CN105143369B

CN105143369B - 涂料组合物

Info

Publication number: CN105143369B
Application number: CN201480015365.XA
Authority: CN
Inventors: 姜俊求; 张影来; 洪性敦; 李承贞
Original assignee: LG Chemical Co Ltd
Current assignee: LG Corp
Priority date: 2013-03-15
Filing date: 2014-03-13
Publication date: 2017-10-24
Anticipated expiration: 2034-03-13
Also published as: CN105143369A; EP2949713A1; WO2014142580A1; TWI510570B; TW201502219A; JP2016511318A; KR20140113424A; KR101470467B1; US20160040016A1; US9447285B2; JP6155346B2; EP2949713B1; EP2949713A4

Abstract

本发明涉及一种涂料组合物，更具体而言，涉及一种能够制备呈现高硬度和优异的可加工性的塑料膜的组合物。根据本发明的涂料组合物，可以提供很少发生卷曲并具有高硬度的塑料膜。

Description

涂料组合物

技术领域

本发明涉及一种涂料组合物。更具体而言，本发明涉及一种能够形成呈现高硬度和优异的可加工性的塑料膜的组合物。

本申请要求于2013年3月15日提交的韩国专利申请第10-2013-0028140号和于2014年3月12日提交的韩国专利申请第10-2014-0029032号的优先权，所述申请的全部内容皆以引证的方式纳入本说明书。

背景技术

随着移动设备(如智能手机、平板电脑等)的发展，显示器基板近来已被要求更轻和更薄。这种移动设备的显示窗或前面板通常由均具有优异的机械性能的玻璃或强化玻璃制造。但是，玻璃的缺点在于其自身重量使得移动设备沉重并且其易于受外部冲击而损坏。

已经研究塑料树脂来作为玻璃的替代。塑料树脂膜重量轻并且耐冲击，并因此与追求更轻移动设备的趋势一致。具体而言，为获得具有高硬度和高耐磨损特性的膜，提出了利用其中将支撑基板用硬涂层涂覆的膜。

增加硬涂层的厚度被认为是提高其表面硬度的一种方法。硬涂层应为预定厚度以确保表面硬度足够作为玻璃的替代。但是，随着硬涂层厚度的增加，其表面硬度可能变得更高，但是硬涂层更容易产生固化收缩(setting shrinkage)，这会导致起皱或卷曲并伴随产生龟裂或剥离，并因此实际上难以应用该涂层。

近来，人们已经提出赋予硬涂膜高硬度且无龟裂和因固化收缩所引起的卷曲的问题的一些方法。

韩国专利申请第2010-0041992号公开了一种不含单体的塑料膜组合物，其包含基于可紫外固化的聚氨酯丙烯酸酯类低聚物的粘合剂树脂。但是，该塑料膜的铅笔硬度约为3H，因此其强度不足以使其成为用于显示器的玻璃面板的替代物。

发明内容

技术问题

为解决上述问题，本发明提供一种涂料组合物，其能够形成呈现高硬度和优异的可加工性而不发生卷曲、翘曲或龟裂的塑料膜。

技术方案

为解决上述问题，本发明提供一种包含三至六官能丙烯酸酯类单体、热固性预聚物组合物、光引发剂、无机微粒以及有机溶剂的涂料组合物。

发明效果

根据本发明的涂料组合物，可以制造呈现高硬度、耐冲击性、耐刮性、高透明度，并且在可加工性方面优异而不易于卷曲或龟裂的塑料膜。该塑料膜可有用地适用于移动设备、显示仪器、和各种仪器的前面板和显示窗，作为由玻璃或强化玻璃制造的盖板的替代。

具体实施方式

本发明的涂料组合物包含三至六官能丙烯酸酯类单体、热固性预聚物组合物、光引发剂、无机微粒以及有机溶剂。

本文中使用的术语“第一”、“第二”等仅用于描述各种元件，并旨在区分某一元件与另一元件。

本说明书中使用的所有术语仅用以说明实施方案，而非旨在限制本发明。除非上下文另有清楚的说明，否则单数形式包含复数含义。应注意本文中使用的术语“包括(include)”、“包含(including)”、“具有(having)”等应解释为说明所述特征、步骤、成分、或其组合的存在，但是不排除存在或增添一个或多个其他特征、步骤、成分、或其组合。

此外，在形成一个元件的上下文中所使用的词语“上(on)”或“以上(above)”意指一个元件直接形成于另一元件上或者在两层之间或在物体或基板上另外形成一个元件。

本发明可以以各种方式修改并且包括多个实施方案。以下详细说明和描述具体实施方案。但是，应理解本发明并不限于本说明书中所提出的示例性实施方案，而是可包括在本发明的精神和范围内的任意的修改、等同或替换。

在下文中，将更详细地描述本发明的涂料组合物。

本发明提供一种包含三至六官能丙烯酸酯类单体、热固性预聚物组合物、光引发剂、无机微粒以及有机溶剂的涂料组合物。

本说明书全文中的术语“丙烯酸酯类”旨在包含丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、以及其具有各种取代基的衍生物。

所述三至六官能丙烯酸酯类单体可为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、三羟甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯(TMPEOTA)、甘油-丙氧基化的三丙烯酸酯(GPTA)、季戊四醇四丙烯酸酯(PETA)、或二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)等。这些三至六官能丙烯酸酯类单体可以单独使用或者以不同类型组合使用。

当用UV光照射时，三至六官能丙烯酸酯类单体可以彼此交联而形成交联共聚物，所述交联共聚物向由包含所述交联共聚物所形成的涂层赋予高硬度。

根据本发明的一个实施方案，三至六官能丙烯酸酯类单体的用量可为约40至约80重量份、或者约50至约80重量份，基于100重量份的包含三至六官能丙烯酸酯类单体、热固性预聚物组合物、光引发剂以及无机微粒的固体组分计(当热固性预聚物组合物为在溶剂中的溶解形式的时候，仅考虑固体组分，不考虑溶剂)。当以此量使用时，三至六官能丙烯酸酯类单体可赋予塑料膜良好的物理特性，如高硬度、耐刮性等。

本发明的涂料组合物包含热固性预聚物组合物。在本文中，“热固性预聚物组合物”意指包含两种或多种不同的具有能够通过热固化而进行交联聚合的官能团的低聚物或聚合物的组合物，并且其可以溶于或不溶于溶剂的形式包含在涂料组合物中。

根据本发明的一个实施方案，热固性预聚物组合物可包含聚酯类聚氨酯低聚物、多元醇以及多异氰酸酯。更具体而言，热固性预聚物组合物可以含有10至40重量％的聚酯类聚氨酯低聚物、5至30重量％的多元醇、50至80重量％的多异氰酸酯，基于其固体组分的总重量计，但是本发明不限于此。

根据本发明的一个实施方案，聚酯类聚氨酯低聚物可为具有以下物理特性的聚酯类聚氨酯低聚物：数均分子量为约1,000至约100,000g/mol，当以15％的浓度溶解于环己烷中时粘度为约100至约3,000cps，以及Tg为-30至40℃，但是本发明不限于此。可以直接合成或者可以商购具有此物理特性的聚酯类聚氨酯低聚物。市售可得的产品可为例如均购自Noveon的5701TPU、5703TPU、5707TPU、5708TPU、5713TPU、5714TPU、5715TPU、5719TPU、或5778TPU。

根据本发明的一个实施方案，多元醇的数均分子量可为约1,000至约100,000g/mol。此外，多元醇的类型没有特别的限制，但是优选地可为选自以下的一种或多种：聚乙二醇多元醇、聚己内酯多元醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚丙烯酸酯多元醇(polyacrylpolyol)以及聚碳酸酯二醇(polycarbonate polyoldiol)。优选地，多元醇的更具体的实例包括1,4-丁二醇、二乙二醇、二丙二醇、具有1至5个碳原子的烷基的聚亚烷基二醇以及聚亚烷基醚多元醇。聚亚烷基醚多元醇可为选自以下的一种或多种：聚四亚甲基醚二醇、聚(氧四亚甲基)醚二醇、聚(氧四亚乙基)醚二醇、聚(氧-1,2-亚丙基)醚二醇以及聚(氧-1,2-亚丁基)醚二醇。

根据本发明的一个实施方案，多异氰酸酯的数均分子量可为约500至约50,000g/mol。此外，多异氰酸酯的类型没有特别的限制，但是优选为由脂族异氰酸酯和芳族异氰酸酯聚合的聚合物。脂族二异氰酸酯的更具体的实例可包括1,4-四亚甲基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、1,4-环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯以及α,α-亚二甲苯基二异氰酸酯。芳族多异氰酸酯的实例可包括4,4’-二甲基甲烷二异氰酸酯、1,3-亚苯基二异氰酸酯或甲苯二异氰酸酯。此外，可以使用由上述二异氰酸酯的二聚物或三聚物聚合的多异氰酸酯。

通过热固化使包含于热固性预聚物组合物中的上述组分彼此交联以形成向涂层赋予高硬度和可加工性的热固性树脂。

根据本发明，因为除含有由光照射交联的三至六官能丙烯酸酯类单体的粘合剂以外还可以包含热固性预聚物组合物，所以可以防止在三至六官能丙烯酸酯类单体的光固化期间的基板随涂层一起卷起的固化收缩或卷曲现象。卷曲现象为当将平面膜铺展于平板上时平面膜的边缘等曲线地翘曲或卷起的现象，并且当丙烯酸酯在通过紫外辐照的光固化期间收缩时，发生该卷曲现象。

为用作盖板的替代，必需将塑料膜的表面硬度提高到足够替代玻璃的高程度。基本上，要求涂层具有预定厚度，以提高塑料膜的硬度。但是，更厚的涂层更容易发生固化收缩，这导致卷曲增加和粘附性降低以及塑料膜的卷起。基于此，可以另外采取基板的平坦化过程。不希望地，平坦化期间涂层可能龟裂。因此，难以制备硬度足够高来替代玻璃且膜的物理特性也不降低的塑料膜。

根据本发明，除可光固化的丙烯酸酯类单体以外，热固性预聚物组合物的存在使得塑料膜保持高硬度并防止光固化引发的卷曲。此外，改善了塑料膜的韧性以提高其可加工性。因此，可以使塑料膜的物理特性增强。

根据本发明的一个实施方案，所包含的三至六官能丙烯酸酯类单体与热固性预聚物组合物(当热固性预聚物组合物以在溶剂中的溶解形式的时候，仅考虑固体组分，不考虑溶剂)的重量比可为约1:0.01至约1:3、或约1:0.1至约1:2、或约1:0.1至约1:1.5、或约1:0.1至1:1.2。如果三至六官能丙烯酸酯类单体和热固性预聚物组合物的量在以上范围内，则所形成的塑料膜可以在保持高硬度的同时具有良好的可加工性。

根据本发明的一个实施方案，热固性预聚物组合物的用量可为约5至约50重量份、或约10至约40重量份，基于100重量份的包含三至六官能丙烯酸酯类单体、热固性预聚物组合物、光引发剂以及无机微粒的组合物的固体组分计(当热固性预聚物组合物以在溶剂中的溶解形式的时候，仅考虑固体组分，不考虑溶剂)。当以此量使用时，热固性预聚物组合物可赋予塑料膜良好的物理特性，如高硬度、高可加工性等。

根据本发明的一个实施方案，热固性预聚物组合物还可以包含用于促进热固反应的催化剂。任意催化剂均可以无限制地使用，只要已知其促进热固性预聚物组合物的缩合。详细而言，催化剂可为选自以下的一种或多种：二月桂酸二丁基锡(DBTDL)、辛酸锌、乙酰丙酮铁、N,N-二甲基乙醇胺以及三亚乙基二胺。这些催化剂可以单独使用或者以其两种或多种的组合使用。

根据本发明的一个实施方案，在热固性预聚物组合物中，催化剂的含量可为约0.01至约1,000ppm、或约0.1至约100ppm。如果在此量的范围内，则催化剂可进行足够的热固化聚合，而不降低组合物的物理特性。

本发明的涂料组合物包含光引发剂。

根据本发明的一个实施方案，光引发剂可为1-羟基-环己基-苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮、甲基苯甲酰基甲酸酯、α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮、2-苯甲酰基-2-(二甲基氨基)-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-(4-吗啉基)-1-丙酮、二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦、或双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦，但是不限于此。此外，光引发剂也可以市购获得，例如以商标名Irgacure 184、Irgacure 500、Irgacure 651、Irgacure 369、Irgacure 907、Darocur 1173、Darocur MBF、Irgacure 819、Darocur TPO、Irgacure 907、Esacure KIP 100F等。这些不同的光引发剂可以单独使用或者以其两种或多种的结合使用。

根据本发明的一个实施方案，光引发剂的用量可为约0.2至约5重量份、或约0.5至约3重量份，基于100重量份的包含三至六官能丙烯酸酯类单体、热固性预聚物组合物、光引发剂以及无机微粒的固体组分计。当以此量使用时，光引发剂允许足够的交联聚合，而不降低塑料膜的物理特性。

本发明的涂料组合物包含无机微粒。

根据本发明的一个实施方案，无机微粒可为直径在纳米范围的无机微粒。例如，其直径可为约100nm或更小、或约10至约100nm、或约10至约50nm。可以采用例如二氧化硅颗粒、氧化铝颗粒、氧化钛颗粒、或氧化锌颗粒作为无机微粒。

所包含的无机微粒用于进一步增强塑料膜的硬度。

根据本发明的一个实施方案，无机微粒的含量可为约5至约40重量份、或约10至约40重量份，基于100重量份的包含三至六官能丙烯酸酯类单体、热固性预聚物组合物、光引发剂以及无机微粒的固体组分计。当含有此量时，无机微粒可引起塑料膜的硬度的提高，而不降低其物理特性。

本发明的涂料组合物包含有机溶剂。

根据本发明的一个实施方案，有机溶剂可为醇溶剂，如甲醇、乙醇、异丙醇、和丁醇；烷氧基醇溶剂，如2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、和1-甲氧基-2-丙醇；酮溶剂，如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、甲基丙基酮、和环己酮；醚溶剂，如丙二醇单丙醚、丙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丙醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇-2-乙基己基醚；芳族溶剂，如苯、甲苯、和二甲苯；并且它们可以单独使用或以其组合使用。

根据一个实施方案，在不降低本发明涂料组合物的物理特性的程度上可以对有机溶剂的含量进行各种调整。有机溶剂的使用量可为使得固体组分与有机溶剂的重量比在约70:30至约99:1的范围内，基于100重量份的包含三至六官能丙烯酸酯类单体、热固性预聚物组合物、光引发剂以及无机微粒的固体组分计，但是没有特别的限制。如果有机溶剂的量在以上范围内，则其可呈现合适的流动性和可涂覆性。

同时，除上述组分以外，本发明的涂料组合物还可含有本发明所属技术领域中所通常使用的添加剂，如表面活性剂、黄化抑制剂、流平剂、或防污剂等。在本文中，在不降低本发明的涂料组合物的物理特性的程度上可以对所述添加剂的含量进行各种调整。所述添加剂的含量没有特别的限制，但是，例如在约0.1至约10重量份的范围内，基于100重量份的涂料组合物计。

根据本发明的一个实施方案，涂料组合物可以包含作为添加剂的表面活性剂。表面活性剂可为单官能的氟丙烯酸酯或双官能的氟丙烯酸酯、氟表面活性剂、或硅表面活性剂。就这一点而言，表面活性剂可以以分散形式或交联形式包含在交联共聚物中。

此外，还可以包含作为添加剂的黄化抑制剂。黄化抑制剂可为二苯甲酮化合物、或苯并三唑化合物等。

根据本发明的一个实施方案，当涂料组合物呈现合适的流动性和可涂覆性时，对该涂料组合物的粘度不加以特别限制。例如，在25℃下，涂料组合物的粘度可为约1,200cps或更小。

将包含上述组分的本发明的涂料组合物施用于支撑基板上，从而通过光固化和热固化形成涂层。

根据本发明的一个实施方案，本发明的涂料组合物被用于形成厚度为约50μm或更高的涂层，例如，约50至约300μm、约50至约200μm、约50至约150μm、或约70至约150μm。

包含通过使用本发明的涂料组合物而形成的涂层的膜呈现优异的硬度、耐冲击性、耐刮性、高透明度、耐久性、耐光性、高透光度等，因此其适用于各种领域。

可以仅在基板的一侧形成用本发明的涂料组合物形成的涂层。

可以在基板的两侧均形成用本发明的涂料组合物形成的涂层。

当在基板的两侧均形成涂层时，可以以依次或同时的方式在支撑基板的前侧或背侧施用涂料组合物。此时，在施用涂料组合物之后，可以进一步地进行对涂料组合物在预定温度下的干燥过程，以使溶剂蒸发并形成平面膜。

根据本发明的一个实施方案，首先将第一涂料组合物施用于基板的一侧，并使其光固化以及通过将其加热至预定温度而热固化，之后紧接着将第二涂料组合物施用于另一侧，即基板的背侧，然后使其光固化以及通过将其加热至预定温度而热固化。就这一点而言，第一和第二涂料组合物与上述的涂料组合物相同，且仅是为施用于基板的各个相反侧而作出的名称上的区别。光固化和热固化的顺序也可以改变。

随着涂层厚度的增加，UV光不足以到达涂层的底部，产生了涂层不完全固化的问题。根据本发明，在加热和UV下使热固性预聚物组合物固化可以弥补可能发生的光固化的不足，从而增强涂层的硬度和物理特性。

另外，可以在用于光固化的UV辐照之前和/或之后任选地进行一次或多次的用以使热固性预聚物组合物固化的热固化。可以通过在约60至约140℃、约80至约130℃、或约80至约120℃下加热约1分钟至约1小时、或约2分钟至约30分钟而实现热固化。

根据本发明的一个实施方案，当将10cm×10cm尺寸的支撑基板片——通过在支撑基板的一侧施用涂料组合物并将其在光和加热下固化而获得——置于平坦平面时，各边缘或侧边与平面间隔开的最大距离可为3cm或更小、或2.5cm或更小、或2.0cm或更小。

根据本发明的一个实施方案，当在50℃或更高的温度下在80％或更高的湿度下曝露70小时以后将用涂料组合物形成的塑料膜置于平面上的时候，塑料膜的各边缘或侧边与平面间隔开的最大距离可为约1.0mm或更小、约0.6mm或更小、或约0.3mm或更小。更具体而言，当在50℃至90℃的温度下在80％至90％的湿度下曝露70至100小时以后将塑料膜置于平面上的时候，塑料膜的各边缘或侧边与平面最大间隔开约1.0mm或更小、约0.6mm或更小、或约0.3mm或更小。

因为呈现优异的高硬度、高可加工性、耐刮性、高透明度、耐久性、耐光性、或透光度等，所以用本发明的涂料组合物形成的塑料膜适用于各种领域。

例如，在1kg的负载下，用本发明的涂料组合物形成的塑料膜的铅笔硬度可为6H或更高、7H或更高、或8H或更高。

此外，用本发明的涂料组合物形成的塑料膜在耐冲击性方面呈现优越性，所以可以用其替代玻璃。例如，即便重22g的钢珠由40cm的高度自由降落至其上时，本发明的塑料膜也可以不龟裂。

此外，通过在摩擦测试仪上在500g的负载下用钢丝绒#0000往复摩擦400次而测试塑料膜之后，仅可能出现两个或更少个刮痕。

此外，用本发明的涂料组合物形成的塑料膜的透光度可为92％或更高、雾度可为1.0％或更低、0.5％或更低、或0.4％或更低。

此外，用本发明的涂料组合物形成的塑料膜的初始色度b*(由CIE1976L*a*b*色彩空间定义b*)为1.0或更少。将涂膜在紫外灯的UVB下暴露72小时或更长时间之后，其色度b*值与暴露之前的色度b*值之差可为0.5或更小、或0.4或更小。

如上所述，用本发明的涂料组合物形成的塑料膜可应用于多种领域。例如，其可用于移动终端、智能手机或平板电脑的触控板以及各种显示器的外壳或装置面板。

下文中，将参考具体实施例更加详细地描述本发明的作用和效果。但是，这些实施例仅为说明的目的，并且这些实施例并非旨在限制本发明的范围。

<实施例>

制备实施例1：热固性预聚物组合物的制备

向夹套式反应器中加入50g的甲基乙基酮和50g的环己酮，然后加入70g的聚氨酯Estane(Noveon，含有聚氨酯的Bronsted盐，数均分子量40,000)，随后在80℃下搅拌2小时。

然后，向反应器中加入14g的聚四亚甲基醚二醇(TerathaneM_w＝1000，Sigma Aldrich)、1.5g的1,4-丁二醇、和17g的聚酯多元醇树脂(分散于乙酸正丁酯中，DesmophenBayer)，并在室温下搅拌30分钟。随后，向反应器中引入124g的环状多异氰酸酯(用MEKO封端，Vestant BDegusa)、0.3g的二月桂酸二丁锡(DBTDL)以及均为流动性促进剂的作为添加剂的1.2g的Tego和1.2g的Tego然后搅拌至均匀以得到具有70％的固含量的热固性预聚物组合物，其包含聚酯类聚氨酯低聚物、多元醇和多异氰酸酯。

实施例1

通过将2.0g的制备实施例1的热固性预聚物组合物、9g的其中分散有40重量％的直径为20～30nm的纳米-二氧化硅的二氧化硅-二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)复合物(3.6g的二氧化硅，5.4g的DPHA)、0.2g的光引发剂(商标名:Darocur TPO)、0.1g的苯并三唑黄化抑制剂(商标名:Tinuvin 400)以及0.05g的氟表面活性剂(商标名:FC4430)混合而制备第一涂料组合物。同样以相同的方式制备第二涂料组合物。

将第一涂料组合物施用于15cm×20cm尺寸和188μm厚度的PET支撑基板上，随后通过用黑光萤光灯辐照280～350nm的UV光而对组合物进行光固化，然后在130℃下热固化30分钟以形成第一涂层。

将第二涂料组合物施用于支撑基板的背侧，随后通过用黑光萤光灯辐照280～350nm的UV光而对组合物进行光固化，然后在130℃下热固化30分钟以形成第二涂层。固化完成以后，在基板的两侧形成的第一和第二涂层各自具有100μm的厚度。

实施例2

以与实施例1相同的方式制造塑料膜，不同之处在于，用3.6g的制备实施例1中的热固性预聚物组合物来代替其在实施例1中的2.0g。

实施例3

以与实施例1相同的方式制造塑料膜，不同之处在于，用9g的其中分散有40重量％的直径为20～30nm的纳米-二氧化硅的二氧化硅-三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)复合物(3.6g的二氧化硅，5.4g的TMPTA)来代替实施例1中的9g的二氧化硅-DPHA复合物。

实施例4

以与实施例1相同的方式制造塑料膜，不同之处在于，用0.7g的制备实施例1中的热固性预聚物组合物来代替其在实施例1中的2.0g。

实施例5

以与实施例1相同的方式制造塑料膜，不同之处在于，用9.0g的制备实施例1中的热固性预聚物组合物来代替其在实施例1中的2.0g。

比较实施例1

以与实施例1相同的方式制造塑料膜，不同之处在于，用10g的DPHA复合物(4g的二氧化硅，6g的DPHA)来代替实施例1中的9g的二氧化硅-DPHA复合物，并且不使用实施例1中的制备实施例1的热固性预聚物组合物。

比较实施例2

以与实施例1相同的方式制造塑料膜，不同之处在于，用25.0g的制备实施例1的热固性预聚物组合物来代替其在实施例1中的2.0g。

实施例1至5以及比较实施例1和2中使用的组合物的主要组分总结于下表1中。

[表1]

<实验实施例>

<测量方法>

1)铅笔硬度

铅笔硬度是根据测量标准JIS K5400(Measurement Standard JIS K5400)使用铅笔硬度测试仪在1.0kg负载下测量三次，然后测定不出现刮痕时的硬度。

2)耐刮性

将膜在摩擦测试仪中在0.5kg的负载下用钢丝绒(#0000)往复摩擦400次，计算由此形成的刮痕。通过将两个或更少个刮痕记为O、两个至少于5个刮痕记为Δ以及5个以上刮痕记为X而对膜的耐刮性作出评估。

3)耐光性

测定在UV灯的UVB下暴露72个小时或更长时间之前和之后的色度b*值之差。

4)透光度和雾度

用分光光度计(商标名：COH-400)测定透光度和雾度

5)卷曲性

形成第一涂层以后，将膜切成尺寸为10cm×10cm的片并置于平坦的平面上。测量各边缘或侧边与平面间隔的最大距离。

6)圆柱弯曲测试

将各个塑料膜缠绕在直径为3cm的圆柱状芯轴上，并检查龟裂的出现。当塑料膜未龟裂时，评价为OK。如果塑料膜龟裂，则评价为X。

7)耐冲击性

各个塑料膜的耐冲击性是通过测定当22g的钢球由40cm的高度降落至其上时各个塑料膜是否龟裂而进行评价。各个塑料膜，当其不龟裂时评价为OK，龟裂时评价为X。

对物理特性的测量结果总结于下表2中。

[表2]

如上表2所示，发现实施例1至5的所有塑料膜均具有良好的物理特性，具体而言，除高硬度以外，还呈现出在卷曲性和弯曲性方面的优异的可加工性。

Claims

1.一种涂料组合物，其包含三至六官能丙烯酸酯类单体、热固性预聚物组合物、光引发剂、无机微粒以及有机溶剂，

其中所述三至六官能丙烯酸酯类单体与热固性预聚物组合物的重量比为1:0.1至1:1.2，基于其固体组分计，

其中所述热固性预聚物组合物包含10至40重量％的聚酯类聚氨酯低聚物、5至30重量％的多元醇、50至80重量％的多异氰酸酯，基于热固性预聚物组合物的固体组分的总重量计，

其中，使用所述涂料组合物形成的塑料膜在1kg的负载下的铅笔硬度为8H或更高，以及

使用所述涂料组合物形成的塑料膜显示耐光性。

2.权利要求1的涂料组合物，其中所述聚酯类聚氨酯低聚物的数均分子量为1,000至100,000g/mol。

3.权利要求1的涂料组合物，其中所述多元醇包括选自以下的一种或多种：聚乙二醇多元醇、聚己内酯多元醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚丙烯酸酯多元醇以及聚碳酸酯二醇。

4.权利要求1的涂料组合物，其中所述多异氰酸酯为选自以下的一种或多种：1,4-四亚甲基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、1,4-环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、α,α-亚二甲苯基二异氰酸酯、4,4’-二甲基甲烷二异氰酸酯、1,3-亚苯基二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯、或由二异氰酸酯的二聚物或三聚物聚合的聚异氰酸酯。

5.权利要求1的涂料组合物，其中所述热固性预聚物组合物还包含一种或多种选自以下的催化剂：二月桂酸二丁基锡(DBTDL)、辛酸锌、乙酰丙酮铁、N,N-二甲基乙醇胺以及三亚乙基二胺。

6.权利要求1的涂料组合物，其中所述三至六官能丙烯酸酯类单体包括选自以下的一种或多种：三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、三羟甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯(TMPEOTA)、甘油-丙氧基化的三丙烯酸酯(GPTA)、季戊四醇四丙烯酸酯(PETA)以及二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)。

7.权利要求1的涂料组合物，其中所述无机微粒的直径为100nm或更小。

8.权利要求1的涂料组合物，其中所述无机微粒包括选自以下的一种或多种：二氧化硅纳米颗粒、氧化铝微粒、氧化钛微粒以及氧化锌微粒。

9.权利要求1的涂料组合物，其包含40至80重量份的三至六官能丙烯酸酯类单体、5至50重量份的热固性预聚物组合物、0.2至5重量份的光引发剂、5至40重量份的无机微粒，基于100重量份的包含三至六官能丙烯酸酯类单体、热固性预聚物组合物、光引发剂以及无机微粒的固体组分计。