CN115245838B - T分子筛快速合成方法及催化剂和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明属于分子筛绿色合成及其催化应用领域，具体涉及一种T分子筛快速合成方法及催化剂和应用。T分子筛快速合成方法包括：S1：将氢氧化钾、氢氧化钠和蒸馏水按一定比例混合，待完全溶解后，依次加入一定量的铝源和硅源，继续搅拌至溶液混合均匀；S2:加入适量T分子筛晶种后继续搅拌0.5h以上至混合均匀；S3:装入器皿并转移至紫外辐射条件下，在60‑120℃晶化1‑4d，晶化完成后固体经产物洗涤、干燥，获得T分子筛粉末。本发明在无有机模板剂的条件下，快速合成了T分子筛，成本更加低廉，晶化时间更短，操作步骤简单，符合当今节能环保的主题。

Description

T分子筛快速合成方法及催化剂和应用
技术领域
本发明属于分子筛绿色合成及其催化应用领域，具体涉及一种T分子筛快速合成方法及催化剂和应用。
背景技术
T型分子筛是菱钾沸石(OFF)和毛沸石(ERI)的共生物，平均孔径为0.36mm，属于小孔分子筛的一种。该类分子筛因孔道适中、热稳定性好而被广泛应用于离子交换、吸附分离以及工业催化等领域。文献报道，T分子筛可在有机模板剂(四甲基氢氧化铵，TMAOH)存在条件下，80℃水热晶化5d合成(Ind.Eng.Chem.Res.,2013,52:16364 16374.)。然而，该有机模板剂的使用会存在一系列问题：(1)模板剂成本高，增加分子筛的合成成本；(2)TMAOH具有一定毒性，增加分子筛合成的难度；(3)合成中会产生有机废气、有机含盐废水等环境污染；(4)为得到开发骨架结构，通常需采用焙烧法脱除有机模板剂，而高温焙烧不仅需要能耗高，且会带来气体污染等问题。因此开发环境友好、成本低廉的绿色合成方法对T分子筛合成具有重要意义。
有研究报道，T分子筛可通过调控原料组成在无有机模板条件下合成，然而该方法不仅需要老化处理24h，同时晶化时间也高达7d以上(Powder Technol.,2011,206:345352)。研究发现，采用含F-体系可在150℃水热晶化6h合成T分子筛(J.Membrane Sci.,2014,456:107 116)，然而F-的腐蚀性和挥发性限制了其工业应用。此外，有研究也发现采用超声波预处理也可极大缩短T分子筛的合成时间，但是其结晶度明显下降(Ultrason.Sonochem.,2017,34:273 280)，这对于T分子筛的稳定性不利，尤其是水热稳定性。研究表明，添加晶种可以缩短分子筛的成核时间，且羟基自由基可以加快硅铝酸盐凝胶的解聚和重新聚合，从而加速分子筛晶化。紫外辐射法是用于羟基自由基产生的一种常用物理方法。基于此，本发明结合晶种法和紫外辐射的特点实现了T分子筛的低成本、快速合成，并将制备的T分子筛用于NH3-SCR反应。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中的缺点，提供一种T分子筛快速合成方法及催化剂和应用。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：
一种T分子筛快速合成方法，包括下述步骤：
S1：将氢氧化钾、氢氧化钠和蒸馏水按一定比例混合，待完全溶解后，依次加入一定量的铝源和硅源，继续搅拌至溶液混合均匀；
S2:加入适量T分子筛晶种后继续搅拌0.5h以上至混合均匀；
S3:装入器皿并转移至紫外辐射条件下，在60-120℃晶化1-4d，晶化完成后固体经产物洗涤、干燥，获得T分子筛粉末。
步骤S1中原料摩尔配比为SiO2:Al2O3:Na2O:K2O:H2O＝1：(0.02-0.08)：(0.1-0.5)：(0.03-0.12)：(10-40)。
步骤S2中晶种投加量以SiO2质量比计为0.5-5％。晶种采用下述方式制备：称取适量氢氧化钾和氢氧化钠溶于蒸馏水中，待完全溶解后，加入适量氢氧化铝，搅拌至全部溶解。称取适量硅溶胶，室温搅拌24h制备初始凝胶；然后将初始凝胶在120℃晶化9d，产物经过蒸馏水洗涤、干燥，获得晶种；原料摩尔比SiO2:Al2O3:Na2O:K2O:H2O＝1：0.03：0.2：0.1：20。
步骤S3中所述紫外辐射的功率密度为20-100w/m2。
步骤S1中所所用铝源为铝粉、氢氧化铝或偏铝酸钠；所用硅源为硅酸钠、白炭黑或硅溶胶。
本发明还包括一种所述的合成方法得到的T分子筛。
本发明还包括一种催化剂，包括所述的T分子筛以及负载在所述的T分子筛上的活性金属。
活性金属为铁、铜中的一种或几种，其中活性金属含量为催化剂含量的0.5-5.0％。
所述的催化剂的采用离子交换或固相浸渍或固相研磨制备。
本发明还包括一种所述的催化剂的应用，应用于移动源、固定源的Urea-SCR、NH3-SCR、CH-SCR，用于消除尾气或烟气中氮氧化物。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明在凝胶中添加适量T分子筛晶种，并将制备的初始凝胶在紫外辐射作用下进行晶化。其中添加晶种可以加速分子筛成核，缩短老化时间；而晶化过程中，紫外辐射可促进羟基自由基的产生，从而促进Si-O-Si键等断裂及重组，从而加快分子筛的合成，缩短晶化时间。
本发明在无有机模板剂的条件下，能够快速合成了T分子筛，成本更加低廉，晶化时间更短，操作步骤简单，有利于其工业化应用。此外，其制备的Cu-T催化剂的脱硝性能与商用的Cu-SSZ-13基本相当，但考虑到Cu-T成本更加低廉，因此具有优异的应用前景。
附图说明
图1为实施例一、二、三的XRD图；
图2为实施例一SEM图；
图3为实施例四催化剂活性图；
图4为实施例八催化剂活性图。
具体实施方式
为了使本技术领域的技术人员更好地理解本发明的技术方案，下面结合附图和最佳实施例对本发明作进一步的详细说明。
实施例一：一种T分子筛快速合成方法，其主要步骤如下：
步骤一：晶种制备。称取适量氢氧化钾和氢氧化钠溶于蒸馏水中，待完全溶解后，加入适量氢氧化铝，搅拌至全部溶解。称取适量硅溶胶，室温搅拌24h制备初始凝胶。然后将初始凝胶在120℃晶化9d，产物经过蒸馏水洗涤、干燥，获得晶种。原料摩尔比SiO2:Al2O3:Na2O:K2O:H2O＝1：0.03：0.2：0.1：20。
步骤二：T分子筛快速合成。将适量氢氧化钾和氢氧化钠溶于蒸馏水中，待完全溶解后加入适量氢氧化铝，搅拌至全部溶解后，称取适量硅溶胶，搅拌约2h至混合均匀。加入5％的晶种，再次混合搅拌约0.5h至混合均匀，获得初始凝胶。SiO2:Al2O3:Na2O:K2O:H2O＝1：0.08：0.3：0.12：20，将凝胶装入器皿，在紫外辐射(紫外功率密度为100w/m2)条件下，120℃条件下晶化1d。产物经过洗涤、干燥后获得T分子筛。
实施例二：一种T分子筛快速合成方法，基本步骤与实施例一相同，不同的是T分子筛快速合成的凝胶硅铝比为SiO2:Al2O3:Na2O:K2O:H2O＝1：0.02：0.1：0.12：10，紫外功率密度为50w/m2，晶化温度为100℃，晶化时间为2d，经过洗涤、干燥后获得T分子筛。
实施例三：一种T分子筛快速合成方法，基本步骤与实施例一相同，不同的是T分子筛快速合成的凝胶硅铝比为SiO2:Al2O3:Na2O:K2O:H2O＝1：0.05：0.5：0.03：40，紫外功率密度为20w/m2，晶化温度为60℃，晶化时间为4d，经过洗涤、干燥后获得T分子筛。
图1为实施例一、二、三的XRD图，图2为实施例一SEM图，结果表明，采用本申请的实施手段，可以不经过老化，晶化时间在1-4d内即可以得到T分子筛，相对于现有技术中的需要老化处理24h，同时晶化时间也高达7d以上，具有很大程度上的提高。
实施例四：一种催化剂的制备步骤如下：
步骤一：以实施例一所得的分子筛为载体，与硝酸铵按1g/100ml的比例混合，80℃下氨交换8h，洗涤过滤干燥，重复2-3次获得铵型分子筛。
步骤二：将所得的铵型分子筛按照1/100ml比例与硝酸铜或乙酸铜混合，80℃下交换1h，洗涤过滤干燥焙烧获得Cu基分子筛催化剂。
步骤三：所述模拟气体组成：NO为500ppm，NH3为500ppm，水蒸气体积分数10％，O2体积分数为10％，N2作为平衡气，总气体流量300ml/min。所述水热老化处理条件及气体组成：温度750℃，水蒸气体积分数10％，O2体积分数为20％，N2作为平衡气，总气体流量300ml/min。
步骤四：测试发现，当铜含量3.5wt％时，催化剂在160-550℃具有95％以上的脱硝活性；经过750℃水热老化16h，催化剂仅在180-450℃温度区间内，脱硝活性超过85％。图3为实施例四催化剂活性图。
实施例五：一种催化剂的制备步骤与实施例四相同，不同的是催化剂中铜含量为0.5-1.5wt％，催化剂在250-550℃具有90％以上的脱硝活性；经过750℃水热老化16h，催化剂仅在250-450℃温度区间内，脱硝活性超过80％。
实施例六：一种催化剂的制备步骤与实施例四相同，不同的是催化剂中铜含量为4.0-5.0wt％，催化剂在150-450℃具有90％以上的脱硝活性；经过750℃水热老化16h，催化剂仅在200-400℃温度区间内，脱硝活性超过80％。
实施例七：一种催化剂的制备步骤与实施例四相同，不同的是步骤二中为硝酸铁。测试发现，当铁含量约为2.5wt％时，催化剂在300-550℃具有85％以上脱硝活性；但是，铁基催化剂的低温(≤300℃)脱硝活性较差，且该催化剂经过750℃水热老化处理16h后，催化剂几乎完全失活。
实施例八：一种催化剂的制备步骤与实施例四相同，不同的是步骤二采用硝酸铁和硝酸铜分步离子交换处理。测试发现，当铁含量约为1.0wt％，铜含量为2.5wt％时，催化剂在160-600℃具有95％以上脱硝活性；经过750℃水热老化16h，催化剂仅在180-450℃温度区间内，脱硝活性超过90％。图4为实施例八催化剂活性图。
实施例九：一种T分子筛快速合成方法及其在NH3-SCR中应用，基本步骤与实施例四相同，不同的是步骤二采用硝酸铁和硝酸铜分步离子交换处理。测试发现，当铁含量约为0.5wt％，铜含量为2.0-3.0wt％时，催化剂在160-550℃具有95％以上脱硝活性；经过750℃水热老化16h，催化剂仅在180-450℃温度区间内，脱硝活性超过85％.
实施例十：一种T分子筛快速合成方法及其在NH3-SCR中应用，基本步骤与实施例四相同，不同的是步骤二采用硝酸铁和硝酸铜分步离子交换处理。测试发现，当铁含量约为1.5-2.0wt％，铜含量为1.0-2.0wt％时，催化剂在250-500℃具有95％以上脱硝活性；经过750℃水热老化16h，催化剂仅在250-450℃温度区间内，脱硝活性超过80％.
本发明在无有机模板剂的条件下，快速合成了T分子筛，成本更加低廉，晶化时间更短，操作步骤简单，符合当今节能环保的主题。此外，与商用的Cu-SSZ-13相比，该催化剂合成成本更低，操作更加方便，具有更好的普适性，有利于规模化生产和工业应用。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (1)

1.一种催化剂的制备方法，其特征在于，包括下述步骤：
步骤一：以T分子筛为载体，与硝酸铵按1g/100ml的比例混合，80 ℃下氨交换8 h，洗涤过滤干燥，重复2-3次获得铵型分子筛；
步骤二：将所得的铵型分子筛按照1/100 ml比例与硝酸铁和硝酸铜混合，80℃下交换1h，洗涤过滤干燥焙烧获得分子筛催化剂；分子筛催化剂中铁含量为1.0 wt%，铜含量为2.5wt%；
其中，步骤一中的T分子筛采用下述方式制备：
1）：晶种制备；称取适量氢氧化钾和氢氧化钠溶于蒸馏水中，待完全溶解后，加入适量氢氧化铝，搅拌至全部溶解；称取适量硅溶胶，室温搅拌24 h制备初始凝胶；然后将初始凝胶在120 ℃晶化9 d，产物经过蒸馏水洗涤、干燥，获得晶种；原料摩尔比SiO2: Al2O3:Na2O: K2O: H2O=1：0.03：0.2：0.1：20；
2）：T分子筛快速合成；将适量氢氧化钾和氢氧化钠溶于蒸馏水中，待完全溶解后加入适量氢氧化铝，搅拌至全部溶解后，称取适量硅溶胶，搅拌约2 h至混合均匀；加入5%的晶种，再次混合搅拌约0.5 h至混合均匀，获得初始凝胶；各组分的质量比：SiO2: Al2O3:Na2O: K2O: H2O=1：0.08：0.3：0.12：20；将凝胶装入器皿，在紫外辐射条件下，紫外功率密度为100 w/m2，120 ℃条件下晶化1 d；产物经过洗涤、干燥后获得T分子筛。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115974098A (zh) * 2023-02-15 2023-04-18 大连理工大学 一种超小纳米t型沸石分子筛的制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015001123A1 (en) * 2013-07-05 2015-01-08 Danmarks Tekniske Universitet Method for producing zeolites and zeotypes
CN107021505A (zh) * 2016-10-14 2017-08-08 青岛强阳光环保科技有限公司 一种晶种法高效合成低硅铝比lsx型分子筛的方法
CN107311191A (zh) * 2017-07-25 2017-11-03 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种微波辐射合成复合分子筛的方法
WO2019010812A1 (zh) * 2017-07-12 2019-01-17 中国科学院大连化学物理研究所 Cu-SAPO分子筛合成方法及合成的Cu-SAPO分子筛和应用
CN112408418A (zh) * 2020-12-01 2021-02-26 黑龙江大学 一种酸性温和的超细纳米zsm-5分子筛的合成方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5505609B2 (ja) * 2009-09-15 2014-05-28 一般財団法人ファインセラミックスセンター ゼオライト及びその製造方法
CN101830482A (zh) * 2010-06-12 2010-09-15 天津大学 一种小晶粒sapo-34分子筛的制备方法
CN102285667A (zh) * 2011-06-09 2011-12-21 浙江大学 在无有机模板条件下高效合成Beta分子筛的方法
CN106745026B (zh) * 2016-12-16 2019-01-11 南京工业大学 一种无缺陷ddr分子筛膜的制备方法
CN106745029A (zh) * 2017-01-22 2017-05-31 天津大学 一种无模板剂快速合成ssz‑32分子筛的方法
CN109437228B (zh) * 2018-12-18 2021-04-02 无锡阿科力科技股份有限公司 一种钛硅分子筛及其制备方法和用途
CN109999676B (zh) * 2019-05-05 2021-12-07 大连理工大学 T型沸石分子筛膜的制备方法
CN111252781B (zh) * 2020-02-05 2022-01-07 浙江大学 无有机模板剂晶种法合成高硅kfi沸石分子筛的方法
CN112499644B (zh) * 2020-12-10 2021-09-14 安徽纳蓝环保科技有限公司 一种低SiO2/Al2O3的Cu-CHA分子筛及其制备方法
CN114345402A (zh) * 2021-08-30 2022-04-15 武汉科技大学 一种铁基分子筛催化剂的制备方法
CN114477221B (zh) * 2021-12-30 2023-08-11 天津大学 一种zk-5分子筛及其制备方法和应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015001123A1 (en) * 2013-07-05 2015-01-08 Danmarks Tekniske Universitet Method for producing zeolites and zeotypes
CN107021505A (zh) * 2016-10-14 2017-08-08 青岛强阳光环保科技有限公司 一种晶种法高效合成低硅铝比lsx型分子筛的方法
WO2019010812A1 (zh) * 2017-07-12 2019-01-17 中国科学院大连化学物理研究所 Cu-SAPO分子筛合成方法及合成的Cu-SAPO分子筛和应用
CN107311191A (zh) * 2017-07-25 2017-11-03 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种微波辐射合成复合分子筛的方法
CN112408418A (zh) * 2020-12-01 2021-02-26 黑龙江大学 一种酸性温和的超细纳米zsm-5分子筛的合成方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
异相晶种诱导快速合成低硅菱沸石分子筛;李玉琴;胡娜;张飞;朱美华;吴婷;陈祥树;;无机化学学报(第12期);全文 *
晶种对TS-1分子筛干胶合成及其催化性能的影响;张海娇;刘月明;焦正;阮孟财;吴鹏;何鸣元;;硅酸盐学报(第03期);全文 *
沸石分子筛的表面定向生长与组装;周明;张宝泉;刘秀凤;;科学通报(第03期);全文 *

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CN115245838A (zh) 2022-10-28

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