CN108654680B - 一种制备Cu-SSZ-13催化剂的浸渍-低温固态离子交换法及催化剂的应用 - Google Patents

一种制备Cu-SSZ-13催化剂的浸渍-低温固态离子交换法及催化剂的应用 Download PDF

Info

Publication number
CN108654680B
CN108654680B CN201810456322.5A CN201810456322A CN108654680B CN 108654680 B CN108654680 B CN 108654680B CN 201810456322 A CN201810456322 A CN 201810456322A CN 108654680 B CN108654680 B CN 108654680B
Authority
CN
China
Prior art keywords
ssz
catalyst
impregnation
copper
molecular sieve
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201810456322.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108654680A (zh
Inventor
吴晓东
马越
曹丽
冉锐
翁端
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tsinghua University
Original Assignee
Tsinghua University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tsinghua University filed Critical Tsinghua University
Priority to CN201810456322.5A priority Critical patent/CN108654680B/zh
Publication of CN108654680A publication Critical patent/CN108654680A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108654680B publication Critical patent/CN108654680B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/76—Iron group metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
    • B01D53/8625—Nitrogen oxides
    • B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/90—Injecting reactants
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself

Abstract

本发明提出了一种制备Cu‑SSZ‑13脱硝催化剂的浸渍‑低温固态离子交换法，即通过浸渍实现Cu盐前驱体与SSZ‑13分子筛的混合，再经低温焙烧，发生低温固态离子交换，实现催化剂的活化，从而制备出高活性的Cu‑SSZ‑13催化剂。本工艺具有如下的优点：(1)显著缩短制备周期；(2)明显降低焙烧活化温度；(3)大幅减少制备过程的废水排放；(4)制得的催化剂具有可比拟传统溶液离子交换法Cu‑SSZ‑13的SCR催化活性。

Description

一种制备Cu-SSZ-13催化剂的浸渍-低温固态离子交换法及催 化剂的应用
技术领域
本发明属于脱硝催化剂制备技术领域，特别涉及一种制备Cu-SSZ-13催化剂的浸渍-低温固态离子交换法，制得的催化剂主要适用于柴油机(柴油车、船舶、小通机等)尾气氨法选择性催化还原脱硝(NH3-SCR)。
背景技术
柴油车具有良好的动力性能和燃油经济性，符合节能减排的时代大背景。然而，占我国机动车保有量仅14％的柴油车排放的氮氧化物(NOx)占我国机动车排放总量的70％，是造成我国大范围严重灰霾污染的元凶之一。另外，小型通用柴油机和船舶发动机燃烧的也是柴油或重油，同样存在富氧环境尾气中氮氧化物脱除的问题。氨法选择性催化还原脱硝(NH3-SCR)是以氨气为还原剂，在富氧尾气中实现NOx还原消除的方法。Cu-SSZ-13是一种能够满足国VI排放标准要求的先进SCR催化剂，具有优异的催化活性、N2选择性和水热稳定性。
目前通行的Cu-SSZ-13制备方法是溶液离子交换法，例如根据专利CN 107115888A的报道，首先用硝酸铵溶液对Na型或H型SSZ-13分子筛进行离子交换，再进行Cu离子交换，最后经焙烧活化得到Cu-SSZ-13催化剂。此工艺有步骤繁琐、耗时长、产生大量废水、能耗高等缺点。专利WO 2014/090698 A1报道了一种利用含Cu络合物作为共模板剂一锅法制备Cu-SSZ-13催化剂的方法，专利CN 103157505 A报道了一种用酸液处理一锅法Cu-SSZ-13催化剂的方法。然而，一锅法难以精确控制催化剂的Cu负载量，且一锅法催化剂的后处理过程会产生大量有害废液。D.Wang等(ChemCatChem.2014,6:1579-1583)报道了一种高温固态离子交换制备Cu-SSZ-13的方法，将NH4型SSZ-13分子筛与CuO粉末混合，在700或800℃焙烧16小时，得到Cu-SSZ-13催化剂。然而高温固态离子交换法存在耗时长、能耗高的缺点，且高温煅烧会对SSZ-13分子筛的结构造成一定破坏，影响催化剂的耐久性。专利WO 2014/090698 A1报道了一种低温固态离子交换法，将分子筛粉末和CuO粉末混合，在250℃下于含NH3气氛中焙烧10小时，得到Cu基分子筛催化剂。该方法仍然存在耗时长的缺点，且NH3是有毒气体，不适用于大规模生产。
发明内容
针对现有Cu-SSZ-13催化剂制备工艺存在的种种问题，本发明的目的在于提供一种制备Cu-SSZ-13催化剂的浸渍-低温固态离子交换法，能够极大地缩短Cu-SSZ-13催化剂的制备周期，降低制备成本，减少制备过程的三废排放，所制备的催化剂的SCR催化活性可比拟传统工艺制备的催化剂，适用于柴油机尾气NH3-SCR脱硝。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是：
一种制备Cu-SSZ-13催化剂的浸渍-低温固态离子交换法，利用浸渍法将SSZ-13分子筛与Cu盐前驱体混合，随后在空气或含氧气氛下低温焙烧，焙烧过程中发生低温固态离子交换，通过固态离子交换实现催化剂的活化。该催化剂以Cu为主要活性物种，以SSZ-13分子筛为载体。可用于柴油机(柴油车、船舶、小通机)等移动源以及火电厂等固定源的尾气氨法选择性催化还原脱硝(NH3-SCR)。
所述SSZ-13分子筛可为H型SSZ-13分子筛、NH4型SSZ-13分子筛、含有有机模板剂和表面活性剂的SSZ-13分子筛、含有K+/Na+离子的SSZ-13分子筛、金属阳离子交换/金属氧化物负载的SSZ-13分子筛或骨架含掺杂元素修饰的SSZ-13分子筛。
所述Cu盐前驱体可为硝酸铜、乙酸铜、硫酸铜、氯化铜、氟化铜、氯酸铜、高氯酸铜、乙酰丙酮铜中的任意一种或至少两种的混合物，可为无水盐和/或水合物。优选为硝酸铜、乙酸铜及硝酸铜、乙酸铜的水合物。
所得催化剂中，Cu负载量为催化剂总质量的0.1％-10％，优选1％-5％，进一步优选1.5％-3.5％。
所述浸渍法为等体积浸渍法、过量浸渍法、浸渍沉淀法或蒸干溶剂浸渍法，浸渍温度0-100℃，浸渍压力0-1个大气压，浸渍后进行加热干燥或真空干燥。优选采用60℃旋转蒸发浸渍法或等体积浸渍法
所述低温焙烧温度200-400℃，优选275-350℃，进一步优选300℃；时间0.1-10小时，优选0.5-2小时，在氧气体积分数5％-100％的气氛下进行，优选含氧气20％-22％的气氛(即空气气氛)。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
(1)本制备工艺极大地缩短了Cu-SSZ-13催化剂的制备周期，从传统溶液离子交换法的数天缩短到1天，将焙烧时间从其他固态离子交换法的10小时以上缩短到2小时以内。
(2)本制备工艺免于高温焙烧过程，能够降低生产能耗，且避免了催化剂因暴露于高温环境而产生结构损伤。
(3)本制备工艺几乎不产生废液，尤其是不产生含无机酸或硝酸铵的废液。
(4)通过本制备工艺得到的Cu-SSZ-13催化剂具有可比拟传统溶液离子交换法制得的Cu-SSZ-13催化剂的SCR活性。
附图说明
图1为本发明的实施例1的催化剂与对比例1、2的催化剂的NOx转化率对比图。
图2为本发明的使用不同前驱体和浸渍工艺制备的催化剂的NOx转化率图。
具体实施方式
为详细说明本发明的技术内容、所实现目的及效果，以下结合具体实施例以及附图详予说明。本领域技术人员应该明了，所列举的实施例仅用于帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
实施例1
本实施例采用的Cu盐前驱体为一水合乙酸铜(Cu(CH3COO)2·H2O)，Cu负载量为2％质量分数，采用的浸渍方法为旋转蒸发浸渍法，使用H型SSZ-13分子筛作为载体，焙烧条件为在空气气氛下300℃焙烧半小时。
具体过程如下：称取0.0625g一水合乙酸铜，溶于10mL去离子水中，与1g H型SSZ-13分子筛粉末混合加入茄型瓶中，于室温下搅拌5min，随后置于旋转蒸发仪上，60℃真空蒸干。收集所得粉末，置于烘箱内110℃烘干，在马弗炉中于300℃焙烧半小时。所得的催化剂命名为Cu-SSZ-13低温固态离子交换-1。将所得催化剂造粒至50-80目，测试NH3-SCR活性。
实施例2
本实施例采用的Cu盐前驱体为一水合乙酸铜(Cu(CH3COO)2·H2O)，Cu负载量为2％质量分数，采用的浸渍方法为等体积浸渍法，使用H型SSZ-13分子筛作为载体，焙烧条件为在空气气氛下300℃焙烧半小时。
具体过程如下：称取0.0625g一水合乙酸铜，于60℃下溶于0.68mL去离子水中，与1g H型SSZ-13分子筛粉末搅拌混合，溶液被分子筛完全吸收，得到糊状物。将所得糊状物置于烘箱内110℃烘干，在马弗炉中于300℃焙烧半小时。所得的催化剂命名为Cu-SSZ-13低温固态离子交换-2。将所得催化剂造粒至50-80目，测试NH3-SCR活性。
实施例3
本实施例采用的Cu盐前驱体为三水合硝酸铜(Cu(NO3)2·3H2O)，Cu负载量为2％质量分数，采用的浸渍方法为旋转蒸发浸渍法，使用H型SSZ-13分子筛作为载体，焙烧条件为在空气气氛下300℃焙烧半小时。
具体过程如下：称取0.0755g三水合硝酸铜，溶于10mL去离子水中，与1g H型SSZ-13分子筛粉末混合加入茄型瓶中，于室温下搅拌5min，随后置于旋转蒸发仪上，60℃真空蒸干。收集所得粉末，置于烘箱内110℃烘干，在马弗炉中于300℃焙烧半小时。所得的催化剂命名为Cu-SSZ-13低温固态离子交换-3。将所得催化剂造粒至50-80目，测试NH3-SCR活性。
实施例4
本实施例采用的Cu盐前驱体为三水合硝酸铜(Cu(NO3)2·3H2O)，Cu负载量为2％质量分数，采用的浸渍方法为等体积浸渍法，使用H型SSZ-13分子筛作为载体，焙烧条件为在空气气氛下300℃焙烧半小时。
具体过程如下：称取0.0755g三水合硝酸铜，溶于0.68mL去离子水中，与1g H型SSZ-13分子筛粉末搅拌混合，溶液被分子筛完全吸收，得到糊状物。将所得糊状物置于烘箱内110℃烘干，在马弗炉中于300℃焙烧半小时。所得的催化剂命名为Cu-SSZ-13低温固态离子交换-4。将所得催化剂造粒至50-80目，测试NH3-SCR活性。
对比例1
本对比例采用传统的溶液离子交换法，类似于专利CN 107115888A实施例2所报道的方法，首先对H型SSZ-13分子筛进行硝酸铵交换，得到NH4型SSZ-13分子筛，随后进行Cu离子交换，控制Cu盐溶液浓度和交换时间，将Cu负载量调控到约2％质量分数，最后焙烧活化。
具体过程如下：配置10mL 2mol/L的硝酸铵溶液，投入1g H型SSZ-13分子筛粉末，于80℃搅拌2h，随后离心分离固体并用去离子水洗涤三次，将所得固体置于烘箱内110℃干燥过夜。硝酸铵离子交换共进行两次，得到NH4型SSZ-13分子筛粉末。配置10mL 0.1mol/L的乙酸铜溶液并加热至60℃，投入1g NH4型SSZ-13分子筛粉末，于60℃搅拌1h，随后离心分离固体并用去离子水洗涤三次。将所得固体置于烘箱内110℃干燥过夜，在马弗炉中于550℃焙烧5h，所得的催化剂命名为Cu-SSZ-13溶液离子交换。将所得催化剂造粒至50-80目，测试NH3-SCR活性。
对比例2
本对比例采用机械混合法。称取0.0625g一水合乙酸铜，在研钵中与1gH型SSZ-13粉末研磨混合均匀，将所得混合物置于烘箱内110℃干燥过夜，在马弗炉中于550℃焙烧2h，所得的催化剂命名为Cu-SSZ-13机械混合。将所得催化剂造粒至50-80目，测试NH3-SCR活性。
分别将上述各催化剂在模拟柴油机尾气条件下进行NH3-SCR活性测试。具体测试方法为：将0.25g催化剂颗粒置于固定床反应器中，通入模拟柴油机尾气，模拟配气包含500ppm NO、500ppm NH3、5％O2、5％H2O，N2平衡，体积空速120,000h-1，测试温度范围为150-550℃。使用NICOLET红外气体分析仪在线检测尾气中的NO、NO2和N2O浓度，得到NOx转化率随反应温度的变化，如图1和2所示。
NOx转化率定义为：
Figure BDA0001659770110000061
由图1可知，利用本发明提出的浸渍-低温固态离子交换工艺制备的Cu-SSZ-13催化剂，具有可与溶液离子交换法Cu-SSZ-13催化剂(有相近的Cu负载量)比拟的SCR催化活性，证明了本方法对于制备柴油机用Cu-SSZ-13脱硝催化剂的适用性。Cu-SSZ-13低温固态离子交换-1的活性显著高于机械混合法制备的Cu-SSZ-13机械混合样，证明了浸渍过程对于均匀混合Cu盐前驱体和SSZ-13分子筛从而得到高活性催化剂的重要性。
由图2可知，无论采用一水合乙酸铜还是三水合硝酸铜作为Cu盐前驱体，也无论采用旋转蒸发浸渍法还是等体积浸渍法，所制得的Cu-SSZ-13催化剂均具有优异的SCR活性，证明了本发明提出的浸渍-低温固态离子交换法具有普适性。
以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利保护范围，凡是利用本发明说明书内容及附图所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (9)

1.浸渍-低温固态离子交换法制备的Cu-SSZ-13催化剂用于尾气氨法选择性催化还原脱硝NH3-SCR的应用，其中，所述Cu-SSZ-13催化剂的制备过程是：利用浸渍法将SSZ-13分子筛与Cu盐前驱体混合，随后在空气或含氧气氛下低温焙烧，低温焙烧温度200-400 ℃，焙烧过程中发生低温固态离子交换，通过固态离子交换实现催化剂的活化。
2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述SSZ-13分子筛为H型SSZ-13分子筛、NH4型SSZ-13分子筛、含有K+/Na+离子的SSZ-13分子筛、金属氧化物负载的SSZ-13分子筛或骨架含掺杂元素修饰的SSZ-13分子筛。
3.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述Cu盐前驱体为硝酸铜、乙酸铜、硫酸铜、氯化铜、氟化铜、氯酸铜、高氯酸铜、乙酰丙酮铜中的任意一种或至少两种的混合物。
4.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述Cu盐前驱体为无水盐和/或水合物。
5.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述Cu盐前驱体为硝酸铜、乙酸铜及硝酸铜、乙酸铜的水合物。
6.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所得催化剂中，Cu负载量为催化剂总质量的0.1%-10%。
7.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述浸渍法为等体积浸渍法、过量浸渍法、浸渍沉淀法或蒸干溶剂浸渍法，浸渍温度0-100℃，浸渍压力0-1个大气压，浸渍后进行加热干燥或真空干燥。
8.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述浸渍法采用60 ℃旋转蒸发浸渍法或等体积浸渍法。
9.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述低温焙烧时间0.1-10小时，在氧气体积分数5%-100%的气氛下进行。
CN201810456322.5A 2018-05-14 2018-05-14 一种制备Cu-SSZ-13催化剂的浸渍-低温固态离子交换法及催化剂的应用 Active CN108654680B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810456322.5A CN108654680B (zh) 2018-05-14 2018-05-14 一种制备Cu-SSZ-13催化剂的浸渍-低温固态离子交换法及催化剂的应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810456322.5A CN108654680B (zh) 2018-05-14 2018-05-14 一种制备Cu-SSZ-13催化剂的浸渍-低温固态离子交换法及催化剂的应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108654680A CN108654680A (zh) 2018-10-16
CN108654680B true CN108654680B (zh) 2020-08-04

Family

ID=63779377

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810456322.5A Active CN108654680B (zh) 2018-05-14 2018-05-14 一种制备Cu-SSZ-13催化剂的浸渍-低温固态离子交换法及催化剂的应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108654680B (zh)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110605142A (zh) * 2019-09-20 2019-12-24 正大能源材料(大连)有限公司 一种高活性脱硝分子筛的金属负载方法及应用
CN111408401B (zh) * 2020-04-02 2021-05-18 济南大学 一种宽温度窗口的Cu-SSZ-13的制备方法及所得产品和应用
CN112871131A (zh) * 2021-01-25 2021-06-01 华中科技大学 一种浸渍法制备的非贵金属基分子筛及其制备方法和应用
CN113751062A (zh) * 2021-10-11 2021-12-07 内蒙古鄂尔多斯电力冶金集团股份有限公司 用于二氧化碳加氢制乙醇的多孔铜基催化剂及其制备方法
CN115532304B (zh) * 2022-09-21 2024-01-19 中国科学院生态环境研究中心 一种氨内燃机氨净化的分子筛催化剂及制备方法和用途
CN115779959A (zh) * 2022-12-29 2023-03-14 沈阳师范大学 一种低温离子交换制备CuFe-SSZ-13分子筛催化剂的方法及其应用
CN116116455A (zh) * 2023-02-09 2023-05-16 中国科学院生态环境研究中心 一种m-rth分子筛催化剂及其制备方法与应用
CN116474842B (zh) * 2023-04-06 2024-02-13 济南大学 一种离子捕获法制备金属基小孔分子筛的方法及所得产品和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102616804A (zh) * 2011-01-27 2012-08-01 中国石油化工股份有限公司 一种含铜的β分子筛及其制备方法
CN103084208A (zh) * 2011-10-27 2013-05-08 通用汽车环球科技运作有限责任公司 Scr催化剂的制备方法
CN106132541A (zh) * 2014-04-07 2016-11-16 托普索公司 在低温下通过固态离子交换来生产金属交换的金属铝磷酸盐的方法
CN106163659A (zh) * 2014-04-07 2016-11-23 托普索公司 在低温下通过固态离子交换来生产金属交换的沸石的方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102616804A (zh) * 2011-01-27 2012-08-01 中国石油化工股份有限公司 一种含铜的β分子筛及其制备方法
CN103084208A (zh) * 2011-10-27 2013-05-08 通用汽车环球科技运作有限责任公司 Scr催化剂的制备方法
CN106132541A (zh) * 2014-04-07 2016-11-16 托普索公司 在低温下通过固态离子交换来生产金属交换的金属铝磷酸盐的方法
CN106163659A (zh) * 2014-04-07 2016-11-23 托普索公司 在低温下通过固态离子交换来生产金属交换的沸石的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Investigation of the interaction between Cu(acac)2 and NH4Y in the preparation of chlorine-free CuY catalysts for the oxidative carbonylation of methanol to a fuel additive;Yuchun Wang等;《RSC Advances》;20151116;第5卷;102323–102331 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN108654680A (zh) 2018-10-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108654680B (zh) 一种制备Cu-SSZ-13催化剂的浸渍-低温固态离子交换法及催化剂的应用
CN101845306B (zh) La1-xSrxCoO3钙钛矿催化剂的制备及应用
CN110918089B (zh) 锰氧化物催化剂及其制备方法和应用
CN101920213A (zh) 以金属有机框架物为载体的低温scr脱硝催化剂及其制备方法
CN106732581B (zh) 一种用于低温SCR反应的Ru/CeTiOx催化剂的制备方法
WO2014134855A1 (zh) 一种用于柴油车尾气脱硝的低温scr催化剂及其制备方法
CN111135860A (zh) 一种稀土金属修饰Cu-SSZ-13分子筛及其制备方法和应用
CN109772463B (zh) 一种CO还原低温脱硝催化剂ZIF-67-Me/CuOx及其制备方法和应用
CN105314648A (zh) Cha型硅铝分子筛及其制备方法和应用
CN111266132B (zh) 用于氨气选择性催化还原反应的Cu-KFI催化剂的制备方法
CN111974444A (zh) 一种一锅法制备的小孔分子筛负载贵金属材料的制备方法及其应用
CN111545188B (zh) 非晶硅铝酸盐基脱硝催化剂及其制备方法
CN110947416A (zh) 用于nh3-scr的铁/分子筛催化剂及其制备方法和应用
CN109985663B (zh) 一种对一锅法原位合成的Cu-SSZ-13分子筛进行后处理的方法
CN107983354B (zh) 一种抗碱中毒铜基尖晶石低温脱硝催化剂的制备方法
CN111905721B (zh) 二氧化钛纳米阵列低温脱硝脱汞用催化剂及制备方法
CN105879869A (zh) 一种用于氢气选择性还原氮氧化物的催化剂及其制备方法和应用
CN111111641B (zh) 一种二氧化铈基催化剂及其制备方法和应用
CN109046324B (zh) 一种以介孔氧化铈为载体的中低温脱硝催化剂及制备方法
CN110586124A (zh) 一种超高比表面积FeMn氧化物低温脱硝催化剂的制备和应用
CN113842943B (zh) 一种B掺杂Cu-SSZ-13分子筛及其制备方法和应用
CN113117738B (zh) 一种用于非氨scr脱硝反应的催化剂的制备方法及其用途
CN101773832A (zh) 抗硫性好的氮氧化物储存BaFeO3钙钛矿催化剂的制备方法
CN107262119B (zh) 一种中低温耐硫烟气脱硝催化剂
CN111437875A (zh) 一种具有宽温度范围的铈铁分子筛基催化剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant