JPH04193710A - 銅含有ゼオライトの製造方法 - Google Patents
銅含有ゼオライトの製造方法Info
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- JPH04193710A JPH04193710A JP31773290A JP31773290A JPH04193710A JP H04193710 A JPH04193710 A JP H04193710A JP 31773290 A JP31773290 A JP 31773290A JP 31773290 A JP31773290 A JP 31773290A JP H04193710 A JPH04193710 A JP H04193710A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、銅含有ゼオライトの製造方法に関するもので
あり、更に詳しくは、特定の条件下で焼成処理を実施す
ることを特徴とする銅含有ゼオライトの製造方法に関す
るものである。
あり、更に詳しくは、特定の条件下で焼成処理を実施す
ることを特徴とする銅含有ゼオライトの製造方法に関す
るものである。
[従来の技術]
銅含有ゼオライトは、各種の有機反応の触媒や環境浄化
触媒として提案されているばかりでなく、CO等の吸着
剤としても知られており、有用な物質である。例えば、
特開昭50−59283号公報等には、銅含有ゼオライ
トを用いてアンモニアの存在下で酸化窒素(NOx)を
還元する方法が開示されている。特開昭60−1252
50号公報には、銅含有ゼオライト触媒で一酸化窒素を
直接分解する方法が開示されている。特開昭50−68
955号公報には、銅イオン交換したゼオライト触媒で
硫化水素を酸化処理する方法が開示されている。
触媒として提案されているばかりでなく、CO等の吸着
剤としても知られており、有用な物質である。例えば、
特開昭50−59283号公報等には、銅含有ゼオライ
トを用いてアンモニアの存在下で酸化窒素(NOx)を
還元する方法が開示されている。特開昭60−1252
50号公報には、銅含有ゼオライト触媒で一酸化窒素を
直接分解する方法が開示されている。特開昭50−68
955号公報には、銅イオン交換したゼオライト触媒で
硫化水素を酸化処理する方法が開示されている。
銅含有ゼオライトがこれらの各用途において特数的な作
用を有するのは、銅がカチオンとしてゼオライトに存在
するかまたはゼオライトの細孔内等に高分散な銅化合物
として存在するためであると推定できる。
用を有するのは、銅がカチオンとしてゼオライトに存在
するかまたはゼオライトの細孔内等に高分散な銅化合物
として存在するためであると推定できる。
このような特徴を有する銅含有ゼオライ!・は、一般に
は、水溶性の銅化合物を利用したイオン交換や含浸担持
により調製され、その調製方法の一例として、特開平1
−96011号公報、特開昭51−96500号公報等
を挙げることができる。
は、水溶性の銅化合物を利用したイオン交換や含浸担持
により調製され、その調製方法の一例として、特開平1
−96011号公報、特開昭51−96500号公報等
を挙げることができる。
[発明が解決しようとする課題]
上述したように、銅含有ゼオライトは一般的に銅化合物
を用いてイオン交換等により調製されるが、通常、イオ
ン交換後乾燥および焼成して各用途に使用される。イオ
ン交換の際の操作条件、即ち、イオン交換に用いる銅化
合物の種類、交換液のpH,ゼオライトのイオン交換サ
イト数(含有Al2O3量)に対する銅イオンの比率、
固液比、銅イオン濃度、添加物の有無、温度等により、
形成される銅含有ゼオライト、特に、銅の状態が異なる
ことは知られている。しかし、同一の操作条件でイオン
交換を実施しても同様な特性を有する銅含有ゼオライト
が得られない場合があり、従って、イオン交換後の乾燥
および焼成工程が重要であることは予想されるが、従来
、好ましい乾燥および焼成方法については明らかでなか
った。
を用いてイオン交換等により調製されるが、通常、イオ
ン交換後乾燥および焼成して各用途に使用される。イオ
ン交換の際の操作条件、即ち、イオン交換に用いる銅化
合物の種類、交換液のpH,ゼオライトのイオン交換サ
イト数(含有Al2O3量)に対する銅イオンの比率、
固液比、銅イオン濃度、添加物の有無、温度等により、
形成される銅含有ゼオライト、特に、銅の状態が異なる
ことは知られている。しかし、同一の操作条件でイオン
交換を実施しても同様な特性を有する銅含有ゼオライト
が得られない場合があり、従って、イオン交換後の乾燥
および焼成工程が重要であることは予想されるが、従来
、好ましい乾燥および焼成方法については明らかでなか
った。
[課題を解決するための手段]
本発明者等は、この現状に鑑み、銅含有ゼオライトの調
製方法について鋭意検討した結果、銅がイオン交換サイ
トに存在するかあるいは細孔内等に高分散な状態で存在
する、好ましい特性を有する銅含有ゼオライトの調製方
法を見出し、本発明を完成するに至った 即ち本発明は、銅含有ゼオライトを製造するに当たり、
銅をイオン交換した後、無水基準の酸化物で表わして、
下式のような組成を有するゼオライトを、水分含有量が
5000 ppm以下である空気を5V400hr−1
以上で流通しながら、500℃〜900℃で焼成するこ
とを特徴とする銅含有ゼオライトの製造方法を提案する
ものである。
製方法について鋭意検討した結果、銅がイオン交換サイ
トに存在するかあるいは細孔内等に高分散な状態で存在
する、好ましい特性を有する銅含有ゼオライトの調製方
法を見出し、本発明を完成するに至った 即ち本発明は、銅含有ゼオライトを製造するに当たり、
銅をイオン交換した後、無水基準の酸化物で表わして、
下式のような組成を有するゼオライトを、水分含有量が
5000 ppm以下である空気を5V400hr−1
以上で流通しながら、500℃〜900℃で焼成するこ
とを特徴とする銅含有ゼオライトの製造方法を提案する
ものである。
X Cu Oφ y M O争 A I
OLI z S i o 22/n
2 3 (式中、MはCu以外の陽イオンを示し、nは陽イオン
Mの原子価を表す。
OLI z S i o 22/n
2 3 (式中、MはCu以外の陽イオンを示し、nは陽イオン
Mの原子価を表す。
X−屹8〜1.2
y=0.01〜0.5
z=10〜200)
以下、本発明の詳細な説明する。
ゼオライトは、通常、結晶性アルミノシリケ−1・と呼
ばれるもので、その骨格はS iO4四面体とAlO4
四面体で構成されるが、各四面体の結合様式の相違によ
り多くの種類か知られている。
ばれるもので、その骨格はS iO4四面体とAlO4
四面体で構成されるが、各四面体の結合様式の相違によ
り多くの種類か知られている。
ゼオライトは、その種類により結晶構造が異なるため粉
末X線回折により識別することができる。
末X線回折により識別することができる。
これまでに数多くの天然および合成ゼオライトが知られ
ている。例えば、A型ゼオライト、チャバサイト、エリ
オナイト、クリノプチロライト、フェリエライト、ZS
M−5、ZSM−11、モルデナイト、フォージャサイ
ト、L型ゼオライト等を挙げることができる。本発明に
おいて使用するゼオライトのSiO2/Al2O3比は
10〜200が好ましい。SiO/Al2O3比か10
〜200のゼオライトとしては、フェリエライト、ZS
M−5、ZSM−11、モルデナイト、フォージャサイ
ト等を挙げることができる。本発明に使用するゼオライ
トとしては、ZSM−5が好ましい。また、これらのゼ
オライトの製造方法は限定されるものではない。
ている。例えば、A型ゼオライト、チャバサイト、エリ
オナイト、クリノプチロライト、フェリエライト、ZS
M−5、ZSM−11、モルデナイト、フォージャサイ
ト、L型ゼオライト等を挙げることができる。本発明に
おいて使用するゼオライトのSiO2/Al2O3比は
10〜200が好ましい。SiO/Al2O3比か10
〜200のゼオライトとしては、フェリエライト、ZS
M−5、ZSM−11、モルデナイト、フォージャサイ
ト等を挙げることができる。本発明に使用するゼオライ
トとしては、ZSM−5が好ましい。また、これらのゼ
オライトの製造方法は限定されるものではない。
本発明の銅含有ゼオライトは、予めゼオライ!・を成形
して製造することもできる。ゼオライ!・を成形する際
に用いられるバインダーとしては、特に制限はないが、
カオリン、アタパルガイド、モンモリロナイト、ベント
ナイト、アロフェン、セピオライト等の粘土鉱物やシリ
カ、チタニア、ジルコニア等の無機酸化物を使用するこ
とができる。
して製造することもできる。ゼオライ!・を成形する際
に用いられるバインダーとしては、特に制限はないが、
カオリン、アタパルガイド、モンモリロナイト、ベント
ナイト、アロフェン、セピオライト等の粘土鉱物やシリ
カ、チタニア、ジルコニア等の無機酸化物を使用するこ
とができる。
あるいは、バインダーを用いずに成形体を直接合成した
バインダレスゼオライト成形体であっても良い。また、
コージェライト製あるいは金属製のハニカム状基材にゼ
オライトをウオッシュコ−1・して用いることもできる
。
バインダレスゼオライト成形体であっても良い。また、
コージェライト製あるいは金属製のハニカム状基材にゼ
オライトをウオッシュコ−1・して用いることもできる
。
上記ゼオライトに銅を含有させる方法としては= 6
− 何ら制限はないが、イオン交換法が好ましい。その方法
は特に限定されず、通常行われている方法で、銅を含有
する水溶液を用いてイオン交換すれば良い。イオン交換
の際の水溶液中の銅イオンの濃度は、目的とするイオン
交換率によって任意に設定することができる。また、銅
は可溶性の塩の形で使用でき、可溶性の塩としては、硝
酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩、塩酸塩等が好適に使用でき
る。
− 何ら制限はないが、イオン交換法が好ましい。その方法
は特に限定されず、通常行われている方法で、銅を含有
する水溶液を用いてイオン交換すれば良い。イオン交換
の際の水溶液中の銅イオンの濃度は、目的とするイオン
交換率によって任意に設定することができる。また、銅
は可溶性の塩の形で使用でき、可溶性の塩としては、硝
酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩、塩酸塩等が好適に使用でき
る。
また、銅イオン交換する際に、アンモニア等を添加しp
Hを調整して行っても良い。イオン交換処理した試料は
、固液分離、洗浄、乾燥してから焼成される。
Hを調整して行っても良い。イオン交換処理した試料は
、固液分離、洗浄、乾燥してから焼成される。
本発明において、焼成は水分含有量が5000ppm以
下、好ましくは2000 ppm以下である空気を、5
V400hr−1以上、好ましくは600hr”以上で
流通しながら、500℃〜900℃で焼成することを特
徴とする。ここで、Svとは空気流ff1F(cc/h
r)を焼成処理される剤の体積Vで除した値である。流
通させる空気の水分含有量が高い場合や、SVが小さい
場合にはゼオライトから脱離した水により雰囲気中の水
蒸気分圧が高くなり、銅は加水分解され酸化物としてゼ
オライトの外表面に凝集しやすくなり、一方、ゼオライ
トは脱アルミしやすくなると考えられる。
下、好ましくは2000 ppm以下である空気を、5
V400hr−1以上、好ましくは600hr”以上で
流通しながら、500℃〜900℃で焼成することを特
徴とする。ここで、Svとは空気流ff1F(cc/h
r)を焼成処理される剤の体積Vで除した値である。流
通させる空気の水分含有量が高い場合や、SVが小さい
場合にはゼオライトから脱離した水により雰囲気中の水
蒸気分圧が高くなり、銅は加水分解され酸化物としてゼ
オライトの外表面に凝集しやすくなり、一方、ゼオライ
トは脱アルミしやすくなると考えられる。
また、焼成温度が500℃より低い場合、ゼオライトの
イオン交換サイトでの銅の安定化が不十分であり、90
0℃より高い場合は、ゼオライトの構造破壊が起こる。
イオン交換サイトでの銅の安定化が不十分であり、90
0℃より高い場合は、ゼオライトの構造破壊が起こる。
[発明の効果コ
前述したように、本発明の方法によると高性能な銅含有
ゼオライトを再現性良く製造することができる。その理
由は定かでないが、銅含有ゼオライトの性能を左右する
と思われる銅の状態に対して、焼成時の水蒸気分圧およ
び温度が大きく影響していることが示唆される。
ゼオライトを再現性良く製造することができる。その理
由は定かでないが、銅含有ゼオライトの性能を左右する
と思われる銅の状態に対して、焼成時の水蒸気分圧およ
び温度が大きく影響していることが示唆される。
本発明の方法に従い、水分含有量が5000ppI11
以下である空気を5V400hr−1以上で流通しなが
ら、500℃〜900℃で焼成すると、水蒸気分圧が十
分低くなるため銅の加水分解が抑えられ、銅がイオン交
換サイトに均一に分散した銅含有ゼオライトを得ること
ができる。
以下である空気を5V400hr−1以上で流通しなが
ら、500℃〜900℃で焼成すると、水蒸気分圧が十
分低くなるため銅の加水分解が抑えられ、銅がイオン交
換サイトに均一に分散した銅含有ゼオライトを得ること
ができる。
[実施例]
以下、実施例において本発明をさらに詳細に説明する。
しかし、本発明はこれら実施例のみに限定されるもので
はない。
はない。
実施例1
特開昭5’154620号公報実施例5の方法に従って
ZSM−5類似ゼオライトを合成した。
ZSM−5類似ゼオライトを合成した。
無水ベースにおける酸化物のモル比で表わして、次の化
学組成を有していた。
学組成を有していた。
1− I N a O・A 1 0 争43 S
t O2このゼオライトI K gを、ゼオライトの
AI原子数に対して1倍の銅原子数になるように、0.
1mol/1酢酸銅の水溶液に添加した。その後、2.
5%アンモニア水を添加して、pHを10.5に調整し
、室温にて20時間攪拌し、イオン交換処理を行った。
t O2このゼオライトI K gを、ゼオライトの
AI原子数に対して1倍の銅原子数になるように、0.
1mol/1酢酸銅の水溶液に添加した。その後、2.
5%アンモニア水を添加して、pHを10.5に調整し
、室温にて20時間攪拌し、イオン交換処理を行った。
この操作を2回繰り返した後、洗浄、110℃で12時
間乾燥して銅−ZSM−5−Aを調製した。無水ベース
における酸化物のモル比で表わして、次の化学組成を有
していた。
間乾燥して銅−ZSM−5−Aを調製した。無水ベース
における酸化物のモル比で表わして、次の化学組成を有
していた。
1.05CuO・0.0INa20・
AI 0 ・43 S iO2
このCu−ZSM−5−A;10cJを石英管に充填し
、水分含有量が190 ppmの乾燥空気を400cJ
/min (SV−2400h r−’)流しながら
、環状電気炉にて10℃/minで800 ’Cまで昇
温し、その温度で5時間保持して焼成処理を施し、Cu
−Z S M −5−A 1を得た。
、水分含有量が190 ppmの乾燥空気を400cJ
/min (SV−2400h r−’)流しながら
、環状電気炉にて10℃/minで800 ’Cまで昇
温し、その温度で5時間保持して焼成処理を施し、Cu
−Z S M −5−A 1を得た。
実施例2
実施例1で得られたCu−ZSM−5−A;10ail
を石英管に充填し、水分含有量が190ppmの乾燥空
気を10 Oct/min (S V=1200 h
r−1)流しながら、環状電気炉にて10℃/min
で850℃まで昇温し、その温度で5時間保持して焼成
処理を施し、Cu −Z S M −5−A2を得た。
を石英管に充填し、水分含有量が190ppmの乾燥空
気を10 Oct/min (S V=1200 h
r−1)流しながら、環状電気炉にて10℃/min
で850℃まで昇温し、その温度で5時間保持して焼成
処理を施し、Cu −Z S M −5−A2を得た。
実施例3
実施例1で得られたCu−ZSM−5−A;10cJを
石英管に充填し、水分含有量が1901)pINの乾燥
空気を400cn?/min (SV=2400 h
r−’、)流しなから、環状電気炉にて10°C/m
inで500°Cまて昇温し、その温度で5時間保持し
て焼成処理を施し、Cu−ZSM−5−A3を得た。
石英管に充填し、水分含有量が1901)pINの乾燥
空気を400cn?/min (SV=2400 h
r−’、)流しなから、環状電気炉にて10°C/m
inで500°Cまて昇温し、その温度で5時間保持し
て焼成処理を施し、Cu−ZSM−5−A3を得た。
実施例4
実施例1で得られたCu−ZSM−5−A;10cJを
石英管に充填し、水分含有量が3 ppmの乾燥空気を
400cJ/min (SV=2400hr’)流し
ながら、環状電気炉にて10°C/minて800°C
まて昇温し、その温度で5時間保持して焼成処理を施し
、Cu−Z S M −5−A 4を得た。
石英管に充填し、水分含有量が3 ppmの乾燥空気を
400cJ/min (SV=2400hr’)流し
ながら、環状電気炉にて10°C/minて800°C
まて昇温し、その温度で5時間保持して焼成処理を施し
、Cu−Z S M −5−A 4を得た。
実施例5
実施例]て11ノられたC u −Z S M −5−
A ;−]]− 10−を石英管に充填し、水分含有量が2000ppm
の乾燥空気を400cJ/min (S V−240
0hr’)流しながら、環状電気炉にて10°C/mi
nで800°Cまで昇温し、その温度で5時間保持して
焼成処理を施し、Cu −Z S M −5−A5を得
た。
A ;−]]− 10−を石英管に充填し、水分含有量が2000ppm
の乾燥空気を400cJ/min (S V−240
0hr’)流しながら、環状電気炉にて10°C/mi
nで800°Cまで昇温し、その温度で5時間保持して
焼成処理を施し、Cu −Z S M −5−A5を得
た。
比較例1
実施例1て得られたCu−ZSM−5−A;10cJを
石英管に充填し、水分含有量が190ppmの乾燥空気
を5 Oct/min (S V= 300hr−1
)流しながら、環状電気炉にて10℃/minで800
℃まで昇温し、その温度で5時間保持して焼成処理を施
し、Cu −Z S M −5−A 6を得た。
石英管に充填し、水分含有量が190ppmの乾燥空気
を5 Oct/min (S V= 300hr−1
)流しながら、環状電気炉にて10℃/minで800
℃まで昇温し、その温度で5時間保持して焼成処理を施
し、Cu −Z S M −5−A 6を得た。
比較例2
実施例1で得られたCu−ZSM−5−A;10cm?
を石英管に充填し、水分含有量が190ppmの乾燥空
気を200cJ/min (S V== 12 − 1200hr )流しながら、環状電気炉にて10℃
/minで400℃まで昇温し、その温度で5時間保持
して焼成処理を施し、Cu−Z S M −5−A7を
得た。
を石英管に充填し、水分含有量が190ppmの乾燥空
気を200cJ/min (S V== 12 − 1200hr )流しながら、環状電気炉にて10℃
/minで400℃まで昇温し、その温度で5時間保持
して焼成処理を施し、Cu−Z S M −5−A7を
得た。
比較例3
実施例]て得られたCu−ZSM−5−A;10cJを
石英管に充填し、水分含有量が190ppm ノ乾燥空
気を200cut/■in (SV=1200hr’
)流しながら、環状電気炉にて10℃/ minで90
0°Cまて昇湿し、その温度で5時間保持して焼成処理
を施し、Cu−Z S M −5−A8を得た。
石英管に充填し、水分含有量が190ppm ノ乾燥空
気を200cut/■in (SV=1200hr’
)流しながら、環状電気炉にて10℃/ minで90
0°Cまて昇湿し、その温度で5時間保持して焼成処理
を施し、Cu−Z S M −5−A8を得た。
比較例4
実施例1て得られたCu−ZSM−5−A:10dを石
英管に充填し、水分含有量が90001)I)Illの
空気を20 Oct/min (S V= 1200
hr’)流しながら、環状電気炉にて10℃/minて
800°Cまて昇温し、その温度で5時間保持して焼成
処理を施し、Cu−Z S M−5−A 9を得た。
英管に充填し、水分含有量が90001)I)Illの
空気を20 Oct/min (S V= 1200
hr’)流しながら、環状電気炉にて10℃/minて
800°Cまて昇温し、その温度で5時間保持して焼成
処理を施し、Cu−Z S M−5−A 9を得た。
比較例5
実施例1で得られたCu−ZSM−5−A;10cm?
を石英管に充填し、水分含有量が6000ppmの空気
を200cmt/min (SV= 1200hr”
)流しながら、環状電気炉にて10°C/minで80
0℃まで昇温し、その温度で5時間保持して焼成処理を
施し、Cu−Z S M −5−A10を得た。
を石英管に充填し、水分含有量が6000ppmの空気
を200cmt/min (SV= 1200hr”
)流しながら、環状電気炉にて10°C/minで80
0℃まで昇温し、その温度で5時間保持して焼成処理を
施し、Cu−Z S M −5−A10を得た。
実施例6
実施例1〜5及び比較例1〜5て得られたCu−ZSM
−5のNo吸着量を41り定した。No吸着量のall
l定は、試料を500℃で1時間真空排気した後、25
°Cて行なった。第2表に、600 TorrでのNo
吸着量を示す。
−5のNo吸着量を41り定した。No吸着量のall
l定は、試料を500℃で1時間真空排気した後、25
°Cて行なった。第2表に、600 TorrでのNo
吸着量を示す。
実施例7
実施例1〜5及び比較例1〜5て得られたCu−ZSM
−5を用いて、排ガス浄化性能を調べた。
−5を用いて、排ガス浄化性能を調べた。
各Cu −Z S M −5をプレス成形した後粉砕し
て42〜80メツシユに愁粒した。その2dを常圧固定
床流通式反応管に充填し、第1表に示す組成を有するリ
ーンバーンエンジンの排ガスを模擬したガスを空間速度
30000 / h rて流した。
て42〜80メツシユに愁粒した。その2dを常圧固定
床流通式反応管に充填し、第1表に示す組成を有するリ
ーンバーンエンジンの排ガスを模擬したガスを空間速度
30000 / h rて流した。
500℃で30分の前処理を行った後、400℃定常に
おけるNo5Co、C3H6の浄化率を測定した結果を
第2表に示す。
おけるNo5Co、C3H6の浄化率を測定した結果を
第2表に示す。
第1表
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 銅含有ゼオライトを製造するにあたり、銅をイオン交換
した後、無水基準の酸化物で表わして、下式のような組
成を有するゼオライトを、水分含有量が5000ppm
以下である空気をSV400hr^−^1以上で流通し
ながら、500℃〜900℃で焼成することを特徴とす
る銅含有ゼオライトの製造方法。 xCuO・yM_2_/_nO・Al_2O_3・zS
iO_2(式中、MはCu以外の陽イオンを示し、nは
陽イオンMの原子価を表す。 x=0.8〜1.2 y=0.01〜0.5 z=10〜200)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP31773290A JPH04193710A (ja) | 1990-11-26 | 1990-11-26 | 銅含有ゼオライトの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP31773290A JPH04193710A (ja) | 1990-11-26 | 1990-11-26 | 銅含有ゼオライトの製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04193710A true JPH04193710A (ja) | 1992-07-13 |
Family
ID=18091424
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP31773290A Pending JPH04193710A (ja) | 1990-11-26 | 1990-11-26 | 銅含有ゼオライトの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH04193710A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010519038A (ja) * | 2007-02-27 | 2010-06-03 | ビーエーエスエフ、カタリスツ、エルエルシー | 銅chaゼオライト触媒 |
CN101973562A (zh) * | 2010-09-07 | 2011-02-16 | 浙江大学 | 以铜胺络合物作为模板剂合成硅基分子筛的方法 |
JP2017013057A (ja) * | 2007-02-27 | 2017-01-19 | ビーエーエスエフ コーポレーション | 銅chaゼオライト触媒 |
-
1990
- 1990-11-26 JP JP31773290A patent/JPH04193710A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010519038A (ja) * | 2007-02-27 | 2010-06-03 | ビーエーエスエフ、カタリスツ、エルエルシー | 銅chaゼオライト触媒 |
JP2017013057A (ja) * | 2007-02-27 | 2017-01-19 | ビーエーエスエフ コーポレーション | 銅chaゼオライト触媒 |
CN101973562A (zh) * | 2010-09-07 | 2011-02-16 | 浙江大学 | 以铜胺络合物作为模板剂合成硅基分子筛的方法 |
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