JPH05184922A - 窒素酸化物除去用触媒およびそれを用いてなる窒素酸化物除去方法 - Google Patents
窒素酸化物除去用触媒およびそれを用いてなる窒素酸化物除去方法Info
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- JPH05184922A JPH05184922A JP4003685A JP368592A JPH05184922A JP H05184922 A JPH05184922 A JP H05184922A JP 4003685 A JP4003685 A JP 4003685A JP 368592 A JP368592 A JP 368592A JP H05184922 A JPH05184922 A JP H05184922A
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- F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
- F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
- F02B3/00—Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition
- F02B3/06—Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition with compression ignition
Abstract
(57)【要約】
【目的】ガソリンエンジン、ディーゼルエンジン等の自
動車エンジンの内燃機関、ボイラー工業等のに使用され
る産業用プラントから排出される排ガス中の窒素酸化物
を除去する触媒およびそれを用いてなる窒素酸化物除去
方法に関するものである。 【構成】酸化セリウム、酸化ランタン、酸化ネオジウム
及び酸化サマリウムから選ばれた少なくとも１種の金属
酸化物に、マンガン、鉄、コバルト及び亜鉛から選ばれ
た少なくとも１種の金属を担持した触媒組成物を含有し
てなることを特徴とする窒素酸化物除去用触媒である。
さらに、炭化水素存在下、酸化雰囲気状態にある排ガス
を上記触媒に通過させる窒素酸化物除去方法である。
動車エンジンの内燃機関、ボイラー工業等のに使用され
る産業用プラントから排出される排ガス中の窒素酸化物
を除去する触媒およびそれを用いてなる窒素酸化物除去
方法に関するものである。 【構成】酸化セリウム、酸化ランタン、酸化ネオジウム
及び酸化サマリウムから選ばれた少なくとも１種の金属
酸化物に、マンガン、鉄、コバルト及び亜鉛から選ばれ
た少なくとも１種の金属を担持した触媒組成物を含有し
てなることを特徴とする窒素酸化物除去用触媒である。
さらに、炭化水素存在下、酸化雰囲気状態にある排ガス
を上記触媒に通過させる窒素酸化物除去方法である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、窒素酸化物除去触媒お
よびそれを用いてなる窒素酸化物除去方法に関する。詳
しくは、ガソリンエンジン、ディーゼルエンジン等の自
動車エンジンの内燃機関、ボイラー工業等のに使用され
る産業用プラントから排出される排ガス中の窒素酸化物
を除去する触媒およびそれを用いてなる窒素酸化物除去
方法に関するものである。
よびそれを用いてなる窒素酸化物除去方法に関する。詳
しくは、ガソリンエンジン、ディーゼルエンジン等の自
動車エンジンの内燃機関、ボイラー工業等のに使用され
る産業用プラントから排出される排ガス中の窒素酸化物
を除去する触媒およびそれを用いてなる窒素酸化物除去
方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、自動車などの内燃機関、ボイラ
ー、工業プラントから排出される排ガス中には、窒素酸
化物（以下、ＮＯｘという場合もある）の有害成分が含
まれ、大気汚染の原因となっている。このため、この排
ガス中のＮＯｘの除去が種々の方面から検討されてい
る。
ー、工業プラントから排出される排ガス中には、窒素酸
化物（以下、ＮＯｘという場合もある）の有害成分が含
まれ、大気汚染の原因となっている。このため、この排
ガス中のＮＯｘの除去が種々の方面から検討されてい
る。
【０００３】従来、例えば自動車の排ガスの場合、三元
触媒を用いて排ガスを処理し炭化水素（ＨＣ）および一
酸化炭素（ＣＯ）と同時にＮＯｘを除去する方法が用い
られている。この方法は、燃料が完全燃焼できる量だけ
の空気（Ａ／Ｆ；空気／燃料）を導入する条件下で行わ
れる。しかし、燃料に対する空気の割合が大きくなる
（酸化雰囲気）と、排ガス中の炭化水素、一酸化炭素な
どの未燃料成分を完全燃焼させるのに必要な酸素量より
過剰な酸素が存在することになり、このような酸化雰囲
気下においては、通常の三元触媒によってＮＯｘを還元
除去することは困難である。
触媒を用いて排ガスを処理し炭化水素（ＨＣ）および一
酸化炭素（ＣＯ）と同時にＮＯｘを除去する方法が用い
られている。この方法は、燃料が完全燃焼できる量だけ
の空気（Ａ／Ｆ；空気／燃料）を導入する条件下で行わ
れる。しかし、燃料に対する空気の割合が大きくなる
（酸化雰囲気）と、排ガス中の炭化水素、一酸化炭素な
どの未燃料成分を完全燃焼させるのに必要な酸素量より
過剰な酸素が存在することになり、このような酸化雰囲
気下においては、通常の三元触媒によってＮＯｘを還元
除去することは困難である。
【０００４】また、内燃機関のうちのディーゼルエンジ
ンやボイラー等の固定発生源において窒素酸化物を除去
する場合、アンモニア、水素または一酸化炭素等の還元
剤を排ガス中に導入する方法が一般的である。しかし、
この方法においては、未反応の還元剤の回収、処理のた
め特別な装置が必要という問題がある。
ンやボイラー等の固定発生源において窒素酸化物を除去
する場合、アンモニア、水素または一酸化炭素等の還元
剤を排ガス中に導入する方法が一般的である。しかし、
この方法においては、未反応の還元剤の回収、処理のた
め特別な装置が必要という問題がある。
【０００５】最近、ＮＯｘの除去方法として、銅イオン
を含有する結晶性アルミノ珪酸塩からなるＮＯｘ分解触
媒を用いる方法が提案されているが（特開昭６０−１２
５２５０号公報、米国特許第４，２９７，３２８号明細
書）、これは単に一酸化窒素（ＮＯ）が窒素（Ｎ2）と
酸素（Ｏ2）とに分解可能であると示されているが、実
用上、アルミノ珪酸塩の耐久性等に問題がある。
を含有する結晶性アルミノ珪酸塩からなるＮＯｘ分解触
媒を用いる方法が提案されているが（特開昭６０−１２
５２５０号公報、米国特許第４，２９７，３２８号明細
書）、これは単に一酸化窒素（ＮＯ）が窒素（Ｎ2）と
酸素（Ｏ2）とに分解可能であると示されているが、実
用上、アルミノ珪酸塩の耐久性等に問題がある。
【０００６】また、特開昭６３−１００９１９号公報に
は、炭化水素の存在下に酸化雰囲気下で銅含有触媒を用
いて排ガスを処理するとＮＯｘと炭化水素との反応が優
先的に促進され、ＮＯｘが効率よく除去できることが記
載されている。この方法において使用する炭化水素は、
排ガス中に含まれている炭化水素でも、あるいは外部か
ら必要に応じて添加する炭化水素でもよいとしている。
また、その具体的態様として、排ガスを先ず銅含有触媒
に接触させてＮＯｘを除去し、次いで酸化触媒に接触さ
せて炭化水素、一酸化炭素などを除去する方法も開示さ
れている。
は、炭化水素の存在下に酸化雰囲気下で銅含有触媒を用
いて排ガスを処理するとＮＯｘと炭化水素との反応が優
先的に促進され、ＮＯｘが効率よく除去できることが記
載されている。この方法において使用する炭化水素は、
排ガス中に含まれている炭化水素でも、あるいは外部か
ら必要に応じて添加する炭化水素でもよいとしている。
また、その具体的態様として、排ガスを先ず銅含有触媒
に接触させてＮＯｘを除去し、次いで酸化触媒に接触さ
せて炭化水素、一酸化炭素などを除去する方法も開示さ
れている。
【０００７】しかしながら、特開平１−１７１６２５号
公報には、上記触媒は耐熱性に劣り、高温の排ガスに曝
されるとＮＯｘ分解性能が低下するため、この対策とし
て、上記触媒を並列に配置し、排ガスが高温になった
時、酸化触媒あるいは三元触媒側へバイパスさせる方法
が記載されている。
公報には、上記触媒は耐熱性に劣り、高温の排ガスに曝
されるとＮＯｘ分解性能が低下するため、この対策とし
て、上記触媒を並列に配置し、排ガスが高温になった
時、酸化触媒あるいは三元触媒側へバイパスさせる方法
が記載されている。
【０００８】このように、排ガス中のＮＯｘを効率よく
分解除去し、しかも高温耐熱性に優れた窒素酸化物分解
用触媒は開発されていないのが現状である。
分解除去し、しかも高温耐熱性に優れた窒素酸化物分解
用触媒は開発されていないのが現状である。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はＮＯｘ
を効率よく除去し、優れた高温耐熱性を有する窒素酸化
物除去用触媒およびそれを用いてなる窒素酸化物除去方
法を提供するものである。
を効率よく除去し、優れた高温耐熱性を有する窒素酸化
物除去用触媒およびそれを用いてなる窒素酸化物除去方
法を提供するものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意研究の結果、酸化セリウム、酸化
ランタン、酸化ネオジウム、酸化サマリウムから選ばれ
た少なくとも１種の金属酸化物に、マンガン、鉄、コバ
ルト及び亜鉛から選ばれた少なくとも１種の金属を担持
した触媒組成物を含有してなることにより、本発明の触
媒を完成するに至った。
を解決するために鋭意研究の結果、酸化セリウム、酸化
ランタン、酸化ネオジウム、酸化サマリウムから選ばれ
た少なくとも１種の金属酸化物に、マンガン、鉄、コバ
ルト及び亜鉛から選ばれた少なくとも１種の金属を担持
した触媒組成物を含有してなることにより、本発明の触
媒を完成するに至った。
【００１１】すなわち、本発明は、酸化セリウム、酸化
ランタン、酸化ネオジウム、酸化サマリウムから選ばれ
た少なくとも１種の金属酸化物に、マンガン、鉄、コバ
ルト及び亜鉛から選ばれた少なくとも１種の金属を担持
した触媒組成物を含有してなることを特徴とする窒素酸
化物除去用触媒である。
ランタン、酸化ネオジウム、酸化サマリウムから選ばれ
た少なくとも１種の金属酸化物に、マンガン、鉄、コバ
ルト及び亜鉛から選ばれた少なくとも１種の金属を担持
した触媒組成物を含有してなることを特徴とする窒素酸
化物除去用触媒である。
【００１２】第二の発明として、炭化水素共存下、酸化
雰囲気状態にある排ガスを上記触媒に通過させることを
特徴とする窒素酸化物除去方法である。以下、本発明を
詳細に説明する。
雰囲気状態にある排ガスを上記触媒に通過させることを
特徴とする窒素酸化物除去方法である。以下、本発明を
詳細に説明する。
【００１３】本発明に使用する酸化セリウム、酸化ラン
タン、酸化ネオジウム及び酸化サマリウムから選ばれた
少なくとも１種の金属酸化物は、酸化物の状態であれ
ば、本発明を達成できるが、好ましくは比表面積（ＢＥ
Ｔ法）が１０ｍ2／ｇ〜１００ｍ2／ｇである。これらの
酸化物のうち酸化セリウムが好ましい。これらの酸化物
源としては、酸化物以外に、炭酸塩、水酸化物等の焼成
することにより、酸化物となる化合物も使用することが
できる。
タン、酸化ネオジウム及び酸化サマリウムから選ばれた
少なくとも１種の金属酸化物は、酸化物の状態であれ
ば、本発明を達成できるが、好ましくは比表面積（ＢＥ
Ｔ法）が１０ｍ2／ｇ〜１００ｍ2／ｇである。これらの
酸化物のうち酸化セリウムが好ましい。これらの酸化物
源としては、酸化物以外に、炭酸塩、水酸化物等の焼成
することにより、酸化物となる化合物も使用することが
できる。
【００１４】上記の金属酸化物に担持するマンガン、
鉄、コバルト及び亜鉛から選ばれた少なくとも１種の金
属の担持率は、酸化セリウム、酸化ランタン、酸化ネオ
ジウム及び酸化サマリウムから選ばれた少なくとも１種
の金属酸化物に対して、０．５〜２０重量％であること
が好ましく、さらに好ましくは１〜１０重量％である。
担持率が０．５重量％未満の場合、触媒活性が低下し、
担持率が２０重量％を越える時は、炭化水素と窒素酸化
物との反応より炭化水素と酸素との反応が優先的に進行
するため、触媒活性の低下が生じるからである。また、
これらの金属のうち亜鉛が好ましい。これらの金属源と
しては、水に可溶性、有機物に可溶性の塩等の化合物を
使用することができる。
鉄、コバルト及び亜鉛から選ばれた少なくとも１種の金
属の担持率は、酸化セリウム、酸化ランタン、酸化ネオ
ジウム及び酸化サマリウムから選ばれた少なくとも１種
の金属酸化物に対して、０．５〜２０重量％であること
が好ましく、さらに好ましくは１〜１０重量％である。
担持率が０．５重量％未満の場合、触媒活性が低下し、
担持率が２０重量％を越える時は、炭化水素と窒素酸化
物との反応より炭化水素と酸素との反応が優先的に進行
するため、触媒活性の低下が生じるからである。また、
これらの金属のうち亜鉛が好ましい。これらの金属源と
しては、水に可溶性、有機物に可溶性の塩等の化合物を
使用することができる。
【００１５】マンガン、鉄、コバルト及び亜鉛から選ば
れた少なくとも１種の金属の担持方法としては、通常の
方法によって調製できるが、これらの金属の水溶性塩ま
たは有機溶媒可溶性塩の溶液を酸化セリウム、酸化ラン
タン、酸化ネオジウム、酸化サマリウムから選ばれた少
なくとも１種の金属酸化物と混合し、これを８０℃〜２
００℃で乾燥した後、３００℃〜６００℃で焼成して調
製するのが好ましい。
れた少なくとも１種の金属の担持方法としては、通常の
方法によって調製できるが、これらの金属の水溶性塩ま
たは有機溶媒可溶性塩の溶液を酸化セリウム、酸化ラン
タン、酸化ネオジウム、酸化サマリウムから選ばれた少
なくとも１種の金属酸化物と混合し、これを８０℃〜２
００℃で乾燥した後、３００℃〜６００℃で焼成して調
製するのが好ましい。
【００１６】触媒の形態は、上記触媒成分を所定の型状
に成形、例えばペレット、ハニカム状等に成形すること
により、触媒とすることができるし、また、通常使用さ
れるオープンフローハニカム、プラグハニカム、セラミ
ックフォーム、メタルハニカム、メタルメッシュ等のい
わゆる三次元構造体に上記の触媒成分を被覆することに
より触媒とすることができる。このように、三次元構造
体に、上記の触媒成分を被覆することにより触媒とする
こともできる。このように、三次元構造体に触媒成分を
被覆する場合は、この触媒成分の被覆量は三次元構造体
１リットル当り、１００ｇ〜５００ｇであることが好ま
しい。１００ｇ未満である時は、触媒活性の低下が生じ
るものであり、５００ｇを超える時は担持量に見合う活
性が得られないものである。
に成形、例えばペレット、ハニカム状等に成形すること
により、触媒とすることができるし、また、通常使用さ
れるオープンフローハニカム、プラグハニカム、セラミ
ックフォーム、メタルハニカム、メタルメッシュ等のい
わゆる三次元構造体に上記の触媒成分を被覆することに
より触媒とすることができる。このように、三次元構造
体に、上記の触媒成分を被覆することにより触媒とする
こともできる。このように、三次元構造体に触媒成分を
被覆する場合は、この触媒成分の被覆量は三次元構造体
１リットル当り、１００ｇ〜５００ｇであることが好ま
しい。１００ｇ未満である時は、触媒活性の低下が生じ
るものであり、５００ｇを超える時は担持量に見合う活
性が得られないものである。
【００１７】また高Ｓ．Ｖ．（高空間速度）下でＮＯｘ
除去効率をあげるために、炭化水素吸着剤であるゼオラ
イト（例えば、Ｈ型フェリエライト、Ｈ型モルデナイ
ト、Ｈ型ＺＳＭ−５等）を混合することもできる。これ
らの混合量は、触媒組成物に対し、２５重量％〜７５重
量％混合させることが好ましい。
除去効率をあげるために、炭化水素吸着剤であるゼオラ
イト（例えば、Ｈ型フェリエライト、Ｈ型モルデナイ
ト、Ｈ型ＺＳＭ−５等）を混合することもできる。これ
らの混合量は、触媒組成物に対し、２５重量％〜７５重
量％混合させることが好ましい。
【００１８】排ガス中に存在する炭化水素の量は５００
〜１００００ｐｐｍ（メタン換算量）であることが好ま
しく、排ガス中にこれらの濃度の炭化水素が存在しない
場合、例えばディーゼルエンジン排ガスのような炭化水
素含有量が少ない場合には、適宜、炭化水素のボンベに
よる添加、燃料一部添加、燃料を触媒等により転化しえ
られる炭化水素の添加等の炭化水素を添加導入すること
によって炭化水素量を補うことで分解除去することがで
きる。
〜１００００ｐｐｍ（メタン換算量）であることが好ま
しく、排ガス中にこれらの濃度の炭化水素が存在しない
場合、例えばディーゼルエンジン排ガスのような炭化水
素含有量が少ない場合には、適宜、炭化水素のボンベに
よる添加、燃料一部添加、燃料を触媒等により転化しえ
られる炭化水素の添加等の炭化水素を添加導入すること
によって炭化水素量を補うことで分解除去することがで
きる。
【００１９】
【発明の効果】本触媒は、高温の排ガスに曝されても、
金属を担持する基材が、酸化セリウム、酸化ランタン、
酸化ネオジウム、酸化サマリウムから選ばれた少なくと
も１種の金属酸化物を用いるため、急激な比表面積の低
下が起こらず、担持した金属と複合物を生成することが
ないことから、高温耐熱性を有するものである。
金属を担持する基材が、酸化セリウム、酸化ランタン、
酸化ネオジウム、酸化サマリウムから選ばれた少なくと
も１種の金属酸化物を用いるため、急激な比表面積の低
下が起こらず、担持した金属と複合物を生成することが
ないことから、高温耐熱性を有するものである。
【００２０】したがって、本発明の窒素酸化物除去用触
媒を用いることにより、排ガス中の窒素酸化物を効率よ
く分解除去することができ、高温耐熱性を有するもので
ある。 ＮＯ→１／２・Ｎ2＋１／２・Ｏ2反応は熱力学
的に容易に進行するが、触媒表面上の酸素が脱離しにく
いため、ＮＯ分解反応は起こりにくくなると考えられて
いる。しかし、本発明による触媒は比較的低温で酸素の
脱離が観測されることからＮＯｘ分解活性が高いものと
考えられる。
媒を用いることにより、排ガス中の窒素酸化物を効率よ
く分解除去することができ、高温耐熱性を有するもので
ある。 ＮＯ→１／２・Ｎ2＋１／２・Ｏ2反応は熱力学
的に容易に進行するが、触媒表面上の酸素が脱離しにく
いため、ＮＯ分解反応は起こりにくくなると考えられて
いる。しかし、本発明による触媒は比較的低温で酸素の
脱離が観測されることからＮＯｘ分解活性が高いものと
考えられる。
【００２１】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。
に説明する。
【００２２】（実施例１）ＢＥＴ表面積８０ｍ2／ｇの
酸化セリウム２００ｇと硝酸亜鉛［Ｚｎ（ＮＯ3）2・６
Ｈ2Ｏ］３６．４ｇを含む水溶液とを混合し、１２０℃
で２時間乾燥した後５５０℃で２時間焼成した。この得
られた粉体をボールミルにより、湿式粉砕して、水性ス
ラリーを得、これに市販のコージェライト質ハニカム担
体（日本碍子製、横断面１インチ平方４００セルの排ガ
ス通過孔、直径３３ｍｍφ、長さ７６ｍｍ、体積６５ｍ
Ｌ）に浸漬した後、引上げ余剰のスラリーを圧縮空気で
吹き飛ばし、次いで１２０℃で２時間乾燥した後、５０
０℃で２時間焼成して完成触媒（Ａ）を得た。この触媒
は、酸化セリウムに対して、亜鉛が４重量％担持されて
いた。
酸化セリウム２００ｇと硝酸亜鉛［Ｚｎ（ＮＯ3）2・６
Ｈ2Ｏ］３６．４ｇを含む水溶液とを混合し、１２０℃
で２時間乾燥した後５５０℃で２時間焼成した。この得
られた粉体をボールミルにより、湿式粉砕して、水性ス
ラリーを得、これに市販のコージェライト質ハニカム担
体（日本碍子製、横断面１インチ平方４００セルの排ガ
ス通過孔、直径３３ｍｍφ、長さ７６ｍｍ、体積６５ｍ
Ｌ）に浸漬した後、引上げ余剰のスラリーを圧縮空気で
吹き飛ばし、次いで１２０℃で２時間乾燥した後、５０
０℃で２時間焼成して完成触媒（Ａ）を得た。この触媒
は、酸化セリウムに対して、亜鉛が４重量％担持されて
いた。
【００２３】（実施例２）実施例１において、硝酸亜鉛
３６．４ｇの代りに硝酸亜鉛９．１ｇを用いる以外は実
施例１と同様に行い、完成触媒（Ｂ）を得た。この触媒
は、酸化セリウムに対して、亜鉛が１重量％担持されて
いた。
３６．４ｇの代りに硝酸亜鉛９．１ｇを用いる以外は実
施例１と同様に行い、完成触媒（Ｂ）を得た。この触媒
は、酸化セリウムに対して、亜鉛が１重量％担持されて
いた。
【００２４】（実施例３）実施例１において、硝酸亜鉛
３６．４ｇの代りに硝酸亜鉛９１．０ｇを用いる以外は
実施例１と同様に行い、完成触媒（Ｃ）を得た。この触
媒は、酸化セリウムに対して、亜鉛が１０重量％担持さ
れていた。
３６．４ｇの代りに硝酸亜鉛９１．０ｇを用いる以外は
実施例１と同様に行い、完成触媒（Ｃ）を得た。この触
媒は、酸化セリウムに対して、亜鉛が１０重量％担持さ
れていた。
【００２５】（実施例４）実施例１において、硝酸亜鉛
３６．４ｇの代りに酢酸マンガン［Ｍｎ（ＣＨ3ＣＯ
Ｏ）2・４Ｈ2Ｏ］３５．７ｇを用いる以外は実施例１と
同様に行い、完成触媒（Ｄ）を得た。この触媒は、酸化
セリウムに対して、マンガンが４重量％担持されてい
た。
３６．４ｇの代りに酢酸マンガン［Ｍｎ（ＣＨ3ＣＯ
Ｏ）2・４Ｈ2Ｏ］３５．７ｇを用いる以外は実施例１と
同様に行い、完成触媒（Ｄ）を得た。この触媒は、酸化
セリウムに対して、マンガンが４重量％担持されてい
た。
【００２６】（実施例５）実施例１において、硝酸亜鉛
３６．４ｇの代りに硝酸鉄［Ｆｅ（ＮＯ3）3・９Ｈ
2Ｏ］２８．９ｇを用いる以外は実施例１と同様に行
い、完成触媒（Ｅ）を得た。この触媒は、酸化セリウム
に対して、鉄が２重量％担持されていた。
３６．４ｇの代りに硝酸鉄［Ｆｅ（ＮＯ3）3・９Ｈ
2Ｏ］２８．９ｇを用いる以外は実施例１と同様に行
い、完成触媒（Ｅ）を得た。この触媒は、酸化セリウム
に対して、鉄が２重量％担持されていた。
【００２７】（実施例６）実施例１において、酸化セリ
ウム２００ｇの代りにＢＥＴ表面積４０ｍ2／ｇの酸化
ランタン２００ｇを用いる以外は実施例１と同様に行
い、完成触媒（Ｆ）を得た。この触媒は、酸化ランタン
に対して、亜鉛が４重量％担持されていた。
ウム２００ｇの代りにＢＥＴ表面積４０ｍ2／ｇの酸化
ランタン２００ｇを用いる以外は実施例１と同様に行
い、完成触媒（Ｆ）を得た。この触媒は、酸化ランタン
に対して、亜鉛が４重量％担持されていた。
【００２８】（実施例７）実施例１において、酸化セリ
ウム２００ｇの代りにＢＥＴ表面積２０ｍ2／ｇの酸化
ネオジウム２００ｇを用いる以外は実施例１と同様に行
い、完成触媒（Ｇ）を得た。この触媒は、酸化ネオジウ
ムに対して、亜鉛が４重量％担持されていた。
ウム２００ｇの代りにＢＥＴ表面積２０ｍ2／ｇの酸化
ネオジウム２００ｇを用いる以外は実施例１と同様に行
い、完成触媒（Ｇ）を得た。この触媒は、酸化ネオジウ
ムに対して、亜鉛が４重量％担持されていた。
【００２９】（実施例８）実施例１において、酸化セリ
ウム２００ｇの代りにＢＥＴ表面積３０ｍ2／ｇの酸化
サマリウム２００ｇを用いる以外は実施例１と同様に行
い、完成触媒（Ｈ）を得た。この触媒は、酸化サマリウ
ムに対して、亜鉛が４重量％担持されていた。
ウム２００ｇの代りにＢＥＴ表面積３０ｍ2／ｇの酸化
サマリウム２００ｇを用いる以外は実施例１と同様に行
い、完成触媒（Ｈ）を得た。この触媒は、酸化サマリウ
ムに対して、亜鉛が４重量％担持されていた。
【００３０】（実施例９）実施例１において、硝酸亜鉛
３６．４ｇの代わりに、酢酸コバルト［Ｃｏ（ＣＨ3Ｃ
ＯＯ）2・４Ｈ2Ｏ］３３．８ｇを用いる以外は、実施例
１と同様にして、完成触媒（Ｉ）を得た。この触媒は、
酸化セリウムに対して、コバルトが４重量％担持されて
いた。
３６．４ｇの代わりに、酢酸コバルト［Ｃｏ（ＣＨ3Ｃ
ＯＯ）2・４Ｈ2Ｏ］３３．８ｇを用いる以外は、実施例
１と同様にして、完成触媒（Ｉ）を得た。この触媒は、
酸化セリウムに対して、コバルトが４重量％担持されて
いた。
【００３１】（比較例１）ＺＳＭ−５型ゼオライトの調
製方法は文献（Ｒａｐｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔ
ｉｏｎ Ｍｅｔｈｏｄ，Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ８ｔ
ｈ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｎｇｒｅｓｓ
ｏｎ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ，Ｂｅｒｌｉｎ，１９８４，
ｖｏｌ．３，ｐ５６９）に基づいて行った。得られたゼ
オライトはＸ線回析により、ＺＳＭ−５型ゼオライトで
あることを確認した。このＺＳＭ−５型ゼオライト１０
０ｇに純水４００ｇを加え、９８℃で２時間撹拌した
後、８０℃で０．２モル／リットルの銅アンミン錯体水
溶液をゆっくりと滴下した。滴下終了後も８０℃で１２
時間加熱撹拌し、イオン交換した。さらにイオン交換さ
れたゼオライトをろ過し、十分に水洗した後、１２０℃
で２４時間乾燥した。この得られた粉体をボールミルに
より湿式粉砕して水性スラリーを得た。以下、実施例１
と同様に行い、完成触媒（Ｊ）を得た。この触媒はＺＳ
Ｍ−５型ゼオライトに対して銅が５．６重量％担持され
ていた。
製方法は文献（Ｒａｐｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔ
ｉｏｎ Ｍｅｔｈｏｄ，Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ８ｔ
ｈ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｎｇｒｅｓｓ
ｏｎ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ，Ｂｅｒｌｉｎ，１９８４，
ｖｏｌ．３，ｐ５６９）に基づいて行った。得られたゼ
オライトはＸ線回析により、ＺＳＭ−５型ゼオライトで
あることを確認した。このＺＳＭ−５型ゼオライト１０
０ｇに純水４００ｇを加え、９８℃で２時間撹拌した
後、８０℃で０．２モル／リットルの銅アンミン錯体水
溶液をゆっくりと滴下した。滴下終了後も８０℃で１２
時間加熱撹拌し、イオン交換した。さらにイオン交換さ
れたゼオライトをろ過し、十分に水洗した後、１２０℃
で２４時間乾燥した。この得られた粉体をボールミルに
より湿式粉砕して水性スラリーを得た。以下、実施例１
と同様に行い、完成触媒（Ｊ）を得た。この触媒はＺＳ
Ｍ−５型ゼオライトに対して銅が５．６重量％担持され
ていた。
【００３２】（実施例１０）実施例１〜９および比較例
１で調製した触媒（Ａ）〜（Ｉ）、（Ｊ）について、下
記の初期性能テストおよび経時性能テストを行った。
１で調製した触媒（Ａ）〜（Ｉ）、（Ｊ）について、下
記の初期性能テストおよび経時性能テストを行った。
【００３３】［反応ガス組成］一酸化窒素（ＮＯ）７５
０ｐｐｍ、プロピレン（Ｃ3Ｈ6）１０００ｐｐｍ（メタ
ン換算）、一酸化炭素（ＣＯ）０．２容量％、酸素２．
０容量％、水蒸気１０容量％、二酸化炭素１３．５容量
％、残り窒素である。
０ｐｐｍ、プロピレン（Ｃ3Ｈ6）１０００ｐｐｍ（メタ
ン換算）、一酸化炭素（ＣＯ）０．２容量％、酸素２．
０容量％、水蒸気１０容量％、二酸化炭素１３．５容量
％、残り窒素である。
【００３４】［初期性能テスト］直径３４．５ｍｍφ、
長さ３００ｍｍのステンレス反応管に触媒を充填した
後、上記組成の反応ガスを空間速度２００００Ｈｒ~1の
条件下で導入した。触媒床入口温度４００℃でＮＯｘ浄
化率を測定して触媒性能を評価した。結果を表１に示
す。
長さ３００ｍｍのステンレス反応管に触媒を充填した
後、上記組成の反応ガスを空間速度２００００Ｈｒ~1の
条件下で導入した。触媒床入口温度４００℃でＮＯｘ浄
化率を測定して触媒性能を評価した。結果を表１に示
す。
【００３５】［経時性能テスト］各触媒をマルチコンバ
ーターに充填し、この充填触媒床に市販のガソリン電子
制御エンジンのクルージング時の排ガスを空気と混合し
て空燃比（Ａ／Ｆ）を２０／１と調整した後、空間速度
（Ｓ．Ｖ．）１６０，０００／Ｈｒ~1、触媒床温度７０
０℃の条件下に２０時間通した。その後上記初期性能テ
ストと同様の操作を行い、ＮＯｘ浄化率を測定して触媒
性能を評価した。結果を表１に示す。
ーターに充填し、この充填触媒床に市販のガソリン電子
制御エンジンのクルージング時の排ガスを空気と混合し
て空燃比（Ａ／Ｆ）を２０／１と調整した後、空間速度
（Ｓ．Ｖ．）１６０，０００／Ｈｒ~1、触媒床温度７０
０℃の条件下に２０時間通した。その後上記初期性能テ
ストと同様の操作を行い、ＮＯｘ浄化率を測定して触媒
性能を評価した。結果を表１に示す。
【００３６】（実施例１１）実施例１０において、反応
ガス中の酸素濃度を２．０容量％から１０容量％に変更
した以外は実施例１０と同様に行い、各触媒の初期性能
および経時性能を評価した。結果を表２に示す。
ガス中の酸素濃度を２．０容量％から１０容量％に変更
した以外は実施例１０と同様に行い、各触媒の初期性能
および経時性能を評価した。結果を表２に示す。
【００３７】
【表１】
【００３８】
【表２】
Claims (2)
- 【請求項１】 酸化セリウム、酸化ランタン、酸化ネオ
ジウム及び酸化サマリウムから選ばれた少なくとも１種
の金属酸化物に、マンガン、鉄、コバルト及び亜鉛から
選ばれた少なくとも１種の金属を担持した触媒組成物を
含有してなることを特徴とする窒素酸化物除去用触媒。 - 【請求項２】 炭化水素存在下、酸化雰囲気状態にある
排ガスを酸化セリウム、酸化ランタン、酸化ネオジウ
ム、酸化サマリウムから選ばれた少なくとも１種の金属
酸化物にマンガン、鉄、コバルト及び亜鉛から選ばれた
少なくとも１種の金属を担持した触媒組成物を含有して
なる触媒に通過させることを特徴とする窒素酸化物除去
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00368592A JP3302036B2 (ja) | 1992-01-13 | 1992-01-13 | 窒素酸化物除去方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00368592A JP3302036B2 (ja) | 1992-01-13 | 1992-01-13 | 窒素酸化物除去方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05184922A true JPH05184922A (ja) | 1993-07-27 |
| JP3302036B2 JP3302036B2 (ja) | 2002-07-15 |
Family
ID=11564261
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP00368592A Expired - Lifetime JP3302036B2 (ja) | 1992-01-13 | 1992-01-13 | 窒素酸化物除去方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3302036B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3207986A1 (en) | 2016-02-17 | 2017-08-23 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Exhaust gas purification catalyst and production method thereof |
-
1992
- 1992-01-13 JP JP00368592A patent/JP3302036B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3207986A1 (en) | 2016-02-17 | 2017-08-23 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Exhaust gas purification catalyst and production method thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3302036B2 (ja) | 2002-07-15 |
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