JPH10180041A - 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化システム - Google Patents

排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化システム

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JPH10180041A
JPH10180041A JP8341835A JP34183596A JPH10180041A JP H10180041 A JPH10180041 A JP H10180041A JP 8341835 A JP8341835 A JP 8341835A JP 34183596 A JP34183596 A JP 34183596A JP H10180041 A JPH10180041 A JP H10180041A
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exhaust gas
noble metal
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gas purifying
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JP8341835A
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Hiroshige Mizuno
宏重 水野
Naomi Noda
直美 野田
Yukinari Shibagaki
行成 柴垣
Akira Takahashi
章 高橋
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NGK Insulators Ltd
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    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9445—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC]
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    • Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
    • Y02T10/12—Improving ICE efficiencies

Abstract

(57)【要約】 【課題】 自動車のコールドスタート時のような低温で
リッチ雰囲気の時のＨＣ浄化能を向上させた排ガス浄化
用触媒を提供する。 【解決手段】 担体上に、少なくとも１種の貴金属とＢ
ａとＣｓとを含む触媒層が被覆担持されてなる排ガス浄
化用触媒。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、自動車等の内燃機
関から放出される排ガス中の炭化水素（ＨＣ）、窒素酸
化物（ＮＯx）、一酸化炭素（ＣＯ）等の有害物質を浄
化するための触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】自動車等の内燃機関から放出される排ガ
スを浄化するための触媒技術は、従来種々提案されてい
る。特に、最近では、触媒活性成分として通常用いられ
ているＰｄ等の貴金属に加えて、アルカリ土類金属やア
ルカリ金属、あるいはそれらの酸化物を添加した触媒が
多数提案されている。例えば、特開平５−２３７３８４
号公報には、Ｐｄ、Ｒｈ等の貴金属に加え、アルカリ土
類金属酸化物、ランタン酸化物、セリウム酸化物、ジル
コニウム酸化物及び耐熱性無機酸化物を含有してなる触
媒活性成分を一体構造体に被覆してなる排気ガス浄化用
触媒が開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ところで、近年におい
ては自動車の始動時（コールドスタート時）に排出され
る未燃焼の可燃成分（ＨＣ、ＣＯ、Ｈ2等）、特にＨＣ
を効果的に浄化処理することが重要な技術課題の１つと
なっている。すなわち、コールドスタート時は、通常、
空燃比リッチの状態で運転されるため排ガス中に含まれ
るＨＣが多い上、触媒がその作用温度に到達していない
ため浄化能が低く、多くのＨＣが未浄化のまま大気中に
放出されやすい。そこで、コールドスタート時における
排ガス中のＨＣを効果的に浄化できる技術が所望されて
いる。
【０００４】このような観点から、上記の従来技術を検
討した場合、特開平５−２３７３８４号公報に記載の触
媒では、リッチ雰囲気でのＰｄのＮＯx浄化能を向上さ
せる目的でアルカリ土類金属酸化物が用いられている
が、リッチ雰囲気でのＨＣやＣＯの浄化についてはあま
り考慮されていない。
【０００５】本発明は、このような従来の事情に鑑みて
なされたものであり、触媒の低温着火特性の向上という
観点から選ばれた特定のアルカリ土類金属とアルカリ金
属とを貴金属と組み合わせることにより、特に自動車の
コールドスタート時のような低温でリッチ雰囲気の時の
ＨＣ浄化能を向上させた排ガス浄化用触媒を提供するこ
とを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、内燃機
関から排出される排ガス中の炭化水素、窒素酸化物及び
一酸化炭素を浄化し得る触媒であって、担体上に、少な
くとも１種の貴金属とＢａとＣｓとを含む触媒層が被覆
担持されてなることを特徴とする排ガス浄化用触媒、が
提供される。
【０００７】また、本発明によれば、内燃機関の排気管
内に、上記の排ガス浄化用触媒と、炭化水素吸着能を有
する吸着体とが配置されてなる排ガス浄化システム、が
提供される。
【０００８】
【発明の実施の形態】アルカリ金属やアルカリ土類金属
及びそれらの酸化物などは電子供与性を有しており、こ
れらを貴金属とともに触媒成分として用いると、触媒の
低温着火性が向上する。このような電子供与性物質を含
ませることによる低温着火性の向上の機構は、次のよう
に説明される。
【０００９】すなわち、電子供与性物質が含まれていな
い場合、基体上に担持された貴金属は、コールドスター
ト時のような低温時には、排ガス中のＣＯやＨＣ等によ
って、その表面が被覆される。このため、Ｏ2が貴金属
上に近づけず、ＣＯやＨＣの酸化による浄化反応がほと
んど行われない。そして、排ガスの熱などにより、貴金
属の温度が上昇してくると、その熱振動やエネルギーに
よって、貴金属表面のＣＯやＨＣの被覆が緩和されて、
Ｏ2が貴金属上に接近しやすくなり、ようやく浄化反応
が開始する。
【００１０】これに対し、電子供与性物質が貴金属の近
くに存在すると、この電子供与性物質から貴金属に電子
が供与される。このため、貴金属を被覆するＣＯやＨＣ
と貴金属との結びつきが弱まり、Ｏ2が貴金属上に達し
やすくなって、比較的低温においても浄化反応が起こる
ようになる。
【００１１】本発明の排ガス浄化用触媒においては、上
述のような電子供与生物質として、触媒層中にＢａとＣ
ｓとを必須的に含む。電子供与性物質としてＢａを選択
したのは、Ｂａが強い電子供与性を有するとともに、耐
熱性に優れ、排ガス浄化用触媒のような高温の使用条件
でも蒸散しにくい性質を有するからである。
【００１２】また、Ｃｓを選択したのは、ＣｓがＢａよ
りも更に強い電子供与性を有し、電子供与性物質として
Ｂａのみを触媒層に加えた場合よりも一層低温着火性を
向上させ得るからである。なお、電子供与性物質として
Ｃｓのみを触媒層に加えた場合には、触媒のフレッシュ
品では優れた低温着火特性が得られるが、Ｃｓは耐熱性
に乏しく、高温（５００℃程度）で蒸散してしまうた
め、耐久後は電子供与生物質を含まない触媒と同程度の
性能にまで劣化する。
【００１３】ところが、本発明者らの研究により、Ｃｓ
をＢａと組み合わせて用いることにより、高温での耐久
後においてもＣｓの効果を残すことができることが判明
した。この理由は明らかではないが、ＣｓをＢａと組み
合わせて触媒層に加えることにより、両者が複合酸化物
を形成し、ＣｓがＢａの存在によって耐久性のある形に
変わったためと考えられる。したがって、触媒層の調製
は、ＣｓとＢａとが複合酸化物を形成しやすいような方
法で行われることが望ましい。
【００１４】また、本発明の排ガス浄化用触媒において
は、触媒層中に上記ＢａとＣｓとともに少なくとも１種
の貴金属を含む。貴金属としてはＰｄ、Ｐｔ及びＲｈの
うちから選ばれた少なくとも１種の貴金属が好ましく用
いられるが、これらのうちでもＰｄは、安価で高い耐熱
性を有し、またＨＣ、ＣＯに対する浄化能が高いので、
Ｂａ、Ｃｓとの組み合わせで低温着火性を向上させるこ
とにより、コールドスタート時のようなリッチ雰囲気で
高い浄化能を発揮するため特に好ましい。
【００１５】本発明の排ガス浄化用触媒は、上記した貴
金属とＢａとＣｓとを含む触媒層を、担体上に被覆担持
することにより構成される。担体の種類は特に限定され
ず、モノリス担体、ペレット、ビーズ、リング等の各種
担体を使用できるが、このうちモノリス担体を用いるの
が最も好ましい。
【００１６】モノリス担体とは、一般的にハニカム構造
体といわれ、隔壁により仕切られた多数の貫通孔（セ
ル）を有する構造体を意味する。モノリス担体の材料と
してはコーディエライト、ムライト等のセラミック質の
もの、Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ合金等の耐熱性ステンレス鋼よ
りなるフォイル型の金属質のもの、粉末冶金を利用して
ハニカム構造に成形した金属質のものが好適に用いられ
る。
【００１７】また、モノリス担体の貫通孔形状（セル形
状）は、円形、多角形、コルゲート形等の任意の形状で
よく、モノリス担体の外形は設置する排気系の内形状に
適した所定形状に形成する。モノリス担体のセル密度も
特に限定されないが、６〜１５００セル／インチ2（ｃ
ｐｉ2）（０．９〜２３３セル／ｃｍ2）の範囲のセル密
度とすることが好ましい。また隔壁の厚さは５０〜２０
００μｍの範囲が好ましい。
【００１８】モノリス担体は多孔質であっても非多孔質
でもよくその気孔率は制限されないが、強度特性、耐酸
化性、耐食性、及び触媒層との密着性の点から、好まし
くは０〜５０％、更に好ましくは５〜２５％の範囲とす
る。また、金属質のモノリス担体に、電極を設けて通電
加熱可能にしたもの（ハニカムヒーター）を用いてもよ
い。
【００１９】このようなモノリス担体上に触媒層を被覆
担持するには、通常、その触媒層の成分を含む担持用の
スラリーを作製し、それをモノリス担体上に被覆して触
媒層を形成するが、この触媒層の被覆形成に用いるスラ
リーは、ｐＨ１０以上のものであることが好ましい。理
由は明らかではないが、ｐＨ１０以上のアルカリ性のス
ラリーを用いて触媒層の形成を行うと、ｐＨ１０未満の
スラリーを用いた場合に比べて、得られた触媒の浄化性
能が高いことがわかった。
【００２０】本発明の排ガス浄化用触媒において、触媒
層中に含まれる貴金属の好ましい担持量としては、担体
としてモノリス担体を用いる場合、１０〜７００ｇ／ｆ
ｔ3（３．５３×１０-4〜２．４７×１０-2ｇ／ｃｃ）
（モノリス担体の単位体積当たりの担持量）、より好ま
しくは３０〜２５０ｇ／ｆｔ3（１．０６×１０-3〜
８．８３×１０-3ｇ／ｃｃ）である。貴金属の担持量が
１０ｇ／ｆｔ3（３．５３×１０-4ｇ／ｃｃ）未満で
は、コールドスタート時に排出されるＨＣに対する貴金
属の絶対量が不足するため、ＨＣの浄化が不十分とな
る。一方、貴金属の担持量が７００ｇ／ｆｔ3（２．４
７×１０-2ｇ／ｃｃ）を超えると、貴金属同士の距離が
近くなって、凝集しやすくなり、貴金属による浄化量が
減じる。
【００２１】なお、触媒層中に含まれる貴金属として、
Ｐｄを用いる場合には、Ｐｄのモノリス担体に対する担
持量は、好ましくは１００〜３００ｇ／ｆｔ3（３．５
３×１０-3〜１．０６×１０-2ｇ／ｃｃ）、より好まし
くは１４０〜２４０ｇ／ｆｔ3（４．９４×１０-3〜
８．４７×１０-3ｇ／ｃｃ）、更に好ましくは１６０〜
２２０ｇ／ｆｔ3（５．６５×１０-3〜７．７７×１０
-3ｇ／ｃｃ）である。Ｐｄの担持量が１００ｇ／ｆｔ3
（３．５３×１０-3ｇ／ｃｃ）未満では、コールドスタ
ート時のＨＣの浄化が不十分となり、Ｐｄの担持量が３
００ｇ／ｆｔ3（１．０６×１０-2ｇ／ｃｃ）を超える
と、凝集しやすくなって浄化量が減じる。
【００２２】また、好ましいＢａの担持量としては、担
体としてモノリス担体を用いる場合、ＢａＯ換算で０．
０１〜０．０６ｇ／ｃｃ（モノリス担体の単位体積当た
りの担持量）、より好ましくは０．０１５〜０．０４５
ｇ／ｃｃである。Ｂａの担持量がＢａＯ換算で０．０１
ｇ／ｃｃ未満では電子供与効果が不十分であり、０．０
６ｇ／ｃｃを超えるとシンタリングにより熱劣化しやす
くなり、耐久性に問題が生じる。
【００２３】更に、本発明では、触媒に担持されるＣｓ
とＢａとの量を、それぞれＣｓ2ＯとＢａＯとに換算し
た重量比（Ｃｓ2Ｏ：ＢａＯ）が１：０．５〜１：７０
であることが好ましく、１：１〜１：１０であることが
より好ましく、１：１〜１：８であることが更に好まし
い。Ｃｓ2Ｏの担持量をＢａＯの担持量の２倍より多く
しても、高温時に過剰分のＣｓ2Ｏが蒸散してしまうた
め、それ以上の浄化能向上は期待できず、却ってＣｓを
過剰に使用する分だけコスト高を招く。一方、Ｃｓ2Ｏ
の担持量をＢａＯの担持量の１／７０より少なくする
と、Ｃｓの添加効果がほとんど現れない。
【００２４】触媒層には、貴金属、Ｂａ及び／又はＣｓ
を高分散状態で担持させるための基体となる比表面積の
大きな耐熱性無機酸化物を加えてもよい。この基体とし
ては、活性アルミナ、ジルコニア、シリカ、チタニア、
ゼオライト等が好適に使用できるが、中でも比表面積５
０ｍ2／ｇ以上の活性アルミナが好ましい。このよう
な、高比表面積の活性アルミナ上に貴金属を担持させる
ことにより、貴金属を高分散状態で担持させることがで
きるだけでなく、排ガスとの接触面積も大きくすること
ができる。
【００２５】モノリス担体上に担持される触媒層の膜厚
は、１０〜１５０μｍが好ましい。１０μｍ未満では耐
久性に問題があり、１５０μｍを超えると排ガスが触媒
層の深層部まで拡散しにくくなるため、深層部が有効に
使われなくなる。
【００２６】ところで、上記のように触媒層中に活性ア
ルミナ等の耐熱性無機酸化物を加え、これを基体として
貴金属とＢａとＣｓとを担持させた場合において、一部
の貴金属が耐熱性無機酸化物とは直接接触を持たず、貴
金属より先にその耐熱性無機酸化物に担持されたＢａや
Ｃｓ（実際には、これらは酸化物や複合酸化物の状態で
存在する）の上に載った状態で担持されていると、その
貴金属は、シンタリングして凝集を起こしやすく、この
ため浄化に有効な貴金属の表面積が減少して比較的早期
に触媒の性能劣化を招く。
【００２７】このような性能劣化を防ぐため、耐熱性無
機酸化物に担持される貴金属は、耐熱性無機酸化物表面
に直接接触した状態で担持されていることが好ましい。
耐熱性無機酸化物表面に直接接触した状態で担持された
貴金属は、ＢａやＣｓの酸化物上に載った状態で担持さ
れた貴金属に比べて凝集しにくく、長期にわたって貴金
属の高分散状態が保たれ、耐久性に優れる。これは、貴
金属と耐熱性無機酸化物との結びつきが、貴金属とＢａ
やＣｓの酸化物との結びつきに比べて強いためと考えら
れる。貴金属が耐熱性無機酸化物表面に直接接触した状
態とするには、触媒層の調製過程において、耐熱性無機
酸化物にＢａやＣｓより先に貴金属を担持させ、その
後、得られた貴金属担持耐熱性無機酸化物にＢａとＣｓ
を担持させるようにすればよい。
【００２８】本発明の触媒においては、触媒層を、貴金
属とＢａとＣｓとを含む層と、貴金属を含む層（Ｂａと
Ｃｓは含まず）とに分けて、各層をそれぞれ別個のモノ
リス担体上に被覆担持したり、各層を同一のモノリス担
体上に分離して被覆担持したりしてもよい。
【００２９】また、上記各層を同一のモノリス担体上に
層状に重ねて被覆担持しもよい。この場合、貴金属とＢ
ａとＣｓとを含む層と、貴金属を含む層（ＢａとＣｓは
含まず）とのどちらを表層側にしてもよいが、貴金属を
含む層がＲｈを含むときは、高価なＲｈが有効に使用さ
れるように、貴金属とＢａとＣｓとを含む層の上に、貴
金属（Ｒｈ）を含む層（ＢａとＣｓは含まず）を被覆担
持して、Ｒｈが排ガスに接触しやすくすることが好まし
い。
【００３０】更に、本発明においては、触媒層を、それ
ぞれ貴金属とＢａとＣｓとを含むが組成の異なる複数の
層に分け、それらの各層を別個のモノリス担体上に被覆
担持したり、同一のモノリス担体上において排ガス流れ
方向に分離して被覆担持したり、また、同一のモノリス
担体上に層状に重ねて被覆担持したりしてもよい。
【００３１】更にまた、本発明においては、触媒層中
に、ＣｅＯ2、Ｌａ2Ｏ3等の酸素の貯蔵・放出能を有す
る希土類酸化物を含ませてもよい。これらの希土類酸化
物を添加することにより、三元触媒操作範囲（ウィンド
ウ）が広がり、定常運転中の三元浄化性能が向上する。
また、本発明が目的とする低温着火性能の向上には特に
寄与するものではないが、活性アルミナ等の耐熱性無機
酸化物の耐熱性を向上させたり、上記ＣｅＯ2等の酸素
貯蔵・放出能を向上させる観点から、触媒層中にＺｒを
含ませてもよい。
【００３２】本発明の排ガス浄化用触媒は、低温でリッ
チ組成の排ガスの浄化に特に有効なものであり、内燃機
関のコールドスタート時における排ガス中の有害成分の
浄化に好適に使用できる。
【００３３】次に、本発明に係る排ガス浄化用触媒の調
製法の例を説明する。調製法は、貴金属や電子供与性物
質（Ｂａ、Ｃｓ）の担持方法の違いにより、主に以下の
含浸法とプレドープ法との２つに分けられるが、貴金属
の担持については、耐久性の点で含浸法よりプレドープ
法の方が良好な結果が得られるので好ましい。
【００３４】〔含浸法〕：担体上に、貴金属、電子供与
性物質（Ｂａ、Ｃｓ）を高分散させるための基体となる
活性アルミナを担持して焼成し、アルミナ付き担体を作
製する。そして、このアルミナに必要な貴金属、電子供
与性物質を担持させるために、貴金属や電子供与性物質
の溶けている溶液にアルミナ付き担体を浸し、その後乾
燥、焼成する。なお、上述のように、貴金属をアルミナ
表面と直接接触した状態とするため、先に貴金属の溶け
ている溶液にアルミナ付き担体を浸して貴金属を担持さ
せ、その後この貴金属担持アルミナ付き担体を電子供与
性物質の溶けている溶液に浸漬し、乾燥、焼成するのが
好ましい。
【００３５】〔プレドープ法〕：基体となる活性アルミ
ナ粉に、予め貴金属と電子供与性物質を担持した後、こ
の貴金属・電子供与性物質担持アルミナ粉を担体上に被
覆担持して焼成する。なお、同じ活性アルミナ粉に貴金
属と電子供与性物質とを担持する場合には、上述のよう
に、貴金属をアルミナ表面と直接接触した状態とするた
め、活性アルミナ粉に先に貴金属を担持し、その後この
貴金属担持アルミナ粉に電子供与性物質を担持するよう
にするのが好ましい。
【００３６】次に、本発明の排ガス浄化システムについ
て説明する。上述のように、本発明の排ガス浄化用触媒
は低温着火性能に優れたものであるので、コールドスタ
ート時において早期に着火して高い浄化能を示すが、こ
の触媒に更にＨＣ吸着能を有する吸着体を組み合わせ
て、内燃機関の排気管内に配置し、コールドスタートか
ら触媒が着火するまでの間、排出されたＨＣを一旦吸着
体に吸着させるようにすると、より高い効果が得られ
る。
【００３７】この排ガス浄化システムにおいて、触媒と
組み合わせて用いられる吸着体としては、ＨＣ吸着能を
有する物質からなる吸着層をモノリス担体等の担体に被
覆担持してなるものが好ましい。ＨＣ吸着能を有する物
質としては、ゼオライト、活性炭等が挙げられるが、内
燃機関の排気管内に配置するためには、少なくとも５０
０℃以上の耐熱性が必要であり、ゼオライト、ＳＡＰＯ
（シリコアルミノフォスフェート）、ＡｌＰＯ（アルミ
ノフォスフェート）等を主成分とするものが好ましく、
中でもゼオライトを主成分とするものが特に好ましい。
【００３８】ゼオライトは、天然品、合成品のいずれで
も良く、また種類は特に限定されないが、耐熱性、耐久
性、疎水性の点でＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比４０以上の
ものが好ましく、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比８０以上の
ものが更に好ましい。具体的には、ＺＳＭ−５、ＵＳ
Ｙ、β−ゼオライト、シリカライト、メタロシリケート
等が好適に使用できる。
【００３９】また、ゼオライトは１種だけでなく複数種
を組み合わせて用いることもできる。この場合、異なる
細孔径を有する種を組み合わせることが、エチレン、プ
ロペン等の小分子からトルエン、キシレン等の大分子ま
で様々な大きさのＨＣを幅広く吸着することが可能とな
る点で好ましい。この複数種のゼオライトは、吸着層中
に混在していてもよく、層状に重ねて配置されてもよ
い。また、複数種のゼオライトを排ガス流れ方向に区分
して担持するようにしてもよく、例えば１つのモノリス
担体の上流側と下流側とに区分して担持したり、それぞ
れ別個の担体に担持してもよい。
【００４０】ゼオライトは単独でも使用できるが、ＨＣ
等の吸着時に並発するコーキングを制御するために、Ｐ
ｔ、Ｐｄ、Ｒｈ等の貴金属を少なくとも１種担持するこ
とが好ましく、これによりゼオライトの吸着能が低下す
ることなく再生できる。ゼオライトに担持される貴金属
としては、Ｐｄが最も安価で再生能が高く好ましい。貴
金属の担持方法としては、直接ゼオライトに担持する場
合には、熱的安定性の点でイオン交換法によるのが好ま
しい。また、貴金属を活性アルミナ等の無機酸化物に担
持したものをゼオライトに混合するようにしても再生能
は十分であり、かつこの場合には吸着層が触媒作用も有
することになるので好ましい。また、ゼオライトからな
る吸着層に、上記のような貴金属を無機酸化物に担持し
たものを重ねて被覆することにより、吸着体に触媒作用
を付加するようにしてもよい（以下、このような触媒作
用を付加した吸着体を「吸着・触媒体」という）。
【００４１】更に、ゼオライト中に周期表のＩＢ族元素
（Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ）のイオンを少なくとも１種含ませ
ると、ゼオライトのＨＣ吸着能が向上するので好まし
い。この場合、上記イオンの含有率が小さいとＨＣ吸着
能向上に効果が薄いので、ゼオライトの上記イオンの含
有率は、ゼオライト中のＡｌ原子に対して２０％以上で
あることが好ましく、４０％以上であることがより好ま
しい。
【００４２】このようなゼオライトなどを主成分とする
吸着層を被覆担持するための担体の種類は、特に限定さ
れず、モノリス担体、ペレット、ビーズ、リング等の各
種担体を使用できるが、このうちモノリス担体を用いる
のが最も好ましい。
【００４３】本発明の排ガス浄化システムでは、以下の
理由から、吸着体が触媒よりも排ガス流れ方向上流側に
配置されることが好ましい。すなわち、本発明のシステ
ムにおいて吸着体は、内燃機関のコールドスタート時に
発生する排ガス中のＨＣ等を吸着し、排ガスによる吸着
体自体の温度上昇に伴ってそれらを脱離させる。したが
って、その排ガス流れ方向下流側に触媒を配置すること
により、コールドスタート時に発生するＨＣ等の浄化効
率が飛躍的に向上する。
【００４４】本発明のシステムでは、このように吸着体
に吸着されたＨＣ等が、吸着体の温度上昇に伴って脱離
し、触媒により浄化されるのであるが、上述のとおり本
発明の触媒は、電子供与性に基づく反応機構により、従
来の触媒より低温で着火するので、吸着体からＨＣの脱
離が開始する温度と、触媒が着火する温度とのギャップ
が小さく、このためコールドスタート時に大量に発生す
るＨＣを効果的に浄化することができる。
【００４５】また、本発明の排ガス浄化システムにおい
ては、低温着火性に優れた上記本発明に係る触媒をシス
テム中に複数個配置してもよい。例えば、吸着体の上流
側と下流側とにそれぞれ１つずつ本発明の触媒を配置す
ると、上流側の触媒が着火する前に排出されたＨＣは、
上述のように、一旦吸着体に吸着された後、脱離して下
流側の触媒で浄化されるが、上流側の触媒が着火した後
は、当該触媒によっても浄化が行われる。
【００４６】上述のとおり、本発明の排ガス浄化用触媒
及びガス浄化システムは、内燃機関のコールドスタート
時において高い浄化能を発揮するが、コールドスタート
時における浄化能を更に向上させたり、あるいは定常走
行時の浄化能を向上させるなどの目的で、排気管内に更
に別個の触媒を配置してもよい。例えば、本発明の排ガ
ス浄化用触媒の下流側に別個の触媒体を配置すると、コ
ールドスタート時に早期に着火した本発明の排ガス浄化
用触媒からの反応熱が、下流側の別個の触媒を温めるの
で、この別個の触媒体も通常より早期にその作用温度に
達することができる。別個の触媒としては、触媒活性成
分としてＰｄを含むものであることが好ましい。
【００４７】また、本発明の排ガス浄化用触媒又は排ガ
ス浄化システムを用いて、コールドスタート時の排ガス
浄化を行う場合には、コールドスタート時のある一定期
間、触媒の排ガス流れ方向上流側より排ガス中に酸化性
ガス（例えば二次空気）を導入したり、燃焼用空気量と
燃料量とを排ガス中の酸素量が増加する方向へ調節した
りすると、触媒の燃焼反応が促進されて、より早期に着
火させることができる。更に、吸着体を用いた排ガス浄
化システムでは、一旦吸着体に吸着されたＨＣが排ガス
による吸着体の温度上昇に伴って脱離し始めると、排ガ
ス中のＨＣ濃度が上昇して、ＨＣを浄化（燃焼）するた
めの酸素が不足するので、上記のように酸化性ガスを導
入したり、燃焼用空気量と燃料量とを調節したりして酸
素を補給することが好ましい。
【００４８】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。
【００４９】［触媒体の作製］： （触媒１）市販のγ−Ａｌ2Ｏ3に硝酸パラジウム水溶液
と適量の酢酸を添加してボールミルで１５時間解砕し
た。次いで、得られたスラリーを１００℃で１５時間乾
燥した後解砕し、更に５５０℃で３時間焼成してＰｄプ
レドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。こうして得られたＰｄプレ
ドープＡｌ2Ｏ3粉と適量の水を混ぜ合わせ、更に適量の
酢酸と、アルミナ固形分２．５％のアルミナゾルを添加
し、ボールミルで１５時間解砕して、担持スラリー（ｐ
Ｈ４）を調製した。得られた担持スラリー中にモノリス
担体（日本碍子(株)製のコージェライトハニカム、直径
９３ｍｍ、長さ１００ｍｍ）をディップして、Ｐｄ＝２
００ｇ／ｆｔ3（７．０６×１０-3ｇ／ｃｃ）、Ａｌ2Ｏ
3＝０．０６５ｇ／ｃｃという担持量になるように被覆
し、乾燥工程及び焼成工程を経て、触媒１を形成した。
【００５０】（触媒２）市販のγ−Ａｌ2Ｏ3に塩化白金
水溶液と適量の酢酸を添加してボールミルで１５時間解
砕した。次いで、得られたスラリーを１００℃で１５時
間乾燥した後解砕し、更に５５０℃で３時間焼成してＰ
ｔプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。こうして得られたＰｔ
プレドープＡｌ2Ｏ3粉と適量の水を混ぜ合わせ、更に適
量の酢酸と、アルミナ固形分２．５％のアルミナゾルを
添加し、ボールミルで１５時間解砕して、担持スラリー
（ｐＨ４）を調製した。得られた担持スラリー中にモノ
リス担体（日本碍子(株)製のコージェライトハニカム、
直径９３ｍｍ、長さ１００ｍｍ）をディップして、Ｐｔ
＝５０ｇ／ｆｔ3（１．７７×１０-3ｇ／ｃｃ）、Ａｌ2
Ｏ3＝０．０６５ｇ／ｃｃという担持量になるように被
覆し、乾燥工程及び焼成工程を経て、触媒２を形成し
た。
【００５１】（触媒３）市販のγ−Ａｌ2Ｏ3に硝酸ロジ
ウム水溶液と適量の酢酸を添加してボールミルで１５時
間解砕した。次いで、得られたスラリーを１００℃で１
５時間乾燥した後解砕し、更に５５０℃で３時間焼成し
てＲｈプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。こうして得られた
ＲｈプレドープＡｌ2Ｏ3粉と適量の水を混ぜ合わせ、更
に適量の酢酸と、アルミナ固形分２．５％のアルミナゾ
ルを添加し、ボールミルで１５時間解砕して、担持スラ
リー（ｐＨ４）を調製した。得られた担持スラリー中に
モノリス担体（日本碍子(株)製のコージェライトハニカ
ム、直径９３ｍｍ、長さ１００ｍｍ）をディップして、
Ｒｈ＝１０ｇ／ｆｔ3（３．５３×１０-4ｇ／ｃｃ）、
Ａｌ2Ｏ3＝０．０６５ｇ／ｃｃという担持量になるよう
に被覆し、乾燥工程及び焼成工程を経て、触媒３を形成
した。
【００５２】（触媒４）市販のγ−Ａｌ2Ｏ3に硝酸パラ
ジウム水溶液と適量の酢酸を添加してボールミルで１５
時間解砕した。次いで、得られたスラリーを１００℃で
１５時間乾燥した後解砕し、更に５５０℃で３時間焼成
してＰｄプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。次に、硝酸バリ
ウム水溶液と適量の酢酸を先述のＰｄプレドープＡｌ2
Ｏ3粉に含浸し、ボールミルで１５時間解砕した。次い
で、得られたスラリーを１００℃で１５時間乾燥した後
解砕し、更に７００℃で３時間焼成してＰｄ-Ｂａプレ
ドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。
【００５３】こうして得られたＰｄ-ＢａプレドープＡ
ｌ2Ｏ3粉と適量の水を混ぜ合わせ、更に適量の酢酸と、
アルミナ固形分２．５％のアルミナゾルを添加し、ボー
ルミルで１５時間解砕して、担持スラリー（ｐＨ１０）
を調製した。得られた担持スラリー中にモノリス担体
（日本碍子(株)製のコージェライトハニカム、直径９３
ｍｍ、長さ１００ｍｍ）をディップして、Ｐｄ＝２００
ｇ／ｆｔ3（７．０６×１０-3ｇ／ｃｃ）、ＢａＯ＝
０．０４ｇ／ｃｃ、Ａｌ2Ｏ3＝０．０６５ｇ／ｃｃとい
う担持量になるように被覆し、乾燥工程及び焼成工程を
経て、触媒４を形成した。
【００５４】（触媒５）硝酸バリウム水溶液の代わりに
硝酸セシウム水溶液を用いた以外は触媒４と同様にし
て、モノリス担体に対する各成分の担持量が、Ｐｄ＝２
００ｇ／ｆｔ3（７．０６×１０-3ｇ／ｃｃ）、Ｃｓ2Ｏ
＝０．０４ｇ／ｃｃ、Ａｌ2Ｏ3＝０．０６５ｇ／ｃｃと
なる触媒５を形成した。
【００５５】（触媒６）市販のγ−Ａｌ2Ｏ3に硝酸パラ
ジウム水溶液と適量の酢酸を添加してボールミルで１５
時間解砕した。次いで、得られたスラリーを１００℃で
１５時間乾燥した後解砕し、更に５５０℃で３時間焼成
してＰｄプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。次に、硝酸バリ
ウム水溶液と硝酸セシウム水溶液と適量の酢酸を先述の
ＰｄプレドープＡｌ2Ｏ3粉に含浸し、ボールミルで１５
時間解砕した。次いで、得られたスラリーを１００℃で
１５時間乾燥した後解砕し、更に７００℃で３時間焼成
してＰｄ-Ｂａ-ＣｓプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。
【００５６】こうして得られたＰｄ-Ｂａ-Ｃｓプレドー
プＡｌ2Ｏ3粉と適量の水を混ぜ合わせ、更に適量の酢酸
と、アルミナ固形分２．５％のアルミナゾルを添加し、
ボールミルで１５時間解砕して、担持スラリー（ｐＨ１
０）を調製した。得られた担持スラリー中にモノリス担
体（日本碍子(株)製のコージェライトハニカム、直径９
３ｍｍ、長さ１００ｍｍ）をディップして、Ｐｄ＝２０
０ｇ／ｆｔ3（７．０６×１０-3ｇ／ｃｃ）、ＢａＯ＝
０．０４ｇ／ｃｃ、Ｃｓ2Ｏ＝０．０１ｇ／ｃｃ、Ａｌ2
Ｏ3＝０．０６５ｇ／ｃｃという担持量になるように被
覆し、乾燥工程及び焼成工程を経て、触媒６を形成し
た。
【００５７】（触媒７）硝酸パラジウム水溶液の代わり
に塩化白金水溶液を用いた以外は触媒６と同様にして、
モノリス担体に対する各成分の担持量が、Ｐｔ＝５０ｇ
／ｆｔ3（１．７７×１０-3ｇ／ｃｃ）、ＢａＯ＝０．
０４ｇ／ｃｃ、Ｃｓ2Ｏ＝０．０１ｇ／ｃｃ、Ａｌ2Ｏ3
＝０．０６５ｇ／ｃｃとなる触媒７を形成した。
【００５８】（触媒８）硝酸パラジウム水溶液の代わり
に硝酸ロジウム水溶液を用いた以外は触媒６と同様にし
て、モノリス担体に対する各成分の担持量が、Ｒｈ＝１
０ｇ／ｆｔ3（３．５３×１０-4ｇ／ｃｃ）、ＢａＯ＝
０．０４ｇ／ｃｃ、Ｃｓ2Ｏ＝０．０１ｇ／ｃｃ、Ａｌ2
Ｏ3＝０．０６５ｇ／ｃｃとなる触媒８を形成した。
【００５９】（触媒９）市販のγ−Ａｌ2Ｏ3に硝酸パラ
ジウム水溶液と適量の酢酸を添加してボールミルで１５
時間解砕した。次いで、得られたスラリーを１００℃で
１５時間乾燥した後解砕し、更に５５０℃で３時間焼成
してＰｄプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。次に、硝酸セシ
ウム水溶液と適量の酢酸を先述のＰｄプレドープＡｌ2
Ｏ3粉に含浸し、ボールミルで１５時間解砕した。次い
で、得られたスラリーを１００℃で１５時間乾燥した後
解砕し、更に５００℃で３時間焼成してＰｄ-Ｃｓプレ
ドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。次に、硝酸バリウム水溶液と
適量の酢酸を先述のＰｄ-ＣｓプレドープＡｌ2Ｏ3粉に
含浸し、ボールミルで１５時間解砕した。次いで、得ら
れたスラリーを１００℃で１５時間乾燥した後解砕し、
更に７００℃で３時間焼成してＰｄ-Ｂａ-Ｃｓプレドー
プＡｌ2Ｏ3粉を得た。
【００６０】こうして得られたＰｄ-Ｂａ-Ｃｓプレドー
プＡｌ2Ｏ3粉と適量の水を混ぜ合わせ、更に適量の酢酸
と、アルミナ固形分２．５％のアルミナゾルを添加し、
ボールミルで１５時間解砕して、担持スラリー（ｐＨ１
０）を調製した。得られた担持スラリー中にモノリス担
体（日本碍子(株)製のコージェライトハニカム、直径９
３ｍｍ、長さ１００ｍｍ）をディップして、Ｐｄ＝２０
０ｇ／ｆｔ3（７．０６×１０-3ｇ／ｃｃ）、ＢａＯ＝
０．０４ｇ／ｃｃ、Ｃｓ2Ｏ＝０．０１ｇ／ｃｃ、Ａｌ2
Ｏ3＝０．０６５ｇ／ｃｃという担持量になるように被
覆し、乾燥工程及び焼成工程を経て、触媒９を形成し
た。
【００６１】（触媒１０）市販のγ−Ａｌ2Ｏ3に硝酸バ
リウム水溶液と硝酸セシウム水溶液と適量の酢酸を添加
してボールミルで１５時間解砕した。次いで、得られた
スラリーを１００℃で１５時間乾燥した後解砕し、更に
７００℃で３時間焼成してＢａ-ＣｓプレドープＡｌ2Ｏ
3粉を得た。次に、硝酸パラジウム水溶液と適量の酢酸
を先述のＢａ-ＣｓプレドープＡｌ2Ｏ3粉に含浸し、ボ
ールミルで１５時間解砕した。次いで、得られたスラリ
ーを１００℃で１５時間乾燥した後解砕し、更に５５０
℃で３時間焼成してＰｄ-Ｂａ-ＣｓプレドープＡｌ2Ｏ3
粉を得た。
【００６２】こうして得られたＰｄ-Ｂａ-Ｃｓプレドー
プＡｌ2Ｏ3粉と適量の水を混ぜ合わせ、更に適量の酢酸
と、アルミナ固形分２．５％のアルミナゾルを添加し、
ボールミルで１５時間解砕して、担持スラリー（ｐＨ１
０）を調製した。得られた担持スラリー中にモノリス担
体（日本碍子(株)製のコージェライトハニカム、直径９
３ｍｍ、長さ１００ｍｍ）をディップして、Ｐｄ＝２０
０ｇ／ｆｔ3（７．０６×１０-3ｇ／ｃｃ）、ＢａＯ＝
０．０４ｇ／ｃｃ、Ｃｓ2Ｏ＝０．０１ｇ／ｃｃ、Ａｌ2
Ｏ3＝０．０６５ｇ／ｃｃという担持量になるように被
覆し、乾燥工程及び焼成工程を経て、触媒１０を形成し
た。
【００６３】（触媒１１）市販のγ−Ａｌ2Ｏ3に硝酸パ
ラジウム水溶液と硝酸バリウム水溶液と硝酸セシウム水
溶液と適量の酢酸を添加してボールミルで１５時間解砕
した。次いで、得られたスラリーを１００℃で１５時間
乾燥した後解砕し、更に７００℃で３時間焼成してＰｄ
-Ｂａ-ＣｓプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。こうして得ら
れたＰｄ-Ｂａ-ＣｓプレドープＡｌ2Ｏ3粉と適量の水を
混ぜ合わせ、更に適量の酢酸と、アルミナ固形分２．５
％のアルミナゾルを添加し、ボールミルで１５時間解砕
して、担持スラリー（ｐＨ１０）を調製した。得られた
担持スラリー中にモノリス担体（日本碍子(株)製のコー
ジェライトハニカム、直径９３ｍｍ、長さ１００ｍｍ）
をディップして、Ｐｄ＝２００ｇ／ｆｔ3（７．０６×
１０-3ｇ／ｃｃ）、ＢａＯ＝０．０４ｇ／ｃｃ、Ｃｓ2
Ｏ＝０．０１ｇ／ｃｃ、Ａｌ2Ｏ3＝０．０６５ｇ／ｃｃ
という担持量になるように被覆し、乾燥工程及び焼成工
程を経て、触媒１１を形成した。
【００６４】（触媒１２）市販のγ−Ａｌ2Ｏ3に硝酸パ
ラジウム水溶液と適量の酢酸を添加してボールミルで１
５時間解砕した。次いで、得られたスラリーを１００℃
で１５時間乾燥した後解砕し、更に５５０℃で３時間焼
成してＰｄプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。次に、硝酸セ
シウム水溶液に酸化バリウム粒子を混ぜ、乾燥した後解
砕し、７００℃で３時間焼成してＣｓプレドープＢａＯ
粉を得た。こうして得られたＰｄプレドープＡｌ2Ｏ3粉
とＣｓプレドープＢａＯ粉と適量の水を混ぜ合わせ、更
に必要に応じてアルミナ固形分２．５％のアルミナゾル
を添加し、ボールミルで１５時間解砕して、担持スラリ
ー（ｐＨ１０）を調製した。得られた担持スラリー中に
モノリス担体（日本碍子(株)製のコージェライトハニカ
ム、直径９３ｍｍ、長さ１００ｍｍ）をディップして、
Ｐｄ＝２００ｇ／ｆｔ3（７．０６×１０-3ｇ／ｃ
ｃ）、ＢａＯ＝０．０４ｇ／ｃｃ、Ｃｓ2Ｏ＝０．０１
ｇ／ｃｃ、Ａｌ2Ｏ3＝０．０６５ｇ／ｃｃという担持量
になるように被覆し、乾燥工程及び焼成工程を経て、触
媒１２を形成した。
【００６５】（触媒１３）硝酸バリウム水溶液の代わり
に水酸化バリウム水溶液を用いたこと以外は、触媒６と
同様にして、触媒１３を形成した。
【００６６】（触媒１４）硝酸バリウムと硝酸セシウム
を水に溶かした水溶液中に、前述の触媒１をディップし
て、Ｐｄ＝２００ｇ／ｆｔ3（７．０６×１０-3ｇ／ｃ
ｃ）、 ＢａＯ＝０．０４ｇ／ｃｃ、Ｃｓ2Ｏ＝０．０１
ｇ／ｃｃ、Ａｌ2Ｏ3＝０．０６５ｇ／ｃｃという担持量
になるように被覆し、乾燥工程及び焼成工程を経て、触
媒１４を形成した。
【００６７】（触媒１５）市販のγ−Ａｌ2Ｏ3に硝酸パ
ラジウム水溶液と適量の酢酸を添加してボールミルで１
５時間解砕した。次いで、得られたスラリーを１００℃
で１５時間乾燥した後解砕し、更に５５０℃で３時間焼
成してＰｄプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。次に、硝酸バ
リウム水溶液と硝酸セシウム水溶液と適量の酢酸を先述
のＰｄプレドープＡｌ2Ｏ3粉に含浸し、ボールミルで１
５時間解砕した。次いで、得られたスラリーを１００℃
で１５時間乾燥した後解砕し、更に７００℃で３時間焼
成してＰｄ-Ｂａ-ＣｓプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。
【００６８】こうして得られたＰｄ-Ｂａ-Ｃｓプレドー
プＡｌ2Ｏ3粉と適量の水を混ぜ合わせ、更に適量の酢酸
と、アルミナ固形分２．５％のアルミナゾルを添加し、
ボールミルで１５時間解砕して、ｐＨが４であるような
担持スラリーを調製した。得られた担持スラリー中にモ
ノリス担体（日本碍子(株)製のコージェライトハニカ
ム、直径９３ｍｍ、長さ１００ｍｍ）をディップして、
Ｐｄ＝２００ｇ／ｆｔ3（７．０６×１０-3ｇ／ｃ
ｃ）、ＢａＯ＝０．０４ｇ／ｃｃ、Ｃｓ2Ｏ＝０．０１
ｇ／ｃｃ、Ａｌ2Ｏ3＝０．０６５ｇ／ｃｃという担持量
になるように被覆し、乾燥工程及び焼成工程を経て、触
媒１５を形成した。
【００６９】（触媒１６）市販のγ−Ａｌ2Ｏ3に硝酸パ
ラジウム水溶液と適量の酢酸を添加してボールミルで１
５時間解砕した。次いで、得られたスラリーを１００℃
で１５時間乾燥した後解砕し、更に５５０℃で３時間焼
成してＰｄプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。次に、硝酸バ
リウム水溶液と硝酸セシウム水溶液と適量の酢酸を先述
のＰｄプレドープＡｌ2Ｏ3粉に含浸し、ボールミルで１
５時間解砕した。次いで、得られたスラリーを１００℃
で１５時間乾燥した後解砕し、更に７００℃で３時間焼
成してＰｄ-Ｂａ-ＣｓプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。
【００７０】こうして得られたＰｄ-Ｂａ-Ｃｓプレドー
プＡｌ2Ｏ3粉とＣｅＯ2粒子と適量の水を混ぜ合わせ、
更に必要に応じてアルミナ固形分２．５％のアルミナゾ
ルを添加し、ボールミルで１５時間解砕して、担持スラ
リー（ｐＨ１０）を調製した。得られた担持スラリー中
にモノリス担体（日本碍子(株)製のコージェライトハニ
カム、直径９３ｍｍ、長さ１００ｍｍ）をディップし
て、Ｐｄ＝２００ｇ／ｆｔ3（７．０６×１０-3ｇ／ｃ
ｃ）、ＢａＯ＝０．０４ｇ／ｃｃ、Ｃｓ2Ｏ＝０．０１
ｇ／ｃｃ、Ａｌ2Ｏ3＝０．０６５ｇ／ｃｃ、ＣｅＯ2＝
０．０３ｇ／ｃｃという担持量になるように被覆し、乾
燥工程及び焼成工程を経て、触媒１６を形成した。
【００７１】（触媒１７）Ｐｄのモノリス担体に対する
担持量を、Ｐｄ＝５００ｇ／ｆｔ3（１．７７×１０-2
ｇ／ｃｃ）とした以外は触媒６と同様にして、触媒１７
を形成した。
【００７２】（触媒１８）Ｐｄのモノリス担体に対する
担持量を、Ｐｄ＝５０ｇ／ｆｔ3（１．７７×１０-3ｇ
／ｃｃ）とした以外は触媒６と同様にして、触媒１８を
形成した。
【００７３】（触媒１９）Ｂａのモノリス担体に対する
担持量を、ＢａＯ換算でＢａＯ＝０．１０ｇ／ｃｃとし
た以外は触媒６と同様にして、触媒１９を形成した。
【００７４】（触媒２０）Ｂａのモノリス担体に対する
担持量を、ＢａＯ換算でＢａＯ＝０．００５ｇ／ｃｃと
した以外は触媒６と同様にして、触媒２０を形成した。
【００７５】（触媒２１）Ｃｓのモノリス担体に対する
担持量を、Ｃｓ2Ｏ換算でＣｓ2Ｏ＝０．０００５ｇ／ｃ
ｃとした以外は触媒６と同様にして、触媒２１を形成し
た。
【００７６】（触媒２２）Ｃｓのモノリス担体に対する
担持量を、Ｃｓ2Ｏ換算でＣｓ2Ｏ＝０．０９ｇ／ｃｃと
した以外は触媒６と同様にして、触媒２２を形成した。
【００７７】（触媒２３）市販のγ−Ａｌ2Ｏ3に硝酸ロ
ジウム水溶液と適量の酢酸を添加してボールミルで１５
時間解砕した。次いで、得られたスラリーを１００℃で
１５時間乾燥した後解砕し、更に５５０℃で３時間焼成
してＲｈプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。こうして得られ
たＲｈプレドープＡｌ2Ｏ3粉と適量の水を混ぜ合わせ、
更に適量の酢酸と、アルミナ固形分２．５％のアルミナ
ゾルを添加し、ボールミルで１５時間解砕して、担持ス
ラリー（ｐＨ４）を調製した。得られた担持スラリー中
に、前述の触媒６をディップして、Ｒｈ＝１０ｇ／ｆｔ
3（３．５３×１０-4ｇ／ｃｃ）、Ｐｄ＝２００ｇ／ｆ
ｔ3（７．０６×１０-3ｇ／ｃｃ）、ＢａＯ＝０．０４
ｇ／ｃｃ、Ｃｓ2Ｏ＝０．０１ｇ／ｃｃ、Ａｌ2Ｏ3＝
０．０８ｇ／ｃｃという担持量になるように被覆し、乾
燥工程及び焼成工程を経て、触媒２３を形成した。
【００７８】（触媒２４）市販のγ−Ａｌ2Ｏ3に硝酸パ
ラジウム水溶液と適量の酢酸を添加してボールミルで１
５時間解砕した。次いで、得られたスラリーを１００℃
で１５時間乾燥した後解砕し、更に５５０℃で３時間焼
成してＰｄプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。次に、硝酸バ
リウム水溶液と硝酸セシウム水溶液と適量の酢酸を先述
のＰｄプレドープＡｌ2Ｏ3粉に含浸し、ボールミルで１
５時間解砕した。次いで、得られたスラリーを１００℃
で１５時間乾燥した後解砕し、更に７００℃で３時間焼
成してＰｄ-Ｂａ-ＣｓプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。
【００７９】こうして得られたＰｄ-Ｂａ-Ｃｓプレドー
プＡｌ2Ｏ3粉と適量の水を混ぜ合わせ、更に適量の酢酸
と、アルミナ固形分２．５％のアルミナゾルを添加し、
ボールミルで１５時間解砕して、担持スラリー（ｐＨ１
０）を調製した。得られた担持スラリー中に、前述の触
媒３と同じ調製法でＡｌ2Ｏ3の担持量が異なる触媒をデ
ィップして、Ｒｈ＝１０ｇ／ｆｔ3（３．５３×１０-4
ｇ／ｃｃ）、Ｐｄ＝２００ｇ／ｆｔ3（７．０６×１０
-3ｇ／ｃｃ）、ＢａＯ＝０．０４ｇ／ｃｃ、Ｃｓ2Ｏ＝
０．０１ｇ／ｃｃ、Ａｌ2Ｏ3＝０．０８ｇ／ｃｃという
担持量になるように被覆し、乾燥工程及び焼成工程を経
て、触媒２４を形成した。
【００８０】（触媒２５）市販のγ−Ａｌ2Ｏ3に硝酸ロ
ジウム水溶液と適量の酢酸を添加してボールミルで１５
時間解砕した。次いで、得られたスラリーを１００℃で
１５時間乾燥した後解砕し、更に５５０℃で３時間焼成
してＲｈプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。こうして得られ
たＲｈプレドープＡｌ2Ｏ3粉と適量の水を混ぜ合わせ、
更に適量の酢酸と、アルミナ固形分２．５％のアルミナ
ゾルを添加し、ボールミルで１５時間解砕して、担持ス
ラリー（ｐＨ４）を調製した。得られた担持スラリー中
にモノリス担体（日本碍子(株)製のコージェライトハニ
カム、直径９３ｍｍ、長さ１００ｍｍ）の長さ方向で上
半分だけ、ディップして、所定の担持量となるように被
覆し、乾燥工程及び焼成工程を経て、Ｒｈ担持Ａｌ2Ｏ3
被覆担体を作製した。
【００８１】次に、市販のγ−Ａｌ2Ｏ3に硝酸パラジウ
ム水溶液と適量の酢酸を添加してボールミルで１５時間
解砕した。次いで、得られたスラリーを１００℃で１５
時間乾燥した後解砕し、更に５５０℃で３時間焼成して
ＰｄプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。次に、硝酸バリウム
水溶液と硝酸セシウム水溶液と適量の酢酸を先述のＰｄ
プレドープＡｌ2Ｏ3粉に含浸し、ボールミルで１５時間
解砕した。次いで、得られたスラリーを１００℃で１５
時間乾燥した後解砕し、更に７００℃で３時間焼成して
Ｐｄ-Ｂａ-ＣｓプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。
【００８２】こうして得られたＰｄ-Ｂａ-Ｃｓプレドー
プＡｌ2Ｏ3粉と適量の水を混ぜ合わせ、更に適量の酢酸
と、アルミナ固形分２．５％のアルミナゾルを添加し、
ボールミルで１５時間解砕して、担持スラリー（ｐＨ１
０）を調製した。得られた担持スラリー中に先程のＲｈ
担持Ａｌ2Ｏ3被覆担体の長さ方向で下半分だけをディッ
プして、Ｒｈ＝１０ｇ／ｆｔ3（３．５３×１０-4ｇ／
ｃｃ）、Ｐｄ＝２００ｇ／ｆｔ3（７．０６×１０-3ｇ
／ｃｃ）、ＢａＯ＝０．０４ｇ／ｃｃ、Ｃｓ2Ｏ＝０．
０１ｇ／ｃｃ、Ａｌ2Ｏ3＝０．０８ｇ／ｃｃという担持
量になるように被覆し、乾燥工程及び焼成工程を経て、
触媒２５を形成した。
【００８３】（触媒２６）市販のγ−Ａｌ2Ｏ3に硝酸ロ
ジウム水溶液と適量の酢酸を添加してボールミルで１５
時間解砕した。次いで、得られたスラリーを１００℃で
１５時間乾燥した後解砕し、更に５５０℃で３時間焼成
してＲｈプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。こうして得られ
たＲｈプレドープＡｌ2Ｏ3粉と適量の水を混ぜ合わせ、
更に適量の酢酸と、アルミナ固形分２．５％のアルミナ
ゾルを添加し、ボールミルで１５時間解砕して、担持ス
ラリー（ｐＨ４）を調製した。得られた担持スラリー中
にモノリス担体（日本碍子(株)製のコージェライトハニ
カム、直径９３ｍｍ、長さ１００ｍｍ）の半径方向で中
心から半径２０ｍｍ以内の部分だけをディップして、所
定の担持量となるように被覆し、乾燥工程及び焼成工程
を経て、Ｒｈ担持Ａｌ2Ｏ3被覆担体を作製した。
【００８４】次に、市販のγ−Ａｌ2Ｏ3に硝酸パラジウ
ム水溶液と適量の酢酸を添加してボールミルで１５時間
解砕した。次いで、得られたスラリーを１００℃で１５
時間乾燥した後解砕し、更に５５０℃で３時間焼成して
ＰｄプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。次に、硝酸バリウム
水溶液と硝酸セシウム水溶液と適量の酢酸を先述のＰｄ
プレドープＡｌ2Ｏ3粉に含浸し、ボールミルで１５時間
解砕した。次いで、得られたスラリーを１００℃で１５
時間乾燥した後解砕し、更に７００℃で３時間焼成して
Ｐｄ-Ｂａ-ＣｓプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。
【００８５】こうして得られたＰｄ-Ｂａ-Ｃｓプレドー
プＡｌ2Ｏ3粉と適量の水を混ぜ合わせ、更に適量の酢酸
と、アルミナ固形分２．５％のアルミナゾルを添加し、
ボールミルで１５時間解砕して、担持スラリー（ｐＨ１
０）を調製した。得られた担持スラリー中に先程のＲｈ
担持Ａｌ2Ｏ3被覆担体の半径方向で半径２０ｍｍより外
側の部分だけをディップして、Ｒｈ＝１０ｇ／ｆｔ
3（３．５３×１０-4ｇ／ｃｃ）、Ｐｄ＝２００ｇ／ｆ
ｔ3（７．０６×１０-3ｇ／ｃｃ）、ＢａＯ＝０．０４
ｇ／ｃｃ、Ｃｓ2Ｏ＝０．０１ｇ／ｃｃ、Ａｌ2Ｏ3＝
０．０８ｇ／ｃｃという担持量になるように被覆し、乾
燥工程及び焼成工程を経て、触媒２６を形成した。
【００８６】（触媒２７）市販のγ−Ａｌ2Ｏ3に硝酸ロ
ジウム水溶液と適量の酢酸を添加してボールミルで１５
時間解砕した。次いで、得られたスラリーを１００℃で
１５時間乾燥した後解砕し、更に５５０℃で３時間焼成
してＲｈプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。次に、市販のγ
−Ａｌ2Ｏ3に硝酸パラジウム水溶液と適量の酢酸を添加
してボールミルで１５時間解砕した。次いで、得られた
スラリーを１００℃で１５時間乾燥した後解砕し、更に
５５０℃で３時間焼成してＰｄプレドープＡｌ2Ｏ3粉を
得た。次に、硝酸バリウム水溶液と硝酸セシウム水溶液
と適量の酢酸を先述のＰｄプレドープＡｌ2Ｏ3粉に含浸
し、ボールミルで１５時間解砕した。次いで、得られた
スラリーを１００℃で１５時間乾燥した後解砕し、更に
７００℃で３時間焼成してＰｄ-Ｂａ-ＣｓプレドープＡ
ｌ2Ｏ3粉を得た。
【００８７】こうして得られたＲｈプレドープＡｌ2Ｏ3
粉とＰｄ-Ｂａ-ＣｓプレドープＡｌ2Ｏ3粉と適量の水を
混ぜ合わせ、更に適量の酢酸と、アルミナ固形分２．５
％のアルミナゾルを添加し、ボールミルで１５時間解砕
して、担持スラリー（ｐＨ１０）を調製した。得られた
担持スラリー中にモノリス担体（日本碍子(株)製のコー
ジェライトハニカム、直径９３ｍｍ、長さ１００ｍｍ）
をディップして、Ｒｈ＝１０ｇ／ｆｔ3（３．５３×１
０-4ｇ／ｃｃ）、Ｐｄ＝２００ｇ／ｆｔ3（７．０６×
１０-3ｇ／ｃｃ）、ＢａＯ＝０．０４ｇ／ｃｃ、Ｃｓ2
Ｏ＝０．０１ｇ／ｃｃ、Ａｌ2Ｏ3＝０．０８ｇ／ｃｃと
いう担持量になるように被覆し、乾燥工程及び焼成工程
を経て、触媒２７を形成した。
【００８８】（触媒２８）触媒３と同じ調製法でＲｈ＝
１０ｇ／ｆｔ3（３．５３×１０-4ｇ／ｃｃ）、Ａｌ2Ｏ
3＝０．０１５ｇ／ｃｃという担持量になるように、担
持スラリーをモノリス担体（日本碍子(株)製のコージェ
ライトハニカム、直径９３ｍｍ、長さ５０ｍｍ）に担持
して形成した触媒と、触媒６と同じ調製法でＰｄ＝２０
０ｇ／ｆｔ3（７．０６×１０-3ｇ／ｃｃ）、ＢａＯ＝
０．０４ｇ／ｃｃ、Ｃｓ2Ｏ＝０．０１ｇ／ｃｃ、Ａｌ2
Ｏ3＝０．０６５ｇ／ｃｃという担持量になるように、
担持スラリーをモノリス担体（日本碍子(株)製のコージ
ェライトハニカム、直径９３ｍｍ、長さ５０ｍｍ）に担
持して形成した触媒を、触媒長さ方向に並べて組み合わ
せることにより、触媒２８を形成した。
【００８９】（触媒２９）市販のγ−Ａｌ2Ｏ3に硝酸ロ
ジウム水溶液と適量の酢酸を添加してボールミルで１５
時間解砕した。次いで、得られたスラリーを１００℃で
１５時間乾燥した後解砕し、更に５５０℃で３時間焼成
してＲｈプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。こうして得られ
たＲｈプレドープＡｌ2Ｏ3粉と適量の水を混ぜ合わせ、
更に適量の酢酸と、アルミナ固形分２．５％のアルミナ
ゾルを添加し、ボールミルで１５時間解砕して、担持ス
ラリー（ｐＨ４）を調製した。得られた担持スラリー中
に、前述の触媒１をディップして、Ｒｈ＝１０ｇ／ｆｔ
3（３．５３×１０-4ｇ／ｃｃ）、Ｐｄ＝２００ｇ／ｆ
ｔ3（７．０６×１０-3ｇ／ｃｃ）、Ａｌ2Ｏ3＝０．０
８ｇ／ｃｃという担持量になるように被覆し、乾燥工程
及び焼成工程を経て、触媒２９を形成した。
【００９０】（触媒３０）市販のγ−Ａｌ2Ｏ3に硝酸パ
ラジウム水溶液と適量の酢酸を添加してボールミルで１
５時間解砕した。次いで、得られたスラリーを１００℃
で１５時間乾燥した後解砕し、更に５５０℃で３時間焼
成してＰｄプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。次に、硝酸バ
リウム水溶液と硝酸セシウム水溶液と適量の酢酸を先述
のＰｄプレドープＡｌ2Ｏ3粉に含浸し、ボールミルで１
５時間解砕した。次いで、得られたスラリーを１００℃
で１５時間乾燥した後解砕し、更に７００℃で３時間焼
成してＰｄ-Ｂａ-ＣｓプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。
【００９１】こうして得られたＰｄ-Ｂａ-Ｃｓプレドー
プＡｌ2Ｏ3粉と適量の水を混ぜ合わせ、更に適量の酢酸
と、アルミナ固形分２．５％のアルミナゾルを添加し、
ボールミルで１５時間解砕して、担持スラリー（ｐＨ１
０）を調製した。得られた担持スラリー中に前述の触媒
６をディップして、 Ｐｄ＝２５０ｇ／ｆｔ3（８．８３
×１０-3ｇ／ｃｃ）、ＢａＯ＝０．０６ｇ／ｃｃ、Ｃｓ
2Ｏ＝０．０２ｇ／ｃｃ、Ａｌ2Ｏ3＝０．０８ｇ／ｃｃ
という担持量になるように被覆し、乾燥工程及び焼成工
程を経て、触媒３０を形成した。
【００９２】（触媒３１）市販のγ−Ａｌ2Ｏ3に酢酸セ
リウムと酸化セリウム（定常走行時のＯＳＣ（酸素貯蔵
能）向上剤）を酸化物換算で３０重量％添加して湿式で
解砕し、乾燥後５５０℃で仮焼してＡｌ2Ｏ3・ＣｅＯ2
複合酸化物を得た。これにＨ2ＰｔＣｌ5水溶液、Ｒｈ
(ＮＯ3)3水溶液を用いてＰｔ、Ｒｈの各貴金属を含浸
し、乾燥後５００℃で焼成して２種類の貴金属担持Ａｌ
2Ｏ3・ＣｅＯ2粉を得た。更に、この２種類の貴金属担
持Ａｌ2Ｏ3・ＣｅＯ2粉に別個に水と酢酸を適量添加
し、モノリス担体（日本碍子(株)製のコージェライトハ
ニカム、直径１４４ｍｍ、長さ１００ｍｍ）にまずＰｔ
担持Ａｌ2Ｏ3・ＣｅＯ2粉を第１触媒層として０．１５
ｇ／ｃｃ担持し、更にＲｈ担持Ａｌ2Ｏ3・ＣｅＯ2粉を
第１触媒層上に第２触媒層として０．０５ｇ／ｃｃ被覆
担持し、最終的に５００℃で焼成して、触媒３１を形成
した。なお、触媒３１の貴金属担持量は４０ｇ／ｆｔ3
（１．４１×１０-3ｇ／ｃｃ）（Ｐｔ／Ｒｈ＝５／１）
となった。
【００９３】（触媒３２）市販のγ−Ａｌ2Ｏ3に酢酸セ
リウムと酸化セリウム（定常走行時のＯＳＣ（酸素貯蔵
能）向上剤）を酸化物換算で３０重量％添加して湿式で
解砕し、乾燥後５５０℃で仮焼してＡｌ2Ｏ3・ＣｅＯ2
複合酸化物を得た。これにＨ2ＰｔＣｌ5水溶液、Ｒｈ
(ＮＯ3)3水溶液、硝酸バリウム水溶液、硝酸セシウム水
溶液を用いてＰｔ、Ｒｈの各貴金属とＢａ及びＣｓとを
含浸し、乾燥後７００℃で焼成してＰｔ-Ｂａ-Ｃｓ担持
Ａｌ2Ｏ3・ＣｅＯ2粉とＲｈ担持Ａｌ2Ｏ3・ＣｅＯ2粉を
得た。更に、この２種類の貴金属担持Ａｌ2Ｏ3・ＣｅＯ
2粉に別個に水と酢酸を適量添加し、モノリス担体（日
本碍子(株)製のコージェライトハニカム、直径１４４ｍ
ｍ、長さ１００ｍｍ）にまずＰｔ-Ｂａ-Ｃｓ担持Ａｌ2
Ｏ3・ＣｅＯ2粉を第１触媒層として０．１５ｇ／ｃｃ担
持し、更にＲｈ担持Ａｌ2Ｏ3・ＣｅＯ2粉を第１触媒層
上に第２触媒層として０．０５ｇ／ｃｃ被覆担持し、最
終的に５００℃で焼成して、触媒３２を形成した。な
お、触媒３２の貴金属担持量は４０ｇ／ｆｔ3（１．４
１×１０-3ｇ／ｃｃ）（Ｐｔ／Ｒｈ＝５／１）となっ
た。
【００９４】［吸着・触媒体の作製］： （吸着・触媒体１）直径１４４ｍｍφ、長さ１００ｍｍ
の日本ガイシ(株)製コージェライト質ハニカム構造体
（リブ厚１５０μｍ、セル密度４００セル／平方イン
チ）にThe PQ Corporation製のβ−ゼオライト（ＳｉＯ
2／Ａｌ2Ｏ3モル比＝１５０）を０．１２ｇ／ｃｃ担持
し、５５０℃で焼成して第１層とした。次に、市販のγ
−Ａｌ2Ｏ3に硝酸パラジウム水溶液と適量の酢酸を添加
してボールミルで１５時間解砕した。次いで、得られた
スラリーを１００℃で１５時間乾燥した後解砕し、更に
５５０℃で３時間焼成してＰｄプレドープＡｌ2Ｏ3粉を
得た。こうして得られたＰｄプレドープＡｌ2Ｏ3粉と適
量の水を混ぜ合わせ、更に適量の酢酸と、アルミナ固形
分２．５％のアルミナゾルを添加し、ボールミルで１５
時間解砕して、担持スラリーを調製した。この担持スラ
リーを、先程の第１層上に被覆担持し、焼成して第２層
とし、吸着・触媒体１を得た。第２層の担持量はＰｄ＝
１５０ｇ／ｆｔ3（５．３０×１０-3ｇ／ｃｃ）、Ａｌ2
Ｏ3＝０．０５ｇ／ｃｃとなった。
【００９５】（吸着・触媒体２）直径１４４ｍｍφ、長
さ１００ｍｍの日本ガイシ(株)製コージェライト質ハニ
カム構造体（リブ厚１５０μｍ、セル密度４００セル／
平方インチ）にThe PQ Corporation製のβ−ゼオライト
（ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比＝１５０）を０．１２ｇ／
ｃｃ担持し、５５０℃で焼成して第１層とした。次に、
市販のγ−Ａｌ2Ｏ3に硝酸パラジウム水溶液と適量の酢
酸を添加してボールミルで１５時間解砕した。次いで、
得られたスラリーを１００℃で１５時間乾燥した後解砕
し、更に５５０℃で３時間焼成してＰｄプレドープＡｌ
2Ｏ3粉を得た。次に、硝酸バリウム水溶液と硝酸セシウ
ム水溶液と適量の酢酸を先述のＰｄプレドープＡｌ2Ｏ3
粉に含浸し、ボールミルで１５時間解砕した。次いで、
得られたスラリーを１００℃で１５時間乾燥した後解砕
し、更に７００℃で３時間焼成してＰｄ-Ｂａ-Ｃｓプレ
ドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。
【００９６】こうして得られたＰｄ-Ｂａ-Ｃｓプレドー
プＡｌ2Ｏ3粉と適量の水を混ぜ合わせ、更に適量の酢酸
と、アルミナ固形分２．５％のアルミナゾルを添加し、
ボールミルで１５時間解砕して、担持スラリーを調製し
た。この担持スラリーを先程の第１層上に被覆担持し、
焼成して第２層とし、吸着・触媒体２を得た。第２層の
担持量はＰｄ＝１５０ｇ／ｆｔ3（５．３０×１０-3ｇ
／ｃｃ）、ＢａＯ＝０．０４ｇ／ｃｃ、Ｃｓ2Ｏ＝０．
０１ｇ／ｃｃ、Ａｌ2Ｏ3＝０．０５ｇ／ｃｃとなった。
【００９７】［触媒の着火性能の評価］：上記のように
して得られた触媒１〜３０について、次のような方法で
着火性能の評価を行った。まず、実エンジンの排ガスを
用い、各触媒をそれぞれ入口排ガス温度が７５０℃とな
るように排ガス流路中にセットし、当量点近傍（Ａ／Ｆ
＝１４．６）にて６０秒間運転した後、燃料供給を５秒
間カットして燃料リーン側にシフトさせるという燃料カ
ットモードを取り入れて合計１００時間エージングし
た。エージング後、各触媒に、表１に示すような組成の
模擬ガス（Ａ／Ｆ＝１４．４）を空間速度４００００ｈ
ｒ-1で導入しながら、そのガス温度を室温から１０℃／
ｍｉｎで昇温し、模擬ガス中のＨＣ成分の転化率が５０
％になったときの温度を測定して、それを着火温度とし
た。
【００９８】結果は表２に示すとおりであり、触媒１〜
８の着火温度の比較より、触媒層に含まれる貴金属種や
その担持量が同一の場合には、ＢａとＣｓとを含むもの
が、ＢｓとＣｓの両方又は一方を含まないものよりも、
低温着火性能に優れるものであることがわかる。また、
その他の触媒の着火温度の比較より、貴金属、Ｂａ及び
Ｃｓの量やその比、触媒層の調製方法、触媒層の構造等
が、触媒の着火性能に影響することがわかる。
【００９９】
【表１】
【０１００】
【表２】
【０１０１】［排ガス浄化システムの構成］：上記によ
り得られた触媒及び吸着・触媒体を用いて、以下に示す
ような排ガス浄化システムを構成した。なお、触媒及び
吸着・触媒体の種類を示す番号と図中の参照符号との区
別を明確にするため、以下のシステムの説明において、
図中の参照符号は括弧( )を付して記述した。
【０１０２】（システムＡ）図１に示すように、エンジ
ン（２）からの排ガス流路の上流側に触媒２３（８）を
設置した。また、エンジン（２）と触媒２３（８）との
間には、Ａ／Ｆ調節用のＯ2センサー（４）を設置し
た。エンジンマニホールド出口より触媒２３（８）まで
の距離は６００ｍｍとした。更にエンジンマニホールド
出口より１２００ｍｍの位置に触媒３１（１６）を設置
した。
【０１０３】（システムＢ）図２に示すように、触媒２
３の代わりに触媒２９（１０）を用いた以外はシステム
Ａと同様にしてシステムＢを構成した。
【０１０４】（システムＣ）図３に示すように、エンジ
ン（２）からの排ガス流路の上流側に触媒２３（８）を
設置した。また、エンジン（２）と触媒２３（８）との
間には、上流側にＡ／Ｆ調節用のＯ2センサー（４）
を、そして下流側に着火促進用の二次空気導入孔（６）
を設置した。エンジンマニホールド出口より触媒２３
（８）までの距離は６００ｍｍとした。更にエンジンマ
ニホールド出口より１２００ｍｍの位置に触媒３１（１
６）を設置した。
【０１０５】（システムＤ）図４に示すように、触媒２
３の代わりに触媒２９（１０）を用いた以外はシステム
Ｃと同様にしてシステムＤを構成した。
【０１０６】（システムＥ）図５に示すように、触媒３
１の代わりに触媒３２（１８）を用いた以外はシステム
Ｃと同様にしてシステムＥを構成した。
【０１０７】（システムＦ）図６に示すように、エンジ
ン（２）からの排ガス流路の上流側に吸着・触媒体１
（１２）、その下流側に触媒２３（８）を設置した。ま
た、エンジン（２）と吸着・触媒体１（１２）との間に
は、上流側にＡ／Ｆ調節用のＯ2センサー（４）を、そ
して下流側に着火促進用の二次空気導入孔（６）を設置
した。エンジンマニホールド出口より吸着・触媒体１
（１２）までの距離は６００ｍｍ、吸着・触媒体１（１
２）と触媒２３（８）との間隔は３０ｍｍとした。更に
エンジンマニホールド出口より１２００ｍｍの位置に触
媒３２（１８）を設置した。
【０１０８】（システムＧ）図７に示すように、吸着・
触媒体１の代わりに吸着・触媒体２（１４）を用いた以
外はシステムＦと同様にしてシステムＧを構成した。
【０１０９】（システムＨ）図８に示すように、エンジ
ン（２）からの排ガス流路の上流側に触媒２３（８）、
その下流側に触媒２９（１０）を設置した。また、エン
ジン（２）と触媒２３（８）との間には、上流側にＡ／
Ｆ調節用のＯ2センサー（４）を、そして下流側に着火
促進用の二次空気導入孔（６）を設置した。エンジンマ
ニホールド出口より触媒２３（８）までの距離は６００
ｍｍ、触媒２３（８）と触媒２９（１０）との間隔は３
０ｍｍとした。更にエンジンマニホールド出口より１２
００ｍｍの位置に触媒３２（１８）を設置した。
【０１１０】（システムＩ）図９に示すように、エンジ
ン（２）からの排ガス流路の上流側より触媒２３
（８）、吸着・触媒体２（１４）、触媒体２３（８）の
順で設置した。また、エンジン（２）と触媒２３（８）
との間には、上流側にＡ／Ｆ調節用のＯ2センサー
（４）を、そして下流側に着火促進用の二次空気導入孔
（６）を設置した。エンジンマニホールド出口より、上
流側の触媒２３（８）までの距離は６００ｍｍ、触媒２
３（８）と吸着・触媒体２（１４）との間隔は３０ｍｍ
とした。更にエンジンマニホールド出口より１２００ｍ
ｍの位置に触媒３２（１８）を設置した。
【０１１１】［排ガス浄化システムの性能評価］：排気
量４０００ｃｃ、６気筒エンジン搭載の試験車に、上記
システムＡ〜Ｉを搭載して、ＦＴＰ試験（ＬＡ−４モー
ド）を実施した。なお、システムＣ〜Ｉについては、酸
素過剰の排ガスを得るために、エアポンプを用いて二次
空気導入孔からエンジンクランクより９０秒間、１００
ｌ／ｍｉｎで二次空気を導入した。排ガスはＣＶＳ法に
より採取し、エミッション値を算出した。表３にその結
果を示す。表３に示すように本発明の触媒を用いたシス
テムでは、その他のシステムに比して、エミッション値
を格段に下げることができた。
【０１１２】
【表３】
【０１１３】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の排ガス浄
化用触媒は、低温着火特性に優れるものであり、自動車
等の内燃機関から放出される排ガス中の有害物質、特に
自動車のコールドスタート時に大量に放出されるＨＣを
効果的に浄化することができる。また、本発明の排ガス
浄化システムは、このような低温着火性能に優れる触媒
と、ＨＣ吸着能を有する吸着体とを組み合わせたことに
より、コールドスタート時に放出されるＨＣを一層効果
的に浄化することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例において用いられた排ガス浄化システム
を示す概要図である。
【図２】実施例において用いられた排ガス浄化システム
を示す概要図である。
【図３】実施例において用いられた排ガス浄化システム
を示す概要図である。
【図４】実施例において用いられた排ガス浄化システム
を示す概要図である。
【図５】実施例において用いられた排ガス浄化システム
を示す概要図である。
【図６】実施例において用いられた排ガス浄化システム
を示す概要図である。
【図７】実施例において用いられた排ガス浄化システム
を示す概要図である。
【図８】実施例において用いられた排ガス浄化システム
を示す概要図である。
【図９】実施例において用いられた排ガス浄化システム
を示す概要図である。
【符号の説明】
２…エンジン、４…Ｏ2センサー、６…二次空気導入
孔、８…触媒２３、１０…触媒２９、１２…吸着・触媒
体１、１４…吸着・触媒体２、１６…触媒３１、１８…
触媒３２
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高橋 章 愛知県名古屋市瑞穂区須田町２番56号 日 本碍子株式会社内

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 内燃機関から排出される排ガス中の炭化
    水素、窒素酸化物及び一酸化炭素を浄化し得る触媒であ
    って、担体上に、少なくとも１種の貴金属とＢａとＣｓ
    とを含む触媒層が被覆担持されてなることを特徴とする
    排ガス浄化用触媒。
  2. 【請求項２】 ＢａとＣｓとが触媒層中で複合酸化物を
    形成している請求項１記載の排ガス浄化用触媒。
  3. 【請求項３】 担体がモノリス担体である請求項１記載
    の排ガス浄化用触媒。
  4. 【請求項４】 触媒層中にＰｄ、Ｐｔ及びＲｈのうちか
    ら選ばれた少なくとも１種の貴金属を含む請求項１記載
    の排ガス浄化用触媒。
  5. 【請求項５】 触媒層中にＰｄを含む請求項１記載の排
    ガス浄化用触媒。
  6. 【請求項６】 貴金属のモノリス担体に対する担持量が
    １０〜７００ｇ／ｆｔ3（３．５３×１０-4〜２．４７
    ×１０-2ｇ／ｃｃ）である請求項３記載の排ガス浄化用
    触媒。
  7. 【請求項７】 触媒層中にＰｄを含み、Ｐｄのモノリス
    担体に対する担持量が１００〜３００ｇ／ｆｔ3（３．
    ５３×１０-3〜１．０６×１０-2ｇ／ｃｃ）である請求
    項３記載の排ガス浄化用触媒。
  8. 【請求項８】 Ｂａのモノリス担体に対する担持量がＢ
    ａＯ換算で０．０１〜０．０６ｇ／ｃｃである請求項３
    記載の排ガス浄化用触媒。
  9. 【請求項９】 Ｃｓ2Ｏに換算したＣｓとＢａＯに換算
    したＢａとの重量比が１：０．５〜１：７０である請求
    項１記載の排ガス浄化用触媒。
  10. 【請求項１０】 触媒層が、貴金属とＢａとＣｓとを含
    む層と、貴金属を含む層（ＢａとＣｓは含まず）とに分
    かれ、各層が同一のモノリス担体上に被覆担持されてな
    る請求項１記載の排ガス浄化用触媒。
  11. 【請求項１１】 貴金属とＢａとＣｓとを含む層と、貴
    金属を含む層（ＢａとＣｓは含まず）とが、同一のモノ
    リス担体上に重ねて被覆担持されている請求項１０記載
    の排ガス浄化用触媒。
  12. 【請求項１２】 貴金属とＢａとＣｓとを含む層の上
    に、貴金属を含む層（ＢａとＣｓは含まず）が重ねて被
    覆担持されている請求項１１記載の排ガス浄化用触媒。
  13. 【請求項１３】 触媒層中に耐熱性無機酸化物を含む請
    求項１記載の排ガス浄化用触媒。
  14. 【請求項１４】 耐熱性無機酸化物が活性アルミナであ
    る請求項１３記載の排ガス浄化用触媒。
  15. 【請求項１５】 触媒層中の貴金属とＢａとＣｓとが耐
    熱性無機酸化物上に担持された状態で存在している請求
    項１３記載の排ガス浄化用触媒。
  16. 【請求項１６】 触媒層中の貴金属とＢａとＣｓとが耐
    熱性無機酸化物に担持され、かつ、貴金属は耐熱性無機
    酸化物表面に直接接触した状態で担持されている請求項
    １３記載の排ガス浄化用触媒。
  17. 【請求項１７】 触媒層中に、更にＣｅＯ2を含む請求
    項１記載の排ガス浄化用触媒。
  18. 【請求項１８】 内燃機関の排気管内に、請求項１記載
    の排ガス浄化用触媒と、炭化水素吸着能を有する吸着体
    とが配置されてなる排ガス浄化システム。
  19. 【請求項１９】 内燃機関の排気管内に、更に別個の触
    媒が配置された請求項１８記載の排ガス浄化システム。
  20. 【請求項２０】 別個の触媒が、触媒活性成分としてＰ
    ｄを含むものである請求項１９記載の排ガス浄化システ
    ム。
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