CN113842943B - 一种B掺杂Cu-SSZ-13分子筛及其制备方法和应用 - Google Patents

一种B掺杂Cu-SSZ-13分子筛及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种B掺杂Cu‑SSZ‑13分子筛及其制备方法和应用，属于脱硝催化剂技术领域。本发明通过引入B原子，诱导产生了不同的骨架铝分布，双六元环中铝对含量显著增加，进而在负载铜离子过程中，铝对上连接的二价铜离子活性位点含量增加，从而使催化剂的催化活性增强。而且，在分子筛晶化过程中，B的调节作用使骨架铝优先落位于CHA笼上的八元环内，相比双六元环，CHA笼上的八元环在空间上更加开放，更有利于Al原子的均匀分布，从而在水热条件下减少了铝氧四面体的扭曲，因此大大提高了分子筛的水热稳定性。

Description

一种B掺杂Cu-SSZ-13分子筛及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及脱硝催化剂技术领域，尤其涉及一种B掺杂Cu-SSZ-13分子筛及其制备方法和应用。
背景技术
NOx是汽车尾气的主要污染物之一，给大气环境和人类健康带来了巨大危害。其中占汽车保有量的7.8％的重型柴油车，却排放了69％的NOx，这是由于柴油车发动机在较高的空燃比下工作，在这种稀薄燃烧条件下，虽然燃烧效率最高，燃油消耗量低，但却伴随着大量NOx的生成。2020年，国六汽车尾气排放标准对于柴油车NOx排放提出了更高的要求，因此，控制并消除柴油车尾气中NOx变得至关重要。柴油车尾气NOx的去除主要依靠选择性催化还原(SCR)装置来实现。其中，NH3-SCR装置被认为是目前最有效，也是应用最广泛的去除NOx技术，其核心问题是高性能的SCR催化剂。针对NOx的排放控制，汽油车主要是通过三效催化剂同时将CO、HC、NOx净化。而柴油车的燃烧模式与汽油车不同，尾气中的氧含量极高，在这种贫燃条件下，NOx的还原极为困难，传统的三效催化剂已经不能满足要求。近年来，具有CHA结构的小孔分子筛，尤其是SSZ-13分子筛，由于其优异的NH3-SCR催化性能，在众多催化剂中脱颖而出，成为柴油车尾气脱硝的主流催化剂。
评价Cu-SSZ-13分子筛催化性能的三个重要因素是NH3-SCR活性、水热稳定性及N2选择性。大量研究表明，在NH3-SCR反应中，Cu-SSZ-13分子筛在很宽的温度范围内对N2的选择性接近100％，然而在低温下(200～550℃)的NOx转化率仍然较低，且高温水热处理后催化活性有所减弱。由于在实际应用中，汽车在启动阶段排气管的温度较低，并且SCR催化剂所处的环境一般都具有较高的温度和湿度，因此，继续提高Cu-SSZ-13分子筛的低温活性及水热稳定性是目前需要关注并解决的问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种B掺杂Cu-SSZ-13分子筛及其制备方法和应用，本发明制备的B掺杂Cu-SSZ-13分子筛具有良好的低温活性和水热稳定性。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种B掺杂Cu-SSZ-13分子筛的制备方法，包括以下步骤：
将模板剂、硅源、铝源、碱金属氢氧化物、硼源和水混合，得到初始溶胶；所述硅源的用量以SiO2的摩尔量计，所述铝源的用量以Al2O3的摩尔量计，所述模板剂、碱金属氢氧化物、Al2O3、SiO2和水的摩尔比为0～0.2：0.2～0.7：0.2：1：15～80；所述硼源中B和SiO2的摩尔比值小于0.8；
所述初始溶胶进行晶化反应，将晶化反应得到的固体产物进行第一焙烧，得到B掺杂SSZ-13分子筛；
将所述B掺杂SSZ-13分子筛与含铵根离子的溶液混合，进行铵根离子交换，将交换后得到的分子筛进行第二焙烧，得到氢型B掺杂SSZ-13分子筛；
将所述氢型B掺杂SSZ-13分子筛和铜盐溶液混合，进行Cu2+交换，将交换反应产物进行第三焙烧，得到B掺杂Cu-SSZ-13分子筛。
优选的，所述模板剂包括N,N,N-三甲基-1-金刚烷氢氧化铵；所述硅源包括FAU型分子筛、硅溶胶、硅胶和白炭黑中的一种或多种；所述碱金属氢氧化物包括KOH或NaOH；所述铝源包括FAU型分子筛、氢氧化铝、偏铝酸钠、硫酸铝和异丙醇铝中的一种或多种；所述硼源包括硼酸或四硼酸钠。
优选的，所述晶化反应的温度为150℃，时间为3～8天。
优选的，所述第一焙烧、第二焙烧和第三焙烧的温度独立地为500～600℃，保温时间独立地为6～10h。
优选的，所述含铵根离子的溶液包括硝酸铵溶液、硫酸铵溶液或氯化铵溶液；所述含铵根离子的溶液中铵根离子的浓度为0.5～1mol/L。
优选的，所述铜盐溶液包括硝酸铜溶液、硫酸铜溶液或醋酸铜溶液；所述铜盐溶液的浓度为0.05～0.1mol/L。
优选的，所述铵根离子交换的温度和Cu2+交换的温度独立地为80～100℃。
本发明提供了上述方案所述制备方法制备得到的B掺杂Cu-SSZ-13分子筛。
本发明提供了上述方案所述B掺杂Cu-SSZ-13分子筛作为催化剂在柴油尾气脱硝反应中的应用。
优选的，所述脱硝反应的温度为200～550℃。
本发明提供了一种B掺杂Cu-SSZ-13分子筛的制备方法，包括以下步骤：将模板剂、硅源、铝源、碱金属氢氧化物、硼源和水混合，得到初始溶胶；所述硅源的用量以SiO2的摩尔量计，所述铝源的用量以Al2O3的摩尔量计，所述模板剂、碱金属氢氧化物、Al2O3、SiO2和水的摩尔比为0～0.2：0.2～0.7：0.2：1：15～80；所述硼源中B和SiO2的摩尔比值小于0.8；将所述初始溶胶进行晶化反应，将晶化反应得到的固体产物进行第一焙烧，得到B掺杂SSZ-13分子筛；将所述B掺杂SSZ-13分子筛与含铵根离子的溶液混合，进行铵根离子交换，将交换后得到的分子筛进行第二焙烧，得到氢型B掺杂SSZ-13分子筛；将所述氢型B掺杂SSZ-13分子筛和铜盐溶液混合，进行Cu2+交换，将交换反应产物进行第三焙烧，得到B掺杂Cu-SSZ-13分子筛。
Cu-SSZ-13分子筛中存在两种不同形式的Cu2+，一种是与铝对相连的Cu2+，另一种是与单铝相连的Cu2+。这两种铜物种具有不同的催化活性，其中铝对上的Cu2+活性高于单铝上的Cu2+。本发明通过引入B原子，诱导产生了不同的骨架铝分布，双六元环中铝对含量显著增加，进而在负载铜离子过程中，铝对上连接的二价铜离子活性位点含量增加，从而使催化剂的催化活性增强。而且，在分子筛晶化过程中，B的调节作用使骨架铝优先落于CHA笼上的八元环内，相比双六元环，CHA笼上的八元环在空间上更加开放，更有利于Al原子的均匀分布，从而在水热条件下减少了铝氧四面体的扭曲，因此大大提高了分子筛的水热稳定性。
附图说明
图1为实施例1～6以及对比例1～2最终制备的分子筛的XRD图；
图2为实施例1最终制备的分子筛的SEM图；
图3为实施例2最终制备的分子筛的SEM图；
图4为实施例3最终制备的分子筛的SEM图；
图5为实施例4最终制备的分子筛的SEM图；
图6为实施例5最终制备的分子筛的SEM图；
图7为实施例6最终制备的分子筛的SEM图；
图8为对比例1最终制备的分子筛的SEM图；
图9为对比例2最终制备的分子筛的SEM图；
图10为对比例1以及实施例3、实施例5～6样品经水热处理后的27Al NMR图；
图11为对比例1以及实施例3、实施例5～6样品经水热处理后的XRD图。
具体实施方式
本发明提供了一种B掺杂Cu-SSZ-13分子筛的制备方法，包括以下步骤：
将模板剂、硅源、铝源、碱金属氢氧化物、硼源和水混合，得到初始溶胶；所述硅源的用量以SiO2的摩尔量计，所述铝源的用量以Al2O3的摩尔量计，所述模板剂、碱金属氢氧化物、Al2O3、SiO2和水的摩尔比为0～0.2：0.2～0.7：0.2：1：15～80；所述硼源中B和SiO2的摩尔比值小于0.8；
将所述初始溶胶进行晶化反应，将晶化反应得到的固体产物进行第一焙烧，得到B掺杂SSZ-13分子筛；
将所述B掺杂SSZ-13分子筛与含铵根离子的溶液混合，进行铵根离子交换，将交换后得到的分子筛进行第二焙烧，得到氢型B掺杂SSZ-13分子筛；
将所述氢型B掺杂SSZ-13分子筛和铜盐溶液混合，进行Cu2+交换，将交换反应产物进行第三焙烧，得到B掺杂Cu-SSZ-13分子筛。
在本发明中，未经特殊说明，所用原料均为本领域熟知的市售商品。
将模板剂、硅源、铝源、碱金属氢氧化物、硼源和水混合，得到初始溶胶。
在本发明中，所述模板剂优选包括N,N,N-三甲基-1-金刚烷氢氧化铵(TMAdaOH)；所述硅源优选包括FAU型分子筛、硅溶胶、硅胶和白炭黑中的一种或多种，更优选为FAU型分子筛；在本发明中，所述硅溶胶优选为质量浓度为25％的硅溶胶。在本发明中，所述碱金属氢氧化物优选包括KOH或NaOH，更优选为KOH；所述铝源优选包括FAU型分子筛、氢氧化铝、偏铝酸钠、硫酸铝和异丙醇铝中的一种或多种，更优选为FAU型分子筛和氢氧化铝；所述硼源优选包括硼酸或四硼酸钠。在本发明中，所述FAU型分子筛既作为硼源又作为铝源。在本发明中，所述FAU型分子筛的硅铝比优选为1.06～17。本发明对所述FAU型分子筛的具体种类没有特殊要求，采用本领域熟知的FAU型分子筛即可。在本发明的实施例中，所述FAU型分子筛具体为Y型分子筛。
在本发明中，所述硅源的用量以SiO2的摩尔量计，所述铝源的用量以Al2O3的摩尔量计，所述模板剂、碱金属氢氧化物、Al2O3、SiO2和水的摩尔比为0～0.2：0.2～0.7：0.2：1：15～80，优选为0.05～0.2：0.3～0.6：0.2：1：20～70，更优选为0.1～0.15：0.4～0.5：0.2：1：30～60；所述硼源中B和SiO2的摩尔比值小于0.8，更优选为0.1～0.4。
本发明对模板剂、硅源、铝源、碱金属氢氧化物、硼源和水混合的过程没有特殊要求，采用本领域熟知的混合过程即可。
得到初始溶胶后，本发明将所述初始溶胶进行晶化反应，将晶化反应得到的固体产物进行第一焙烧，得到B掺杂SSZ-13分子筛。
本发明优选先将初始溶胶在室温条件下搅拌，然后置于水热反应釜中，进行晶化反应。
本发明对所述搅拌的转速没有特殊要求，采用本领域熟知的搅拌速率即可。在本发明中，所述搅拌的时间优选为2～48h，更优选为10～40h，进一步优选为15～30h。本发明利用搅拌使反应物充分混合，同时使Y型分子筛快速溶解，硅源铝源充分水解形成硅酸根和铝酸根。
在本发明中，所述晶化反应的温度优选为150℃，时间优选为3～8天，更优选为4～7天，进一步优选为5～6天。本发明在所述晶化反应过程中，发生分子筛成核、非晶相向晶相的转化、单聚态向多聚态转化。
完成所述晶化反应后，本发明优选将反应得到的固体产物经去离子水洗涤、干燥，然后进行第一焙烧，得到B掺杂SSZ-13分子筛。
本发明对所述去离子水洗涤和干燥的过程没有特殊要求，采用本领域熟知的洗涤和干燥过程即可。在本发明中，所述第一焙烧的温度优选为500～600℃，更优选为520～580℃，进一步优选为540～560℃；保温时间优选为6～10h，更优选为6～8h。
本发明在所述第一焙烧过程中，模板剂被去除，得到B掺杂SSZ-13分子筛，记为B/Al-SSZ-13原粉。
在本发明中，B和Al属同族元素，具有相同的配位，本发明引入适量的杂原子B，B会进入SSZ-13分子筛骨架，占据一部分Al的位置，有效调变了SSZ-13分子筛骨架中双六元环和八元环中的铝分布，骨架中铝对含量显著增加。
得到B掺杂SSZ-13分子筛后，本发明将所述B掺杂SSZ-13分子筛与含铵根离子的溶液混合，进行铵根离子交换，将交换后得到的分子筛进行第二焙烧，得到氢型B掺杂SSZ-13分子筛。
在本发明中，所述含铵根离子的溶液优选包括硝酸铵溶液、硫酸铵溶液或氯化铵溶液；所述含铵根离子的溶液中铵根离子的浓度为0.5～1mol/L。在本发明中，所述B掺杂SSZ-13分子筛的质量与含铵根离子的溶液的体积比优选为1g:5～80mL，更优选为1g:10～60mL。本发明优选先将B掺杂SSZ-13分子筛加入到水中，然后加入含铵根离子的物质，进行铵根离子交换。在本发明中，所述铵根离子交换的温度优选为80～100℃，时间优选为4～6h，本发明优选进行两次铵根离子交换。上述铵根离子交换的时间指的是单次铵根离子交换的时间。本发明优选在水浴和搅拌条件下进行铵根离子交换。本发明在所述铵根离子交换过程中，将NH4 +和K+(或Na+)进行交换。
完成铵根离子交换后，本发明优选用去离子水充分洗涤固体产物并干燥，然后进行第二焙烧，得到氢型B掺杂SSZ-13分子筛。
在本发明中，所述第二焙烧的温度优选为500～600℃，更优选为520～580℃，进一步优选为540～560℃；保温时间优选为6～10h，更优选为7～9h。本发明通过第二焙烧使铵根离子热分解为H+，得到氢型B掺杂SSZ-13分子筛(记为H-B/Al-SSZ-13)，H+作为活性铜物种的附着点。
得到氢型B掺杂SSZ-13分子筛后，本发明将所述氢型B掺杂SSZ-13分子筛和铜盐溶液混合，进行Cu2+交换，将交换反应产物进行第三焙烧，得到B掺杂Cu-SSZ-13分子筛。
在本发明中，所述铜盐溶液优选包括硝酸铜溶液、硫酸铜溶液或醋酸铜溶液；所述铜盐溶液的浓度优选为0.05～0.1mol/L。在本发明中，所述氢型B掺杂SSZ-13分子筛的质量和铜盐溶液的体积比优选为1g:40～100mL，更优选为1g:50～80mL。在本发明中，所述Cu2+交换的温度优选为80～100℃，时间优选为4～6h，本发明优选进行1次或两次Cu2+交换。当进行两次Cu2+交换时，上述Cu2+交换的时间指的是单次Cu2+交换的时间。本发明优选在水浴和搅拌条件下进行Cu2+交换。本发明在Cu2+交换过程中，Cu2+和H+进行交换。
完成所述Cu2+交换后，本发明优选用去离子水充分洗涤固体产物并干燥，然后进行第三焙烧，得到B掺杂Cu-SSZ-13分子筛。
在本发明中，所述第三焙烧的温度优选为500～600℃，更优选为520～580℃，进一步优选为540～560℃；保温时间优选为6～10h，更优选为7～9h。本发明在所述第三焙烧过程中，活性位点Cu物种被活化。
本发明提供了上述方案所述制备方法制备得到的B掺杂Cu-SSZ-13分子筛。在本发明中，所述B掺杂Cu-SSZ-13分子筛中Cu的含量优选为2.5～3.5wt％；B/Si摩尔比优选为0.01～0.2:1；Si/Al摩尔比优选为3～4:1。所述B掺杂Cu-SSZ-13分子筛中，Cu位于分子筛的酸性位，B取代分子筛中部分Al的位置。
本发明提供了上述方案所述B掺杂Cu-SSZ-13分子筛作为催化剂在柴油尾气脱硝反应中的应用。
本发明对所述柴油尾气的具体组成没有特殊要求，本领域熟知的柴油尾气均可。在本发明的实施例中，所述柴油尾气的组成为：500ppm NO、500ppm NH3、5vol％O2，其余为N2平衡气。
在本发明中，所述脱硝反应的温度优选为200～550℃，更优选为250～500℃；本发明对所述脱硝反应的体积空速没有特殊要求，采用本领域熟知的体积空速即可。在本发明的实施例中，所述脱硝反应的体积空速具体为200000h-1。
下面结合实施例对本发明提供的B掺杂Cu-SSZ-13分子筛及其制备方法和应用进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
按照模板剂、KOH、Al2O3、SiO2、硼源中B和水的摩尔比为0.2：0.2：0.2：1：0.32：40，将1gY(Si/Al＝17)型分子筛溶解于10mL去离子水中，再将0.34g KOH加入体系并搅拌5分钟，继续向溶液中加入2.5g模板剂TMAdaOH(25％)和0.41g Al(OH)3，最后向其中加入0.12gNaB4O7，室温下搅拌2h后，将得到的溶胶转移到聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，在150℃下晶化5天。晶化完成后冷却至室温，用去离子水充分洗涤并干燥，然后在550℃下焙烧6小时除去模板剂，得到B/Al-SSZ-13原粉。
取B/Al-SSZ-13原粉2g加入100mL去离子水中，然后加入8g硝酸铵，在80℃的水浴条件下搅拌6h进行铵根离子交换，并重复上述交换步骤，交换完成后，用去离子水充分洗涤并干燥，然后在550℃下焙烧6h，得到H-SSZ-13分子筛。
取所述H-SSZ-13分子筛1g加入0.1mol/L的Cu(NO3)2溶液中，在80℃的水浴条件下进行铜离子交换6h，交换完成后，用去离子水充分洗涤并干燥，然后在550℃下焙烧6h，得到Cu-B/Al-SSZ-13分子筛。
实施例2
与实施例1的不同之处仅在于加入0.29g NaB4O7，硼源中B和SiO2的摩尔比为0.8，得到Cu-B/Al-SSZ-13分子筛。
实施例3
与实施例1的不同之处仅在于加入0.019g H3BO3，硼源中B和SiO2的摩尔比为0.04，得到Cu-B/Al-SSZ-13分子筛。
实施例4
与实施例1的不同之处仅在于加入0.047g H3BO3，硼源中B和SiO2的摩尔比为0.1，得到Cu-B/Al-SSZ-13分子筛。
实施例5
与实施例1的不同之处仅在于加入0.094g H3BO3，硼源中B和SiO2的摩尔比为0.2，得到Cu-B/Al-SSZ-13分子筛。
实施例6
与实施例1的不同之处仅在于加入0.188g H3BO3，硼源中B和SiO2的摩尔比为0.4，得到Cu-B/Al-SSZ-13分子筛。
对比例1
与实施例1的不同之处仅在于未添加NaB4O7，得到Cu-SSZ-13分子筛。
对比例2
与实施例1的不同之处仅在于加入0.376g H3BO3，硼源中B和SiO2的摩尔比为0.8，得到Cu-B/Al-SSZ-13分子筛。
结构及性能表征：
1、对实施例1～6以及对比例1～2最终制备的分子筛进行XRD表征，结果如图1所示。由图1可知，所有的实施例和对比例均合成出纯相CHA结构的分子筛。
2、对实施例1～6以及对比例1～2最终制备的分子筛进行扫描电镜观察，结果依次如图2～图9所示。由图2可知，实施例1～6及对比例1～2的分子筛均为形貌均匀、表面粗糙的立方块。
3、对对比例1～2、实施例3、实施例5～6的分子筛进行元素分析，结果如表1所示。由表1可知，加B前后对比例和实施例Si/Al摩尔比变化不大，但Cu含量在引入B后明显增加；此外，由于B和骨架的结合力较弱，在交换过程中大部分B流失了，在最终得到的样品中B的含量很小。
表1对比例1-2、实施例3、实施例5～6的分子筛元素分析结果
Figure BDA0003278889910000091
4、将所制得的上述分子筛作为催化剂用于氨选择性催化还原(NH3-SCR)反应。具体步骤如下：取0.1g催化剂置于内径8mm的石英管反应器中，通入500ppm NO，500ppm NH3，5％O2，N2平衡气的反应气体进行活性评价，气体流速为800mL/min，体积空速为200000h-1。评价时的升温速率为5℃/min，每隔25℃保温0.5小时并测量一次尾气中各组分的浓度。结果见表2。
表2实施例1～6及对比例1～2分子筛的NH3-SCR结果
Figure BDA0003278889910000101
表2中，转化率＝(NO入口浓度-出口浓度)/NO入口浓度*100
由表2可知，引入一定量的B后，样品的活性增加，但当B/Si超过0.8后(即对比例2)，与对比例1相比，活性下降。
5、对部分实施例和对比例1制备的分子筛进行水热稳定性测试，测试方法如下：将分子筛在800℃通入含有10％水蒸气的氮气，空速50000h-1，处理12h，测试结果见表3。
表3部分实施例和对比例1分子筛的水热稳定性测试结果
Figure BDA0003278889910000102
Figure BDA0003278889910000111
由表3可知，对比例1未引入B的样品经过水热处理后活性下降，但引入B后的样品水热处理后的活性高于对比例1水热处理后，说明掺杂B能够提高Cu-SSZ-13分子筛的水热稳定性。
图10为对比例1以及实施例3、实施例5～6样品经水热处理后的27Al NMR图。由图10可知，水热处理后，未加B的样品中形成更多的五配位非骨架铝，而加B样品的骨架铝在水热处理过程中更稳定。
图11为对比例1以及实施例3、实施例5～6样品经水热处理后的XRD图。图11可知，水热处理后，对比例1未加B的样品结晶度显著降低，且低于加B样品结晶度。上述结果均表明，适量B的加入有利于提高Cu-SSZ-13分子筛的水热稳定性。
由以上实施例和对比例可知，本发明提供了一种B掺杂Cu-SSZ-13分子筛及其制备方法和应用，本发明制备的B掺杂Cu-SSZ-13分子筛具有良好的低温活性和水热稳定性。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (9)

1.一种B掺杂Cu-SSZ-13分子筛的制备方法，包括以下步骤：
将模板剂、硅源、铝源、碱金属氢氧化物、硼源和水混合，得到初始溶胶；所述硅源的用量以SiO2的摩尔量计，所述铝源的用量以Al2O3的摩尔量计，所述模板剂、碱金属氢氧化物、Al2O3、SiO2和水的摩尔比为0~0.2：0.2~0.7：0.2：1：15~80；所述模板剂的用量不为0；所述硼源中B和SiO2的摩尔比为0.1~0.4；所述硅源为FAU型分子筛，所述铝源为FAU型分子筛和氢氧化铝，所述FAU型分子筛为Y型分子筛，所述FAU型分子筛的硅铝比为17；
所述初始溶胶进行晶化反应，将晶化反应得到的固体产物进行第一焙烧，得到B掺杂SSZ-13分子筛；所述晶化反应的温度为150℃，时间为3~8天；
将所述B掺杂SSZ-13分子筛与含铵根离子的溶液混合，进行铵根离子交换，将交换后得到的分子筛进行第二焙烧，得到氢型B掺杂SSZ-13分子筛；
将所述氢型B掺杂SSZ-13分子筛和铜盐溶液混合，进行Cu2+交换，将交换反应产物进行第三焙烧，得到B掺杂Cu-SSZ-13分子筛。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述模板剂包括N,N,N-三甲基-1-金刚烷氢氧化铵；所述碱金属氢氧化物包括KOH或NaOH；所述硼源包括硼酸或四硼酸钠。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第一焙烧、第二焙烧和第三焙烧的温度独立地为500~600℃，保温时间独立地为6~10h。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述含铵根离子的溶液包括硝酸铵溶液、硫酸铵溶液或氯化铵溶液；所述含铵根离子的溶液中铵根离子的浓度为0.5~1mol/L。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述铜盐溶液包括硝酸铜溶液、硫酸铜溶液或醋酸铜溶液；所述铜盐溶液的浓度为0.05~0.1mol/L。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述铵根离子交换的温度和Cu2+交换的温度独立地为80~100℃。
7.权利要求1~6任一项所述制备方法制备得到的B掺杂Cu-SSZ-13分子筛。
8.权利要求7所述B掺杂Cu-SSZ-13分子筛作为催化剂在柴油尾气脱硝反应中的应用。
9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，所述脱硝反应的温度为200~550℃。
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