RU2449834C2 - Медь содержащие цеолитные катализаторы структуры сна - Google Patents
Медь содержащие цеолитные катализаторы структуры сна Download PDFInfo
- Publication number
- RU2449834C2 RU2449834C2 RU2009135862/04A RU2009135862A RU2449834C2 RU 2449834 C2 RU2449834 C2 RU 2449834C2 RU 2009135862/04 A RU2009135862/04 A RU 2009135862/04A RU 2009135862 A RU2009135862 A RU 2009135862A RU 2449834 C2 RU2449834 C2 RU 2449834C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- copper
- carrier
- exhaust gas
- cucha
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 272
- 239000010949 copper Substances 0.000 title claims abstract description 115
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 title claims abstract description 97
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 82
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 78
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 75
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 64
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 285
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 107
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 73
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 57
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 53
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 36
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims abstract description 30
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical group [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 12
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 claims abstract description 9
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims abstract 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 136
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 68
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 35
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 30
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 27
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 27
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 27
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 20
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 15
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 claims description 12
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 12
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 claims description 12
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 11
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 10
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 7
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 claims description 3
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims 1
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 18
- 238000012545 processing Methods 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 46
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 34
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 29
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 29
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 25
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 22
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 20
- 239000000463 material Substances 0.000 description 20
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 19
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 19
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 13
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 13
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 13
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 13
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 11
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 11
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 10
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 10
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 10
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 8
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 7
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 6
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 6
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 6
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 5
- UNYSKUBLZGJSLV-UHFFFAOYSA-L calcium;1,3,5,2,4,6$l^{2}-trioxadisilaluminane 2,4-dioxide;dihydroxide;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[OH-].[OH-].[Ca+2].O=[Si]1O[Al]O[Si](=O)O1.O=[Si]1O[Al]O[Si](=O)O1 UNYSKUBLZGJSLV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052676 chabazite Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910000366 copper(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 5
- -1 dealumination Chemical compound 0.000 description 5
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 5
- DUFCMRCMPHIFTR-UHFFFAOYSA-N 5-(dimethylsulfamoyl)-2-methylfuran-3-carboxylic acid Chemical compound CN(C)S(=O)(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C)O1 DUFCMRCMPHIFTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 3
- JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Cu+2].[O-]S([O-])(=O)=O JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 238000003878 thermal aging Methods 0.000 description 3
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910025794 LaB6 Inorganic materials 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEHRHMRHPUNLIR-UHFFFAOYSA-N aluminum;hydroxy-[hydroxy(oxo)silyl]oxy-oxosilane;lithium Chemical compound [Li].[Al].O[Si](=O)O[Si](O)=O.O[Si](=O)O[Si](O)=O HEHRHMRHPUNLIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- LYTNHSCLZRMKON-UHFFFAOYSA-L oxygen(2-);zirconium(4+);diacetate Chemical compound [O-2].[Zr+4].CC([O-])=O.CC([O-])=O LYTNHSCLZRMKON-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 description 2
- 229910052670 petalite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000003870 refractory metal Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 description 2
- 238000009738 saturating Methods 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RXWOHFUULDINMC-UHFFFAOYSA-N 2-(3-nitrothiophen-2-yl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC=1SC=CC=1[N+]([O-])=O RXWOHFUULDINMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000505 Al2TiO5 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000331006 Euchaeta media Species 0.000 description 1
- 229910001200 Ferrotitanium Inorganic materials 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYNHCENRCUAUNM-UHFFFAOYSA-N Nitrogen mustard N-oxide hydrochloride Chemical compound Cl.ClCC[N+]([O-])(C)CCCl SYNHCENRCUAUNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 238000003915 air pollution Methods 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical class [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- CNLWCVNCHLKFHK-UHFFFAOYSA-N aluminum;lithium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Li+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O CNLWCVNCHLKFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 238000009529 body temperature measurement Methods 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 229940075614 colloidal silicon dioxide Drugs 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- NWFNSTOSIVLCJA-UHFFFAOYSA-L copper;diacetate;hydrate Chemical compound O.[Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O NWFNSTOSIVLCJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000007405 data analysis Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 230000001687 destabilization Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000028659 discharge Diseases 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000029142 excretion Effects 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- ZADYMNAVLSWLEQ-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-);silicon(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Mg+2].[Si+4] ZADYMNAVLSWLEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 229910001960 metal nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052863 mullite Inorganic materials 0.000 description 1
- UJVRJBAUJYZFIX-UHFFFAOYSA-N nitric acid;oxozirconium Chemical compound [Zr]=O.O[N+]([O-])=O.O[N+]([O-])=O UJVRJBAUJYZFIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 239000006259 organic additive Substances 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- AABBHSMFGKYLKE-SNAWJCMRSA-N propan-2-yl (e)-but-2-enoate Chemical compound C\C=C\C(=O)OC(C)C AABBHSMFGKYLKE-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052851 sillimanite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000010183 spectrum analysis Methods 0.000 description 1
- 229910052642 spodumene Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 229910052845 zircon Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D39/00—Filtering material for liquid or gaseous fluids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/723—CHA-type, e.g. Chabazite, LZ-218
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/54—Nitrogen compounds
- B01D53/56—Nitrogen oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
- B01D53/8625—Nitrogen oxides
- B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
- B01D53/9409—Nitrogen oxides
- B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
- B01D53/9409—Nitrogen oxides
- B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
- B01D53/9418—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by selective catalytic reduction [SCR] using a reducing agent in a lean exhaust gas
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
- B01D53/9409—Nitrogen oxides
- B01D53/9431—Processes characterised by a specific device
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9459—Removing one or more of nitrogen oxides, carbon monoxide, or hydrocarbons by multiple successive catalytic functions; systems with more than one different function, e.g. zone coated catalysts
- B01D53/9477—Removing one or more of nitrogen oxides, carbon monoxide, or hydrocarbons by multiple successive catalytic functions; systems with more than one different function, e.g. zone coated catalysts with catalysts positioned on separate bricks, e.g. exhaust systems
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/42—Platinum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
- B01J23/8926—Copper and noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/061—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing metallic elements added to the zeolite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/064—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/068—Noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/064—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/072—Iron group metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/74—Noble metals
- B01J29/743—CHA-type, e.g. Chabazite, LZ-218
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/76—Iron group metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/76—Iron group metals or copper
- B01J29/763—CHA-type, e.g. Chabazite, LZ-218
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/80—Mixtures of different zeolites
-
- B01J35/19—
-
- B01J35/56—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0215—Coating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
- B01J37/0246—Coatings comprising a zeolite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/46—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/20—Reductants
- B01D2251/206—Ammonium compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/20—Reductants
- B01D2251/206—Ammonium compounds
- B01D2251/2062—Ammonia
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/20—Reductants
- B01D2251/206—Ammonium compounds
- B01D2251/2067—Urea
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20715—Zirconium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20738—Iron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20761—Copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/50—Zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
- B01D2255/903—Multi-zoned catalysts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
- B01D2255/903—Multi-zoned catalysts
- B01D2255/9032—Two zones
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
- B01D2255/904—Multiple catalysts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
- B01D2255/915—Catalyst supported on particulate filters
- B01D2255/9155—Wall flow filters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/40—Nitrogen compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/40—Nitrogen compounds
- B01D2257/404—Nitrogen oxides other than dinitrogen oxide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2258/00—Sources of waste gases
- B01D2258/01—Engine exhaust gases
- B01D2258/012—Diesel engines and lean burn gasoline engines
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J2029/062—Mixtures of different aluminosilicates
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
- Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
- Y02C20/10—Capture or disposal of greenhouse gases of nitrous oxide (N2O)
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
- Y02T10/12—Improving ICE efficiencies
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24149—Honeycomb-like
Abstract
Настоящее изобретение относится к катализаторам, имеющим кристаллическую структуру типа СНА, способам их изготовления и использования их в системе обработки отработавших газов и восстановления оксидов азота. Описан катализатор, включающий цеолит, имеющий структуру типа СНА и мольное соотношение диоксида кремния к оксиду алюминия более чем 15 и атомное соотношение меди к алюминию, превышающее 0,25, и способ его получения, где ионно-обменная медь обменена с использованием ацетата меди. Описан катализатор, включающий сотовый носитель, на котором отложен описанный выше катализатор и содержащий количество свободной меди, превышающее ионно-обменную медь. Описаны система обработки отработавших газов и способ восстановления оксидов азота. Технический эффект - удаление оксидов азота из газовой среды в широком температурном диапазоне и гидротермическая стойкость катализаторов при высоких температурах реакции. 5 н. и 29 з.п. ф-лы, 6 табл., 22 пр., 12 ил.
Description
ПЕРЕКРЕСТНАЯ ССЫЛКА НА РОДСТВЕННЫЕ ЗАЯВКИ
[0001] Эта заявка является выделенной заявкой из заявки на получение патента США №2/038,423, поданной 27 февраля 2008 года, которая в соответствии с 35 U.S.C. § 119(е) имеет право на приоритет предыдущей заявки на получение патента США №60/891,835, поданной 27 февраля 2007 года, содержание каждой из которых при этом включено путем ссылки в целом.
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
[0002] Варианты осуществления изобретения относятся к цеолитам, которые имеют кристаллическую структуру типа СНА, способам их изготовления, и катализаторам, которые включают в себя такие цеолиты. Более подробно, варианты осуществления изобретения касаются цеолитных катализаторов структуры СНА с содержанием меди и способов их изготовления и использования в системах обработки отработанного газа.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
[0003] Цеолитами является алюмокремниевые кристаллические материалы, которые имеют преимущественно однородные поры, размеры которых, в зависимости от типа цеолита и типа и количества катионов, включенных в решетку цеолита, обычно находятся в пределах приблизительно от 3 до 10 ангстрем в диаметре. Как искусственные, так и природные цеолиты и их использование в промотировании определенных реакций, включая селективное восстановление оксидов азота с помощью аммиака в присутствии кислорода, являются хорошо известными из уровня техники.
[0004] Известны металлсодержащие цеолитные катализаторы, которые включают, среди прочих, железосодержащие и медьсодержащие цеолитные катализаторы, предназначенные для селективного каталитического восстановления оксидов азота аммиаком. Цеолит, который содержит бета-железо, был более эффективным катализатором для селективного восстановления оксидов азота аммиаком. К сожалению, было обнаружено, что под воздействием жестких гидротермических условий, таких как восстановление оксидов азота отработанного газа при температуре, которая превышает 500°С, активность многих металлосодержащих цеолитов начинает уменьшаться. Допускают, что это уменьшение активности происходит вследствие дестабилизации цеолита, такой как деалюминизация, и, как следствие, снижение металлосодержащих каталитических участков внутри цеолита. Для сохранения полной активности восстановления оксидов азота, необходимо обеспечить повышенный уровень железосодержащего цеолитного катализатора. Так как уровень цеолитного катализатора повышается ради обеспечения соответствующего удаления оксидов азота, существует очевидное снижение стоимостной эффективности способа удаления оксидов азота, так как стоимость катализатора возрастает.
[0005] Желательно изготовить материалы, которые обеспечат низкотемпературную активность SCR (селективного каталитического восстановления) и/или улучшат гидротермическую стойкость существующих цеолитов, например материалы катализатора, которые являются стойкими при температуре выше, по крайней мере, приблизительно 650°С и выше.
СУТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0006] Характеристики изобретения направлены на цеолиты, которые имеют кристаллическую структуру типа СНА (как определено Международной Ассоциацией Цеолитов), катализаторы, которые включают в себя такие цеолиты, и системы обработки отработанных газов, которые включают такие катализаторы. Катализатор может быть частью системы обработки отработанного газа, который используется для обработки отработанных газовых потоков, особенно тех, которые выделяются из бензиновых или дизельных двигателей.
[0007] Одно из осуществлений этого изобретения относится к катализаторам структуры СНА с содержанием меди и их применению в системах отработанного газа, таких, которые предназначены восстанавливать оксиды азота. В определенных вариантах осуществления изобретения представлены новые шабазитные катализаторы с содержанием меди, которые демонстрируют улучшение селективного каталитического восстановления оксидов азота аммиаком. Шабазитные катализаторы с содержанием меди, изготовленные в соответствии с одним или более вариантами осуществления этого изобретения, обеспечивают каталитический материал, который демонстрирует отличную гидротермическую стойкость и высокую каталитическую активность по отношению к широкому диапазону температур. По сравнению с другими цеолитными катализаторами, которые применяются в этой области, такими как цеолиты с содержанием бета-железа, материалы катализатора структуры СНА с содержанием меди, в соответствии с вариантами осуществления этого изобретения, обеспечивают лучшую низко температурную активность и гидротермическую стойкость.
[0008] Один вариант осуществления изобретения относится к катализаторам, которые включают в себя цеолит, имеющий кристаллическую структуру типа СНА и мольное соотношение диоксида кремния к оксиду алюминия более приблизительно 15 и атомное соотношение меди к алюминию более приблизительно 0,25. В отдельном варианте осуществления изобретения мольное соотношение диоксида кремния к оксиду алюминия составляет от приблизительно 15 до приблизительно 256 и атомное соотношение меди к алюминию составляет от приблизительно 0,25 до приблизительно 0,50. В более особом варианте осуществления изобретения мольное соотношение диоксида кремния к оксиду алюминия составляет от приблизительно 25 до приблизительно 40. Еще в более особом варианте осуществления изобретения, мольное соотношение диоксида кремния к оксиду алюминия составляет приблизительно 30. В одном отдельном варианте осуществления изобретения атомное соотношение меди к алюминию составляет от приблизительно 0,30 до приблизительно 0,50. В отдельном варианте осуществления изобретения атомное соотношение меди к алюминию составляет приблизительно 0,40. В отдельном варианте осуществления изобретения мольное соотношение диоксида кремния к оксиду алюминия составляет от приблизительно 25 до приблизительно 40 и атомное соотношение меди к алюминию составляет от приблизительно 0,30 до приблизительно 0,50. В другом отдельном варианте осуществления изобретения соотношение диоксида кремния к оксиду алюминия составляет приблизительно 30 и атомное соотношение меди к алюминию составляет приблизительно 0,40.
[0009] В отдельном варианте осуществления изобретения катализатор содержит ионно-обменную медь и количество необменной меди, достаточное для поддержания осуществления катализатором преобразования оксидов азота в отработанном газовом потоке, который содержит оксиды азота, после гидротермического старения катализатора. В одном варианте осуществления изобретения, преобразование катализатором оксидов азота при температуре приблизительно 200°С после старения, составляет, по меньшей мере, 90% осуществления катализатором преобразования оксидов азота при температуре приблизительно 200°С до его старения. В отдельном варианте осуществления изобретения катализатор содержит, по крайней мере, приблизительно 2,00 массового процента оксида меди.
[0010] По крайней мере, в одном варианте осуществления изобретения катализатор откладывается на сотовом носителе. В одном или более вариантах осуществления изобретения сотовый носитель включает в себя носитель с прохождением потока вдоль стенок. В других вариантах осуществления изобретения сотовый носитель включает в себя сквозной носитель. В определенных вариантах осуществления изобретения, по крайней мере, часть сквозного носителя покрыта CuCHA (медьсодержащим цеолитом структуры СНА), способным восстанавливать оксиды азота, содержащиеся в потоке газа, который проходит через носитель. В отдельном варианте осуществления изобретения, по крайней мере, часть сквозного носителя покрыта Pt и CuCHA, способными окислять аммиак в потоке отработанных газов.
[0011] В вариантах осуществления изобретения, которые используют носитель с прохождением потока вдоль стенок, по крайней мере, часть носителя с прохождением потока вдоль стенок покрыта CuCHA, способным восстанавливать оксиды азота, содержащиеся в потоке газа, который проходит через носитель. В других вариантах осуществления изобретения, по крайней мере, часть носителя с прохождением потока вдоль стенок покрыта Pt и CuCHA, способными окислять аммиак в потоке отработанных газов.
[0012] В отдельном варианте осуществления изобретения катализаторный продукт включает в себя сотовый носитель, содержащий цеолит с кристаллической структурой типа СНА, отложенный на носителе, и цеолит, который имеет мольное соотношение диоксида кремния к оксиду алюминия более приблизительно 15 и атомное соотношение меди к алюминию более приблизительно 0,25 и содержит количество свободной меди, которое превышает ионно-обменную медь. В одном варианте осуществления изобретения свободная медь присутствует в количестве, достаточном предотвратить гидротермическую деградацию катализатора при преобразовании оксида азота. В одном или более вариантах осуществления изобретения свободная медь предотвращает гидротермическую деградацию катализатора при преобразовании оксида азота при гидротермическом старении. Катализатор может дополнительно включать в себя связующее вещество. В отдельных вариантах осуществления изобретения ионно-обменная медь обменивается с использованием ацетата меди.
[0013] Другие аспекты изобретения относятся к системам обработки отработанного газа, которые включают катализаторы видов, описанных выше. Другие аспекты относятся к способам восстановления оксидов азота, которые содержатся в потоке газа в присутствии кислорода там, где указанные способы включают в себя контактирование потока газа с катализатором, описанным выше.
[0014] Другие аспекты относятся к системе обработки отработанного газа, которая включает в себя поток отработанных газов, который содержит оксиды азота и катализатор, описанный выше, эффективный для селективного каталитического восстановления, по крайней мере, одного компонента оксидов азота в потоке отработанных газов. Другие аспекты относятся к системе обработки отработанного газа, который включает в себя поток отработанных газов, который содержит аммиак и катализатор, который описан выше, эффективный для удаления, по крайней мере, части аммиака в потоке отработанных газов.
КРАТКИЕ ОБЪЯСНЕНИЯ ФИГУР
[0015] Фиг.1 является графиком, который изображает эффективность удаления оксидов азота (%), затрат аммиака (%) и образование N2O (млн.ч.) катализатором CuCHA как функции температур реакции для CuCHA, изготовленного в соответствии с способами Примера 1.
[0016] Фиг.1А является графиком, который изображает эффективность удаления оксидов азота (%), затрат аммиака (%) и образование N2O (млн.ч.) катализатором CuCHA как функции температур реакции для CuCHA, изготовленного в соответствии с способами Примеров 1 и 1А.
[0017] Фиг.2 является графиком, который изображает эффективность удаления оксидов азота (%), затрат аммиака (%) и образование N2O (млн.ч.) катализатором CuCHA как функции температур реакции, для CuCHA, изготовленного в соответствии с способами Примера 2.
[0018] Фиг.3 является графиком, который изображает эффективность удаления оксидов азота (%), затрат аммиака (%) и образование N2O (млн.ч.) катализатором CuCHA как функции температур реакции для CuCHA, изготовленного в соответствии с способами Примера 3.
[0019] Фиг.4 является графиком, который изображает эффективность удаления оксидов азота (%), затрат аммиака (%) и образование N2O (млн.ч.) катализатором CuCHA как функции температур реакции для CuCHA, изготовленного в соответствии с способами Примера 4.
[0020] Фиг.5 является графиком, который изображает действие СО, пропилена, n-октана и воды на активность CuCHA в SCR при разных температурах.
[0021] Фиг.5А является графиком, который показывает количество HCs (углеводородов), накопленных, выделенных, отложенных в качестве нагара и сгоревшего нагара для образцов, испытанных в соответствии с Примером 12А.
[0022] Фиг.5В является гистограммою, которая показывает поведение углеводорода под воздействием CuCHA, по сравнению с цеолитами, содержащими Cu и Fe-beta в соответствии с Примером 12А.
[0023] Фиг.6 является графиком, который изображает выделение NH3, оксидов азота (=NO+NO2), N2O, и N2, приведенных как млн.ч. относительно атома азота, с выхода катализатора АМОХ (катализатора окисления аммиака), изготовленного и состаренного в соответствии с способом Примеров 13 и 14.
[0024] Фиг.7 является графиком, который изображает эффективность удаления оксидов азота (%), затрат аммиака (%) и образование N2O (млн.ч.) катализатором CuCHA как функции температур реакции, для CuCHA, изготовленного в соответствии с способами Примера 16.
[0025] Фиг.8 является графиком, который изображает эффективность удаления оксидов азота (%), затрат аммиака (%) и образование N2O (млн.ч.) катализатором CuCHA как функции температур реакции, для CuCHA, изготовленного в соответствии с способами Примера 17.
[0026] Фиг.9 является графиком, который изображает эффективность удаления оксидов азота (%), затрат аммиака (%) и образование N2O (млн.ч.) катализатором CuCHA как функции температур реакции для CuCHA, изготовленного в соответствии с способами Примера 18.
[0027] Фиг.10А, 10В, и 10С являются схематическими изображениями трех типичных вариантов осуществления изобретения для системы обработки выхлопных газов.
[0028] Фиг.11 является UV/VIS (ультрафиолетовой и видимой областями спектра) Примера 22 и 22А; и
[0029] Фиг.12 является спектрами ЯМР (ядерного магнитного резонанса) 27Al при вращении образца под «магическим» углом Примеров 22 и 22А, по сравнению с образцами СНА и состаренного СНА.
ДЕТАЛЬНОЕ ОПИСАНИЕ
[0030] Перед тем как описывать каждый типичный вариант осуществления изобретения, необходимо иметь в виду, что изобретение не является ограниченным относительно деталей конструкции или этапов способа, изложенных в следующем описании. Изобретение может быть осуществлено по другим вариантам и практически осуществленным или выполненным разными способами.
[0031] В одном варианте осуществления изобретения представлены цеолиты, которые имеют кристаллическую структуру СНА, такие как шабазит. В одном или более вариантах осуществления изобретение представлено цеолитом, который имеет кристаллическую структуру СНА и мольное соотношение диоксида кремния к оксиду алюминия более приблизительно 15 и атомное соотношение меди к алюминию более приблизительно 0,25. В отдельных вариантах мольное соотношение диоксида кремния к оксиду алюминия составляет приблизительно 30 и атомное соотношение меди к алюминию составляет приблизительно 0,40. Другие цеолиты, которые имеют структуру СНА, включают, но не ограничиваются, такие виды: SSZ-13, LZ-218, Linde D, Linde R, Phi, ZK-14 и ZYT-6.
[0032] Синтез цеолитов, которые имеют структуру СНА, может быть проведен в соответствии с разными способами, известными из уровня техники. Например, в типичном синтезе SSZ-13 исходный материал диоксида кремния, исходный материал оксида алюминия и органическое направляющее вещество смешиваются при водно-щелочных условиях. Типичный исходный материал диоксида кремния включает разные виды коллоидного диоксида кремния, осажденного диоксида кремния и коллоидного кремния, равно как алкооксиды кремния. Типичный исходный материал оксида алюминия включает бомиты, псевдобомиты, гидрооксиды алюминия, алюминиевые соли, сульфат алюминия и алкооксиды алюминия. К реакционной смеси по обыкновению добавляется гидрооксид натрия, но не обязательно. Типичным направляющим веществом для этого синтеза является гидроксид адамантилтриментиламоний, также другие амины и/или четвертичные соли аммония могут заменить или быть добавленными к последнему направляющему веществу. Реакционная смесь нагревается в герметичном сосуде с помешиванием до выхода кристаллического продукта SSZ-13. Типичный диапазон температур реакции лежит в пределах 150-180°С. Типичное время реакции составляет 1-5 дней.
[0033] По завершении реакции продукт фильтруется и промывается водой. Как альтернатива, продукт может быть пропущен через центрифугу. Для обработки и отделения твердого продукта могут быть использованы органические добавки. Как необязательный этап способа изготовления продукта, может применяться спрей-сушка. Твердый продукт подвергается термической обработке в воздухе или в азоте. Как альтернатива, каждая обработка газом может быть применена в разной последовательности, или могут быть применены смеси газов. Типичные температуры прокаливания лежат в пределах 400°С-700°С.
[0034] Цеолитный катализатор CuCHA в соответствии с одним или более вариантами осуществления изобретения может быть использован в каталитических способах, которые включают окисление и/или гидротермические условия, например, при температурах, которые превышают приблизительно 600°С, например выше приблизительно 800°С, и в присутствии приблизительно 10% водяного пара. В частности, было установлено, что цеолитные катализаторы CuCHA, которые были изготовлены в соответствии с вариантами осуществления изобретения, имели повышенную гидротермическую стойкость по сравнению с цеолитами типа Cu и Cu-Beta. Цеолитные катализаторы CuCHA, изготовленные в соответствии с вариантами осуществления изобретения, дают улучшенную активность в селективном каталитическом восстановлении оксидов азота аммиаком, особенно когда действуют при высоких температурах, по крайней мере, приблизительно с 600°С, например, приблизительно 800°С и выше, и в среде высокого процента водяной пары, приблизительно 10% или больше. Цеолиту CuCHA присуща высокая активность, которая дает возможность использовать низкое количество каталитического материала, который, в свою очередь, уменьшает противодавление сотовых носителей, покрытых пористым оксидом катализатора CuCHA. В одном или более вариантах осуществления изобретения гидротермическое старение относится к воздействию на катализатор температур приблизительно 800°С в среде высокого процента водяного пара, приблизительно 10% или более, на протяжении, по крайней мере, приблизительно 5-25 часов, или в отдельных вариантах осуществления изобретения, на протяжении приблизительно 50 часов.
[0035] Варианты осуществления этого изобретения также касаются способа восстановления оксидов азота в потоке отработанных газов двигателя внутреннего сгорания, в котором используются цеолитные катализаторы CuCHA, которые имеют мольное соотношение диоксида кремния к оксиду алюминия более приблизительно 15 и атомное соотношение меди к алюминию более приблизительно 0,25. Другие варианты осуществления изобретения касаются катализаторов SCR, которые включают в себя цеолитный катализатор CuCHA, который имеет мольное соотношение диоксида кремния к оксиду алюминия более приблизительно 15 и атомное соотношение меди к алюминию, который превышает приблизительно 0,25, и системы обработки отработанного газа, которые включают цеолитные катализаторы CuCHA. Другие варианты осуществления изобретения касаются катализаторов окисления аммиака (АМОХ) и систем обработки отработанного газа, которые включают катализатор АМОХ, который включает в себя цеолитный катализатор CuCHA, который имеет мольное соотношение диоксида кремния к оксиду алюминия более приблизительно 15 и атомное соотношение меди к алюминию, которое превышает приблизительно 0,25. В соответствии с одним или более вариантами осуществления изобретения катализаторы и системы, которые используют цеолитные катализаторы CuCHA, которые имеют ионно-обменную медь и достаточный излишек свободной меди для предотвращения термической деградации катализаторов, которые действуют при высоких температурах, по крайней мере, приблизительно начиная с 600°С, например, приблизительно 800°С и выше, и в среде высокого процента водяного пара, приблизительно 10% или более.
[0036] Эксперименты показали, что улучшенные характеристики катализаторов в соответствии с вариантами осуществления изобретения связывают с насыщением Cu. В то время как Cu может быть обменена для повышения уровня Cu, связанной с центрами обмена в структуре цеолита, было установлено, что является полезным оставлять необменную Cu в форме соли, например как CuSO4 внутри цеолитного катализатора. После прокаливания соль меди разлагается на Сu, которая может быть упомянута здесь как "свободная медь" или "растворимая медь." В соответствии с одним или более вариантами осуществления изобретения эта свободная медь является одновременно активной и селективной, что приводит к образованию низкого уровня N2O, когда применяется в обработке потока газа, который включает в себя оксиды азота. Неожиданно было установлено, что эта "свободная" медь придает большей стойкости катализаторам, подверженным термическому старению при температурах выше приблизительно 800°С.
[0037] В то время как варианты осуществления изобретения не направлены на то, чтобы быть связанными отдельными правилами, допускается, что соответственно малые пустоты структуры СНА не дают возможности углеводородам большой молекулярной массы, типичным для дизельного горючего, проникать и адсорбировать внутри структуры CuCHA. В отличие от других цеолитов, таких как Beta или ZSM5, цеолитные катализаторы СНА, которые изготовлены в соответствии с вариантами осуществления изобретения имеют соответственно низкое свойство к адсорбции указанных разновидностей углеводородов большой молекулярной массы. Указанное является полезным свойством для использования катализаторов в селективном каталитическом восстановлении (SCR).
[0038] В системах, которые используют SCR после катализатора дизельного окисления (DOC), свойства катализаторов CuCHA обеспечивают один или более полезных результатов в соответствии с вариантами осуществления изобретения. Во время появления и продолжительности низкотемпературного способа лишь SCR или катализатор дизельного окисления (DOC) или DOC и каталитически активный сажевый фильтр (CSF), размещенные перед катализатором CuCHA SCR, не являются полностью активированными для окисления углеводородов. В соответствии с одним или более вариантами осуществления изобретения из-за того, что углеводороды при низкой температуре не влияют на катализатор CuCHA SCR, он остается активным на протяжении более широкого интервала низкотемпературного способа. В соответствии с одним или более вариантами осуществления изобретения низкая температура относится к температурам приблизительно 250°С и ниже.
[0039] В соответствии с одним или более вариантами осуществления изобретения катализаторы CuCHA функционируют в пределах низкотемпературного интервала. Со временем в системе обработки отработанного газа, которая имеет предыдущий катализатор DOC внизу от двигателя, за которым следуют катализатор SCR и CSF, или которая имеет предыдущий катализатор DOC, размещенный до CSF и SCR, катализатор DOC будет иметь тенденцию активировать как низкотемпературное зажигание, так и горение углеводородного горючего. В таких системах является полезным, если катализатор SCR может поддерживать свою способность функционировать при низких температурах. После того, как катализаторы окисления теряют свою способность окислять NO в NO2, является полезным подать катализатор SCR, который может влиять на NO так же эффективно, как и на NO2. Цеолитные катализаторы CuCHA, изготовленные в соответствии с вариантами осуществления изобретения, имеют способность снижать NO с помощью NH3 при низких температурах. Это свойство может быть усилено добавлениям необменной Cu к цеолитного катализатору.
[0040] В соответствии с вариантами осуществления изобретения катализатор SCR может быть в форме автономных частиц катализатора или в форме сотового монолита, сформированного из композиции катализатора SCR. Однако, в одном или более вариантах осуществления изобретения, композиция катализатора SCR откладывается в качестве покрытия из пористого оксида или в качестве композиции покрытия из пористых оксидов на керамическом или металлическом носителе, например на сотовом сквозном носителе.
[0041] В отдельном варианте осуществления изобретения относительно системы обработки отработанных газов катализатор SCR формируется из обменной меди цеолитного материала СНА, который в дополнение к ионно-обменной меди имеет свободную медь.
[0042] При отложении на монолитных сотовых носителях такие композиции катализатора SCR откладываются в концентрациях, по крайней мере, приблизительно от 0,5 грамм/куб. дюйм, например приблизительно 1,3 грамм/куб. дюйм, приблизительно 2,4 грамм/куб. дюйм или выше для гарантии достижения желательного восстановления оксидов азота и обеспечения надлежащей стойкости катализатора на протяжении продолжительного времени использования.
[0043] Термин катализатор "SCR" применяется здесь в широком значении, под которым имеется в виду селективное каталитическое восстановление, в котором каталитическая реакция восстановления оксидов азота с помощью восстановителя восстанавливает оксиды азота. "Восстановитель" и "восстанавливающий реагент" также является применимым здесь широко и имеет значение любого химического вещества или смеси, которые имеет тенденцию восстанавливать оксиды азота при повышении температуры. В отдельных вариантах осуществления изобретения восстанавливающим реагентом является аммиак, особенно предшественник аммиака, т.е. мочевина, и SCR является восстановителем азота SCR. Однако, в соответствии с более широким объемом изобретения, восстановитель может включать горючее, в частности дизельное горючее и его фракции так же как и любые углеводороды и окисленные углеводороды, на которые дается общая ссылка как на углеводородный восстановитель.
НОСИТЕЛИ
[0044] Композиции катализаторов откладываются на носитель. Носитель может быть любым из тех материалов, которые по обыкновению используются для изготовления катализаторов, и обычно включает в себя керамический или металлический сотовый носитель. Может применяться любой пригодный носитель, такой как монолитный такого вида, который имеет небольшие, параллельные газовому потоку каналы, которые распространяются из входной или выходной стороны носителя, так, что каналы являются открытыми таким образом для прохождения потока (ссылка как на сотовые сквозные носители). Каналы, которые, по сути, являются прямолинейными траекториями от входа потока к выходу потока, определяются стенками, на которые откладывается каталитический материал в качестве покрытия из пористого оксида так, что газы, которые протекают через каналы, контактируют с каталитическим материалом. Каналы потока монолитного носителя является тонкостенными каналами, которые могут быть любых пригодных форм поперечного профиля и размеров, такими как трапециевидные, прямоугольные, квадратные, синусоидальные, шестиугольные, овальные, круглые, и т.д. Такие структуры могут содержать от приблизительно 60 до приблизительно 400 или более входных пустот для газа (т.е. ячеек) на квадратный дюйм поперечного сечения.
[0045] Носитель также может быть носителем, который является фильтром с прохождением потока вдоль стенок, где каналы поочередно блокированы, что дает возможность газовому потоку проникать в каналы с одного направления (входное направление), течь по стенкам канала и выходить из каналов из другого направления (исходное направление). Композиция катализатора АМОХ и/или SCR может быть нанесена на сквозной носитель или на фильтр с прохождением потока вдоль стенок. Если используется носитель с прохождением потока вдоль стенок, то в результате система будет способной удалять твердые частицы вместе с газовыми загрязнениями. Фильтрующий носитель с прохождением потока вдоль стенок может быть изготовлен из материалов, общеизвестных из уровня техники, таких как кордиерит, титанат алюминия или карборунд. Понятно, что насыщение композиции катализатора на носителе с прохождением потока вдоль стенок будет зависеть от свойств носителя, таких как пористость и толщина стенок, и по обыкновению будет ниже, чем насыщение на сквозном носителе.
[0046] Керамический носитель может быть изготовлен из любого пригодного стойкого материала, например кордиерита, кордиерита на основе глинозема, нитрида кремния, циркониевого муллита, сподумена, алюмосиликатной магнезии, циркониевого силиката, силлиманита, силиката магния, циркона, петалита, альфа-корунда, алюмосиликата и подобных.
[0047] Носители, пригодные для катализаторов вариантов осуществления этого изобретения, также могут быть металлическими по природе и состоять из одного или более металлов или сплавов металлов. Металлические носители могут применяться в разных формах, таких как гофрированный лист или монолитная форма. Подходящие металлические основы включают жароупорные металлы и металлические сплавы, такие как титан и нержавеющая сталь, равно как и другие сплавы, в которых железо является важным или главным компонентом. Такие сплавы могут содержать один или более компонентов: никеля, хрома и/или алюминия, и общее количество этих металлов преимущественно может включать в себя, по крайней мере, 15 мас.% сплава, например, 10-25 мас.% хрома, 3-8 мас.% алюминия и до 20 мас.% никеля. Сплавы могут также содержать малое или незначительное количество одного или более других металлов, таких как магний, медь, ванадий, титан и подобных. Поверхность металлических носителей может быть окислена при высоких температурах, например при температуре 1000°С и выше, что повысит сопротивляемость сплавов коррозии формированием пласта оксида на поверхности носителя. Такое окисление, вызванное высокой температурой, может улучшить соединение жароустойчивого оксида металла с основой и каталитически поддерживать металлические компоненты на носителе.
[0048] В альтернативных вариантах осуществления изобретения один или обе композиции катализатора CuCHA могут быть отложены на проницаемом ячеисто-губчатом носителе. Такие носители хорошо известны из уровня техники, и обычно формируются из жароустойчивых керамических или металлических материалов.
ИЗГОТОВЛЕНИЕ ПОКРЫТИЯ ИЗ ПОРИСТОГО ОКСИДА
[0049] В соответствии с одним или более вариантами осуществления изобретения покрытие из пористых оксидов CuCHA могут быть изготовлены с использованием связующего вещества. В соответствии с одним или более вариантами осуществления изобретения используют связующее вещество Zr2, производное из пригодного предшественника, такого как ацетат цирконила, или любого другого пригодного предшественника циркония, такого как нитрат цирконила. В одном варианте осуществление изобретения связующее вещество ацетата цирконила обеспечивает каталитическое покрытие, которое остается однородным и неповрежденным после термического старения, например, тогда, когда катализатор подвергается воздействию высоких температур, по крайней мере, приблизительно с 600°С, например, приблизительно 800°С и выше, в среде высокопроцентного водяного пара, приблизительно 10% или выше. Сохранение покрытия из пористого оксида неповрежденным является полезным потому, что несвязанное или свободное покрытие может закупорить снизу CSF, усиливая противодавление.
[0050] В соответствии с одним или более вариантами осуществления изобретения катализаторы CuCHA могут быть применены в качестве катализаторов окисления аммиака. Такие катализаторы АМОХ являются полезными в системах обработки отработанного газа, которые включают катализатор SCR. Как обсуждалось в принадлежащем тем же владельцам патенте США №5,516,497, полный объем которого включен здесь путем ссылки, газовый поток, который содержит кислород, оксиды азота и аммиак, может последовательно проходить через первый и второй катализаторы, первый катализатор оказывает содействие восстановлению оксидов азота и второй катализатор оказывает содействие окислению или другому распаду излишек аммиака. Как описано в патенте США №5,516,497, первый катализатор может быть катализатором SCR, который включает в себя цеолит, и второй катализатор может быть катализатором АМОХ, который включает в себя цеолит.
[0051] Как известно из уровня техники, для снижения выделений оксидов азота из газохода и выхлопных газов, к газовому потоку, который содержит оксиды азота, с целью катализировать способ восстановления оксидов азота аммиаком, добавляется аммиак и тогда газовый поток контактирует с соответствующим катализатором при повышенных температурах. Такие газовые потоки, например, продукты сгорания двигателя внутреннего сгорания или турбореактивного двигателя, обычно также часто содержат значительное количество кислорода. Типичный выхлопной газ турбореактивного двигателя содержит приблизительно от 2 до 15 процентов объемов кислорода и приблизительно от 20 до 500 частиц на миллион от объема оксидов азота, последний обычно включает в себя смесь NO и NO2. Конечно, существует достаточное присутствие кислорода в газовом потоке для того, чтобы окислить остаточный аммиак, даже тогда, когда применяется излишек над стехиометрическим количеством аммиака, необходимого для снижения всех присутствующих оксидов азота. Однако, в случаях, когда используется очень большой излишек над стехиометрическим количеством аммиака, или тогда, когда в газовом потоке, который обрабатывается, кислород отсутствует или присутствует в незначительном количестве, газ, который содержит кислород, обычно воздух, может быть подан между первой катализаторной зоной и второй катализаторной зоной, с целью обеспечить присутствие указанного кислорода во второй катализаторной зоне для окисления остатка или излишка аммиака.
[0052] Металлосодержащие цеолиты использовались для промотирования реакции аммиака с оксидами азота для формирования азота и H2O селективно через параллельную реакцию кислорода и аммиака. Поэтому катализованная реакция аммиака и оксидов азота иногда называется как селективное каталитическое восстановление ("SCR") оксидов азота или, как иногда указывается здесь, просто как "способ SCR". Теоретически, желательно в способе SCR обеспечивать аммиак в излишке стехиометрического количества, необходимом для полной реакции с присутствующими оксидами азота для того, чтобы, как поддержать проведение реакции до завершения, так и помочь преодолеть недостаточное смешивание аммиака с газовым потоком. Однако, на практике, существенный излишек аммиака свыше такого стехиометрического количества обычно не обеспечивается, поэтому выделение аммиака, который не вступил в реакцию, из катализатора в атмосферу само по себе будет порождать проблему загрязнения воздуха. Такое выделение аммиака, который не вступил в реакцию, может случаться даже в случаях, когда аммиак присутствует лишь в стехиометрическом или в субстехиометрическом количестве, в результате незавершенной реакции и/или плохого смешивания аммиака с газовым потоком, результатом чего является формирования внутри каналов высокой концентрации аммиака. Такое уплотнение представляет отдельный интерес, когда используемые катализаторы включают в себя монолитные основы сотового типа, которые включают в себя стойкие каркасы, которые имеют множество небольших, параллельных газовому потоку каналов, поэтому, в отличие от случая слоев катализатора в форме частиц, не существует возможности для смешивания газа между каналами.
[0053] В соответствии с вариантами осуществления этого изобретения, катализаторы CuCHA могут быть созданы для поддержания или (1) способа SCR, т.е. восстановление оксидов азота аммиаком для формирования азота и H2O, или (2) окисления аммиака кислородом для создания азота и Н2О, селективность катализатора приспособлена специально путем контролирования содержимого Cu в цеолите. Патент США №5,516,497 показывает уровень насыщения железа и меди на цеолитах, других чем CuCHA, необходимого для получения селективности для реакции SCR и селективности катализатора для окисления аммиака кислородом при затрате в способе SCR, таким образом улучшая удаление аммиака. В соответствии с вариантами осуществления изобретения насыщение медью CuCHA может быть специально приспособленным для получения селективности для реакций SCR и окисления аммиака кислородом, и получают системы обработки отработанного газа, которые применяют оба типа катализатора.
[0054] Вышеупомянутые принципы применяют путем обеспечения стадийного или двозонного катализатора, в котором первая каталитическая зона с насыщением меди на цеолите, который поддерживает SCR, сопровождается второй каталитической зоной, которая включает в себя цеолит, который имеет насыщение медью и/или компонентом благородного металла, который поддерживает окисление аммиака. Конечная композиция катализатора имеет, таким образом, первую (верхнюю) зону, которая оказывает содействие восстановлению оксидов азота аммиаком, и вторую (нижнюю) зону, которая оказывает содействие окислению аммиака. Таким образом, когда аммиак присутствует в излишке стехиометрического количества или во всем потоке обрабатываемого газа, или в локализованных каналах высокой концентрации аммиака, окисление остаточного аммиака кислородом поддерживается нижней или второй каталитической зоной. Количество аммиака в газовом потоке, который выделяется из катализатора, является, таким образом, сниженным, или он отсутствует. Первая и вторая зоны могут быть на одном носителе катализатора или как отдельные носители.
[0055] Было продемонстрировано, что покрытие из пористого оксида CuCHA, включающее благородный металл, например Pt, применяется в катализаторе АМОХ. Допускалось, что в газе, который протекал через катализатор, был не только аммиак, а и происходило продолжительное удаление оксидов азота путем превращения в N2. В отдельном варианте осуществления изобретения цеолит имеет соотношение Si2/Al2O3 от приблизительно 15 до приблизительно 256, и соотношение Al/М в пределах 2-10, где М представляет собой общее количество Cu и благородного металла. В одном варианте осуществления изобретения благородный металл включает в себя платину, и содержание платины существует в пределах 0,02%-1,0% от массы катализатора, и насыщение частиц составляет от приблизительно 0,5 до приблизительно 5,0 грамм/куб. дюйм.
[0056] В соответствии с одним или более вариантами осуществления изобретения катализаторы CuCHA SCR могут быть отложены на фильтре с прохождением потока вдоль стенок или каталитически активном сажевом фильтре. Покрытие из пористых оксидов CuCHA могут наноситься на пористый фильтр для обеспечения сгорания сажи, проведения реакций SCR и АМОХ.
[0057] В одном или более вариантах осуществления этого изобретения катализатор включает в себя компонент благородного металла, т.е. металлический компонент платиновой группы. Например, как указано выше, катализаторы АМОХ по обыкновению включают компонент платины. Пригодные компоненты благородных металлов включают платину, палладий, родий и их смеси. Несколько компонентов (например, CuCHA и компонент благородного металла) материала катализатора могут быть применены для стойкости несущего элемента, т.е. носителя, в качестве смесей двух или более компонентов, или в качестве индивидуальных компонентов последовательно, способом, который будет легко понятным для специалиста в сфере производства катализаторов. Как описано выше и приведено в примерах, типичный способ производства катализатора в соответствии с осуществлением этого изобретения обеспечивает материал катализатора в качестве покрытия или наслаивания покрытия из пористого оксида на стенках каналов протекания газа соответствующего несущего элемента. Указанное может быть осуществлено путем насыщения малыми частицами жароупорного оксида металла материала подложки, например гамма-оксида алюминия, одним или более компонентами каталитического металла, такими как благородный металл, т.е. металлами платиновой группы, их смесью или другими благородными металлами, или обычными металлами, дальнейшей сушкой и прокаливанием насыщенных частиц подложки и формированием водной суспензии этих частиц. Частицы шабазита, с наполнением медью, могут быть включены в суспензию. Активированный гамма-оксид алюминия может быть термически стабилизирован перед диспергированием каталитических компонентов, как хорошо известно из уровня техники, путем его насыщения, например, раствором растворимой соли бария, лантана, циркония, редкоземельного или другого соответствующего предшественника стабилизатора, и последующей просушкой (например, при температуре 110°С на протяжении одного часа) и прокаливанием (например, при температуре 550°С на протяжении одного часа), насыщенный активированный оксид алюминия формирует стабилизированный оксид металла, диспергированный на оксиде алюминия. По желанию, катализаторы из простых металлов также могут быть насыщены в активированный оксид алюминия, например, путем насыщения раствора нитрата простого металла в частицы оксида алюминия, и дальнейшее прокаливание ради обеспечения диспергирования оксида простого металла на частицах оксида алюминия.
[0058] Носитель может затем быть погружен в суспензию насыщенного активированного оксида алюминия и излишек суспензии удаляется для обеспечения тонкого покрытия суспензией стенок каналов потока газа носителя. Потом покрытый носитель просушивается и прокаливается ради обеспечения плотно прилегающего покрытия каталитического компонента и, по желанию, цеолитного медьсодержащего материала структуры СНА к стенкам каналов. В носителе может быть обеспечен одно или более дополнительных наслоений. После обеспечения каждого слоя, или после обеспечения желательного количества наслоений, носитель просушивается и прокаливается для обеспечения готового носителя катализатора в соответствии с одним вариантом осуществления этого изобретения.
[0059] Как вариант, оксид алюминия или другие частицы подложки, насыщенные компонентом благородного металла или обычного металла, могут быть смешаны с объемом или частицами подложки материала шабазит, с наполнением медью, в водную суспензию, и эта смешанная суспензия частиц каталитического компонента и частиц материала шабазит, с наполнением медью, может быть применена в качестве покрытия стенок каналов носителя, по которым проходит газовый поток.
[0060] При использовании поток отработанных газов может контактировать с катализатором, изготовленным в соответствии с вариантами осуществления этого изобретения. Например, катализаторы CuCHA, изготовленные в соответствии с вариантами осуществления этого изобретения, хорошо пригодны для обработки отработанных газов двигателей, включая дизельные двигатели.
[0061] Не имея намерения ограничивать изобретение каким-либо образом, варианты осуществления этого изобретения будут более полно описаны с помощью следующих примеров.
ПРИМЕР 1
[0062] Порошок катализатора CuCHA был изготовлен путем смешивания 100 г цеолита NH4 +-формы структуры СНА, который имел мольное соотношение диоксида кремния/оксиду алюминия 30, с 400 мл раствора сульфата меди (II) в концентрации 1,0 М. Уровень рН был доведен до 3,5 азотной кислотой. Ионно-обменная реакция между цеолитом NH4 +-формы структуры СНА и ионами меди была проведена при помощи перемешивания суспензии при температуре 80°С на протяжении 1 часа. Потом конечная смесь была отфильтрована, промыта с помощью 800 мл деионизованной воды в трех порциях, до тех пор, пока отцеженная жидкость стала прозрачной и лишенной цвета, что, в сущности, означало отсутствие растворимой или свободной меди, которая бы осталась в образце, и промытый образец был просушен при температуре 90°С. Вышеуказанный способ, включая ионообмен, фильтрование, промывание и просушивание был повторен один раз.
[0063] Потом конечный продукт цеолита СНА был прокален при температуре 640°С на воздухе на протяжении 6 часов. Полученный катализатор CuCHA включал в себя 2,41% Cu от массы, что было определено с помощью эмиссионного спектрального анализа с индуктивно-связанной плазмой. Суспензия цеолита CuCHA была приготовлена путем смешивания 90 г цеолита CuCHA, как описано выше, с 215 мл деионизованной воды. Смесь была измельчена в шаровой мельнице. 15,8 г ацетата циркония в разбавленной уксусной кислоте (которая содержала 30% Zr2) было добавлено к суспензии с помощью перемешивания.
[0064] Суспензия была нанесена на ячеистые 1”D×3”L керамические носители, которые имеют плотность 400 ячеек на квадратный дюйм и толщину стенки 6,5 мил (тысячная доля дюйма). Покрытые носители были просушены при температуре 110°С на протяжении 3 часов и прокалены при температуре 400°С на протяжении 1 часа. Способ покрытия был повторен один раз с целью получения покрытия из пористого оксида с насыщением 2,4 грамм/куб. дюйм.
[0065] Эффективность и селективность свежего носителя катализатора для селективного каталитического восстановления оксидов азота была определена путем добавления газовой смеси, состоящей из 500 млн.ч. NO, 500 млн.ч. NH3, 10% O2, 5% Н2О, сбалансированной N2, в стационарное состояние реактора, содержащего ячеистый 1”D×3”L катализаторный носитель. Реакция была проведена при объемной скорости 80,000 ч-1 в температурном режиме от 150°С до 460°С.
[0066] Гидротермическая стойкость катализатора была определена гидротермическим старением катализаторного носителя в присутствии 10% H2O при температуре 800°С на протяжении 50 часов, после чего оценивалась эффективность и селективность SCR оксидов азота с помощью того же способа, который приведен выше для оценки SCR для свежего катализаторного носителя.
[0067] Фигура 1 является графиком, который показывает преобразование оксидов азота и образование N2O в зависимости от температур для этого образца. Эти результаты просуммированы в Таблице 1. Указанный образец, который не содержал растворимую медь перед прокаливанием, что было определено с помощью цвета фильтрата, как описано выше, не показал повышения сопротивляемости термическому старению.
ПРИМЕР 1А
[0068] К покрывающей суспензии Примера 1 был добавлен пентагидрат сульфата меди с целью доведения общего уровня Cu к 3,2%. Суспензия была нанесена на монолит и состарена и исследована относительно SCR оксидов азота, как описано выше в Примере 1, за исключением того, что монолит был прокален при температуре 640°С. Каталитические показатели были сопоставимы с Примером 1 на Фигуре 1А. Добавление сульфата меди к покрывающей суспензии значительно повысило гидротермическую стойкость и низкотемпературную активность.
ПРИМЕР 2
[0069] Порошковый катализатор CuCHA был изготовлен путем смешивания 17 кг цеолита NH4 +-формы структуры СНА, который имел мольное соотношение диоксида кремния/оксиду алюминия 30,00 с 68 л раствора сульфата меди (II) в концентрации 1.0 М. Уровень рН был доведен до 3,5 азотной кислотой. Ионно-обменная реакция между цеолитом NH4 +-формы структуры СНА и ионами меди была проведена при помощи перемешивания суспензии при температуре 80°С на протяжении 1 часа. Потом конечная смесь была отфильтрована и просушена на воздухе. Вышеуказанный способ, включая ионообмен и фильтрование, был повторен один раз. Потом брикет влажного фильтра был повторно суспендирован в 40 л деоинизованной воды, затем отфильтрован и просушен при температуре 90°С. Конечный продукт CuCHA затем был прокален при температуре 640°С на воздухе на протяжении 6 часов. Полученный катализатор CuCHA включал в себя 2,75% Cu от массы.
[0070] Изготовление суспензии, покрытие и оценивание SCR оксидов азота были теми же, что описаны выше для Примера 1. Этот пример содержит свободную медь, и демонстрирует повышенную гидротермическую стойкость сравнительно с Примером 1.
ПРИМЕР 3
[0071] Катализатор CuCHA, который включал в себя 3,36% Cu от массы, был изготовлен тем же способом, что в Примере 2, сопровождаемый просачиванием по влагоемкости.
[0072] Используя способ Примера 2, было изготовлено 134 грамма катализатора CuCHA, который включал в себя 3,11% Cu от массы. К этому материалу был добавлен раствор сульфата меди, который включал в себя 1,64 г пентагидрата сульфата меди и 105 мл деионизованной воды. Насыщенный образец был просушен при температуре 90°С и прокален при температуре 640°С на протяжении 6 часов.
[0073] Изготовление суспензии, покрытие и оценивание SCR оксидов азота является теми же, как описано выше для Примера 1. Как показано на Фигуре 3, образец, который содержал больше ионно-обменной меди, показал высшую низкотемпературную активность в дополнение к гидротермической стойкости.
ПРИМЕР 4
[0074] Катализатор CuCHA, который включал в себя 3,85% Cu от массы, был изготовлен лишь с помощью способа просачивания по влагоемкости. Раствор сульфата меди, который включал в себя 18,3 г пентагидрата сульфата меди и 168 мл деионизованной воды, был насыщен 140 г NH4 +-формы СНА, который имел мольное соотношение диоксида кремния/оксиду алюминия 30. Насыщенный образец затем был просушен при температуре 90°С и прокален при температуре 640°С на протяжении 6 часов.
[0075] Изготовление суспензии, покрытие и оценивание SCR оксидов азота являются теми же, как описано выше для Примера 1. Как показано на Фиг.4, Пример 4 демонстрирует снижение показателей в пределах температур 350°С-450°С после гидротермического старения.
ПРИМЕР 5
[0076] Катализатор CuCHA, который включал в себя 1,94% Cu от массы, был изготовлен тем же способом, как в Примере 1, за исключением того, что этот образец был изготовлен с одним ионообменом.
[0077] Изготовление суспензии, покрытие и оценивание SCR оксидов азота является теми же, как описано выше для Примера 1, за исключением того, что гидротермическая стойкость не была оценена.
ПРИМЕР 6
[0078] Порошковый катализатор CuCHA был изготовлен путем смешивания 0,2 г цеолита NH4 +-формы структуры СНА, который имел мольное соотношение диоксида кремния/оксиду алюминия 15, с 16 мл раствора сульфата меди (II) в концентрации 25 mM. Ионно-обменная реакция между цеолитом NH4 +-формы структуры СНА и ионами меди была проведена при помощи перемешивания суспензии при температуре 80°С на протяжении 1 часа. Конечная смесь была затем отфильтрована, промыта с помощью деионизованной воды и просушена при температуре 90°С. Вышеприведенный способ, включая ионообмен, фильтрование, промывание и просушку был повторен один раз. Конечный продукт CuCHA затем был прокален при температуре 540°С на воздухе на протяжении 16 часов. Полученный катализатор CuCHA включал в себя 4,57% Cu от массы.
[0079] Порошок катализатора был гидротермически состарен в присутствии 10% Н2О при температуре 800°С на протяжении 50 часов, после чего был оценен эффективность SCR оксидов азота.
[0080] Показатели катализатора были оценены с использованием микроканального реактора с каталитическим покрытием, который содержал шар катализатора приблизительно 12,6 мм3. Количество газа реагентов, протекающих за единицу времени (при стандартной температуре и давлении) составляла 500 см3/мин, состоявшего из 500 млн.ч. оксидов азота, 500 млн.ч. NH3, 10% O2, 5% H2O, сбалансированных гелием, плюс 25 см3/мин пара, было пропущено сквозь шар при разных температурах (200, 250, 300, 350, 400, 450 и 500°С) для установления реактивности катализатора. Преобразование оксидов азота было установлено приблизительно 100% (оксиды азота на входе - оксиды азота на выходе)/(оксиды азота на входе), с использованием масс-спектрального анализатора.
ПРИМЕР 7
[0081] Порошковый катализатор CuCHA, который включал в себя 2,94% Cu от массы, был изготовлен тем же способом, что в Примере 6, включая ионообмен, фильтрование, промывание, просушку, прокаливание и гидротермическое старение, за исключением того, что мольное соотношение диоксида кремния/оксиду алюминия составляло 30 и ионно-обменный процесс был повторен 4 раза.
[0082] Оценивание SCR оксидов азота является тем же, как описано выше для Примера 6.
ПРИМЕР 8
[0083] Порошковый катализатор CuCHA, который включал в себя 0,45% Cu от массы, был изготовлен тем же способом, как в Примере 6, включая ионо-обмен, фильтрование, промывание, просушку, прокаливание и гидротермическое старение, за исключением того, что мольное соотношение диоксида кремния/оксиду алюминия составляло 50.
[0084] Оценивание SCR оксидов азота является тем же, как описано выше для Примера 6.
ПРИМЕР 9
[0085] Порошковый катализатор CuCHA был изготовлен путем смешивания 15,0 г цеолита NH4 +-формы структуры СНА, имеющего мольное соотношение диоксида кремния/оксиду алюминия 256, с 61 мл раствора сульфата меди (II) в концентрации 0,64 М. Ионно-обменная реакция между цеолитом NH4 +-формы структуры СНА и ионами меди была проведена при помощи перемешивания суспензии при температуре 80°С на протяжении 1 часа. Конечная смесь затем была отфильтрована, промыта с помощью деионизованной воды и просушена при температуре 90°С. Вышеприведенный способ, включая ионообмен, фильтрование, промывание и просушку, был повторен 4 раза. Конечный продукт CuCHA затем был прокален при температуре 540°С на воздухе на протяжении 16 часов. Полученный катализатор CuCHA включал в себя 2,63% Cu от массы.
[0086] Гидротермическое старение и оценивание SCR оксидов азота является тем же, как описано выше для Примера 6.
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР 10
[0087] Порошковый катализатор Cu-содержащего цеолита типа Y с мольным соотношением диоксида кремния/оксиду алюминия 5, был изготовлен, как описано далее ниже.
[0088] Порошковый катализатор цеолита типа Y был изготовлен путем смешивания 500 г цеолита типа Y NH4 +-формы, имеющего мольное соотношение диоксида кремния/оксиду алюминия ~5, с 2500 мл раствора сульфата меди (II) в количестве 0,1 М. Уровень рН был в пределах 2,9-3,3. Ионно-обменная реакция между цеолитом типа Y NH4 +-формы и ионами меди была проведена при помощи перемешивания суспензии при температуре 80°С на протяжении 1 часа. Конечная смесь затем была отфильтрована, промыта деионизованной водой и просушена при температуре 90°С. Вышеуказанный способ, включая ионообмен, фильтрование, промывание и просушку был повторен для полных 5 обменов, где уровень рН был подобен вышеупомянутому. Конечный продукт Cu-содержащего цеолита типа Y был потом прокален при температуре 640°С на воздухе на протяжении 16 часов. Полученный катализатор Cu-содержащего цеолита типа Y включал в себя 4,60% Cu от массы.
[0089] Суспензия Cu-содержащего цеолита типа Y была изготовлена путем смешивания 200 г Cu-содержащего цеолита типа Y, как описано выше, с 400 мл деионизованной воды. Смесь была измельчена при помощи двойного пропускания через мельницу типа Eigermill для получения суспензии, которая включала в себя 90% частиц меньших, чем 8 микрон. 8,7 г ацетата циркония в разбавленной уксусной кислоте (содержащей 30% Zr2) было добавлено к суспензии с помощью смешивания.
[0090] Суспензия была нанесена на ячеистые 1''D×3''L керамические носители, которые имели плотность ячеек 400 ячеек на квадратный дюйм и толщину стенок 6,5 мил. Для получения покрытия из пористого оксида с заданным насыщением в 1,6 грамм/куб. дюйм необходимо было осуществить два покрытия. Покрытые носители были просушены при температуре 90°С на протяжении 3 часов, и носители были прокалены при температуре 450°С на протяжении 1 часа после второй просушки.
[0091] Гидротермическое старение и оценивание SCR является таким же, как описано в Примере 1, за исключением того, что старение было проведено при температуре 750°С на протяжении 25 часов.
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР 11
[0092] Порошковый катализатор Cu-содержащего цеолита типа Beta был изготовлен, имея мольное соотношение диоксида кремния/оксиду алюминия 35, с использованием способа, подобного изготовлению образца в ПРИМЕРЕ 10. Гидротермическое старение и оценивание SCR являются теми же, что описаны в Примере 1.
[0093] Сведение данных для Примеров 1-5 и Сравнительных Примеров 10-11 содержится в Таблице 1 ниже.
| Таблица 1 | ||||||||
| Пример | Cu/Al Атомн. соотн. | CuO, % | NOx превращение (%) | N2O образование, млн.ч. | ||||
| 210°С, свежий | 210°С, состарен. | 460°С, свежий | 460°С, состарен. | 460°С, свежий | 460°С, состарен. | |||
| 1 | 0.30 | 2.41 | 75 | 43 | 95 | 82 | 0.8 | 5.3 |
| 2 | 0.33 | 2.75 | 62 | 59 | 90 | 83 | 3.1 | 9.3 |
| 3 | 0.38 | 3.36 | 74 | 70 | 91 | 81 | 2.7 | 10.5 |
| 4 | 0.44 | 3.85 | 76 | 60 | 88 | 72 | 3.5 | 14.2 |
| 5 | 0.24 | 1.94 | 50 | 30 | 95 | 75 | 0.2 | 5.0 |
| 10 | 0.23 | 4.6 | 43 | 42 | 99 | 96 | 26 | 51 |
| 11 | 0.36 | 2.5 | 92 | 23 | 84 | 53 | 10 | 9.4 |
| 12 | 0.46 | 3.7 | 75 | 78 | 89 | 80 | 5.4 | 11.7 |
| 1А | 0.40 | 3.2 | 61 | 82 | 11.3 | |||
[0094] Таблица 1 показывает, что Пример 3 проявил наилучшую комбинацию низкотемпературной активности, высокотемпературной активности и показал небольшое ухудшение качества вследствие гидротермического старения.
[0095] Таблица 2 показывает нормализованное преобразование оксидов азота для Примеров 6-9, которое содержит разные мольные соотношения Si2/Al2O3 и атомные соотношения Cu/Al. Пример 7 продемонстрировал наилучшие эксплуатационные характеристики. В то время как эксплуатационные характеристики Примеров 6, 8 и 9 не были оптимальными, необходимо отметить, что каждый из образцов указанных Примеров был состаренный преимущественно при высокой температуре в 800°С. Не все катализаторы испытывают такие высокие температуры, и допускается, что образцы, состаренные при более низких температурах, покажут приемлемые эксплуатационные характеристики при более широком допустимом соотношении диоксида кремния/оксиду алюминия. Например, в системе обработки отработанного газа, которая имеет катализатор SCR снизу от каталитически активного сажевого фильтра, SCR обычно будет подвергнуто воздействию высоких температур, например, превышающим приблизительно 700°С. Если катализатор SCR расположен на катализаторе CSF, то SCR может испытать температуры настолько высокие, как приблизительно 800°С, или выше. В соответствии с вариантами осуществления этого изобретения большая маневренность в размещении катализатора, такого как катализатор SCR в системе обработки отработанного газа обеспечивается благодаря катализаторам CuCHA, которые показывают повышенную гидротермическую стойкость, по сравнению с другими видами цеолитных материалов. Ожидаемо, что образцы, которые имеют соотношение диоксида кремния к оксиду алюминия в пределах приблизительно 15-256, и которые испытывают температуры реакции, ниже приблизительно 800°С, покажут приемлемое низкотемпературное преобразование оксидов азота. Поэтому, в соответствии с вариантами осуществления изобретения, соотношение диоксида кремния к оксиду алюминия, которое лежит приблизительно в пределах 15-256, относится к объему изобретения, тем не менее, более узкие границы, имеющие более низкий промежуток критической точки приблизительно 10, 20, 25 и 30 и более высокий промежуток критической точки 150, 100, 75, 50 и 40, существуют в пределах объема изобретения.
| Таблица 2 | ||||||
| Пример | SiO2/Al2O3 Мольн. соотн. | CuO, % | Cu/Al Атомн. соотн. | NOx превращение, состар., нормализов. | ||
| 200°С | 250°С | 300°С | ||||
| 6 | 15 | 4.57 | 0.30 | 0.34 | 0.61 | 0.81 |
| 7 | 30 | 2.94 | 0.36 | 1.00 | 1.00 | 0.98 |
| 8 | 50 | 0.45 | 0.089 | 0.39 | 0.54 | 1.00 |
| 9 | 256 | 2.63 | 2.6 | 0.10 | 0.70 | 0.88 |
ПРИМЕР 12 ИССЛЕДОВАНИЕ ИНГИБИРОВАНИЯ МЕДЬСОДЕРЖАЩИХ ЦЕОЛИТОВ СТРУКТУРЫ СНА
[0096] Образцы, исследованные в этом Примере, были изготовлены следующим образом. Порошковый катализатор CuCHA был изготовлен путем смешивания 250 г цеолита NH4 +-формы структуры СНА, имеющего мольное соотношение диоксида кремния/оксиду алюминия 30, с 2,0 л раствора сульфата меди (II) в концентрации 0,1 М. Уровень рН был доведен до 3,0-3,4 с помощью азотной кислоты. Ионно-обменная реакция между цеолитом NH4 +-формы структуры СНА и ионами меди была проведена при помощи перемешивания суспензии при температуре 80°С на протяжении 1 часа. Конечная смесь затем была отфильтрована, промыта с помощью деионизованной воды и просушена при температуре 90°С. Вышеприведенный способ, включая ионообмен, фильтрование, промывание и просушку, был повторен до 5 раз. Конечный продукт CuCHA затем был прокален при температуре 640°С на воздухе на протяжении 16 часов. Полученный катализатор CuCHA включал в себя 3,68% Cu от массы.
[0097] Было исследовано действие СО, пропилена, n-октана и воды на активность катализатора CuCHA SCR при температурах 170, 200, 250, 300 и 350°С. Носители катализатора были испытаны в смеси газов, которые симулировали смесь выхлопных газов двигателя. Основная газовая концентрация была следующей: 500 млн.ч. NO, 500 млн.ч. NH3, 10% CO2, 10% O2. Для исследования действия на преобразование оксидов азота в дальнейшем были добавлены следующие компоненты: 5% H2O, 300 млн.ч. С3Н6 в качестве изомера С1, 600 млн.ч. С3Н6 в качестве изомера С1, 100 млн.ч. октана в качестве изомера С1 и 500 млн.ч. СО. Объемная скорость экспериментов была установлена в 142,000 ч-1. Реакция дала возможность достичь стойкого состояния в точках температуры 170°С, 200°С, 250°С, 300°С и 350°С и дополнительных преобразований, компоненты взаимодействия были зафиксированы. Анализ газов NO, NO2, N2O, NH3, CO2, СО, С3Н6 и H2O был осуществлен с использованием инфракрасного спектрометра с преобразованием Фурье в системе единиц механических величин типа «2030 MultiGas», с разрешением 5 см-1.
[0098] Результаты подытожены на Фигуре 5. При низких температурах 170°С и 200°С вода была главным ингибитором, высокий уровень пропилена в количестве 200 млн.ч. (600 млн.ч. изомера С1) был слегка ингибированный при температуре 200°С, 100 млн.ч. пропилена (300 млн.ч. изомера С1), СО, и n-октан не имели воздействия. При температурах выше чем 250°С было подмечено, что вода является промотором. Ни один из исследованных компонентов не был ингибитором преобразования оксидов азота при температуре 250°С, наоборот, все они были промоторами. При температуре 300°С СО и n-октан активизировали SCR оксидов азота, тогда как 600 млн.ч. пропилена изомера С1 замедлял реакцию. При температуре 350°С лишь 600 млн.ч. пропилена изомера С1 имел менее ингибирующий эффект, а все другие компоненты имели положительный эффект. Допускается, что указанные эксплуатационные характеристики катализаторов являются лучшими, чем эксплуатационные характеристики других Cu-активизированных катализаторов SCR, которые используют цеолиты со средним и большим размером пор, например beta-цеолиты. Известно, что катализаторы SCR восприимчивы к кратковременному разрушению длинными цепями углеводородов, которые могут наполнять поры нагаром. Данные исследования показывают, что малые поры цеолита CuCHA не выявили указанной проблемы.
ПРИМЕР 12А
ИССЛЕДОВАНИЕ НАКОПЛЕНИЯ/ВЫДЕЛЕНИЕ УГЛЕВОДОРОДА:
ГАЗЫ И ПРИБОРЫ
[0099] Носитель катализатора CuCHA, нанесенного на керамический монолит (400 ячеек на квадратный дюйм/6 тысячных долей дюйма), представляющий поперечное сечение в 144 открытые ячейки и 1'' длины, был сперва состаренный на протяжении 50 часов при температуре 800°С в смеси 10% H2O, 10% O2, сбалансированной азотом. Потом катализатор был помещен в лабораторный реактор. Катализатор был подвержен действию газовой смеси, которая включала в себя 4% H2O, 14% O2, 100 млн.ч. NO, сбалансированной N2, подогретой до температуры 100°С. При стабилизации температуры при 100°С была добавлена смесь толуола и октана через регулятор затрат массы таким образом, чтобы достичь заданного числа концентрации октана изотопа С1 в 100 млн.ч. и толуола изотопа С1 в 100 млн.ч. при общей объемной скорости в 104 кч-1. Вытекающий газ был пропущен через камеру сжигания, которая включала в себя Pt/оксид алюминия, образованный вследствие окисления катализатора, и был выдержан при постоянной температуре 600°С. Любые выделения углеводородов, включающие частичные продукты окисления и СО, которые могли формироваться над катализатором CuCHA будут окислены в CO2, при прохождении через камеру сжигания. Вытекание CO2 из камеры сжигания контролировалось с помощью анализатора инфракрасного излучения CO2. Параллельно, часть вытока газа из катализатора CuCHA после прохождения камеры сжигания, анализировалась с помощью детектора ионизации углеводорода.
ПРОТОКОЛ ИСПЫТАНИЙ
[0100] После стабилизации катализатора CuCHA при температуре 100°С в смеси с содержанием 4% Н2О, 14% О2, 100 млн.ч. NO, сбалансированных N2, была внесена углеводородная смесь октана и толуола. На протяжении 10 минут температура катализатора поддерживалась при 100°С. На протяжении указанного периода углеводороды накапливались над катализатором, что приводило к исходному сигналу СО2 камеры сжигания, низшего от концентрации углеводорода на входе. После периода накопления температура линейно повышалась от 100°С до 600°С с линейной скоростью 20°С/мин. Сигнал СО2 камеры сжигания резко повышается, что является причиной высвобождения из катализатора накопленных углеводородов. После завершения десорбции сигнал СО2 возвращается к базовому значению (=начальной концентрации газа). Поскольку температура растет, небольшое снижение выхода CO2 после камеры сжигания, ниже уровня начального газа, показывает второй тип удаления углеводородов, вызванного отложением нагара, образованного из толуола и октана над катализатором. Поскольку температура растет далее, любой образованный нагар будет сгорать и служить причиной повышения исходного сигнала СО2 камеры сжигания. После того как сгорание нагара завершено, сигнал СО2 камеры сжигания в конце концов возвратится к своему базовому значению.
АНАЛИЗ ДАННЫХ
[0101] С целью определения количества углеводородов, которые накоплены, выделены, отложены в качестве нагара и сожженного нагара, сигнал СО2 камеры сжигания был оценен в количественном выражении. Соответствующие точки пересечения остатка СО2 после камеры сжигания, показанные на Фиг.5А, с начальной газовой концентрацией углеводорода, были использованы как пределы интегрирования. Для примера CuCHA указанные пределы интегрирования лежали приблизительно в интервалах между 0-800s для накопления, между 800s-1000s для выделения, между 1000s-1400s для отложения нагара, соответственно. Количество углеводородов, которые были накоплены, выделены, отложены в качестве нагара и затем сожжены, выражены как мг углеводорода на основе среднего соотношения С:Н начального состава углеводородов в потоке.
РЕЗУЛЬТАТЫ
[0102] Этот эксперимент был проведен с применением катализаторов Cu-содержащего цеолита типа Y для SCR (после старения на протяжении 25 часов при температуре 750°С в смеси 10% Н2О, 10% О2, сбалансированных N2) и Fe-содержащего цеолита типа Beta (после старения на протяжении 50 часов при температуре 800°С в смеси 10% Н2О, 10% О2, сбалансированных N2) в таком же объеме с теми же условиями. В случае CuCHA появляется очень небольшое отложение нагара и потому сигнал камеры сжигания не заметный. Результаты приведены графически на Фиг.5В. Доказано, что катализатор CuCHA накапливает наименьшее количество углеводородов, из которых большинство выделяется в качестве углеводородов, и небольшое количество откладывается в качестве нагара. В противоположность указанному, катализатор Cu-содежащего цеолита типа Y образовывает достаточное количество нагара в температурных пределах приблизительно от 200°С до 450°С. Часть накопленного нагара со временем сжигается при высоких температурах.
ПРИМЕР 13 ИЗГОТОВЛЕНИЕ КАТАЛИЗАТОРА АМОХ
[0103] Катализатор окисления аммиака, который включает в себя CuCHA, который был изготовлен в Примере 12, и который имеет содержание меди 3,68%, определенной в качестве Cu, и соотношение Si2/Al2O3, которое составляет 30. Этот материал был нанесен на стандартный монолитный кордиеритовый носитель, который имеет размер площади ячейки в 400 ячеек/куб. дюйм, что обеспечивает полное насыщение в 2,40 грамм/куб. дюйм от удельного объема монолита. Этот предварительно покрытый монолит затем был погружен в раствор платиносодержащего предшественника (оксиаминовый комплекс платины) до полного и однородного распределения платинового предшественника на опытном образце. Опытный образец был просушен при температуре 110°С и затем прокален при температуре 450°С на протяжении одного часа. Указанное обеспечивает насыщение платины на опытном образце в 4,3 грамм/куб. фут от удельного объема монолита. Таким образом, катализатор имел следующий состав: 3,68% Cu+0,10% Pt, нанесенный на CuCHA, которым был покрыт стандартный кордиеритовый носитель 400/6 при полном насыщении опытного образца приблизительно в 2,4 грамм/куб. дюйм. Атомное соотношение Al:Cu:Pt в этом катализаторе составляет приблизительно 190:90:1. Соотношение Al/М (М=Cu+Pt) является равным приблизительно 2,1.
ПРИМЕР 14 - ИССЛЕДОВАНИЕ ОБРАЗЦОВ ПРИМЕРА 13
[0104] Эффективность удаления аммиака и селективность продуктов окисления гидротермически состаренных носителей катализаторов АМОХ, изготовленных как описано в Примере 13, были оценены путем добавления газовой смеси с содержанием 500 млн.ч. NH3, 10% О2, 5% H2O, сбалансированной с помощью N2 (в качестве воздуха), в реактор стабильного состояния, содержащий носитель катализатора правильно-цилидрической формы 3,0-дюймовой длины с поверхностным поперечным сечением, содержащим 144 открытые ячейки. Реакция была проведена при объемной скорости 100,000 ч-1 в промежутке температур 150°С-460°С. Условия гидротермического старения составляют 10 часов при температуре 700°С с 10% Н2О в воздухе. Фигура 6 является графиком, который показывает сравнение указанных выделений с выделениями гидротермически состаренного образца CuCHA. Данные показывают 1) высоко селективное преобразование NH3 в N2, катализованное катализатором CuCHA при отсутствии насыщения Pt, и 2) что преобразование NH3 может быть значительно повышено путем включения компонента платины, без потери высокой селективности N2. Последнее является важным потому, что предыдущий уровень техники показывает, что платина в качестве металлической сетки или, находящаяся в составе других оксидов или цеолитных носителей, в основном является селективной для производства N2O или оксидов азота.
ПРИМЕР 15
[0105] Сравнение отложения CuCHA на сквозной основе и на фильтре, в котором поток проходит вдоль стенок, по признакам насыщения. Фильтр с прохождением потока вдоль стенок был покрыт тем самым катализатором, что и несущая конструкция сквозного катализатора по Примеру 3 и два образца оценивались с целью сравнения их каталитической активности.
[0106] Суспензия CuCHA была изготовлена путем смешивания 90 г CuCHA, как описано выше, с 215 мл деоинизованной воды. Смесь была измельчена в шаровой мельнице на протяжении 11 часов до получению суспензии, которая включала в себя 90% частиц, меньших чем 10 микрон. 15,8 г ацетата циркония в разбавленной уксусной кислоте (содержащей 30% Zr2) было добавлено в суспензию с помощью перемешивания.
[0107] Суспензия была нанесена на ячеистые 1”D×6”L керамические носители фильтра с прохождением потока вдоль стенок, которые имеют плотность ячеек 300 cpsi (ячеек на квадратный дюйм) и толщину стенок 12 мил. Покрытые носители были просушены при температуре 120°С на протяжении 3 часов и прокалены при температуре 540°С на протяжении 1 часа. Способ покрытия был повторен один раз для получения заданной величины покрытия из пористого оксида насыщением в 2,0 грамм/куб. дюйм.
[0108] Эффективность и селективность каталитического селективного восстановления оксидов азота (SCR) свежего носителя катализатора была оценена с помощью добавления газовой смеси с содержанием 500 млн.ч. NO, 500 млн.ч. NH3, 10% O2, 5% H2O, сбалансированной N2, в реактор стабильного состояния, содержащий ячеистый 1”D×6”L носитель катализатора. Реакция была проведена при объемной скорости 40,000 ч-1 в пределах температур 150°С-400°С.
[0109] Гидротермическая стойкость катализатора была оценена путем гидротермического старения носителя катализатора в присутствии 10% Н2О при температуре 750°С на протяжении 25 часов, после которого была проведена оценка эффективности и селективности SCR оксидов азота тем же способом, который описан выше для оценивания SCR на свежем носителе катализатора.
[0110] Таблица 3 ниже показывает сравнение эксплуатационных характеристик гидротермически состареного катализатора SCR CuCHA, нанесенного на фильтр, с катализатором CuCHA, нанесенного на сквозную несущую конструкцию.
| Таблица 3: | |||||
| SCR сравнение характеристик (% превращения) фильтровой и сквозной основы | |||||
| NO | NO2 | NOx | NH3 | N2O образование (млн.ч.) | Замер температуры (градусы С) |
| CuCHA на свозной, состар. 50 ч и 800°С с 10% воды | |||||
| 74.6 | 83.5 | 75.0 | 76.9 | 8.4 | 211 |
| 96.3 | 95.6 | 96.2 | 93.9 | 9.2 | 255 |
| 97.6 | 97.5 | 97.6 | 97.3 | 7.6 | 309 |
| 82.7 | 36.5 | 81.0 | 98.1 | 12.3 | 441 |
| CuCHA на фильтре, состар. 25 ч и 750°С с 10% воды | |||||
| 74.7 | 81.5 | 75.1 | 76.0 | 8.8 | 207 |
| 96.4 | 96.1 | 96.4 | 96.5 | 9.9 | 255 |
| 98.6 | 97.7 | 98.5 | 96.8 | 8.7 | 304 |
| 96.2 | 90.7 | 95.9 | 98.7 | 8.2 | 352 |
| 91.1 | 62.4 | 89.8 | 99.4 | 11.7 | 400 |
[0111] Несмотря на некоторые отличия в точных экспериментальных деталях, сравнение четко подтверждает равноценность каталитических эксплуатационных характеристик CuCHA на фильтровальной основе и на сквозном монолитном катализаторе.
ПРИМЕР 16
[0112] Суспензия NH4 +-формы структуры СНА была изготовлена путем смешивания 608 г цеолита NH4 +-формы структуры СНА, имеющего мольное соотношение диоксида кремния/оксиду алюминия 30, с 796 мл деоинизованной воды. Смесь была измельчена с использованием мельницы фирмы Netzsch для получения суспензии, которая включала в себя 90% частиц, меньших чем 8.4 микрон. 106 г ацетата циркония в разбавленной уксусной кислоте (содержащей 30% Zr2) было добавлено в суспензию с помощью перемешивания.
[0113] Суспензия была нанесена на ячеистые 1”D×3”L керамические носители, которые имеют плотность 400 ячеек на квадратный дюйм и толщину стенок 6.5 мил. Покрытые носители были просушены при температуре 110°С на протяжении 3 часов. Способ покрытия был повторен один раз для получения заданной величины покрытия из пористого оксида насыщением в 2,4 грамм/куб. дюйм.
[0114] Предварительно покрытый монолит затем был погружен в концентрацию 0.25 М раствора ацетата меди на 5 минут при комнатной температуре. Носитель был осторожно обдут с помощью воздушного пистолета и просушен при температуре 110°С на протяжении 3 часов и затем прокален при температуре 400°С на протяжении 1 часа. Указанное обеспечило насыщение Cu на СНА в 2,72 мас.% от массы СНА на монолите.
[0115] Оценивание SCR оксидов азота свежего катализатора было тем же, как описано для Примера 1. Гидротермическая стойкость катализатора была оценена путем гидротермического старения носителя катализатора в присутствии 10% пара при температуре 850°С на протяжении 6 часов, после чего была оценена эффективность SCR оксидов азота, как описано для свежего катализатора.
[0116] Фигура 7 является графиком, который показывает преобразование оксидов азота и формирование N2O в сравнении с температурой для этого образца.
ПРИМЕР 17
[0117] 12.1 г моногидрата ацетата меди было растворено в 420 г деоинизованной воды, затем было добавлено 141 г цеолита NH4 +-формы структуры СНА, имеющего мольное соотношение диоксида кремния/оксиду алюминия 30. Смесь была измельчена с использованием мельницы фирмы Netzsch до получению суспензии, которая включала в себя 90% частиц, меньших чем 3,5 микрон.
[0118] Суспензия была нанесена на ячеистые 1”D×3”L керамические носители, имеющие плотность ячеек 400 cpsi и толщину стенок 6.5 мил. Покрытые носители были просушены при температуре 110°С на протяжении 3 часов. Способ покрытия было повторено дважды для получения заданной величины покрытия из пористого оксида насыщением в 2,4 грамм/куб. дюйм. Покрытые основы потом были прокалены при температуре 400°С на протяжении 1 часа. Указанное обеспечивает насыщение Cu на СНА в 3,3 мас.%.
[0119] Оценивание SCR оксидов азота свежего катализатора было таким же, как описано для Примера 1. Гидротермическая стойкость катализатора оценивалась путем гидротермического старения основы катализатора в присутствии 10% пара при температуре 850°С на протяжении 6 часов, после чего была оценена эффективность SCR оксидов азота, как описано для свежего катализатора.
[0120] Фигура 8 является графиком, который показывает преобразование оксидов азота и формирование N2O в сравнении с температурой, для этого образца.
ПРИМЕР 18
[0121] Порошковый катализатор CuCHA был изготовлен путем ионо-обмена с ацетатом меди. Раствор моногидрата ацетата меди (II) в концентрации 0,40 М был изготовлен растворением 89,8 г соли меди в 1,125 л деоинизованной воды при температуре 70°С. После этого 300 г цеолита NH4 +-формы структуры СНА было добавлено к указанному раствору. Ионно-обменная реакция между цеолитом NH4 +-формы структуры СНА и ионами меди была проведена с помощью перемешивания суспензии при температуре 70°С на протяжении 1 часа. Во время реакции уровень рН был 4,8-4,5. Затем конечная смесь была отфильтрована, промыта до тех пор, пока фильтрат имел электропроводность <200 мкСм·см-1, что указывало на то, что в образце в основном отсутствует остаток растворимой или свободной меди, и промытый образец был просушен при температуре 90°С. Полученный катализатор CuCHA содержал в себе 3,06% Cu от массы и Na2O в количестве 140 млн.ч.
[0122] Изготовление суспензии, покрытие и оценивание SCR оксидов азота были теми же, как описано выше для Примера 1. Как показано на Фиг.7, Пример 18 продемонстрировал такие же эксплуатационные характеристики SCR, как в Примере 3, который был изготовлен путем двойного ионо-обмена с сульфатом меди плюс просачивание по влагоемкости.
ПРИМЕР 19
[0123] Катализатор CuCHA, который включал в себя 2,99% Cu от массы, был изготовлен тем самым способом, что и в Примере 18, за исключением того, что этот образец был изготовлен в растворе Cu в концентрации 0,30 М.
ПРИМЕР 20
[0124] Катализатор CuCHA, который включал в себя 2,69% Cu от массы, был изготовлен тем же способом, что и в Примере 18, за исключением того, что ионо-обмен был проведен при температуре 45°С.
ПРИМЕР 21
[0125] Катализатор CuCHA, который включал в себя 2,51% Cu от массы, был изготовлен тем же способом, что и в Примере 19, за исключением того, что ионо-обмен был проведен при температуре 45°С.
[0126] Насыщение Cu в Примерах 18-21 сравнивалось с насыщением в Примеру 1 в Таблице 4. Видно, что ацетат меди является более эффективным, чем сульфат меди для обеспечения желательного насыщения Cu с низкой концентрацией раствора меди при низших температурах реакции.
| Таблица 4 | ||||
| Пример | Соль меди | Cu2+ Конц., М | Т реакции, °С | CuO, мас.% |
| 1 | Сульфат меди | 1.0 | 80 | 2.41 |
| 18 | Ацетат меди | 0.40 | 70 | 3.06 |
| 19 | Ацетат меди | 0.30 | 70 | 2.99 |
| 20 | Ацетат меди | 0.40 | 45 | 2.69 |
| 21 | Ацетат меди | 0.30 | 45 | 2.51 |
ПРИМЕР 22 - Гидротермическое старение и химический анализ Примера 2
[0127] Порошок Cu/CHA, изготовленный в Примере 2, был гидротермически состарен в присутствии 10% Н2O на воздухе при температуре 800°С на протяжении 48 часов. Анализируемый материал из Примера 2 отмечен в Примере 22 на Фигурах 11 и 12 и Таблицах 5 и 6. Гидротермически состаренный образец отмечен в Примере 22А, в Таблицах 5 и 6 и Фигурах 11 и 12.
[0128] Дифракция рентгеновских лучей на образцах из порошка была определена стандартными способами. Параметры генератора составляют 45 К и 4 Ом. Оптика дифрактометра состоит из сменной дивергентной щели, системы щелей падающих лучей Соллера, принимающей щели, графитового монохроматора, и сцинтилятора, использующего парафокусирующую структуру Брегга-Брентано. Расстояния d были вычислены исходя из параметров решетки а=13,58 и с=14,76 ангстрем для Примера 22 и а=13,56 и с=14,75 ангстрем для Примера 22А. Параметры решетки были определены путем сканирования образца с помощью LaB6, примешанного в качестве стандарта. Диапазон данных составлял 15,00-38,50 два тета-градуса при использовании размера шага 0,01 и подсчета для 5 секунд. Конечный образец был пропущен через обработку сравнительных параметров в программном обеспечении JADE (общего анализа динамики и равновесия). Параметры решетки LaB6 поддерживались постоянными при величине 5,169 ангстрем для того, чтобы компенсировать погрешности смещения образца. Таблица 5 показывает линии дифракции рентгеновских лучей на порошке для Примера 22 и Примера 22А. Кристаллическая структура СНА сохранялась после старения при температуре 800°С на протяжении 48 часов в среде пара.
| Таблица 5 | |||||
| Пример 22 | Пример 22А | ||||
| 2-Theta | d (Å) | I (%) | 2-Theta | d (Å) | I (%) |
| 9.63 | 9.201 | 100% | 9.62 | 9.189 | 100% |
| 13.02 | 6.793 | 37% | 13.04 | 6.782 | 36% |
| 14.15 | 6.252 | 8% | 14.17 | 6.247 | 7% |
| 16.21 | 5.465 | 28% | 16.23 | 5.457 | 26% |
| 18.01 | 4.921 | 32% | 18.03 | 4.917 | 30% |
| 19.28 | 4.600 | 3% | 19.30 | 4.595 | 3% |
| 20.85 | 4.258 | 89% | 20.88 | 4.251 | 82% |
| 22.29 | 3.985 | 4% | 22.31 | 3.981 | 4% |
| 22.65 | 3.922 | 5% | 22.69 | 3.916 | 4% |
| 23.33 | 3.809 | 8% | 23.37 | 3.804 | 7% |
| 25.27 | 3.521 | 41% | 25.29 | 3.519 | 38% |
| 26.22 | 3.397 | 24% | 26.26 | 3.391 | 23% |
| 27.98 | 3.186 | 5% | 28.03 | 3.181 | 5% |
| 28.53 | 3.126 | 6% | 28.56 | 3.123 | 5% |
| 29.91 | 2.985 | 3% | 29.96 | 2.980 | 3% |
| 30.98 | 2.885 | 57% | 31.03 | 2.880 | 53% |
| 31.21 | 2.864 | 17% | 31.23 | 2.862 | 17% |
| 31.48 | 2.840 | 28% | 31.51 | 2.837 | 26% |
| 31.99 | 2.795 | 4% | 32.04 | 2.792 | 4% |
| 32.75 | 2.733 | 3% | 32.80 | 2.728 | 3% |
| 33.73 | 2.655 | 2% | 31.78 | 2.651 | 2% |
| 33.95 | 2.639 | 4% | 31.98 | 2.637 | 4% |
| 34.92 | 2.568 | 13% | 34.98 | 2.563 | 12% |
| 35.38 | 2.535 | 3% | 35.43 | 2.531 | 2% |
| 36.50 | 2.460 | 9% | 36.54 | 2.457 | 8% |
| 38.72 | 2.324 | 2% | 38.78 | 2.320 | 1% |
| 38.90 | 2.313 | 1% | 38.93 | 2.312 | 1% |
| 39.13 | 2.300 | 2% | 39.18 | 2.297 | 2% |
| 39.56 | 2.276 | 1% | 39.62 | 2.273 | 1% |
| 39.78 | 2.264 | 2% | 39.84 | 2.261 | 2% |
[0129] Спектры диффузного отображения ультрафиолетовой/видимой области спектра, выраженные с помощью F(R) (функции коэффициента отображения), были получены с использованием диффузного отображения часть стандартного образца, покрытого BaSO4, внутри спектрометра Cary300 в ультрафиолетовой-видимой области спектра, сопровождаемом интегрированием. Ультрафиолетовая/видимая область спектра Примера 22 и 22А показаны на Фигуре 11.
[0130] Таблица 6 составляет перечень 29Si данных ядерного магнитного резонанса обращения образца под магическим углом и вычисленные рамки атомного соотношения Si/Al для Примеров 22 и 22А. Данные для цеолита СНА и цеолита СНА, состареного при температуре 800°С, на протяжении 48 часов, в 10% среде пара, также включены для сравнения. Данные показывают, что степень де-алюминизации имеет место во время старения обоих образцов СНА и Cu/СНА. Однако образец Cu/СНА испытает намного меньшую деалюминизацию во время старения. Также отмечено, что способ Cu-обмена сам по себе слегка изменяет рамки атомного соотношения Si/Al с 15 до 17.
[0131] Фигура 12 показывает спектры 27Al ядерного магнитного резонанса обращения образца под магическим углом для Примера 22 и 22А, так же как и для образцов цеолита СНА и состаренного цеолита СНА. Спектры показывают, что некоторые четырехгранные частички Al превращаются в пяти- и восьмигранные частички во время Cu-обмена. Спектры убедительно подтверждают, что образец Cu/СНА испытал намного меньшую деалюминизацию во время старения, чем образец СНА.
| Таблица 6 | |||||
| Образец | Интенсивность, % | Si/Al | |||
| Si(0Al) -114 м.д. |
Si(0Al) -111 м.д. |
Si(1Al) -105 м.д. |
Si(1Al) -101 м.д. |
||
| СНА | 2 | 71 | 16 | 11 | 15 |
| Состарен. СНА | 0 | 95 | 1 | 4 | 82 |
| Пример 22 | 2 | 75 | 19 | 5 | 17 |
| Пример 22А | 4 | 85 | 11 | <1 | 34 |
[0132] Типичные варианты осуществления изобретения относительно выделений систем обработки газа показаны на Фиг.10А, 10В и 10С. Один вариант осуществления изобретения относительно выделений систем обработки газа показан как 11А, является схематично изображенным на Фиг.10А. Отработавший газ, который содержит газообразные загрязнения (включающие несожженные углеводороды, угарный газ и оксиды азота) и твердые частицы, передается из двигателя 19 на нижнюю позицию системы отработанных газов, где в поток отработанного газа добавлен восстановитель, т.е. аммиак или предшественник аммиака. Восстановитель впрыскивается как аэрозоль через насадку (не показана) в поток отработанного газа. Водная мочевина, показанная на одной линии 25, может служить в качестве предшественника аммиака, который может быть смешан с воздухом на другой линии 26 в зоне смешивания 24. Клапан 23 может быть использован для измерения точного количества водной мочевины, которая превращается в аммиак в потоке отработанного газа.
[0133] Поток отработанного газа с добавленным аммиаком передается на носитель катализатора SCR 12 (на который также ссылаются в этом документе, включая пункты формулы, как на "первый носитель"), который содержит CuCHA в соответствии с одним или более вариантами осуществления изобретения. Во время прохождения через первый носитель 12 компонент оксидов азота потока отработанного газа превращается с помощью селективного каталитического восстановления оксидов азота с NH3 на N2 и H2O. Дополнительно, излишек NH3, который выходит из входной зоны, может быть преобразован вследствие окисления с помощью размещенного снизу катализатора окисления аммиака (не показан), который также содержит CuCHA для преобразования аммиака на N2 и Н2О. Первый носитель, по обыкновению, является сквозной монолитной основой.
[0134] Альтернативный вариант осуществления изобретения относительно выделений системы обработки газа, обозначенный как 11В, изображен на Фиг.10В, который содержит второй носитель 27, вставленный между инжектором NH3 и первым носителем 12. В этом варианте осуществления изобретения второй носитель покрыт композицией катализатора SCR, которая может быть той же композицией, которая используется в покрытии первого носителя 12, или другой композицией. Преимуществом этого варианта осуществления изобретения является то, что композиции катализатора SCR, которые используются для покрытия носителей, могут быть выбраны с целью оптимизации преобразования оксидов азота для влияния на характеристики условий этого участка системы отработанного газа. Например, второй носитель может быть покрыт композицией катализатора SCR, которая лучше приспособлена к более высоким температурам способа, имеющим место в верхних сегментах системы отработанного газа, в то время как другая композиция SCR может быть использована для покрытия первого носителя (т.е. входной зоны первого носителя), который лучше приспособлен к более холодной температуре отработанного газа, которая имеет место в нижнем сегменте системы потока отработанного газа.
[0135] В варианте осуществления изобретения, изображенном на ФИГ.10В, второй носитель 27 может быть или сотовым сквозным носителем, или проницаемым ячеисто-губчатым носителем, или сотовым носителем с прохождением потока вдоль стенок. В конфигурациях этого варианта осуществления изобретения, где второй носитель является носителем с прохождением потока вдоль стенок, или высокоэффективным проницаемым ячеисто-губчатым фильтром, система может удалить более чем 80% твердых частиц, которые включают фракции сажи и растворимые органические фракции (SOF). Носитель с прохождением потока вдоль стенок, покрытый катализатором SCR, и его полезность в снижении оксидов азота и твердых частиц были описаны, например, в заявке на получение патента США, которая одновременно находится под рассмотрением, серийный №10/634,659, поданной 5 августа 2003 года, раскрытие информации о которой включено здесь как ссылка.
[0136] В некоторых вариантах может быть полезным включение катализатора окисления сверху места впрыскивания предшественника аммиака, или аммиака. Например, в варианте осуществления изобретения, изображенном на Фиг.10С, катализатор окисления расположен на носителе катализатора 34. Система обработки выделений 11С содержит первый носитель 12 и, альтернативно, включают второй носитель 27. В этом варианте осуществления изобретения поток отработанного газа сперва подается на носитель катализатора 34, где, по крайней мере, некоторые газообразные углеводороды, СО и твердые частицы сожжены до состояния безвредных компонентов. Дополнительно, значительная фракция NO компонента оксидов азота отработанного газа преобразована в NO2. Более высокие пропорции NO2 в компоненте оксидов азота облегчают восстановление оксидов азота в N2 и Н2О на катализаторах SCR, расположенных снизу. Необходимо принять во внимание, что в варианте осуществления изобретения, показанном на Фиг.10С, первый носитель 12 может быть каталитически активным сажевым фильтром, и катализатор SCR может быть расположен на каталитически активном сажевом фильтре. В альтернативном варианте осуществления изобретения второй носитель 27, который включает в себя катализатор SCR, может быть расположен сверху от носителя катализатора 34.
[0137] Для специалистов в указанной области техники является очевидным, что в данном изобретении могут быть осуществлены разные видоизменения и варианты, без отступления от сути или объема изобретения. Таким образом, имеется в виду, что данное изобретение охватывает видоизменения и варианты данного изобретения, при условии, что они осуществляются в пределах объема приложенных пунктов формулы изобретения и их эквивалентов.
Claims (34)
1. Катализатор, включающий: цеолит, имеющий структуру типа СНА и мольное соотношение диоксида кремния к оксиду алюминия более, чем 15 и атомное соотношение меди к алюминию, превышающее 0,25.
2. Катализатор по п.1, где мольное соотношение диоксида кремния к оксиду алюминия составляет от 15 до приблизительно 256 и атомное соотношение меди к алюминию составляет от 0,25 до 0,50.
3. Катализатор по п.2, где мольное соотношение диоксида кремния к оксиду алюминия составляет от 25 до 40.
4. Катализатор по п.2, где атомное соотношение меди к алюминию составляет от 0,30 до 0,50.
5. Катализатор по п.1, где катализатор содержит, по крайней мере, 2,00% по весу оксида меди.
6. Катализатор по п.1, где ионно-обменная медь обменена с использованием ацетата меди.
7. Катализатор по п.1, где катализатор отложен на сотовый носитель.
8. Катализатор по п.7, где сотовый носитель включает носитель с прохождением потока вдоль стенок.
9. Катализатор по п.7, где сотовый носитель включает сквозной носитель.
10. Катализатор по п.9, где, по крайней мере, часть сквозного носителя покрыта CuCHA, пригодным для восстановления оксидов азота, содержащихся в газовом потоке, протекающем сквозь носитель.
11. Катализатор по п.9, где, по крайней мере, часть сквозного носителя покрыта Pt и CuCHA, пригодными окислять аммиак в потоке отработавших газов.
12. Катализатор по п.9, где носитель является высокоэффективным проницаемым ячеисто-губчатым фильтром.
13. Изделие катализатора, включающее сотовый носитель, имеющий катализатор по п.1, отложенный на носитель и содержащий количество свободной меди, превышающее ионно-обменную медь.
14. Изделие катализатора по п.13, дополнительно включающее связующее вещество.
15. Система обработки отработавших газов, включающая катализатор по п.1, где выхлопной газ подается из дизельного двигателя на нижнюю позицию системы выхлопных газов, где добавляется восстановитель, и поток выхлопных газов с добавленным восстановителем передается на катализатор по п.1.
16. Система обработки отработавших газов по п.15, включающая поток отработавших газов, содержащий оксиды азота, и катализатор в соответствии с п.1, эффективный для селективного каталитического восстановления, по крайней мере, одного компонента оксидов азота в потоке отработавших газов.
17. Система обработки отработавших газов по п.15, включающая поток отработавших газов, содержащий аммиак и катализатор в соответствии с п.1, эффективный для уничтожения, по крайней мере, части аммиака в потоке отработавших газов.
18. Система обработки отработавших газов по п.15, дополнительно включающая каталитически активный сажевый фильтр.
19. Система обработки отработавших газов по п.18, где указанный каталитически активный сажевый фильтр находится сверху от или снизу от катализатора в соответствии с п.1.
20. Система обработки отработавших газов по п.15, дополнительно включающая дизельный катализатор окисления.
21. Система обработки отработавших газов по п.20, где указанный дизельный катализатор окисления находится сверху от катализатора в соответствии с п.1.
22. Система обработки отработавших газов по п.20, где указанный дизельный катализатор окисления и каталитически активный сажевый фильтр находятся сверху от катализатора в соответствии с п.1.
23. Способ для производства катализатора по п.1, где ионно-обменная медь обменена с использованием ацетата меди.
24. Способ по п.23, где ацетат меди является моногидратом ацетата меди.
25. Способ по п.23, где катализатор по п.1 имеет мольное соотношение диоксида кремния к оксиду алюминия от 25 до 40 и атомное соотношение меди к алюминию от 0,30 до 0,50.
26. Способ по п.23, где катализатор по п.1 содержит, по крайней мере, 2,00% по весу оксида меди.
27. Способ по п.23, где ионно-обменная реакция происходит между NH4 +-формы структуры СНА и ионами ацетата меди.
28. Способ по п.23, где катализатор по п.1 отложен на металлический сотовый носитель в качестве покрытия из пористого оксида.
29. Способ по п.23, где покрытие из пористого оксида изготавливается с использованием связующего вещества.
30. Способ по п.29, где связующее вещество является предшественником циркония.
31. Способ по п.28, где сотовый носитель включает сквозной носитель.
32. Способ по п.28, где сотовый носитель включает носитель с прохождением потока вдоль стенок.
33. Способ по п.31, где, по крайней мере, часть сквозного носителя покрыта покрыта Pt и CuCHA, пригодными окислять аммиак в потоке отработавших газов.
34. Способ восстановления оксидов азота, содержащихся в газовом потоке в присутствии кислорода, где указанный способ включает контактирование газового потока с катализатором в соответствии с п.1.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US89183507P | 2007-02-27 | 2007-02-27 | |
| US60/891,835 | 2007-02-27 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2009135862A RU2009135862A (ru) | 2011-04-10 |
| RU2449834C2 true RU2449834C2 (ru) | 2012-05-10 |
Family
ID=39453455
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009135862/04A RU2449834C2 (ru) | 2007-02-27 | 2008-02-27 | Медь содержащие цеолитные катализаторы структуры сна |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (12) | US7998423B2 (ru) |
| EP (5) | EP2653219B1 (ru) |
| JP (3) | JP5592653B2 (ru) |
| KR (1) | KR101473030B1 (ru) |
| CN (1) | CN101674876B (ru) |
| ES (3) | ES2618458T3 (ru) |
| MY (1) | MY150864A (ru) |
| PL (1) | PL2656913T3 (ru) |
| RU (1) | RU2449834C2 (ru) |
| WO (1) | WO2008106518A2 (ru) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2565697C1 (ru) * | 2014-03-26 | 2015-10-20 | Закрытое акционерное общество "Молекулярные технологии и новые материалы" | Цеолитный адсорбент |
| RU2672095C2 (ru) * | 2014-04-07 | 2018-11-12 | Хальдор Топсеэ А/С | Способ получения металлообменных металлоалюмофосфатов посредством ионного обмена в твердом состоянии при низких температурах |
| RU2703462C1 (ru) * | 2013-12-02 | 2019-10-17 | Джонсон Мэтти Паблик Лимитед Компани | СМЕШАННЫЙ ТЕМПЛАТНЫЙ СИНТЕЗ Cu-CHA С ВЫСОКИМ СОДЕРЖАНИЕМ ДИОКСИДА КРЕМНИЯ. |
| RU2733997C2 (ru) * | 2015-11-17 | 2020-10-09 | Басф Корпорейшн | Катализатор для обработки выхлопного газа |
| RU2736265C1 (ru) * | 2020-07-14 | 2020-11-12 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки «Федеральный исследовательский центр «Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук» (Институт катализа СО РАН, ИК СО РАН) | Способ приготовления медьсодержащих цеолитов и их применение |
| RU2759839C2 (ru) * | 2016-08-05 | 2021-11-18 | Басф Корпорейшн | Изделия и системы для селективного каталитического восстановления |
| RU2765730C2 (ru) * | 2013-12-03 | 2022-02-02 | Джонсон Мэтти Паблик Лимитед Компани | Scr катализатор |
| RU2776180C1 (ru) * | 2018-11-30 | 2022-07-14 | Джонсон Мэттей Паблик Лимитед Компани | Cha-содержащий цеолит jmz-1 и способы его получения |
Families Citing this family (179)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2886869B1 (fr) * | 2005-06-14 | 2007-08-31 | Saint Gobain Ct Recherches | Structure et filtre catalytique pour la filtration d'un gaz comprenant un ciment hydrophobe ou oleophobe |
| US7998423B2 (en) | 2007-02-27 | 2011-08-16 | Basf Corporation | SCR on low thermal mass filter substrates |
| US10384162B2 (en) * | 2007-03-26 | 2019-08-20 | Pq Corporation | High silica chabazite for selective catalytic reduction, methods of making and using same |
| CN101730575B (zh) * | 2007-04-26 | 2013-01-02 | 约翰逊马西有限公司 | 过渡金属/沸石scr催化剂 |
| US20090263303A1 (en) * | 2007-10-16 | 2009-10-22 | Aspen Products Group, Inc. | Purification Device and Method for Purifying a Fluid Stream |
| US10052610B1 (en) * | 2007-12-13 | 2018-08-21 | University Of Puerto Rico | Removal of carbon dioxide from gas mixtures using ion-exchanged silicoaluminophosphates |
| US20090196812A1 (en) | 2008-01-31 | 2009-08-06 | Basf Catalysts Llc | Catalysts, Systems and Methods Utilizing Non-Zeolitic Metal-Containing Molecular Sieves Having the CHA Crystal Structure |
| DE102008008748A1 (de) * | 2008-02-12 | 2009-08-13 | Man Nutzfahrzeuge Ag | Vorrichtung zur Verminderung von Dibenzo-Dioxin- und Dibenzo-Furan-Emissionen aus übergangsmetallhaltigen Katalysatoren |
| DE102008008786A1 (de) * | 2008-02-12 | 2009-08-13 | Man Nutzfahrzeuge Aktiengesellschaft | Vorrichtung zur Verminderung von Dibenzo-Dioxin- und Dibenzo-Furan-Emissionen aus übergangsmetallhaltigen Katalysatoren |
| DE102008008785A1 (de) * | 2008-02-12 | 2009-08-13 | Man Nutzfahrzeuge Aktiengesellschaft | Vorrichtung zur Verminderung von Dibenzo-Dioxin-, Dibenzo-Furan- und Partikel-Emissionen |
| KR20110008190A (ko) | 2008-03-27 | 2011-01-26 | 우미코레 아게 운트 코 카게 | 종래의 유동 기판들 및 그 위에 배치된 능동적 직접 수트 산화 촉매를 사용하는, 최소의 역압 페널티를 갖는 연속 디젤 수트 제어 |
| US8778831B2 (en) * | 2008-03-27 | 2014-07-15 | Umicore Ag & Co. Kg | Base metal and base metal modified diesel oxidation catalysts |
| US9403151B2 (en) | 2009-01-30 | 2016-08-02 | Umicore Ag & Co. Kg | Basic exchange for enhanced redox OS materials for emission control applications |
| KR20110010711A (ko) * | 2008-05-07 | 2011-02-07 | 우미코레 아게 운트 코 카게 | 분자체에 기초하는 ｓｃｒ 촉매를 사용하여 탄화수소 함유 배기 가스 내의 산화질소를 감소시키기 위한 방법 |
| WO2009141324A1 (en) * | 2008-05-21 | 2009-11-26 | Basf Se | Process for the direct synthesis of cu containing zeolites having cha structure |
| EP2138681B1 (de) | 2008-06-27 | 2019-03-27 | Umicore AG & Co. KG | Verfahren und Vorrichtung zur Reinigung von Dieselabgasen |
| DE102008046381B4 (de) * | 2008-09-09 | 2011-12-22 | Man Truck & Bus Ag | Verfahren zur Verminderung von Stickoxiden im Abgasstrom von Brennkraftmaschinen |
| US20100077727A1 (en) * | 2008-09-29 | 2010-04-01 | Southward Barry W L | Continuous diesel soot control with minimal back pressure penatly using conventional flow substrates and active direct soot oxidation catalyst disposed thereon |
| GB2464478A (en) * | 2008-10-15 | 2010-04-21 | Johnson Matthey Plc | Aluminosilicate zeolite catalyst and use thereof in exhaust gas after-treatment |
| US8524185B2 (en) * | 2008-11-03 | 2013-09-03 | Basf Corporation | Integrated SCR and AMOx catalyst systems |
| US10632423B2 (en) * | 2008-11-03 | 2020-04-28 | Basf Corporation | Bimetallic catalysts for selective ammonia oxidation |
| DE102008055890A1 (de) * | 2008-11-05 | 2010-05-12 | Süd-Chemie AG | Partikelminderung mit kombiniertem SCR- und NH3-Schlupf-Katalysator |
| US10583424B2 (en) * | 2008-11-06 | 2020-03-10 | Basf Corporation | Chabazite zeolite catalysts having low silica to alumina ratios |
| ES2399963T3 (es) * | 2008-12-08 | 2013-04-04 | Haldor Topsøe A/S | Método y catalizador para la eliminación de óxidos de nitrógeno en un gas de humos |
| JP5482179B2 (ja) * | 2008-12-22 | 2014-04-23 | 東ソー株式会社 | チャバザイト型ゼオライト及びその製造方法 |
| JP5659165B2 (ja) | 2008-12-24 | 2015-01-28 | ビーエーエスエフ コーポレーション | 触媒ｓｃｒフィルタ及び下流ｓｃｒ触媒を用いるエミッション処理システム及び方法 |
| US8844274B2 (en) * | 2009-01-09 | 2014-09-30 | Ford Global Technologies, Llc | Compact diesel engine exhaust treatment system |
| US8231701B2 (en) * | 2009-01-21 | 2012-07-31 | Corning Incorporated | Particulate filters and methods for regenerating particulate filters |
| US8187353B2 (en) * | 2009-01-21 | 2012-05-29 | Corning Incorporated | Filtration structures for improved particulate filter performance |
| GB0903262D0 (en) * | 2009-02-26 | 2009-04-08 | Johnson Matthey Plc | Filter |
| US8512657B2 (en) | 2009-02-26 | 2013-08-20 | Johnson Matthey Public Limited Company | Method and system using a filter for treating exhaust gas having particulate matter |
| US9662611B2 (en) * | 2009-04-03 | 2017-05-30 | Basf Corporation | Emissions treatment system with ammonia-generating and SCR catalysts |
| DE102010027883A1 (de) | 2009-04-17 | 2011-03-31 | Johnson Matthey Public Ltd., Co. | Verfahren zur Verwendung eines Katalysators mit Kupfer und einem kleinporigen molekularen Sieb in einem chemischen Prozess |
| EP4112168A1 (en) * | 2009-04-17 | 2023-01-04 | Johnson Matthey Public Limited Company | Small pore molecular sieve supported copper catalyst durable against lean/rich aging for the reduction of nitrogen oxides |
| EP2687284A1 (en) * | 2009-06-08 | 2014-01-22 | Basf Se | Cu containing silicoaluminophosphate (Cu-SAPO-34) |
| NL2002986C2 (nl) * | 2009-06-09 | 2010-12-13 | Daf Trucks Nv | Inrichting voor het nabehandelen van uitlaatgas van een dieselverbrandingsmotor. |
| US8904760B2 (en) * | 2009-06-17 | 2014-12-09 | GM Global Technology Operations LLC | Exhaust gas treatment system including an HC-SCR and two-way catalyst and method of using the same |
| US8635855B2 (en) * | 2009-06-17 | 2014-01-28 | GM Global Technology Operations LLC | Exhaust gas treatment system including a lean NOx trap and two-way catalyst and method of using the same |
| US8293198B2 (en) * | 2009-12-18 | 2012-10-23 | Basf Corporation | Process of direct copper exchange into Na+-form of chabazite molecular sieve, and catalysts, systems and methods |
| WO2011089330A1 (fr) * | 2010-01-25 | 2011-07-28 | Peugeot Citroën Automobiles SA | Dispositif de post - traitement des gaz d'echappement d'un moteur a combustion interne |
| US8440586B2 (en) * | 2010-02-26 | 2013-05-14 | Corning Incorporated | Low pressure drop extruded catalyst filter |
| GB201003784D0 (en) * | 2010-03-08 | 2010-04-21 | Johnson Matthey Plc | Improvement in control OPF emissions |
| US8815189B2 (en) * | 2010-04-19 | 2014-08-26 | Basf Corporation | Gasoline engine emissions treatment systems having particulate filters |
| US8745970B2 (en) | 2010-04-27 | 2014-06-10 | GM Global Technology Operations LLC | Ammonia slip catalyst diagnostic methods and systems |
| US8293182B2 (en) | 2010-05-05 | 2012-10-23 | Basf Corporation | Integrated SCR and AMOx catalyst systems |
| GB201100595D0 (en) | 2010-06-02 | 2011-03-02 | Johnson Matthey Plc | Filtration improvements |
| US20120042637A1 (en) * | 2010-08-18 | 2012-02-23 | Caterpillar Inc. | Tall vertical scr |
| RU2614411C2 (ru) * | 2010-12-02 | 2017-03-28 | Джонсон Мэтти Паблик Лимитед Компани | Цеолитный катализатор, содержащий металл |
| DE102010055728A1 (de) * | 2010-12-22 | 2012-06-28 | Süd-Chemie AG | Verfahren zur Umsetzung stickstoffhaltiger Verbindungen |
| JP5895510B2 (ja) * | 2010-12-22 | 2016-03-30 | 東ソー株式会社 | チャバザイト型ゼオライト及びその製造方法、銅が担持されている低シリカゼオライト、及び、そのゼオライトを含む窒素酸化物還元除去触媒、並びに、その触媒を使用する窒素酸化物還元除去方法 |
| CN106279485B (zh) | 2011-03-30 | 2018-10-02 | 日本聚乙烯株式会社 | 乙烯类聚合物、烯烃聚合用催化剂成分、包含所述成分的烯烃聚合用催化剂以及使用所述催化剂生产乙烯类聚合物的方法 |
| US9011583B2 (en) | 2011-04-29 | 2015-04-21 | Corning Incorporated | Article for CO2 capture having heat exchange capability |
| US8950176B2 (en) * | 2011-06-29 | 2015-02-10 | Electro-Motive Diesel, Inc. | System for reducing engine emissions and backpressure using parallel emission reduction equipment |
| WO2013005849A1 (en) * | 2011-07-01 | 2013-01-10 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Exhaust Purification System for Internal Combustion Engine |
| US8789356B2 (en) | 2011-07-28 | 2014-07-29 | Johnson Matthey Public Limited Company | Zoned catalytic filters for treatment of exhaust gas |
| US9999877B2 (en) | 2011-10-05 | 2018-06-19 | Basf Se | Cu-CHA/Fe-BEA mixed zeolite catalyst and process for the treatment of NOx in gas streams |
| JP2014530097A (ja) * | 2011-10-05 | 2014-11-17 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | ガス流中のＮＯｘを処理するためのＣｕ−ＣＨＡ／Ｆｅ−ＢＥＡ混合ゼオライト触媒および方法 |
| US20120258032A1 (en) * | 2011-11-02 | 2012-10-11 | Johnson Matthey Public Limited Company | Catalyzed filter for treating exhaust gas |
| US9062586B2 (en) * | 2012-04-05 | 2015-06-23 | Corning Incorporated | Impermeable polymer coating on selected honeycomb channel surfaces |
| GB2513364B (en) * | 2013-04-24 | 2019-06-19 | Johnson Matthey Plc | Positive ignition engine and exhaust system comprising catalysed zone-coated filter substrate |
| GB201207313D0 (en) | 2012-04-24 | 2012-06-13 | Johnson Matthey Plc | Filter substrate comprising three-way catalyst |
| US8997461B2 (en) | 2012-05-21 | 2015-04-07 | Cummins Emission Solutions Inc. | Aftertreatment system having two SCR catalysts |
| CN104918884B (zh) | 2012-09-28 | 2018-01-09 | 太平洋工业发展公司 | 在选择性催化还原反应中用作催化剂的stt‑型沸石的制备方法 |
| GB201221025D0 (en) * | 2012-11-22 | 2013-01-09 | Johnson Matthey Plc | Zoned catalysed substrate monolith |
| IN2015DN02842A (ru) * | 2012-12-12 | 2015-09-11 | Haldor Topsoe As | |
| KR101416409B1 (ko) * | 2012-12-31 | 2014-07-08 | 기아자동차 주식회사 | 차량의 요소수 분사량 제어장치 및 방법 |
| DE102013003112B4 (de) | 2013-02-25 | 2017-06-14 | Umicore Ag & Co. Kg | SCR-Katalysator mit verbessertem NOx-Umsatz |
| EP2772302A1 (en) | 2013-02-27 | 2014-09-03 | Umicore AG & Co. KG | Hexagonal oxidation catalyst |
| US20140286857A1 (en) * | 2013-03-21 | 2014-09-25 | Basf Corporation | Methods of preparing metal containing inorganic ion exchangers |
| GB2512648B (en) * | 2013-04-05 | 2018-06-20 | Johnson Matthey Plc | Filter substrate comprising three-way catalyst |
| US9999879B2 (en) | 2013-05-30 | 2018-06-19 | Corning Incorporated | Formed ceramic substrate composition for catalyst integration |
| US20140357474A1 (en) * | 2013-05-30 | 2014-12-04 | Corning Incorporated | Formed ceramic substrate composition for catalyst integration |
| BR112015029656A2 (pt) * | 2013-05-31 | 2017-07-25 | Johnson Matthey Plc | filtro de particulado de diesel, sistema para tratamento de um gás de escape de queima pobre, e, método para reduzir fuligem em um gás de escape de queima pobre |
| GB2517034B (en) * | 2013-05-31 | 2016-02-17 | Johnson Matthey Plc | Catalyzed filter for treating exhaust gas |
| GB2519403A (en) * | 2013-07-30 | 2015-04-22 | Johnson Matthey Plc | Ammonia slip catalyst |
| US9278343B2 (en) * | 2013-08-30 | 2016-03-08 | Johnson Matthey Public Limited Company | Zeolite blend catalysts for treating exhaust gas |
| US10005075B2 (en) * | 2013-12-06 | 2018-06-26 | Johnson Matthey Public Limited Company | Passive NOx adsorber |
| US9677439B2 (en) | 2014-01-20 | 2017-06-13 | Cummins Inc. | Systems and methods to mitigate NOx and HC emissions |
| US9512761B2 (en) | 2014-02-28 | 2016-12-06 | Cummins Inc. | Systems and methods for NOx reduction and aftertreatment control using passive NOx adsorption |
| DE102014204682A1 (de) | 2014-03-13 | 2015-10-01 | Umicore Ag & Co. Kg | Katalysatorsystem zur Reduzierung von Schadgasen aus Benzinverbrennungsmotoren |
| FR3019062B1 (fr) * | 2014-03-26 | 2016-04-15 | Peugeot Citroen Automobiles Sa | Ensemble de depollution des gaz de combustion |
| US9567888B2 (en) | 2014-03-27 | 2017-02-14 | Cummins Inc. | Systems and methods to reduce reductant consumption in exhaust aftertreament systems |
| CN106457216B (zh) * | 2014-05-09 | 2020-05-12 | 庄信万丰股份有限公司 | 具有在高孔隙率基底上浸渍的铂的氨泄漏催化剂 |
| US10195542B2 (en) * | 2014-05-15 | 2019-02-05 | Hollingsworth & Vose Company | Surface modified filter media |
| US10399024B2 (en) | 2014-05-15 | 2019-09-03 | Hollingsworth & Vose Company | Surface modified filter media |
| GB2530129B (en) * | 2014-05-16 | 2016-10-26 | Johnson Matthey Plc | Catalytic article for treating exhaust gas |
| US9616384B2 (en) * | 2014-06-11 | 2017-04-11 | Basf Se | Base metal catalyst |
| US9764313B2 (en) | 2014-06-18 | 2017-09-19 | Basf Corporation | Molecular sieve catalyst compositions, catalyst composites, systems, and methods |
| US10850265B2 (en) | 2014-06-18 | 2020-12-01 | Basf Corporation | Molecular sieve catalyst compositions, catalytic composites, systems, and methods |
| US9889437B2 (en) | 2015-04-15 | 2018-02-13 | Basf Corporation | Isomorphously substituted catalyst |
| CN106660021B (zh) * | 2014-06-18 | 2020-09-11 | 巴斯夫公司 | 分子筛催化剂组合物、催化复合材料、系统和方法 |
| JP6233215B2 (ja) * | 2014-07-07 | 2017-11-22 | トヨタ自動車株式会社 | パティキュレートフィルタに触媒を担持させる方法 |
| JP6393591B2 (ja) * | 2014-11-12 | 2018-09-19 | 日立造船株式会社 | アルデヒド分解触媒および排ガス処理設備ならびに排ガス処理方法 |
| JP6546738B2 (ja) * | 2014-11-12 | 2019-07-17 | 日立造船株式会社 | アルデヒド分解触媒および排ガス処理設備ならびに排ガス処理方法 |
| US10377638B2 (en) * | 2015-04-09 | 2019-08-13 | Pq Corporation | Stabilized microporous crystalline material, the method of making the same, and the use for selective catalytic reduction of NOx |
| CN107847918A (zh) | 2015-06-18 | 2018-03-27 | 庄信万丰股份有限公司 | 单层或双层氨泄漏催化剂 |
| US10201807B2 (en) | 2015-06-18 | 2019-02-12 | Johnson Matthey Public Limited Company | Ammonia slip catalyst designed to be first in an SCR system |
| US9937489B2 (en) * | 2015-06-18 | 2018-04-10 | Johnson Matthey Public Limited Company | Exhaust system without a DOC having an ASC acting as a DOC in a system with an SCR catalyst before the ASC |
| GB2575371B (en) * | 2015-06-18 | 2020-05-06 | Johnson Matthey Plc | Zoned exhaust system |
| CN105214723B (zh) * | 2015-07-23 | 2018-05-04 | 清华大学苏州汽车研究院（吴江） | 含铜的氨氧化催化剂及其制备方法 |
| US10799833B2 (en) * | 2015-08-03 | 2020-10-13 | Cummins Emission Solutions Inc. | Sensor configuration for aftertreatment system including SCR on filter |
| US9737877B2 (en) | 2015-11-06 | 2017-08-22 | Paccar Inc | Surface-modified catalyst precursors for diesel engine aftertreatment applications |
| US10188986B2 (en) | 2015-11-06 | 2019-01-29 | Paccar Inc | Electrochemical reductant generation while dosing DEF |
| US10058819B2 (en) | 2015-11-06 | 2018-08-28 | Paccar Inc | Thermally integrated compact aftertreatment system |
| US9757691B2 (en) | 2015-11-06 | 2017-09-12 | Paccar Inc | High efficiency and durability selective catalytic reduction catalyst |
| US9764287B2 (en) | 2015-11-06 | 2017-09-19 | Paccar Inc | Binary catalyst based selective catalytic reduction filter |
| KR101713743B1 (ko) * | 2015-12-08 | 2017-03-08 | 현대자동차 주식회사 | 선택적 환원 촉매가 코팅된 디젤 매연 필터의 재생 방법 및 배기 가스 정화 장치 |
| CN106179472A (zh) * | 2015-12-10 | 2016-12-07 | 华中科技大学 | 一种Cu-SSZ-13分子筛催化剂的制备方法及其用途 |
| CN106927474B (zh) * | 2015-12-30 | 2018-10-30 | 中触媒新材料股份有限公司 | 一种ssz-13分子筛及其制备方法与应用 |
| CA3013546A1 (en) * | 2016-02-03 | 2017-08-10 | Basf Corporation | Copper and iron co-exchanged chabazite catalyst |
| US10343925B2 (en) | 2016-02-12 | 2019-07-09 | Hyundai Motor Company | Method for preparing zeolite catalyst |
| EP3205398A1 (en) | 2016-02-12 | 2017-08-16 | Hyundai Motor Company | Method for preparing zeolite catalyst |
| CN112855310A (zh) * | 2016-02-19 | 2021-05-28 | 洋马动力科技有限公司 | 发动机装置 |
| EP3426393A4 (en) | 2016-03-08 | 2019-12-18 | BASF Corporation | ION REPLACED MOLECULAR SCREEN CATALYST WITH REDUCED N2O EMISSIONS |
| CN105709572B (zh) * | 2016-04-12 | 2017-12-29 | 华中科技大学 | 一种减少so2对scr催化剂毒害的装置及方法 |
| MX2018013204A (es) | 2016-04-26 | 2019-02-21 | Basf Corp | Configuracion zonificada para combinaciones de catalizador de oxidacion. |
| CN105944753A (zh) * | 2016-05-09 | 2016-09-21 | 清华大学 | 一种核壳结构Cu-SSZ-13分子筛催化剂及其制备和应用 |
| KR101982040B1 (ko) | 2016-06-21 | 2019-05-24 | 삼성전기주식회사 | 팬-아웃 반도체 패키지 |
| US10029949B2 (en) | 2016-10-24 | 2018-07-24 | The Boeing Company | Precursor material for additive manufacturing of low-density, high-porosity ceramic parts and methods of producing the same |
| EP3529471B1 (en) | 2016-10-24 | 2022-03-09 | BASF Corporation | Exhaust gas treatment system and method |
| JP6320658B1 (ja) | 2016-10-25 | 2018-05-09 | 日揮触媒化成株式会社 | 基材コート用チャバザイト型ゼオライト |
| BR112019008626A2 (pt) * | 2016-10-31 | 2019-07-09 | Johnson Matthey Plc | composição de catalisador, artigo catalítico, sistema e método para tratamento de um gás de escape, motor, e, veículo. |
| KR101879695B1 (ko) | 2016-12-02 | 2018-07-18 | 희성촉매 주식회사 | 2가 구리 이온들을 특정비율로 담지한 제올라이트, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 촉매조성물 |
| CN110366450A (zh) | 2016-12-07 | 2019-10-22 | 索尔维公司 | 用于废气NOx除去的包含贫Ca羟基磷灰石的铜负载型催化剂 |
| JP7069797B2 (ja) | 2017-02-22 | 2022-05-18 | 東ソー株式会社 | チャバザイト型ゼオライト及びその製造方法 |
| CN106830007B (zh) * | 2017-03-17 | 2019-03-19 | 中触媒新材料股份有限公司 | 具有多级孔ssz-13分子筛催化剂及其合成方法和应用 |
| CN110678630B (zh) | 2017-04-04 | 2023-10-31 | 巴斯夫公司 | 在车上生成氨和氢 |
| WO2018185655A1 (en) | 2017-04-04 | 2018-10-11 | Basf Corporation | Ammonia generation system for nox emission control |
| PL3607180T3 (pl) | 2017-04-04 | 2023-05-15 | Basf Corporation | Wytwarzanie wodoru w pojeździe i zastosowanie w strumieniach spalin |
| BR112019020825A2 (pt) | 2017-04-04 | 2020-04-28 | Basf Corp | sistema de controle de emissão para tratamento de uma corrente de gás de exaustão e método para tratar uma corrente de gás de exaustão |
| CN110709591A (zh) | 2017-04-04 | 2020-01-17 | 巴斯夫公司 | 用于催化性污染治理的氢气还原剂 |
| EP3607177A4 (en) | 2017-04-04 | 2020-09-02 | BASF Corporation | INTEGRATED EMISSION REGULATION SYSTEM |
| US10675586B2 (en) | 2017-06-02 | 2020-06-09 | Paccar Inc | Hybrid binary catalysts, methods and uses thereof |
| US10835866B2 (en) | 2017-06-02 | 2020-11-17 | Paccar Inc | 4-way hybrid binary catalysts, methods and uses thereof |
| WO2018224651A2 (en) | 2017-06-09 | 2018-12-13 | Basf Se | Catalytic article and exhaust gas treatment systems |
| KR20230123521A (ko) | 2017-06-09 | 2023-08-23 | 바스프 코포레이션 | 촉매 물품 및 배기가스 처리 시스템 |
| CN107537558B (zh) * | 2017-06-27 | 2020-05-22 | 中国第一汽车股份有限公司 | 具有锚定增强去除NOx的载体催化剂制备方法 |
| DE102018121503A1 (de) | 2017-09-05 | 2019-03-07 | Umicore Ag & Co. Kg | Abgasreinigung mit NO-Oxidationskatalysator und SCR-aktivem Partikelfilter |
| BR112020004607B1 (pt) | 2017-09-07 | 2023-04-11 | Basf Corporation | Composição catalisadora scr, artigo catalisador, método para reduzir o nível de no x em um gás de exaustão e sistema de tratamento de emissão para tratamento de uma corrente de gás de exaustão |
| JP6743796B2 (ja) * | 2017-09-29 | 2020-08-19 | 株式会社デンソー | 電気加熱式触媒 |
| JP6743795B2 (ja) * | 2017-09-29 | 2020-08-19 | 株式会社デンソー | 電気加熱式触媒 |
| DE102017123447A1 (de) * | 2017-10-10 | 2019-04-11 | Eberspächer Exhaust Technology GmbH & Co. KG | Abgasanlage |
| KR20200055744A (ko) | 2017-10-12 | 2020-05-21 | 바스프 코포레이션 | 조합된 NOx 흡수제 및 SCR 촉매 |
| KR102659805B1 (ko) * | 2017-11-10 | 2024-04-23 | 바스프 코포레이션 | 암모니아 산화가 감소된 촉매화된 매연 필터 |
| JP7158141B2 (ja) * | 2017-11-27 | 2022-10-21 | エヌ・イーケムキャット株式会社 | 触媒用スラリー組成物及びその製造方法、これを用いた触媒の製造方法、並びに、Ｃｕ含有ゼオライトの製造方法 |
| US10898889B2 (en) * | 2018-01-23 | 2021-01-26 | Umicore Ag & Co. Kg | SCR catalyst and exhaust gas cleaning system |
| FR3077507B1 (fr) * | 2018-02-06 | 2022-07-15 | Psa Automobiles Sa | Catalyseur pour le traitement de l’ammoniac issu de la reduction selective des nox |
| US10953366B2 (en) * | 2018-04-20 | 2021-03-23 | GM Global Technology Operations LLC | Nitrogen oxides and hydrocarbon storage catalyst and methods of using the same |
| US20190376426A1 (en) * | 2018-06-08 | 2019-12-12 | GM Global Technology Operations LLC | Control apparatus and method with nox sensor cross sensitivity for operating an internal combustion engine |
| US20190376427A1 (en) * | 2018-06-08 | 2019-12-12 | GM Global Technology Operations LLC | Control apparatus and method having a control closed loop observer configuration for scr/scrf component |
| CN108786900A (zh) * | 2018-06-21 | 2018-11-13 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | Cu-SSZ-13分子筛催化剂的制备方法及其产品和应用 |
| EP3873663A4 (en) * | 2018-10-30 | 2022-09-07 | BASF Corporation | IN-SITU COPPER ION EXCHANGE ON PRE-EXCHANGED COPPER ZEOLITHIC MATERIAL |
| CN109731609B (zh) * | 2019-01-07 | 2020-10-30 | 上海国瓷新材料技术有限公司 | 一种涂层可控的Cu-SSZ-13/多孔陶瓷催化剂及其制备方法与应用 |
| GB201900484D0 (en) * | 2019-01-14 | 2019-02-27 | Johnson Matthey Catalysts Germany Gmbh | Iron-loaded small pore aluminosilicate zeolites and method of making metal loaded small pore aluminosilicate zeolites |
| CN109647500B (zh) * | 2019-01-17 | 2022-01-07 | 广州市威格林环保科技有限公司 | 一种用于内燃机尾气净化系统的氨氧化催化剂及其制备方法 |
| US10906031B2 (en) | 2019-04-05 | 2021-02-02 | Paccar Inc | Intra-crystalline binary catalysts and uses thereof |
| US11007514B2 (en) | 2019-04-05 | 2021-05-18 | Paccar Inc | Ammonia facilitated cation loading of zeolite catalysts |
| CN110694638B (zh) * | 2019-10-14 | 2022-12-09 | 西安热工研究院有限公司 | 具有疏水性的改性低温scr活性焦催化剂及其制备方法 |
| US10934918B1 (en) | 2019-10-14 | 2021-03-02 | Paccar Inc | Combined urea hydrolysis and selective catalytic reduction for emissions control |
| CN110523432A (zh) * | 2019-10-29 | 2019-12-03 | 山东国瓷功能材料股份有限公司 | 含铜分子筛Cu-CHA及其催化剂、应用 |
| WO2021126935A1 (en) | 2019-12-19 | 2021-06-24 | Basf Corporation | Exhaust treatment system for ammonia-fueled vehicles |
| US11098629B2 (en) | 2020-01-23 | 2021-08-24 | Cnh Industrial America Llc | Sensor shields for exhaust treatment systems of work vehicles |
| KR20210142496A (ko) * | 2020-05-18 | 2021-11-25 | 현대자동차주식회사 | 선택적 촉매 환원법 촉매의 성능 평가용 표준물질, 이의 제조방법 및 이를 이용한 촉매의 성능 평가 방법 |
| EP3919165A1 (en) * | 2020-06-03 | 2021-12-08 | Johnson Matthey Public Limited Company | Method for forming a catalyst article |
| CN111871456A (zh) * | 2020-08-20 | 2020-11-03 | 江苏博霖环保科技有限公司 | 一步法合成具有cha结构的含铜scr催化剂的制备方法 |
| CN112360599A (zh) * | 2020-10-30 | 2021-02-12 | 凯龙高科技股份有限公司 | 基于进气流量的发电内燃机用scr喷射控制系统 |
| CN112360600A (zh) * | 2020-10-30 | 2021-02-12 | 凯龙高科技股份有限公司 | 基于进气流量的内燃机测试台架用scr喷射控制系统 |
| US11415034B2 (en) | 2020-11-23 | 2022-08-16 | Caterpillar Inc. | Aftertreatment system and method of treating exhaust gases |
| CN113351244B (zh) * | 2021-05-25 | 2022-09-16 | 吉林大学 | 一种cha分子筛及其制备方法、脱硝催化剂及其制备方法与应用 |
| CN113457731B (zh) * | 2021-07-06 | 2022-08-19 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种分子筛催化无机纤维及其制备方法和除尘脱硝一体化应用 |
| GB202110212D0 (en) * | 2021-07-15 | 2021-09-01 | Microtech Ceramics Ltd | Washcoat method |
| DE102021118803A1 (de) | 2021-07-21 | 2023-01-26 | Umicore Ag & Co. Kg | Abgasreinigungssystem zur Reinigung von Abgasen von Benzinmotoren |
| DE102021118802A1 (de) | 2021-07-21 | 2023-01-26 | Umicore Ag & Co. Kg | Abgasreinigungssystem zur Reinigung von Abgasen von Benzinmotoren |
| CN117794639A (zh) | 2021-09-24 | 2024-03-29 | 优美科股份公司及两合公司 | 具有低重量和更快加热的用于从柴油机排气后处理系统中去除氨逃逸的催化制品 |
| WO2023118827A1 (en) * | 2021-12-20 | 2023-06-29 | Johnson Matthey Public Limited Company | A compressed natural gas combustion and exhaust system |
| WO2023198575A1 (de) | 2022-04-11 | 2023-10-19 | Umicore Ag & Co. Kg | Abgassystem für überwiegend stöchiometrisch betriebene verbrennungsmotoren aufweisend einen katalysator zur verminderung der ammoniakemissionen |
| DE102023101779A1 (de) | 2022-04-11 | 2023-10-12 | Umicore Ag & Co. Kg | Abgassystem für überwiegend stöchiometrisch betriebene Verbrennungsmotoren aufweisend einen Katalysator zur Verminderung der Ammoniakemissionen |
| WO2023244279A1 (en) | 2022-06-17 | 2023-12-21 | Basf Corporation | Exhaust treatment system for ammonia-fueled vehicles |
| CN115364856B (zh) * | 2022-09-20 | 2023-11-07 | 西北工业大学 | 一种用于果糖加氢制甘露醇的催化剂及其制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0598178A1 (en) * | 1992-11-16 | 1994-05-25 | N.E. Chemcat Corporation | Catalyst for purifying exhaust gas |
| DE19820515A1 (de) * | 1998-05-08 | 1999-11-11 | Alsi Penta Zeolithe Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Katalysators für die Reinigung von Abgasen, die Stickstoffoxide in Gegenwart von Sauerstoff und Wasser enthalten |
| RU2001110723A (ru) * | 2000-04-22 | 2003-04-10 | Дмс2 Дегусса Метальс Каталистс Цердек Аг (De) | Способ и катализатор для восстановления оксидов азота |
| US6709644B2 (en) * | 2001-08-30 | 2004-03-23 | Chevron U.S.A. Inc. | Small crystallite zeolite CHA |
Family Cites Families (137)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE394541C (de) | 1922-10-24 | 1924-04-22 | Gutberlet & Co A | Seitenziehmarke fuer Druckpressen, Falzmaschinen u. dgl. |
| US3346328A (en) | 1967-03-30 | 1967-10-10 | Francis J Sergeys | Method of treating exhaust gases |
| US4220632A (en) * | 1974-09-10 | 1980-09-02 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Reduction of nitrogen oxides with catalytic acid resistant aluminosilicate molecular sieves and ammonia |
| JPS51147470A (en) | 1975-06-12 | 1976-12-17 | Toa Nenryo Kogyo Kk | A process for catalytic reduction of nitrogen oxides |
| JPS5242489A (en) * | 1976-05-20 | 1977-04-02 | Toa Nenryo Kogyo Kk | Nox-reduction catalyst and method of producing thereof |
| US4503023A (en) | 1979-08-14 | 1985-03-05 | Union Carbide Corporation | Silicon substituted zeolite compositions and process for preparing same |
| US4297328A (en) * | 1979-09-28 | 1981-10-27 | Union Carbide Corporation | Three-way catalytic process for gaseous streams |
| US4544538A (en) * | 1982-07-09 | 1985-10-01 | Chevron Research Company | Zeolite SSZ-13 and its method of preparation |
| US4440871A (en) * | 1982-07-26 | 1984-04-03 | Union Carbide Corporation | Crystalline silicoaluminophosphates |
| US4567029A (en) * | 1983-07-15 | 1986-01-28 | Union Carbide Corporation | Crystalline metal aluminophosphates |
| JPS60125250A (ja) | 1983-12-08 | 1985-07-04 | Shiyuuichi Kagawa | 窒素酸化物の接触分解触媒及びその使用方法 |
| JPS60125250U (ja) | 1984-02-03 | 1985-08-23 | 河合 秀俊 | 前側方確認用ミラ−装置 |
| JPS61155181A (ja) | 1984-12-28 | 1986-07-14 | 株式会社東芝 | エレベ−タの位置検出装置 |
| US4735927A (en) * | 1985-10-22 | 1988-04-05 | Norton Company | Catalyst for the reduction of oxides of nitrogen |
| US4735930A (en) | 1986-02-18 | 1988-04-05 | Norton Company | Catalyst for the reduction of oxides of nitrogen |
| US4732584A (en) * | 1986-05-22 | 1988-03-22 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for the purification of permanent gases using chabazite adsorbents |
| JPS6351948A (ja) * | 1986-08-21 | 1988-03-05 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 排煙脱硝触媒 |
| JPH0611381B2 (ja) * | 1986-10-17 | 1994-02-16 | 株式会社豊田中央研究所 | 排ガス浄化方法 |
| US4861743A (en) * | 1987-11-25 | 1989-08-29 | Uop | Process for the production of molecular sieves |
| US4867954A (en) * | 1988-04-07 | 1989-09-19 | Uop | Catalytic reduction of nitrogen oxides |
| US4874590A (en) * | 1988-04-07 | 1989-10-17 | Uop | Catalytic reduction of nitrogen oxides |
| US5011667A (en) | 1988-09-08 | 1991-04-30 | Engelhard Corporation | Self-bound sodium chabazite aggregates and methods for preparation thereof |
| EP0369576B1 (en) | 1988-11-18 | 1994-06-15 | Corning Incorporated | Molecular sieve-palladium-platinum catalyst on a substrate |
| JP2557712B2 (ja) | 1988-12-27 | 1996-11-27 | 株式会社豊田中央研究所 | 排気ガス浄化方法 |
| FR2645141B1 (fr) * | 1989-03-31 | 1992-05-29 | Elf France | Procede de synthese de precurseurs de tamis moleculaires du type silicoaluminophosphate, precurseurs obtenus et leur application a l'obtention desdits tamis moleculaires |
| US5024981A (en) * | 1989-04-20 | 1991-06-18 | Engelhard Corporation | Staged metal-promoted zeolite catalysts and method for catalytic reduction of nitrogen oxides using the same |
| US4961917A (en) * | 1989-04-20 | 1990-10-09 | Engelhard Corporation | Method for reduction of nitrogen oxides with ammonia using promoted zeolite catalysts |
| JP2533371B2 (ja) | 1989-05-01 | 1996-09-11 | 株式会社豊田中央研究所 | 排気ガス浄化用触媒 |
| US5477014A (en) * | 1989-07-28 | 1995-12-19 | Uop | Muffler device for internal combustion engines |
| JPH04193710A (ja) * | 1990-11-26 | 1992-07-13 | Tosoh Corp | 銅含有ゼオライトの製造方法 |
| US5233117A (en) * | 1991-02-28 | 1993-08-03 | Uop | Methanol conversion processes using syocatalysts |
| JPH0557194A (ja) | 1991-07-06 | 1993-03-09 | Toyota Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒の製造方法 |
| JP2887984B2 (ja) * | 1991-09-20 | 1999-05-10 | トヨタ自動車株式会社 | 内燃機関の排気浄化装置 |
| JP3303341B2 (ja) | 1992-07-30 | 2002-07-22 | 三菱化学株式会社 | ベータ型ゼオライトの製造方法 |
| KR950704598A (ko) * | 1992-11-19 | 1995-11-20 | 스티븐 아이. 밀러 | 엔진 배기 가스 스트림 처리 방법 및 장치(Method and Apparatus for Treating an Engine Exhaust Gas Stream) |
| DE69328195T2 (de) | 1992-11-19 | 2000-09-28 | Engelhard Corp | Anwendung und gerät zur behandlung eines maschinenabgas-stroms |
| US6248684B1 (en) * | 1992-11-19 | 2001-06-19 | Englehard Corporation | Zeolite-containing oxidation catalyst and method of use |
| JPH06238131A (ja) * | 1992-12-24 | 1994-08-30 | Tosoh Corp | 窒素酸化物の除去方法 |
| DE69427932T2 (de) | 1993-05-10 | 2002-04-04 | Sakai Chemical Industry Co | Katalysator zur katalytischen Reduktion von Stickstoffoxiden |
| US5417949A (en) * | 1993-08-25 | 1995-05-23 | Mobil Oil Corporation | NOx abatement process |
| HU221142B1 (en) * | 1993-11-09 | 2002-08-28 | Union Carbide Chem Plastic | Process for removing mercaptans from gas streams and absorption solvents for use in an acid gas scrubbing process |
| JPH07155614A (ja) | 1993-12-07 | 1995-06-20 | Toyota Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒の製造方法 |
| JPH07232035A (ja) | 1994-02-21 | 1995-09-05 | Toray Ind Inc | 窒素酸化物の浄化方法および浄化装置 |
| DE4416862A1 (de) | 1994-05-13 | 1996-02-22 | Basf Ag | Expandierbare Styrolpolymerisate |
| US5589147A (en) * | 1994-07-07 | 1996-12-31 | Mobil Oil Corporation | Catalytic system for the reducton of nitrogen oxides |
| US5529686A (en) * | 1994-07-15 | 1996-06-25 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Composite membranes for solid phase extractions and reactions |
| JP3375790B2 (ja) * | 1995-06-23 | 2003-02-10 | 日本碍子株式会社 | 排ガス浄化システム及び排ガス浄化方法 |
| JPH0938464A (ja) * | 1995-07-27 | 1997-02-10 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 排ガス浄化用触媒及びこれを使用した排ガスの浄化方法 |
| US6133185A (en) | 1995-11-09 | 2000-10-17 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Exhaust gas purifying catalyst |
| JPH10180041A (ja) * | 1996-12-20 | 1998-07-07 | Ngk Insulators Ltd | 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化システム |
| JPH10272341A (ja) * | 1997-03-28 | 1998-10-13 | Sekiyu Sangyo Kasseika Center | 窒素酸化物の除去方法 |
| JPH11114413A (ja) * | 1997-10-09 | 1999-04-27 | Ngk Insulators Ltd | 排ガス浄化用吸着材 |
| US6162415A (en) * | 1997-10-14 | 2000-12-19 | Exxon Chemical Patents Inc. | Synthesis of SAPO-44 |
| JPH11179158A (ja) | 1997-10-15 | 1999-07-06 | Ngk Insulators Ltd | 小細孔多孔体を含む自動車排ガス浄化用の吸着材及び吸着体、これを用いた排ガス浄化システム及び排ガス浄化方法 |
| WO1999056859A1 (en) | 1998-05-07 | 1999-11-11 | Engelhard Corporation | Catalyzed hydrocarbon trap and method using the same |
| JP3580163B2 (ja) | 1998-06-04 | 2004-10-20 | トヨタ自動車株式会社 | 内燃機関の排気浄化装置 |
| US6576203B2 (en) * | 1998-06-29 | 2003-06-10 | Ngk Insulators, Ltd. | Reformer |
| DE69906545T2 (de) * | 1998-07-29 | 2004-03-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc., Baytown | Kristalline molekularsiebe |
| EP1005904A3 (en) * | 1998-10-30 | 2000-06-14 | The Boc Group, Inc. | Adsorbents and adsorptive separation process |
| DE19854502A1 (de) * | 1998-11-25 | 2000-05-31 | Siemens Ag | Katalysatorkörper und Verfahren zum Abbau von Stickoxiden |
| KR100293531B1 (ko) * | 1998-12-24 | 2001-10-26 | 윤덕용 | 이산화탄소로부터탄화수소생성을위한혼성촉매 |
| US6503863B2 (en) * | 1999-06-07 | 2003-01-07 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Heat treating a molecular sieve and catalyst |
| US6395674B1 (en) * | 1999-06-07 | 2002-05-28 | Exxon Mobil Chemical Patents, Inc. | Heat treating a molecular sieve and catalyst |
| US6316683B1 (en) * | 1999-06-07 | 2001-11-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Protecting catalytic activity of a SAPO molecular sieve |
| JP3350707B2 (ja) * | 1999-08-02 | 2002-11-25 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 金属イオン交換ゼオライトを用いた第三級カルボン酸及びそのエステルの製造方法 |
| JP4352516B2 (ja) | 1999-08-03 | 2009-10-28 | トヨタ自動車株式会社 | 内燃機関の排気浄化装置 |
| ATE307661T1 (de) * | 2000-03-01 | 2005-11-15 | Umicore Ag & Co Kg | Katalysator für die reinigung der abgase von dieselmotoren und verfahren zu seiner herstellung |
| US6606856B1 (en) * | 2000-03-03 | 2003-08-19 | The Lubrizol Corporation | Process for reducing pollutants from the exhaust of a diesel engine |
| US6416732B1 (en) | 2000-03-23 | 2002-07-09 | Engelhard Corporation | Method of forming aluminosilicate zeolites |
| US6826906B2 (en) | 2000-08-15 | 2004-12-07 | Engelhard Corporation | Exhaust system for enhanced reduction of nitrogen oxides and particulates from diesel engines |
| JP3571642B2 (ja) | 2000-11-16 | 2004-09-29 | トヨタ自動車株式会社 | 排気浄化装置用の還元剤 |
| DE10059520A1 (de) | 2000-11-30 | 2001-05-17 | Univ Karlsruhe | Verfahren zur Abtrennung von Zeolith-Kristallen aus Flüssigkeiten |
| US6794141B2 (en) | 2000-12-22 | 2004-09-21 | Arcturus Bioscience, Inc. | Nucleic acid amplification |
| US20020084223A1 (en) | 2000-12-28 | 2002-07-04 | Feimer Joseph L. | Removal of sulfur from naphtha streams using high silica zeolites |
| ES2717932T3 (es) | 2001-01-05 | 2019-06-26 | Air Prod & Chem | Aparato para fabricar composiciones de recubrimiento, estratificados y elementos de adsorción |
| US20030186237A1 (en) | 2001-02-14 | 2003-10-02 | Baylor College Of Medicine | Methods and compositions of amplifying RNA |
| US20050096214A1 (en) * | 2001-03-01 | 2005-05-05 | Janssen Marcel J. | Silicoaluminophosphate molecular sieve |
| JP5189236B2 (ja) * | 2001-07-25 | 2013-04-24 | 日本碍子株式会社 | 排ガス浄化用ハニカム構造体及び排ガス浄化用ハニカム触媒体 |
| US6914026B2 (en) | 2001-09-07 | 2005-07-05 | Engelhard Corporation | Hydrothermally stable metal promoted zeolite beta for NOx reduction |
| US7014827B2 (en) | 2001-10-23 | 2006-03-21 | Machteld Maria Mertens | Synthesis of silicoaluminophosphates |
| US6696032B2 (en) | 2001-11-29 | 2004-02-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for manufacturing a silicoaluminophosphate molecular sieve |
| US6660682B2 (en) | 2001-11-30 | 2003-12-09 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc. | Method of synthesizing molecular sieves |
| US6685905B2 (en) * | 2001-12-21 | 2004-02-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Silicoaluminophosphate molecular sieves |
| AU2002367007A1 (en) | 2002-01-03 | 2003-07-30 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc. | Stabilisation of acid catalysts |
| JP2003290629A (ja) | 2002-04-02 | 2003-10-14 | Nissan Motor Co Ltd | 排ガス浄化システム |
| ES2290501T3 (es) | 2002-07-08 | 2008-02-16 | Engelhard Corporation | Eliminacion de compuestos de metal. |
| JP2005514319A (ja) | 2002-10-24 | 2005-05-19 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 酸触媒の安定化 |
| US6928806B2 (en) * | 2002-11-21 | 2005-08-16 | Ford Global Technologies, Llc | Exhaust gas aftertreatment systems |
| DE10257113A1 (de) | 2002-12-05 | 2004-06-24 | Emitec Gesellschaft Für Emissionstechnologie Mbh | Partikelfalle mit beschichteter Faserlage |
| US7049261B2 (en) * | 2003-02-27 | 2006-05-23 | General Motors Corporation | Zeolite catalyst and preparation process for NOx reduction |
| JP4413520B2 (ja) * | 2003-04-17 | 2010-02-10 | 株式会社アイシーティー | 排ガス浄化用触媒及びその触媒を用いた排ガスの浄化方法 |
| JP4599483B2 (ja) | 2003-05-09 | 2010-12-15 | ジェニスフィア・エルエルシー | スタッガード（ｓｔａｇｇｅｒｅｄ）ライゲーションを使用して核酸配列を増幅する方法 |
| EP1736225A3 (en) * | 2003-06-10 | 2007-01-17 | Ibiden Co., Ltd. | Honeycomb structural body |
| US7229597B2 (en) | 2003-08-05 | 2007-06-12 | Basfd Catalysts Llc | Catalyzed SCR filter and emission treatment system |
| CN1246223C (zh) | 2003-09-03 | 2006-03-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 合成硅磷铝分子筛的方法 |
| WO2005063623A2 (en) * | 2003-12-23 | 2005-07-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Chabazite-containing molecular sieve, its synthesis and its use in the conversion of oxygenates to olefins |
| EP1740300A4 (en) * | 2004-04-28 | 2012-04-18 | Geo2 Technologies Inc | NON-WOVEN COMPOSITES AND RELATED PRODUCTS AND METHODS |
| NL1026207C2 (nl) * | 2004-05-17 | 2005-11-21 | Stichting Energie | Werkwijze voor de decompositie van N2O, katalysator daarvoor en bereiding van deze katalysator. |
| JP5069467B2 (ja) | 2004-07-15 | 2012-11-07 | 日揮ユニバーサル株式会社 | 有機窒素化合物含有排ガスの浄化用触媒、および同排ガスの浄化方法 |
| CN101069000B (zh) | 2004-07-26 | 2010-12-08 | 陶氏环球技术公司 | 改进的触媒滤烟器 |
| US7481983B2 (en) * | 2004-08-23 | 2009-01-27 | Basf Catalysts Llc | Zone coated catalyst to simultaneously reduce NOx and unreacted ammonia |
| JP2006089300A (ja) | 2004-09-21 | 2006-04-06 | Nippon Gas Gosei Kk | Ｓａｐｏ−３４の製造方法、および、プロパンを主成分とする液化石油ガスの製造方法 |
| US20060115403A1 (en) * | 2004-11-29 | 2006-06-01 | Chevron U.S.A. Inc. | Reduction of oxides of nitrogen in a gas stream using high-silics molecular sieve CHA |
| JP4931602B2 (ja) | 2004-12-17 | 2012-05-16 | 臼井国際産業株式会社 | ディーゼルエンジンの排気ガス用電気式処理装置 |
| WO2006093802A2 (en) | 2005-02-28 | 2006-09-08 | Catalytic Solutions, Inc. | Catalyst and method for reducing nitrogen oxides in exhaust streams with hydrocarbons or alcohols |
| EP1872852A1 (en) * | 2005-03-30 | 2008-01-02 | Sued-Chemie Catalysts Japan, Inc. | Ammonia decomposition catalyst and process for decomposition of ammonia using the catalyst |
| WO2006115665A1 (en) | 2005-04-27 | 2006-11-02 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Compositions and processes for reducing nox emissions during fluid catalytic cracking |
| EP1897853B1 (en) * | 2005-05-30 | 2013-12-04 | Asahi Glass Company, Limited | Process for producing conductive mayenite compound |
| US7550264B2 (en) | 2005-06-10 | 2009-06-23 | Datascope Investment Corporation | Methods and kits for sense RNA synthesis |
| US7879295B2 (en) * | 2005-06-30 | 2011-02-01 | General Electric Company | Conversion system for reducing NOx emissions |
| WO2007004774A1 (en) | 2005-07-06 | 2007-01-11 | Heesung Catalysts Corporation | An oxidation catalyst for nh3 and an apparatus for treating slipped or scrippedd nh3 |
| US8048402B2 (en) * | 2005-08-18 | 2011-11-01 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Synthesis of molecular sieves having the chabazite framework type and their use in the conversion of oxygenates to olefins |
| US7211232B1 (en) * | 2005-11-07 | 2007-05-01 | Geo2 Technologies, Inc. | Refractory exhaust filtering method and apparatus |
| US20070149385A1 (en) * | 2005-12-23 | 2007-06-28 | Ke Liu | Catalyst system for reducing nitrogen oxide emissions |
| US8383080B2 (en) * | 2006-06-09 | 2013-02-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Treatment of CHA-type molecular sieves and their use in the conversion of oxygenates to olefins |
| US7576031B2 (en) | 2006-06-09 | 2009-08-18 | Basf Catalysts Llc | Pt-Pd diesel oxidation catalyst with CO/HC light-off and HC storage function |
| WO2008006427A1 (de) | 2006-07-08 | 2008-01-17 | Umicore Ag & Co. Kg | Strukturierter scr-katalysator zur reduktion von stickoxiden im abgas von magermotoren unter verwendung von ammoniak als reduktionsmittel |
| CN101121532A (zh) | 2006-08-08 | 2008-02-13 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种小孔磷硅铝分子筛的金属改性方法 |
| US8800268B2 (en) | 2006-12-01 | 2014-08-12 | Basf Corporation | Zone coated filter, emission treatment systems and methods |
| CN101687143B (zh) * | 2007-01-31 | 2013-01-02 | 巴斯福催化剂公司 | 包含多孔壁蜂窝体的气体催化剂 |
| MX2009009095A (es) * | 2007-02-27 | 2009-09-14 | Basf Catalysts Llc | Catalizadores de zeolita cha de cobre. |
| US7998423B2 (en) * | 2007-02-27 | 2011-08-16 | Basf Corporation | SCR on low thermal mass filter substrates |
| US10384162B2 (en) | 2007-03-26 | 2019-08-20 | Pq Corporation | High silica chabazite for selective catalytic reduction, methods of making and using same |
| US7645718B2 (en) | 2007-03-26 | 2010-01-12 | Pq Corporation | Microporous crystalline material comprising a molecular sieve or zeolite having an 8-ring pore opening structure and methods of making and using same |
| CN101730575B (zh) | 2007-04-26 | 2013-01-02 | 约翰逊马西有限公司 | 过渡金属/沸石scr催化剂 |
| JP6176891B2 (ja) | 2007-08-13 | 2017-08-09 | ピーキュー コーポレイション | 新規鉄含有アルミノケイ酸塩ゼオライト、ならびにその作製方法および使用方法 |
| EP2208685B1 (en) * | 2007-10-29 | 2012-06-27 | Shikoku Kakoh Co., Ltd. | Film for food packaging |
| US20090196812A1 (en) | 2008-01-31 | 2009-08-06 | Basf Catalysts Llc | Catalysts, Systems and Methods Utilizing Non-Zeolitic Metal-Containing Molecular Sieves Having the CHA Crystal Structure |
| US8151558B2 (en) | 2008-01-31 | 2012-04-10 | Caterpillar Inc. | Exhaust system implementing SCR and EGR |
| US8524185B2 (en) * | 2008-11-03 | 2013-09-03 | Basf Corporation | Integrated SCR and AMOx catalyst systems |
| US9662611B2 (en) * | 2009-04-03 | 2017-05-30 | Basf Corporation | Emissions treatment system with ammonia-generating and SCR catalysts |
| EP4112168A1 (en) * | 2009-04-17 | 2023-01-04 | Johnson Matthey Public Limited Company | Small pore molecular sieve supported copper catalyst durable against lean/rich aging for the reduction of nitrogen oxides |
| US8293199B2 (en) | 2009-12-18 | 2012-10-23 | Basf Corporation | Process for preparation of copper containing molecular sieves with the CHA structure, catalysts, systems and methods |
| US8293198B2 (en) * | 2009-12-18 | 2012-10-23 | Basf Corporation | Process of direct copper exchange into Na+-form of chabazite molecular sieve, and catalysts, systems and methods |
| US9120056B2 (en) | 2010-02-16 | 2015-09-01 | Ford Global Technologies, Llc | Catalyst assembly for treating engine exhaust |
| US8101146B2 (en) | 2011-04-08 | 2012-01-24 | Johnson Matthey Public Limited Company | Catalysts for the reduction of ammonia emission from rich-burn exhaust |
| US8789356B2 (en) * | 2011-07-28 | 2014-07-29 | Johnson Matthey Public Limited Company | Zoned catalytic filters for treatment of exhaust gas |
-
2008
- 2008-02-22 US US12/036,019 patent/US7998423B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2008-02-27 EP EP13155773.8A patent/EP2653219B1/en active Active
- 2008-02-27 KR KR1020097020120A patent/KR101473030B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2008-02-27 WO PCT/US2008/055138 patent/WO2008106518A2/en active Application Filing
- 2008-02-27 JP JP2009551820A patent/JP5592653B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2008-02-27 PL PL13155779T patent/PL2656913T3/pl unknown
- 2008-02-27 RU RU2009135862/04A patent/RU2449834C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2008-02-27 EP EP15165430.8A patent/EP2979758A1/en not_active Withdrawn
- 2008-02-27 EP EP08730850A patent/EP2117681A4/en not_active Withdrawn
- 2008-02-27 EP EP13155779.5A patent/EP2656913B1/en active Active
- 2008-02-27 ES ES13155783.7T patent/ES2618458T3/es active Active
- 2008-02-27 CN CN2008800137327A patent/CN101674876B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2008-02-27 MY MYPI20093536 patent/MY150864A/en unknown
- 2008-02-27 EP EP13155783.7A patent/EP2653220B1/en active Active
- 2008-02-27 ES ES13155773.8T patent/ES2618452T3/es active Active
- 2008-02-27 ES ES13155779.5T patent/ES2618416T3/es active Active
-
2011
- 2011-07-14 US US13/182,581 patent/US8119088B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2013
- 2013-03-08 US US13/790,973 patent/US8735311B2/en active Active
-
2014
- 2014-04-04 US US14/245,712 patent/US20140219879A1/en not_active Abandoned
-
2015
- 2015-01-16 US US14/598,854 patent/US9138732B2/en active Active
- 2015-01-16 US US14/598,809 patent/US9162218B2/en active Active
- 2015-01-20 JP JP2015008493A patent/JP5965501B2/ja active Active
- 2015-12-17 US US14/973,560 patent/US9839905B2/en active Active
- 2015-12-17 US US14/973,353 patent/US9656254B2/en active Active
-
2016
- 2016-06-29 JP JP2016128928A patent/JP6325024B2/ja active Active
-
2017
- 2017-11-07 US US15/806,167 patent/US10654031B2/en active Active
-
2020
- 2020-04-22 US US16/855,514 patent/US11529619B2/en active Active
-
2022
- 2022-11-15 US US18/055,708 patent/US11845067B2/en active Active
-
2023
- 2023-11-20 US US18/513,785 patent/US20240091751A1/en active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0598178A1 (en) * | 1992-11-16 | 1994-05-25 | N.E. Chemcat Corporation | Catalyst for purifying exhaust gas |
| DE19820515A1 (de) * | 1998-05-08 | 1999-11-11 | Alsi Penta Zeolithe Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Katalysators für die Reinigung von Abgasen, die Stickstoffoxide in Gegenwart von Sauerstoff und Wasser enthalten |
| RU2001110723A (ru) * | 2000-04-22 | 2003-04-10 | Дмс2 Дегусса Метальс Каталистс Цердек Аг (De) | Способ и катализатор для восстановления оксидов азота |
| US6709644B2 (en) * | 2001-08-30 | 2004-03-23 | Chevron U.S.A. Inc. | Small crystallite zeolite CHA |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2703462C1 (ru) * | 2013-12-02 | 2019-10-17 | Джонсон Мэтти Паблик Лимитед Компани | СМЕШАННЫЙ ТЕМПЛАТНЫЙ СИНТЕЗ Cu-CHA С ВЫСОКИМ СОДЕРЖАНИЕМ ДИОКСИДА КРЕМНИЯ. |
| RU2765730C2 (ru) * | 2013-12-03 | 2022-02-02 | Джонсон Мэтти Паблик Лимитед Компани | Scr катализатор |
| RU2565697C1 (ru) * | 2014-03-26 | 2015-10-20 | Закрытое акционерное общество "Молекулярные технологии и новые материалы" | Цеолитный адсорбент |
| RU2672095C2 (ru) * | 2014-04-07 | 2018-11-12 | Хальдор Топсеэ А/С | Способ получения металлообменных металлоалюмофосфатов посредством ионного обмена в твердом состоянии при низких температурах |
| RU2733997C2 (ru) * | 2015-11-17 | 2020-10-09 | Басф Корпорейшн | Катализатор для обработки выхлопного газа |
| RU2759839C2 (ru) * | 2016-08-05 | 2021-11-18 | Басф Корпорейшн | Изделия и системы для селективного каталитического восстановления |
| US11448110B2 (en) | 2016-08-05 | 2022-09-20 | Basf Corporation | Selective catalytic reduction articles and systems |
| RU2776180C1 (ru) * | 2018-11-30 | 2022-07-14 | Джонсон Мэттей Паблик Лимитед Компани | Cha-содержащий цеолит jmz-1 и способы его получения |
| RU2736265C1 (ru) * | 2020-07-14 | 2020-11-12 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки «Федеральный исследовательский центр «Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук» (Институт катализа СО РАН, ИК СО РАН) | Способ приготовления медьсодержащих цеолитов и их применение |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2449834C2 (ru) | Медь содержащие цеолитные катализаторы структуры сна | |
| RU2634899C2 (ru) | Цеолитные катализаторы, содержащие металлы | |
| KR101358482B1 (ko) | 구리 ｃｈａ 제올라이트 촉매 | |
| RU2614411C2 (ru) | Цеолитный катализатор, содержащий металл | |
| US10807082B2 (en) | Zeolite catalyst containing metals | |
| BRPI0808091B1 (pt) | Catalyst, exhaust gas treatment system, process for the reduction of nitrogen oxides, and, catalyst article. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130228 |