RU2759839C2 - Изделия и системы для селективного каталитического восстановления - Google Patents
Изделия и системы для селективного каталитического восстановления Download PDFInfo
- Publication number
- RU2759839C2 RU2759839C2 RU2019106043A RU2019106043A RU2759839C2 RU 2759839 C2 RU2759839 C2 RU 2759839C2 RU 2019106043 A RU2019106043 A RU 2019106043A RU 2019106043 A RU2019106043 A RU 2019106043A RU 2759839 C2 RU2759839 C2 RU 2759839C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- copper
- molecular sieve
- substrate
- catalytic reduction
- selective catalytic
- Prior art date
Links
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 title claims abstract description 77
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 207
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 198
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 198
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims abstract description 186
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 186
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 171
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 50
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 44
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 39
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 38
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims abstract description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 28
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000010998 test method Methods 0.000 claims abstract description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 160
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 claims description 61
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 42
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 37
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 18
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 14
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 13
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 13
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 11
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 10
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 10
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 9
- 238000004891 communication Methods 0.000 claims description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 17
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 97
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 44
- 239000000047 product Substances 0.000 description 31
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 26
- UNYSKUBLZGJSLV-UHFFFAOYSA-L calcium;1,3,5,2,4,6$l^{2}-trioxadisilaluminane 2,4-dioxide;dihydroxide;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[OH-].[OH-].[Ca+2].O=[Si]1O[Al]O[Si](=O)O1.O=[Si]1O[Al]O[Si](=O)O1 UNYSKUBLZGJSLV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 22
- 229910052676 chabazite Inorganic materials 0.000 description 19
- 239000000463 material Substances 0.000 description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 12
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 11
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 8
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 8
- 239000003870 refractory metal Substances 0.000 description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 7
- -1 oxygen ions Chemical class 0.000 description 7
- 230000001052 transient effect Effects 0.000 description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical class O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 5
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 5
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 5
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 241000269350 Anura Species 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910017119 AlPO Inorganic materials 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical class O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 3
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical class [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 230000004323 axial length Effects 0.000 description 3
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical class [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 2
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 2
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910052863 mullite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical class [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYTNHSCLZRMKON-UHFFFAOYSA-L oxygen(2-);zirconium(4+);diacetate Chemical compound [O-2].[Zr+4].CC([O-])=O.CC([O-])=O LYTNHSCLZRMKON-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000006069 physical mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 2
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000505 Al2TiO5 Inorganic materials 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- HEHRHMRHPUNLIR-UHFFFAOYSA-N aluminum;hydroxy-[hydroxy(oxo)silyl]oxy-oxosilane;lithium Chemical compound [Li].[Al].O[Si](=O)O[Si](O)=O.O[Si](=O)O[Si](O)=O HEHRHMRHPUNLIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNLWCVNCHLKFHK-UHFFFAOYSA-N aluminum;lithium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Li+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O CNLWCVNCHLKFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M aluminum;oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Al+3] VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 1
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000404 calcium aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000012215 calcium aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- WNCYAPRTYDMSFP-UHFFFAOYSA-N calcium aluminosilicate Chemical compound [Al+3].[Al+3].[Ca+2].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O WNCYAPRTYDMSFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940078583 calcium aluminosilicate Drugs 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 229940075614 colloidal silicon dioxide Drugs 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- YDIQKOIXOOOXQQ-UHFFFAOYSA-H dialuminum;trisulfite Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])=O.[O-]S([O-])=O.[O-]S([O-])=O YDIQKOIXOOOXQQ-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000155 isotopic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- UJVRJBAUJYZFIX-UHFFFAOYSA-N nitric acid;oxozirconium Chemical compound [Zr]=O.O[N+]([O-])=O.O[N+]([O-])=O UJVRJBAUJYZFIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006259 organic additive Substances 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052670 petalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AABBHSMFGKYLKE-SNAWJCMRSA-N propan-2-yl (e)-but-2-enoate Chemical compound C\C=C\C(=O)OC(C)C AABBHSMFGKYLKE-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052851 sillimanite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 229910052642 spodumene Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052645 tectosilicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003878 thermal aging Methods 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 229910052649 zeolite group Inorganic materials 0.000 description 1
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013316 zoning Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
- F01N3/18—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control
- F01N3/20—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control specially adapted for catalytic conversion ; Methods of operation or control of catalytic converters
- F01N3/2066—Selective catalytic reduction [SCR]
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
- B01D53/9409—Nitrogen oxides
- B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
- B01D53/9418—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by selective catalytic reduction [SCR] using a reducing agent in a lean exhaust gas
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9459—Removing one or more of nitrogen oxides, carbon monoxide, or hydrocarbons by multiple successive catalytic functions; systems with more than one different function, e.g. zone coated catalysts
- B01D53/9463—Removing one or more of nitrogen oxides, carbon monoxide, or hydrocarbons by multiple successive catalytic functions; systems with more than one different function, e.g. zone coated catalysts with catalysts positioned on one brick
- B01D53/9472—Removing one or more of nitrogen oxides, carbon monoxide, or hydrocarbons by multiple successive catalytic functions; systems with more than one different function, e.g. zone coated catalysts with catalysts positioned on one brick in different zones
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/005—Mixtures of molecular sieves comprising at least one molecular sieve which is not an aluminosilicate zeolite, e.g. from groups B01J29/03 - B01J29/049 or B01J29/82 - B01J29/89
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/061—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing metallic elements added to the zeolite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/064—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/068—Noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/064—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/072—Iron group metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/50—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the erionite or offretite type, e.g. zeolite T, as exemplified by patent document US2950952
- B01J29/52—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the erionite or offretite type, e.g. zeolite T, as exemplified by patent document US2950952 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/54—Noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/50—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the erionite or offretite type, e.g. zeolite T, as exemplified by patent document US2950952
- B01J29/52—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the erionite or offretite type, e.g. zeolite T, as exemplified by patent document US2950952 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/56—Iron group metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/723—CHA-type, e.g. Chabazite, LZ-218
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/74—Noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/74—Noble metals
- B01J29/743—CHA-type, e.g. Chabazite, LZ-218
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/76—Iron group metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/76—Iron group metals or copper
- B01J29/763—CHA-type, e.g. Chabazite, LZ-218
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/80—Mixtures of different zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/19—Catalysts containing parts with different compositions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
- B01J35/56—Foraminous structures having flow-through passages or channels, e.g. grids or three-dimensional monoliths
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
- B01J37/0246—Coatings comprising a zeolite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
- F01N3/18—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control
- F01N3/20—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control specially adapted for catalytic conversion ; Methods of operation or control of catalytic converters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20761—Copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/50—Zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
- B01D2255/902—Multilayered catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
- B01D2255/902—Multilayered catalyst
- B01D2255/9022—Two layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
- B01D2255/903—Multi-zoned catalysts
- B01D2255/9032—Two zones
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
- B01D2255/904—Multiple catalysts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
- B01D2255/904—Multiple catalysts
- B01D2255/9045—Multiple catalysts in parallel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
- B01D2255/905—Catalysts having a gradually changing coating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
- B01D2255/915—Catalyst supported on particulate filters
- B01D2255/9155—Wall flow filters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2258/00—Sources of waste gases
- B01D2258/01—Engine exhaust gases
- B01D2258/012—Diesel engines and lean burn gasoline engines
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J2029/062—Mixtures of different aluminosilicates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself
- B01J2229/186—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself not in framework positions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0215—Coating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
- B01J37/0244—Coatings comprising several layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/30—Ion-exchange
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2370/00—Selection of materials for exhaust purification
- F01N2370/02—Selection of materials for exhaust purification used in catalytic reactors
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2570/00—Exhaust treating apparatus eliminating, absorbing or adsorbing specific elements or compounds
- F01N2570/14—Nitrogen oxides
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
- Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
- Y02C20/10—Capture or disposal of greenhouse gases of nitrous oxide (N2O)
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
- Y02T10/12—Improving ICE efficiencies
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
Abstract
Изобретение относится к изделию для селективного каталитического восстановления, содержащему подложку, имеющую передний расположенный выше по ходу потока конец и задний, расположенный ниже по ходу потока конец, определяющие длину оси подложки, и имеющую каталитическое покрытие на ней, где каталитическое покрытие содержит: первый покрывающий слой, содержащий первое содержащее медь молекулярное сито; и второй отличающийся покрывающий слой, содержащий второе содержащее медь молекулярное сито; где первое содержащее медь молекулярное сито содержит оксид меди в количестве от 0,1 мас. % до 3 мас. % на основе общей массы молекулярного сита, второе содержащее медь молекулярное сито содержит оксид меди в количестве на основе общей массы молекулярного сита, и количество оксида меди, содержащееся в первом содержащем медь молекулярном сите, меньше, чем количество оксида меди во втором содержащем медь молекулярном сите; где первое содержащее медь молекулярное сито и второе содержащее медь молекулярное сито, каждое, представляют собой мелкопористые молекулярные сита с 8-членными кольцами; и где изделие для селективного каталитического восстановления обеспечивает превращение NOx, более или равное 92%, и образование N2O, менее или равное 2%, при тестировании в циклических условиях в соответствии с федеральной процедурой испытаний дизельного двигателя для тяжелого режима работы США (Heavy Duty Diesel US Federal Test Procedure). Изобретение также относится к системе для обработки выхлопного газа и способу его обработки. Технический результат заключается в минимизации образования нежелательного N2O. 3 н. и 17 з.п. ф-лы, 4 ил., 1 пр.
Description
Настоящее изобретение направлено на изделия и системы для селективного каталитического восстановления (SCR) для применения при обработке выхлопного газа двигателя внутреннего сгорания.
Уровень техники
Молекулярные сита, такие как цеолиты, применяются при катализе определенных химических реакций, например, селективного каталитического восстановления (SCR) оксидов азота с восстановителем, таким как аммиака, мочевина или углеводороды. Цеолиты представляют собой кристаллические материалы, имеющие довольно однородные размеры пор, которые в зависимости от типа цеолита и типа и количества катионов, включенных в решетку цеолита, варьируются в пределах от 3 до 25 Ангстрем в диаметре. Цеолиты, имеющие отверстия пор в форме 8-ми членных колец и вторичные строительные блоки из сдвоенных шестичленных колец, в частности имеющие структуру, подобную клетке, как было недавно обнаружено представляют интерес при применении в качестве SCR катализаторов. В эту категорию включены цеолиты, имеющие кристаллическую структуру шабазита (CHA), которые представляют собой мелкопористые цеолиты с отверстиями пор в форме 8-членных колец (около 3.8 Ангстрем), доступные посредством их 3-мерной пористости. Структура, подобная клетке, получается в результате соединения строительных блоков из сдвоенных шестичленных колец с помощью строительных блоков из 4-х членных колец.
Катализаторы, применяемые в SCR процессе, в идеале должны быть подходящими для сохранения хорошей каталитической активности в широком диапазоне температурных условий применения, например, от около 150°C до около 600°C или выше, при гидротермальных условиях. Гидротермальные условия встречаются на практике, так как вода является побочным продуктом сгорания топлива, и высокотемпературные гидротермальные условия происходят в дизельных выхлопных системах, как например в ходе регенерации сажевого фильтра, компонента систем для обработки выхлопного газа, применяемого для удаления углеродных частиц.
SCR процесс превращает оксиды азота (NOx) в азот (N2) и воду (H2O). Нежелательным побочным продуктом SCR является оксид азота (N2O). Желательны улучшенные изделия, системы и процессы для селективного превращения NOx в выхлопных потоках двигателя внутреннего сгорания до N2 при минимизации образования нежелательного N2O. Нежелательное образование N2O может наблюдаться как молярный процент превращения (NO + NO2) в N2O.
Оксиды азота (NOx) могут включать N2O, NO, N2O3, NO2, N2O4, N2O5 или NO3.
Сущность изобретения
В одном или более вариантах выполнения настоящего изобретения, настоящее изобретение обеспечивает каталитические изделия, системы и способы обработки потоков выхлопного газа, содержащих оксиды азота. Изделия, системы и способы будут проявлять высокое превращение NOx, в то же время минимизируя образование N2O. В определенных вариантах выполнения настоящего изобретения, изделия, системы и способы являются подходящими для обработки потоков обедненного выхлопного газа дизельных двигателей внутреннего сгорания.
В одном или более вариантах выполнения настоящего изобретения, настоящее изобретение относится к изделиям селективного каталитического восстановления, системам, включающим такие изделия, и способам, в которых применяются такие изделия и способы. Изделия для селективного каталитического восстановления предпочтительно обеспечивают высокое превращение NOx с одновременно низким образованием N2O из-за применения по меньшей мере двух различных каталитически активных молекулярных сит. Более конкретно, по меньшей мере первое содержащее медь молекулярное сито и второе содержащее медь молекулярное сито применяются. Содержащие медь молекулярные сита нанесены в виде покрытия на по меньшей мере одну подложку. Например, первый покрывающий слой первого содержащего медь молекулярного сита и второй покрывающий слой второго содержащего медь молекулярного сита нанесены в виде покрытия на по меньшей мере одну подложку. Первый и второй покрывающие слои могут быть нанесены в виде покрытия на одну и ту же подложку или на различные подложки. Например, первая подложка может иметь первый покрывающий слой с первым содержащим медь молекулярным ситом, обеспеченным на ней (например, в форме слоя «washcoat»), и вторая подложка может иметь второй покрывающий слой со вторым содержащим медь молекулярным ситом, обеспеченным на ней (например, например, в форме слоя «washcoat»). Предпочтительно, первая подложка с первым покрывающим слоем обеспечивает ниже по ходу потока от второй подложки со вторым покрывающим слоем относительно пути потока выхлопного газа (причем вторая подложка со вторым покрывающим слоем, таким образом, находится ниже по ходу потока от первой подложки с первым покрывающим слоем). Также предпочтительно, первое содержащее медь молекулярное сито в первом покрывающем слое в такой конфигурации будет иметь концентрацию меди, которая ниже, чем концентрация меди второго содержащего медь молекулярного сита во втором покрывающем слое. Покрывающие слои, таким образом, различаются из-за различных концентраций меди. В качестве другого примера, подложка может иметь первый покрывающий слой с первым содержащим медь молекулярным ситом, обеспеченным на ней (например, в форме слоя «washcoat»), и та же подложка может иметь второй покрывающий слой со вторым содержащим медь молекулярным ситом, обеспеченным на ней (например, в форме слоя «washcoat»). В такой конфигурации, второй покрывающий слой предпочтительно обеспечивается ниже по ходу потока от первого покрывающего слоя относительно пути потока выхлопного газа (причем первый покрывающий слой, таким образом, находится выше по ходу потока от второго покрывающего слоя). Также предпочтительно, первое содержащее медь молекулярное сито в первом покрывающем слое в такой конфигурации будет иметь концентрацию меди, которая ниже, чем концентрация меди второго содержащего медь молекулярного сита во втором покрывающем слое. Подложка, таким образом, зонирована, так что первая зона включает первый покрывающий слой, и вторая зона включает второй покрывающий слой. Зоны (и, таким образом, покрывающие слои) могут перекрываться, если желательно, или могут быть неперекрывающимися. Было обнаружено, что первое содержащее медь молекулярное сито с первой концентрацией меди и второе содержащее медь молекулярное сито со второй более высокой концентрацией меди преимущественно достигают результаты, описанные в настоящей заявке, в отношении превращения NOx и низкого образования N2O, в частности, когда первое содержащее медь молекулярное сито с более низкой концентрацией меди расположено выше по ходу потока от второго содержащего медь молекулярного сита с более высокой концентрацией меди. Настоящее изобретение в частности обеспечивает, в некоторых вариантах выполнения настоящего изобретения, изделие для селективного каталитического восстановления, содержащее подложку, имеющую передний расположенный выше по ходу потока конец и задний расположенный ниже по ходу потока конец, определяющие длину оси, и имеющую каталитическое покрытие на ней, где каталитическое покрытие содержит первый покрывающий слой, содержащий первое содержащее медь молекулярное сито, и второй покрывающий слой, содержащий второе содержащее медь молекулярное сито.
Предпочтительно, изделие зонировано и содержит первую расположенную выше по ходу потока зону, содержащую первый покрывающий слой, содержащий первое содержащее медь молекулярное сито, и вторую расположенную ниже по ходу потока зону, содержащую второй покрывающий слой, содержащий второе содержащее медь молекулярное сито.
Концентрация меди в расположенной выше по ходу потока зоне может быть меньше чем или равна концентрации меди в расположенной ниже по ходу потока зоне, и/или первое молекулярное сито может содержать меньше меди, чем второе молекулярное сито, и/или концентрация содержащего медь молекулярного сита в расположенной выше по ходу потока зоне может быть меньше чем или равна концентрации содержащего медь молекулярного сита в расположенной ниже по ходу потока зоне.
Также раскрываются системы селективного каталитического восстановления, содержащая первое изделие селективного каталитического восстановления, содержащее первую подложку, содержащую первый каталитический покрывающий слой, содержащий содержащее медь молекулярное сито, и второе изделие селективного каталитического восстановления, содержащее вторую подложку, содержащую второй каталитический покрывающий слой, содержащий второе содержащее медь молекулярное сито, где первое и второе изделия находятся во флюидном сообщении, и где, например, второе изделие расположено ниже по ходу потока от первого изделия.
Также раскрыты изделия или системы для селективного каталитического восстановления, способные обеспечить конверсию NOx ≥ 90% (предпочтительно ≥ 99%) и образование N2O ≤ 50% (предпочтительно ≤ 40%) по сравнению с изделием или системой, соответственно, содержащими равномерную концентрацию CuCHA в качестве единственного катализатора SCR в переходных условиях испытаний двигателя. Более конкретно, изделия, системы или способы селективного каталитического восстановления согласно настоящему изобретению могут быть выполнены с возможностью обеспечения конверсии NOx > 90%, а также обеспечения образования N2O ≤ 40 % по сравнению с изделием, системой или способом, содержащими или использующими равномерную концентрацию CuCHA с высоким содержанием меди в качестве единственного катализатора SCR в переходных условиях испытаний двигателя, как описано здесь иным образом. Варианты выполнения настоящего изобретения также относятся к улучшенной эффективности посредством применения зонирования. Например, изделие для селективного каталитического восстановления, система, или способ согласно настоящему изобретению могут включать подложку с передней расположенной выше по ходу потока зоной, включающей каталитическое покрытие, и второй расположенной ниже по ходу потока зоной, включающей каталитическое покрытие, и могут быть выполнены с возможностью обеспечения >90% общего превращения NOx, в частности, где передняя расположенная выше по ходу потока зона обеспечивает от около 30% до около 80% от общего превращения NOx.
Также раскрываются системы для обработки выхлопного газа, содержащие предшествующие SCR изделия или SCR системы.
Также раскрываются способы обработки потоков выхлопного газа, содержащих NOx, причем способы включают пропускание потока выхлопного газа через предшествующее SCR изделие, SCR систему или систему для обработки выхлопного газа.
Изделия, системы и способы согласно настоящему изобретению являются особенно подходящими для обработки выхлопного газа, образованного в дизельных двигателях, которые работают в условиях сгорания с воздухом, превышающим необходимый для стехиометрического сгорания, т.e. обедненные условия.
Настоящее изобретение включает, без ограничения к этому, следующие варианты выполнения настоящего изобретения:
Вариант выполнения настоящего изобретения 1: Изделие для селективного каталитического восстановления, содержащее подложку, имеющую передний расположенный выше по ходу потока конец и задний расположенный ниже по ходу потока конец, определяющие длину оси подложки, и имеющую каталитическое покрытие на ней, где каталитическое покрытие содержит: первый покрывающий слой, содержащий содержащее медь молекулярное сито; и второй отличающийся покрывающий слой, содержащий второе содержащее медь молекулярное сито.
Вариант выполнения настоящего изобретения 2: Изделие для селективного каталитического восстановления согласно любому предшествующему или последующему варианту выполнения настоящего изобретения, где каталитическое покрытие зонировано и содержит: первую зону вблизи переднего расположенного выше по ходу потока конца подложки, причем первая зона включает первый покрывающий слой, содержащий первое содержащее медь молекулярное сито; и вторую зону вблизи заднего расположенного ниже по ходу потока конца подложки, причем вторая зона включает второй покрывающий слой, содержащий второе отличающееся содержащее медь молекулярное сито.
Вариант выполнения настоящего изобретения 3: Изделие для селективного каталитического восстановления согласно любому предшествующему или последующему варианту выполнения настоящего изобретения, где первое содержащее медь молекулярное сито в первой зоне имеет концентрацию меди, которая меньше чем или равна концентрации меди во втором, отличном содержащем медь молекулярном сите во второй зоне.
Вариант выполнения настоящего изобретения 4: Изделие для селективного каталитического восстановления согласно любому предшествующему или последующему варианту выполнения настоящего изобретения, где подложка представляет собой пористый фильтр с проточными стенками или проточный монолит.
Вариант выполнения настоящего изобретения 5: Изделие для селективного каталитического восстановления согласно любому предшествующему или последующему варианту выполнения настоящего изобретения, где первое содержащее медь молекулярное сито содержит оксид меди в количестве от около 0.1 до около 4 мас. %, и второе содержащее медь молекулярное сито содержит оксид меди в количестве от около 3 до около 10 мас. %, на основе общей массы молекулярного сита.
Вариант выполнения настоящего изобретения 6: Изделие для селективного каталитического восстановления согласно любому предшествующему или последующему варианту выполнения настоящего изобретения, где первое содержащее медь молекулярное сито содержит оксид меди в количестве от около 1 до около 2.5 мас. %, и второе содержащее медь молекулярное сито содержит оксид меди в количестве от около 3 до около 6 мас. %, на основе общей массы молекулярного сита.
Вариант выполнения настоящего изобретения 7: Изделие для селективного каталитического восстановления согласно любому предшествующему или последующему варианту выполнения настоящего изобретения, где Cu/Al атомное соотношение для каждого из первого содержащего медь молекулярного сита и второго содержащего медь молекулярного сита независимо составляет от около 0.05 до около 0.55, и где Cu/Al атомное соотношение первого содержащего медь молекулярного сита меньше, чем Cu/Al атомное соотношение второго содержащего медь молекулярного сита.
Вариант выполнения настоящего изобретения 8: Изделие для селективного каталитического восстановления согласно любому предшествующему или последующему варианту выполнения настоящего изобретения, где первый покрывающий слой простирается на расстояние от переднего, расположенного выше по ходу потока конца подложки в направлении заднего, расположенного ниже по ходу потока конца подложки и перекрывает часть второго покрывающего слоя, который простирается на расстояние от заднего, расположенного ниже по ходу потока конца подложки в направлении переднего, расположенного выше по ходу потока конца подложки.
Вариант выполнения настоящего изобретения 9: Изделие для селективного каталитического восстановления согласно любому предшествующему или последующему варианту выполнения настоящего изобретения, где первый покрывающий слой простирается от переднего, расположенного выше по ходу потока конца подложки до заднего, расположенного ниже по ходу потока конца подложки и перекрывает весь второй покрывающий слой, который простирается от заднего, расположенного ниже по ходу потока конца подложки до переднего, расположенного выше по ходу потока конца подложки.
Вариант выполнения настоящего изобретения 10: Изделие для селективного каталитического восстановления согласно любому предшествующему или последующему варианту выполнения настоящего изобретения, где второй покрывающий слой простирается на расстояние от переднего, расположенного выше по ходу потока конца подложки в направлении заднего, расположенного ниже по ходу потока конца подложки и перекрывает часть первого покрывающего слоя, который простирается на расстояние от заднего расположенного ниже по ходу потока конца подложки в направлении переднего расположенного выше по ходу потока конца подложки.
Вариант выполнения настоящего изобретения 11: Изделие для селективного каталитического восстановления согласно любому предшествующему или последующему варианту выполнения настоящего изобретения, где второй покрывающий слой простирается от переднего расположенного выше по ходу потока конца подложки до заднего расположенного ниже по ходу потока конца подложки и перекрывает весь первый покрывающий слой, который простирается от заднего, расположенного ниже по ходу потока конца подложки до переднего, расположенного выше по ходу потока конца подложки.
Вариант выполнения настоящего изобретения 12: Изделие для селективного каталитического восстановления согласно любому предшествующему или последующему варианту выполнения настоящего изобретения, где первый покрывающий слой и второй покрывающий слой являются соседними и не перекрывают друг друга.
Вариант выполнения настоящего изобретения 13: Изделие для селективного каталитического восстановления согласно любому предшествующему или последующему варианту выполнения настоящего изобретения, где первый покрывающий слой и второй покрывающий слой находятся в прямом контакте друг с другом.
Вариант выполнения настоящего изобретения 14: Изделие для селективного каталитического восстановления согласно любому предшествующему или последующему варианту выполнения настоящего изобретения, где первое содержащее медь молекулярное сито и второе содержащее медь молекулярное сито представляют собой каждое мелкопористые молекулярные сита с 8-мичленными кольцами.
Вариант выполнения настоящего изобретения 15: Изделие для селективного каталитического восстановления согласно любому предшествующему или последующему варианту выполнения настоящего изобретения, где первое содержащее медь молекулярное сито и второе содержащее медь молекулярное сито оба независимо представляют собой цеолиты, имеющие структуру, выбранную из группы, состоящей из AEI, AFT, AFX, CHA, EAB, ERI, KFI, LEV, SAS, SAT и SAV.
Вариант выполнения настоящего изобретения 16: Изделие для селективного каталитического восстановления согласно любому предшествующему или последующему варианту выполнения настоящего изобретения, где каждое из первого содержащего медь молекулярного сита и второго содержащего медь молекулярного сита имеют CHA кристаллическую структуру.
Вариант выполнения настоящего изобретения 17: Изделие для селективного каталитического восстановления согласно любому предшествующему или последующему варианту выполнения настоящего изобретения, где каждое из первого содержащего медь молекулярного сита и второго содержащего медь молекулярного сита представляют собой алюмосиликатные цеолиты, имеющие CHA кристаллическую структуру и соотношение диоксида кремния и оксида алюминия (SAR) от около 5 до около 40.
Вариант выполнения настоящего изобретения 18: Изделие для селективного каталитического восстановления согласно любому предшествующему или последующему варианту выполнения настоящего изобретения, где подложка включает нижний подслой, содержащий катализатор AMOx во второй зоне.
Вариант выполнения настоящего изобретения 19: Система селективного каталитического восстановления, содержащая: первое изделие селективного каталитического восстановления, содержащее первую подложку, включающую первый каталитический покрывающий слой, содержащий содержащее медь молекулярное сито, имеющее первое количество оксида меди; и второе изделие селективного каталитического восстановления, содержащее вторую подложку, включающую второй каталитический покрывающий слой, содержащий второе содержащее медь молекулярное сито, имеющее второе количество оксида меди, которое больше, чем первое количество оксида меди; где первое изделие селективного каталитического восстановления и второе изделие селективного каталитического восстановления находятся во флюидном сообщении.
Вариант выполнения настоящего изобретения 20: Система селективного каталитического восстановления согласно любому предшествующему или последующему варианту выполнения настоящего изобретения, где первая подложка первого изделия селективного каталитического восстановления является зонированной так, что она включает первый каталитический покрывающий слой с первой концентрацией меди, и второй каталитический покрывающий слой со второй концентрацией меди, которая выше, чем первая концентрация меди.
Вариант выполнения настоящего изобретения 21: Система селективного каталитического восстановления согласно любому предшествующему или последующему варианту выполнения настоящего изобретения, где первая подложка и вторая подложка каждая независимо выбрана из группы, состоящей из пористого фильтра с проточными стенками и проточного монолита.
Вариант выполнения настоящего изобретения 22: Система селективного каталитического восстановления согласно любому предшествующему или последующему варианту выполнения настоящего изобретения, где вторая подложка включает нижний подслой, содержащий AMOx катализатор.
Вариант выполнения настоящего изобретения 23: Система для обработки выхлопного газа, содержащая: изделие для селективного каталитического восстановления или система селективного каталитического восстановления согласно любому предшествующему или последующему варианте выполнения настоящего изобретения; и инжектор восстанавливающего средства во флюидном сообщении с и выше по ходу потока от изделия для селективного каталитического восстановления или системы селективного каталитического восстановления.
Вариант выполнения настоящего изобретения 24: Система для обработки выхлопного газа согласно любому предшествующему или последующему варианту выполнения настоящего изобретения, дополнительно содержащая одно или более из дизельного катализатора окисления, сажевого фильтра и катализатора окисления аммиака.
Вариант выполнения настоящего изобретения 25: Система для обработки выхлопного газа согласно любому предшествующему или последующему варианту выполнения настоящего изобретения, дополнительно содержащая двигатель внутреннего сгорания во флюидном сообщении с и выше по ходу потока от изделия для селективного каталитического восстановления или системы селективного каталитического восстановления.
Вариант выполнения настоящего изобретения 26: Способ обработки потока выхлопного газа, содержащего NOx, включающий пропускание выхлопного потока через изделие для селективного каталитического восстановления, систему селективного каталитического восстановления, или систему для обработки выхлопного газа согласно любому предшествующему или последующему варианту выполнения настоящего изобретения.
Эти и другие признаки, объекты и преимущества настоящего изобретения будут очевидны из следующего подробного описания вместе с приложенными чертежами, которые кратко описаны ниже. Изобретение включает любую комбинацию из двух, трех, четырех или более из вышеперечисленных вариантов выполнения настоящего изобретения, а также комбинации любых двух, трех, четырех или более признаков или элементов, изложенных в настоящей заявке, независимо от того объединены ли явно признаки или элементы в конкретном варианте выполнения настоящего изобретения. Это описание предназначено для того, чтобы восприниматься целостно, так что любые отдельные признаки или элементы раскрытого изобретения в любом из его различных аспектов и вариантов выполнения следует рассматривать как предназначенные для комбинации, если из контекста явно не следует иное. Другие аспекты и преимущества настоящего изобретения станут очевидны из следующего.
Краткое описание чертежей
Чтобы обеспечить понимание вариантов выполнения настоящего изобретения, делается ссылка на прилагаемые чертежи, которые не обязательно изображены в масштабе, и в которых ссылочные позиции относятся к компонентам примерного варианта выполнения настоящего изобретения. Чертежи являются только примерными и не должны истолковываться как ограничивающие объем настоящего изобретения.
Фиг. 1 показывает перспективный вид подложки-носителя сотообразного типа, которая может содержать каталитическое изделие в форме слоя «washcoat» в соответствии с настоящим изобретением;
Фиг. 2 показывает частичный вид в поперечном сечении, увеличенный относительно Фиг. 1 и взятый вдоль плоскости, параллельной торцевым сторонам подложки-носителя согласно Фиг. 1, который показывает увеличенный вид множества проходов потока газа, показанных на Фиг. 1, в варианте выполнения настоящего изобретения, в котором подложка представляет собой монолитную проточную подложку;
Фиг. 3 показывает местный вид части, увеличенный относительно Фиг. 1, где сотообразная подложка-носитель на Фиг. 1 представляет собой монолит подложки фильтра с проточными стенками; и
Фиг. 4a-Фиг. 4j показывают частичный вид в поперечном сечении, показывающий покрывающие слои и/или покрывающие зоны на одной или более подложках согласно примерным вариантам выполнения настоящего изобретения.
Подробное описание изобретения
Молекулярные сита относятся к материалам, имеющим обширную трехмерную сеть ионов кислорода, содержащим в основном центры тетраэдрического типа и имеющим в основном равномерное распределение пор по размеру. Цеолит является конкретным примером молекулярного сита, дополнительно включающего кремний и алюминий. Ссылка на «нецеолитный носитель» или «нецеолитную подложку» в слое катализатора относится к материалу, который не является цеолитом и который получает благородные металлы, стабилизаторы, промоторы, связующие вещества и тому подобное посредством ассоциации, дисперсии, пропитки или других подходящих способов. Примеры таких нецеолитных подложек, но без ограничения к этому, включают тугоплавкие оксиды металлов с высокой площадью поверхности. Подложки на основе тугоплавких оксидов металлов с высокой площадью поверхности могут содержать активированное соединение, выбранное из группы, состоящей из оксида алюминия, оксида циркония, диоксида кремния, оксида титана, оксида церия, оксида лантана, оксида бария и их комбинаций.
Молекулярные сита согласно настоящему изобретению, например, имеют отверстия пор в форме 8-членных колец и вторичные строительные блоки из сдвоенных шестичленных колец, например, имеющие следующие типы структур: AEI, AFT, AFX, CHA, EAB, ERI, KFI, LEV, SAS, SAT или SAV. Включены любые или все изотопные каркасные материалы, такие как SAPO, AlPO и MeAPO материалы, имеющие такой же тип структуры.
Алюмосиликатные цеолитные структуры не включают фосфор или другие металлы, изоморфно замещенные в каркасной структуре. То есть “алюмосиликатный цеолит” исключает алюмофосфатные материалы, такие как SAPO, AlPO и MeAPO материалы, тогда как более широкий термин “цеолит” включают алюмосиликаты и алюмофосфаты.
Мелкопористые молекулярные сита с 8-членными кольцами включают алюмосиликаты, борсиликаты, галлосиликаты, MeAPSO и MeAPO. Они включают, но без ограничения к этому, SSZ-13, SSZ-62, природный шабазит, цеолит K-G, Linde D, Linde R, LZ-218, LZ-235, LZ-236, ZK-14, SAPO-34, SAPO-44, SAPO-47, ZYT-6, CuSAPO-34, CuSAPO-44 и CuSAPO-47. В конкретных вариантах выполнения настоящего изобретения, мелкопористое молекулярное сито с 8-ми членными кольцами будет иметь алюмосиликатную композицию, такую как SSZ-13 и SSZ-62.
В одном или более вариантах выполнения настоящего изобретения, мелкопористое молекулярное сито с 8-членными кольцами имеет CHA кристаллическую структуру и выбирается из группы, состоящей из алюмосиликатного цеолита, имеющего CHA кристаллическую структуру, SAPO, AlPO, и MeAPO. В частности, мелкопористое молекулярное сито с 8-ми членными кольцами, имеющее CHA кристаллическую структуру, представляет собой алюмосиликатный цеолит, имеющий CHA кристаллическую структуру. В конкретном варианте выполнения настоящего изобретения, мелкопористое молекулярное сито с 8-ми членными кольцами, имеющее CHA кристаллическую структуру, будет иметь алюмосиликатную композицию, такую как SSZ-13 и SSZ-62. Содержащие медь шабазиты обозначены как CuCHA.
Молекулярные сита могут быть цеолитными (цеолиты) или могут быть нецеолитными. Как цеолитные, так и нецеолитные молекулярные сита могут иметь кристаллическую структуру шабазита, которая также обозначается как CHA структура согласно International Zeolite Association. Цеолитный шабазит включает тектосиликатный минерал природного происхождения из цеолитной группы с приблизительной формулой (Ca,Na2,K2,Mg)Al2Si4O12 ⋅ 6H2O (например, гидратированный алюмосиликат кальция). Три синтетические формы цеолитного шабазита описаны в "Zeolite Molecular sieves," by D. W. Breck, published in 1973 by John Wiley & Sons, которая включена в настоящую заявку посредством ссылки. Эти три синтетические формы, представленные Breck, представляют собой Цеолит K-G, описанный в J. Chem. Soc., стр. 2822 (1956), Barrer et al; Цеолит D, описанный в патенте Великобритании №868,846 (1961); и Цеолит R, описанный в патенте США №3,030,181, которые включены в данный документ посредством ссылки. Синтез другой синтетической формы цеолитного шабазита, SSZ-13, описан в патенте США №4,544,538, который включен в данный документ посредством ссылки. Синтез синтетической формы молекулярного сита, имеющего кристаллическую структура шабазита, силикоалюмофосфата 34 (SAPO-34), описывается в патентах США №4,440,871 и 7,264,789, которые включены в данный документ путем ссылки. Способ изготовления еще одного синтетического молекулярного сита, имеющего структуру шабазита, SAPO-44, описывается в патенте США №6,162,415, который включен в данный документ посредством ссылки.
Синтетическое мелкопористое молекулярное сито с 8-членными кольцами (например, имеющее структуру CHA) может быть получено посредством смешивания источника диоксида кремния, источника оксида алюминия и структуронаправляющего агента в щелочных водных условиях. Типичные источники диоксида кремния включают различные типы пирогенного диоксида кремния, осажденного диоксида кремния и коллоидного диоксида кремния, а также алкоксидов кремния. Типичные источники оксида алюминия включают боемиты, псевдобоемиты, гидроксиды алюминия, соли алюминия, такие как сульфит алюминия или алюминат натрия и алкоксиды алюминия. Гидроксид алюминия, как правило, добавляют в реакционную смесь. Типичным структуронаправляющим агентом для синтеза является адамантилтриметил аммония гидроксид, хотя другие амины и/или четвертичные аммониевые соли могут быть замещены или добавлены. Реакционную смесь нагревают в сосуде под давлением при перемешивании с получением кристаллического продукта. Типичные температуры реакции находятся в интервале от около 100°C до около 200°C, например от около 135°C до около 170°C. Типичное время реакции составляет от около 1 часа до около 30 дней и в конкретных вариантах выполнения настоящего изобретения, например от 10 часов до 3 дней. По завершении реакции, необязательно значение pH доводят до от около 6 до около 10, например от около 7 до около 7.5, и продукт фильтруют и промывают водой. Любая кислота может применяться для регулировки pH, например, азотная кислота. Необязательно, продукт может быть центрифугирован. Органические добавки могут применяться, чтобы способствовать обработке и выделению твердого продукта. Распылительная сушка является необязательной стадией обработки продукта. Твердый продукт термически обрабатывают на воздухе или азоте. Альтернативно, каждая газовая обработка может применяться в различных последовательностях, или смеси газов могут применяться. Типичные температуры кальцинирования составляют от около 400°C до около 850°C.
Молекулярные сита, имеющие CHA структуру, могут быть получены, например, согласно способам, раскрытым в патентах США № 4,544,538 и 6,709,644.
Первое и второе молекулярные сита могут каждое иметь соотношение диоксида кремния и оксида алюминия (SAR) от 1 до около 50 или от около 5 до около 40.
Молекулярные сита согласно настоящему изобретению являются содержащими медь. Медь или железо остаются в сайтах ионного обмена (порах) молекулярных сит и могут также быть связаны с молекулярными ситами, но не “в” порах. При кальцинировании, необмененная соль меди распадается до CuO, также упоминается в настоящей заявке как “свободная медь” или “растворимая медь”. Свободная медь может быть предпочтительной, как раскрывается в патенте США № 8,404,203. Количество свободной меди может быть меньше, равно или больше количества ионообмененной меди. Вся медь, связанная с молекулярным ситом, является частью любого содержащего медь молекулярного сита.
Содержащие медь молекулярные сита получают, например, посредством ионного обмена из, например, Na+-содержащего молекулярного сита (Na+ форма). Na+ форма в общем ссылается на кальцинированную форму без какого-либо ионного обмена. В этой форме, молекулярное сито в общем содержит смесь катионов Na+ и H+ в сайтах обмена. Фракция сайтов, занятых Na+ катионами, варьируется в зависимости от конкретной порции или состава цеолита. Необязательно, молекулярные сита на основе щелочных металлов являются NH4 +-обмененными, и NH4 + форма применяется для ионного обмена на медь. Необязательно, NH4+-обмененное молекулярное сито кальцинируют до H+-формы, которая также может применяться для ионного обмена на медь.
Медь вводятся в молекулярные сита посредством ионного обмена с щелочным металлом, NH4 + или H+ форм с солями меди, такими как ацетат меди, сульфат меди, и тому подобное, например, как раскрывается в патенте США №9,242,238. Например, Na+, NH4 + или H+ форму молекулярного сита смешивают с водным раствором соли и встряхивают при повышенной температуре в течение подходящего периода времени. Суспензию фильтруют, и остаток на фильтре промывают и сушат.
Кроме того, по меньшей мере часть каталитически активного металла может быть включена в процессе синтеза молекулярного сита, так что полученный коллоид содержит структуронаправляющий агент, источник диоксида кремния, источник оксида алюминия и источник ионов металла (например меди).
Количество меди в молекулярных ситах может составлять от около 0.1 до около 10 мас. %. Предпочтительно, количество меди в первом молекулярном сите может быть меньше, чем количество меди во втором молекулярном сите.
В некоторых вариантах выполнения настоящего изобретения, первое молекулярное сито может представлять собой молекулярное сито с низким содержанием меди за счет того, что оно имеет более низкую концентрацию меди, чем второе молекулярное сито. Подобным образом, второе молекулярное сито может представлять собой молекулярное сито с высоким содержанием меди за счет того, что оно имеет более высокую концентрацию меди, чем первое молекулярное сито. Например, молекулярное сито с низким содержанием меди или зона с низким содержанием меди, или слой с низким содержанием меди могут иметь концентрацию меди 2.5 мас. % или менее (например, от около 0.5 до около 2.5 мас. %, от около 1 до около 2.5 мас. %, или от около 2 до около 2.5 мас. %). В других вариантах выполнения настоящего изобретения, молекулярное сито с низким содержанием меди или зона с низким содержанием меди, или слой с низким содержанием меди могут иметь концентрацию меди от около 0.1 до около 4 мас. % или от около 0.3 до около 3 мас. %. В качестве другого примера, молекулярное сито с высоким содержанием меди или зона с высоким содержанием меди, или слой с высоким содержанием меди могут иметь концентрацию меди около 3 мас. % или более (например, от около 3 до около 10 мас. %, от около 3 до около 8 мас. %, от около 3 до около 6 мас. %, или от около 3 до около 4 мас. %).
Количества меди в молекулярном сите приводятся в виде оксида, CuO.
Общая сухая масса молекулярного сита включает любые добавленные/обмененные металлы, такие как медь.
Количество меди в молекулярном сите, например алюмосиликатном цеолите, также может быть определено как атомное соотношение меди и алюминия. Например, атомное соотношение Cu/Al в молекулярных ситах согласно настоящему изобретению может составлять от около 0.05 до около 0.55. Предпочтительно атомное соотношение Cu/Al в первом молекулярном сите меньше, чем во втором молекулярном сите.
Молекулярные сита расположенных выше по ходу потока и ниже по ходу потока зон могут быть одинаковыми или могут быть различными. Например, они могут быть одинаковыми или различными в отношении их SAR. Например, первое молекулярное сито может иметь SAR ниже, равное или больше SAR второго молекулярного сита.
Мелкопористые молекулярные сита с 8-ми членными кольцами, содержащие медь, каждое может иметь содержание натрия (приводится как Na2O на основе отсутствия летучих соединений) ниже 2 мас. %, на основе общей массы кальцинированного молекулярного сита. В более конкретных вариантах выполнения настоящего изобретения, содержание натрия составляет ниже 1 мас. % или ниже 2500 частей на миллион. Молекулярные сита каждое может содержать атомное соотношение натрия и алюминия менее около 0.7, например от около 0.02 до около 0.7. Молекулярные сита каждое может содержать атомное соотношение меди и натрия более около 0.5, например от около 0.5 до около 50.
Содержащие медь молекулярные сита согласно настоящему изобретению могут проявлять площадь поверхности по БЭТ, определенную согласно DIN 66131, по меньшей мере около 400 м2/г, по меньшей мере около 550 м2/г или по меньшей мере около 650 м2/г, например, от около 400 до около 750 м2/г или от около 500 до около 750 м2/г. Молекулярные сита согласно настоящему изобретению могут иметь средний размер кристалла от около 10 нанометров до около 10 микрон, от около 50 нанометров до около 5 микрон или от около 0.1 микрон до около 0.5 микрон, как определено посредством SEM. Например, кристаллиты молекулярного сита могут иметь средний размер кристалла более 0.1 микрон или 1 микрон или менее 5 микрон.
Молекулярные сита могут обеспечиваться в форме порошка или высушенного сушкой материала, которые смешивают с или покрывают подходящими модификаторами. Модификаторы включают диоксид кремния, оксид алюминия, оксид титана, оксид циркония и связующие на основе тугоплавких оксидов металлов (например, предшественник циркония). Порошок или распыленный материал, необязательно после смешивания с или покрытия подходящими модификаторами, может быть образован в суспензию, например с водой, которую наносят на подходящую подложку, как раскрывается, например, в патенте США № 8,404,203.
Термин “катализатор” относится к материалу, который промотирует химическую реакцию. Катализатор включает “каталитически активные вещества” и “носитель”, который несет и поддерживает активные вещества. Например, молекулярные сита, включая цеолиты, представляют собой носители/подложки для активных каталитических веществ меди и железа согласно настоящему изобретению. Подобным образом, частицы тугоплавкого оксида металла могут быть носителем для каталитических веществ металла платиновой группы.
Каталитически активные вещества также обозначаются как “промоторы”, так как они промотируют химическую реакцию. Например, содержащие медь молекулярные сита согласно настоящему изобретению могут быть обозначены как промотированные медью молекулярные сита. “Промотированное молекулярное сито” относятся к молекулярному ситу, в которое преднамеренно добавлены каталитически активные вещества.
Селективное каталитическое восстановление (SCR) оксидов азота (NOx) означает селективное восстановление до N2.
Термин “подложка” относится в общем к монолитному материалу, на который наносят каталитическое покрытие, например проточный монолит или монолитный фильтр с проточными стенками. В одном или более вариантах выполнения настоящего изобретения, подложка является керамической или металлической, имеющей сотообразную структуру. Может быть использована любая подходящая подложка, такая как монолитная подложка типа, имеющего множество тонких параллельных проходов для газового потока, проходящих от входного конца к выходному концу подложки, так что проходы являются открытыми для потока текучей среды. Проходы, которые являются по существу прямыми путями от их входа текучей среды к их выходу текучей среды, определяются стенками, на которых каталитическое покрытие нанесено, так что газы, протекающие через проходы, контактируют с каталитическим материалом. Проходы потока монолитной подложки представляют собой тонкостенные каналы, которые могут иметь любую подходящую форму и размер поперечного сечения, такие как трапециевидные, прямоугольные, квадратные, синусоидальные, шестиугольные, треугольные и т.д. Такие подложки могут содержать от около 60 до около 900 или более отверстий для входа газа (т.е. ячеек) на квадратный дюйм поперечного сечения.
Подложки согласно настоящему изобретению являются трехмерными, имеющими длину и диаметр и объем, подобные цилиндру. Форма не обязательно должна соответствовать цилиндру. Длина представляет собой длину по оси, определенную входным и выходным концом.
Подложки в виде проточного монолита, например, имеют объем от около 50 дюйм3 до около 1200 дюйм3, плотность ячеек от около 60 ячеек на квадратный дюйм (cpsi) до около 500 cpsi или до около 900 cpsi, например от около 200 до около 400 cpsi, и толщину стенки от около 50 до около 200 микрон или около 400 микрон.
Подложка может представлять собой “проточный” монолит, как описано выше. Альтернативно, каталитическое покрытие может быть расположено на сажевом фильтре с проточными стенками, таким образом получая катализированный сажевый фильтр (CSF). Если применяется подложка с проточными стенками, полученная система будет способна удалять твердые частицы наряду с газообразными загрязнителями. Подложка в виде фильтра с проточными стенками может быть получена из материалов, в общем известных в данной области техники, таких как кордиерит, титанат алюминия или карбид кремния. Загрузка каталитического покрытия на подложке с проточными стенками будет зависеть от свойств подложки, таких как пористость и толщина стенки, и, как правило, будет ниже, чем загрузка катализатора на проточной подложке.
Подложки в виде фильтра с проточными стенками, применяемые чтобы нести SCR каталитические покрытия, имеют множество тонких, по существу параллельных проходов для газового потока, простирающихся вдоль продольной оси подложки. Как правило, каждый проход блокирован на одном конце тела подложки, причем чередующиеся каналы блокируются на противоположных торцевых поверхностях. Такие монолитные носители могут содержать до около 700 или более проходов потока (или “ячеек”) на квадратный дюйм поперечного сечения, хотя применяется намного меньше. Например, типичные носители, как правило, имеют от около 100 до около 300, ячеек на квадратный дюйм (“cpsi”). Ячейки могут иметь поперечные сечения, которые являются прямоугольными, квадратными, шестиугольными или любой другой многоугольной формы. Подложки с проточными стенками, как правило, имеют толщину стенки от около 50 микрон до около 500 микрон, например от около 150 микрон до около 400 микрон. Фильтры с проточными стенками будут в общем иметь пористость стенки по меньшей мере 40% со средним размером пор по меньшей мере 10 микрон до расположения каталитического покрытия. Например, фильтры с проточными стенками будут иметь пористость стенки около 50 до около 75% и средний размер пор от около 10 до около 30 микрон до расположения каталитического покрытия.
Фиг. 1 и 2 иллюстрируют примерную подложку 2 в форме проточной подложки, покрытого композицией «washcoat», как описано в настоящей заявке. Со ссылкой на Фиг. 1 примерная подложка 2 имеет цилиндрическую форму и цилиндрическую внешнюю поверхность 4, торцевую сторону выше по ходу потока 6 и соответствующую торцевую сторону 8 ниже по ходу потока, которая является идентичной торцевой стороне 6. Подложка 2 имеет множество тонких параллельных проходов для газового потока 10, образованных в ней. Как видно на Фиг. 2, проточные каналы 10 образованы стенками 12 и проходят через носитель 2 от торца выше по ходу 6 до торца ниже по ходу потока 8, причем каналы 10 незатруднены, чтобы обеспечить поток текучей среды, например, поток газа в продольном направлении через носитель 2 его каналы для потока газа 10. Как можно легко увидеть на Фиг. 2, стенки 12 имеют такие размеры и конфигурации, что каналы 10 для потока газа имеют по существу правильную многоугольную форму. Как показано, композиция «washcoat» может быть нанесена, если требуется, в несколько различных слоев. В проиллюстрированном варианте выполнения настоящего изобретения покрытие «washcoat» состоит из как отдельного нижнего слоя покрытия «washcoat» 14, приклеенного к стенкам 12 элемента носителя, так и второго отдельного верхнего слоя покрытия «washcoat» 16, нанесенного в виде покрытия на нижний слой покрытия «washcoat» 14. Настоящее изобретение может быть осуществлено на практике с одним или более (например, 2, 3 или 4) слоями покрытия «washcoat» и не ограничивается иллюстрируемым двухслойным вариантом выполнения настоящего изобретения.
Альтернативно на Фиг. 1 и 3 проиллюстрирована примерная подложка 2 в виде подложки фильтра с проточными стенками, покрытой композицией «washcoat», как описано в настоящей заявке. Как видно на Фиг. 3 примерная подложка 2 имеет множество проходов 52. Проходы трубчато закрыты внутренними стенками 53 подложки фильтра. Подложка имеет входной конец 54 и выходной конец 56. Альтернативные проходы закупорены на входном конце заглушкой входа 58, и на выходном конце - заглушкой выхода 60, с образованием противоположной шахматной конфигурации на входном конце 54 и выходном конце 56. Газовый поток 62 поступает через вход 64 незакупоренного канала, останавливается заглушкой выхода 60 и диффундирует через стенки канала 53 (которые являются пористыми) на выходную сторону 66. Газ не может проходить обратно на входную сторону стенок из-за заглушек входа 58. Пористый фильтр с проточными стенками, используемый в настоящем изобретении, катализируется посредством того, что стенка указанного элемента имеет на ней или содержит в ней один или более каталитических материалов. Каталитические материалы могут присутствовать только на входной стороне стенки элемента, только на выходной стороне, как на входной, так и на выходной стороне, или сама стенка может состоять полностью или частично из каталитического материала. Настоящее изобретение включает применение одного или более слоев каталитического материала на входных и/или выходных стенках элемента.
Катализированные фильтры с проточными стенками раскрываются, например, в патенте США № 7,229,597. В этом патенте раскрывается способ нанесения каталитического покрытия так, что покрытие проникает в пористые стенки, то есть диспергируется через стенки. Проточные подложки или подложки с проточными стенками также раскрываются, например, в патенте США № 62/072,687, опубликованном как WO2016/070090.
Например, в системах согласно настоящему изобретению первая подложка представляет собой пористый фильтр с проточными стенками, и вторая подложка представляет собой проточный монолит, или альтернативно, первая подложка представляет собой проточный монолит, и вторая подложка представляет собой пористый фильтр с проточными стенками. Альтернативно, обе подложки могут быть идентичными, и могут представлять собой проточные подложки или подложки с проточными стенками.
Каталитическое покрытие согласно настоящему изобретению может быть на поверхности стенки и/или в порах стенки, то есть “в” и/или “на” стенках фильтра. Таким образом, фраза “имеющая каталитическое покрытие на ней” означает любую поверхность, например, на поверхности стенки и/или на поверхности пор.
Термин «выхлопной поток» или «поток выхлопного газа» относится к любой комбинации протекающего газа, которая может содержать твердые или жидкие частицы. Поток содержит газообразные компоненты и представляет собой, например, выхлопной газ двигателя, работающего при сгорании обедненной смеси, который может содержать определенные негазообразные компоненты, такие как капли жидкости, твердые частицы и тому подобное. Выхлопной поток двигателя, работающего при сгорании обедненной смеси, обычно дополнительно содержит продукты сгорания, продукты неполного сгорания, оксиды азота, горючие и/или углеродистые твердые частицы (сажа) и непрореагировавший кислород и/или азот.
Определенные варианты выполнения настоящего изобретения относятся к применению изделий, систем и способов удаления NOx из выхлопных газов двигателей внутреннего сгорания, в частности дизельных двигателей, которые работают в условиях сгорания с воздухом, превышающим необходимый для стехиометрического сгорания, т.е. обедненные условия.
Входной конец подложки является синонимом “расположенному выше по ходу потока” концу или “переднему” концу. Выходной конец подложки является синонимом расположенному ниже по ходу потока” концу или “заднему” концу. Подложка будет иметь длину и ширину. Расположенная выше по ходу потока зона находится выше по ходу потока от расположенной ниже по ходу потока зоны. Зона катализированной подложки определяется как поперечное сечение, имеющее определенную покрывающую структуру на ней.
В способах для обработки выхлопного газа согласно настоящему изобретению, поток выхлопного газа пропускают через изделие SCR, систему SCR или систему для обработки выхлопного газа посредством входа в расположенный выше по ходу потока конец и выхода через расположенный ниже по ходу потока конец.
Керамические материалы, применяемые для получения подложки, могут включать любой подходящий тугоплавкий материал, например, кордиерит, муллит, кордиерит-α оксид алюминия, нитрид кремния, муллит циркония, сподумен, оксид алюминия-диоксид кремния-оксид магния, силикат циркония, силлиманит, силикаты магния, циркония, петалит, α-оксид алюминия, алюмосиликаты и тому подобное.
Подложки, подходящие согласно настоящему изобретению, также могут быть металлическими, содержащими один или более металлов или сплавов металлов. Металлические подложки могут применяться в различных формах, таких как пеллеты, гофрированный лист или монолитная пена. Конкретные примеры металлических подложек включают термоустойчивые сплавы на основе металлов, особенно те, в которых железо является существенным и основным компонентом. Такие сплавы могут содержать одно или более из никеля, хрома, и алюминия, и общее количество этих металлов может предпочтительно составлять по меньшей мере около 15 мас. % (проценты по массе) от сплава, например, от около 10 до около 25 мас. % хрома, от около 1 до около 8 мас. % алюминия, и от 0 до около 20 мас. % никеля.
Каталитическое покрытие содержит один или более носителей, содержащих активные каталитические вещества. Каталитическое покрытие может, как правило, наноситься в форме слоя "washcoat", содержащего носители, имеющие каталитически активные вещества на них. Слой «washcoat» образуют посредством получения суспензии, содержащей конкретное содержание твердых веществ (например, 10-60 мас. %) носителей в жидкой среде, который затем наносят в виде покрытия на подложку и сушат и прокаливают с обеспечением покрывающего слоя. При нанесении множества покрывающих слоев, подложку сушат и кальцинируют после нанесения каждого слоя и/или после нанесения ряда желаемых многочисленных слоев.
Покрывающие слои молекулярных сит могут быть получены с применением связующего, например, связующего ZrO2, полученного из подходящего предшественника, такого как цирконил ацетат или любого другого подходящего предшественника циркония, такого как цирконил нитрат. Связующее на основе цирконил ацетата обеспечивает каталитическое покрытие, которое остановится гомогенным и интактным после термического состаривания, например, при воздействии на катализатор высокими температурами по меньшей мере около 600°C, например, около 800°C и выше, и условиями высокого водяного пара около 10% или более. Другие потенциально подходящие связующие включают, но без ограничения к этому, оксид алюминия и диоксид кремния. Связующие на основе оксида алюминия включают оксиды алюминия, гидроксиды алюминия и оксигидроксиды алюминия. Многие соли алюминия и коллоидные формы оксида алюминия также могут применяться. Связующие на основе диоксида кремния включают различные формы SiO2, включая коллоидный диоксид кремния. Связующие композиции могут включать любую комбинацию оксида циркония, оксида алюминия и диоксида кремния.
Любые покрывающие слои согласно настоящему изобретению могут включать ZrO2 связующе и/или Al2O3 связующие.
Каталитическое покрытие может содержать более чем один адгезивный слой. Покрытие расположено на или в скреплении с подложкой. Все покрытие содержит отдельные “покрывающие слои”. Каталитическое покрытие является “зонированным”, содержащим зонированные каталитические слои. Оно также может быть описано как “латерально зонированное”. Например, первый слой может простираться от входного конца в направлении выходного конца, простираясь на около 5% до около 100%, около 10% до около 90%, или от около 20% до около 50% длины подложки. Второй слой может простираться от выходного конца в направлении входного конца, простираясь на от около 5% до около 100%, от около 10% до около 90%, или от около 20% до около 50% длины подложки. Первый и второй слои могут быть соседними друг с другом и не перекрывать друг друга. Альтернативно, первый и второй слои могут перекрывать часть друг друга, обеспечивая третью “среднюю” зону. Средняя зона может, например, простираться на от около 5% до около 80% длины подложки. Альтернативно, первый слой может простираться от выходного конца, и второй слой может простираться от входного конца.
Первый и второй слои могут простираться на всю длину подложки, или каждый может простираться на часть длины подложки, и могут перекрывать или подстилать друг друга, либо частично, либо полностью. Каждый из первого и второго слоев может простираться либо от входного конца, либо от выходного конца.
Первый покрывающий слой может простираться на всю длину подложки, и второй покрывающий слой может перекрывать или подстилать часть или весь первый слой. Например, второй покрывающий слой может простираться от выходного конца в направлении входного конца на от около 10% до около 80% длины подложки.
Второй покрывающий слой может простираться на всю длину подложки, и первый покрывающий слой может перекрывать или подстилать часть или весь второй слой. Например, первый покрывающий может простираться от входного конца в направлении выходного конца на от около 10 до около 80% длины подложки.
Зоны согласно настоящему изобретению определены взаимодействием между первым и вторым покрывающими слоями. В отношении первого и второго покрывающих слоев, может быть только расположенная выше по ходу потока зона и расположенная ниже по ходу потока зона или может быть расположенная выше по ходу потока зона, средняя зона и расположенная ниже по ходу потока зона. Когда первый и второй слои являются соседними и не перекрываются, есть только расположенная выше по ходу потока и расположенная ниже по ходу потока зоны. Когда первый и второй слои перекрываются до определенной степени, имеются расположенная выше по ходу потока, расположенная ниже по ходу потока и средняя зоны. Когда, например, первый покрывающий слой простирается на всю длину подложки, и второй покрывающий слой простирается от выходного конца на определенную длину и перекрывает часть первого покрывающего слоя, есть только расположенная выше по ходу потока и расположенная ниже по ходу потока зоны.
Первый и/или второй покрывающие слои могут быть в прямом контакте с подложкой. Альтернативно, один или более “нижних слоем” могут присутствовать, так что по меньшей мере часть первого и/или второго покрывающих слоев не находятся в прямом контакте с подложкой (а скорее с нижним слоем). Один или более “верхних слоев” могут присутствовать, так что по меньшей мере часть первого и/или второго покрывающих слоев напрямую не подвергаются воздействию газообразного потока или атмосферы (а скорее находятся в контакте с верхнем покрытием).
Первый и второй покрывающие слои могут быть в прямом контакте друг с другом без “средней” зоны перекрывания. Альтернативно, первый и второй покрывающие слои могут не быть в прямом контакте, с “промежутком” между двумя зонами. В случае “нижнего слоя” или “верхнего слоя” промежуток между первым и вторым SCR слоем обозначается как “промежуточный слой”.
Нижний подслой представляет собой слой “под” покрывающим слоем, верхний слой представляет собой слой “сверх” покрывающего слоя, и промежуточный слой представляет собой слой “между” двумя покрывающими слоями.
Промежуточный слой (слои), нижний слой (слои) и верхний слой (слои) могут содержать один или более катализаторов или могут быть свободны от катализаторов.
Каталитические покрытия согласно настоящему изобретению могут содержать могут содержать более чем один идентичный слой, например более чем один первый и/или второй слои.
Самые простые изделия согласно настоящему изобретению содержат проточную подложку или фильтр с проточными стенками, имеющий первый покрывающий слой, простирающийся от входного конца монолита или фильтра в направлении выходного конца, и второй покрывающий слой, простирающийся от выходного конца в направлении входного конца.
Кроме того, раскрыто изделие SCR, содержащее подложку, имеющую передний расположенный выше по ходу потока конец и задний расположенный ниже по ходу потока конец, определяющие длину по оси, где подложка покрыта по всей длине вторым покрывающим слоем, содержащим второе содержащее медь молекулярное сито, и где первый покрывающий слой, содержащий первое содержащее медь молекулярное сито, перекрывает часть второго покрывающего слоя и проходит от входного конца к выходному концу на 10%, 20%, 30%, 40%, 50%, 60%, 70% или 80% от длина подложки. В этом случае концентрация меди в первом покрывающем слое преимущественно будет меньше, чем концентрация во втором покрывающем слое.
Также раскрыто изделие для селективного каталитического восстановления, содержащее подложку, имеющую расположенный выше по ходу потока конец и задний расположенный ниже по ходу потока конец, определяющие длину по оси, где подложка покрыта вдоль всей длины вторым покрывающим слоем, содержащим второе содержащее медь молекулярное сито, и где первый покрывающий слой, содержащий первое содержащее медь молекулярное сито, перекрывает весь второй покрывающий слой. В этом случае также концентрация меди в первом покрывающем слое будет преимущественно меньше концентрации меди второго покрывающего слоя.
Каталитическое покрытие согласно настоящему изобретению, а также каждая зона каталитического покрытия или любая часть покрытия, присутствует на подложке при загрузке (концентрации), например, от около 0.3 г/дюйм3 до около 4.5 г/дюйм3, на основе подложки. Это относится у сухой массе твердых веществ на объем подложки, например на объем сотообразного монолита. Количество основного металла, например меди, является только частью каталитического покрытия, которое также включает молекулярное сито. Количество меди на объем будет составлять, например, от около 0.2% до около 10% от вышеуказанных значений. Количество меди на объем представляет собой концентрацию меди. Количество молекулярного сита, содержащего медь, на объем представляет собой концентрацию молекулярного сита. Концентрация основана на поперечном сечении подложки или на всей подложке.
Термин “каталитическое изделие” относится к элементу, который применяется, чтобы промотировать желаемую реакцию. Каталитические изделия согласно настоящему изобретению содержат подложку, имеющую каталитическое покрытие, расположенное на ней.
Система содержит более чем одно изделие, например, первое SCR изделие и второе SCR изделие. Система может также содержать одно или более изделий, содержащих инжектор восстанавливающего средства, дизельный катализатор окисления (DOC), сажевый фильтр, катализатор окисления аммиака (AMOx) или катализатор-ловушка обедненных NOx (LNT).
Изделие, содержащее инжектор восстанавливающего средства, представляет собой восстанавливающее изделие. Восстанавливающая система включает инжектор восстанавливающего средства и/или насос и/или резервуар, и т.д.
Система обработки согласно настоящему изобретению может дополнительно содержать дизельный катализатор окисления и/или сажевый фильтр и/или катализатор окисления аммиака. Сажевый фильтр может быть некатализированным или может быть катализированным (CSF). Например, система обработки согласно настоящему изобретению может содержать, от положения выше по ходу потока к положению ниже по ходу потока, изделие, содержащее DOC, CSF, инжектор мочевины, зонированное SCR изделие согласно настоящему изобретению или первое SCR изделие и второе SCR изделие и изделие, содержащее AMOx. Катализатор-ловушка обедненных NOx (LNT) также может быть включен.
Нижний подслой, содержащий AMOx катализатор, может присутствовать в зоне ниже по ходу потока подложки. Например, AMOx нижний подслой может простираться от выходного конца в направлении входного конца на около 10%, около 20%, около 30%, около 40%, около 50%, около 60%, около 70% или около 80% длины подложки изделия согласно настоящему изобретению.
AMOx нижний подслой также может присутствовать на второй подложке второго расположенного ниже по ходу потока изделия. Этот нижний подслой может простираться на всю длину второй подложки или на около 10%, около 20%, около 30%, около 40%, около 50%, около 60%, около 70%, около 80% или около 90% длины второй подложки.
AMOx катализаторы раскрываются, например, в публикации патента США № 2011/0271664. Катализатор окисления аммиака (AMOx) может быть компонентом благородного металла на носителе, который эффективен для удаления аммиака из потока выхлопных газов. Благородный металл может включать рутений, родий, иридий, палладий, платину, серебро или золото. Например, компонент благородного металла включает физические смеси или химические или атомно-легированные комбинации благородных металлов. Компонент благородного металла, например, включает платину. Платина может присутствовать в количестве от около 0,008% до около 2 мас. % на основе катализатора AMOx.
Компонент благородного металла, как правило, расположен на носителе на основе тугоплавкого оксида металла с высокой площадью поверхности. Примеры подходящих тугоплавких оксидов металлов с высокой площадью поверхности включают оксид алюминия, диоксид кремния, оксид титана, оксид церия, и оксид циркония, а также их физические смеси, химические комбинации и/или атомно-легированные комбинации. В конкретных вариантах выполнения настоящего изобретения, тугоплавкий оксид металла может содержать смешанный оксид, такой как диоксид кремния-оксид алюминия, аморфные или кристаллические алюмосиликаты, оксид алюминия-оксид циркония, оксид алюминия-оксид лантана, оксид алюминия-оксид бария, оксид алюминия-оксид церия и тому подобное. Примерный тугоплавкий оксид металла содержит γ-оксид алюминия с высокой площадью поверхности, имеющий конкретную площадь поверхности от около 50 до около 300 м2/г.
AMOx катализатор может включать цеолитное или нецеолитное молекулярное сито, например, выбранное из типов CHA, FAU, BEA, MFI и MOR. Молекулярное сито может быть физически смешанным с компонентом платины на оксидной подложке. В альтернативном варианте выполнения настоящего изобретения, платина может быть распределена на внешней поверхности или в каналах, полостях или ямках молекулярного сита.
Варианты выполнения настоящего изобретения, которые включают первое изделие селективного каталитического восстановления и второе изделие селективного каталитического восстановления, могут обозначаться как “многокомпонентная” или “мультиблочная” система. “Блок” может относиться к одному изделию, такому как монолит или фильтр.
Предпочтительно, изделия многокомпонентной системы каждое может содержать подложки, содержащие зонированные покрытия, как описано в настоящей заявке.
Каталитические изделия эффективны для катализа восстановления оксидов азота (NOx) в присутствии восстанавливающего средства, например аммиака или мочевины. При работе восстанавливающее средство периодически дозируется в поток выхлопных газов из положения выше по ходу потока от изделия SCR. Инжектор находится во флюидном сообщении с и выше по ходу потока от изделия SCR. Инжектор также будет связан с резервуаром и насосом для восстанавливающего средства.
Изделия, системы и способы являются подходящими для обработки протоков выхлопных газов из подвижных источников выбросов, таких как грузовые автомобили и легковые автомобили. Изделия, системы и способы являются подходящими для обработки протоков выхлопных газов из стационарных источников, таких как силовые установки.
Аммиак является типичным восстанавливающим средством для реакций SCR для обработки выхлопных газов стационарных силовых установок, в то время как мочевина является типичным восстанавливающим средством для SCR, используемым для обработки выхлопных газов мобильных источников выбросов. Мочевина разлагается до аммиака и диоксида углерода до контакта с катализатором SCR или на нем, где аммиак служит восстанавливающим средством для NOx.
Изделия, системы и способы, описанные в настоящей заявке, могут обеспечить высокое превращение NOx. Например, каталитическое изделие согласно настоящему изобретению может проявлять состаренное превращение NOx при 200°C по меньшей мере 50%, по меньшей мере 55% или по меньшей мере 60%, как измерено при часовой объемной скорости газа 80000 ч-1. Каталитическое изделие согласно настоящему изобретению может проявлять состаренное превращение NOx при 450°C по меньшей мере 70%, по меньшей мере 75% или по меньшей мере 80%, как измерено при часовой объемной скорости газа 80000 ч-1 в условиях стабильного состояния в газовой смеси из 500 частей на миллион NO, 500 частей на миллион NH3, 10% O2, 5% H2O, остальное - N2. Ядра гидротермически состаривали в трубчатой печи в потоке газа, содержащем 10% H2O, 10% O2, остальное - N2 в течение 5 часов при 750°C. Такие измерения активности SCR продемонстрированы в патенте США №8,404,203.
Кроме того, изделия, системы и способы согласно настоящему изобретению могут обеспечить превращение NOx при переходных HDD FTP условиях ≥ 90%, а также образование N2O ≤ 1.5%.
Например, например некоторые изделия или системы селективного каталитического восстановления согласно настоящему изобретению способны обеспечить превращение NOx ≥ 90% и образование N2O ≤ 40%, по сравнению с превращением NOx и образованием N2O изделия или системы, соответственно, содержащими однородную концентрацию CuCHA в качестве единственного катализатора SCR при переходных режимах испытаний двигателя. Изделие, содержащее однородную концентрацию CuCHA, содержит каталитическое покрытие, содержащее CuCHA с однородной концентрацией, на подложке; CuCHA является единственным катализатором SCR, присутствующим в качестве ссылки. Аналогично, в качестве ссылочной системы, обе подложки содержат однородные концентрации одного и того же CuCHA в качестве единственного SCR катализатора.
То есть изделия и системы согласно настоящему изобретению обеспечивают хорошее или более хорошее превращение NOx при меньшем образовании N2O.
Эффективности SCR, такие как превращение NOx и образование N2O, например, измеряют при часовой объемной скорости газа 80000 ч-1 в условиях псевдостабильного состояния в газовой смеси из 500 частей на миллион NOx (быстрые условия SCR: NO2/NOx=0.5 или стандартные условия SCR: NO2/NOx=0), 500 частей на миллион NH3, 10% O2, 5% H2O, остальное - N2 при температурном шаге 0.5°C/мин от 200°C до 600°C.
Превращение NOx определяется как превращение в мол. % объединенных NO и NO2. Высокое значение желательно. N2O образование определяется как превращение в мол. % объединенных NO и NO2 в N2O. Низкое значение желательно. Превращение в процентах NOx в N2O вычисляют на основе допущения, что каждая молекула N2O происходит из одной молекулы NOx и одной молекулы NH3.
Изделия или системы или способы для селективного каталитического восстановления согласно настоящему изобретению, например, способны обеспечить >90% общее превращение NOx, где передняя расположенная выше по ходу потока зона обеспечивает от около 30% до около 80% от общего превращения NOx, например, как измерено при переходных HDD FTP условиях.
Примерные вариант выполнения настоящего изобретения показаны ниже. Понятно, что варианты выполнения настоящего изобретения обеспечиваются в качестве примеров, и другие комбинации каталитических покрытий охватываются. Кроме того, как показано в примерах, покрывающие зоны и покрывающие слои могут быть взаимозаменяемы, в том, что покрывающий слой может определять покрывающую зону.
В одном варианте выполнения настоящего изобретения, как видно на Фиг. 4a, подложка 100 может быть покрыта одним покрывающим слоем 101, который представляет собой комбинацию множества каталитически активных молекулярных сит. Например, одно покрытие 101 может представлять собой комбинацию содержащего медь молекулярного сита с низкой концентрацией меди (например, от около 0,1 до около 3 мас. % меди) и содержащего медь молекулярного сита при высокой концентрации меди (например, около 3 до около 10 мас. %).
В другом варианте выполнения настоящего изобретения, подложка 100 может быть покрыта двумя перекрывающимися зонами. Как видно на Фиг. 4b, первая зона 102 простирается от переднего или входного конца 100a подложки 100 и может содержать содержащее медь молекулярное сито с низкой концентрацией меди (например, от около 0,1 до около 3 мас. % меди). Вторая зона 103 поблизости от заднего или выходного конца 100b подложки 100 может содержать содержащее медь молекулярное сито, предпочтительно при высокой концентрации меди (например, около 3 до около 10 мас. %).
В другом варианте выполнения настоящего изобретения, как видно на Фиг. 4c, подложка 100 может быть покрыта первым покрывающим слоем 104, простирающимся от переднего или входного конца 100a подложки 100 до заднего или выходного конца 100b подложки 100, и вторым покрывающим слоем, 105, который покрывает первый покрывающий слой 104 поблизости от заднего или выходного конца 100b подложки 100 и простирается вдоль только части длины подложки 100 (т.e., заканчиваясь до достижения фронтального или входного конца 100a подложки 100). Первый слой 104 может содержать содержащее медь молекулярное сито при низкой концентрации меди (например, от около 0,1 до около 3 мас. % меди). Второй слой 105 может содержать содержащее медь молекулярное сито, предпочтительно при высокой концентрации меди (например, около 3 до около 10 мас. %).
В другом варианте выполнения настоящего изобретения, как видно на Фиг. 4d, подложка 100 может быть покрыта первым покрывающим слоем 106, простирающимся от переднего или входного конца 100a подложки 100 до заднего или выходного конца 100b подложки 100, и вторым покрывающим слоем, 107, который покрывает первый покрывающий слой 106 поблизости от переднего или входного конца 100a подложки 100 и простирающийся вдоль только части оси подложки 100 (т.e., заканчивающийся до достижения заднего или выходного конца 100b подложки 100). Первый покрывающий слой 106 может содержать содержащее медь молекулярное сито, предпочтительно при высокой концентрации меди (например, около 3 до около 10 мас. %). Второй покрывающий слой 107 может содержать содержащее медь молекулярное сито при низкой концентрации меди (например, от около 0,1 до около 3 мас. % меди).
В другом варианте выполнения настоящего изобретения, как видно на Фиг. 4e, подложка 100 может быть покрыта первым покрывающим слоем 108, простирающийся от переднего или входного конца 100a подложки 100 до заднего или выходного конца 100b подложки 100, и вторым покрывающим слоем, 109, который покрывает первый покрывающий слой 108, также простирающийся от переднего или входного конца 100a подложки 100 до заднего или выходного конца 100b подложки 100. Первый покрывающий слой 108 может содержать содержащее медь молекулярное сито, предпочтительно при высокой концентрации меди (например, около 3 до около 10 мас. %). Второй покрывающий слой 109 может содержать содержащее медь молекулярное сито при низкой концентрации меди (например, от около 0,1 до около 3 мас. % меди).
В другом варианте выполнения настоящего изобретения, как видно на Фиг. 4f, первая подложка 100 может быть покрыта первым покрывающим слоем 110, и вторая отдельная подложка 100' может быть покрыта вторым покрывающим слоем 111. Первый покрывающий слой 110 на первой подложке 100 может содержать содержащее медь молекулярное сито при низком содержании меди (например, от около 0,1 до около 3 мас. % оксид меди). Второй покрывающий слой 111 на второй отдельной подложки 100' может содержать содержащее медь молекулярное сито, предпочтительно при высокой концентрации меди (например, около 3 до около 10 мас. %). Первая подложка 100 находится выше по ходу потока от второй отдельной подложки 100' относительно пути потока выхлопного газа. Первый покрывающий слой 110 может простираться от фронтального или входного конца 100a до заднего или выходного конца 100b первой подложки 100, и второй покрывающий слой 111 может простираться от фронтального или входного конца 100a' до заднего или выходного конца 100b' второй подложки 100'.
В другом варианте выполнения настоящего изобретения, как видно на Фиг. 4g и Фиг. 4i, подложка 100 может быть покрыта первым покрывающим слоем 112 поблизости от переднего или входного конца 100a подложки 100 и простирающимся только частично вдоль длины подложки 100 (т.e., заканчиваясь до достижения заднего или выходного конца 100b подложки 100). Подложка 100 может быть покрыта вторым покрывающим слоем 113. Как видно на Фиг. 4g, второй покрывающий слой 113 простирается от фронтального или входного конца 100a подложки 100 до заднего или выходного конца 100b подложки 100 (и, таким образом, полностью покрывает первый покрывающий слой 112). Как видно на Фиг. 4i, второй покрывающий слой 113 простирается от заднего или выходного конца 100b подложки 100 только на части длины в направлении первого или входного конца 100a подложки 100 до точки, так что второй покрывающий слой 113 покрывает часть подложки 100, а также часть первого покрывающего слоя 112. Первый покрывающий слой 112 на подложке 100 может содержать содержащее медь молекулярное сито при низкой концентрации меди (например, от около 0,1% до 3% меди). Второй покрывающий слой 113 на подложке 100 может содержать содержащее медь молекулярное сито, предпочтительно при высокой концентрации меди (например, от около 3 до около 10 мас. %). Как описано выше, второй покрывающий слой 113 может частично покрывать первый покрывающий слой 112 или полностью покрывать первый покрывающий слой 112.
В дополнительном варианте выполнения настоящего изобретения, как видно на Фиг. 4h и Фиг. 4j, подложка 100 может быть покрыта первым покрывающим слоем 115 поблизости от заднего или выходного конца 100b подложки 100 и простирающимся только частично вдоль длины подложки 100 (т.e., заканчиваясь до достижения фронтального или входного конца 100a подложки 100). Подложка 100 может быть покрыта вторым покрывающим слоем 114. Как видно на Фиг. 4h, второй покрывающий слой 114 простирается от фронтального или входного конца 100a подложки 100 до заднего или выходного конца 100b подложки 100 (и, таким образом, полностью покрывает первый покрывающий слой 115). Как видно на Фиг. 4j, второй покрывающий слой 114 простирается от фронтального или входного конца 100a подложки 100 только на части длины в направлении заднего или выходного конца 100b подложки 100 до точки, так что второй покрывающий слой 114 покрывает часть подложки 100, а также часть первого покрывающего слоя 115. Первый покрывающий слой 115 на подложке 100 может содержать содержащее медь молекулярное сито при низкой концентрации меди (например, от около 0,1 до около 3 мас. % меди). Второй покрывающий слой 114 на подложке 100 может содержать содержащее медь молекулярное сито, предпочтительно при высокой концентрации меди (например, от около 3 до около 10 мас. %). Как описано выше, второй покрывающий слой 114 может частично покрывать первый покрывающий слой 115 или полностью покрывать первый покрывающий слой 115.
“Компоненты металлов платиновой группы” относятся к металлам платиновой группы или к одному из их оксидов. “Компоненты редкоземельных металлов” относятся к оному или более оксидам лантанового ряда, определенным в Периодической таблице элементов, включая лантан, церий, празеодим и неодим.
“По существу свободный” означает, например, “немного или нет”, например, означает “не намеренной добавленный” и имеющий только следовые и/или случайные количества. Например, это означает менее 2 мас. % (масс. %), менее 1.5 мас. %, менее 1.0 мас. %, менее 0.5 мас. %, 0.25 мас. % или менее 0.01 мас. %, на основе массы указанной общей композиции.
“По существу все” означает, например, по меньшей мере 90% по меньшей мере 91%, по меньшей мере 92%, по меньшей мере 93%, по меньшей мере 94%, по меньшей мере 95%, по меньшей мере 96%, по меньшей мере 97%, по меньшей мере 98%, по меньшей мере 99% или по меньшей мере 99.5%, по массе или по числу.
Форма единственного числа в контексте настоящего изобретения относится к одному или более чем одному (например по меньшей мере один) грамматическому объекту. Любые указанные в настоящей заявке диапазоны являются включительными. Термин “около”, применяемый в описании настоящего изобретения, применяется для описания и пояснения небольших отклонений. Например, “около” может означать, что числовое значение может быть модифицировано на ± 5%, ± 4%, ± 3%, ± 2%, ± 1%, ± 0.5%, ± 0.4%, ± 0.3%, ± 0.2%, ± 0.1% или ± 0.05%. Все числовые значения либо модифицированы термином “около”, либо он явно не указан. Числовые значения, модифицированные термином “около”, включают конкретное указанное значение. Например “около 5.0” включает 5.0.
Если не указано иное, все части и проценты даны по массы. Процент по массе (мас. %), если не указано иное, основан на всей композиции, не содержащей летучих веществ, то есть на основе содержания сухих твердых веществ.
Все патентные заявки США, опубликованные патентные заявки и патенты, упомянутые в настоящем документе, включены сюда посредством ссылки.
Пример 1 SCR изделия, получение и тестирование
Каталитические покрытия, содержащие CuCHA цеолит, нанесенные посредством процесса «washcoat» на ячеечные керамические монолиты, имеющие плотность ячеек 400 cpsi и толщину стенки 6 мил. Покрытые монолиты сушат при 110°C и кальцинируют при около 450°C в течение 1 часа. Процесс нанесения покрытия обеспечивает загрузку катализатора 3 г/дюйм3. Передняя и задняя зона занимают равный объем покрытия. Все образцы гидротермально состарены в присутствии 10% H2O/воздух при 750°C в течение 5 часов. Передняя зона простирается от входного конца ядра до около 50% длины, и задняя зона простирается от выходного конца ядра до около 50% общей длины ядра. Ссылочные образцы имеют равномерные покрытия.
SCR тестирование состаренных образцов проводили в циклических условиях HDD FTP (Heavy Duty Diesel US Federal Test Procedure). Неустановившаяся температура тестирования HDD FTP находится в интервале от 225°C до 325°C. Кумулятивный вход NOx ни цикл (1200 с) составляет 5 г/л. Переходная объемная скорость находится в интервале от 20K до 120K ч-1. Приводятся результаты HDD FTP NOx превращения и N2O образования. Медь передней и задней зоны приводят в масс. %, на основе общей массы цеолита. Процент по массе Cu приводится как CuO.
Превращение NOx определяется как превращение в мол. % объединенных NO и NO2. Желательно высокое значение. Образование N2O определяют как превращение в мол. % объединенных NO и NO2 в N2O. Желательно низкое значение. Превращение в проценте NOx в N2O вычисляют на основе предположения, что каждая молекула N2O происходит из одной молекулы NOx и одной молекулы NH3.
Видно, что образцы согласно настоящему изобретению 1a-1j проявляют отличное превращение NOx (> 91%) при уменьшении образования N2O по сравнению со ссылочными примерами, что приводит к в целом более хорошей эффективности. Для достижения превращения NOx 93-95%, равномерные загрузки меди приводят к образованию N2O от 2.5 до 3.0, тогда как зонированные подложки на основе меди согласно настоящему изобретению приводят к образованию N2O от 1.1% до 1.8%. Образцы согласно настоящему изобретению 1b-1g достигают превращение NOx по меньшей мере 92% и максимальное образование N2O 1.8%.
Claims (27)
1. Изделие для селективного каталитического восстановления, содержащее подложку, имеющую передний расположенный выше по ходу потока конец и задний, расположенный ниже по ходу потока конец, определяющие длину оси подложки, и имеющую каталитическое покрытие на ней, где каталитическое покрытие содержит:
первый покрывающий слой, содержащий первое содержащее медь молекулярное сито; и
второй отличающийся покрывающий слой, содержащий второе содержащее медь молекулярное сито;
где первое содержащее медь молекулярное сито содержит оксид меди в количестве от 0,1 мас. % до 3 мас. % на основе общей массы молекулярного сита, второе содержащее медь молекулярное сито содержит оксид меди в количестве на основе общей массы молекулярного сита, и количество оксида меди, содержащееся в первом содержащем медь молекулярном сите, меньше, чем количество оксида меди во втором содержащем медь молекулярном сите;
где первое содержащее медь молекулярное сито и второе содержащее медь молекулярное сито, каждое, представляют собой мелкопористые молекулярные сита с 8-членными кольцами; и
где изделие для селективного каталитического восстановления обеспечивает превращение NOx, более или равное 92%, и образование N2O, менее или равное 2%, при тестировании в циклических условиях в соответствии с федеральной процедурой испытаний дизельного двигателя для тяжелого режима работы США (Heavy Duty Diesel US Federal Test Procedure).
2. Изделие для селективного каталитического восстановления по п. 1, где каталитическое покрытие является зонированным и содержит: первую зону вблизи переднего расположенного выше по ходу потока конца подложки, причем первая зона включает первый покрывающий слой, содержащий первое содержащее медь молекулярное сито; и вторую зону вблизи заднего расположенного ниже по ходу потока конца подложки, причем вторая зона включает второй покрывающий слой, содержащий второе отличающееся содержащее медь молекулярное сито.
3. Изделие для селективного каталитического восстановления по п. 2, где первое содержащее медь молекулярное сито в первой зоне имеет концентрацию меди меньше чем или равную концентрации меди во втором отличающемся содержащем медь молекулярном сите во второй зоне.
4. Изделие для селективного каталитического восстановления по п. 1, где подложка представляет собой пористый фильтр с проточными стенками или проточный монолит.
5. Изделие для селективного каталитического восстановления по п. 1, где второе содержащее медь молекулярное сито содержит оксид меди в количестве от 3 мас. % до 10 мас. %, на основе общей массы молекулярного сита.
6. Изделие для селективного каталитического восстановления по п. 1, где первое содержащее медь молекулярное сито содержит оксид меди в количестве от 1 мас. % до 2.5 мас. %, и второе содержащее медь молекулярное сито содержит оксид меди в количестве от 3 мас. % до 6 мас. %, на основе общей массы молекулярного сита.
7. Изделие для селективного каталитического восстановления по п. 1, где Cu/Al атомное соотношение для каждого из первого содержащего медь молекулярного сита и второго содержащего медь молекулярного сита независимо составляет от 0.05 до 0.55, и где Cu/Al атомное соотношение первого содержащего медь молекулярного сита меньше, чем Cu/Al атомное соотношение второго содержащего медь молекулярного сита.
8. Изделие для селективного каталитического восстановления по п. 1, где первый покрывающий слой простирается на расстояние от переднего, расположенного выше по ходу потока конца подложки в направлении заднего, расположенного ниже по ходу потока конца подложки и перекрывает часть второго покрывающего слоя, который простирается на расстояние от заднего, расположенного ниже по ходу потока конца подложки в направлении переднего, расположенного выше по ходу потока конца подложки.
9. Изделие для селективного каталитического восстановления по п. 1, где первый покрывающий слой простирается на расстояние от переднего расположенного выше по ходу потока конца подложки до заднего расположенного ниже по ходу потока конца подложки и перекрывает весь второй покрывающий слой, который простирается от заднего, расположенного ниже по ходу потока конца подложки до переднего, расположенного выше по ходу потока конца подложки.
10. Изделие для селективного каталитического восстановления по п. 1, где второй покрывающий слой простирается на расстояние от переднего, расположенного выше по ходу потока конца подложки в направлении заднего, расположенного ниже по ходу потока конца подложки и перекрывает часть первого покрывающего слоя, который простирается на расстояние от заднего расположенного ниже по ходу потока конца подложки в направлении переднего расположенного выше по ходу потока конца подложки.
11. Изделие для селективного каталитического восстановления по п. 1, где второй покрывающий слой простирается от переднего расположенного выше по ходу потока конца подложки до заднего расположенного ниже по ходу потока конца подложки и перекрывает весь первый покрывающий слой, который простирается от заднего, расположенного ниже по ходу потока конца подложки до переднего, расположенного выше по ходу потока конца подложки.
12. Изделие для селективного каталитического восстановления по п. 1, где первый покрывающий слой и второй покрывающий слой являются соседними и не перекрывают друг друга.
13. Изделие для селективного каталитического восстановления по п. 1, где первый покрывающий слой и второй покрывающий слой находятся в прямом контакте друг с другом.
14. Изделие для селективного каталитического восстановления по п. 1, где первое содержащее медь молекулярное сито и второе содержащее медь молекулярное сито оба независимо представляют собой цеолиты, имеющие структуру, выбранную из группы, состоящей из AEI, AFT, AFX, СНА, ЕАВ, ERI, KFI, LEV, SAS, SAT и SAV.
15. Изделие для селективного каталитического восстановления по п. 1, где каждое из первого содержащего медь молекулярного сита и второго содержащего медь молекулярного сита представляют собой алюмосиликатные цеолиты, имеющие кристаллическую структуру СНА и соотношение диоксида кремния и оксида алюминия (SAR) от 5 до 40.
16. Изделие для селективного каталитического восстановления по любому из пп. 1-15, где подложка включает нижний подслой, содержащий катализатор окисления аммиака (АМОх), во второй зоне.
17. Система для обработки выхлопного газа, содержащая:
изделие для селективного каталитического восстановления по любому из пп. 1 -16; и
инжектор восстанавливающего средства во флюидном сообщении с и выше по ходу потока от изделия для селективного каталитического восстановления или системы селективного каталитического восстановления.
18. Система для обработки выхлопного газа по п. 17, дополнительно содержащая одно или более из дизельного катализатора окисления, сажевого фильтра и катализатора окисления аммиака.
19. Система для обработки выхлопного газа по п. 17 или 18, дополнительно включающая двигатель внутреннего сгорания во флюидном сообщении с и выше по ходу потока от изделия для селективного каталитического восстановления или системы селективного каталитического восстановления.
20. Способ обработки выхлопного потока, содержащего NOx, включающий пропускание выхлопного потока через изделие для селективного каталитического восстановления по любому из пп. 1-16, или систему для обработки выхлопного газа по любому из пп. 17-19.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201662371527P | 2016-08-05 | 2016-08-05 | |
US62/371,527 | 2016-08-05 | ||
PCT/IB2017/054804 WO2018025245A1 (en) | 2016-08-05 | 2017-08-04 | Selective catalytic reduction articles and systems |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2019106043A RU2019106043A (ru) | 2020-09-07 |
RU2019106043A3 RU2019106043A3 (ru) | 2020-10-26 |
RU2759839C2 true RU2759839C2 (ru) | 2021-11-18 |
Family
ID=61073936
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2019106043A RU2759839C2 (ru) | 2016-08-05 | 2017-08-04 | Изделия и системы для селективного каталитического восстановления |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11448110B2 (ru) |
EP (1) | EP3493905A4 (ru) |
JP (2) | JP2019529075A (ru) |
KR (1) | KR102477786B1 (ru) |
CN (1) | CN109843432B (ru) |
BR (1) | BR112019001977B1 (ru) |
CA (1) | CA3032587A1 (ru) |
MX (1) | MX2019001500A (ru) |
RU (1) | RU2759839C2 (ru) |
WO (1) | WO2018025245A1 (ru) |
ZA (1) | ZA201900940B (ru) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3281699A1 (de) | 2016-08-11 | 2018-02-14 | Umicore AG & Co. KG | Partikelfilter mit scr-aktiver beschichtung |
JP6693406B2 (ja) * | 2016-12-20 | 2020-05-13 | 三菱自動車工業株式会社 | 排気ガス浄化装置 |
US11267717B2 (en) | 2018-03-21 | 2022-03-08 | Basf Corporation | CHA zeolite material and related method of synthesis |
US11691106B2 (en) * | 2018-10-30 | 2023-07-04 | Basf Corporation | Selective catalytic reduction catalyst on a filter substrate |
EP4126348A1 (en) * | 2020-03-31 | 2023-02-08 | Johnson Matthey Public Limited Company | Ammonia slip catalyst with in-situ pt fixing |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5024981A (en) * | 1989-04-20 | 1991-06-18 | Engelhard Corporation | Staged metal-promoted zeolite catalysts and method for catalytic reduction of nitrogen oxides using the same |
RU2405948C2 (ru) * | 2008-02-12 | 2010-12-10 | МАН Нутцфарцойге АГ | Устройство для уменьшения выбросов дибензодиоксина, дибензофурана и твердых частиц |
RU2449834C2 (ru) * | 2007-02-27 | 2012-05-10 | Басф Каталистс Ллк | Медь содержащие цеолитные катализаторы структуры сна |
WO2012170421A1 (en) * | 2011-06-05 | 2012-12-13 | Johnson Matthey Public Limited Company | Platinum group metal (pgm) catalyst for treating exhaust gas |
US20150098870A1 (en) * | 2013-10-03 | 2015-04-09 | Ford Global Technologies, Llc | Selective catalytic reduction catalyst |
US20160008759A1 (en) * | 2014-05-16 | 2016-01-14 | Johnson Matthey Public Limited Company | Catalytic Article for Treating Exhaust Gas |
RU2586685C2 (ru) * | 2009-11-30 | 2016-06-10 | Джонсон Мэттей Паблик Лимитед Компани | КАТАЛИЗАТОРЫ ОБРАБОТКИ НЕСТАЦИОНАРНЫХ ВЫБРОСОВ NOx |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8524185B2 (en) * | 2008-11-03 | 2013-09-03 | Basf Corporation | Integrated SCR and AMOx catalyst systems |
US9662611B2 (en) * | 2009-04-03 | 2017-05-30 | Basf Corporation | Emissions treatment system with ammonia-generating and SCR catalysts |
US8293199B2 (en) * | 2009-12-18 | 2012-10-23 | Basf Corporation | Process for preparation of copper containing molecular sieves with the CHA structure, catalysts, systems and methods |
US8293182B2 (en) * | 2010-05-05 | 2012-10-23 | Basf Corporation | Integrated SCR and AMOx catalyst systems |
MX2015004812A (es) * | 2012-10-19 | 2016-03-11 | Basf Corp | Composiciones de catalizador de tamiz molecular de poro pequeño de 8 anillos de metales mezclados, artículos catalíticos y métodos. |
DE102015209987A1 (de) * | 2014-06-04 | 2015-12-10 | Johnson Matthey Public Limited Company | Nicht-PGM-Ammoniakschlupfkatalysator |
US10850265B2 (en) * | 2014-06-18 | 2020-12-01 | Basf Corporation | Molecular sieve catalyst compositions, catalytic composites, systems, and methods |
KR20170038927A (ko) * | 2014-08-07 | 2017-04-07 | 존슨 맛쎄이 퍼블릭 리미티드 컴파니 | 배기가스를 처리하기 위한 구역화된 촉매 |
EP3180106B1 (en) * | 2014-08-15 | 2022-02-16 | Johnson Matthey PLC | Zoned catalyst for treating exhaust gas |
RU2701529C2 (ru) * | 2015-02-27 | 2019-09-27 | Басф Корпорейшн | Система обработки выхлопного газа |
-
2017
- 2017-08-04 CA CA3032587A patent/CA3032587A1/en not_active Abandoned
- 2017-08-04 BR BR112019001977-4A patent/BR112019001977B1/pt active IP Right Grant
- 2017-08-04 RU RU2019106043A patent/RU2759839C2/ru active
- 2017-08-04 MX MX2019001500A patent/MX2019001500A/es unknown
- 2017-08-04 EP EP17836513.6A patent/EP3493905A4/en active Pending
- 2017-08-04 US US16/323,145 patent/US11448110B2/en active Active
- 2017-08-04 JP JP2019506439A patent/JP2019529075A/ja active Pending
- 2017-08-04 WO PCT/IB2017/054804 patent/WO2018025245A1/en unknown
- 2017-08-04 KR KR1020197006436A patent/KR102477786B1/ko active IP Right Grant
- 2017-08-04 CN CN201780061408.1A patent/CN109843432B/zh active Active
-
2019
- 2019-02-13 ZA ZA2019/00940A patent/ZA201900940B/en unknown
-
2022
- 2022-09-12 JP JP2022144341A patent/JP2022188049A/ja active Pending
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5024981A (en) * | 1989-04-20 | 1991-06-18 | Engelhard Corporation | Staged metal-promoted zeolite catalysts and method for catalytic reduction of nitrogen oxides using the same |
RU2449834C2 (ru) * | 2007-02-27 | 2012-05-10 | Басф Каталистс Ллк | Медь содержащие цеолитные катализаторы структуры сна |
RU2405948C2 (ru) * | 2008-02-12 | 2010-12-10 | МАН Нутцфарцойге АГ | Устройство для уменьшения выбросов дибензодиоксина, дибензофурана и твердых частиц |
RU2586685C2 (ru) * | 2009-11-30 | 2016-06-10 | Джонсон Мэттей Паблик Лимитед Компани | КАТАЛИЗАТОРЫ ОБРАБОТКИ НЕСТАЦИОНАРНЫХ ВЫБРОСОВ NOx |
WO2012170421A1 (en) * | 2011-06-05 | 2012-12-13 | Johnson Matthey Public Limited Company | Platinum group metal (pgm) catalyst for treating exhaust gas |
US20150098870A1 (en) * | 2013-10-03 | 2015-04-09 | Ford Global Technologies, Llc | Selective catalytic reduction catalyst |
US20160008759A1 (en) * | 2014-05-16 | 2016-01-14 | Johnson Matthey Public Limited Company | Catalytic Article for Treating Exhaust Gas |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN109843432B (zh) | 2022-08-12 |
RU2019106043A (ru) | 2020-09-07 |
US11448110B2 (en) | 2022-09-20 |
WO2018025245A1 (en) | 2018-02-08 |
BR112019001977A2 (pt) | 2019-05-07 |
US20190170042A1 (en) | 2019-06-06 |
MX2019001500A (es) | 2019-07-22 |
KR20190027391A (ko) | 2019-03-14 |
JP2022188049A (ja) | 2022-12-20 |
RU2019106043A3 (ru) | 2020-10-26 |
KR102477786B1 (ko) | 2022-12-15 |
ZA201900940B (en) | 2023-12-20 |
BR112019001977B1 (pt) | 2022-11-16 |
CN109843432A (zh) | 2019-06-04 |
EP3493905A1 (en) | 2019-06-12 |
JP2019529075A (ja) | 2019-10-17 |
CA3032587A1 (en) | 2018-02-08 |
EP3493905A4 (en) | 2020-03-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7158453B2 (ja) | 高温scr触媒としての8員環小孔分子ふるい | |
US11213789B2 (en) | Integrated SCR and ammonia oxidation catalyst systems | |
RU2770116C2 (ru) | Изделия и системы для селективного каталитического восстановления | |
JP6469578B2 (ja) | 混合金属8員環小孔分子ふるい触媒組成物、触媒製品、システム及び方法 | |
US11311867B2 (en) | Copper and iron co-exchanged chabazite catalyst | |
RU2759839C2 (ru) | Изделия и системы для селективного каталитического восстановления | |
JP6388591B2 (ja) | 低温性能を向上させるための促進剤を有する8員環小孔分子ふるい | |
EP3579971B1 (en) | Catalyst composition | |
KR20190061089A (ko) | NOx 저감용 통합 SCR 촉매 및 LNT |