JPH0938464A - 排ガス浄化用触媒及びこれを使用した排ガスの浄化方法 - Google Patents
排ガス浄化用触媒及びこれを使用した排ガスの浄化方法Info
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- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
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- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
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- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
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- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/36—Steaming
Abstract
(57)【要約】
【課題】 排ガス中の酸素が高濃度であっても高効
率で窒素酸化物を無害なガスに還元除去でき、しかも耐
久性の高い排ガス浄化用触媒及びこれを使用した排ガス
の浄化方法を提供する。 【解決手段】 本発明の触媒は、ＳｉＯＨ基量が５×１
０20個／ｇ以下であり、かつＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル
比が２０〜２００であるＭＦＩ型ゼオライトを含む触媒
担体に銅成分を担持して構成されている排ガス浄化用触
媒である。また、排ガスの浄化は、この触媒を使用し、
酸化雰囲気中、反応温度２００〜８００℃、ＴＨＣ濃度
／ＮＯｘ濃度０．５〜２００の炭化水素の存在下で行
う。
率で窒素酸化物を無害なガスに還元除去でき、しかも耐
久性の高い排ガス浄化用触媒及びこれを使用した排ガス
の浄化方法を提供する。 【解決手段】 本発明の触媒は、ＳｉＯＨ基量が５×１
０20個／ｇ以下であり、かつＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル
比が２０〜２００であるＭＦＩ型ゼオライトを含む触媒
担体に銅成分を担持して構成されている排ガス浄化用触
媒である。また、排ガスの浄化は、この触媒を使用し、
酸化雰囲気中、反応温度２００〜８００℃、ＴＨＣ濃度
／ＮＯｘ濃度０．５〜２００の炭化水素の存在下で行
う。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ガソリン自動車、
ディーゼル自動車等の移動式内燃機関、コジュネレーシ
ョン等の定置式内燃機関、ボイラー等の各種工業炉等か
ら排出される燃焼排ガス中の窒素酸化物を無害なガスに
還元除去するために特に有用な排ガス浄化用触媒及びこ
れを使用した排ガスの浄化方法に関するものである。
ディーゼル自動車等の移動式内燃機関、コジュネレーシ
ョン等の定置式内燃機関、ボイラー等の各種工業炉等か
ら排出される燃焼排ガス中の窒素酸化物を無害なガスに
還元除去するために特に有用な排ガス浄化用触媒及びこ
れを使用した排ガスの浄化方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般に自動車、定置式の内燃機関及び各
種工業炉からの排ガスには、ＮＯ、ＮＯ2 で代表される
多量の窒素酸化物（ＮＯｘ）が含まれている。これらの
ＮＯｘは光化学スモッグの原因となるばかりではなく、
人体にとって呼吸器系に障害を引き起こすと言われてい
る。
種工業炉からの排ガスには、ＮＯ、ＮＯ2 で代表される
多量の窒素酸化物（ＮＯｘ）が含まれている。これらの
ＮＯｘは光化学スモッグの原因となるばかりではなく、
人体にとって呼吸器系に障害を引き起こすと言われてい
る。
【０００３】これらのＮＯｘを低減する方法について
は、ガソリン自動車のように、排ガス中の酸素量が少な
い場合には、一酸化炭素、炭化水素等の還元剤でＮＯｘ
を還元除去する、いわゆる三元触媒方式の排ガス処理が
確立されている。一方、ボイラー等の大型定置式排出源
のように、ガス中に多量の酸素が含まれている場合に
は、アンモニアを外部から添加してＮＯｘ量を低減する
選択的還元法が稼働しており、ある程度の効果をあげて
いる。
は、ガソリン自動車のように、排ガス中の酸素量が少な
い場合には、一酸化炭素、炭化水素等の還元剤でＮＯｘ
を還元除去する、いわゆる三元触媒方式の排ガス処理が
確立されている。一方、ボイラー等の大型定置式排出源
のように、ガス中に多量の酸素が含まれている場合に
は、アンモニアを外部から添加してＮＯｘ量を低減する
選択的還元法が稼働しており、ある程度の効果をあげて
いる。
【０００４】しかし、前者の方法は酸素濃度の極めて低
いガソリンエンジンからの排ガスにのみ適用可能であ
り、また後者の方法はアンモニアを用いるため、小型定
置式排出源や移動式排出源に使用することは取り扱い上
困難である。そこで、アンモニア以外の還元剤として、
水素、一酸化炭素又は各種炭化水素等を使用する方法が
種々検討されているが、その多くは排ガス中の酸素が消
費された後に初めて窒素酸化物の除去が可能となる非選
択的接触還元法であるという難点を有している。
いガソリンエンジンからの排ガスにのみ適用可能であ
り、また後者の方法はアンモニアを用いるため、小型定
置式排出源や移動式排出源に使用することは取り扱い上
困難である。そこで、アンモニア以外の還元剤として、
水素、一酸化炭素又は各種炭化水素等を使用する方法が
種々検討されているが、その多くは排ガス中の酸素が消
費された後に初めて窒素酸化物の除去が可能となる非選
択的接触還元法であるという難点を有している。
【０００５】従来、このような難点も解決できる新規な
選択的接触還元法（酸素共存下においても、選択的に窒
素酸化物を還元除去する方法）として、次のような方法
が提案されているが、いずれも充分に満足すべき結果は
得られていない。即ち、特開平２−１４９３１７号公報
によれば、水素型のモルデナイト又はクリノプチロラ
イトからなる触媒、又はＣｕ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｎ
ｉ等の金属を担持した水素型のモルデナイト又はクリノ
プチロライトからなる触媒を使用し、各種燃料を燃焼さ
せた際に生じる酸素を含有する廃煙を、有機化合物の共
存下でこれらの触媒と接触させて廃煙中の窒素酸化物を
除去する方法が提案されている。
選択的接触還元法（酸素共存下においても、選択的に窒
素酸化物を還元除去する方法）として、次のような方法
が提案されているが、いずれも充分に満足すべき結果は
得られていない。即ち、特開平２−１４９３１７号公報
によれば、水素型のモルデナイト又はクリノプチロラ
イトからなる触媒、又はＣｕ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｎ
ｉ等の金属を担持した水素型のモルデナイト又はクリノ
プチロライトからなる触媒を使用し、各種燃料を燃焼さ
せた際に生じる酸素を含有する廃煙を、有機化合物の共
存下でこれらの触媒と接触させて廃煙中の窒素酸化物を
除去する方法が提案されている。
【０００６】この方法によれば、反応温度３００〜６０
０℃、ガス空間速度（ＧＨＳＶ）１２００ｈ-1の条件で
脱硝率３０〜６０％を得ているが、実用化条件に近いＧ
ＨＳＶの高い条件下での脱硝性能については不明であ
る。また、特開平１−１３０７３５公報によれば、遷移
金属（Ｃｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｍｎ等）でイオ
ン交換したゼオライトを耐火性担体に担持させた触媒を
使用し、酸化雰囲気においても窒素酸化物を浄化できる
方法が提案されてい。この方法は、ガソリンエンジンの
排ガスを、空燃比がリーン側においても窒素酸化物を高
効率で浄化する方法であるが、排ガス中の酸素濃度は高
くても約３％である。従って、ガソリンエンジンにおい
ても空燃比が更に高いリーン条件、或いはディーゼルエ
ンジンの排ガスのように、酸素濃度が４〜１０％であっ
ても同様に窒素酸化物を選択的に還元脱硝できるか不明
である。実施例においても、酸素濃度の増加と共に、Ｎ
Ｏｘ除去率が著しく低下する傾向を示している。また、
耐久性に関しても不明である。
０℃、ガス空間速度（ＧＨＳＶ）１２００ｈ-1の条件で
脱硝率３０〜６０％を得ているが、実用化条件に近いＧ
ＨＳＶの高い条件下での脱硝性能については不明であ
る。また、特開平１−１３０７３５公報によれば、遷移
金属（Ｃｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｍｎ等）でイオ
ン交換したゼオライトを耐火性担体に担持させた触媒を
使用し、酸化雰囲気においても窒素酸化物を浄化できる
方法が提案されてい。この方法は、ガソリンエンジンの
排ガスを、空燃比がリーン側においても窒素酸化物を高
効率で浄化する方法であるが、排ガス中の酸素濃度は高
くても約３％である。従って、ガソリンエンジンにおい
ても空燃比が更に高いリーン条件、或いはディーゼルエ
ンジンの排ガスのように、酸素濃度が４〜１０％であっ
ても同様に窒素酸化物を選択的に還元脱硝できるか不明
である。実施例においても、酸素濃度の増加と共に、Ｎ
Ｏｘ除去率が著しく低下する傾向を示している。また、
耐久性に関しても不明である。
【０００７】また特開昭６３−２８３７２７号公報によ
れば、ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 ０3 比が１５以上の疎水性ゼオ
ライトにＣｕ、Ｖ、Ｆｅ、Ｃｒ等の金属を担持させた触
媒を用い、一酸化炭素と炭化水素の存在下で、内燃機関
の酸素を含む排ガス中の窒素酸化物を減少させる方法が
提案されている。この方法では、Ｃｕ以外の金属が担持
されたゼオライトを使用した場合には、脱硝率が４〜２
６％と低くなる。一方、Ｃｕゼオライト触媒を使用した
場合には、比較的高い活性が得られるが、耐久性に対し
て不明である。実施例の排ガス中の酸素濃度は１．６％
であり、例えばガソリンエンジンにおける空燃比の高い
リーン条件での排ガスやディーゼルエンジンの排ガスの
ように、酸素濃度が高い場合であっても同様に窒素酸化
物を選択的に還元脱硝できるか不明である。
れば、ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 ０3 比が１５以上の疎水性ゼオ
ライトにＣｕ、Ｖ、Ｆｅ、Ｃｒ等の金属を担持させた触
媒を用い、一酸化炭素と炭化水素の存在下で、内燃機関
の酸素を含む排ガス中の窒素酸化物を減少させる方法が
提案されている。この方法では、Ｃｕ以外の金属が担持
されたゼオライトを使用した場合には、脱硝率が４〜２
６％と低くなる。一方、Ｃｕゼオライト触媒を使用した
場合には、比較的高い活性が得られるが、耐久性に対し
て不明である。実施例の排ガス中の酸素濃度は１．６％
であり、例えばガソリンエンジンにおける空燃比の高い
リーン条件での排ガスやディーゼルエンジンの排ガスの
ように、酸素濃度が高い場合であっても同様に窒素酸化
物を選択的に還元脱硝できるか不明である。
【０００８】さらに特開昭６３−１００９１９号公報に
よれば、銅をアルミナ、シリカ、ゼオライト等の多孔質
担体に担持させた触媒を使用し、炭化水素の存在下で酸
素を含む排ガス中の窒素酸化物を除去する方法が提案さ
れている。この方法では、脱硝率が１０〜２０％であ
り、高い脱硝活性は得られない。また、実施例の排ガス
中の酸素濃度は、２．１％であり、酸素濃度がより高い
場合であっても同様に窒素酸化物を選択的に還元脱硝で
きるか不明である。更に、耐久性についても不明であ
る。
よれば、銅をアルミナ、シリカ、ゼオライト等の多孔質
担体に担持させた触媒を使用し、炭化水素の存在下で酸
素を含む排ガス中の窒素酸化物を除去する方法が提案さ
れている。この方法では、脱硝率が１０〜２０％であ
り、高い脱硝活性は得られない。また、実施例の排ガス
中の酸素濃度は、２．１％であり、酸素濃度がより高い
場合であっても同様に窒素酸化物を選択的に還元脱硝で
きるか不明である。更に、耐久性についても不明であ
る。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記観点か
らなされたものであり、排ガス中の酸素が高濃度であっ
ても高効率で窒素酸化物を無害なガスに還元除去でき、
しかも耐久性の高い排ガス浄化用触媒及びこれを使用し
た排ガスの浄化方法を提供することを目的とするもので
ある。
らなされたものであり、排ガス中の酸素が高濃度であっ
ても高効率で窒素酸化物を無害なガスに還元除去でき、
しかも耐久性の高い排ガス浄化用触媒及びこれを使用し
た排ガスの浄化方法を提供することを目的とするもので
ある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者等は鋭意研究の
結果、特定のＳｉＯＨ基量を有し、かつ特定のＳｉＯ 2
／Ａｌ2 Ｏ3 モル比を有するＭＦＩ型ゼオライトを触媒
担体に用いることにより、上記本発明の目的を効果的に
達成しうることを見出し本発明を完成したものである。
結果、特定のＳｉＯＨ基量を有し、かつ特定のＳｉＯ 2
／Ａｌ2 Ｏ3 モル比を有するＭＦＩ型ゼオライトを触媒
担体に用いることにより、上記本発明の目的を効果的に
達成しうることを見出し本発明を完成したものである。
【００１１】すなわち、本発明は、ＳｉＯＨ基量が５×
１０20個／ｇ以下であり、かつＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モ
ル比が２０〜２００であるＭＦＩ型ゼオライトを含む触
媒担体に銅成分を担持して構成されていることを特徴と
する排ガス浄化用触媒である。また、排ガスの浄化は、
この触媒を使用し、酸化雰囲気中、反応温度２００〜８
００℃、ＴＨＣ濃度／ＮＯｘ濃度０．５〜２００の炭化
水素の存在下で行う。
１０20個／ｇ以下であり、かつＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モ
ル比が２０〜２００であるＭＦＩ型ゼオライトを含む触
媒担体に銅成分を担持して構成されていることを特徴と
する排ガス浄化用触媒である。また、排ガスの浄化は、
この触媒を使用し、酸化雰囲気中、反応温度２００〜８
００℃、ＴＨＣ濃度／ＮＯｘ濃度０．５〜２００の炭化
水素の存在下で行う。
【００１２】前記酸化雰囲気とは、排ガス中に含まれる
一酸化炭素、水素、炭化水素及び本処理で必要により添
加される炭化水素の還元性物質を完全に酸化してＨ2 Ｏ
とＣＯ2 に変換するのに必要な酸素量よりも過剰な量の
酸素が含まれている状態である。
一酸化炭素、水素、炭化水素及び本処理で必要により添
加される炭化水素の還元性物質を完全に酸化してＨ2 Ｏ
とＣＯ2 に変換するのに必要な酸素量よりも過剰な量の
酸素が含まれている状態である。
【００１３】
【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態を説
明する。本発明に用いる前記ＭＦＩ型ゼオライトとは、
ＺＳＭ−５と類似した結晶構造を有するゼオライトを言
い、例えばＺＳＭ−５、ＺＳＭ−８、ゼータ１、ゼータ
３、Ｎｕ−４、Ｎｕ−５、ＴＺ−１、ＴＰＺ−１、ＩＳ
Ｉ−３、ＩＳＩ−５、ＡＺ−１等のゼオライトが該当す
る。これらのゼオライトを２種以上を混合して使用して
もよい。
明する。本発明に用いる前記ＭＦＩ型ゼオライトとは、
ＺＳＭ−５と類似した結晶構造を有するゼオライトを言
い、例えばＺＳＭ−５、ＺＳＭ−８、ゼータ１、ゼータ
３、Ｎｕ−４、Ｎｕ−５、ＴＺ−１、ＴＰＺ−１、ＩＳ
Ｉ−３、ＩＳＩ−５、ＡＺ−１等のゼオライトが該当す
る。これらのゼオライトを２種以上を混合して使用して
もよい。
【００１４】前記ＭＦＩ型ゼオライトのＳｉＯＨ基（シ
ラノール基）量は５×１０20個／ｇ以下である必要があ
り、その値を超えると触媒の優れた耐久性を示さなくな
る。耐久性の点から、好ましくは２×１０20個／ｇ以下
である。ＳｉＯＨ基量が５×１０20個／ｇ以下である
と、高温や水蒸気の存在下でもイオン交換されたＣｕイ
オンが活性な状態で安定に保たれ易くなるためと推定さ
れる。
ラノール基）量は５×１０20個／ｇ以下である必要があ
り、その値を超えると触媒の優れた耐久性を示さなくな
る。耐久性の点から、好ましくは２×１０20個／ｇ以下
である。ＳｉＯＨ基量が５×１０20個／ｇ以下である
と、高温や水蒸気の存在下でもイオン交換されたＣｕイ
オンが活性な状態で安定に保たれ易くなるためと推定さ
れる。
【００１５】ここで、ＳｉＯＨ基量は、次の手順による
1Ｈ−ＮＭＲの測定で得られるものである。すなわち、
先ず種々の方法で調製したゼオライトを、例えば塩酸等
の鉱酸あるいはアンモニウム塩で実質的に完全にイオン
交換し、これを焼成することによってＨ型ゼオライトと
する。そのＨ型ゼオライト０．５ｇを前処理セルに入
れ、４００℃で４時間真空排気した後、室温で常法に従
って 1Ｈ−ＭＡＳ−ＮＭＲスペクトルを測定する。 1Ｈ
定量用標準試料としてポリジメチルシロキサン１．４ｍ
ｇを 外部標準として用いた。その際得られるＮＭＲス
ペクトルにおいて、１．８ｐｐｍ付近に出現するシラノ
ール基に帰因するＯＨのピーク強度をポリジメチルシロ
キサンの強度と比較することによってシラノール基量を
算出することができる。なお、銅交換などの修飾を施し
た後では正しいＳｉＯＨ基量は得られないことがあるの
で留意すべきである。
1Ｈ−ＮＭＲの測定で得られるものである。すなわち、
先ず種々の方法で調製したゼオライトを、例えば塩酸等
の鉱酸あるいはアンモニウム塩で実質的に完全にイオン
交換し、これを焼成することによってＨ型ゼオライトと
する。そのＨ型ゼオライト０．５ｇを前処理セルに入
れ、４００℃で４時間真空排気した後、室温で常法に従
って 1Ｈ−ＭＡＳ−ＮＭＲスペクトルを測定する。 1Ｈ
定量用標準試料としてポリジメチルシロキサン１．４ｍ
ｇを 外部標準として用いた。その際得られるＮＭＲス
ペクトルにおいて、１．８ｐｐｍ付近に出現するシラノ
ール基に帰因するＯＨのピーク強度をポリジメチルシロ
キサンの強度と比較することによってシラノール基量を
算出することができる。なお、銅交換などの修飾を施し
た後では正しいＳｉＯＨ基量は得られないことがあるの
で留意すべきである。
【００１６】前記ＭＦＩ型ゼオライトのＳｉＯ2 ／Ａｌ
2 Ｏ3 モル比は、２０〜２００とする必要がある。耐水
熱性と活性の点から３０〜１００が好ましい。該モル比
が２０又は３０未満であると、耐水熱性が比較的低いた
め金属を担持後の耐久性が低くなる。該モル比が１００
又は２００を超えると、イオン交換容量が小さいので活
性金属の担持量が少なくなり、十分な活性が得られない
ことがある。
2 Ｏ3 モル比は、２０〜２００とする必要がある。耐水
熱性と活性の点から３０〜１００が好ましい。該モル比
が２０又は３０未満であると、耐水熱性が比較的低いた
め金属を担持後の耐久性が低くなる。該モル比が１００
又は２００を超えると、イオン交換容量が小さいので活
性金属の担持量が少なくなり、十分な活性が得られない
ことがある。
【００１７】本発明に使用する前記ＭＦＩ型ゼオライト
の合成方法としては、特に制限はないが、通常、その好
ましい合成法として、例えば、調製原料中に有機化合
物を添加しないで、無機化合物のみを原料として用いる
合成法、調製原料中にアルコール類、アミン類やアミ
ノアルコール類を添加して行う合成法などを挙げること
ができる。これらの合成方法において、モリデナイト等
の他のゼオライトを種結晶として添加する合成法も好適
に採用できる。これらの合成方法は、従来のテトラプロ
ピルアンモニウム塩等の４級アンモニウム化合物を結晶
化剤として合成する方法に比べ、ＳｉＯＨ基量が５×１
０20個／ｇ以下のゼオライトが得られ易いからである。
の合成方法としては、特に制限はないが、通常、その好
ましい合成法として、例えば、調製原料中に有機化合
物を添加しないで、無機化合物のみを原料として用いる
合成法、調製原料中にアルコール類、アミン類やアミ
ノアルコール類を添加して行う合成法などを挙げること
ができる。これらの合成方法において、モリデナイト等
の他のゼオライトを種結晶として添加する合成法も好適
に採用できる。これらの合成方法は、従来のテトラプロ
ピルアンモニウム塩等の４級アンモニウム化合物を結晶
化剤として合成する方法に比べ、ＳｉＯＨ基量が５×１
０20個／ｇ以下のゼオライトが得られ易いからである。
【００１８】銅成分を担持する前の担体として、ＭＦＩ
型ゼオライトの他に、銅金属の分散をよくするなどのた
めに、触媒の特性を阻害しない程度にシリカ、アルミ
ナ、シリカアルミナ、マグネシア、ジルコニア等を使用
してもよい。ＭＦＩ型ゼオライトに銅成分を担持する方
法としては、例えばイオン交換法、含侵法で担持させる
方法又はゼオライトを合成する際に銅成分を含有させる
方法がある。これらの方法において、銅成分としては一
般に可溶性の化合物を用いる。可溶性の銅化合物として
は、例えば硝酸塩、ハロゲン化合物、炭酸塩、有機酸
塩、銅アンミン錯体等が挙げられる。また、物理的混合
法により触媒中に銅成分を含有させることもできる。こ
の場合には、上記可溶性の化合物に加えて、銅の酸化
物、水酸化物を用いることもできる。銅の含有量として
は、ゼオライト中のＡｌに対して原子比で通常０．３〜
３、好ましくは０．４〜２．５とする。０．３又は０．
４未満であると、銅の含有量が低いために充分な活性が
得られず、２．５又は３を超えると触媒表面に酸化銅
（ＣｕＯ）が凝集してゼオライトの細孔閉塞を引き起こ
すなどの悪影響が生じる。
型ゼオライトの他に、銅金属の分散をよくするなどのた
めに、触媒の特性を阻害しない程度にシリカ、アルミ
ナ、シリカアルミナ、マグネシア、ジルコニア等を使用
してもよい。ＭＦＩ型ゼオライトに銅成分を担持する方
法としては、例えばイオン交換法、含侵法で担持させる
方法又はゼオライトを合成する際に銅成分を含有させる
方法がある。これらの方法において、銅成分としては一
般に可溶性の化合物を用いる。可溶性の銅化合物として
は、例えば硝酸塩、ハロゲン化合物、炭酸塩、有機酸
塩、銅アンミン錯体等が挙げられる。また、物理的混合
法により触媒中に銅成分を含有させることもできる。こ
の場合には、上記可溶性の化合物に加えて、銅の酸化
物、水酸化物を用いることもできる。銅の含有量として
は、ゼオライト中のＡｌに対して原子比で通常０．３〜
３、好ましくは０．４〜２．５とする。０．３又は０．
４未満であると、銅の含有量が低いために充分な活性が
得られず、２．５又は３を超えると触媒表面に酸化銅
（ＣｕＯ）が凝集してゼオライトの細孔閉塞を引き起こ
すなどの悪影響が生じる。
【００１９】本発明において、銅成分の他に、必要に応
じて所望の元素（Ｐｔ、Ｒｈ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｙ、Ｚｒ、
Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｚｎ等の遷移元素、Ｇａ、Ｉｎ等の１
３族元素、Ｓｎ、Ｐｂ等の１４族元素、Ｐ、Ｓｂ等の１
５族元素、Ｍｇ、Ｂａ等の２族元素）を添加することが
できる。特に触媒活性及び耐久性が高い点でＰが好まし
い。銅成分以外の元素の含有量としては、触媒全体に対
して０．１〜５重量％、好ましくは０．１〜２重量％で
ある。
じて所望の元素（Ｐｔ、Ｒｈ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｙ、Ｚｒ、
Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｚｎ等の遷移元素、Ｇａ、Ｉｎ等の１
３族元素、Ｓｎ、Ｐｂ等の１４族元素、Ｐ、Ｓｂ等の１
５族元素、Ｍｇ、Ｂａ等の２族元素）を添加することが
できる。特に触媒活性及び耐久性が高い点でＰが好まし
い。銅成分以外の元素の含有量としては、触媒全体に対
して０．１〜５重量％、好ましくは０．１〜２重量％で
ある。
【００２０】該元素の添加方法としては、銅成分の担持
と同時に、銅成分の担持前に又は担持後に、イオン交
換、含侵等によって担持したり、あるいは、これらの元
素成分又は担体上に担持した元素成分をゼオライト又は
銅含有ゼオライトと物理的に混合する方法がある。さら
には、得られた銅含有ゼオライトを、酸、アルカリ、
熱、水蒸気、アンモニア、ハロゲン、又は他の非金属化
合物等の物質で適宜処理して使用することもできる。
と同時に、銅成分の担持前に又は担持後に、イオン交
換、含侵等によって担持したり、あるいは、これらの元
素成分又は担体上に担持した元素成分をゼオライト又は
銅含有ゼオライトと物理的に混合する方法がある。さら
には、得られた銅含有ゼオライトを、酸、アルカリ、
熱、水蒸気、アンモニア、ハロゲン、又は他の非金属化
合物等の物質で適宜処理して使用することもできる。
【００２１】得られた触媒は、例えばシリカ、アルミ
ナ、シリカアルミナ、マグネシア、ジルコニア等のバイ
ンダーを用いて成形してもよい。本発明で得られた触媒
の形状は任意であり、例えばペレット状、板状、柱状、
格子状とすることができる。また、コージェライト、ム
ライト、又はアルミナ等の格子状物及び金網等の基材上
に触媒が被覆されたものとしてもよい。
ナ、シリカアルミナ、マグネシア、ジルコニア等のバイ
ンダーを用いて成形してもよい。本発明で得られた触媒
の形状は任意であり、例えばペレット状、板状、柱状、
格子状とすることができる。また、コージェライト、ム
ライト、又はアルミナ等の格子状物及び金網等の基材上
に触媒が被覆されたものとしてもよい。
【００２２】本発明に係る排ガス浄化用触媒を使用した
排ガスの浄化方法は、例えば、酸化雰囲気中、ＴＨＣ濃
度／ＮＯｘ濃度が、０．５〜２００の炭化水素の存在下
で、排ガスを触媒と接触させて、排ガス中の窒素酸化物
をＮ2 とＨ2 ０に還元除去する。ここでＴＨＣ（Ｔｏｔ
ａｌ Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ）濃度とは、各種炭化水
素をメタンに換算した場合の濃度を言う。
排ガスの浄化方法は、例えば、酸化雰囲気中、ＴＨＣ濃
度／ＮＯｘ濃度が、０．５〜２００の炭化水素の存在下
で、排ガスを触媒と接触させて、排ガス中の窒素酸化物
をＮ2 とＨ2 ０に還元除去する。ここでＴＨＣ（Ｔｏｔ
ａｌ Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ）濃度とは、各種炭化水
素をメタンに換算した場合の濃度を言う。
【００２３】具体的な反応条件は、炭化水素の濃度に関
して、ＴＨＣ濃度／ＮＯｘ濃度で表した場合、０．５〜
２００とし、好ましくは１〜１００とする。例えば、Ｎ
Ｏｘ濃度が１００ｐｐｍの場合、ＴＨＣ濃度は５０〜２
０，０００ｐｐｍとなる。炭化水素の存在量が前記下限
より低い場合には、脱硝性能が発現せず、また前記上限
より高い場合には、脱硝率は高くなるが、システム全体
の経済性の低下や炭化水素の燃焼熱による触媒層の異常
発熱のため好ましくない。
して、ＴＨＣ濃度／ＮＯｘ濃度で表した場合、０．５〜
２００とし、好ましくは１〜１００とする。例えば、Ｎ
Ｏｘ濃度が１００ｐｐｍの場合、ＴＨＣ濃度は５０〜２
０，０００ｐｐｍとなる。炭化水素の存在量が前記下限
より低い場合には、脱硝性能が発現せず、また前記上限
より高い場合には、脱硝率は高くなるが、システム全体
の経済性の低下や炭化水素の燃焼熱による触媒層の異常
発熱のため好ましくない。
【００２４】前記炭化水素は、通常排ガス中に残留する
炭化水素を使用できるが、脱硝反応を生じさせるのに必
要な量より不足している場合、又は排ガス中に炭化水素
が全く含まれていない場合には、外部から炭化水素を添
加するとよい。このために添加する炭化水素の種類には
特に限定はなく、例えばメタン、ＬＰＧ、ガソリン、軽
油、灯油、Ａ重油等が挙げられる。
炭化水素を使用できるが、脱硝反応を生じさせるのに必
要な量より不足している場合、又は排ガス中に炭化水素
が全く含まれていない場合には、外部から炭化水素を添
加するとよい。このために添加する炭化水素の種類には
特に限定はなく、例えばメタン、ＬＰＧ、ガソリン、軽
油、灯油、Ａ重油等が挙げられる。
【００２５】反応温度としては、２００〜８００℃、好
ましくは３００〜６００℃とする。一般に、温度が高い
程脱硝率は高くなるが、６００℃又は８００℃を超える
と触媒の劣化が起こり好ましなく、また２００℃又は３
００℃より低いと脱硝率が低くなる。ガス空間速度（Ｇ
ＨＳＶ）としては、通常２，０００から２００，０００
ｈ-1、好ましくは５，０００〜１００，０００ｈ-1とす
る。ＧＨＳＶが２，０００ｈ -1より遅い場合には、脱硝
率は高いが、触媒量が多くなり、また２００，０００ -1
より速い場合には、脱硝率が低くなる。
ましくは３００〜６００℃とする。一般に、温度が高い
程脱硝率は高くなるが、６００℃又は８００℃を超える
と触媒の劣化が起こり好ましなく、また２００℃又は３
００℃より低いと脱硝率が低くなる。ガス空間速度（Ｇ
ＨＳＶ）としては、通常２，０００から２００，０００
ｈ-1、好ましくは５，０００〜１００，０００ｈ-1とす
る。ＧＨＳＶが２，０００ｈ -1より遅い場合には、脱硝
率は高いが、触媒量が多くなり、また２００，０００ -1
より速い場合には、脱硝率が低くなる。
【００２６】本発明の浄化用触媒が対象とする排ガス
は、ＮＯｘ及び酸素を含む排ガスであり、例えばリーン
バーン（希薄燃焼）方式のガソリン自動車、ディーゼル
自動車等の移動式内燃機関、コージェネレション等の定
置式内燃機関、ボイラー、各種工業炉等から排出される
排ガス等が挙げられる。
は、ＮＯｘ及び酸素を含む排ガスであり、例えばリーン
バーン（希薄燃焼）方式のガソリン自動車、ディーゼル
自動車等の移動式内燃機関、コージェネレション等の定
置式内燃機関、ボイラー、各種工業炉等から排出される
排ガス等が挙げられる。
【００２７】
【実施例】次に、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、これらの実施例になんら制限されるものではな
い。 〔実施例１〕先ず、硫酸アルミニウム（１８水塩）１
８．８ｇ、硫酸（９７％）１３．９ｇ、水２５０ｇから
なる溶液（溶液Ａとする）、水ガラス（ＳｉＯ2 ２８．
５％、Ｎａ2 Ｏ９．５％、水６２％）２１１ｇ、水２５
０ｇからなる溶液（溶液Ｂとする）及び塩化ナトリウム
７９ｇ、水１２２ｇからなる溶液（溶液Ｃとする）を用
意した。
るが、これらの実施例になんら制限されるものではな
い。 〔実施例１〕先ず、硫酸アルミニウム（１８水塩）１
８．８ｇ、硫酸（９７％）１３．９ｇ、水２５０ｇから
なる溶液（溶液Ａとする）、水ガラス（ＳｉＯ2 ２８．
５％、Ｎａ2 Ｏ９．５％、水６２％）２１１ｇ、水２５
０ｇからなる溶液（溶液Ｂとする）及び塩化ナトリウム
７９ｇ、水１２２ｇからなる溶液（溶液Ｃとする）を用
意した。
【００２８】次に、溶液Ｃを攪拌しながら、これに溶液
Ａと溶液Ｂを徐々に滴下した。この反応混合物にモルデ
ナイト粉末０．５ｇを添加した後、オートクレーブに入
れ、密閉下１７０℃で２０時間保持した。冷却後、反応
生成物を水で洗浄した後、１２０℃で１２以上時間乾燥
させることによりＺＳＭ−５構造のゼオライトを合成し
た。更に、このゼオライトを空気気流中５５０℃で４時
間焼成した。
Ａと溶液Ｂを徐々に滴下した。この反応混合物にモルデ
ナイト粉末０．５ｇを添加した後、オートクレーブに入
れ、密閉下１７０℃で２０時間保持した。冷却後、反応
生成物を水で洗浄した後、１２０℃で１２以上時間乾燥
させることによりＺＳＭ−５構造のゼオライトを合成し
た。更に、このゼオライトを空気気流中５５０℃で４時
間焼成した。
【００２９】このようにして得られたゼオライトのＳｉ
Ｏ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比は２９であった。このゼオライ
トを０．２ｍｏｌ／ｌの酢酸銅水溶液にてイオン交換を
行ない銅担持ゼオライト触媒を得た。この触媒中の銅成
分の含有量はＡｌに対して原子比で０．９１であった。
銅交換前のゼオライトのＳｉＯＨ基量は次のようにして
測定した。銅交換前のゼオライトを１ｇ当たり１０ｍｌ
の１規定硝酸アンモニウム溶液を用いて８０℃にて２回
イオン交換を行い、１２０℃で乾燥した後、５５０℃で
４時間焼成を行った。このサンプル０．１８ｇを４００
℃で１時間真空排気し室温にて放冷後、 1Ｈ−ＮＭＲス
ペクトルを測定した。１．８ｐｐｍのピーク強度から求
めたＳｉＯＨ基量はゼオライト１ｇ当たり０．４×１０
20個であった。
Ｏ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比は２９であった。このゼオライ
トを０．２ｍｏｌ／ｌの酢酸銅水溶液にてイオン交換を
行ない銅担持ゼオライト触媒を得た。この触媒中の銅成
分の含有量はＡｌに対して原子比で０．９１であった。
銅交換前のゼオライトのＳｉＯＨ基量は次のようにして
測定した。銅交換前のゼオライトを１ｇ当たり１０ｍｌ
の１規定硝酸アンモニウム溶液を用いて８０℃にて２回
イオン交換を行い、１２０℃で乾燥した後、５５０℃で
４時間焼成を行った。このサンプル０．１８ｇを４００
℃で１時間真空排気し室温にて放冷後、 1Ｈ−ＮＭＲス
ペクトルを測定した。１．８ｐｐｍのピーク強度から求
めたＳｉＯＨ基量はゼオライト１ｇ当たり０．４×１０
20個であった。
【００３０】次に、前記銅交換したゼオライト触媒につ
いて、下記のように初期活性及びスチーミング後の活性
を評価した。即ち、初期活性の評価については、先ず、
この触媒をステンレス製反応管に２ｃｃ充填した後、３
５０℃に維持し、処理ガスとしてモデルガス（ＮＯｘ：
５００ｐｐｍ、Ｏ2 ：４．５％、ＬＰＧ：８３３ｐｐ
ｍ、ＴＨＣ濃度として約２５００ｐｐｍ、ＴＨＣ濃度／
ＮＯｘ濃度：５）を、前記反応管にＧＨＳＶ＝８０，０
００ｈ-1で導入した。次に、この反応管の出口からのガ
スを化学発光式分析計に導入し、ＮＯｘ濃度を測定し
た。触媒反応後のモデルガスのＮＯｘ除去率は、反応管
導入前後のモデルガスの濃度を比較することにより算出
した。その結果を下記の第１表に示す。
いて、下記のように初期活性及びスチーミング後の活性
を評価した。即ち、初期活性の評価については、先ず、
この触媒をステンレス製反応管に２ｃｃ充填した後、３
５０℃に維持し、処理ガスとしてモデルガス（ＮＯｘ：
５００ｐｐｍ、Ｏ2 ：４．５％、ＬＰＧ：８３３ｐｐ
ｍ、ＴＨＣ濃度として約２５００ｐｐｍ、ＴＨＣ濃度／
ＮＯｘ濃度：５）を、前記反応管にＧＨＳＶ＝８０，０
００ｈ-1で導入した。次に、この反応管の出口からのガ
スを化学発光式分析計に導入し、ＮＯｘ濃度を測定し
た。触媒反応後のモデルガスのＮＯｘ除去率は、反応管
導入前後のモデルガスの濃度を比較することにより算出
した。その結果を下記の第１表に示す。
【００３１】また、スチーミング処理後の活性の評価に
ついては、先ず、スチーミング処理として、本実施例で
調製した触媒を水１０％、酸素４．５％、ＧＨＳＶ＝８
０，０００ｈ-1、温度６５０℃の条件下に８時間保持し
た。次に、冷えた触媒を上記初期活性の評価の場合と同
様に、ステンレス製反応管に充填した後、処理ガスとし
て前記モデルガスを反応管に導入し、その後上記と同様
にＮＯｘ除去率を算出した。その結果を下記の第１表に
示す。
ついては、先ず、スチーミング処理として、本実施例で
調製した触媒を水１０％、酸素４．５％、ＧＨＳＶ＝８
０，０００ｈ-1、温度６５０℃の条件下に８時間保持し
た。次に、冷えた触媒を上記初期活性の評価の場合と同
様に、ステンレス製反応管に充填した後、処理ガスとし
て前記モデルガスを反応管に導入し、その後上記と同様
にＮＯｘ除去率を算出した。その結果を下記の第１表に
示す。
【００３２】〔実施例２〕実施例１において、硫酸アル
ミニウム（１８水塩）の量を２２．６ｇ、硫酸の量を１
３．１ｇとしたこと、塩化ナトリウムを使用しなかった
こと、合成時間を２０時間としたこと以外は同様にして
実施例２の触媒を調製した。ゼオライトのＳｉＯ2 ／Ａ
ｌ2 ０3 （モル比）は２４．５、ＳｉＯＨ基量は２．４
×１０20／ｇ、Ｃｕ交換した触媒のＣｕの含有量はゼオ
ライト中のＡｌに対して原子比で０．８５であった。
ミニウム（１８水塩）の量を２２．６ｇ、硫酸の量を１
３．１ｇとしたこと、塩化ナトリウムを使用しなかった
こと、合成時間を２０時間としたこと以外は同様にして
実施例２の触媒を調製した。ゼオライトのＳｉＯ2 ／Ａ
ｌ2 ０3 （モル比）は２４．５、ＳｉＯＨ基量は２．４
×１０20／ｇ、Ｃｕ交換した触媒のＣｕの含有量はゼオ
ライト中のＡｌに対して原子比で０．８５であった。
【００３３】〔実施例３〕実施例１において、塩化ナト
リウムの量を３９．５ｇとしたこと、モルデナイトを使
用しなかったこと以外は同様にして実施例３の触媒を調
製した。ゼオライトのＳｉＯ2 ／Ａｌ2 ０3 （モル比）
は３０．４、ＳｉＯＨ基量は１．９×１０20／ｇ、Ｃｕ
交換した触媒のＣｕの含有量はゼオライト中のＡｌに対
して原子比で０．８８であった。
リウムの量を３９．５ｇとしたこと、モルデナイトを使
用しなかったこと以外は同様にして実施例３の触媒を調
製した。ゼオライトのＳｉＯ2 ／Ａｌ2 ０3 （モル比）
は３０．４、ＳｉＯＨ基量は１．９×１０20／ｇ、Ｃｕ
交換した触媒のＣｕの含有量はゼオライト中のＡｌに対
して原子比で０．８８であった。
【００３４】〔実施例４〕実施例１において、硫酸の量
を１２．８ｇとしたこと、モルデナイトの代わりに結晶
化剤としてエタノールアミン４．７ｇを使用したこと以
外は同様にして実施例４の触媒を調製した。ゼオライト
のＳｉＯ2 ／Ａｌ2 ０3 （モル比）は２８．２、ＳｉＯ
Ｈ基量は１．２×１０20／ｇ、Ｃｕ交換した触媒のＣｕ
の含有量はゼオライト中のＡｌに対して原子比で１．０
５であった。
を１２．８ｇとしたこと、モルデナイトの代わりに結晶
化剤としてエタノールアミン４．７ｇを使用したこと以
外は同様にして実施例４の触媒を調製した。ゼオライト
のＳｉＯ2 ／Ａｌ2 ０3 （モル比）は２８．２、ＳｉＯ
Ｈ基量は１．２×１０20／ｇ、Ｃｕ交換した触媒のＣｕ
の含有量はゼオライト中のＡｌに対して原子比で１．０
５であった。
【００３５】〔実施例５〕実施例１において、硫酸の量
を１２．７ｇとしたこと、モルデナイトの代わりに結晶
化剤としてジエタノールアミン５５．０ｇを使用したこ
と以外は同様にして実施例５の触媒を調製した。ゼオラ
イトのＳｉＯ2 ／Ａｌ2 ０3 （モル比）は３０．２、Ｓ
ｉＯＨ基量は０．８×１０20／ｇ、Ｃｕ交換した触媒の
Ｃｕの含有量はゼオライト中のＡｌに対して原子比で
０．９２であった。
を１２．７ｇとしたこと、モルデナイトの代わりに結晶
化剤としてジエタノールアミン５５．０ｇを使用したこ
と以外は同様にして実施例５の触媒を調製した。ゼオラ
イトのＳｉＯ2 ／Ａｌ2 ０3 （モル比）は３０．２、Ｓ
ｉＯＨ基量は０．８×１０20／ｇ、Ｃｕ交換した触媒の
Ｃｕの含有量はゼオライト中のＡｌに対して原子比で
０．９２であった。
【００３６】〔実施例６〕実施例１において、硫酸の量
を１２．１ｇとしたこと、モルデナイトをの代わりに結
晶化剤としてｎ−プロピルアミン１１．８ｇを使用した
こと以外は同様にして実施例６の触媒を調製した。ゼオ
ライトのＳｉＯ2 ／Ａｌ2 ０3 （モル比）は２８．８、
ＳｉＯＨ基量は１．１×１０20／ｇ、Ｃｕ交換した触媒
のＣｕの含有量はゼオライト中のＡｌに対して原子比で
０．９４であった。
を１２．１ｇとしたこと、モルデナイトをの代わりに結
晶化剤としてｎ−プロピルアミン１１．８ｇを使用した
こと以外は同様にして実施例６の触媒を調製した。ゼオ
ライトのＳｉＯ2 ／Ａｌ2 ０3 （モル比）は２８．８、
ＳｉＯＨ基量は１．１×１０20／ｇ、Ｃｕ交換した触媒
のＣｕの含有量はゼオライト中のＡｌに対して原子比で
０．９４であった。
【００３７】〔実施例７〕実施例１において、硫酸アル
ミニウム（１８水塩）の量を１３．５ｇ、硫酸の量を１
６．２ｇ、塩化ナトリウムの量を３９．５ｇとしたこと
以外は同様にして実施例７の触媒を調製した。ゼオライ
トのＳｉＯ2 ／Ａｌ2 ０3 （モル比）は３７．２、Ｓｉ
ＯＨ基量は０．４×１０20／ｇ、Ｃｕ交換した触媒のＣ
ｕの含有量はゼオライト中のＡｌに対して原子比で０．
９８であった。
ミニウム（１８水塩）の量を１３．５ｇ、硫酸の量を１
６．２ｇ、塩化ナトリウムの量を３９．５ｇとしたこと
以外は同様にして実施例７の触媒を調製した。ゼオライ
トのＳｉＯ2 ／Ａｌ2 ０3 （モル比）は３７．２、Ｓｉ
ＯＨ基量は０．４×１０20／ｇ、Ｃｕ交換した触媒のＣ
ｕの含有量はゼオライト中のＡｌに対して原子比で０．
９８であった。
【００３８】〔実施例８〕実施例１において、水ガラス
の量を１５８ｇ、硫酸アルミニウム（１８水塩）の量を
７．２ｇ、硫酸の量を１２．８ｇ、塩化ナトリウムの量
を２９．５ｇ、水の量を７３２ｇ、モリデナイトの量を
０．３８ｇとしたこと、合成時間を４４時間としたこと
以外は同様にして実施例８の触媒を調製した。ゼオライ
トのＳｉＯ2 ／Ａｌ2 ０3 （モル比）は５１．５、Ｓｉ
ＯＨ基量は０．２×１０20／ｇ、Ｃｕ交換した触媒のＣ
ｕの含有量はゼオライト中のＡｌに対して原子比で１．
１０であった。
の量を１５８ｇ、硫酸アルミニウム（１８水塩）の量を
７．２ｇ、硫酸の量を１２．８ｇ、塩化ナトリウムの量
を２９．５ｇ、水の量を７３２ｇ、モリデナイトの量を
０．３８ｇとしたこと、合成時間を４４時間としたこと
以外は同様にして実施例８の触媒を調製した。ゼオライ
トのＳｉＯ2 ／Ａｌ2 ０3 （モル比）は５１．５、Ｓｉ
ＯＨ基量は０．２×１０20／ｇ、Ｃｕ交換した触媒のＣ
ｕの含有量はゼオライト中のＡｌに対して原子比で１．
１０であった。
【００３９】〔比較例１〕実施例１において、硫酸の量
を１２．０ｇとしたこと、モルデナイトの代わりに結晶
化剤としてテトラプロピルアンモニウムブロマイド２
６．３ｇを使用したこと以外は同様にして比較例１の触
媒を調製した。ゼオライトのＳｉＯ2 ／Ａｌ2 ０3 （モ
ル比）は３２．１、ＳｉＯＨ基量は８．９×１０20／
ｇ、Ｃｕ交換した触媒のＣｕの含有量はゼオライト中の
Ａｌに対して原子比で０．９６であった。
を１２．０ｇとしたこと、モルデナイトの代わりに結晶
化剤としてテトラプロピルアンモニウムブロマイド２
６．３ｇを使用したこと以外は同様にして比較例１の触
媒を調製した。ゼオライトのＳｉＯ2 ／Ａｌ2 ０3 （モ
ル比）は３２．１、ＳｉＯＨ基量は８．９×１０20／
ｇ、Ｃｕ交換した触媒のＣｕの含有量はゼオライト中の
Ａｌに対して原子比で０．９６であった。
【００４０】上記実施例１〜８及び比較例１における触
媒の調製条件、物性をまとめて第１表に示す。次に、上
記実施例２〜８及び比較例１の触媒に対して、実施例１
と同様の条件により、初期活性及びスチーミング処理後
の活性を評価した。それらの結果を下記の第１表に示
す。
媒の調製条件、物性をまとめて第１表に示す。次に、上
記実施例２〜８及び比較例１の触媒に対して、実施例１
と同様の条件により、初期活性及びスチーミング処理後
の活性を評価した。それらの結果を下記の第１表に示
す。
【００４１】
【表１】
【００４２】
【表２】
【００４３】第１表より、実施例１〜８に係る触媒は、
ＭＦＩゼオライトのＳｉＯ2 ／Ａｌ 2 Ｏ3 モル比が２０
〜２００で、ＳｉＯＨ基量が５×１０20個／ｇ以下であ
るため、得られた触媒は、スチーミング処理後において
も、比較例１に比べて、非常に高いＮＯｘ除去性能を有
していることがわかる。
ＭＦＩゼオライトのＳｉＯ2 ／Ａｌ 2 Ｏ3 モル比が２０
〜２００で、ＳｉＯＨ基量が５×１０20個／ｇ以下であ
るため、得られた触媒は、スチーミング処理後において
も、比較例１に比べて、非常に高いＮＯｘ除去性能を有
していることがわかる。
【００４４】
【発明の効果】本発明に係る排ガス浄化用触媒によれ
ば、低温においても触媒活性が高く、かつ耐久性があっ
て長寿命である。また、この触媒を使用した排ガスの浄
化方法によれば、排ガス中の酸素が高濃度であっても、
窒素酸化物を高効率で還元除去することができる。
ば、低温においても触媒活性が高く、かつ耐久性があっ
て長寿命である。また、この触媒を使用した排ガスの浄
化方法によれば、排ガス中の酸素が高濃度であっても、
窒素酸化物を高効率で還元除去することができる。
Claims (8)
- 【請求項１】 ＳｉＯＨ基量が５×１０20個／ｇ以下で
あり、かつＳｉＯ2／Ａｌ2 Ｏ3 モル比が２０〜２００
であるＭＦＩ型ゼオライトを含む触媒担体に銅成分を担
持して構成されていることを特徴とする排ガス浄化用触
媒。 - 【請求項２】 ＭＦＩ型ゼオライトが、無機物のみから
なる原料混合物を用いて合成したものである請求項１記
載の排ガス浄化用触媒。 - 【請求項３】 ＭＦＩ型ゼオライトが、アルコール類、
アミン類及びアミノアルコール類のうちのいずれかを添
加して合成したものである請求項１記載の排ガス浄化用
触媒。 - 【請求項４】 ＭＦＩ型ゼオライトのＳｉＯ2 ／Ａｌ2
Ｏ3 モル比が３０〜１００である請求項１〜３のいずれ
かに記載の排ガス浄化用触媒。 - 【請求項５】 ＭＦＩ型ゼオライトのＳｉＯＨ基量が２
×１０20個／ｇ以下である請求項１〜４のいずれかに記
載の排ガス浄化用触媒。 - 【請求項６】 触媒担体がＭＦＩ型ゼオライトである請
求項１〜５のいずれかに記載の排ガス浄化用触媒。 - 【請求項７】 酸化雰囲気中、ＴＨＣ濃度／ＮＯｘ濃度
が０．５〜２００の炭化水素の存在下で、排ガスを請求
項１〜６のいずれかに記載の触媒と接触させて、前記排
ガス中の窒素酸化物を還元除去することを特徴とする排
ガスの浄化方法。 - 【請求項８】 反応温度２００〜８００℃、かつＴＨＣ
濃度／ＮＯｘ濃度１〜１００の炭化水素の存在下で排ガ
ス中の窒素酸化物を還元除去することを特徴とする請求
項７記載の排ガスの浄化方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7192316A JPH0938464A (ja) | 1995-07-27 | 1995-07-27 | 排ガス浄化用触媒及びこれを使用した排ガスの浄化方法 |
| PCT/JP1996/002047 WO1997004855A1 (fr) | 1995-07-27 | 1996-07-22 | Catalyseur antipollution et son procede d'utilisation |
| EP96924183A EP0804959B1 (en) | 1995-07-27 | 1996-07-22 | Emission control catalyst and emission control method using the same |
| CA002195325A CA2195325A1 (en) | 1995-07-27 | 1996-07-22 | Emission control catalyst and emission control method using the same |
| DE69625585T DE69625585T2 (de) | 1995-07-27 | 1996-07-22 | Abgasentgiftungskatalysator und abgasentgiftungsmethode zu seiner verwendung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7192316A JPH0938464A (ja) | 1995-07-27 | 1995-07-27 | 排ガス浄化用触媒及びこれを使用した排ガスの浄化方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0938464A true JPH0938464A (ja) | 1997-02-10 |
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