DE19854502A1 - Katalysatorkörper und Verfahren zum Abbau von Stickoxiden - Google Patents

Katalysatorkörper und Verfahren zum Abbau von Stickoxiden

Info

Publication number
DE19854502A1
DE19854502A1 DE19854502A DE19854502A DE19854502A1 DE 19854502 A1 DE19854502 A1 DE 19854502A1 DE 19854502 A DE19854502 A DE 19854502A DE 19854502 A DE19854502 A DE 19854502A DE 19854502 A1 DE19854502 A1 DE 19854502A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
catalyst body
zeolite
nitrogen oxides
gas stream
nitrogen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19854502A
Other languages
English (en)
Inventor
Stefan Fischer
Frank Witzel
Guenther Pajonk
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Siemens AG
Original Assignee
Siemens AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Siemens AG filed Critical Siemens AG
Priority to DE19854502A priority Critical patent/DE19854502A1/de
Priority to KR1020017006451A priority patent/KR20010080539A/ko
Priority to JP2000583622A priority patent/JP2002530190A/ja
Priority to EP99963228A priority patent/EP1137486A2/de
Priority to PCT/DE1999/003615 priority patent/WO2000030746A2/de
Priority to TW088120371A priority patent/TW546165B/zh
Publication of DE19854502A1 publication Critical patent/DE19854502A1/de
Priority to NO20012588A priority patent/NO20012588L/no
Priority to US09/866,130 priority patent/US6569394B2/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01NGAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/10Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
    • F01N3/18Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control
    • F01N3/20Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control specially adapted for catalytic conversion ; Methods of operation or control of catalytic converters
    • F01N3/2066Selective catalytic reduction [SCR]
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86Catalytic processes
    • B01D53/8621Removing nitrogen compounds
    • B01D53/8625Nitrogen oxides
    • B01D53/8628Processes characterised by a specific catalyst
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9404Removing only nitrogen compounds
    • B01D53/9409Nitrogen oxides
    • B01D53/9413Processes characterised by a specific catalyst
    • B01D53/9418Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by selective catalytic reduction [SCR] using a reducing agent in a lean exhaust gas
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/063Titanium; Oxides or hydroxides thereof
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/08Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
    • B01J29/16Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J29/166Y-type faujasite
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B01J29/48Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/78Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J29/7815Zeolite Beta
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2251/00Reactants
    • B01D2251/20Reductants
    • B01D2251/206Ammonium compounds
    • B01D2251/2062Ammonia
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2255/00Catalysts
    • B01D2255/20Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207Transition metals
    • B01D2255/20707Titanium
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2255/00Catalysts
    • B01D2255/20Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207Transition metals
    • B01D2255/20738Iron
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2255/00Catalysts
    • B01D2255/20Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207Transition metals
    • B01D2255/20776Tungsten
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2255/00Catalysts
    • B01D2255/50Zeolites
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2255/00Catalysts
    • B01D2255/90Physical characteristics of catalysts
    • B01D2255/92Dimensions
    • B01D2255/9205Porosity
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2255/00Catalysts
    • B01D2255/90Physical characteristics of catalysts
    • B01D2255/92Dimensions
    • B01D2255/9207Specific surface
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01NGAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N2510/00Surface coverings
    • F01N2510/06Surface coverings for exhaust purification, e.g. catalytic reaction
    • F01N2510/063Surface coverings for exhaust purification, e.g. catalytic reaction zeolites
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01NGAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N2610/00Adding substances to exhaust gases
    • F01N2610/02Adding substances to exhaust gases the substance being ammonia or urea
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02TCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/10Internal combustion engine [ICE] based vehicles
    • Y02T10/12Improving ICE efficiencies

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Exhaust Gas After Treatment (AREA)

Abstract

Ein Stickoxide enthaltender Gasstrom (2) wird in Gegenwart eines Reduktionsmittels über einen Katalysatorkörper (4) mit einer Aktivmasse geleitet, welche einen Zeolithen und Titandioxid umfaßt. Erfindungsgemäß ist der Zeolith ein Wasserstoff-Ion getauchter, saurer Zeolith. Auch bei Temperaturen oberhalb von 450 DEG C werden die enthaltenen Stickoxide noch effektiv zu Stickstoff und Wasser umgesetzt.

Description

Die Erfindung bezieht sich auf einen Katalysatorkörper zum Abbau von Stickoxiden in Gegenwart eines Reduktionsmittels, mit einer Aktivmasse, welche einen Zeolithen und Titandioxid umfaßt. Weiter bezieht sich die Erfindung auf ein Verfahren zum Abbau von Stickoxiden in einem Gasstrom, wobei ein Stick­ oxide enthaltender Gasstrom über den Katalysatorkörper gelei­ tet wird. Insbesondere werden an dem Katalysatorkörper die Stickoxide mit Hilfe des Reduktionsmittels auch in Gegenwart von Sauerstoff gemäß dem Verfahren der selektiven katalyti­ schen Reduktion zu molekularem Stickstoff und Wasser umge­ setzt.
Ein Katalysatorkörper der eingangs genannten Art ist aus der GB 2 193 655 A bekannt. Die Aktivmasse des dort angegebenen Katalysatorkörpers umfaßt ein Titandioxid mit niedriger spe­ zifischer Oberfläche sowie einen durch Ionenaustausch erhal­ tenen, Kupfer enthaltenden Zeolithen. Der Zeolith weist einen mittleren Porendurchmesser von 10 Å oder weniger und ein Mol­ verhältnis von Siliziumoxid zu Aluminiumoxid von 10 oder mehr auf. Der angegebene Katalysatorkörper soll eine hohe mechani­ sche Festigkeit sowie eine gute Resistenz seiner katalyti­ schen Aktivität gegenüber flüchtigen Katalysatorgiften wie Arsen, Selen oder Tellur aufweisen. Als bevorzugte Zeolithe werden Mordenit, ZSM-5 und Ferrierit angegeben.
Weiter ist aus der EP 0 393 917 A2 ein Katalysatorkörper zum Abbau von Stickoxiden bekannt, dessen Aktivmasse einen Zeo­ lithen umfaßt, welcher nach Ionenaustausch Kupfer und/oder Eisen enthält. Der Zeolith weist dabei ein Molverhältnis von Siliziumoxid zu Aluminiumoxid von wenigstens 10 und eine Po­ renstruktur auf, wobei Kanäle in allen drei Raumrichtungen einen Durchmesser von wenigstens 7 Å haben. Der Katalysator­ körper soll sich zum Abbau der Stickoxide in einem Tempera­ turbereich von 250 bis 600°C eignen. Als bevorzugte Zeolithe werden USY (Ultra Stabilized Y), Beta und ZSM-20 angegeben.
Hierhingegen eignen sich herkömmliche Katalysatorkörper mit einer Aktivmasse, welche Titandioxid sowie Beimengungen an Vanadiumoxid, Wolframoxid und/oder Molybdänoxid aufweist, zum Abbau von Stickoxiden nur bis zu einer Temperatur von etwa 450°C. Da Stickoxide enthaltende Abgase einer Verbrennungs­ anlage, wie beispielsweise ein mit fossilem Brennstoff befeu­ ertes Kraftwerk, eine Gasturbine oder ein Verbrennungsmotor, nicht selten Temperaturen bis zu 500°C und auch darüber auf­ weisen, bietet der in der EP 0 393 917 A2 angegebene Kataly­ satorkörper einen großen Vorteil.
Auch aus der US 5,271,913 A ist ein Katalysatorkörper zum Ab­ bau von Stickoxiden bekannt, dessen Aktivmasse einen Zeoli­ then umfaßt. Der Zeolith ist hierbei mit Ceroxid oder Eisen­ oxid imprägniert. Der Katalysatorkörper eignet sich zum Abbau der Stickoxide gemäß dem Verfahren der selektiven katalyti­ schen Reduktion in einem Temperaturbereich von 500 bis 700°C. Weiter weist der angegebene Katalysatorkörper eine hohe Beständigkeit hinsichtlich im Abgas enthaltener schwefe­ liger Komponenten auf. Als bevorzugter Zeolith wird ein Zeo­ lith vom ZSM-5 Typ angegeben, wobei das Molverhältnis von Si­ liziumoxid zu Aluminiumoxid 20 oder mehr beträgt.
Aufgabe der Erfindung ist es, einen Katalysatorkörper anzuge­ ben, der sich auch in einem Temperaturbereich von 400 bis 750°C noch zum Abbau von Stickoxiden in Gegenwart eines Re­ duktionsmittels eignet. Hierzu soll der Katalysatorkörper so­ wohl eine genügende mechanische als auch eine genügende kata­ lytische Stabilität aufweisen. Ferner ist es Aufgabe der Er­ findung, ein Verfahren zum Abbau von Stickoxiden in einem Gasstrom anzugeben, mit dem sich auch bei Gastemperaturen zwischen 400 und 750°C noch eine effektive Minderung der Stickoxide erzielen läßt.
Die erstgenannte Aufgabe wird durch einen Katalysatorkörper mit einer Aktivmasse, welche einen Zeolithen und Titandioxid umfaßt, erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß der Zeolith ein Wasserstoff-Ion getauschter, saurer Zeolith ist.
Unter einem Wasserstoff-Ion getauschten, sauren Zeolithen wird dabei ein solcher Zeolith verstanden, bei welchem die austauschbaren Kationen überwiegend durch Wasserstoff-Ionen ausgetauscht sind. Dies kann beispielsweise durch thermische Umsetzung von in synthetischen Zeolithen enthaltenen Ammonium (NH4 +)-Ionen, durch Wasserstoff-Ionenaustausch oder durch Hy­ drolyse eines mehrfach geladenen Kationen enthaltenden Zeo­ lithen während einer Dehydrierung geschehen. Hierzu sei ins­ besondere auf Kirk-Othmer, "Encyclopedia of Chemical Techno­ logy", 3. Auflage, Band 15, John Wiley & Sons, New York, 1981, Seiten 640 bis 669, verwiesen.
Im Gegensatz zum Stand der Technik ist es für den erfindungs­ gemäßen Katalysatorkörper nicht erforderlich, daß der Zeolith der Aktivmasse Metall-Kationen ausgetauscht ist, d. h. daß die austauschbaren Kationen des Zeoliths durch Metall-Kationen, z. B. von Kupfer oder Eisen, ausgetauscht sind.
Unter einem Zeolithen wird im übrigen ein Gerüst-Aluminosili­ kat verstanden, wobei das Verhältnis der Sauerstoff-Atome zur Summe der Aluminium- und Silizium-Atome 2 : 1 beträgt. Durch Austausch von einigen Silizium-Atomen der Oxidationsstufe IV durch Aluminium-Atome der Oxidationsstufe III erhält das Ge­ rüst oder die Gerüststruktur im Ganzen eine negative Ladung. Diese negative Ladung wird durch sich in der Gerüststruktur befindende Kationen ausgeglichen. Diese Kationen sind soge­ nannte austauschbare Kationen, die durch Ionenaustausch leicht durch andere Kationen, insbesondere Metall-Kationen, ersetzt werden können.
Ein Zeolith zeichnet sich weiter dadurch aus, daß die Gerüst­ struktur durchgängige Poren mit charakteristischer Porenweite aufweist. Zeolithe werden bezüglich des Molverhältnisses von Siliziumoxid zu Aluminiumoxid oder nach der aufgrund dieses Verhältnisses charakteristischen Gerüststruktur klassifi­ ziert. Zur Klassifizierung wird auf den Artikel "Chemical No­ menclature and Formulation of Compositions of Synthetic and Natural Zeolites" von R. M. Barrer, Pure Appl. Chem. 51 (1979), Seiten 1091 bis 1100, verwiesen.
Ein natürlicher Zeolith ist beispielsweise Mordenit oder ein Chabazit. Synthetische Zeolithe sind beispielsweise A, X und Y-Zeolithe, welche synthetische Formen von Mordenit darstel­ len, ein ZSM-5-(Markenname eines synthetischen Zeolithen, hergestellt durch Mobil Oil Company Ltd.), ein USY-(Ultra Stabilised Y) oder ein Beta-Zeolith. Zur Struktur des Morde­ nits, des ZSM-5- und des Y-Zeolithen wird weiter auf den Fachartikel "Acidität der Lewis-Zentren in Zeolith-Katalysa­ toren - NO als Sondenmolekül", Frank O. Witzel, Fortschritt­ berichte VDI, Reihe 3: Verfahrenstechnik, Nr. 292, 1992, ver­ wiesen.
Umfangreiche Untersuchungen haben ergeben, daß sich ein Kata­ lysatorkörper mit einer Aktivmasse, welche Titandioxid und einen Wasserstoff-Ion getauschten, sauren Zeolithen enthält, bis zu Temperaturen von 750°C für eine katalytische Reduk­ tion der Stickoxide gemäß dem SCR-Verfahren eignet. Ein der­ artiger Katalysatorkörper ist nämlich zum einen bis zu diesen hohen Temperaturen katalytisch aktiv und weist zum anderen auch die hierfür notwendige Temperaturstabilität auf. Zusätz­ lich weist der Katalysatorkörper eine hohe Stabilität gegen­ über Feuchte und eine hohe Resistenz gegenüber schwefelhalti­ gen Komponenten in einem zu behandelnden Abgas auf.
Durch den Katalysatorkörper eröffnet sich die Möglichkeit zur Reduzierung von Stickoxiden in Abgasen eines Verbrennungsmo­ tors oder einer Gasturbine, wobei sehr hohe Temperaturen des Abgases auftreten können, ohne daß zusätzliche Maßnahmen zur Herabsetzung der Temperatur zum Schutz des Katalysatorkörpers ergriffen werden müssen.
In einer bevorzugten Ausführungsform weist die Aktivmasse des Katalysatorkörpers 40 bis 60 Gew.-% an Zeolith auf. Mit die­ ser Zusammensetzung wird eine besonders gute Temperaturstabi­ lität und eine besonders niedrige Desaktivierung der kataly­ tischen Aktivität bei hohen Temperaturen erzielt.
Weiter von Vorteil ist es, wenn die Aktivmasse 40 bis 60 Gew.-% einer Aktivkomponente enthält, welche jeweils bezogen auf das Gewicht der Aktivkomponente 70 bis 95 Gew.-% Titandi­ oxid, 2 bis 30 Gew.-% Wolframtrioxid, 0,1 bis 10 Gew.-% Alu­ miniumoxid und 0,1 bis 10 Gew.-% Siliziumdioxid umfaßt. Hier­ durch weist der Katalysatorkörper eine hohe katalytische Ak­ tivität hinsichtlich der Reduktion von Stickoxiden gemäß dem SCR-Verfahren, d. h. zum Abbau von Stickoxiden in Gegenwart eines Reduktionsmittels, auf.
Besonders vorteilhaft ist es, wenn die Aktivkomponente 8 bis 12 Gew.-% an Wolframtrioxid umfaßt.
Weiter von Vorteil ist es, wenn als Zeolith ein USY-, ein Beta- oder ein ZSM-5-Zeolith verwendet wird. Ein solcher Zeo­ lith eignet sich aufgrund seiner Gerüststruktur besonders gut für den gewünschten katalytischen Einsatz.
Für die katalytische Aktivität ist es weiter von Vorteil, wenn die Aktivmasse eine BET-Oberfläche von 30 bis 150 m2/g und ein Porenvolumen, gemessen nach dem Hg-Eindringverfahren, von 100 bis 1000 ml/g aufweist.
Nach Bereitstellung des Wasserstoff-Ion getauschten, sauren Zeolithen kann die Aktivmasse des Katalysatorkörpers in an sich bekannter Art und Weise wie folgt hergestellt werden. Unter Einbeziehung des Zeolithen wird durch Mischen, Vermah­ len und/oder Verkneten der einzelnen Komponenten oder ihrer Vorläuferverbindungen (für die angegebenen Metalloxide bei­ spielsweise wasserlösliche Salze) und gegebenenfalls unter Zusatz von üblichen keramischen Hilfs- und Füllstoffen und/oder Glasfasern eine Ausgangsmasse hergestellt. Die Aus­ gangsmasse wird dann entweder zu Vollextrudaten weiterverar­ beitet oder als Beschichtung auf einen keramischen oder me­ tallischen Träger in Waben- oder Plattenform aufgetragen. An­ schließend wird die Ausgangsmasse bei einer Temperatur von 20 bis 100°C getrocknet. Nach dem Trockenvorgang wird die Aus­ gangsmasse durch Kalzinieren bei Temperaturen zwischen 400 und 700°C zu der Aktivmasse kalziniert.
Zusätzlich kann die kalzinierte Aktivmasse nach dem Kalzi­ nierprozeß durch eine abschließende Wärmebehandlung bei einer Temperatur höher als die Kalziniertemperatur vorgealtert wer­ den. Zum Voraltern wird eine Temperatur gewählt, welche etwa 50°C oberhalb der späteren maximalen Einsatztemperatur des Katalysatorkörpers liegt. Die abschließende Wärmebehandlung wird über einen Zeitraum von 20 bis 80 Stunden durchgeführt.
Auf diese Weise weist der Katalysatorkörper eine verbesserte Temperaturbeständigkeit auf.
Die Aufgabe bezüglich eines Verfahrens zum Abbau von Stick­ oxiden in einem Gasstrom wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß ein Stickoxide enthaltender Gasstrom in Gegenwart eines Reduktionsmittels über den angegebenen Katalysatorkörper ge­ leitet wird, wobei die Stickoxide zu Stickstoff und Wasser umgesetzt werden.
Von Vorteil für das Verfahren und besonders kostengünstig ist es, wenn dem Gasstrom als Reduktionsmittel Ammoniak oder eine wäßrige Harnstofflösung zugegeben wird.
In vorteilhafter Weise wird der Gasstrom mit einer Temperatur von 250 bis 750°C über den Katalysatorkörper geleitet. In­ nerhalb dieses angegebenen Temperaturbereiches findet eine effektive Umsetzung der Stickoxide zu Stickstoff und Wasser statt. Eine Desaktivierung der Aktivmasse des Katalysatorkör­ pers ist nicht zu erwarten.
Ausführungsbeispiele der Erfindung werden anhand einer Zeich­ nung und anhand von Beispielen näher erläutert.
Dabei zeigen:
Fig. 1 einen wabenförmigen Katalysatorkörper in einer Abgas­ reinigungsanlage eines Dieselmotors,
Fig. 2 in einem ersten Diagramm für Katalysatorkörper ver­ schiedener Zusammensetzung den Verlauf des Umsatzes von NO zu N2 als Funktion der Temperatur des Abgas­ stromes;
Fig. 3 in einem zweiten Diagramm für einen neuen und für ei­ nen einer Temperaturbelastung ausgesetzten Katalysa­ torkörper den Verlauf des Umsatzes von NO zu N2 als Funktion der Temperatur des Abgasstromes.
Fig. 1 zeigt eine Abgasreinigungsanlage zur katalytischen Entfernung von Stickoxiden gemäß dem SCR-Verfahren aus dem Abgas eines nicht näher dargestellten Dieselmotors 1. Hierbei durchströmt das Abgas des Dieselmotors 1 als ein Gasstrom 2 eine Abgasleitung 3 und einen in der Abgasleitung 3 angeord­ neten Katalysatorkörper 4. Der Katalysatorkörper 4 ist als ein durchströmbarer Wabenkörper ausgebildet und weist eine Anzahl von parallelen, durchströmbaren Kanälen 5 auf. Nach Durchströmen des Katalysatorkörpers 4 wird der von den Stickoxiden befreite Gasstrom 2 über einen Auslaß 6 in die Umwelt abgegeben.
Der Katalysatorkörper 4 ist als ein Vollextrudat aus der Ak­ tivmasse hergestellt. Die Aktivmasse umfaßt hierbei 50 Gew.-% ZSM-5-Zeolith sowie 50 Gew.-% einer Aktivkomponente, welche 90 Gew.-% Titandioxid und 10 Gew.-% Wolframtrioxid umfaßt. Gewichtsanteile der üblichen Hilfs- und Füllstoffe sind nicht mitgezählt.
Der Katalysatorkörper 4 wurde hergestellt durch Mischen eines Titandioxid/Wolframtrioxid-Copräzipitats mit einem sauren, Wasserstoff-Ion getauschten ZSM-5-Zeolithen. Ein solcher Zeo­ lith ist als ein sogenannter ZSM-5-Zeolith in H-Form von Alsi-Penta erhältlich. Unter Zugabe von Wasser wird aus der Mischung eine knetbare Masse hergestellt, und, diese durch Ex­ trusion zu dem Wabenkörper weiterverarbeitet. Der Wabenkörper wird bei 80°C getrocknet und abschließend bei einer Tempera­ tur von 600°C kalziniert.
Zum Abbau der Stickoxide gemäß dem SCR-Verfahren ist an die Abgasleitung 3 in Strömungsrichtung vor dem Katalysatorkörper 4 eine Einbringvorrichtung 7 für ein Reduktionsmittel ange­ ordnet. Die Einbringvorrichtung 7 umfaßt hierbei einen Reduk­ tionsmittelbehälter 8 mit einer an die Abgasleitung 3 ange­ schlossenen Reduktionsmittelleitung 9. Die Reduktionsmittel­ leitung 9 mündet in der Abgasleitung 3 in eine Einspritzdüse 10. Zum Einbringen des Reduktionsmittels in den Gasstrom 2 wird eine wäßrige Harnstofflösung 11 mittels eines Verdich­ ters 12 über das steuerbare Ventil 13 bedarfsabhängig in die Abgasleitung 3 eingebracht. In dem heißen Gasstrom 2 wird Harnstoff durch Pyro- und/oder Thermolyse in das Reduktions­ mittel Ammoniak umgesetzt. An dem Katalysatorkörper 4 werden dann gemäß dem SCR-Verfahren die in dem Gasstrom 2 enthalte­ nen Stickoxide in Anwesenheit von Ammoniak zu molekularem Stickstoff und Wasser umgesetzt.
Im folgenden wird die Hochtemperatur-Aktivität und Hochtempe­ ratur-Stabilität des erfindungsgemäßen Katalysatorkörpers an­ hand von Ausführungsbeispielen belegt.
Beispiel A
Zur Herstellung wird zunächst ein Titandioxid/Wolframtrioxid- Copräzipitat aus 90 Gew.-% Titandioxid und 10 Gew.-% Wolfram­ trioxid mit einem ZSM-5-Zeolithen der H-Form unter Zugabe von üblichen keramischen Hilfs- und Füllstoffen vermischt, ver­ mahlen und unter Zugabe von Wasser zu einem sogenannten Schlicker, d. h. einer flüssigen keramischen Masse verarbei­ tet. Der Schlicker wird anschließend durch einen Tauchvorgang auf einen wabenförmigen Träger aus Cordierit (ein Magnesium- Alumino-Silikat der Zusammensetzung Mg2Al4Si5O18 mit rhom­ bisch-haloedrischer Struktur) als Beschichtung aufgebracht. Der Cordierit-Träger weist bei einer Anströmfläche von 150 × 150 mm2 1225 durchgehende Kanäle auf. Durch Trocknen bei einer Temperatur von 90°C und anschließendem Kalzinieren bei einer Temperatur von 600°C wird der beschichtete Cordie­ rit-Träger zu dem Katalysatorkörper mit darauf aufgebrachter Aktivmasse weiterverarbeitet.
Die Mengenanteile der Ausgangsmaterialien sind so gewählt, daß die Aktivmasse des fertigen Katalysatorkörpers gleiche Anteile der Aktivkomponente, umfassend Titandioxid und Wolf­ ramtrioxid, und des Zeolithen aufweist.
Beispiel B
In gleicher Weise wie in Beispiel A wird ein beschichteter Cordierit-Träger derart hergestellt, daß die Aktivmasse des fertigen Katalysatorkörpers ein Gewichtsverhältnis der Aktiv­ komponente, umfassend Titandioxid und Wolframtrioxid, zu dem Zeolithen von 75 zu 25 aufweist.
Beispiel C
Gemäß Beispiel A wird ein beschichteter Cordierit-Träger der­ art hergestellt, daß die Aktivmasse des fertigen Katalysator­ körpers ein Gewichtsverhältnis der Aktivkomponente, umfassend Titandioxid und Wolframtrioxid, zu dem Zeolithen von 25 zu 75 aufweist.
Beispiel D
Das in Beispiel A angegebene Copräzipitat aus Titandioxid und Wolframtrioxid wird mit einem ZSM-5-Zeolithen in H-Form unter Zugabe von keramischen Hilfs- und Füllstoffen vermischt, ver­ mahlen und unter Zugabe von Wasser zu einer knetbaren, pla­ stischen Masse verarbeitet. Die knetbare Masse wird dann zu einem wabenförmigen Katalysatorkörper extrudiert. Der als Vollextrudat hergestellte wabenförmige Katalysatorkörper weist wiederum bei einer Anströmfläche von 150 × 150 mm2 1225 parallele Strömungskanäle auf. Der Katalysatorkörper wird bei 90°C getrocknet und anschließend bei 600°C kalziniert. Durch diesen abschließenden Prozeß erhält der Katalysatorkör­ per seine katalytische Aktivität.
Beispiel E
Der gemäß Beispiel D als Vollextrudat hergestellte Katalysa­ torkörper in Wabenform wird für eine Dauer von 500 Stunden einer konstanten Temperaturbelastung von 700°C ausgesetzt.
Versuch
Über die Katalysatorkörper gemäß der Beispiele A bis E wird mit einer Raumgeschwindigkeit von 15500/h ein Modellabgas ge­ leitet. Das Modellabgas ist Stickstoff und umfaßt 200 ppm Stickstoffmonoxid NO, als Reduktionsmittel 200 ppm Ammoniak NH3, 11 Vol.-% Sauerstoff O2 und 10 Vol.-% Wasser H2O.
Bei den Temperaturen des Modellabgases von 450°C, 500°C, 540°C, 570°C, 600°C, 650°C und 750°C wird nacheinander an dem Katalysatorkörper der katalytische Umsatz von Stick­ stoffmonoxid NO zu molekularem Stickstoff N2 gemessen. Hierzu wird der Gehalt an Stickstoffmonoxid NO vor und nach dem Ka­ talysatorkörper sowie der Gehalt an Stickstoff N2 nach dem Katalysatorkörper in dem Modellabgas gemessen.
Die Meßergebnisse sind in den Fig. 2 und 3 zusammengefaßt.
Fig. 2 zeigt die gemessene Abhängigkeit des NO/N2-Umsatzes in Prozent von der Temperatur des Modellabgases für die Kata­ lysatorkörper gemäß der Beispiele A, B und C.
Fig. 3 zeigt die Abhängigkeit des gemessenen NO/N2-Umsatzes in Prozent von der Temperatur für die Katalysatorkörper gemäß der Beispiele D und E.
Wie aus Fig. 2 ersichtlich, zeigen die Katalysatorkörper ge­ mäß der Beispiele A, B und C in dem Bereich hoher Tempera­ turen zwischen 450 und 650°C einen katalytischen Umsatz zwi­ schen 40 und 60%. Dies bedeutet, daß zwischen 40 und 60% des in dem Modellabgases enthaltenen NO zu N2 umgesetzt wurde. Der Katalysatorkörper gemäß Beispiel A zeigt über den gesamten Temperaturbereich von 450 bis 650°C einen katalyti­ schen Umsatz von 50% und darüber. Der gemessene Umsatz des Katalysatorkörpers gemäß Beispiel C steigt mit höheren Tempe­ raturen sogar an.
Erst bei Temperaturen über 650°C nimmt die katalytische Ak­ tivität der Katalysatorkörper ab. Selbst bei einer Temperatur von 700°C zeigen jedoch die Katalysator gemäß Beispiele A und C noch einen Umsatz von etwa 43%.
Dieses Ergebnis belegt eindeutig die Tauglichkeit der Kataly­ satorkörper gemäß Beispiele A bis C zum Abbau von Stickoxiden gemäß dem SCR-Verfahren im Hochtemperaturbereich von 450 bis über 700°C. Ein vergleichbarer Katalysatorkörper mit einer Aktivmasse auf Basis von Titandioxid mit Beimengungen an Wolframtrioxid und/oder Vanadiumpentoxid zeigt hierhingegen ab einer Temperatur von 450°C nur noch einen vernachlässig­ baren Umsatz für Stickoxide gemäß dem SCR-Verfahren.
Die Temperaturbeständigkeit der Katalysatorkörper wird durch Fig. 3 deutlich. Wie oben angegeben, wird auch über die Ka­ talysatorkörper gemäß Beispiele D und E das angegebene Mo­ dellabgas geleitet. Für die Temperaturen 450°C, 500°C, 540°C, 570°C, 600°C, 650°C und 700°C wird nacheinander jeweils der katalytische Umsatz von Stickstoffmonoxid NO zu molekularem Stickstoff N2 bestimmt. Als Ergebnis ist der ge­ messene NO/N2-Umsatz in Prozent als Funktion der Temperatur in Fig. 3 dargestellt. Deutlich ist zu erkennen, daß der Ka­ talysatorkörper gemäß Beispiel E, welcher einer hohen Tempe­ raturbelastung ausgesetzt war, auch nach dieser Belastung nur eine Einbuße seiner hohen katalytischen Aktivität von etwa 10% erfahren hat.

Claims (9)

1. Katalysatorkörper (4) zum Abbau von Stickoxiden in Gegen­ wart eines Reduktionsmittels, mit einer Aktivmasse, welche einen Zeolithen und Titandioxid umfaßt, dadurch gekennzeichnet, daß der Zeolith ein Wasserstoff-Ion getauschter, saurer Zeolith ist.
2. Katalysatorkörper (4) nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Aktiv­ masse 40-60 Gew.-% an Zeolith enthält.
3. Katalysatorkörper (4) nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Aktiv­ masse 40-60 Gew.-% einer Aktivkomponente enthält, welche jeweils bezogen auf das Gewicht der Aktivkomponente 70-95 Gew.-% Titandioxid, 2-30 Gew.-% Wolframtrioxid, 0.1-10 Gew.-% Aluminiumoxid und 0.1-10 Gew.-% Siliziumdioxid um­ faßt.
4. Katalysatorkörper (4) nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Aktiv­ komponente 8-12 Gew.-% an Wolframtrioxid umfaßt.
5. Katalysatorkörper (4) nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Zeolith ein USY-, ein Beta- oder ein ZSMS-Zeolith ist.
6. Katalysatorkörper (4) nach einem der Ansprüche 1 bis 5, gekennzeichnet durch eine BET-Oberfläche von 30- 150 m2/g und ein Porenvolumen, gemessen nach dem Hg-Ein­ dringverfahren, von 100-1000 ml/g.
7. Verfahren zum Abbau von Stickoxiden in einem Gasstrom (1), wobei ein Stickoxide enthaltender Gasstrom (1) in Gegenwart eines Reduktionsmittels über einen Katalysatorkörper (4) ge­ mäß einem der Ansprüche 1 bis 6 geleitet wird, und wobei die Stickoxide zu Stickstoff und Wasser umgesetzt werden.
8. Verfahren nach Anspruch 7, wobei dem Gasstrom (1) als Reduktionsmittel eine wäßrige Harnstofflösung (11) zugegeben wird.
9. Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, wobei der Gasstrom (1) mit einer Temperatur von 250-750°C über den Katalysatorkörper (4) geleitet wird.
DE19854502A 1998-11-25 1998-11-25 Katalysatorkörper und Verfahren zum Abbau von Stickoxiden Withdrawn DE19854502A1 (de)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19854502A DE19854502A1 (de) 1998-11-25 1998-11-25 Katalysatorkörper und Verfahren zum Abbau von Stickoxiden
KR1020017006451A KR20010080539A (ko) 1998-11-25 1999-11-12 산화 질소를 분해시키기 위한 촉매 컨버터 바디 및 그방법
JP2000583622A JP2002530190A (ja) 1998-11-25 1999-11-12 窒素酸化物を分解する触媒体及び分解方法
EP99963228A EP1137486A2 (de) 1998-11-25 1999-11-12 Katalysatorkörper und verfahren zum abbau von stickoxiden
PCT/DE1999/003615 WO2000030746A2 (de) 1998-11-25 1999-11-12 Katalysatorkörper und verfahren zum abbau von stickoxiden
TW088120371A TW546165B (en) 1998-11-25 1999-11-22 Katalysator-body and method to decompose the nitrogen-oxides
NO20012588A NO20012588L (no) 1998-11-25 2001-05-25 Katalysatorlegeme og fremgangsmåte til nedbrytning av nitrogenoksider
US09/866,130 US6569394B2 (en) 1998-11-25 2001-05-25 Catalyst body and process for breaking down nitrogen oxides

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19854502A DE19854502A1 (de) 1998-11-25 1998-11-25 Katalysatorkörper und Verfahren zum Abbau von Stickoxiden

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE19854502A1 true DE19854502A1 (de) 2000-05-31

Family

ID=7889053

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19854502A Withdrawn DE19854502A1 (de) 1998-11-25 1998-11-25 Katalysatorkörper und Verfahren zum Abbau von Stickoxiden

Country Status (8)

Country Link
US (1) US6569394B2 (de)
EP (1) EP1137486A2 (de)
JP (1) JP2002530190A (de)
KR (1) KR20010080539A (de)
DE (1) DE19854502A1 (de)
NO (1) NO20012588L (de)
TW (1) TW546165B (de)
WO (1) WO2000030746A2 (de)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1514599A1 (de) * 2002-06-17 2005-03-16 Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. Katalysator und verfahren zur reinigung von abgas
DE102006020158A1 (de) * 2006-05-02 2007-11-08 Argillon Gmbh Extrudierter Vollkatalysator sowie Verfahren zu seiner Herstellung
WO2011026573A1 (de) 2009-09-05 2011-03-10 Johnson Matthey Catalysts (Germany) Gmbh Verfahren zur herstellung eines scr aktiven zeolith-katalysators sowie scr aktiver zeolith-katalysator

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6391090B1 (en) * 2001-04-02 2002-05-21 Aeronex, Inc. Method for purification of lens gases used in photolithography
US6759358B2 (en) * 2001-08-21 2004-07-06 Sud-Chemie Inc. Method for washcoating a catalytic material onto a monolithic structure
US20050100494A1 (en) * 2003-11-06 2005-05-12 George Yaluris Ferrierite compositions for reducing NOx emissions during fluid catalytic cracking
FR2874075B1 (fr) * 2004-08-03 2007-11-09 Espa Sarl Tube de transport de fluide
JP5076192B2 (ja) * 2007-01-12 2012-11-21 国立大学法人 岡山大学 未燃カーボンを用いてディーゼルエンジン排ガス中の窒素酸化物を浄化するための触媒と方法
WO2008106519A1 (en) * 2007-02-27 2008-09-04 Basf Catalysts Llc Copper cha zeolite catalysts
CA2679599C (en) * 2007-02-27 2016-01-05 Basf Catalysts Llc Bifunctional catalysts for selective ammonia oxidation
US7998423B2 (en) 2007-02-27 2011-08-16 Basf Corporation SCR on low thermal mass filter substrates
EP3626329B1 (de) 2007-04-26 2021-10-27 Johnson Matthey Public Limited Company Abgassystem mit scr-kupfer/zsm-34-zeolithkatalysator und verfahren zur stickoxidumwandlung
GB2457651A (en) * 2008-01-23 2009-08-26 Johnson Matthey Plc Catalysed wall-flow filter
US20090196812A1 (en) * 2008-01-31 2009-08-06 Basf Catalysts Llc Catalysts, Systems and Methods Utilizing Non-Zeolitic Metal-Containing Molecular Sieves Having the CHA Crystal Structure
US10583424B2 (en) 2008-11-06 2020-03-10 Basf Corporation Chabazite zeolite catalysts having low silica to alumina ratios
FR2945962B1 (fr) * 2009-05-29 2012-06-08 Peugeot Citroen Automobiles Sa Dispositif, vehicule comportant ce dispositif et procede de traitement des gaz d'echappement
US8207084B2 (en) * 2009-06-23 2012-06-26 Ford Global Technologies, Llc Urea-resistant catalytic units and methods of using the same
US8293198B2 (en) * 2009-12-18 2012-10-23 Basf Corporation Process of direct copper exchange into Na+-form of chabazite molecular sieve, and catalysts, systems and methods
US8293199B2 (en) * 2009-12-18 2012-10-23 Basf Corporation Process for preparation of copper containing molecular sieves with the CHA structure, catalysts, systems and methods
US8529853B2 (en) 2010-03-26 2013-09-10 Umicore Ag & Co. Kg ZrOx, Ce-ZrOx, Ce-Zr-REOx as host matrices for redox active cations for low temperature, hydrothermally durable and poison resistant SCR catalysts
US8017097B1 (en) 2010-03-26 2011-09-13 Umicore Ag & Co. Kg ZrOx, Ce-ZrOx, Ce-Zr-REOx as host matrices for redox active cations for low temperature, hydrothermally durable and poison resistant SCR catalysts
WO2013003728A1 (en) 2011-06-29 2013-01-03 Pq Corporation Zeolite impregnated with titanium dioxide
KR102143811B1 (ko) 2012-08-17 2020-08-12 존슨 맛쎄이 퍼블릭 리미티드 컴파니 제올라이트 촉진된 V/Tⅰ/W 촉매
US10850262B2 (en) * 2016-12-19 2020-12-01 Khalifa University of Science and Technology Fibrous zeolite catalyst for hydrocracking
GB201716063D0 (en) 2017-03-30 2017-11-15 Johnson Matthey Plc A catalyst for treating an exhaust gas, an exhaust system and a method
GB201705289D0 (en) 2017-03-31 2017-05-17 Johnson Matthey Catalysts (Germany) Gmbh Selective catalytic reduction catalyst
GB201705279D0 (en) 2017-03-31 2017-05-17 Johnson Matthey Plc Selective catalytic reduction catalyst
GB2594211B (en) * 2019-01-18 2023-05-31 Cummins Emission Solutions Inc Treated SCR catalysts with enhanced sulfur resistance
CN112156630B (zh) * 2020-10-10 2022-02-08 清华大学 一种500-900度脱硝增效方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3639271A (en) * 1969-12-03 1972-02-01 Chevron Res Method for making multicomponent catalysts
US3617487A (en) * 1969-12-09 1971-11-02 Chevron Res Jet fuel production
US3928233A (en) * 1972-08-16 1975-12-23 Union Oil Co Hydrogenative conversion catalysts
US3951864A (en) * 1972-12-11 1976-04-20 Chevron Research Company Hydrocarbon conversion catalyst
US4495061A (en) * 1980-06-16 1985-01-22 Chevron Research Company Hydrocarbon conversion catalyst and process using said catalyst
JPS60106535A (ja) * 1983-11-16 1985-06-12 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 廃ガス処理用触媒
NO167130C (no) * 1985-10-22 1991-10-09 Norton Co Katalysator for selektiv reduksjon av nitrogenoksyder.
US4663300A (en) * 1985-12-23 1987-05-05 Uop Inc. Pollution control catalyst
US4798813A (en) * 1986-07-04 1989-01-17 Babcock-Hitachi Kabushiki Kaisha Catalyst for removing nitrogen oxide and process for producing the catalyst
DE3635284A1 (de) * 1986-10-16 1988-04-28 Steuler Industriewerke Gmbh Katalysator zur entfernung von stickoxiden aus abgasen
US4961917A (en) 1989-04-20 1990-10-09 Engelhard Corporation Method for reduction of nitrogen oxides with ammonia using promoted zeolite catalysts
US5071805A (en) * 1989-05-10 1991-12-10 Chevron Research And Technology Company Catalyst system for hydrotreating hydrocarbons
US5271913A (en) 1989-12-28 1993-12-21 Mitsubishi Jukogyo Kabushiki Kaisha Denitration catalyst for high-temperature exhaust gas
JP3246757B2 (ja) * 1991-11-06 2002-01-15 三菱化学株式会社 窒素酸化物除去用触媒
US5417949A (en) * 1993-08-25 1995-05-23 Mobil Oil Corporation NOx abatement process

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1514599A1 (de) * 2002-06-17 2005-03-16 Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. Katalysator und verfahren zur reinigung von abgas
EP1514599A4 (de) * 2002-06-17 2006-04-19 Sumitomo Metal Mining Co Katalysator und verfahren zur reinigung von abgas
DE102006020158A1 (de) * 2006-05-02 2007-11-08 Argillon Gmbh Extrudierter Vollkatalysator sowie Verfahren zu seiner Herstellung
US7507684B2 (en) 2006-05-02 2009-03-24 Argillon Gmbh Extruded monolithic catalytic converter and manufacturing method
DE102006020158B4 (de) * 2006-05-02 2009-04-09 Argillon Gmbh Extrudierter Vollkatalysator sowie Verfahren zu seiner Herstellung
WO2011026573A1 (de) 2009-09-05 2011-03-10 Johnson Matthey Catalysts (Germany) Gmbh Verfahren zur herstellung eines scr aktiven zeolith-katalysators sowie scr aktiver zeolith-katalysator
DE102009040352A1 (de) 2009-09-05 2011-03-17 Johnson Matthey Catalysts (Germany) Gmbh Verfahren zur Herstellung eines SCR aktiven Zeolith-Katalysators sowie SCR aktiver Zeolith-Katalysator
US20120208692A1 (en) * 2009-09-05 2012-08-16 Johnson Matthey Catalysts (Germany) Gmbh Method for the Production of an SCR-Active Zeolite Catalyst, and SCR-Active Zeolite Catalyst
US9550182B2 (en) * 2009-09-05 2017-01-24 Johnson Matthey Catalysts (Germany) Gmbh Method for the production of an SCR-active zeolite catalyst, and SCR-active zeolite catalyst

Also Published As

Publication number Publication date
US20020004446A1 (en) 2002-01-10
JP2002530190A (ja) 2002-09-17
EP1137486A2 (de) 2001-10-04
NO20012588L (no) 2001-07-24
NO20012588D0 (no) 2001-05-25
WO2000030746A2 (de) 2000-06-02
TW546165B (en) 2003-08-11
US6569394B2 (en) 2003-05-27
WO2000030746A3 (de) 2000-08-10
KR20010080539A (ko) 2001-08-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE19854502A1 (de) Katalysatorkörper und Verfahren zum Abbau von Stickoxiden
EP2116293B1 (de) Abgasreinigungssystem zur Behandlung von Motorenabgasen mittels SCR-Katalysator
DE102015112465B4 (de) System und verfahren zum behandeln von abgas
EP0800856B1 (de) Katalysator zur Reinigung der Abgase von Dieselmotoren
EP2091635B1 (de) Vanadiumfreier katalysator zur selektiven katalytischen reduktion und verfahren zu seiner herstellung
DE69023437T2 (de) Verfahren zur katalytische Reduzierung von Stickstoffoxyden aus Abgasen.
EP2428659B1 (de) Katalysator zur Entfernung von Stickoxiden aus dem Abgas von Dieselmotoren
EP2498898B1 (de) Verbesserter dieseloxidationskatalysator
EP2680953B1 (de) Scr-katalysator mit verbesserter kohlenwasserstoffresistenz
EP1147801B1 (de) Verfahren zur selektiven Reduktion von Stickoxiden
DE19844758C1 (de) Verfahren zur Herstellung eines Katalysatorkörpers
EP2560755A1 (de) Neue mischoxid-materialien zur selektiven katalytischen reduktion von stickoxiden in abgasen
EP2654928B1 (de) Verfahren zur umsetzung stickstoffhaltiger verbindungen
EP2335810A1 (de) Selektive katalytische Reduktion von Stickoxiden im Abgas von Dieselmotoren
DE102015107647A1 (de) Katalytischer Gegenstand zum Behandeln vom Abgas
EP1264628A1 (de) Redox-Katalysator für die selektive katalytische Reduktion der im Abgas von Dieselmotoren enthaltenen Stickoxide mittels Ammoniak sowie Verfahren zu seiner Herstellung
DD283569A5 (de) Katalysator zur selektiven reduktion von stickoxiden mit ammoniak
DE112011103996T5 (de) Metall-enthaltender Zeolithkatalysator
EP1153648A1 (de) Strukturierter Katalysator für die selektive Reduktion von Stickoxiden mittels Ammoniak unter Verwendung einer zu Ammoniak hydrolysierbaren Verbindung
DE102015206125A1 (de) Eisen- und kupferhaltiger Chabazit-Zeolith-Katalysator zur Verwendung bei der NOx-Reduktion
EP2680965A2 (de) Katalytisch aktives material und katalysator zur selektiven katalytischen reduktion von stickoxiden
WO2012059423A1 (de) Ammoniak-oxidationskatalysator mit geringer n2o nebenproduktbildung
DE102011012799A1 (de) Katalysator zur Entfernung von Stickoxiden aus dem Abgas von Dieselmotoren
DE102004048247A1 (de) Zeolithkatalysator für die simultane Entfernung von Kohlenmonoxid und Kohlenwasserstoffen aus sauerstoffreichen Abgasen und Verfahren zu seiner Herstellung
EP3558494A1 (de) Scr-katalysatorvorrichtung enthaltend vanadiumoxid und eisen-haltiges molekularsieb

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
8139 Disposal/non-payment of the annual fee