TW583209B - Active energy ray-curable urethane (meth)acrylate, active energy ray-curable composition, and uses thereof - Google Patents

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Tomihisa Ohno
Masahiro Hara
Shigekazu Teranishi
Susumu Kawakami
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Description

583209 五、發明說明（i) 技術領域： 本發明係 酸氨基甲酸酯 習知技術： 作為具有 型硬質塗布劑 硬質塗布劑、 係習知者。4乍 曱基矽氧烷接 聚亂胺來進行 然而，習 ’對於習知的雙組份型丙稀 沒有像碎屑或龜裂的問題。 酸醋系軟質塗料對於可塗布 於乾燥硬化所需的時間較長 塗布劑 但在硬 的硬質 塗膜易 習 硬質塗 光擴散 劑塗裝 龜裂。 另 軟質塗 丙稀酸 制，並 的交聯 化中塗 塗布劑 產生碎 知的硬 布劑塗 片的二 於片狀 一方面 料，並 氨基甲 且，由 耐擦傷 、電子 以及雙 為具有 枝化合 交聯者 知的硬 密度提 膜收縮 所形成 屑或龜 質塗布 布於塑 次加工 基材時 性的習 射線硬 組份型 潤滑性 物或者 係習知 質塗布 局。雖 ，產生 的塗膜 裂。 劑形成 膠製的 變得困 ，片狀 知塗布 化型硬 丙稀酸 的習知 嵌段共 的方法 劑係使 硬質塗 較大的 對基材 劑及塗 質塗布 氨基曱 塗料及 聚物利 〇 用硬質 布劑硬 歪曲變 的黏附 硬且脆的塗膜 片狀基材所製 難。並且，將 基材卷曲，# 有關於一種活性能量線硬化性（曱基）丙烯 及活性能量線硬化性組合物。 料，紫外線硬化 劑、二氧化石夕系 酸酯系軟質塗料 塗布劑，使聚二 用異氰酸酯或三 單體，致使硬質 化而形成塗膜， 形。因而由習知 性較低，並且， 。因此，對於將 造的光擴散片， 習知的硬質塗布 在塗膜上易產生 酸氨基甲酸酯系 然而，雙組份型 時間卻有所限 ’作業性不佳。 % %
2188-4560-PF(N) .Ptd 583209
而且，藉由雙 的塗膜缺乏耐 添加聚二曱基 性、以及再塗 組份型丙烯酸 溶劑性及抗黏 石夕氧烧油，則 裝性都會降低 氨基甲酸酯系 連性。若為了 塗膜的透明性 軟質塗料所形成 改善抗黏連性而 '對基材的黏附 的潤滑性非常優良，但 還有，雖習知的塗料及塗布劑 在其塗膜上無法再施予絲網印刷。 發明概述： 本發明的目的在於提供一種且右故自从^ ^ 、$ ?文良的耐擦傷44 淵 J月性、而能夠適用作塗料及塗布劑之活性处b#欧及們 (甲基）丙烯酸氨基曱酸酯及活性能量線硬化性組人物。 本發明的另外目的在於提供一種前述（曱基）丙烯;氨基 甲酸酯及前述組合物之用途。 為了達成上述的目的’本發明的一實施例提供一種具 有碳數為1 3〜2 5的烷基與活性能量線硬化性官能基，並藉 由聚己内酯所改性的活性能量線硬化性（甲基）丙烯酸氨 基曱酸酯。 (甲基）丙烯酸氨基曱酸酯係，使1分子中具有3個以 上的異氰酸酯基之有機異氰酸酯、碳數為13〜25的烷基 醇、以及聚己内酯改性（甲基）丙烯酸羥乙酯之間進行反 應而得到。 有機異氰酸酯的異氰酸酯基、前述聚己内酯改性（甲 基）丙烯酸羥乙酯的羥基、以及前述烷基醇的羥基之莫耳 比為1 :0.8 〜1·2〇 :0·02 〜0·33 較佳。 本發明的另外的實施例提供一種活性能量線硬化性組合
2188-4560-PF(N) .ptd 第5頁 刈3209 五、發明說明（3) 物。該組合 線硬化性官 化性（甲基 (甲基）丙 能基之化合 中所選出至 本發明 實例之圖面 用以施行於 就本發 烯酸氨基甲 酸醋）加以 物含有·· 能基、且 )丙烯酸 烯酸氨基 物、有機 少1種。 的其他實 ，同時由 本發明的 明之^ —實 酸酯（以 說明。 具有碳數為1 3〜2 5的炫基與活性能量 藉由聚己内酯所改性的活性能量線硬 氨基甲酸酯；以及由具有可與前述 甲酸酯共聚合的活性能量線硬化性官 珠粒料、無機珠粒料、與防靜電劑之 施例及優點隨著表示本發明的原理的 以下所述可加以瞭解。 最佳實施例： 施例的活性能量線硬化性（甲基）丙 下稱為硬化性（甲基）丙烯酸氨基甲 硬化性（甲基）丙烯酸氨基曱酸酯（A )係，具有碳 數為13〜25的長鏈烷基與如末端曱叉基（CH2=)的活性能 量線硬化性官能基，且藉由聚己内酯而改性。硬化性（甲 基）丙烯酸氨基甲酸酯係經由活性能量線的照射而硬化。 硬化性（曱基）丙烯酸氨基曱酸酯係藉由使1分子中具有3 個以上的異氰酸酯基之有機異氰酸酯（B)、碳數為13〜25 的長鏈烷基醇（C )以及聚己内酯改性（甲基）丙烯酸經 乙酯（D )之間進行反應而製得。 有機異氰酸酯（異氰酸酯預聚體化合物）（B )係藉 由對具有2個異氰酸酯基之二異氰酸酯單體（^ )加以改性 而得到者。二異氰酸酯單體（b )係依照如三聚異氰酸能 改性、加成物改性、以及縮二脲改性的變質方法來加以改
2188-4560-PF(N) :.ptd
583209 五、發明說明（4) 性。 對於二異氰酸酯單體（b )，例如包含以下述第（1 ) 式所表示的曱笨撐二異氰酸酯（TD I )、 ch3 NCO-^^-NCO …⑴ 以下述第（2 )式所表示的二異氰酸萘酯（NDI )、
以下述第（3)式所表示的二苯基甲烷二異氰酸酯（MDI 令喝…(3)
NCO NCO
以下述第（4 )式所表示的異佛爾酮二異氰酸酯（IPDI
2188-4560-PF(N) .ptd 第7頁 583209 五、發明說明（5) 以下述第（5)式所表示的苯二甲二異氰酸酯（XDI)、
CI^NCO ◎ …(5)
CI^NCO 以下述第（6)式所表示的六甲撐二異氰酸酯（HD I)、 NCO - (CH^-NCO …⑹ 以下述第（7)式所表示的雙環己基曱烷二異氰酸酯 (H-MDI )、 NCO-^^-a^-^^-NCO …⑺ 2, 2, 4-三甲基六曱撐二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、以 及原蔽烧二異氰酸曱酯。 作為經三聚異氰酸酯所改性的有機異氰酸酯（B )， 例如包含以下述一般式第（8 )式所表示的化合物。
R-NCO W0 入人 …⑻
NCO—\R—NCO
II ο
2188-4560-PF(N) .ptd 第8頁 583209 五、發明說明（6) 其中R為 CH,
或
或 或一(CH2)6— 或 0^-0 或 ch3 ch3 作為經加成物改性的有機異氰酸酯（B ) 以下述一般式第（9 )式所表示的化合物。 〇 CHLOC—NH—R—NC0 I ^ 〇 例如包含
II •(9) CH 厂 CI^— C - CHp — C—NH—R-NCO CH^OC-NH-R-NCO Ο 其中R與上述一般式第（8)式的R相同 作為經縮二脲改性的有機異氰酸酯（B ) 以下述一般式第（10)式所表示的化合物。 例如包含
^CNH-CC^-NCO •(10) CNH-(CtL)6-NCO II ο
I 1 2188-4560-PF(N) .ptd 第9頁 583209 五、發明說明（7) 作為長鏈烷基醇（C)，例如包含十三醇、肉豆蔻 醇、十六醇、十八醇、二十二醇、聚環氧乙烷單硬脂酸 酯、聚環氧乙烷十六醚、聚環氧乙烷十八醚、丙三醇單硬 脂酸醋等具有碳數為13〜25的長鏈烷基之醇類。 聚己内酿改性（曱基）丙烯酸羥乙酯（D )係如下述 一般式第（11)式所示’具有如末端甲叉基（CH2=)的活 性能量線硬化性官能基，而與異氰酸酯基具有反應性。
R CH2= CCOCH^CHp - [0(0^0]^ Η 〇 〇 其中R為Η或CH3、η為1〜25的整數 ^於上述一般式第（11)式中，η係卜25的整數，最好 疋2〜5的整數。η為2〜5時，硬化性（甲基）丙烯酸氨基甲 酸醋及含有該（甲基）丙烯酸氨基甲酸醋之組合物，係由 於藉由較低的分子量的成分以進行交聯，因此隨著硬化不 良受到抑制，同時發揮良好的耐擦傷性以及自體修復功 鲁 其_人’就硬化性（曱基）丙烯酸氨基甲酸酯的合成方 法加以說明。 首先，對於1分子中具有3個以上的異氰酸酯基之有機 ^ ^酸醋（Β)與長鏈烧基醇（c)加以混合並使之反應 1階段）。添加聚己内酯改性（甲基）丙烯酸羥乙酯 jD)於該反應生成物中使之反應（第2階段）。如此一 來，可得到硬化性（甲基）丙烯酸氣基甲酸醋。
第10頁 2188-4560-PF(N) .ptd 583209 五、發明說明（8) 第1階段及第2階段的反應可在溶液中進行，甲苯、二 曱笨等的芳烴系溶劑；丙酮、甲基乙基曱酮、甲基異丁基 曱_、環己酮等的酮系溶劑；乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸 異丁酯、乙酸丁酯等的酯系溶劑等，作為單獨或混合溶劑 來使用。 並且，第1階段及第2階段的反應也能夠在無溶劑系下 進行，例如，也能夠在具有如苯乙烯、丙烯酸異冰片酯、 丙烯醯嗎啉、一縮二乙二醇二丙烯酸酯、三縮三乙二醇二 丙烯酸酯等的活性能量線硬化性官能基之化合物中進行。 第1階段及第2階段的反應溫度以常溫〜1 〇 〇 較佳，反 應時間為1〜1 〇小時較佳。 有機異氰酸酯（B )與聚己内酯改性（甲基）丙稀酸 羥乙酯（D )以及長鏈烷基醇（c )係，有機異氰酸酯（B )中的異氰酸酯基、聚己内酯改性（甲基）丙烯酸羥乙酯 (D)中的羥基、以及長鏈烷基醇（c)中的羥基之莫耳比 成為1 : 0. 8〜1. 20 : 0. 02〜0. 33而加以混合較佳。 、 在（曱基）丙烯酸氨基甲酸酯的合成反應中，依需要 也可使用二丁基錫二月桂酸酯、二丁基錫己酸二乙酯、二 丁基錫亞硫酸酯等的催化劑。相對於其他原料的合計重 量，催化劑的添加量為〇.〇1〜1重量分較佳，而〇1〜〇 5重 量分更佳。並，可使用對苯二酚—甲醚等的聚合抑制 劑。=於其他原料的合計重量’聚合抑制劑的 0· 01〜1重量分較佳。 ’ 其次，對活性能量線硬化性組合物（以下稱為硬化性
583209 五、發明說明（9)
組合物）加以說明。本實施例的硬化性組合物的必要成分 為上述的硬化性（甲基）丙稀酸氨基甲酸酯。對於硬化性 ^合物，包含具有活性能量線硬化性官能基的化合物（E :珠粒料（F)、防靜電劑⑷、光引發劑⑴、以及 其他的添加劑（I )作為任意成分。 具有活性能量線硬化性官能基的化合物（E)係，且 硬化性官能基、且可與硬化·（甲基）斤烯 7甲=合的1匕合物。例如，包含在分子中具有 物。ΐf ▲的單官能性或多官能性的單體及低聚 把種早體及低聚物亦可使用市售者。 酸單2:ί合物（E)，例如，可包含：丙烯酸鄰苯二甲 烯酸-2-羥乙ί 5 :丙烯酸_2_乙氧基乙氧基乙醋、丙 經乙酯、丙烯I雙m㈣ '聚己内醋改性丙婦酸 丙婦醯嗎啉丙基，乙醋、N-乙烯基d比略燒酮、 單官能性單體.新：一片酯、乙酸乙烯酯、#乙烯等的 酸酯、1，6-己丄矿戍一醇二丙烯酸酯、壬二醇二丙烯 一縮二乙二醇=丙稀酸醋、丨，4—丁二醇二丙烯酸醋、 二醇二丙二稀；醋、三縮三乙二醇二丙稀酸酷、丙 單體；三羥甲美而、縮二丙二醇二丙烯酸酯等的二官能性 三羥甲基丙烷：3莫垸耳三上歸酸醋、季戊四醇三丙烯酸醋、 羥甲基丙烷的6莖、^衣氧丙烧加成物之三丙烯酸酯、三 、耳環氧乙烷加成物之三丙烯酸酯、甘油
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五、發明說明（10) 丙氧基三丙烯酸酯、一縮二季戊四醇六丙烯酸酯、一縮 季戊四醇的己内酯加成物之六丙烯酸酯等的多官能性二 體。 早 同時’作為化合物（E )，例如，可包含··不飽和聚 ，、聚丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、丙稀酸丙烯酯、丙 氨基甲酸酯、環氧丙烯酸酯等的低聚物。 、欠 作為珠粒料（F )係使用有機及無機珠粒料。例如， 可舉出：由聚曱基丙烯酸甲酯（PMMA )、尼龍、聚氨醋等 的合成樹脂或橡膠所製成的有機珠粒料。並可舉出：由曰氧 化鈦、二氧化鈦、氧化鋁、氧化錫、氧化銦、氧化鋅、氧 化銻、含銻氧化錫、含錫氧化銦等的金屬、或是二氧化 石夕、玻璃等所製成的無機珠粒料。珠粒料的形狀以不定形 或球形較佳。珠粒料的適當材質及尺寸依用途而異。例 如，PMMA、氧化鈦、及二氧化石夕製的珠粒料，由於可使光 均勻擴散，故能夠使用於第1圖的光擴散片丨3 (上面）用 的硬化性組合物。其中，具有3〜10 的平均粒徑，且為 PMMA製的珠粒料具有較高的透光率，故較佳。pmma、尼… 龍、聚氨醋、或二氧化矽製的珠粒料，則能夠使用於第1 圖的保護擴散片1 5 (下面）用的硬化性組合物。其中，具 有3〜10 的平均粒徑，且為pMMA、尼龍、或聚氨酯製的、 珠粒料可有效防止和鄰接的稜柱體片14之間的黏附，故較 佳。PMMA、氧化鈦、或是二氧化石夕製的珠粒料，能夠使用 於保護擴散片1 5 (上面）用的硬化性組合物。其中，具有 3〜10 μπι的平均粒徑，且為PMMA製的珠粒料可改變光的輪
2188-4560-PF(N) .ptd 第13頁 583209 五、發明說明（Η) 出功率方向而改善亮， 銦、氧化銻、含録氧化錫、P丄姐且，氧化錫、氧化 能夠對硬化性組合物及氧：銦製的珠粒料， 料較佳的平均粒徑為2。，：物知供防靜電效果。該珠粒 作為防靜電劑（G)，例如，可包含：烷 =2防靜電劑，1四録鹽等的陽離子系防/電劑； 烷基醚等的非離子系防靜電劑；含有鋰、鈉、 電劑較佳。鹽的防靜電劑。丨中，特別以含有鋰鹽的防靜 作為光引發劑（H)，例如，可包含：異丙苯偶因 ^異丁笨偶因醚、二苯甲酮、米蚩酮、鄰苯甲酸苯醯甲 ，、乙醯苯、2,4-二乙基硫雜蒽酮、2—氣硫雜蒽酮、乙基 ^酉比、對二甲胺基苯甲酸異戊酯、對二甲胺基苯甲酸乙 s旨、1- 基環己基苯基甲酮（例如，CIBA一GEIGY C0RP.的 商口口名「IRGACURE 184」）、2-羥基-2-甲基-1_苯基-丙 院-卜綱（例如，CIBA-GEIGY C0RP·的商品名「DAR0CURE 1173」·） 、2，2-一甲氧基一 1，2 -二苯乙烧-1-酮（例如， CIBA-GEIGY C0RP·的商品名 rIRGACURE 651」）、2-苄基 一2一二甲胺基一 1 (4一嗎啉代苯基）-丁酮-1，雙（2,4, 6-三 曱基苯醯基）-氧化苯膦、甲酸曱苄酯等。 作為其他的添加劑（I )，可包含溶劑、塗平劑、以 及紫外線吸收劑等。作為溶劑，例如，可包含：甲苯、二 曱苯等的芳烴系溶劑；曱醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、異 丁醇等的醇系溶劑；丙酮、丁酮、甲基異丁基甲酮、環己
第14頁 2188-4560-PF(N)： .ptd ^3209 五、發明說明（12) =等系溶劑；乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸 你丁醋等的醋系溶劑等，可作為單獨或混合溶劑來使用。 為塗平劑，例如，可包含：丙烯酸共聚物與矽酮系及氟 、的塗=劑。作為紫外線吸收劑，例如，可包含··二笨甲
Ϊ ί二苯并三唑系、草酸苯胺系、三嗦系以及受阻胺系的 紫外線吸收劑。 J 硬化性組合物製造如下。 Γ田Ϊ ?性組合物係，適當地混合為必要成分的硬化性 y甲土）丙烯酸氨基甲酸酯與任意成分（E )、（、 (G ) 、 （ H ) 、 （ I )而製得。 化性線硬化性官能基的化合物（e)係，硬 官基甲酸醋與具有活性能量線硬化性 3〇 9〇m之比’使固體成分比（重量）成為 30〜90 · 5〜35來調配較佳。 ，粒料（F )係，相對於硬化性組合物中的珠粒料π 2外的成分100重量分，使成為。。重量分來調配 防靜電劑（G)係，相對於硬化性組合物中的防靜電 劑（G)以外的成分100重量分，使成為〇.卜1〇 配較佳。 里刀木调 較佳。 光引發劑（H)係’硬化性（甲基）丙稀酸氨基甲酸 酯與具有活性能量線硬化性官能基的化合物（E )以及 引發劑（H)之重量比，使成為1〇〇 :1〇〜3〇〇 :卜2〇來
2188-4560-PF(N) .ptd 第15頁 583209 五、發明說明（13) 硬^性（甲基）丙稀酸氨基甲酸醋與硬化性組合物 係，可適用於塗料或塗布劑，更具體 電話、手錶、弁雄Η 、骑士外她\ J文布於灯動 氣電子# π I ”片^力计、辦么室自動化設備等的電 ;觸動式儀表板、顯象管的防止反射板等 ，電子材枓兀件；冰箱、吸塵器、烤箱等的家電製口口 .汽 車的儀表板、言十器盤等的内部設備；預塗金屬鋼板；汽車 =車體、保險桿、擾流器、車門把手、方向盤、大燈·機 車的汽油肖；實施電鍍、蒸鍍、喷濺的鋁製車輪和車門後 照鏡等的汽車元件；無踏車庫的屋頂、採光屋頂；聚氯乙 烯、丙稀酸樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET)、聚碳 酸酯、ABS樹脂（丙烯腈-丁二稀_苯乙烯樹脂）等的塑膠 成型品、薄膜、片材；階梯、地板、桌子、椅子、衣櫥、 其他的家具等的木工製品；布、紙等的片材之表面。 ^ 硬化性（甲基）丙烯酸氨基甲酸酯與硬化性組合物 係’例如依照空氣喷塗、無空氣喷塗、靜電塗層、輥式塗 布機、淋塗機、旋轉塗布等習知的方法來加以塗布（塗裝 或塗層）。再者，塗膜的厚度以卜1〇〇从m左右較佳。 基材於塗布後，硬化性（甲基）丙烯酸氨基甲酸酯與 硬化性組合物係藉由紫外線或電子射線等的活性能量線的 照射加以硬化。紫外線係使用如水銀燈及金屬齒化物燈的 uv光源’使硬化能量（累積光量）成為1〇〇〜1〇〇〇 mJ/cm2 來加以照射較佳。電子射線則以加速電壓為15〇〜25〇keV， 使照射量成為1〜5Mrad來加以照射較佳。 其次’就功能材料來加以說明。本實施例的功能材料
583209 五、發明說明（14) " ---- 係將^ ^卜線、電子射線等的活性能量線對硬化性（甲基） 丙烯酸氨基甲酸酯或活性能量線硬化性組合物加以照$而 使其硬化的材料，具有自體修復功能。照射活性能量線時 的理想照射條件係與前述的照射條件相同。功能材料、亦 即受硬化的硬化性（曱基）丙烯酸氨基曱酸酯及硬化性組 合物能夠使用於廣泛的用途。 其次’對光擴散片加以說明。本實施例的光擴散片係 於片狀基材的表面，具有由硬化性（曱基）丙烯酸氨基曱 酸酯或硬化性組合物所形成的硬化層者。光擴散片係使由 光源所發出的光能夠均勻地擴散，而可使用於液晶顯示、 照明體、招牌等。再者，作為片狀基材，則能夠使用合成 樹脂製的片材與薄膜、玻璃板。理想的片狀基材係透明性 較咼的Ρ Ε Τ、聚碳酸g旨或玻璃。 第1圖係表示使用光擴散片的液晶顯示用逆光裝置。 該逆光裝置係，反射片11、導光板12、第1光擴散片13、 稜柱體片14以及保護擴散片（第2光擴散片）15，從逆光 裝置的裡面（第1圖的下面）依序加以層疊。於第2光擴散 片15的上面，配置著液晶層（圖示略）。導光板12的一端 配置著光源（燈）16。由燈16所發出的光線入射到導光板 12 ’以反射片11加以反射而由導光板的表面出射，並依 序透過第1光擴散片13、稜柱體片14以及第2光擴散片15而 到達液晶層（圖示略）。第2光擴散片15擴散光線，且保 護稜柱體片14 ’具有防止稜柱體片！ 4的閃耀之功能。 其次’就防止反射薄膜加以說明。第2圖係表示於本
2188-4560-PF(N) .ptd 第17頁 583209 五、發明說明（15) 實施例的防止反射薄膜20。防止反射薄膜2〇係包含：美 薄膜21、由在基材薄膜21上面所建立的硬化性（甲基^ 烯酸氨基甲酸酯或硬化性組合物所形成的硬化層22二以= 在硬化層22上面所建立的防止反射層23。 作為基材薄膜21，雖可使用合成樹脂製的薄膜或 材、玻璃板等，但其中，在透明度方面，尤其αρΕΤ、 烯酸樹脂、聚碳酸酯或是玻璃製的基材薄膜較佳。 作為用以形成硬化層22的硬化性組合物係，包含由且 有活性能量線硬化性官能基的化合物（Ε)、珠粒料（f” )、塗平劑以及消泡劑之中所選出的至少任丨種者較佳 化合物（E)係將硬化性組合物加以低黏度化與高度固體 化，並且改善了硬化層22對於基材薄膜21之黏附性與耐 性。珠粒料（F )係藉由改善折射率來提昇防止反射薄膜 20的防止反射效果。氧化鈦、二氧化鈦、或是氧化鋅製的 珠粒料可使用於硬化層22用的組合物。其中，具有 10〜lOOnm的平均粒徑、且為二氧化鈦製的珠粒由於且 有較高的防止反射效果，故較佳。塗平劑可改善硬化性& 合物的塗平性。消泡劑可改善硬化性組合物的消泡性。 防止反射層23係’例如，由具有像非結晶性的含氟聚 合物之較低折射率的材料所構成。 本實施例的硬化性（甲基）丙烯酸氨基甲酸酯、硬化 性組合物、功能材料、光擴散片以及防止反射薄膜具有以 本實施例的硬化性（甲基）丙烯酸氨基曱酸酯
583209 五、發明說明（16) f硬化性組合物’由於具有優異的耐擦傷性及潤滑性，故 月b適用作耐擦傷性及潤滑性受到要求的製品用的塗料或塗 布劑。 (2 )硬化性（甲基）丙烯酸氨基甲酸酯與硬化性组 合物，相較於習知的紫外線硬化型硬質塗布劑、電子射線 硬化5L硬質塗布劑以及二氧化矽系硬質塗布劑，於硬化 時，因收縮所產生的麵曲較小。因&，從對於基材的黏附 性的降低、碎屑及龜裂的產生有所減少之硬化性（甲基 :烯：氨基甲酸醋與硬化性組合物來看，由 種，度的柔軟性的塗膜’故於塗布後可較易於進行基材： 人口=。並且，可抑制如塑膠片材般較薄基材的卷曲。 ..^ .由於硬化性（甲基）丙烯酸氨基甲酸酯與硬化 性組口物係單組份型的塗料或塗布劑，如習知的雙组份型 丙烯酸氨基甲酸醋系軟質塗料，可使用時間並= 較短的時間内硬化。因而提昇塗㈣業的效率:限制在 *」4 )由硬化性（曱基）丙烯酸氨基曱酸酯與硬化性 =所得到的塗膜，具有良好的透明性、耐溶劑性、抗 黏連性以及再塗裝性。 ⑷^ (5 )藉由包含著具有活性能量線硬化性官能其 口物（E) ’使硬化性組合物低黏度化 :、 性相當優異的塗膜。 ⑦町氏以及耐溶劑 只含有珠粒# (F )的硬化性組合物能夠提昇防Ρ 反射溥膜的防止反射效果。 方止 第19頁 2188-4560-PF(N) .ptd 583209 五、發明說明（17) (7 )藉由含有防靜電劑（G )而得到具有防靜電效果 的硬化性組合物。 (8 )若藉由本實施例的硬化悻組合物，則可得到具 有上述（1)〜（7)的優點之功能材料、光擴散片以及防 止反射薄膜。 再者’前述實施例可變更如下。 •可使二異氰酸酯與、長鏈烷基醇（C)以及聚己内 醋改性（曱基）丙烯酸羥乙酯（D )之間進行反應而得到 硬化性（甲基）丙烯酸氨基甲酸酯。 •可使用經聚醚所改性的長鏈烷基醇（C )。此種情 形’可改善硬化性組合物的防靜電效果。 •對於防止反射薄膜20，雖防止反射層23係單層，但 由折射率不同的複數層（具有較高折射率的第1防止反射 層與具有較低折射率的第2防止反射層）所形成，而可將 此=止反射層23建立於防止反射薄膜2〇之中。例如，可使 包含二氧化鈦之第1防止反射層形成於硬化層22的上層， 且使由含氟聚合物所構成的第2防止反射層形成於第丨防止 f射層的上層。此種情形昇了防止反射薄膜的防止反 •可於防止反射薄膜2〇的 形成保護膜層。藉由保護膜層 夠預防防止反射層受到污染。 實施例： 其次，舉出一些實施例與 防止反射層23之上層進一步 來保護防止反射層2 3，而能 比較例對前述實施例進一步
583209 五、發明說明（18) 加以具體說明。「分」表示「重量分」。 (合成例1 )
於備妥攪拌機、溫度計以及冷凝器的50Om 1容量的燒 瓶中，置入甲苯57· 7分、及硬脂醇（日本油脂株式會社的 商品名「NAA-46」、羥值：207 ) 9· 7分，加熱至40 °C。確 認硬脂醇完全溶解之後，加入六曱樓二異氰酸酯（東京化 成工業株式會社製）25分，加熱至7(TC。於70°C經30分鐘 反應後，加入二丁基錫月桂酸酯〇 · 〇 2分。於該溫度經保持 3小時後，加入聚己内酯改性丙烯酸羥乙酯（da I CEL CHEMICAL INDUSTRIES，LTD·的商品名「PLACCEL FA2D」、 經值：1 63 ) 1 00分、二丁基錫月桂酸酯〇· 〇2分、以及對笨 二酴一曱醚〇· 02分，於7(TC保持3小時，使完成反應。添 加曱苯77分，而得到固體成分5〇重量％的丙烯酸氨基甲酸 酯0 (合成例2 ) 在與合成例1相同的燒瓶中置入甲苯6〇· 8分、及硬脂 醇（NAA-46 ) 8· 4分，加熱至4〇它。確認硬脂醇完全溶解 之^，加入經三聚異氰酸酯改性的六曱撐二異氰酸酯（武 田藥品工業株式會社的商品名rTAKENATE D-17〇n」、 NCO% · 20· 9 ) 50分，加熱至7〇 〇c。於該溫度經3〇分鐘反應 後:加入二丁基錫月桂酸酯〇· 〇2分，於該溫度經保持3小 時後^加入聚己内酿改性丙烯酸羥乙酯（placcel FA2D ) 83.5分、一丁基錫月桂酸酯〇〇2分、以及對苯二酚一曱醚 0· 02为。於70 C保持3小時，使完成反應，添加甲苯&工
583209 五、發明說明（19) 分’而得到固體成分50重量％的丙烯酸氨基甲酸酯。 (合成例3 ) 在與合成例1相同的燒瓶中置入甲苯48. 2分、及硬脂 醇（ΝΑΑ-46)4·2分’加熱至4〇°c。確認硬脂醇完全溶解 之後，加入經三聚異氰酸酯改性的六甲撐二異氰酸酯 (TAKENATE D-170N ) 25分，加熱至7〇 t：。於該溫度經30
分鐘反應後，加入二丁基錫月桂酸酯0 · 〇 2分。於該溫度經 保持3小時後，加入聚己内酯改性丙烯酸羥乙酯（DA ICEL CHEMICAL INDUSTRIES，LTD·的商品名「plaCCEL FA5」、 經值·81·8)83·3分、一 丁基錫月桂酸g旨〇.〇2分、以及對 笨二酚一甲醚〇· 02分。於70 °C保持3小時，使完成反應， 添加甲苯64· 2分，而得到固體成分50重量％的丙烯酸氨基 甲酸醋。 (合成例4 ) 在與合成例1相同的燒瓶中置入曱苯60.8分、及硬脂 醇（NAA-46) 8.4分，加熱至40 °C。確認硬脂醇完全溶解 之後，加入經三聚異氰酸酯改性的六曱撐二異氰酸酯 (TAKENATE D-170N)50分，加熱至7〇°c。於該溫度經30 分鐘反應後，加入二丁基錫月桂酸酯〇. 〇 2分。於該溫度經 保持3小時後，加入丙烯酸_ 2 -羥乙酯（he A ) 2 8分、二丁 基錫月桂酸酯〇· 02分、以及對笨二酚一曱醚〇. 〇2分。於70 °C保持3小時，使完成反應，添加甲苯25. 6分，而得到固 體成分50重量％的丙烯酸氨基甲酸酿。 (合成例5 )
2188-4560-PF(N) ,.ptd 第22頁 583209 五、發明說明（20) 一 — ^在與合成例1相同的燒瓶中置入曱苯78· 3分、及硬脂 醇/(NAA-46 ) 8· 5分，加熱至4〇 °c。確認硬脂醇完全溶解 之後’、加入經縮二脲改性的六曱撐二異氰酸酯（旭化成工 業株式會社的商品名「DURANATE 24A-90CX」、N.V.: 90、NCO% : 21 · 2 ) 50分，加熱至7〇 °c。於該溫度經3〇分鐘
反應後，加入二丁基錫月桂酸酯〇 · 〇 2分。於該溫度經保持 3小時後’加入聚己内酯改性丙烯酸羥乙酯（DA ICEL CHEMICAL INDUSTRIES，LTD·的商品名「PLACCEL FA4」、 起值· 98) 140.8分、二丁基錫月桂酸酯〇Q2分、以及對 苯二酚一甲醚〇·〇2分。於7(TC保持3小時，使完成反應， 添加甲苯111分，而得到固體成分5 〇重量％的丙烯酸氨基 酸醋。 (合成例6 ) 在與合成例1相同的燒瓶中置入甲苯33分、及硬脂醇 (NAA-4 6 )4·8分，加熱至40°C。確認硬脂醇完全溶解之 後，加入經三羥甲基丙烷加成物改性的六甲撐二異氰酸酯 (大日本Ink化學工業株式會社的商品名「BURN〇CK DN-950」、Ν· V· : 75、NC〇% : 12 ) 50 分，加熱至7〇 〇c。於 該溫度經30分鐘反應後，加入二丁基錫月桂酸酯〇 〇2分。' 於該溫度經保持3小時後，加入聚己内酯改性丙烯酸羥乙 酯（DAICEL CHEMICAL INDUSTRIES, LTD·的商品名 「PLACCEL FA3」、經值：122) 63.9分、二丁基錫月桂酸 酯0.02分、以及對苯二酚一曱醚〇·02分。於7(rc保持3小夂 時’使完成反應，添加甲苯60.7分，而得到固體成分⑼重
583209 五、發明說明（21) 量％的丙烯酸氨基甲酸酯。 (合成例7 ) 在與合成例1相同的燒瓶中置入甲苯44· 8分、及硬脂 醇（NAA-46) 4.6分，加熱至40 °C。確認硬脂醇完全溶解 之後，加入經三羥甲基丙烷加成物改性的苯二甲二異氰酸 酯（武田藥品工業株式會社的商品名「ΤΑΚΕΝΑΤΕ D - 110Ν」、N.V· :75、1^0%:11.5)50分，加熱至7〇。〇。 於該溫度經3 0分鐘反應後，加入二丁基錫月桂酸酯〇. 〇 2 分。於該溫度經保持3小時後，加入聚己内酯改性丙烯酸 羥乙酯（PLACCEL FA5 ) 91· 7分、二丁基錫月桂酸酯〇· 〇2 分、以及對苯二酚一曱醚〇· 02分。於70 °C保持3小時，使 完成反應，添加曱苯76· 5分，而得到固體成分50重量％的 丙烯酸氨基甲酸酯。 (合成例8 ) 在與合成例1相同的燒瓶中置入甲苯6 0 · 4分、及十六 醇（日本油脂株式會社的商品名「NAA-44」、羥值：230 )7· 6分，加熱至40 °C。確認十六醇完全溶解之後，加入 經三聚異氰酸酯改性的六甲撐二異氰酸酯（ΤΑΚΕΝΑΤΕ D- 170Ν ) 50分，加熱至7〇 °c。於該溫度經30分鐘反應後， 加入二丁基錫月桂酸酯〇· 〇2分。於該溫度經保持3小時 後，加入聚己内酯改性丙烯酸羥乙酯（PLACCEL FA2D ) 83.4分、二丁基錫月桂酸酯0.02分、以及對苯二酚一甲醚 0· 02分。於70 °C保持3小時，使完成反應，添加甲苯80. 6 分，而得到固體成分5〇重量％的丙烯酸氨基曱酸酯。
i^n 2188-4560-PF(N) .ptd 第24頁 583209 五、發明說明（22) (合成例9 ) 在與合成例1相同的燒瓶中置入甲苯2 9 · 8分、及十六 醇（NAA-44)4.1分，加熱至40 °C。確認十六醇完全溶解 之後，加入經三羥甲基丙烷加成物改性的異佛爾酮二異氰 酸酯（武田藥品工業株式會社的商品名「ΤΑΚΕΝΑΤΕ D- 140Ν」、Ν· V. : 75、NCO% ·· 10· 8 ) 50 分，加熱至70 〇c 〇 於該溫度經3 0分鐘反應後，加入二丁基錫月桂酸酯〇. 〇 2 分。於該溫度經保持3小時後，加入聚己内酯改性丙烯酸 羥乙酯（PLACCEL FA3 ) 57· 1分、二丁基錫月桂酸酯〇· 〇2 分、以及對苯二酚一甲醚〇· 02分，於70 °C保持3小時，使 完成反應，添加曱苯56· 4分，而得到固體成分50重量％的 丙婦酸氣基曱酸g旨。 (合成例1 0 )
在與合成例1相同的燒瓶中置入曱苯61.3分、及二十 二醇（日本油脂株式會社的商品名「ΝΑA-422」、羥值： 180) 9·7分，加熱至4〇 °c。確認二十二醇完全溶解之後， 加入經三聚異氰酸酯改性的六甲撐二異氰酸酯（TAKENATE D- 170N ) 50分，加熱至7〇艺。於該溫度經30分鐘反應後， 加入二丁基錫月桂酸酯0 · 0 2分。於該溫度經保持3小時 後’加入聚己内酯改性丙烯酸羥乙酯（PLACCEL FA2D ) 83.4为、一丁基錫月桂酸酯〇Q2分、以及對笨二盼一曱醚 0 · 0 2分’於7 〇 °c保持3小時，使完成反應，添加曱苯81 · 8 刀’而侍到固體成分5〇重量％的丙烯酸氨基甲酸g旨。 (合成例11 )
2188-4560-PF(N) .ptd 第25頁 583209
在與合成例1相同的燒瓶中置入曱苯65分、及聚醚改 性的十六醇（日本油脂株式會社的商品名「n〇ni〇n P’8」、Μ值：95) 18分’加熱至4(pc。確認聚㈣性 的十六醇完全溶解之後，加入經三聚異氰酸酯改性的六甲 撐二異氰酸酯（TAKENATE D-170N) 5〇分，加埶至7〇。〇。 於該溫度經30分鐘反應後，加入二丁基錫月桂酸酯〇 〇2 为。於該溫度經保持3小時後，加入聚己内酯改性丙烯酸 羥乙酯（PL ACCEL FA2D) 83.7分、二丁基錫月桂酸酯〇〇2 分、以及對苯二酚一甲醚〇· 〇2分，於7〇 i保持3小時，使 元成反應，添加甲苯86· 7分，而得到固體成分5〇重量％的 丙烯酸氨基甲酸酯。 (合成例1 2 ) 在與合成例1相同的燒瓶中置入甲苯5丨· 7分、及月桂 醇（日本油脂株式會社的商品名「NAA-42」、羥值：301 )5 · 8分、經三聚異氰酸酯改性的六甲撐二異氰酸酯 (TAKENATE D-170N) 50分，加熱至70 °C。於該溫度經30 分鐘反應後，加入二丁基錫月桂酸酯〇· 〇2分。於該溫度經 保持3小時後，加入聚己内酯改性丙烯酸羥乙酯（plACCEL FA2D ) 83· 4分、二丁基錫月桂酸酯〇· 〇2分、以及對苯二酚 一甲醚0· 02分，於70 °C保持3小時，使完成反應，添加曱 笨79· 5分，而得到固體成分50重量％的丙烯酸氨基曱酸 酯0 (合成例1 3 ) 在與合成例1相同的燒瓶中置入甲苯5 0分、經三聚異
2188-4560-PF(N)*..ptd 第26頁 583209 五、發明說明（24) 氮酸6旨改性的六曱撐二異氰酸酯（TAKENATE d- 170N ) 50 分、聚己内酯改性丙烯酸羥乙酯（PL ACCEL F A 2D ) 94分、 二丁基錫月桂酸酯〇·〇2分、以及對苯二酚一甲醚002分， 於7 0 C保持5小時，使完成反應，添加甲苯9 4分，而得到 固體成分50重量％的丙烯酸氨基甲酸酯。 (合成例1 4 ) 在與合成例1相同的燒瓶中置入曱苯6丨· 6分、及硬脂 醇（ΝΑΑ-46) 1.4分，加熱至4〇°C。確認硬脂醇完全溶解 之後’加入經三聚異氰酸酯改性的六甲撐二異氰酸酯 〔TAKENATE D-170N ) 50分，加熱至7〇 °c。於該溫度經30 分鐘反應後’加入二丁基錫月桂酸酯〇· 〇2分。於該溫度經 保持3小時後’加入聚己内酯改性丙烯酸羥乙酯（PL ACCEL A2D )92.3刀、一丁基錫月桂酸酯ο·。？分、以及對苯二齡 奸甲_0心02刀’於。。保持3小時，使完成反應，添加甲 笨82· 1分’而得到固體成分50重量％的丙烯酸氨基甲酸 (合成例1 5 ) 綺r犮λ與二f例1相同的燒瓶中置人甲苯59· 5分、及硬脂 醇(NAA一46 ) 20 八 丄 & ,, y 刀，加熱至40 C。確認硬脂醇完全溶解之 UAKENATE 改性的六甲樓二異氰酸醋 ..Λ c ^ . ίυΝ ) 50分，加熱至7(pc。於該溫度經30 刀隹里反應4曼’力口入— ^ O r i ^ 八一丁基錫月桂酸酯0 · 0 2分。於該溫度經 保持3小時後，力π A取
。、入聚己内酯改性丙烯酸羥乙酯（PLACCEL ^ ^ y ) υο.υ^ 、祕 〇 j 一丁基錫月桂酸酯0.02分、以及對苯二酚
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第27頁 ^3209 五 發明說明（25) :甲_.〇2分，於7(TC保持3小時，使完成反應，添加甲 本79. 3分，而得到固體成分5〇重量％的丙烯酸氨基甲酸 (合成例1 6 ) ^在與合成例1相同的燒瓶中置入曱苯61 · 7分、及硬脂 醇/NAA-46 ) 0· 6分，加熱至4〇它。確認硬脂醇完全溶解 之後，加入經三聚異氰酸酯改性的六曱撐二異氰酸酯 〔TAKENATE D-170N ) 50分，加熱至7〇 〇c。於該溫度經3〇 分鐘反應後，加入二丁基錫月桂酸酯〇 · 〇 2分。於該溫度經
保持3小時後，加入聚己内酯改性丙烯酸羥乙酯（pLACCEL fA2D)93.4分、二丁基錫月桂酸酯〇〇2分、以及對笨二酚 一曱醚0· 02分，於70 °C保持3小時，使完成反應，添加甲 苯82· 3分，而得到固體成分5〇重量％的丙烯酸氨基甲酸 酯。 (合成例1 7 ) 在與合成例1相同的燒瓶中置入甲苯59分、及硬脂醇 (NAA-4 6 ) 24分，加熱至4(Tc。確認硬脂醇完全溶解之 後，加入經二聚異氰酸g旨改性的六甲樓二異氰酸醋 (TAKENATE D-170N ) 50分，加熱至7〇 t：。於該溫度經30 刀鐘反應後’加入一 丁基錫月桂酸酿〇 · 〇 2分。於該溫度經 保持3小時後’加入聚己内酯改性丙烯酸羥乙酯（pLaCCEL FA2D)63.7分、二丁基錫月桂酸酯〇·〇2分、以及對苯二盼 甲_ 0 · 0 2分’於7 0 C保持3小時，使完成反應，添加曱 苯78· 7分，而得到固體成分50重量◦/◦的丙烯酸氨基曱酸
2188-4560-PF(N) '..ptd 第28頁 583209 五、發明說明（26) S旨0 (合成例1 8 ) 在與合成例1相同的燒瓶中置入甲苯6 2 · 3分、及硬脂 醇（ΝΑΑ-46)8·4分，加熱至4〇°c。確認硬脂醇完全溶解 之後，加入經三聚異氰酸酯改性的六甲撐二異氰酸酯 (TAKENATE D-170N)50分，加熱至7〇°C。於該溫度經30
分鐘反應後’加入二丁基錫月桂酸酯〇. 〇 2分。於該溫度經 保持3小時後，加入聚己内酯改性丙烯酸羥乙酯（daICEL CHEMICAL INDUSTRIES，LTD·的商品名「PLACCEL FM2D」、 經值·· 1 5 7 ) 8 6 · 9分 '二丁基錫月桂酸酯〇. 〇 2分、以及對 苯二酚一甲醚〇· 〇2分，於7〇 °c保持3小時，使完成反應， 添加曱苯8 3分，而得到固體成分5 〇重量％的甲基丙烯酸氨 基曱酸δ旨。 (合成例1 9 ) 在與合成例1相同的燒瓶中置入甲苯60.7分、及肉豆 謹醇（東京化成株式會社製、特級試藥、熔點4〇 〇c ) 4· 2 分’加熱至4 0 °C。確認肉豆蔻醇完全溶解之後，加入經三 聚異氛酸醋改性的六甲撐二異氰酸酯（TAKENATE d-170N )50分，加熱至7〇。(：。於該溫度經30分鐘反應後，加入二 丁基錫月桂酸酯〇· 〇2分。於該溫度經保持3小時後，加入 聚己内S旨改性丙烯酸羥乙酯（「PLaccel FA2D」87.4分、 二丁基錫月桂酸酯〇·〇2分、以及對笨二酚一甲醚〇〇2分， 於70 C保持3小時，使完成反應，添加曱苯8〇· 9分，而得 到固體成分50重量％的丙烯酸氨基甲酸醋。
2188-4560-PF(N) .ptd 第29頁 583209 五、發明說明（27) (合成例20 ) 在與合成例1相同的燒瓶中置入甲苯59· 6分、及 醇（東京化成株式會社製、特級試藥）4· 2分，加熱至1 °C。確認十三醇完全溶解之後，加入經三聚異氰酸酯 的六曱撐二異氰酸酯（TAKENATE D — 17〇N)5〇分，力敎 7(TC。於該溫度經30分鐘反應後，加入二丁基7錫月°桂於至 0· 02分。於該溫度經保持3小時後，加入聚己内酯改文曰 烯酸羥乙醋（「PLACCEL FA2D」87j分、二丁基錫月桂酸 6曰0· 02分、以及對苯二酚一甲醚〇· 〇2分，於7〇 〇c保持3小 時，使完成反應，添加甲苯80·9分，而得到固體成分5 量％的丙烯酸氨基甲酸酯。 (合成例21 ) 在與合成例1相同的燒瓶中置入甲苯62. 〇分、及聚 氧乙烷單硬脂酸酯（日本油脂株式會社的商品名「N⑽I0N S-2」）6. 0分，並加以攪拌。確認聚環氧乙烷單硬脂酸酯 完全溶解之後，加入經三聚異氰酸酯改性的六曱撐二異氰 酸醋（ΤΑΚΕΝΑΤΕ D-17〇N)50分，加熱至7〇χ：。於該溫度 經30分鐘反應後，加入二丁基錫月桂酸酯〇 〇2分。於該溫 度經保持3小時後，加入聚己内酯改性丙烯酸羥乙酯 (「PLACCEL FA2D」88.6分、二丁基錫月桂酸醋〇〇2分、 以及對苯二酚一甲醚〇. 02分，於7〇 t保持3小時，使完成 反應，添加曱苯82. 6分，而得到固體成分5〇重量％的丙烯 酸氣基曱酸g旨。 (合成例2 2 )
2188-4560-PF(N) .ptd 583209 五、發明說明（28) 在與合成例1相同的燒瓶中置入甲苯62· 6分、 氧乙烷十六醚（日本油脂株式會社的商品名「n〇ni⑽衣 P一205」）7· 3分，並加熱至40 t。確認聚環氧乙烷十六驗 元全〉谷解之後，加入經三聚異氰酸酯改性的六甲樓二異氛 酸酯（TAKENATE D-170N ) 50分，加熱至7〇。〇。於該溫度 經3 0分鐘反應後，加入二丁基錫月桂酸酯〇 · 〇 2分。於該溫 度經保持3小時後，加入聚己内酯改性丙烯酸羥乙酯 (PLACCEL FA2D) 88.8分、二丁基錫月桂酸酯〇.〇2分、以 及對苯二酚一甲醚〇· 02分，於70 °C保持3小時，使完成反 應’添加曱苯83.5分’而得到固體成分50重量％的丙稀酸 氨基曱酸醋。 合成例卜2 2的合成條件之一部分如第1表所示。
2188-4560-PF(N) .ptd 第31頁 583209 五、發明說明（29) 第1表
Cb) 有機異氡酸酷 C改髓） CD) 聚己內贈改1生C甲 基）丙! Cc) 瓣 Cb)：Cd)：Cc) 14 合成例1 HDI C—） FA2D 硬脂醇 1 : 0·98 : 0_ 12 合成例2 HDI 献酸龍） FA2D 硬脂醇 1 ： 0.98 ： 0.12 合成例3 HDI (或異S酸龍） FA 5 硬脂薛 1 : 0·97 : 0_ 12 合成例4 HDI C三聚異第議） HE A 硬脂薛 1 ·· 0.98 : 0_ 12 合成例5 HDI C縮二M) FA4 硬脂醇 1 ： 0.98 ： 0.12 合成例6 HDI (三«甲基丙烷 Λ0Λ) FA3 硬脂薛 1 ： 0.98 ： 0.12 合成例7 XDI C三辦基丙烷 力纖） FAS 硬脂醇 1 ： 0.98 ： 0.12 合成例8 HDI (ΞΜ異第酸靡） FA2D 十六醇 1 ： 0.97 ： 0.13 合成例9 IPDI C三想甲基丙煩 Ϊ?[Μ) FA3 十六薛 1 ： G.97 ： 0.13 合成例1〇 HDI (三聚異氧酸靡) FA2D 二十二醇 1 ： 0.97 ： 0.13 合成例11 HDI C三聚難酸龍) FA2D 聚醚改性 十六醇 1 ： 0.98 ： 0.12 合成例12 HDI〔或顆酸醋) FA2D 月桂薛 1 ： 0.97 ： 0.13 合成例13 HDI C三聚難酸醋) FA2D 無 1 ： 1. 1 ： D 合成例14 HDI〔三宛異第酸龍) FA2D 硬脂醇 1 : 1.08 : 0.02 合成例15 HDI〔或關酸酷) FA2D 硬脂薛 1:0.8:0.3 合成例16 HDI (或異S酸龍) FA2D 硬脂薛 1 ： 1.09 ： Q-Q1 合成例17 HDI C三深異歡酸醋) FA2D 硬脂醇 1 ： Π.74 ： Π.3 6 合成例18 HDI (ΞΜ異氛議) FM2D 硬脂薛 1 ： 0.98 ： 0.12 合成例19 HDI〔三聚異氛酸酷) FA2D 肉豆S薛 1 ： 1.02 ： 0.08 合成例20 HDI (HIS異截酸靡) FA2D 十三薛 1 ： 1.02 ： 0.08 合成例21 HDI〔或關酸脂) FA2D 聚環氧乙 烷單硬脂 酸酯 1 ： 1.04 ： 0.06 合成例2 2 HDI〔三深異承酸醋) FA2D 聚環氧乙 掠十六醚 1 ： 1.04 ： 0.06 Cb):(d):Cc) e :CB)的異# i酸酯基：CD)的想基：Cc)的羥基[莫耳比] (實施例1 ) 將丙烯酸鄰苯二曱酸單羥乙酯（東亞合成株式會社的
第32頁 2188-4560-PF(N) .ptd 583209 五、發明說明（30) 商品名「M-5400」）20分、曱苯20分、以及光引發劑 (CIBA-GEIGY CORP.的商品名「IRGACURE 184」）3 分調 配於合成例1所得到的丙烯酸氨基甲酸酯1 〇 〇分中，而得到 固體成分50重量％的硬化性組合物。 (實施例2 ) 將防靜電劑（日本油脂株式會社的商品名「CAT 1 0N B - 4」）3 · 5分調配於實施例1所得到的硬化性組合物1 〇 〇分 中，而得到固體成分50重量％的硬化性組合物。 (實施例3 ) 將光引發劑（11^八011^184)3分調配於合成例2所得 到的丙烯酸氨基甲酸酯100分中，而得到固體成分50重量％ 的硬化性組合物。 (實施例4 ) 將防靜電劑（CATION B-4 ) 4分、以及光引發劑 (IRGACURE 184 ) 2分調配於合成例2所得到的丙烯酸氨基 甲酸酯1 0 0分中，而得到固體成分5 〇重量％的硬化性組合 物0 (實施例5 )
將丙稀酸鄰苯二甲酸單羥乙酯（M — 54〇〇 ) 2〇分、pMMA 珠粒料（GANZ CHEMICAL C0.，LTD·的商品名「GM-0630H」 )0· 02分、甲笨20分、以及光引發劑（IRGACURE 184 ) 〇· 8分調配於實施例4所得到的硬化性組合物丨〇 〇分中，以分 散器加以分散完全’而得到固體成分5〇重量％的硬化性組 合物。
2188-4560-PF(N) .ptd 第33頁 583209 五、發明說明（31) (實施例6 ) 將PMMA珠粒料（GM-0630H)35分、甲苯35分、以及光 引發劑（11^人(：111^184)2分調配於合成例3所得到的丙烯 酸氨基甲酸酯1 00分中，以分散器加以分散完全，而得到 固體成分50重量％的硬化性組合物。 (實施例7 ) 將防靜電劑（CATION B-4 ) 2· 5分調配於實施例6所得 到的硬化性組合物1 0 0分中，而得到固體成分5 〇重量％的硬 化性組合物。 (實施例8 ) 將丙烯酸鄰苯二甲酸單羥乙酯（M-5400 ) 40分、一縮 二季戊四醇六丙稀酸S旨（東亞合成株式會社的商品名 「M-400」）6分、甲苯46分、以及光引發劑（IRGACURE 1 8 4 ) 3 · 8分調配於合成例5所得到的丙稀酸氨基甲酸醋1 〇 〇 分中，而得到固體成分5 0重量％的硬化性組合物。 (實施例9 ) 以分散器將尼龍珠粒料（TORAY INDUSTRIES，INC.的 商品名「SP-500」）35分、甲苯35分充分地分散於實施例 8所得到的硬化性組合物1 0 0分中，而得到固體成分5 〇重量 %的硬化性組合物。 (實施例1 0 ) 將防靜電劑（CATION B-4) 2.5分、以及光引發劑 (IRGACURE 184 ) 2分調配於合成例6所得到的丙稀酸氨基 甲酸酯1 00分中，而得到固體成分5 0重量％的硬化性組合
2188-4560-PF(N) .ptd 第34頁 583209 五、發明說明（32) 物。 (實施例11 ) 將丙烯酸鄰苯二甲酸單羥乙酯（M-5400)20分、曱笨 20分、以及光引發劑（IRGACURE 184 ) 0· 8分調配於實施 例1 0所得到的硬化性組合物1 0 0分中，而得到固體成分5 0 重量％的硬化性組合物。 (實施例1 2 ) 將光引發劑（IRGACURE 184) 2分調配於合成例7所得 到的丙烯酸氨基甲酸酯100分中，而得到固體成分50重量％ 的硬化性組合物。 (實施例1 3 ) 將丙烯酸鄰苯二甲酸單羥乙酯（M-5400) 20分、甲苯 20分、以及光引發劑（IRGACURE 184 )0· 8分調配於實施 例1 2所得到的硬 '化性組合物1 〇 〇分中，而得到固體成分5 〇 重量％的硬化性組合物。 (實施例1 4 ) 將PMMA珠粒料（GM-0630H ) 0· 02分、以及防靜電劑 (Cation B-4 ) 2· 5分調配於實施例13所得到的硬化性組 合物100分中，而得到固體成分50重量％的硬化性組合物。 (實施例1 5 ) 以分散器將1"〇八珠粒料（〇%-0 6301〇35分、曱苯35 分、以及光引發劑（IRGACURE 184 ) 2分充分地分散於合 成例8所得到的丙烯酸氨基甲酸酯丨〇 〇分中，而得到固體成 分5 0重量％的硬化性組合物。
2188-4560-PF(N) .ptd 583209 五、發明說明（33) (實施例1 6 ) 將丙烯酸鄰苯二甲酸單羥乙酯（M-5400) 12分、甲苯 12分、以及光引發劑（IRGACURE 184 ) 0· 5分調配於實施 例1 5所得到的硬化性組合物1 〇 〇分中，而得到固體成分5 0 重量％的硬化性組合物。 (實施例1 7 ) 將防靜電劑（CATION B-4 ) 2· 5分、以及光引發劑 (IRGACURE 184 ) 2分調配於合成例9所得到的丙烯酸氨基 曱酸酯1 0 0分中，而得到固體成分5 0重量％的硬化性組合 物。 (實施例1 8 ) 將丙烯酸鄰苯二甲酸單羥乙醋（M-5400 ) 20分、甲苯 20分、以及光引發劑（IRGACURE 184 )0· 8分調配於實施 例17所得到的硬化性組合物1〇〇分中，而得到固體成分50 重量％的硬化性組合物。 (實施例1 9 ) 將PMMA珠粒料（GM-0630H ) 0· 02分、以及光引發劑 (IRGACURE 184 ) 2分調配於合成例10所得到的丙烯酸氨 基甲酸酯100分中，而得到固體成分50重量％的硬化性組合 物。 (實施例20 ) 將防靜電劑（CATION B_4 ) 2· 5分調配於實施例19所 得到的硬化性組合物1〇〇分中，而得到固體成分50重量％的 硬化性組合物。
2188-4560-PF(N) .ptd 第36頁 583209 五、發明說明（34) (實施例21 ) 將光引發劑（11^八(：1]{^184)2分調配於合成例11所 得到的丙烯酸氨基甲酸酯1 〇 〇分中，而得到固體成分5 〇重 量％的硬化性組合物。 (實施例22 ) 以分散器將尼龍珠粒料（SP-5 00 ) 0· 02分、光引發劑 (IRGACURE 184 ) 2分充分地分散於合成例丨丨所得到的丙 烯酸氨基甲酸酯100分中，而得到固體成分50重量％的硬化 性組合物。 (實施例23 ) 將丙烯酸鄰苯二甲酸單羥乙酯（M-5400 ) 20分、一縮 二季戊四醇六丙烯酸酯（M-400 ) 3分、防靜電劑（CATION B-4 ) 3· 7分、甲苯23分以及光引發劑（IRGACURE 184 ) 0· 9分調配於實施例22所得到的硬化性組合物1〇〇分中，而得 到固體成分50重量％的硬化性組合物。 (實施例24 ) 將光引發劑（IRGACURE 184) 2分調配於合成例14所 得到的丙烯酸氨基甲酸酯100分中，而得到固體成分50重 量％的硬化性組合物。 (實施例25 ) 以分散器將PMMA珠粒料（GM-0 630H ) 0· 02分充分地分 散於實施例24所得到的硬化性組合物1 00分中，而得到固 體成分50重量％的硬化性組合物。 (實施例26 )
2188-4560-PF(N) .ptd 第37頁 583209 五、發明說明（35) 將防靜電劑（CATION B-4 ) 2. 5分調配於實施例25所 得到的硬化性組合物100分中，而得到固體成分50重量％的 硬化性組合物。 (實施例27 ) 將丙烯酸鄰苯二甲酸單羥乙酯（M-5400 ) 20分、一縮 二季戊四醇六丙烯酸酯400)3分、甲苯23分以及光引 發劑（11^人011^184)2.9分調配於合成例15所得到的丙 烯酸氨基曱酸酯100分中，而得到固體成分50重量％的硬化 性組合物。 (實施例28 ) 以分散器將PMMA珠粒料（GM-0 630H ) 0· 02分充分地分 散於實施例2 7所得到的硬化性組合物1 〇 〇分中，而得到固 體成分5 0重量％的硬化性組合物。 (實施例29 ) 將合成例1 8所得到的甲基丙烯酸氨基甲酸酯，就那樣 作為硬化性組合物來加以使用。 (實施例30 ) 以分散器將丙烯酸鄰苯二曱酸單羥乙酯（M-5400 ) 20 分、PMMA珠粒料（GM-0630H ) 0· 02分、以及防靜電劑 (CATION B-4 ) 3. 5分充分地分散於實施例29所得到的硬 化性組合物1 〇 〇分中，而得到硬化性組合物。 (實施例3 1 ) 將丙烯酸鄰苯二曱酸單羥乙酯-5400 ) 20分、一縮 二季戊四醇六丙烯酸酯（M-400 ) 3分、曱苯23分以及光引
2188-4560-PF(N) .ptd 第38頁 583209 五、發明說明（36) 發劑（IRGACURE 184 ) 3分調配於合成例19所得到的丙烯 酸氨基甲酸酯1 0 0分中，而得到固體成分5 0重量％的硬化性 組合物。 (實施例32 ) 將丙稀酸鄰苯二甲酸單經乙酯（M - 5400 ) 20分、一縮 二季戊四醇六丙烯酸酯（M-400 ) 3分、甲苯23分以及光引 發劑（11^八〇11^184)3分調配於合成例20所得到的丙烯 酸氨基甲酸酯100分中，而得到固體成分50重量％的硬化性 組合物。 (實施例33 ) 將一縮二季戊四醇六丙烯酸酯（M-400 ) 5分、活性能 量線反應性防靜電劑（新中村化學株式會社的商品名「NK OLIGO U-601LPA60」）8分、甲苯13分以及光引發劑 (IRGACURE 184 ) 2分調配於合成例21所得到的丙烯酸氨 基曱酸酯100分中，而得到固體成分50重量G/◦的硬化性組合 物。 (實施例34 ) 將一縮二季戊四醇六丙烯酸酯（M-400 ) 5分、防靜電 劑（三光化學工業株式會社的商品名「SANKONOL PRO-1 0R」）3分、甲苯8分以及光引發劑（IRGACURE 184 )2分調配於合成例21所得到的丙烯酸氨基甲酸酯1 〇 〇分 中，而得到固體成分50重量％的硬化性組合物。 (實施例3 5 ) 將一縮二季戊四醇六丙稀酸醋（Μ - 4 0 0 ) 5分、活性能
2188-4560-PF(N) .ptd 第39頁 583209 五、發明說明（37) 量線反應性防靜電劑（NK 0LIG0 U-601LPA60 ) 8分、甲苯 13分以及光引發劑（1[^八(：1]1^184)2分調配於合成例22 所得到的丙烯酸氨基甲酸酯1 〇〇分中，而得到固體成分50 重量％的硬化性組合物。 (比較例1 ) 將光引發劑（11^八011^184)2分調配於合成例4所得 到的丙烯酸氨基曱酸酯100分中，而得到固體成分50重量0/〇 的硬化性組合物。 (比較例2 ) 將丙烯酸鄰苯二曱酸單羥乙酯（M-5400 ) 20分、PMMA 珠粒料（GM-0630H ) 0· 02分、甲苯20分、防靜電劑 (CATION B-4 ) 3· 5 分、光引發劑（IRGACURE 184 ) 0· 8 分 調配於比較例1所得到的硬化性組合物1 0 〇分中，以分散器 加以分散完全，而得到固體成分5 0重量％的硬化性組合 物。 (比較例3 ) 將丙烯酸鄰苯二甲酸單羥乙酯（M-5400 ) 20分、甲苯 20分、以及光引發劑（IRGACURE 184)2.8分調配於合成 例1 2所得到的丙烯酸氨基甲酸酯1 0 0分中，而得到固體成 分5 0重量％的硬化性組合物。 (比較例4 ) 將PMMA珠粒料（GM-0630H ) 0· 02分、防靜電劑 (CATION B_4 ) 2· 5分調配於比較例3所得到的硬化性組合 物100分中，以分散器加以分散完全，而得到固體成分5〇
2188-4560-PF(N) .ptd 第40頁 583209 五、發明說明（38) 重量％的硬化性組合物。 (比較例5 ) 以分散器將尼龍珠粒料（SP-5 00 ) 35分、甲苯35分、 光引發劑（11^八011^184)2分充分地分散於合成例13所 得到的丙烯酸氨基曱酸酯1 00分中，而得到固體成分50重 量％的硬化性組合物。 (比較例6 ) 將丙烯酸鄰苯二甲酸單羥乙酯（M-5400 ) 20分、一縮 二季戊四醇六丙烯酸酯（M-400 ) 3分、防靜電劑（CATION B-4 ) 3· 7分 '甲苯23分以及光引發劑（IRGACURE 184 ) 2· 9分調配於比較例5所得到的硬化性組合物1 〇 〇分中，而得 到固體成分50重量％的硬化性組合物。 (比較例7 ) 將丙烯酸鄰苯二甲酸單羥乙酯（M-5400 ) 20分、防靜 電劑（CATION B-4) 3.5分、甲笨20分以及光引發劑 (IRGACURE 1 84 ) 2· 8分調配於合成例1 6所得到的丙烯酸 氨基甲酸酯100分中，而得到固體成分50重量％的硬化性組 合物。 (比較例8 ) 將PMMA珠粒料（GM-0630H ) 0· 02分調配於比較例7所 得到的硬化性組合物丨00分中，以分散器加以分散完全， 而得到固體成分50重量％的硬化性組合物。 (比較例9 ) 將防靜電劑（CATION B-4 ) 2· 5分、光引發劑
2188-4560-PF(N) .ptd 咕 文 第41頁 583209 五、發明說明（39) (IRGACURE 184 ) 2分調配於合成例17所得到的丙烯酸氨 基甲酸酯1 00分中，而得到固體成分50重量％的硬化性組合 物0 (比較例1 0 ) 將丙烯酸鄰苯二甲酸單羥乙酯（M —5400 ) 20分、PMM A 珠粒料（GM-0630H ) 0· 02分、曱苯20分、光引發劑 (IRGACURE 184 ) 0. 8分調配於比較例9所得到的硬化性組 合物1 0 0分中，以分散器加以分散完全，而得到固體成分 5 0重量％的硬化性組合物。 (比較例11 ) 將一縮二季戍四醇六丙稀酸醋（M-400 ) 80分、四氮 咲喃丙烯酸酯（共榮社化學株式會社的商品名 「LIGHT-ACRYLATE THF-A」）20分、甲苯100分以及光引 發劑（IRGACURE 184 ) 4分加以調配，而得到固體成分50 重量％的硬化性組合物（硬質塗布劑）。 (比較例1 2 ) ^ 將聚丙烯醇（NATOCO CO.，LTD·的商品名「GAMERON 1 8-300」）1〇〇分、與異氰酸酯硬化劑（NATOCO CO.，LTD. 的商品名「GAMERON硬化劑18-001」）20分加以調配，而 得到雙組份型丙烯酸氨基甲酸酯系軟質塗料。 上述各實施例及比較例的調配成分之一部分如下述第 2表及第3表所示。
2188-4560-PF(N) .ptd 第42頁 583209 五、發明說明（40) 第2表 (A) 活性能量線硬化 性（甲基〕丙烯 酸氨基甲酸酯 (E) 具有可與（A〕 共聚的活性能 量線硬化性官 能基之化合物 ⑺ 珠粒枓 (G) 防靜電劑 (H) 光引發劑 寶施例1 合成例1 〇 一 — 〇 音施例2 合成例1 〇 — 〇 〇 耷施例3 合成例2 — 一 一 〇 音施例4 合成例2 — —— 〇 〇 耷施例5 合成例2 〇 〇 〇 〇 音施例6 合成例3 — 〇 — 〇 音施例7 合成例3 — Q 〇 〇 耷施例8 合成例5 〇 一 — 〇 實施例9 合成例5 〇 〇 — 〇 音施例10 合成例6 一 一 〇 〇 寶施例11 合成例6 〇 一 〇 〇 宭施例12 合成例7 — 一 — 〇 耷施例13 合成例7 〇 — — 〇 耷施例14 合成例7 〇 〇 〇 〇 宭施例15 合成例8 一 〇 — 〇 寶施例16 合成例8 〇 〇 —— 〇 寶施例17 合成例9 — — 〇 〇 音施例18 合成例9 〇 一 〇 〇 耷施例19 合成例1〇 — 〇 — 〇 寶施例20 合成例10 — 〇 〇 〇 實施例 合成例11 一 — 一 〇 寶施例22 合成例11 一 〇 一 〇 寶施例23 合成例11 〇 〇 〇 〇 寶施例2 4 合成例14 — — — 〇 寳施例25 合成例14 — 〇 — 〇 音施例2 6 合成例14 — 〇 〇 〇 寶施例27 合成例15 〇 — —— 〇 寶施例28 合成例15 〇 〇 — 〇 實施例29 合成例18 — — — — 宦施例30 合成例18 〇 〇 〇 一 實施例31 合成例19 〇 — 一 〇 耷施例3 2 合成例20 〇 一 — 〇 寶施例33 合成例21 〇 — 〇 〇 寶施例34 合成例21 〇 — 〇 〇 音施例3 5 合成例22 〇 一 〇 〇 第43頁 2188-4560-PF(N) .ptd 583209 五、發明說明（41) 第3表 (A) 活性能量線 硬化性（甲 基）丙烯酸 氨基甲酸酯 (E) 具有可與 (A〉共聚 的活性能量 線硬化性官 能基之化合 物 (F) 珠粒料 ⑹ 防靜電劑 {H} 光引發劑 一比較例1 合成例4 一 一 一 〇 _比較例2 合成例4 〇 〇 〇 「Q _比較例3 合成例12 〇 — 一 1 〇 一比較例4 合成例12 〇 〇 〇 〇 -比較例5 合成例13 — 〇 — 0 比較例6 合成例13 〇 〇 1 〇 0 一比較例7 合成例16 〇 一 「 〇 〇 比較例8 合成例16 〇 0 〇 〇 __比較例9 合成例17 一 一 〇 0 比較例10 合成例17 〇 〇 [〇 〇 一比較例11 一般的硬貿塗布劑 比較例12 .. 一般昀雙組份型丙烯酸氨基甲酸酯系軟貿^|： (試驗板的製作） 將實施例卜35及比較例卜12的組合物塗布於厚度1〇() 二m的易黏合PET板^聚碳酸酯板以及鋁板，加以乾燥、硬 來製成試驗板。再者，易黏合PET板的情形係使乾燥時 舻=厚成為5〜7 μ地以刮條塗布機來塗布組合物。而聚碳 ::卞鋁板的情形係使乾燥時的膜厚成為1〇〜15 ρ來喷 經】且八5:。除比較例1 2之外的試驗板係於60。。的乾燥爐中 ，八#刀予乾燥處理。比較例12的試驗板係於120 t經15 刀’里鈀予乾燥處理。對於除實施例29、3〇之外係，藉由在
2188-4560-PF(N).ptd 第44頁 583209 五、發明說明（42) 輸出功率為1燈80W/Cm的UV乾燥爐内、以輸送帶速率為 5 m / m i η來運送試驗板，使組合物硬化。而實施例2 g、3 〇的 情形’則藉由以加速電壓150keV對試驗板照射3Mrad照射 量的電子射線，使組合物硬化。 (試驗例） 對各種塗料亦即組合物的透明性、試驗板的塗膜的透 明性、黏附性、耐濕性、耐溶劑性、自體修復功能、'抗黏 連性、潤滑性、耐撓曲性、耐酸性、耐鹼性以及對稜枉體 片的損傷性在各別5階段加以評估，同時測定耐擦傷性 (濁霧度）及表面電阻率。 使用由聚碳酸酯板及鋁板所製作的試驗板，以評估自 體修復功能及耐撓曲性。對於除此之外的評估·測定係使 用由易黏合PET板所製作的試驗板。 塗料透明性及塗膜透明性以目視來評估。黏附性係依 照J IS K540 0的圍棋盤目式賽珞玢管剝離試驗加以評估。 耐濕性係對於50 °C相對濕度98%、放置5〇小時後的試驗板 來評估。耐溶劑性係以甲苯擦拭1〇〇次來評估。耐捧傷 :”#〇〇〇的鋼絲棉’以500g的負荷經50次磨擦後的濁 2度U)來判斷。自體修復功能係以指甲損傷塗膜，於 至溫放置30分鐘後，將傷痕的恢復程度以目視來評估。、 ，連性係使用定負荷壓縮試驗機，對施予2()(^心2的負几 :手經24小時的試驗板來加以評估，性係， 由手扣觸摸來评估。耐撓曲性係將错 評估。而m性係以使用〇 ^㈣缺^折曲至οτ形加以 用υ· 1規疋的硫酸之24小時斑點試驗
大致良好、△:不良 583209 五、發明說明（43) 來評估。耐鹼性係以使用〇 · 1娟 ^ ^ + 見疋的氫氧化納之24小時斑 點试驗來评估。對稜柱體片的損 ^谓煬性係使用耐磨唐讀緣 機、以200g的負荷經10次試驗來評估 俜利 AD™ST⑽隱TI則的以阻計來敎。這用 的评估•測定的結果如下述第4 7本痛-^ ^ ' 1 <乐4〜（表所不。下表中的却妹 係各別表示以下的意義。 ° ；u ◎:極為良好、〇：良好 X :顯著不良 第4表
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五、發明說明（44) 第5表 實 施 例 13 實 施 例 14 實 施 Μ 15 實 施 例 16 寶 施 例 17 實 施 例 18 實 施 例 19 耷 施 例 20 實 施 例 21 實 施 例 22 實 施 例 23 實 施 例 24 塗料透明性 〇 一 — — 〇 〇 一 一 〇 — 一 〇 塗膜透明性 〇 一 一 — 〇 〇 一 一 〇 一 一 〇 黏附性 ◎ ◎ 〇 ◎ 〇 ◎ 〇 〇 〇 〇 ◎ 〇 耐濕性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 耐溶劑性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 ◎ 〇 耐擦傷性 2> 2> 2> 2> 2> 2> 2> 2> 2> 2> 2> 2> 自體修復功能 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 抗黏連性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 潤滑性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 □ 耐ί堯曲性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 耐酸性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 耐驗性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 對稜柱體片的損 傷性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 表面電阻率（Ω〕 10^< 10U 10^< :10^ ；10U 10U 10^< 10U 10B 10B 1CP 1(P< 第6表 實 施 例 25 實 施 例 26 寶 施 例 27 寶 施 例 28 實 施 例 29 實 施 例 30 實 施 例 31 實 施 例 32 寶 施 例 33 實 施 例 34 實 施 例 35 塗料透明性 — 一 〇 一 〇 一 〇 〇 〇 〇 〇 塗膜透明性 — 一 〇 — 〇 — 〇 〇 〇 〇 〇 黏附性 〇 〇 ◎ ◎ 〇 ◎ 〇 〇 〇 〇 〇 耐濕性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 耐溶劑性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 耐擦傷性 2> 2> 2> 2> 2> 2> 2> 2> 2> 2> 2> 自體修復功能 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 抗黏連性 〇 〇 ◎ ◎ 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 潤滑性 □ □ ◎ ◎ 〇 〇 □ □ 〇 〇 〇 耐_曲性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 耐酸性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 耐験性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 對稜柱體片的損傷性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 表面電阻率（Ω) 10^< 1011 10^< 10^< 10^< 1011 10^< 10^< 1010 109 109 1 ! 1 1 I 2188-4560-PF(N).ptd 第47頁 583209 五、發明說明（45) 第7表 上匕 較 例 1 上匕 較 例 2 上匕 較 例 3 比 較 例 4 上匕 較 例 5 上匕 較 例 6 上匕 較 例 7 上匕 較 例 8 上匕 較 例 9 上匕 較 例 10 让匕 較 例 11 上匕 較 例 12 塗枓透明性 〇 U — — 〇 △ △ 〇 〇 塗膜透明性 〇 U — 一 〇 一 △ △ 〇 〇 黏附性 〇 〇 〇 ◎ 〇 ◎ 〇 〇 〇 ◎ □ 〇 耐濕性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 耐溶劑性 〇 〇 〇 #〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 耐擦谌性 8> 8> 2> 2> 2> 2> 2> 2> 2> 2> 2> 8> 自體修復功能 X X 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X X 抗黏連性 〇 〇 X X △ Λ △ Δ ◎ ◎ 〇 〇 潤滑性 〇 〇 X X Δ Λ △ △ ◎ ◎ □ □ 耐摄曲性 〇 〇 〇‘ 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X 门 耐酸性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 附頓性 〇 〇 〇 〇 〇 0 〇 〇 〇 〇 〇 〇 對设任體片的 傷性 U 〇 1 Π11 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 Δ □ 衣囬电P丑罕 10D< ΙΟ11 10^< 1011 10^< 1〇ιι m m 1011 m 10^< 10^< L研討j …對於實施例卜35的試片’耐擦傷性與潤滑性良好， :I、他的特性亦大致良好。因此，實施例卜3 顯示可適用於要求耐擦傷性及潤滑性的領域。相對於：物 =卜8及12的試片，耐擦傷性或潤滑性的都， 良。因而，比較例卜8及12的的組合物 、都不 求而⑼傷性及潤滑性的領域。並且，比較例^適用於要 耐擦傷性及賴生雖被評為大致良好 成片， 則為不良。因而’比較例9〜"的組合物顯；：外的特性 求耐擦傷性及湖滑性的領域。例；:匕，不適用於要 之财撓曲性不良’故比較例U的組合物並不t:11的試片 2次加工的基材。 物並不適於需要實扩
2188-4560-PF(N).ptd 第48頁 583209 五、發明說明（46) •對於實施例1及2，與實施例3〜3 5相較，耐溶劑性稍 低。因此，可顯示藉由將成為硬化性（甲基）丙烯酸氨基 甲酸酯的反應原料之有機異氰酸酯（B )分子中所包含的 異乱酸自旨基的數目作成不只2個而是3個以上’則而t溶劑性 會有所改善。 •未使用聚己内酯改性（甲基）丙烯酸羥乙酯（D ) 作為硬化性（甲基）丙烯酸氨基甲酸酯的反應原料之比較 例1及2，耐擦傷性及自體修復功能極低。因Λ。可顯示藉 由使用聚己内酯改性（甲基）丙烯酸羥乙酯（D )，則耐 擦傷性及自體修復功能有所改善。 •未使用長鏈烧基醇（C)作為硬化性（曱基）丙烯 酸氨基曱酸酯的反應原料之比較例3及4、及/或長鏈烷基 醇（C )的碳數為1 2以下的比較例5及6，潤滑性及抗黏連 性較低。因此。顯示碳數為1 3以上的長鏈烷基醇（C )可 改善硬化性組合物的潤滑性及抗黏連性。 •對於長鏈烷基的添加量較少的比較例7及8，硬化性 組合物的潤滑性及抗黏連性較低，而長鏈烷基的添加量較 多的比較例9及1 0，塗料透明性及塗膜透明性較低。 •對於使用經聚醚改性的長鏈烷基醇（C )之實施例 2/〜23，則塗膜的表面電阻率有降低之趨勢，而藉由併用 該烷基醇（C )與防靜電劑，則表面電阻率更為下降。 對於在硬化性組合物中包含著具有活性能量線硬化 性官能基的化合物（Ε )時（實施例1、2、5、8、9、11、 U 14 16、18、23、27、28、30 〜35)，顯示黏附性及 583209 五、發明說明（47) 耐溶劑性有所改善。 義甲有聚喊架構的硬化性（甲基）丙浠酸| 二鹽的防靜電劑（G)之實施例33〜35的硬 陡、，且s物，與包含陰離子系、陽離子系、非離子系 ^他一般性的防靜電劑（G)之硬化性組合物相較，顯， 表面電阻率小1位數到2位數。這是由於防靜電劑 化|生（甲基）丙烯酸氨基甲酸0旨的㈣ 間的相互作用之故。 例33 ^ 具有活性能量線反應性的防靜電劑之實施
J33及35的硬化性組合物，沒有因樹脂滲出致 虞，特別適用。 ^ P (實施例3 6 ) 由合成例2所得到的丙烯酸氨基曱酸酯1〇〇分、丙烯酸 鄰本一曱酸皁羥乙酯（M-540 0 ) 20分、一縮二季戊四醇上 丙烯酸酯（M-40 0 ) 5分、曱苯25分以及光引發劑 ’、 (IRGACURE 184 ) 3分調製成固體成分50重量％的硬化性組
a物對電漿處理過的PET板（厚1 0 0 # m )噴塗此硬化性 組合物。蒸發溶劑之後，對ΡΕΪ板照射累積光量為 3 0 0mJ/cm2的光。藉此，於pET板形成由硬化的硬化性組合 物所構成的層（厚10〇 )。接著，以包含OPSTAR JM5010 (JSR株式會社製）ι〇〇分與光引發劑（irga⑶re p · 3分的塗布劑（塗布液a )，對前述硬化層之上層 貫化疑轉塗布。藉由累積光量為40 OmJ/cm2的光照射，使 塗布劑硬化而形成低折射率層（厚0· 1 // m )，得到所需的
第50頁 583209 五、發明說明（48) 防止反射薄膜。 (實施例37 ) · 由合成例2所得到的丙烯酸氨基曱酸酯1 〇 〇分、丙烯酸 鄰苯二甲酸單羥乙酯（M-5400)20分、一縮二季戊四醇六 丙烯酸酯（M-40 0 ) 5分、甲苯25分以及光引發劑 (IRGACURE 184 ) 3分調製成固體成分50重量％的硬化性組 合物。對電漿處理過的PET板（厚1 〇 〇 # m )喷塗硬化性組 合物。蒸發溶劑之後，藉由累積光量為3 0 0 m J / c m2的光照 射，使硬化性組合物硬化而形成由硬化性組合物所構成的 的層（厚100/zm)。接著，以由一縮二季戊四醇六丙烯酸 酯（M - 400) 10分、二氧化鈦分散液（15%甲苯溶液）1〇〇 分、甲苯100分以及光引發劑（IRGACURE 184 ) 0· 3分所製 成的塗布劑（塗布液B )，對硬化層之上層實施旋轉塗 布。藉由累積光量為6 0 0 m J / c m2的光照射，使塗布劑硬化 而形成中折射率層（厚〇·：!#!!!)。再以由一縮二季戊四醇 六丙烯酸酯（Μ-400 ) 1 0分、二氧化鈦分散液（15%甲苯溶 液）200分以及光引發劑（IRGACURE 184)〇·3分所製成的 塗布劑（塗布液C )，對中折射率層之上層.實施旋轉塗 布’藉由累積光量為600mJ/cm2的光照射，使塗布劑硬化 而形成高折射率層（厚。最後，以由〇pSTAR JM50 1 0 1 00分與光引發劑（IRGACURE 184)〇 3分所製成 =塗布劑（塗布液A)，對高折射率層之上層實施旋轉塗 3二$由累積光量為400mJ/cm2的光照射，使塗布劑硬化 而形成低折射率層（厚0.1”），而得到所需的防止反射
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(實施例3 8 ) 薄膜。 對實施例34所得到的防止反射薄膜的低折射率層之上 層’以全氣三甲氧基石夕烧所溶解於氟系溶劑（^社^ 名、「FLU〇RINERT FC-77」）的塗布劑（塗布液〇)實施旋 轉塗布，並加以乾燥、硬化而形成保護膜層（厚〇. 1以爪 )，得到所需的防止反射薄膜。 (比較例1 3 ) 將調配一縮二季戊四醇六丙烯酸酯（M — 4〇〇 ) 分、 四氫咲喃丙烯酸酯20分、甲苯丨00分以及光引發劑3分的塗 布劑’以到條塗布機塗布於電漿處理過的pET板（厚丨〇 〇 # m ) ’療發溶劑之後，藉由累積光量為6〇〇mj/cm2的光照 射，使塗布劑硬化而形成硬質塗布層（厚5 # m )。接著， 以由 OPSTAR JM5010 1〇〇 分與光引發劑（IRGACURE 184) 〇 · 3分所製成的塗布劑（塗布液a )，對前述硬質塗布層的 上層實施旋轉塗布，藉由累積光量為4〇〇mJ/cm2的光照 射’使塗布劑硬化而形成低折射率層（厚〇 · 1 V m )，得到 所需的防止反射薄膜。 (比較例1 4 ) 將由一縮二季戊四醇六丙烯酸酯（M —4〇〇 ) 80分、四 A咲喃丙烯酸醋2 0分、甲苯1 〇 〇分以及光引發劑3分所調配 的塗布劑’以刮條塗布機塗布於電漿處理過的PET板（厚 1 0 0 # m ) ’蒸發溶劑之後，藉由累積光量為6 0 0 m J / cm2的 光照射’使塗布劑硬化而形成硬質塗布層（厚5 A m )。接
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五、發明說明（50) 著，以由一縮二季戊四醇六丙烯酸酯（M-4〇〇 ) 1〇分、一 氧化鈦分散液（1 5 %甲笨溶液）1 〇 〇分、甲苯1 〇 〇分以及光 引發劑（IRGACURE 184) 0.3分所製成的塗布劑力（塗布液8 )’對前述硬質塗布層的上層實施旋轉塗布，藉由累積光 量為6 0 0 m J / c m2的光照射，使塗布劑硬化而形成中折射率一 層（厚0· 1 //m )。再以由一縮二季戊四醇六丙烯酸酯 (M-40 0 ) 1 〇分、二氧化鈦分散液（15%甲苯溶液）2〇〇分 以及光引發劑（IRGACURE 184) 0.3分所製成的塗布劑刀 j塗布液C )，對前述中折射率層之上層實施旋轉塗布， 藉由累積光量為600mJ/cm2的光照射，使塗布劑硬化而形 成面折射率層（厚〇· 1 Am )。最後，以由〇psTAR JM5〇l〇 100分與光引發劑（IRGACURE 184)〇·3分所製成的塗布劑 (塗布液A ) ’對前述高折射率層的上層實施旋轉塗布， 藉由累積光量為400mJ/cm2的光照射，使塗布劑硬化而形 成低折射率層（厚〇·丨# m )，得到所需的防止反射薄膜。
(比較例1 5 ) 將由聚己内酯四醇（daicel CHEMICAL INDUSTRIES，LTD.的商品名「PLACCEL 410D」）100 分、六 甲樓二異氮酸酯（D-170N ) 75分以及甲苯75分所製成的塗 1劑喷=於電漿處理過的PET板（厚1〇〇 ，於14〇 r乾 燥30刀知而幵》成軟質聚氨酯層（厚。接著，以由 OPSTAR JM5010 1〇〇 分與光引發劑（IRGACURE ι84)〇·3 分 所衣j的塗布劑（塗布液A )，對在前述軟質聚氨酯層的 上層貫施旋轉塗布，藉由累積光量為4〇〇mJ/cm2的光照
2188-4560-PF(N).ptd 第53頁 583209 五、發明說明（51) 得到 :二使塗布劑硬化而形成低折射率 〇 m 所需的防止反射薄膜。 關於實施例3 6〜3 8及比齡如]q , R a ^ ^ c +叹比#乂例1 3〜1 5的防止反射薄膜，測 評估。其結果如第8表所示衝^νΛ Λ性及生產性加以 計於45G G5Gnm所測得之值。耐種^係利用分光光度 試驗機，以1/4Φ，二=irW ,,^土， S 0 U 01的條件來加以試驗並評 …"堯曲性係將試驗板（防止反射 T…生產性係將能夠以秒單位進行生產（硬化I ; )-者：〇符號表示’而以分單位來生產者則以>< Si 偏振計來測定折射率。塗布液二 的折射率為^、塗布液c的折布液b 射率為135。 彳射羊為UG、塗布液D的折 第8表
產業上的可利用性 本發明的活性能量線硬化 酉曰及活性能量線硬化性組合物 潤滑性的塗布劑與塗料來加以 陡（甲基）丙烯酸氨基甲酸 ’能夠作為具有耐擦傷性及 使用。 583209 圖式簡單說明 第1圖係使用依照本發明之一實施例的光擴散片之液 晶顯示用逆光裝置之示意圖。 第2圖係依照本發明之一實施例的防止反射薄膜之剖 面圖。 符號說明： 11—反射片、 12 —導光板、 13 —光擴散片、 14 一稜柱體片、 1 5 —保護擴散片、1 6 —燈、 20 —防止反射薄膜、21 —基材薄膜、 22 —硬化層、 23 —防止反射層。
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Claims (1)

  1. 583209 4##u 90131497 年"月 /3 日 ¥龜修正 申嬈殳利翁ί 充丨 松 一 Μ..私知.味.··.皮、一、^ ， ίϊΐΒίβΧΜ^ΒβΜββχρβΐ·················^^·····»·····»^ 1 · 一 i活性能量線硬化性（曱基）丙烯酸氨基曱酸 _ ’其特徵在於：具有碳數為1 3〜2 5的燒基與活性能量線 硬化性官能基、且藉由聚己内酯而改性。 2 ·如申請專利範圍第1項所述的活性能量線硬化性 (甲基）丙烯酸氨基甲酸g旨，其中係使1分子中具有3個以 上的異氰酸酯基之有機異氰酸酯、碳數為丨3〜2 5的烷基 醇、以及聚己内酯改性（曱基）丙烯酸羥乙酯之間進行反 應而得到。 3 ·如申請專利範圍第2項所述的活性能量線硬化性 j甲基）丙烯酸氨基曱酸酯，其中前述有機異氰酸酯的異 氮酸醋基、前述聚己内酯改性（甲基）丙烯酸羥乙酯的羥 基、以及前述烷基醇的羥基之莫耳比為1 :〇.8〜12(): 〇·02〜0.33。 4· 一種活性能量線硬化性組合物，包括：具有碳數為 1 y〜2 5的焼基與活性能量線硬化性官能基、且藉由聚己内 S曰所改性的活性能量線硬化性（甲基）丙烯酸氨基曱酸酯 作為主要成份；以及由具有可與前述（甲基）丙烯酸氨基 甲酸酯共聚合的活性能量線硬化性官能基之化合物、有機 珠粒料、無機珠粒料、與防靜電劑之中所選出至少1種。 Λ曰5 · 一種功能材料，將具有碳數為1 3〜2 5的烷基與活性 月匕里線硬化性官能基、且藉由聚己内酯所改性的活性能量 線硬化性（曱基）丙烯酸氨基曱酸酯，利用活性能量線加 以照射而使其硬化所得到者。 6· —種功能材料，包括：具有碳數為13〜25的烷基與
    2188-4560-PF2(N).ptc 2003.11.12. 057 第56頁 583209
    活性能量線硬化性官能基、且藉由聚己内酯所改性的活性 能量線硬化性（甲基）丙烯酸氨基甲酸酯；以及由具有可 與前述（曱基）丙烯酸氨基甲酸酯共聚合的活性能量線硬 化性官能基之化合物、有機珠粒料、無機珠粒料、與 電劑之中所選出至少1種之活性能量線硬化性組合物，利 用活性能量線對此組合物加以照射而使其硬化所得到者。 7· —種光擴散片，具有片狀基材與在前述片狀基材的 表面所形成的活性能量線硬化性（甲基）丙烯酸氨基甲酸 _製的硬化層’前述活性能量線硬化㉗（曱基）丙稀酸氨 基甲酸酯之特徵在於：具有碳數為13〜25的烷基與活性能 量線硬化性官能基、且藉由聚己内酯而改性。 8二種光擴散片，具有片狀基材與在前述片狀基材的 表面所建立的活性能量線硬化性組合物製的硬化層活性能 ΐ線硬化性組合物，上述活性能量線硬化性組合物包括·· 具有碳數為13〜25的烷基與活性能量線硬化性官能某、且 藉由聚己内醋所改性的活性能量線硬化性（甲基）土丙浠酸 氨基甲酸酷作為主要成份；以及由具有可與前$ (甲基) 丙烯酸氰基甲酸酯共聚合的活性能量線硬化性官能基之化 a物有機珠粒料、無機珠粒料、與防靜電劑之中所選出 至少1種。 9. 一種防止反射薄膜，具有基材薄膜、在前述基材薄 形成的活性能量線硬化性（甲基）㈣酸氨基 日^硬化層、以及在前述硬化層上所建立的防止反 射層，則述活性能量線硬化性（甲基）丙烯酸氨基甲酸醋
    2003.11.12. 058 583209 盡號 90131/|ηγ 申請專利範圍 .f __ f特徵在於··具有碳數為13〜25的烷基與活性 性官能其、B Μ， ☆注此ΐ線硬化 土 且藉由聚己内S旨而改性。 10·種防止反射薄膜’具有基材薄膜、. 声膜：ί ί :，成的活性能量線硬化性組合物“硬土化 乂及在刖述硬化層上所建立的防止反射声， i 11 性官能基、且藉由聚己内酯所改性的活性能 里線硬化性（甲基）丙烯酸氨基甲酸酯作為主要成份；以 由/、有了與别述（甲基）丙烯酸氨基甲酸S旨共聚合的活 性能量線硬化性官能基之化合物、有機珠粒料、無機珠粒 料、與防靜電劑之中所選出至少1種。 11 · 一種活性能量線硬化性（甲基）丙烯酸氨基甲酸 酉旨’其特徵在於：具有碳數為13〜25的烷基與末端甲又 基’且藉由聚己内酯而改性。 1 2. —種活性能量線硬化性（曱基）丙烯酸氨基曱酸 酉曰之製造方法：對1分子中具有3個以上的異氰酸酯基之有 機異氰酸酯、與碳數為1 3〜2 5的烷基醇加以混合，將混合 液加熱’並添加聚己内酯改性（甲基）丙烯酸羥乙酯於混 合液中，於70 °C使混合液保持3小時。
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