합물번호 16)
[제조예 17]
(C16H33)(C14H29)N
Figure kpo00043
(CH3)2·1/10[H2W12O42]10
Figure kpo00044
(화합물번호 17)
[제조예 18]
(C12H25)2N
Figure kpo00045
(C4H9)2·1/10[H2W12O42]10
Figure kpo00046
(화합물번호 18)
[제조예 19]
(C18H35)2N
Figure kpo00047
(CH3)2·1/10[H2W12O42]10
Figure kpo00048
(화합물번호 19)
[제조예 20]
(C18H37)(C18H35)N
Figure kpo00049
(CH3)2·1/10[H2W12O42]10
Figure kpo00050
(화합물번호 21)
[제조예 21]
(C18H33)2N
Figure kpo00051
(CH3)2·1/10[H2W12O42]10
Figure kpo00052
(화합물번호 21)
[제조예 22]
-CH2N
Figure kpo00053
(C18H37)2CH3·1/4[Mo8O26]4
Figure kpo00054
(화합물번호 22)
[제조예 23]
(C12H25)2N
Figure kpo00055
(CH2CH2OH)2·1/4[Mo8O26]4
Figure kpo00056
(화합물번호 23)
[실시예 1]
(C16H33)2N
Figure kpo00057
(CH3)2·1/4[Mo8O26]4
Figure kpo00058
(화합물번호 1)
1부 및 카본 블랙 5부를 가열하에서 스티렌-n-부틸 메타크릴레이드 공중합체 100부와 함께 반죽한다. 냉각후, 혼합물을 해머 밀에 의해 분쇄한 후, 제트 미분쇄기로 미세하게 분쇄하고, 분류하여, 10내지 12㎛의 입자 크기를 갖는 분말을 수득한다.
수득된 블랙분말을 5 : 150의 중량비로 철 분말 담체와 혼합하고, 혼합물을 진탕한다. 토너는 양전기로 대전되었으며 전하는 35μC/g이다. 이 토너를 사용하여, 시판 사진복사기로 상을 재생함으로써, 선명한 상 질을 갖는 복사물이 초기 단계에서 부터 수득되며, 실질적인 변환가 없는 고 품질의 상이 10,000복사의 재생후에도 수득된다.
[비교예 1]
실시예 1에서 사용된 4차 암모늄염 대신, N,N,N-트리메틸-N-헥사데실암모늄 몰리브데이트를 사용하는 것을 제외하고, 실시예 1에서와 동일한 방법으로 토너를 제조한다. 즉, 본 비교예에서 사용된 4 암모늄염은, 실시예 1에서 사용된 4차 암모늄염의 두개의 장쇄 알킬기(헥사데실기)중 하나가 저급 알킬기(메틸기)에 의한 치환되었다는 점에서, 실시예 1에서 사용된 것과는 다르다. 실시예 1 및 비교예 1의 토너를 각각 폴리프로필렌 콘테이너내에 놓고, 약 100rpm의 속도로 교반하고, 토너의 마찰 전하를 시간이 경과함에 따라서 측정한다.
결과를 제1도에 나타낸다. 이 도면으로 부터 실시예 1에서는, 전하의 증가가 교반의 초기 단계에서부터 빠른 반면, 비교예 1에서는, 전하의 증가가 교반의 초기 단계에서 느린 것이 분명하다.
또한 이러한 관점에서, 본 발명의 토너, 즉 두개의 장쇄 알킬기를 갖는 4차 암모늄염을 함유하는 토너가 보다 우수하다.
[실시예 2]
(C14H29)2N
Figure kpo00059
(CH3)2·1/4[Mo8O26]4
Figure kpo00060
(화합물번호 2)
1.5부 및 카본 블랙 5부를 가열하에 스티렌-n-부틸 메타크릴레이트 공중합체 100부와 함께 반죽한 후, 실시예 1에서와 동일한 처리를 하여 블랙토너를 수득한다. 이 토너는 양전기로 대전 되었으며, 전하는 32μC/g이다. 이 토너를 사용하여, 상을 시판 사진 복사기로 재생함으로써, 탁월한 상 질을 갖는 복사물이 초기 단계에서 뿐만 아니라 10,000복사의 재생후에도 수득 된다.
[비교계 2]
실시예2에서 사용된 4차 암모늄염 대신 N,N,N-트리메틸-N-테트라데실암모늄 몰리브데이터를 사용하는 것을 제외하고, 실시예 2에서와 동일한 방법으로 토너를 제조한다. 즉, 본 비교예에서 사용된 4차 암모늄염은, 실시예 2에서 사용된 4차 암모늄염의 두개의 장쇄 알킬기(테트라데실기)중 하나가 저급 알킬기(메틸기)에 의해서 치환되었다는 점에서, 실시예 2에서 사용된 것과는 다르다. 실시예 2 및 본 비교예의 토너를 각각 프로필렌 콘테이너내에 놓고, 약 100rpm의 속도로 교반하고, 토너의 마찰 전하를 시간이 경과함에 따라서 측정한다. 결과를 제2도에 나타낸다. 이 도면으로부터, 실시예 2에서는, 전하의 증가가 교반의 초기 단계에서 부터 빠른 반면, 비교예 2에서는, 전하의 증가가 교반의 초기 단계에서 느린 것이 분명하다.
또한 이러한 관점에서, 본 발명의 토너, 즉 두개의 장쇄 알킬기를 갖는 4차 암모늄염을 함유하는 토너가 보다 우수하다.
[실시예 3∼23]
4차 암모늄염을 변화시키는 것을 제외하고, 실시예 1에서와 동일한 방법으로 토너를 제조한다. 결과를 표 1에 나타낸다.
[표 1]
Figure kpo00061
[실시예 24]
N,N-디메틸-N,N-디옥타데실암모늄 클로라이드 1부 및 카본 블랙 5부를 가열하에 스티렌-n-부틸 메타크릴레이트 공중합체 100부와 함께 반죽한다. 냉각후, 혼합물을 해머 밀로 분쇄한 후, 제트 미분쇄기로 미세하게 분쇄하고 분류하여, 10내지 12㎛의 입자 크기를 갖는 분말을 수득한다. 수득된 블랙 분말을 분말을 5 : 150의 중량 비로 철 분말 담체와 혼합하고, 혼합물을 진탕한다. 토너는 양전기로 대전되었으며, 전하는 22μC/g이다. 이토너를 사용하여, 상을 시판 사진 복사기로 재생함으로써, 선명한 상질을 갖는 복사물이 초기 단계에서 부터 수득되며 실질적인 변화가 없는 고 품질 상이 10,000복사의 재생 후에도 수득된다.
[비교예 3]
실시예 24에서 사용된 4차 암모늄 염 대신, N,N,N-트리메틸-N-옥타데실암모늄 클로라이드를 사용하는 것을 제외하고, 실시예 24에서와 동일한 방법으로 토너를 제조한다. 즉, 본 비교예에서 사용된 4차 암모늄 염은, 실시예 24에서 사용된 4차 암모늄 염의 두개의 장쇄 알킬기(옥타데실기)중 하나가, 저급 알킬기(메틸기)에 의해 치환되었다는 점에서 실시예 24에서 사용된 것과는 다른다. 실시예 24 및 비교예 3의 토너를 각각 폴리프로필렌 콘테이너내에 넣고, 약 10 rpm의 속도로 교반하고, 토너의 마찰 전하량을 시간이 경과함에 따라서 측정한다. 결과를 제3도에 나타낸다. 이 도면으로 부터, 실시예 24에서는 전하량의 증가가 교반의 초기 단계에서 부터 빠른 반면, 비교예 3에서는, 전하량의 증가가 교반의 초기 단계에서 느린 것이 분명하다. 또한 이러한 관점에서, 본 발명의 토너, 즉 두개의 장쇄 알킬기를 갖는 4차 암모늄 염을 함유하는 토너가 보다 우수하다.
[실시예 25]
N,N-디메틸-N,N-디옥타데실암모늄 몰리브데이트(알코올과 물의 혼합물내의 N,N-디메틸-N,N-디옥타데실암모늄 클로라이드의 용액에 몰리브덴산 암모늄 수용액을 가함으로써 침점물의 형태로 수득할 수가 있다) 1.5부 및 카본 블랙 5부를 가열하에 스티렌-n-부틸 메타크릴레이트 공중합체 100부와 함께 반죽한 후, 실시예 24와 동일한 처리를 하여, 블랙 토너를 수득한다. 이 토너를 양전기로 대전되었으며, 전하는 35μC/g이다. 이 토너를 사용하여, 시판 사진 복사기로 상을 재생함으로써, 탁월한 상 질을 갖는 복사물이 초기 단계에서 뿐만 아니라 10,000복사의 재생 후에도 수득된다.
[비교예 4]
실시예 25에서 사용된 4차 암모늄 염 대신, N,N,N-트리메틸-N-옥타데실암모늄 몰리브데이트를 사용하는 것을 제외하고, 실시예 25에서와 동일한 방법으로 토너를 제조한다. 즉, 본 비교예에서 사용된 4차 암모늄 염은, 실시예 25에서 사용된 4차 암모늄 염의 두개의 장쇄 알킬기(옥타데실기)중 하나가 저급 알킬기(메틸기)에 의해 치환되었다는 점에서, 실시예 25에서 사용된 것과는 다르다. 실시예 25 및 본 비교예의 토너를 각각 프로필렌 콘테이너내에 넣고, 약 100rpm의 속도로 교반하고, 토너의 마찰 전하를 시간이 경과함에 따라서 측정한다. 결과를 제4도에 나타낸다. 이 도면으로부터, 실시예 25에서는, 전하의 증가가 교반의 초기 단계에부터 빠른 반면, 비교예4에서는, 전하의 증가가 교반의 초기 단계에서 느린 것이 분명하다. 또한 이러한 관점에서, 본 발명의 토너, 즉 두개의 장쇄 알킬기를 갖는 4차 암모늄 염을 함유하는 토너가 보다 우수하다.
[실시예 26]
N,N-디메틸-N,N-디옥타데실암모늄 클로라이드 대신, N,N-디메틸-N,N-디-경화 우지 알킬 암모늄 몰리브데이트 [알코올과 물의 혼합물내의 N,N-디메틸-N,N-디-경화우지 알킬 암모늄 클로라이드(닛산 양이온 2-ABT, 닛뽕 유시 가부시끼가이샤 제품 : 장쇄 알킬 부분은 C18/C16/C14=66/30/4의 혼합물이다)의 용액에 몰리브덴산 암모늄 수용액을 가함으로써 제조할 수가 있다]를 사용하는 것을 제외하고, 실시예 24에서와 동일한 방법으로 토너를 제조한다. 이 토너는 양전기로 대전되었으며, 전하는 33μC/g이다. 이 토너를 사용하여, 시판 사진 복사기로 상을 재생함으로써, 탁월한 상질을 갖는 복사물이 초기 단계에서뿐 아니라 10,000복사의 재생 후에도 수득된다.
[실시예 27∼47]
4차 암모늄 염을 변화시키는 것을 제외하고, 실시예 24에서와 동일한 방법으로 토너를 제조한다. 결과를 표 2에 나타낸다.
[표 2]
Figure kpo00062

Claims (9)

  1. 하기 일반식(1)을 갖는 4차 암모늄 염 :
    Figure kpo00063
    [상기식중 R1및 R2는 각각 탄소수 8 내지 22의 장쇄 알킬기 또는 탄소수 8 내지 22의 장쇄 알케닐기이고, R3는 탄소수 1 내지 4의 알킬기이며, R4는 탄소수 1 내지 4의 알킬기 또는 벤질기이고, A
    Figure kpo00064
    는 몰리브덴산 이온 또는 텅스텐산 이온이며, 단, R3및 R4가 각각 메틸기이며, R1및 R2는 동시에 도데실기나 옥타데실기는 아니다].
  2. 제1항에 있어서, 식 (C16H33)2N
    Figure kpo00065
    (CH3)2 .1/4[Mo8O26]4
    Figure kpo00066
    로 표시되는 4차 암모늄 염.
  3. 제1항에 있어서, 식 (C16H33)2N
    Figure kpo00067
    (CH3)2 .1/6[Mo7O24]4
    Figure kpo00068
    로 표시되는 4차 암모늄 염.
  4. 제1항에 있어서, 식 (C14H29)2N
    Figure kpo00069
    (CH3)2 .1/4[Mo8O26]4
    Figure kpo00070
    로 표시되는 4차 암모늄 염.
  5. 제1항에 있어서, 식 (C14H29)2N
    Figure kpo00071
    (CH3)2 .1/6[Mo8O26]4
    Figure kpo00072
    로 표시되는 4차 암모늄 염.
  6. 하기 일반식(1)을 갖는 4차 암모늄 염을 함유하는 전자 사진용 토너 :
    Figure kpo00073
    [상기식중, R1및 R2는 각각 탄소소 8 내지 22의 장쇄 알킬기 또는 탄소수 8 내지 22의 장쇄 알케닐기이고, R3는 탄소수 1 내지 4의 알킬기 이며, R4는 탄소수 1 내지 4의 알킬기 또는 벤질깅이고, A
    Figure kpo00074
    은 음이온이다].
  7. 제6항에 있어서, 음이온이 몰리브덴산 이온, 텅스텐산 이온, 포스포몰리브덴산 이온, 실리코몰리브덴산 이온, 포스포텅스텐산 이온, 실리코텅스텐산 이온, 포스포텅스텐-몰리브덴산 이온, 실리코텅스텐-몰리브덴산 이온, 크롬-몰리브덴산 이온, 염소 이온, 브롬 이온, 요오드 이온, 질산 이온, 황산 이온, 과염소산 이온, 벤조산 이온, 테트라페닐보론 이온, 헥사플루오로포스포터스 이온 및 나프톨술폰산 이온으로 구성된 군으로 부터 선택되는 전자 사진용 토너.
  8. 제7항에 있어서, R1및 R2가 각각 옥틸기, 데실기, 도데실기, 테트라데실기, 헥사데실기, 옥타데실기, 에이코실기, 도코실기, 올레일기, 리놀리기 또는 헥사데세닐기이며, R3가 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 또는 β-히드록시에틸기이고, 및 R4가 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, β-히드록시에틸기 또는 벤질기인 전자 사진용 토너.
  9. 제7항에 있어서, R1및 R2가 각각 탄소수 12 내지 18의 장쇄 알킬기인 전자 사진용 토너.
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