RU2672095C2 - Способ получения металлообменных металлоалюмофосфатов посредством ионного обмена в твердом состоянии при низких температурах - Google Patents

Способ получения металлообменных металлоалюмофосфатов посредством ионного обмена в твердом состоянии при низких температурах Download PDF

Info

Publication number
RU2672095C2
RU2672095C2 RU2016143401A RU2016143401A RU2672095C2 RU 2672095 C2 RU2672095 C2 RU 2672095C2 RU 2016143401 A RU2016143401 A RU 2016143401A RU 2016143401 A RU2016143401 A RU 2016143401A RU 2672095 C2 RU2672095 C2 RU 2672095C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
metal
silicoaluminophosphate
microporous
exchange
materials
Prior art date
Application number
RU2016143401A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2016143401A (ru
RU2016143401A3 (ru
Inventor
Тон В.В. ЯНССЕНС
Петер Н.Р. ВЕННЕСТРЁМ
Original Assignee
Хальдор Топсеэ А/С
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Хальдор Топсеэ А/С filed Critical Хальдор Топсеэ А/С
Publication of RU2016143401A publication Critical patent/RU2016143401A/ru
Publication of RU2016143401A3 publication Critical patent/RU2016143401A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2672095C2 publication Critical patent/RU2672095C2/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/82—Phosphates
    • B01J29/84—Aluminophosphates containing other elements, e.g. metals, boron
    • B01J29/85—Silicoaluminophosphates [SAPO compounds]
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B01J37/0018—Addition of a binding agent or of material, later completely removed among others as result of heat treatment, leaching or washing,(e.g. forming of pores; protective layer, desintegrating by heat)
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/54—Nitrogen compounds
    • B01D53/56—Nitrogen oxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
    • B01D53/9409—Nitrogen oxides
    • B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
    • B01D53/9418—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by selective catalytic reduction [SCR] using a reducing agent in a lean exhaust gas
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
    • B01J29/084—Y-type faujasite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/7015—CHA-type, e.g. Chabazite, LZ-218
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/7049—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing rare earth elements, titanium, zirconium, hafnium, zinc, cadmium, mercury, gallium, indium, thallium, tin or lead
    • B01J29/7065—CHA-type, e.g. Chabazite, LZ-218
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/76—Iron group metals or copper
    • B01J29/763—CHA-type, e.g. Chabazite, LZ-218
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/78—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J29/783—CHA-type, e.g. Chabazite, LZ-218
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/82—Phosphates
    • B01J29/84—Aluminophosphates containing other elements, e.g. metals, boron
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B01J37/0027—Powdering
    • B01J37/0036—Grinding
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0238—Impregnation, coating or precipitation via the gaseous phase-sublimation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/04—Mixing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/30—Ion-exchange
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B01J38/04—Gas or vapour treating; Treating by using liquids vaporisable upon contacting spent catalyst
    • B01J38/08—Gas or vapour treating; Treating by using liquids vaporisable upon contacting spent catalyst using ammonia or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/54—Phosphates, e.g. APO or SAPO compounds
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
    • F01N3/18—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control
    • F01N3/20—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control specially adapted for catalytic conversion ; Methods of operation or control of catalytic converters
    • F01N3/2066—Selective catalytic reduction [SCR]
    • F01N3/208—Control of selective catalytic reduction [SCR], e.g. dosing of reducing agent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/20—Reductants
    • B01D2251/206—Ammonium compounds
    • B01D2251/2062—Ammonia
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/20—Reductants
    • B01D2251/208—Hydrocarbons
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20761—Copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/50—Zeolites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself
    • B01J2229/183—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself in framework positions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself
    • B01J2229/186—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself not in framework positions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/38—Base treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/40—Special temperature treatment, i.e. other than just for template removal
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N2370/00—Selection of materials for exhaust purification
    • F01N2370/02—Selection of materials for exhaust purification used in catalytic reactors
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N2570/00—Exhaust treating apparatus eliminating, absorbing or adsorbing specific elements or compounds
    • F01N2570/14—Nitrogen oxides
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N2610/00—Adding substances to exhaust gases
    • F01N2610/02—Adding substances to exhaust gases the substance being ammonia or urea
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N2610/00—Adding substances to exhaust gases
    • F01N2610/03—Adding substances to exhaust gases the substance being hydrocarbons, e.g. engine fuel
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N2610/00—Adding substances to exhaust gases
    • F01N2610/10—Adding substances to exhaust gases the substance being heated, e.g. by heating tank or supply line of the added substance
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
    • Y02T10/12—Improving ICE efficiencies

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Geology (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу получения металлообменных кристаллических микропористых силикоалюмофосфатных материалов с каркасной структурой СНА и к способу удаления оксидов азота из выхлопного газа посредством селективного каталитического восстановления восстановителем в присутствии указанного катализатора. Способ получения металлообменного кристаллического микропористого силикоалюмофосфата или смесей, содержащих металлообменные микропористые силикоалюмофосфатные материалы с каркасной структурой СНА, включает стадии: обеспечения сухой смеси, содержащей a) одно или более СНА силикоалюмофосфатных исходных материалов, которые проявляют ионообменную способность, и b) одно или более соединений металлов, выбранных из группы Fe, Со, Cu; нагревания смеси в газообразной атмосфере, содержащей аммиак, до температуры от 100°С до 250°С и в течение времени, достаточного для инициации и осуществления ионного обмена в твердом состоянии ионов соединения металла и ионов кристаллического микропористого материала; и получения металлообменного микропористого силикоалюмофосфатного материала или смесей, содержащих металлообменный микропористый силикоалюмофосфатный материал. Технический результат - кристаллические микропористые силикоалюмофосфатные материалы могут быть получены при значительно более низких температурах, таким образом, сокращая риск повреждения этих материалов в ходе введения ионов металлов. 2 н. и 11 з.п. ф-лы, 3 табл., 3 пр.

Description

Настоящее изобретение относится к способу получения металлообменных кристаллических микропористых металлоалюмофосфатных материалов посредством воздействия на физическую смесь оксида металла или соли металла, или их комбинации, и кристаллического микропористого металлоалюмофосфатного материала, имеющего Ионообменную способность, атмосферой, содержащей аммиак.
Ионообменная способность металлоалюмофосфатов возникает в результате того, что некоторые атомы фосфора или алюминия в кристаллической микропористой каркасной структуре, имеющие формальное валентное состояние 5+ или 3+, соответственно, изоморфно замещаются на атомы с другим формальным зарядом. Это создает отрицательный заряд в металлоалюмофосфате, который уравновешивается положительным ионом, например, Н+, NH4 +, Na+ или K+. Катионы меди и железа также могут образовывать подходящие катионы для уравновешивания этого отрицательного заряда, это является причиной того, что Cu и Fe обменные металлоалюмофосфаты могут быть получены вышеописанным способом.
Термин «металлоалюмофосфат» относится к алюмофосфатному материалу, в котором некоторые атомы фосфора или алюминия в кристаллической каркасной структуре, или их комбинации, изоморфно замещаются на один или более атомов, выбранных из группы, состоящей из металлов, кремния и германия. Известными примерами таких материалов являются силикоалюмофосфаты (SAPO), алюмофосфаты титана, станноалюмофосфаты.
Металлоалюмофосфатные материалы, обменивающиеся на атомы Fe или Cu, являются эффективными катализаторами для каталитического восстановления NOx, например, в выхлопах электрических станций, или в выхлопах дизельных двигателей, как при стационарных, так и при автоматических применениях. Наиболее хорошо известным примером такого материала является SAPO-34, обменивающийся на атомы Cu.
Каталитическое восстановление NOx обозначается как SCR (селективное каталитическое восстановление). Двумя наиболее известными вариантами способа SCR для восстановления NOx являются (1) углеводородное SCR (НС-SCR), в котором углеводороды применяются в качестве восстановителя, и (2) аммиак-SCR (NH3-SCR), в котором аммиак применяется в качестве восстановителя. В случае углеводородного SCR, источником углеводородов является дизельное топливо, также применяемое для дизельного двигателя, или остаточные углеводороды в выхлопном газе из-за неполного сгорания. Общая методика для применения NH3-SCR состоит во впрыске мочевины в поток выхлопного газа, которая расщепляется с получением необходимого NH3 для реакции SCR. Cu-SAPO-34 является известным катализатором для обоих видов реакции SCR.
Общий способ получения металлообменных кристаллических микропористых металлоалюмофосфатов состоит в контакте кристаллического микропористого металлоалюмофосфата с раствором желаемого иона металла, с последующей фильтрацией, промывкой, сушкой и кальцинацией. Следовательно, согласно этой общей методике, контакт кристаллического микропористого металлоалюмофосфата с подходящим раствором, содержащим ионы Cu или Fe, как например нитрат Cu, ацетат Cu, натрат Fe, сульфат Cu или Fe, где микропористый металлоалюмофосфат находится в H+, NH4 + форме или является ионообменивающимся на другой катион, будет, как правило, приводить к получению материала, который показывает каталитическую активность для SCR реакции с углеводородами или NH3. Выбор аниона соли металла в принципе является случайным, но, как правило, анионы выбираются таким образом, чтобы была достигнута достаточная растворимость, легкое удаление в ходе получения, безопасность при обработке, и отсутствие взаимодействия с цеолитом неблагоприятным образом.
Обычный способ введения ионов металлов в кристаллические микропористые металлоалюмофосфаты часто является не очень эффективным. Известно, что для получения достаточно высокой активности при селективном каталитическом восстановлении с SAPO-34 материалом, необходима активация при высоких температурах (>750°C). (Р.N.R.
Figure 00000001
A. Katerinopoulou, R.R. Tiruvalam, A. Kustov, P.G. Moses, P. Concepcion, A. Corma, ACS Catal. 2013, 3, 2158-2161). Было показано, что такая методика с нагреванием вызывает перераспределение Cu по кристаллам SAPO-34, предполагая, что первоначальный водный обмен будет не простым.
Альтернативная методика введения ионов в кристаллические микропористые металлоалюмофосфатные материалы заключается в ионном обмене в твердом состоянии, она включает получение физической смеси кристаллического микропористого металлоалюмофосфатного материала и источника катионов, подлежащих введению в микропористые кристаллы, с последующей некоторой подходящей обработкой, которая направляет катионы в микропористые материалы. (G.L. Price, in:, J.R. Regalbuto (Ed.), Catalyst Preparation: Science and Engineering, CRC Press, Boca Raton, London, New York, 2007, pp. 283-296.)
В заявке на патент США 2013/0108544 раскрывается способ получения Ионообменного микропористого силикооалюмофосфатного материала путем получения частиц оксида металла или соли металла на поверхности кристаллов SAPO-34, с последующим нагреванием при 500-800°C, предпочтительно 650-750°C, с получением катионов металлов, в течение периода 12-72 часа. Частицы оксида металла или соли металла образуются на поверхности кристаллов SAPO-34 посредством импрегнирования или осаждения. Эта методика отличается от обычного ионного обмена, так как рассматриваемая стадия ионного обмена осуществляется после удаления жидкости, необходимой для импрегнирования или депонирования. Методика предполагает высокую температуру и длительные периоды нагревания. Методика может осуществляться в сухом или влажном воздухе. Вариация этого способа описывается в D. Wang, L. Zhang, J. Li, K. Kamasamudram, W.S. Epling, Catal. Today (2013), DOI 10.1016/j.cattod.2013.11.040 и M. Zamadics, X. Chen, L. Kevan, J. Phys. Chem. (1992) 5488. Вместо получения частиц оксида металла на поверхности кристаллов SAPO, SAPO-34 в форме Н физически смешивается с CuO и нагревается до 800°C в течение 12 часов. Осуществление Cu ионного обмена может быть подтверждено в обеих публикациях.
В патенте ЕР 955080 раскрывается способ введения Cu, Fe, Со, Mn, Pd, Rh или Pt в цеолиты с отношением Si/Al выше 5, посредством физического смешивания (i) аммониевых солей, NH3/NH4 + - цеолитов или N-содержащих соединений, и (ii) цеолита с отношением Si/Al выше 5, и (iii) активного соединения, выбранного из соединения одного или более вышеописанных металлов, при комнатной температуре и атмосферном давлении, и нагревания до по меньшей мере 300°C до тех пор, пока процесс ионного обмена не будет завершен, с последующим охлаждением до комнатной температуры. В процессе нагревания на смесь предпочтительно воздействуют аммиак или амин-содержащей атмосферой, со скоростью нагревания выше 10 K в минуту.
Авторы настоящего изобретения обнаружили, что получение металлообменных микропористых металлоалюмофосфатных материалов намного улучшается, когда ионный обмен в твердом состоянии с физической смесью оксида и/или соли металла и микропористого силикоалюмофосфата осуществляется в атмосфере, содержащей NH3 Присутствие аммиака делает возможным осуществление обмена в твердом состоянии при температуре только 250°C. Это неожиданно в виду того факта, что, как правило, температуры в диапазоне 600-800°C необходимы для активации материала Cu-SAPO-34 для SCR реакции. Кроме того, способ согласно настоящему изобретению также позволяет применять температуру ниже температуры 300°C, которая является нижним температурным пределом для ионного предела в твердом состоянии, описанного в патенте ЕР 955080 для алюмосиликатных цеолитов, при которой, как правило, намного легче вводить ионы металлов.
Преимущество настоящего изобретения состоит в том, что SCR активные кристаллические микропористые металлоалюмофосфатные материалы могут быть получены при значительно более низких температурах, таким образом, сокращая риск повреждения этих материалов в ходе введения ионов металлов.
В соответствии с вышеописанным обнаружением, настоящее изобретение обеспечивает способ ионного обмена в твердом состоянии для получения металлообменного кристаллического микропористого металлоалюмофосфата или смесей, содержащих металлообменные микропористые металлоалюмофосфатные материалы, включающий стадии
обеспечения сухой смеси, содержащей
a) одно или более металлоалюмофосфатных исходных материалов, которые проявляют ионообменную способность, и
b) одно или более соединений металлов;
нагревания смеси в газообразной атмосфере, содержащей аммиак, до температуры и в течение времени, достаточных для инициации и осуществления ионного обмена в твердом состоянии ионов соединения металла и ионов кристаллического микропористого материала;
и получения металлообменного микропористого металлоалюмофосфатного материала или смесей, содержащих металлообменный микропористый металлоалюмофосфатный материал.
Одни или более металлоалюмофосфатные исходные материалы содержат в варианте выполнения настоящего изобретения один или более металлов, выбранных из групп кремния, титана, олова, цинка, мания, марганца, кобальта или железа.
Полезными микропористыми металлоалюмофосфатными исходными материалами могут быть любой микропористый металлоалюмофосфатный материал с Ионообменной способностью.
Предпочтительно, часть атомов фосфора и возможно алюминия в микропористом алюмофосфатном материале замешается на Si, с получением силикоалюмофосфата.
Предпочтительно, микропористые металлоалюмофосфатные исходные материалы имеют кристаллическую структуру, обозначенную как СНА, AEI, AFI, AEL, AST, AFR, AFO и FAU. Наиболее известными примерами такого материала являются SAPO-34, SAPO-44, SAPO-18.
В варианте выполнения настоящего изобретения микропористые металлоалюмофосфатные материалы находятся в Н или NH4-форме.
В другом варианте выполнения настоящего изобретения микропористые металлоалюмофосфатные исходные материалы содержат органический структурообразующий агент.
В еще одном варианте выполнения настоящего изобретения соединения металлов в сухой смеси для получения металлообменного металлообменного кристаллического микропористого металлоалюмофосфата (металлоалюмофосфатов) являются оксиды металлов, нитраты металлов, фосфаты металлов, сульфаты металлов, оксалаты металлов, ацетаты металлов или их комбинации.
Применяемыми металлами в этих соединениях металлов являются Fe, Cu и Со, или их комбинации.
В варианте выполнения настоящего изобретения эти металлы выбираются из Fe и/или Cu.
В варианте выполнения настоящего изобретения соединениями металлов являются CuO или Cu2O или их смесь.
В другом варианте выполнения настоящего изобретения на указанную смесь воздействуют атмосферой, содержащей аммиак, где содержание аммиака в атмосфере составляет от 1 до 5000 об. частей на миллион.
В другом варианте выполнения настоящего изобретения на указанную смесь воздействуют атмосферой, содержащей аммиак, где содержание кислорода в атмосфере составляет 10 об. % или менее.
В другом варианте выполнения настоящего изобретения на указанную смесь воздействуют атмосферой, содержащей аммиак, где содержание воды в атмосфере составляет 5 об. % или менее.
В предпочтительном варианте выполнения настоящего изобретения смесь нагревается в атмосфере, содержащей аммиак, до температуры ниже 300°C.
В другом предпочтительном варианте выполнения настоящего изобретения смесь нагревается в газообразной атмосфере, содержащей аммиак, до температуры от 100°C до 250°C.
Другим объектом настоящего изобретения является металлообменный микропористый металлоалюмофосфатный материал или смеси металлообменных микропористых металлоалюмофосфатных материалов, полученный способом согласно любому из вышеописанных вариаций и вариантов выполнения настоящего изобретения.
Другим объектом настоящего изобретения является способ удаления оксидов азота из выхлопного газа посредством селективного каталитического восстановления восстановителем, включающий контакт выхлопного газа с катализатором, содержащим металлообменный кристаллический микропористый металлоалюмофосфатный материал или смесь металлообменных кристаллических микропористых металлоалюмофосфатных материалов, полученные способом согласно любому из вышеописанных вариантов выполнения настоящего изобретения.
Предпочтительные восстановители содержат аммиак или его предшественники или углеводороды.
Пример 1
Катализатор получили путем смешивания CuO и H-SAPO-34 материала до содержания 12.5 мас. % CuO. Образец катализатора поместили в кварцевый-U трубчатый реактор, и нагрели до 250°C в течение 10 ч в атмосфере, содержащей 500 частей на миллион NH3 в N2. После нагревания катализатор охладили до 160°C и подвергли воздействию газовой смеси 500 частей на миллион NO, 533 частей на миллион NH3, 5 об. % H2O, 10 об. % O2 в N2. Температуру затем постепенно увеличили до 180, 200 и 220°C, и превращение NO измеряли при объемной скорости 2700 нл/г кат час, в качестве меры активности SCR материала.
Измеренные превращения NO при различных температурах приведены в Таблице 1. Необходимо отметить, что SCR-активный SAPO-34 материал не нагревали более чем до 250°C после добавления Cu. Этот пример иллюстрирует, что способ согласно настоящему изобретению обеспечивает путь получения активного катализатора на основе SAPO-34 без необходимости активации при повышенных температурах (>700°C), что является стандартным для Ионообменных SAPO-34 материалов [Р.N.R.
Figure 00000002
, A. Katerinopoulou, R.R. Tiruvalam, A. Kustov, P.G. Moses, P. Concepcion, A. Corma, ACS Catal. 2013, 3, 2158-2161.] после добавления Cu к микропористому материалу.
Figure 00000003
Пример 2
Для сравнения, катализатор, подобный упомянутому в Примере 1, был получен путем смешивания CuO и H-SAPO-34 материала до содержания 12.5 мас. % CuO. Образец катализатора поместили в кварцевый-U трубчатый реактор, и нагрели до 250°C в течение 10 ч в чистой атмосфере N2. После нагревания катализатор охладили до 160°C и подвергли воздействию газовой смеси 500 частей на миллион NO, 533 частей на миллион NH3, 5 об. % H2O, 10 об. % O2 в N2. Температуру затем постепенно увеличили до 180, 200, и 220°C, и превращение NO измеряли при объемной скорости 2700 нл/г кат час, в качестве меры активности SCR материала..
Измеренные превращения NO при различных температурах приведены в Таблице 2. Превращения NOx, полученные после обработки смесью CuO и H-SAPO-34 в чистом N2, намного ниже, чем полученные после сравнительной обработки в присутствии 500 частей на миллион NH3, как описано в Примере 1. Это показывает, что присутствие NH3 является существенным для возможности получения Cu-SAPO-34 посредством ионного обмена в твердом состоянии при низких температурах. Так как при измерении активности SCR применяется воздействие на систему низкой концентрации аммиака, некоторое образование Cu-SAPO-34 происходит в ходе измерения, и низкое превращение NOx измеряется, полностью наряду с настоящим изобретением.
Figure 00000004
Пример 3.
Этот пример показывает, что активный металлообменный металлоалюмофосфатный катализатор для SCR может быть получен при температуре ниже 300°C способом согласно настоящему изобретению, применяя Cu2O. Сухую смесь 10 мас. % Cu2O и цеолита H-SAPO-34 получили измельчением в ступке. Образец этой смеси поместили в кварцевый-U трубчатый реактор, и нагрели до заданной температуры от 100 до 250°C в азоте. После достижения желаемой температуры, 500 частей на миллион NH3 добавили в газовый поток в течение 5 часов. После этой обработки каталитическую активность полученного материала определили путем охлаждения до 160°C в азоте, и воздействия на порошкообразную смесь газообразной атмосферы, содержащей 500 частей на миллион NO, 533 частей на миллион NH3, 5 об. % H2O, 10 об. % O2 в N2, и превращение NOx измеряли при объемной скорости 2700 нл/г кат час, в качестве меры активности SCR материала. Затем температуру реакции увеличили до 180 и 200°C, и при каждой температуре превращение NOx определяли при таких же условиях.
Превращение NOx в SCR реакции в случае металлообменного цеолита, полученного при 100, 150, 200 и 250°C, соответственно, в 500 частей на миллион NH3 приведено в Таблице 3.
Figure 00000005

Claims (22)

1. Способ получения металлообменного кристаллического микропористого силикоалюмофосфата или смесей, содержащих металлообменные микропористые силикоалюмофосфатные материалы с каркасной структурой СНА, включающий стадии:
обеспечения сухой смеси, содержащей
a) одно или более СНА силикоалюмофосфатных исходных материалов, которые проявляют ионообменную способность, и
b) одно или более соединений металлов, выбранных из группы Fe, Со, Cu; нагревания смеси в газообразной атмосфере, содержащей аммиак, до температуры от 100°С до 250°С и в течение времени, достаточного для инициации и осуществления ионного обмена в твердом состоянии ионов соединения металла и ионов кристаллического микропористого материала;
и получения металлообменного микропористого силикоалюмофосфатного материала или смесей, содержащих металлообменный микропористый силикоалюмофосфатный материал.
2. Способ по п. 1, в котором один или более силикоалюмофосфатных исходных материалов содержат один или более металлов, выбранных из группы кремния, титана, олова, цинка, магния, марганца, кобальта или железа.
3. Способ по п. 1, в котором один или более силикоалюмофосфатных исходных материалов выбирают из группы, состоящей из SAPO-34 и SAPO-44 или их комбинаций.
4. Способ по п. 1, в котором один или более микропористых силикоалюмофосфатных исходных материалов находятся в Н+ или NH4 + форме.
5. Способ по п. 1, в котором одно или более соединений металлов в сухой смеси выбирают из группы оксидов металлов, нитратов металлов, фосфатов металлов, сульфатов металлов, оксалатов металлов, ацетатов металлов или их комбинаций.
6. Способ по п. 1, в котором одно или более соединений металлов состоят из оксидов Fe и/или Cu.
7. Способ по п. 1, в котором одним или более соединениями металлов являются Cu(I) оксид и/или Cu(II) оксид.
8. Способ по п.1, в котором содержание аммиака в атмосфере составляет от 1 до 5000 об. ч. на миллион.
9. Способ по п. 1, в котором кислород содержится в атмосфере в количестве 10 об. % или менее.
10. Способ по п. 1, в котором газообразная атмосфера содержит 5 об. % воды или менее.
11. Способ удаления оксидов азота из выхлопного газа посредством селективного каталитического восстановления восстановителем, включающий стадии
получения катализатора металлообменного кристаллического микропористого силикоалюмофосфата или смесей, содержащих металлообменные микропористые силикоалюмофосфатные материалы с каркасной структурой СНА, включающего стадии обеспечения сухой смеси, содержащей
a) одно или более СНА силикоалюмофосфатных исходных материалов, которые проявляют ионообменную способность, и
b) одно или более соединение металлов;
нагревания смеси в газообразной атмосфере, содержащей аммиак, до температуры от 100°С до 250°С и в течение времени, достаточного для инициации и осуществления ионного обмена в твердом состоянии ионов соединения металла и ионов кристаллического микропористого материала;
и получения металлообменного микропористого силикоалюмофосфатного материала или смесей, содержащих металлообменный микропористый силикоалюмофосфатный материал; и контакт выхлопного газа с катализатором.
12. Способ по п. 11, в котором восстановителем является аммиак или его предшественник.
13. Способ по п. 11, в котором восстановитель содержит углеводороды.
RU2016143401A 2014-04-07 2014-10-15 Способ получения металлообменных металлоалюмофосфатов посредством ионного обмена в твердом состоянии при низких температурах RU2672095C2 (ru)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DKPA201400198 2014-04-07
DKPA201400198 2014-04-07
DKPA201400474 2014-08-26
DKPA201400474 2014-08-26
PCT/EP2014/072143 WO2015154827A1 (en) 2014-04-07 2014-10-15 Method for producing metal exchanged metallo-aluminophosphates by solid-state ion exchange at low temperatures

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2016143401A RU2016143401A (ru) 2018-05-07
RU2016143401A3 RU2016143401A3 (ru) 2018-06-05
RU2672095C2 true RU2672095C2 (ru) 2018-11-12

Family

ID=58768719

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2016143401A RU2672095C2 (ru) 2014-04-07 2014-10-15 Способ получения металлообменных металлоалюмофосфатов посредством ионного обмена в твердом состоянии при низких температурах

Country Status (10)

Country Link
US (1) US9914114B2 (ru)
EP (1) EP3129141B1 (ru)
JP (1) JP6453359B2 (ru)
KR (1) KR102226089B1 (ru)
CN (1) CN106132541B (ru)
BR (1) BR112016021428B1 (ru)
CA (1) CA2945102C (ru)
RU (1) RU2672095C2 (ru)
WO (1) WO2015154827A1 (ru)
ZA (1) ZA201606133B (ru)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016222505A (ja) * 2015-06-01 2016-12-28 イビデン株式会社 ゼオライトの製造方法
CA3065667A1 (en) 2017-06-23 2018-12-27 Haldor Topsoe A/S A process for oxidation of a lower alkene at low temperatures in ammonia-containing gas mixtures
EP3642177A1 (en) 2017-06-23 2020-04-29 Haldor Topsøe A/S A process for oxidation of a lower alkane at low temperatures in ammonia-containing gas mixtures
EP3713871A1 (en) * 2017-11-22 2020-09-30 Basf Se A process for preparing an iron containing zeolitic material having an aei framework structure using a quaternary phosphonium cation
CN108654680B (zh) * 2018-05-14 2020-08-04 清华大学 一种制备Cu-SSZ-13催化剂的浸渍-低温固态离子交换法及催化剂的应用
CN109095493B (zh) * 2018-08-30 2020-10-27 南京大学 一种二维超薄CuO@SAPO-34分子筛薄片材料及其制备方法与应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090082194A1 (en) * 2005-12-22 2009-03-26 Arno Tissler Adsorber unit for volatile hydrocarbons comprising an adsorber material made from an iron-containing molecular sieve
RU2445166C2 (ru) * 2007-03-26 2012-03-20 ПиКью КОРПОРЕЙШН Новый микропористый кристаллический материал, включающий молекулярные сита или цеолит, имеющий восьмикольцевую структуру открытых пор, и способы его получения и применения
RU2449834C2 (ru) * 2007-02-27 2012-05-10 Басф Каталистс Ллк Медь содержащие цеолитные катализаторы структуры сна
US20130251611A1 (en) * 2010-12-11 2013-09-26 Umicore Ag & Co. Kg Process for the production of metal doped zeolites and zeotypes and application of same to the catalytic remediation of nitrogen oxides

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5329057A (en) 1991-04-19 1994-07-12 The Dow Chemical Company Process for the cyclodimerization of 1,3-butadienes to 4-vinylcyclohexenes
DE19820515A1 (de) * 1998-05-08 1999-11-11 Alsi Penta Zeolithe Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Katalysators für die Reinigung von Abgasen, die Stickstoffoxide in Gegenwart von Sauerstoff und Wasser enthalten
DE102006033452A1 (de) * 2006-07-19 2008-01-24 Süd-Chemie AG Verfahren zur Herstellung metalldotierter Zeolithe und ihre Verwendung bei der katalytischen Umwandlung von Stickoxiden
US20090196812A1 (en) 2008-01-31 2009-08-06 Basf Catalysts Llc Catalysts, Systems and Methods Utilizing Non-Zeolitic Metal-Containing Molecular Sieves Having the CHA Crystal Structure
CN102802791A (zh) 2009-04-17 2012-11-28 约翰逊马西有限公司 用于还原氮氧化物、能耐受贫燃/富燃老化的小孔分子筛负载铜催化剂
US8956992B2 (en) 2011-10-27 2015-02-17 GM Global Technology Operations LLC SCR catalysts preparation methods
RU2674152C2 (ru) * 2014-04-07 2018-12-05 Хальдор Топсёэ А/С Способ получения металлообменных цеолитов посредством ионного обмена в твёрдом состоянии при низких температурах

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090082194A1 (en) * 2005-12-22 2009-03-26 Arno Tissler Adsorber unit for volatile hydrocarbons comprising an adsorber material made from an iron-containing molecular sieve
RU2449834C2 (ru) * 2007-02-27 2012-05-10 Басф Каталистс Ллк Медь содержащие цеолитные катализаторы структуры сна
RU2445166C2 (ru) * 2007-03-26 2012-03-20 ПиКью КОРПОРЕЙШН Новый микропористый кристаллический материал, включающий молекулярные сита или цеолит, имеющий восьмикольцевую структуру открытых пор, и способы его получения и применения
US20130251611A1 (en) * 2010-12-11 2013-09-26 Umicore Ag & Co. Kg Process for the production of metal doped zeolites and zeotypes and application of same to the catalytic remediation of nitrogen oxides

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Di Wang et al. NH4-SCR over Cu/SAPO-34 - zeolite acidity and Cu structure changes as function of Cu loading, Catalysis Today, 231, 2014, pp.64-74. *

Also Published As

Publication number Publication date
WO2015154827A1 (en) 2015-10-15
US9914114B2 (en) 2018-03-13
BR112016021428A2 (pt) 2018-06-26
EP3129141A1 (en) 2017-02-15
US20170113212A1 (en) 2017-04-27
BR112016021428B1 (pt) 2022-03-03
RU2016143401A (ru) 2018-05-07
CA2945102A1 (en) 2015-10-15
RU2016143401A3 (ru) 2018-06-05
CN106132541B (zh) 2019-05-10
KR20160142326A (ko) 2016-12-12
ZA201606133B (en) 2019-02-27
JP2017512744A (ja) 2017-05-25
KR102226089B1 (ko) 2021-03-11
CA2945102C (en) 2020-07-21
EP3129141B1 (en) 2020-04-15
CN106132541A (zh) 2016-11-16
JP6453359B2 (ja) 2019-01-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2674152C2 (ru) Способ получения металлообменных цеолитов посредством ионного обмена в твёрдом состоянии при низких температурах
RU2672095C2 (ru) Способ получения металлообменных металлоалюмофосфатов посредством ионного обмена в твердом состоянии при низких температурах
RU2678303C2 (ru) Способ получения металлообменных микропористых материалов посредством твердофазного ионного обмена
US20120269719A1 (en) Large crystal, organic-free chabazite, methods of making and using the same
JP6104882B2 (ja) Ｆｅ−ＳＡＰＯ−３４触媒及びその製造方法