RU2120947C1 - Способ газофазной полимеризации в псевдоожиженном слое - Google Patents

Способ газофазной полимеризации в псевдоожиженном слое Download PDF

Info

Publication number
RU2120947C1
RU2120947C1 RU95122569A RU95122569A RU2120947C1 RU 2120947 C1 RU2120947 C1 RU 2120947C1 RU 95122569 A RU95122569 A RU 95122569A RU 95122569 A RU95122569 A RU 95122569A RU 2120947 C1 RU2120947 C1 RU 2120947C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
reactor
stream
ethylene
molar ratio
fluidized bed
Prior art date
Application number
RU95122569A
Other languages
English (en)
Other versions
RU95122569A (ru
Inventor
Луис Дечеллис Марк
Роберт Гриффин Джон
Original Assignee
Эксон Кемикэл Пейтентс Инк.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=22061393&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2120947(C1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Эксон Кемикэл Пейтентс Инк. filed Critical Эксон Кемикэл Пейтентс Инк.
Publication of RU95122569A publication Critical patent/RU95122569A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2120947C1 publication Critical patent/RU2120947C1/ru

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/1809—Controlling processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/1818—Feeding of the fluidising gas
    • B01J8/1827—Feeding of the fluidising gas the fluidising gas being a reactant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/34—Polymerisation in gaseous state
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
    • B01J2208/00265—Part of all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling
    • B01J2208/00274—Part of all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling involving reactant vapours
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00584—Controlling the density
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00628—Controlling the composition of the reactive mixture
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/14—Monomers containing five or more carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65908—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an ionising compound other than alumoxane, e.g. (C6F5)4B-X+
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65916—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond supported on a carrier, e.g. silica, MgCl2, polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • C08F4/65922—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
    • C08F4/65925—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually non-bridged
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/901—Monomer polymerized in vapor state in presence of transition metal containing catalyst

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)
  • Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу определения стабильного рабочего диапазона газовой полимеризации в псевдоожиженном слое, проводимому с помощью конденсационного варианта. При его осуществлении предусмотрены наблюдение за изменениями в реакторе объемной плотности псевдоожиженного материала, связанными с изменениями состава псевдоожижающей среды, и повышение охлаждающей способности рециркулирующего потока изменением состава без превышения уровня, при которой уменьшение объемной плотности псевдоожиженного материала становится необратимым. Найдены критерии безопасного проведения процесса при слабой угрозе сбоев в работе с одновременно высокой производительностью реактора и/или устранение ограничений производительности установки из-за производительности реактора. 7 з.п. ф-лы, 4 табл., 4 ил.

Description

Изобретение относится к способу газовой полимеризации в псевдоожиженном слое. В данном описании термин "газовая полимеризация в псевдоожиженном слое" обозначает процесс полимеризации, в котором слой полимерных частиц охлаждают, псевдоожижают и перемешивают пропусканием потока газа, содержащего мономер, совместно или без дополнительного механического перемешивания слоя.
В установках для газовой полимеризации в псевдоожиженном слое применяют непрерывный цикл. В одной части такого цикла циркулирующий в реакторе газовый поток нагревается за счет теплоты полимеризации. Эту теплоту удаляют в другой части цикла с помощью охлаждающей системы, которая находится вне реактора. Катализатор добавляют непрерывно или периодически, как и дополнительное количество мономера для замены израсходованного мономера. Полимерные частицы удаляют для окончательной обработки.
Крупномасштабные установки дороги и высокопродуктивны. Их простой обходится дорого. Проведение экспериментов в таких установках связано с очень высоким риском. Следовательно, проведение экспериментальных исследований проектных и рабочих предельных режимов сопряжено с затруднениями, принимая во внимание затраты и риск.
Работу газового реактора с псевдоожиженным слоем можно регулировать для достижения желаемого индекса расплава и плотности полимера при оптимальной производительности. Для избежания создания условий, которые могут привести к образованию комков или отложений или, в худшем случае, нестабильного псевдоожиженного слоя, который разрушается или вызывает сплавление полимерных частиц между собой, обычно необходимо принимать серьезные меры. Таким образом, для ослабления тенденции к образованию комков и отложений и для предотвращения слоя и необходимости остановки процесса и прекращения работы реактора за псевдоожиженным слоем необходим контроль. Именно по этой причине реакторы промышленного масштаба конструируют таким образом, чтобы обеспечивалась хорошая работа в стабильных рабочих диапазонах, и поэтому реакторы эксплуатируют в жестко ограниченном режиме.
При желании найти новые и улучшенные условия проведения процесса даже в рамках обычных, безопасных рабочих условий, контроль ложится дополнительным бременем на и без того затруднительные и полные неопределенности эксперименты.
Целевыми параметрами, зависящими от полимера и катализатора, являются рабочая температура, соотношение между сомономером(ами) и мономером и соотношение между водородом и мономером. Реактор и система охлаждения находятся в резервуарах повышенного давления. За их содержимым следят, не оказывая нежелательного влияния на псевдоожижение, измерениями среди прочего (1) давления наверху, (2) разницы давлений на различной высоте вдоль слоя, (3) температуры перед слоем (по ходу движения), (4) температуры в псевдоожиженном слое и температуры после слоя (по ходу движения), а также (5) состава газа и (6) расхода газового потока. Результаты таких измерений используют для контроля, помимо прочего, за добавлением катализатора, парциальным давлением мономера и расходом рециркулирующего газового потока. В некоторых случаях удаление полимера в зависимости от конструкции установки затруднено объемной плотностью отстоенного материала (не псевдоожиженного) или объемной плотностью псевдоожиженного материала, за которыми тоже необходимо следить, также как и за зольностью полимера. Установка представляет собой закрытую систему. При эксплуатации изменения одного или нескольких измеряемых технологических параметров приводят к последующим изменениям где-либо еще. При конструировании установки оптимизация производительности определяется самым узким местом во всей конструкции.
До сих пор отсутствует общепринятое мнение по поводу истинной причины, вызывающей образование комков или отложений. В нем, очевидно, участвует некоторое сплавление полимерных частиц между собой, возможно вследствие недостаточности теплопереноса, вызванной неадекватным псевдоожижением псевдоожиженного слоя. Однако до сих пор не выявлено сколько-нибудь явной взаимосвязи между отдельными регулируемыми и измеренными параметрами и образованием комков и отложений. Таким образом, в целом результаты измерений и приемы регулирования обычно используют для поддержания известного для установки данной конструкции безопасного рабочего режима.
В патентах США 4588790 и 4543399 на имя Jenkins et al. описаны сложности контроля вообще и попытки расширить диапазон стабильных рабочих параметров для оптимизации объемной производительности.
Согласно Jenkins et al. рециркулирующий газ охлаждают и добавляют в реактор при температуре, которая ниже точки росы, благодаря чему конденсированные текучие среды испаряются внутри реактора. Охлаждающую способность рециркулирующего газа можно дополнительно повысить, не меняя данную температуру охлаждающего теплоносителя. Один из описанных вариантов состоит в добавлении неполимеризующихся материалов (изопентана), которые повышают точку росы. Благодаря более интенсивному охлаждению можно удалять больше тепла, что позволяет, как сказано, достичь повышенной объемной производительности. Jenkins et al. рекомендуют не превышать содержания в 20 мас.%, предпочтительно от 2 до 12 мас.% сконденсированной жидкости в рециркулирующем газе. К указанным потенциальным затруднениям относится образование "шлама" (строки 35-39 колонки 5 описания к патенту США 4588790); поддержание довольно высокой скорости рециркулирующего газа (строки 12-20 в колонке 6) или предотвращение накопления жидкости на распределительной плите (строки 28-32 в колонке 6). Количество используемого конденсата может превышать 20% лишь в том случае, когда сконденсированный материал вводят непосредственно в слой (строки 16-20 в колонке 8).
Особый интерес в перспективе для настоящего изобретения представляют примеры 6, 7 и 10а, в экспериментах которых используют 14,2, 10,5 и 12,9 мол. % изопентана в рециркулирующем потоке, который охлаждают соответственно до 65,9, 34,0 и 53,5oC, доводя содержание сконденсированной жидкости соответственно до 11,5, 10,5 и 14,3 мас.%, а объемную производительность до 7,0, 10,7 и 6,2 фунта/(ч•фут3) (112,1, 172,4 и 99,3 (кг/(ч•м3).
Jenkins et al. не указывают на то, где находятся верхние пределы неполимеризующихся или полимеризующихся, способных конденсироваться материалов, и на то, как оптимизировать объемную производительность с помощью варианта с конденсацией. Jenkins et al. не только не определяют, какую роль играет объемная плотность псевдоожиженного материала, но и не высказывают никакого предположения о том, какое отношение состав рециркулирующего потока имеет к определению рабочего диапазона при повышенной объемной производительности.
Патент США 4588790 выбран в качестве ближайшего аналога. Описанный в нем способ полимеризации в псевдоожиженном слое предусматривает пропускание газообразного потока, содержащего мономер, через псевдоожиженный слой реактора в присутствии катализатора и в реакционных условиях, необходимых для получения полимерного продукта и потока, содержащего непрореагировавшие газообразные мономера, сжатие и охлаждение указанного потока, смешение указанного потока с исходными компонентами и возврат газа и жидкой фазы в указанный реактор.
Задача настоящего изобретения состоит в нахождении критериев безопасного проведения процесса при слабой угрозе сбоев в работе с одновременно высокой производительностью реактора и/или устранение любых ограничений общей производительности установки из-за производительности реактора.
Поставленная задача решается тем, что в способе газовой полимеризациии в псевдоожиженном слое путем пропускания газообразного потока, содержащего мономер, через реактор с псевдоожиженным слоем в присутствии катализатора, обеспечивающих получение полимерного продукта и потока, содержащего непрореагировавшие газообразные мономеры, сжатие и охлаждение указанного потока, смешение указанного потока с исходными компонентами и возврат газовой фазы и жидкой фазы в реактор, согласно изобретению усовершенствование заключается в том, что доля жидкой фазы в возвращаемом потоке превышает 17,4 мас.%, предпочтительно 20 мас. % от общей массы потока, при этом величина соотношения объемной плотности псевдоожиженного материала и объемной плотности отстоянного материала составляет 17,8:30,2, предпочтительно 18,1:30,2.
Предпочтительно поток содержит полимеризующийся насыщенный углеводород, содержащий по меньшей мере 3 атома углерода, выбранный из группы, включающей пропан, н-бутан, изобутан, н-пентан, изопентан, неопентан, н-гексан, насыщенные C6-углеводороды, н-гептан, н-октан, насыщенные C7- и C8-углеводороды или их смеси, предназначенный для повышения точки росы и дополнительного охлаждения.
Поток целесообразно охлаждать и пропускать через реактор с таким расходом, чтобы охлаждающая способность была достаточной для реакторной производительности, выраженной в фунтах (фунты) полимера в час на фут2 площади поперечного сечения реактора, превышающей 500 фунтов/(ч•фут2) (2441 кг/(ч•м2), прежде всего 600 фунтов (ч•фут2) (2929 кг/(ч•м2), включая изменение энтальпии рециркулирующего потока при переходе из условий на входе в реактор в условия на выходе из реактора по меньшей мере 40 британских единиц теплоты (42,2 кДж), предпочтительно 50 британских единиц теплоты (52,75 кДж). В предпочтительном варианте жидкость и газообразный компонент потока добавляют в смесь ниже распределительной плиты реактора. Производительность такого реактора равна объемной производительности, умноженной на высоту псевдоожиженного слоя.
В еще одном варианте выполнения настоящего изобретения рециркулирующий поток можно разделять на два или большее число отдельных потоков, из которых один или несколько можно вводить непосредственно в псевдоожиженный слой при условии, что скорость потока газа ниже псевдоожиженного слоя и через него достаточна для поддержания слоя в суспендированном состоянии. Так, например, рециркулирующий поток можно разделить на потоки жидкости и газа, которые затем можно вводить в реактор по отдельности.
При практическом осуществлении усовершенствованного способа настоящего изобретения рециркулирующий поток, представляющий собой смесь газовой фазы с жидкой фазой, внутри реактора ниже распределительной плиты можно формировать путем раздельной инжекции жидкости и рециркулирующего газа при условиях, обеспечивающих образование потока, включающего в себя обе фазы.
Значительное повышение реакторной производительности может быть достигнуто повышением охлаждающей способности путем осторожного регулирования состава газообразного потока. При этом упрощаются проблемы, связанные с разрушением псевдоожиженного слоя. Может быть использовано охлаждение в более значительной степени, даже в такой степени, которая ведет к повышенному процентному содержанию жидкости в рецикуляционном потоке. При любом заданном процентном содержании жидкости в рециркулирующем потоке состав, температуру, давление и расход газа на единицу сечения потока внутри реактора следует регулировать относительно состава и физических свойств частиц продукта, чтобы сохранить жизнеспособность псевдоожиженного слоя.
При осуществлении способов по изобретению охлаждающую способность рециркуляционного потока можно значительно повысить за счет как испарения сконденсированных жидкостей, захваченных этим рециркулирующим потоком, так и увеличения разницы между температурой входящего рециркулирующего потока и температурой псевдоожиженного слоя. Предпочтительно получать полимерный продукт, представляющий собой полимер пленочного вида, индекс расплава которого составляет от 0,5 до 5,0, а плотность составляет от 0,900 до 0,930, или полимер формовочного вида, индекс расплава которого равен от 4,0 до 150,0, плотность составляет от 0,920 до 0,939, или полимер высокой плотности, индекс расплава которого составляет от 2,0 до 70,0 а плотность составляет от 0,940 до 0,970, причем во всех случаях плотность выражена в г/см3, а индекс расплава - в г/10 мин в соответствии со стандартом ASTM-1238, условие E.
В соответствии с изобретением для оптимизации условий процесса и конструкции установки могут быть использованы изменения объемной плотности псевдоожиженного материала (ОПП) для данного типа полимера и/или состава катализатора. В то время как Jenkins et al. предполагают, что процентное содержание сконденсированной жидкости способствует определению верхнего предела эффективности охлаждения, который может быть достигнут и, следовательно, той объемной производительности, которая может быть достигнута, по изобретению для определения безопасных рабочих зон, которые могут охватывать даже еще большие количества сконденсированной жидкости, чем указанные Jenkins et al., предлагается использовать ОПП.
Как правило, уменьшение величины соотношения между ОПП и ОПО (объемная плотность отстоянного материала) до уровня менее 0,59 чревато опасностью разрушения псевдоожиженного слоя, поэтому его следует избегать.
Объемная плотность псевдоожиженного материала представляет собой отношение перепада давления снизу вверх через фиксированную в центре часть реактора на высоту этой определенной части. Необходимо иметь в виду, что в некоторых условиях, известных специалистам в данной области техники, может быть измерена средняя величина, которая больше или меньше фактической объемной плотности слоя.
Заявителями было установлено, что по мере возрастания концентрации конденсирующегося компонента в газообразном потоке, движущемся через слой, может быть достигнута поддающаяся определению точка, после которой, если концентрация растет и дальше, возникает опасность катастрофического нарушения процесса. Эта точка характеризуется необратимым снижением объемной плотности псевдоожиженного материала с повышением концентрации конденсирующейся текучей среды в газе. Содержание жидкости в рециркулирующем потоке, входящем в реактор, к этому прямого отношения может не иметь. Снижение объемной плотности псевдоожиженного материала обычно происходит без какого-либо соответствующего изменения объемной плотности отстоянного материала для гранул конечного продукта. Таким образом, постоянное изменение характеристик полимерных частиц не имеет, как очевидно, отношения к изменению поведения в процессе всевдоожижения, отражением которого является снижение объемной плотности псевдоожиженного материала.
Концентрация конденсирующейся текучей среды в газе, при которой происходит снижение объемной плотности псевдоожиженного материала, зависит от типа получаемого полимера и других технологических условий. Их можно идентифицировать наблюдениями за объемной плотностью псевдоожиженного материала с ростом концентрации конденсирующейся текучей среды в газе для полимера данного типа и других технологических условий.
Объемная плотность псевдоожиженного материала зависит не только от концентрации конденсирующейся текучей среды в газе, но и от других переменных параметров, включая, например, скорость газа, движущегося через реактор, высоту псевдоожиженного слоя и объемную плотность отстоянного продукта, а также величины плотности газа и частиц, температуру и давление. Таким образом, в испытаниях на определение изменений объемной плотности псевдоожиженного материала, обусловленных изменениями концентрации конденсирующейся текучей среды в газе, существенных изменений других условий необходимо избегать.
В то время как с некоторым умеренным падением объемной плотности псевдоожиженного слоя можно примириться без утраты контроля, дополнительные изменения состава газа или других переменных параметров, которые также повышают точку росы, могут сопровождаться значительным и необратимым снижением объемной плотности псевдоожиженного материала в сочетании с возникновением в реакторном слое "горячих точек" и/или образованием сплавленных агломератов, что иногда влечет за собой остановку работы реактора.
Другие практические последствия, непосредственно связанные о снижением объемной плотности псевдоожиженного материала, охватывают пониженную производительность по полимеру разгрузочной системы реактора фиксированного объема и сокращенную продолжительность пребывания в реакторе полимера/катализатора при постоянной производительности по полимеру. Для данного катализатора эта последняя может привести к снижению производительности катализатора и повышению остаточного содержания катализатора в готовом полимере. При практическом выполнении изобретения желательно свести к минимуму концентрацию конденсирующейся текучей среды в газе при заданной целевой производительности реактора и связанную с этим потребность в охлаждении.
Используя такие вариации объемной плотности псевдоожиженного материала, можно определить стабильный рабочий диапазон. После того как приемлемый состав определен, этот состав можно использовать для достижения гораздо более высокой охлаждающей способности рециркулирующего потока (без явления нестабильности слоя) за счет более значительного охлаждения композиции. Для достижения высокой реакторной производительности при неизменности хороших условий в псевдоожиженном слое, если не выходить из определенного таким образом стабильного рабочего диапазона, конденсирующиеся, неполимеризующиеся материалы можно добавлять в количествах, соответствующих конкретному варианту. В процессе может быть достигнута высокая реакторная производительность или, если иметь в виду конструкцию установки, можно сконструировать высокопроизводительную установку при относительно малом диаметре реактора, или же можно модифицировать существующие реакторы для обеспечения повышенной производительности без изменений размеров этих реакторов.
Было установлено, что при повышенной реакторной производительности соблюдение границ, определенных варьированием объемной плотности псевдоожиженного слоя, можно допустить содержание сконденсированной жидкости, существенно превышающее 15, 20 или даже 25%, одновременно избегая образования заметных количеств комков или отложений в результате разрушения псевдоожиженного слоя.
В предпочтительном варианте за объемной плотностью псевдоожиженного материала наблюдают путем измерений перепада давления с использованием части псевдоожиженного слоя, не склонной к нарушениям процесса, над распределительной плитой. В то время как вариации объемной плотности псевдоожиженного материала в нижней части слоя можно успешно использовать в качестве указаний на разрушение слоя над распределительной плитой, а объемную плотность верхнего псевдоожиженного материала, измеренную вдали от распределительной плиты, использовать в качестве ссылки на стабильность, в настоящее время неожиданно было установлено, что изменения объемной плотности верхнего псевдоожиженного материала можно соотнести с изменением состава потока и можно использовать для нахождения и определения стабильного рабочего диапазона.
Вышеуказанные предметы, признаки и преимущества настоящего изобретения более конкретно описаны ниже в подробном описании и на основании прилагаемых чертежей, на которых изображено:
на фиг. 1 - схематическая иллюстрация предпочтительного варианта выполнения реактора, применяемого на практике усовершенствованного способа газовой полимеризации в псевдоожиженном слое для получения полимеров по настоящему изобретению;
на фиг. 2 - график концентрации изопентана в молярных процентах и объемной плотности псевдоожиженного слоя из табл. 1;
на фиг. 3 - график концентрации изопентана в молярных процентах и объемной плотности псевдоожиженного слоя из табл. 2;
на фиг.4 - график с сопоставлением данных фиг.2 и фиг.3.
В нижеследующем описании аналогичные детали во всем тексте описания и на чертежах обозначены соответственно одинаковыми позициями. На чертежах преднамеренно не соблюдался масштаб, и некоторые части показаны увеличенными для более четкой иллюстрации усовершенствованного способа по настоящему изобретению.
Объем настоящего изобретения не ограничен каким-либо конкретным типом или видом реакции полимеризации, поскольку оно прежде всего пригодно для реакций полимеризации, которые охватывают полимеризацию одного или нескольких мономеров, например, таких олефиновых мономеров, как этилен, пропилен, бутен-1, пентен-1, 4-метилпентен-1, гексен-1, октен-1 и стирол. Другие мономеры могут включать в себя полярные виниловые, сопряженные и несопряженные диены, ацетиленовые и альдегидные мономеры.
Катализаторы, используемые при осуществлении усовершенствованного способа, могут включать в себя координированные анионоактивные катализаторы, катионоактивные катализаторы, свободнорадикальные катализаторы, анионактивные катализаторы и содержат компонент переходного металла или металлоценовый компонент, включая единственные или многочисленные циклопентадиенильные компоненты, прореагировавшие либо с металлалкильным или алкокси-компонентом, либо с компонентом ионогенного соединения. К таким катализаторам относятся частично или полностью активированные композиции-предшественники и те катализаторы, которые модифицированы форполимеризацией или инкапсулированием.
Хотя, как указано выше, объем настоящего изобретения не ограничен какой-либо реакцией полимеризации конкретного типа, нижеследующее описание процесса по усовершенствованному способу дано в основном применительно к полимеризации мономеров олефинового типа, например, этилена, для чего, как было установлено, настоящее изобретение оказывается особенно пригодным.
Технологическую, рабочую температуру задают или поддерживают на уровне, который ниже точки плавления или слипания получаемых полимерных частиц. Поддержание температуры имеет важное значение для предотвращения засорения реактора комками полимера, которые быстро растут, когда температура достигает высокого уровня. Эти комки полимера могут стать слишком большими для удаления из реактора в качестве полимерного продукта и вызывают нарушение процесса и остановку работы реактора. Кроме того, комки, попадающие в дальнейший процесс, где приходится обращаться с таким полимерным продуктом, способны вызвать, например, повреждение транспортировочных систем, сушилок или экструдеров.
Практическое осуществление предлагаемого по настоящему изобретению усовершенствованного способа полимеризации в псевдоожиженном слое дает возможность значительно повысить производительность реактора без заметного изменения качества или свойств продукта. В предпочтительном варианте весь способ полимеризации по настоящему изобретению осуществляют непрерывно.
Для достижения повышенной охлаждающей способности и, следовательно, повышенной реакторной производительности может оказаться желательным повышение точки росы рециркулирующего потока, чтобы обеспечить отвод из псевдоожиженного слоя еще большего количества тепла. Точку росы рециркулирующего потока можно повышать увеличением рабочего давления в реакционно-рециркулирующей системе и/или увеличением процентного содержания конденсирующихся текучих сред и уменьшением процентного содержания неконденсирующихся газов в рециркулирующем потоке таким путем, как это изложено Jenkins et al. в патентах США 4588790 и 4543399. Конденсирующаяся текучая среда может быть инертной к катализатору, реагентам и получаемому полимерному продукту; она может также включать в себя сомономеры. Конденсирующуюся текучую среду можно вводить в реакционно-рециркулирующую систему в любой точке этой системы, как это в дальнейшем показано на фиг. 1. Примерами подходящих инертных конденсирующихся текучих сред служат легколетучие жидкие углеводороды, которые можно выбирать из насыщенных углеводородов, содержащих от 2 до 8 углеводородных атомов. Некоторыми приемлемыми насыщенными углеводородами являются пропан, н-бутан, изобутан, н-пентан, изопентан, неопентан, н-гексан, изогексан и другие насыщенные C6-углеводороды, н-пентан, н-октан и другие насыщенные C7- и C8-углеводороды и их смеси. Предпочтительными инертными конденсирующимися углеводородами являются насыщенные C5- и C6-углеводороды. Конденсирующиеся текучие среды могут также охватывать такие полимеризуемые конденсирующиеся сомономеры, как олефины, диолефины и их смеси, включая некоторые из вышеупомянутых мономеров, которые могут быть частично или полностью введены в состав полимерного продукта.
При практическом выполнении изобретения количество газа в рециркулирующем потоке и скорость рециркулирующего потока следует поддерживать на уровнях, достаточных для поддержания жидкой фазы смеси в суспендированном состояния в газовой фазе до вхождения этого рециркулирующего потока в псевдоожиженный слой, благодаря чему жидкость не накапливается в зоне нижней головки реактора под распределительной плитой. Скорость такого рециркулирующего потока должна быть также достаточно высокой для поддержания и перемешивания псевдоожиженного слоя внутри реактора. Кроме того, желательно, чтобы жидкость, входящая в псевдоожиженный слой, подвергалась быстрым диспергированию и испарению.
Регулирование состава, температуры, давления и расхода газа на единицу сечения потока в соответствии с составом и физическими характеристиками полимера имеет важное значение для сохранения жизнеспособности псевдоожиженного слоя. Жизнеспособный псевдоожиженный слой определяют как псевдоожиженный слой из частиц, которые в реакционных условиях суспендируются и хорошо перемешиваются в устойчивом режиме, без образования заметных количеств агломератов (комков или отложений), которые могли бы нарушить работу реактора или дальнейшие операции переработки.
Не выходя за безопасные рабочие границы стабильных рабочих диапазонов, которые определяют путем измерения объемной плотности псевдоожиженного слоя, можно конденсировать или переводить в жидкую фазу более 15 мас.% рециркулирующего потока без нарушения процесса псевдоожижения.
В процессе полимеризации в реакцию вступает небольшая часть (обычно менее приблизительно 10%) газообразного потока, проходящего снизу вверх через псевдоожиженный слой. Основная часть потока, которая не участвует в реакции, проходит в зону над псевдоожиженным слоем, называемую свободной зоной, которая может представлять собой зону снижения скорости. В свободной зоне более крупные твердые полимерные частицы, которые выбрасываются над слоем вследствие извержения газовых пузырьков через поверхность или захватываются газовым потоком, получают возможность падать назад в псевдоожиженный слой. Более мелкие твердые полимерные частицы, которые в промышленности известны как "мелочь", отводят совместно с рециркулирующим потоком, поскольку их конечные скорости осаждения ниже скорости движения рециркулирующего потока в свободной зоне.
В одном из предпочтительных вариантов выполнения настоящего изобретения точка вхождения рециркулирующего потока предпочтительно находится ниже псевдоожиженного слоя, что обеспечивает рециркулирующему потоку возможность равномерного движения для поддержания псевдоожиженного слоя в суспендированном состоянии и дает возможность рециркулирующему потоку равномерно проходить через псевдоожиженный слой снизу вверх.
Еще в одном варианте выполнения настоящего изобретения рециркулирующий поток можно разделить на жидкий и газовый компоненты, которые по отдельности вводят в реактор.
Преимущества настоящего изобретения не ограничиваются получением полиолефинов. Так, например, настоящее изобретение можно практически применять для проведения любой экзотермической реакции в газовом псевдоожиженном слое. Преимущество способа с конденсационным вариантом перед другими способами в общем возрастает в прямой зависимости от приближения точки росы рециркулирующего потока к реакционной температуре внутри псевдоожиженного слоя. Для заданной точки росы преимущества такого способа могут возрастать прямо пропорционально повышению процентного содержания жидкости в рециркулирующем потоке, возвращаемом в реактор. Выполнение изобретения дает возможность использовать в процессе высокое процентное содержание жидкости.
Газовый реактор с псевдоожиженным слоем, который, в частности, пригоден для получения полимеров способом по настоящему изобретению, лучше всего проиллюстрирован на прилагаемых чертежах, где на фиг.1 он обозначен общей позицией 10. Следует указать, что реакционная система, представленная на фиг.1, служит просто в качестве примера. Настоящее изобретение хорошо сочетается с любыми обычными реакционными системами с псевдоожиженными слоями.
На фиг.1 реактор 10 включает в себя реакционную зону 12 и свободную зону, которая в данном случае является также зоной 14 снижения скорости. Соотношение между высотой и диаметром реакционной зоны 12 можно варьировать в зависимости от желаемых производительности и времени пребывания. В реакционной зоне 12 содержится псевдоожиженный слой, состоящий из растущих полимерных частиц, ранее образовавшихся полимерных частиц и небольших количеств катализатора. Псевдоожиженный слой в реакционной зоне 12 поддерживается рециркулирующим потоком 16, который обычно состоит из сырья и рециркулирующих текучих сред. Рециркулирующий поток входит в реактор через распределительную плиту 18 в нижней секции реактора, которая содействует равномерному псевдоожижению и служит опорой для псевдоожиженного слоя в реакционной зоне 12. Для поддержания псевдоожиженного слоя реакционной зоны 12 в суспендированном и жизнеспособном состоянии расход газа на единицу сечения потока (РГЕСП) при движении такого газового потока через реактор обычно должен превышать минимальный расход, необходимый для псевдоожижения, который обычно составляет приблизительно от 0,2 фута/с (0,061 м/с) до 0,5 фута/с (0,153 м/с). Предпочтительно РГЕСП следует поддерживать на уровне не менее примерно 0,7 фута/с (0,214 м/с), а более предпочтительно не менее 1,0 фута/с (0,305 м/с). Предпочтительная величина РГЕСП не должна превышать 5,0 футов/с (1,5 м/с), обычно 3,5 фута/с (1,07 м/с).
Наличие полимерных частиц в реакционной зоне 12 помогает предотвратить образование локализованных "горячих точек", улавливанию и распределению каталитических частиц по всему псевдоожиженному слою. В начале процесса до ввода рециркулирующего потока 16 в реактор 10 загружают основу из полимерных частиц. С этой целью предпочтительно использовать такие же полимерные частицы, что и вновь получаемые, однако, если применяют другие полимерные частицы, после начала рециркуляции, подачи потока катализатора и достижения установившегося режима реакции их удаляют совместно с вновь полученным продуктом. Эту смесь, как правило, отделяют от последующей, практически новой продукции для альтернативного размещения. Катализаторы, применяемые в способе по настоящему изобретению, обычно чувствительны к кислороду, вследствие чего катализатор предпочтительно хранить в емкости 20 для катализатора в атмосфере газа, инертного к хранящемуся катализатору, в частности, такого, но не ограниченного ими, как азот или аргон.
Псевдоожижение псевдоожиженного слоя в реакционной зоне 12 достигается высокой скоростью, с которой рециркулирующий поток 16 пропускают через реактор 10. Обычно в процессе скорость рециркуляционного потока 16 приблизительно в десять-пятьдесят раз превышает скорость потока сырья, вводимого в рециркулирующий поток 16. Такая высокая скорость рециркулирующего потока 16 позволяет достичь расхода газа на единицу сечения потока, необходимого для суспендирования и перемешивания псевдоожиженного слоя в реакционной зоне 12 в псевдоожиженном состоянии.
В общих чертах псевдоожиженный слой по своему виду напоминает интенсивно кипящую жидкость с плотной массой частиц, индивидуально движущихся под действием перколяции и барботирования пузырьков газа через псевдоожиженный слой. При движении рециркулирующего потока 16 через находящийся в реакционной зоне 12 псевдоожиженный слой возникает перепад давления. Этот перепад давления равен или несколько превышает массу псевдоожиженного слоя в реакционной зоне 12, деленный на площадь поперечного сечения реакционной зоны 12, что обуславливает зависимость перепада давления от геометрической формы реактора.
На фиг.1 исходный материал входит в рециркулирующий поток 16 в точке 22, хотя и необязательно в ней. Газоанализатор 24 отбирает пробы газа из линии 16 для рециркулирующего потока и контролирует состав рециркулирующего потока 16, проходящей по ней. Этот газоанализатор 24 адаптирован также для регулирования состава проходящего по линии 16 рециркулирующего потока и сырья, поддерживая постоянный состав рециркулирующего потока 16 в реакционной зоне 12. Газоанализатор 24 обычно анализирует пробы, взятые из линии 16 рециркулирующего потока в точке, находящейся между свободной зоной 14 и теплообменником 26, предпочтительно между компрессором 28 и теплообменником 26.
Рециркулирующий поток 16 проходит вверх через реакционную зону 12, поглощая тепло, которое выделяется в этом процессе полимеризации. Та часть рециркулирующего потока 16, что не вступает в реакции в реакционной зоне 12, выходит из реакционной зоны 12 и проходит через свободную зону 14. Как указано выше, в этой зоне, т.е. в зоне 14 снижения расхода, основная часть захваченного полимера падает назад в псевдоожиженный слой реакционной зоны 12, вследствие чего уменьшается перенос твердых полимерных частиц в линию 16 рециркулирующего потока. Рециркулирующий поток 16, удаленный из реактора над свободной зоной 14, далее сжимается в компрессоре 28 и проходит через теплообменник 26, где тепло, которое выделилось во время реакции полимеризации и сжатия газа, отводится от рециркулирующего потока 16 перед возвратом этого рециркулирующего потока 16 в реакционную зону 12 в реакторе 10. Теплообменник 26 представляет собой устройство обычного типа, его можно монтировать на линии 16 рециркулирующего потока либо в вертикальном, либо в горизонтальном положении. Согласно еще одному варианту выполнения настоящего изобретения на линии 16 рециркулирующего потока можно предусмотреть наличие более одной теплообменной зоны или зоны сжатия.
На фиг. 1 после выхода из теплообменника рециркулирующий поток 16 возвращается в нижнюю часть реактора 10. В предпочтительном варианте ниже газораспределительной плиты 18 предусмотрен отражатель 30 потока текучей среды. Отражатель 30 потока текучей среды предотвращает оседание полимера в виде сплошной массы и поддерживает захват рециркулирующим потоком 16 жидкости и полимерных частиц ниже распределительной плиты 18. Отражательная пластина предпочтительного варианта для потока текучей среды по форме представляет собой кольцевой диск, например, такого типа, как предлагаемый в патенте США 4933149. Использование диска кольцевого типа обеспечивает создание как центрального восходящего, так и внешнего периферийного потока. Центральный восходящий поток способствует захвату капелек жидкости в зоне нижней головки, а внешний периферийный поток способствует минимизации накопления полимерных частиц в зоне нижней головки. Распределительная плита 18 рассеивает рециркулирующий поток 16, предотвращая вхождение этого потока в реакционную зону 12 в виде движущегося в центральной части вверх потока или струи, которая могла бы нарушить псевдоожижение псевдоожиженного слоя в реакционной зоне 12.
Температуру в псевдоожиженном слое задают в зависимости от температуры слипания частиц, но в основном в зависимости от трех таких факторов, как (1) активность катализатора и скорость ввода катализатора, которая регулирует скорость полимеризации и ей сопутствующую скорость выделения тепла, (2) температура, давление и состав рециркулирующего потока и потоков исходных материалов, вводимых в реактор, и (3) объем рециркулирующего потока, проходящего через псевдоожиженный слой. Количество жидкости, вводимой в слой либо с рециркулирующим потоком, либо отдельно, как описано выше, прежде всего влияет на температуру, поскольку жидкость испаряется в реакторе и снижает температуру псевдоожиженного слоя. Обычно скорость получения полимера регулируют скоростью ввода катализатора.
В предпочтительном варианте в установившемся режиме температура псевдоожиженного слоя в реакционной зоне 12 остается постоянной, что достигается непрерывным отводом теплоты реакции. Установившийся режим в реакционной зоне 12 создается тогда, когда количество тепла, выделяющегося в процессе, уравновешивается количеством отводимого тепла. Создание установившегося режима требует, чтобы общее количество материала, входящего в полимеризационный процесс, уравновешивалось количеством удаляемых полимера и другого материала. Таким образом, температура, давление и состав материала в любой данной точке процесса по времени остаются постоянными. В большей части псевдоожиженного слоя в реакционной зоне 12 заметный температурный градиент не создается, однако температурный градиент возникает в нижней части псевдоожиженного слоя реакционной зоны 12, в зоне над газораспределительной плитой 18. Этот градиент является следствием разницы между температурой рециркулирующего потока 16, входящего через распределительную плиту 18 в нижней части реактора 10, и температурой псевдоожиженного слоя реакционной зоны 12.
Эффективная работа реактора 10 требует хорошего распределения рециркулирующего потока 16. Стоит только растущим или образующимся частицам полимера позволить оседать из псевдоожиженного слоя, может произойти сплавление полимера. В экстремальном случае это может привести к образованию во всем реакторе плотной массы материала. В реакторе промышленного масштаба в любой данный момент времени содержатся тысячи фунтов или килограммов твердого полимерного материала. Удаление плотной массы столь большого количества полимера связано со значительными трудностями технологического порядка, требующими больших усилий и длительного простоя. Определение диапазона стабильных рабочих параметров с помощью измерений ОПП позволяет разработать усовершенствованный способ полимеризации, осуществление которого дает возможность обеспечить псевдоожижение и поддерживать псевдоожиженный слой в реакционной зоне 12 реактора 10.
В предпочтительном варианте выполнения настоящего изобретения для получения преимуществ от повышенной способности охлаждать реактор по такому способу полимеризации в реакторе 10 испаряют вводимую в него жидкость. Высокое содержание жидкости в слое может ускорить образование агломератов, которые невозможно разрушить возникающими в слое механическими усилиями, что потенциально приводит к исчезновению эффекта псевдоожижения, разрушению слоя и остановке реактора. Кроме того, присутствие жидкостей может влиять на локальные температурные значения в слое и воздействовать на возможность в процессе получать полимер, обладающий соответствующими свойствами, поскольку это требует практически постоянной температуры во всем слое. По этим причинам количество жидкости, вводимой в псевдоожиженый слой в заданных условиях, не должно превышать то количество, которое способно испаряться в нижней части псевдоожиженного слоя, где механические усилия, расходуемые на ввод рециркулирующего потока через распределительную плиту, оказываются достаточными для разрушения агломератов, формирующихся при взаимодействии жидкости с частицами.
При создании настоящего изобретения было установлено, что для данных состава и физических характеристик частиц продукта в псевдоожиженном слое и прочих параметрах, заданных или относящихся к реактору и условиям рециркуляции, определение граничных условий, связанных с составом газа, проходящего через слой, обеспечивает возможность поддерживать жизнеспособный слой при высокой степени охлаждения.
Наблюдаемое снижение объемной плотности псевдоожиженного материала может отражать расширение плотной фазы частиц и изменение поведения газовых пузырьков в псевдоожиженном слое по причинам, которые полностью не ясны.
На фиг. 1 каталитический активатор, когда он необходим, что зависит от конкретно используемого катализатора, обычно добавляют после (по ходу движения) теплообменника 26. Такой каталитический активатор можно вводить в рециркулирующий поток 16 посредством дозирующего устройства 32. Однако объем способа по настоящему изобретению не ограничивается данной возможностью вводить каталитический активатор или любые другие необходимые компоненты, в частности, каталитические промоторы.
Из емкости для катализатора этот последний можно впрыскивать (вводить) либо поэтапно, либо непрерывно в псевдоожиженный слой реакционной зоны 12 с предпочтительной скоростью в точке 34, которая находится выше газораспределительной плиты 18. Как указано выше, в предпочтительном варианте этот катализатор вводят в точке, где обеспечивается его наилучшее смешение с полимерными частицами внутри псевдоожиженного слоя 12. Поскольку некоторые катализаторы очень активны, предпочтительная зона их впрыскивания в реактор 10 должна находиться над газораспределительной плитой 18, не ниже. Впрыскивание катализатора на участке, который ниже газораспределительной плиты 18, может привести к полимеризации продукта на этом участке, что в некоторых случаях могло бы повлечь за собой засорение газораспределительной плиты 18. Кроме того, ввод катализатора над газораспределительной плитой 18 способствует равномерному распределению катализатора во всем псевдоожиженном слое 12 и, следовательно, помогает предотвратить возникновение "горячих точек" из-за повышенных локальных концентраций катализатора. Такую инжекцию предпочтительно производить в нижнюю часть псевдоожиженного слоя реакционной зоны 12, что обеспечивает возможность равномерного распределения и сводит к минимуму унос катализатора в рециркулирующую линию, где полимеризация в некоторых случаях может привести к засорению этой рециркулирующей линии и теплообменника.
В способе по настоящему изобретению можно использовать самую разнообразную технику введения катализатора, например, технический прием, предлагаемый в патентe США 3779712, который упомянут в настоящем описании в качестве ссылки. Для подачи катализатора в псевдоожиженный слой реакционной зоны 12 предпочтительно использовать инертный газ, в частности, азот, или инертную жидкость, которая легко улетучивается в реакционных условиях. Скорость инжекции катализатора и концентрация мономера в рециркулирующем потоке 16 определяют скорость получения полимера в псевдоожиженном слое реакционной зоны 12. Производительность по получаемому полимеру можно регулировать простым регулированием скорости инжекции катализатора.
В предпочтительном режиме работы реактора 10 в усовершенствованном способе по настоящему изобретению высоту псевдоожиженного слоя в реакционной зоне 12 поддерживают удалением части полимерного продукта со скоростью, которая согласуется со скоростью образования полимерного продукта. Для наблюдения за изменениями условий в псевдоожиженном слое реакционной зоны 12 пригодны измерительные приборы для определения всех измерений температуры и давления во всем реакторе 10 и рециркулирующем потоке 16. Кроме того, такие приборы обеспечивают возможность вручную или автоматически регулировать скорость инжекции катализатора или температуру рециркулирующего потока. При работе реактора 10 продукт удаляют из него по разгрузочной системе 36. После удаления полимерного продукта от этого полимерного продукта предпочтительно отделять текучие среды. Такие текучие среды можно возвращать в линию рециркулирующего потока 16 в виде газа в точке 38 и/или сконденсированной жидкости в точке 40. Из точки 42 полимерный продукт направляют на последующую обработку. Возможность удаления полимерного продукта не ограничена методом, представленным на фиг.1, где проиллюстрирован лишь один конкретный вариант разгрузки. Можно применять и другие разгрузочные системы, в частности, такие, которые предлагаются и заявлены, например, в патентах США 4543399 и 4588790, выданным на имя Jenkins et al.
В соответствии с настоящим изобретением повышение реакторной производительности по полимеру, получаемому в реакторе с псевдоожиженным слоем с помощью экзотермической реакции полимеризации, достигают путем охлаждения рециркулирующего потока до температуры, которая ниже его точки росы, и возврата обработанного рециркулирующего потока в реактор. Для поддержания желаемой температуры псевдоожиженного слоя в реактор можно возвращать рециркулирующий поток, содержащий более 17,4 мас.% жидкости.
В зависимости от целевого материала можно выбрать различные условия рециркуляции, позволяющие достигать уровней производительности реактора, которые ранее считались нереальными.
Во-первых, таким образом можно получать материал пленочного сорта, когда величина молярного отношения бутен/этилен в рециркулирующем потоке составляет не более 0,60, предпочтительно 0,30 - 0,50, или молярного отношения 4-метилпентен-1/этилен составляет не более 0,50, предпочтительно 0,08-0,33 или молярного отношения гексен/этилен составляет не более 0,30, предпочтительно 0,05 - 0,20, или молярного отношения октен-1/этилен составляет не более 0,10, предпочтительно 0,02 - 0,07, молярного отношения водород/этилен составляет не более 0,4, предпочтительно 0,1 - 0,3, а содержание изопентана составляет 3-20 мол.% или содержание изогексана составляет 1,5 - 10 мол.% и когда охлаждающая способность рециркулирующего потока составляет по меньшей мере 40 британских единиц теплоты (42,2 кДж), предпочтительно по крайней мере 50 британских единиц теплоты (52,75 кДж), или когда содержание сконденсированного компонента составляет по меньшей мере 17,4 мас%.
Во-вторых, такой способ можно применять для получения материала формовочного сорта, когда величина молярного отношения бутен-1/этилен в рециркулирующем потоке составляет не более 0,60, предпочтительно 0,10-0,50, или молярного отношения 4-метилпентен-1/этилен составляет не более 0,50, предпочтительно 0,08-0,20, или молярного отношения гексен/этилен составляет не более 0,30, предпочтительно 0,05-0,12, или молярного отношения октен-1/этилен составляет не более 0,10, предпочтительно 0,02-0,04, молярного отношения водород/этилен составляет не более 1,6, предпочтительно 0,3 -1,4, а содержание изопентана составляет 3-30 мол.% или содержание изоксана составляет 1,5 - 15 мол.% и когда охлаждающая способность рециркулирующего потока составляет по меньшей мере 40 британских единиц теплоты (42,2 кДж), предпочтительно по крайней мере 50 британских единиц теплоты (52,75 кДж), или когда содержание сконденсированной жидкости составляет по меньшей мере 17,4 мас.%.
Кроме того, продукты высокоплотных сортов могут получены по способу, в котором величина молярного отношения бутен/этилен в рециркулирующем потоке составляет не более 0,30, предпочтительно не более 0,15, или молярного отношения 4-метилпентен-1/этилен составляет не более 0,25, предпочтительно не более 0,12, или молярного отношения гексен/этилен составляет не более 0,15, предпочтительно не более 0,07, или молярного отношения октен-1/этилен составляет не более 0,05, предпочтительно не более 0,02, молярного отношения водорода к этилену составляет не более 1,5, предпочтительно 0,3-1,0, а содержание изопентана составляет 10-40 мол.% или содержание изогексана составляет 5-20 мол.% и когда охлаждающая способность рециркулирующего потока составляет по меньшей мере 75 британских единиц теплоты (79,13 кДж), предпочтительно по меньшей мере 80 британских единиц теплоты (84,40 кДж) или когда содержание сконденсированной жидкости составляет по меньшей мере 17,4 мас.%.
Во всех рассмотренных вариантах величина соотношения между объемной плотностью псевдоожиженного и объемной плотностью отстоянного материалов превышает 0,59.
Пример 1.
В газофазном реакторе с псевдоожижением получали сополимер, содержавший этилен и бутен. Используемый катализатор представлял собой комплекс тетрагидрофурана, хлорида магния и хлорида титана, восстановленный диэтилалюминийхлоридом (c величиной молярного соотношения между диэтилалюминийхлоридом и терагидрофураном 0,50) и три-н-гексилалюминием (с величиной молярного соотношения между три-н-гексилалюминием и тетрагидрофураном 0,30), причем этим комплексом был пропитан диоксид кремния, обработанный триэтилалюминием. Активатором служил триэтилалюминий (ТЭAл).
Данные табл. 1 и проиллюстрированные на фиг.2 отражают изменения параметров в реакторе при постепенном увеличении содержания изопентана с целью добиться дополнительного охлаждения, необходимого для повышения реакторной производительности. Из этого примера видно, что избыточные количества изопентана приводили к изменениям в псевдоожиженном слое, которые влекли за собой его разрушение из-за возникновения горячих точек и агломератов, обуславливая необходимость остановки реактора. С увеличением концентрации изопентана снижалась объемная плотность псевдоожиженного материала, что указывало на изменения в псевдоожижении слоя, которые также приводили к увеличению высоты слоя. Для уменьшения высоты слоя снижали скорость подачи катализатора. Кроме того, попытки вызвать в псевдоожиженном слое обратные изменения уменьшали концентрацию изопентана. Тем не менее на этом этапе, хотя высота слоя и вернулась к нормальной, разрушение слоя, которому сопутствовали возникновение горячих точек и агломерация частиц, оказывалось необратимым, и реактор останавливали.
Более того, из результатов второго эксперимента, представленных в табл. 2 и на фиг.3, видно, что с постепенным увеличением концентрации изопентана объемная плотность псевдоожиженного слоя, как и ожидалось из оценки данных табл. 1, понижалась. Однако на этот раз благодаря уменьшению концентрации изопентана объемная плотность псевдоожиженного слоя постепенно возрастала. Таким образом, в данном случае изменения в псевдоожижении слоя оказывались восстанавливаемыми и обратимыми.
Таким образом, из представленных на фиг.4 данных обеих фиг.1 и 2 ясно видна точка, в которой изменения в псевдоожижении слоя становились необратимыми из-за использования избыточного количества конденсирующейся текучей среды. Эту точку определяли как находящуюся там, где величина соотношения между объемной плотностью псевдоожиженного слоя и объемной плотностью отстоянных частиц в реакторе становилась менее 0,59. В противоположность утверждению Jenkins et al. из данных примера 1 ясно видно, что при работе реактора с применением конденсационного варианта существует предельное содержание для конденсирующихся материалов, которые используют для оптимизации объемной производительности или реакторной производительности.
Пример 2.
Эксперименты нижеследующих примеров проводили по существу аналогично описанному в примере 1 с использованием катализаторов и активатора тех же типов в процессах получения гомополимеров и этилен-бутеновых сополимеров различной плотности и индекса расплава.
В этих экспериментах продемонстрированы преимущества высокой реакторной производительности при содержании сконденсированной жидкости, превышающем 20 мас. %, и одновременном поддержании величины соотношения между объемной плотностью псевдоожиженного материала и объемной плотностью отстоянного материала по меньшей мере 0,59.
Из-за послереакторных манипуляций с материалом, например, в разгрузочных системах для продукта, экструдерах и т.п., некоторые условия работы реактора изменяли с тем, чтобы его производительность не превышала производительности установки в целом. Это не позволяло, таким образом, в экспериментах данных примеров полностью использовать преимущества изобретения, как это продемонстрировано в табл. 3.
Так, в эксперименте 1 табл. 3 расход газа на единицу сечения потока поддерживали на уровне ниже примерно 1,69 фута/с (0,52 м/с), вследствие чего указанная объемная производительность оказывалась гораздо меньше той, что могла бы быть при этом достигнута при других обстоятельствах. При расходе приблизительно 2,4 фута/с (0,73 м/с) расчетная объемная производительность могла бы превышать 15,3 фунта/(ч•фут3) (245,1 кг/(ч•м3)). Представленные в табл. 3 результаты экспериментов 2 и 3 показывают эффективность работы реактора при высоком расходе газа на единицу сечения потока и содержании сконцентрированной среды свыше 20 мас.%. Достигнута объемная производительность составляла приблизительно 14,3 и 13,0 фунта/(ч•фут3) (229,1 и 208,2 кг/(ч•м3)), демонстрируя значительное повышение производительности. Возможность достижения столь высоких показателей объемной производительности или продуктивности не высказывалась и не предполагалась Jenkins et al. Подобно эксперименту 1 данные эксперимента 4, приведенные в табл. 3, свидетельствуют о расходе газа на единицу сечения потока 1,74 фута/с (0,53 м/с) при содержании сконденсированной жидкости 21,8 мас.%. Когда расход в эксперименте 4 превышал 3,0 фута/с (0,91 м/с), достигаемая объемная производительность могла бы возрасти с 7,7 до 13,3 фунта/(ч•фут3) (со 123,3 до 213,0 кг/(ч•м3)). Когда расход в эксперименте 5 увеличивали до 3,0 футов/с (0,91 м/с), достигаемая объемная производительность могла бы возрастать с 9,8 до 17,0 фунтов/(ч•фут3) (со 157 до 272,3 кг/(ч•м3)). Во всех экспериментах 1-4 величину соотношения между объемной плотностью псевдоожиженного материала и объемной плотностью отстоянного материала поддерживали на уровне свыше по меньшей мере 0,59.
Теоретический пример 3.
Данные, приведенные в табл. 4 для примера 3, получали экстраполяцией информации о фактических процессах с помощью термодинамических уравнений, хорошо известных в данной области техники, применительно к заданным условиям. Из этих результатов в табл. 4 видны преимущества настоящего изобретения, когда устранены ограничения, свойственные вспомогательному реакторному оборудованию.
В эксперименте 1 расход газа на единицу сечения потока увеличивали с 1,69 до 2,40 фута/с (с 0,51 до 0,73 м/с), в результате чего объемная производительность возрастала до 15,3 фунтa/(ч•фут3) (245,1 кг/(ч•м3) в сравнении с начальной, равной 10,8 фунтa/(ч•фут3) (173,0 кг/(ч•м3)). На дополнительной стадии входивший рециркулирующий поток охлаждали с 46,2 до 40,6oC. Это охлаждение позволяло увеличить содержание сконденсированной рециркулирующей среды до 34,4 мас.% и дополнительно увеличить объемную производительность до 18,1. На последней стадии состав газа изменяли повышением содержания конденсирующегося инертного изопентана, вследствие чего повышалась охлаждающая способность. С помощью таких средств содержание сконденсированного рециркулирующего компонента повышали до 44,2 мас.%, а объемную производительность доводили до 23,3. В общем осуществление дополнительных стадий приводило к повышению производительности реакторной системы на 116%.
В эксперименте 2 температуру входящего рециркулирующего потока снижали с 42,1 до 37,8oC. Такое охлаждение позволяло увеличить содержание рециркуляционного сконденсированного компонента с 25,4 до 27,1 мас.% и повысить объемную производительность с 14,3 до 15,6 фунта/(ч•фут3) (с 229,1 до 249,9 кг/(ч•м3)). На дополнительной стадии содержание C6- углеводородов увеличивали с 7 до 10 мол.%. Такое увеличение охлаждающей способности давало возможность повысить объемную производительность до 17,8 фунта/(ч•фут3) (285,1 кг/(ч•м3)). Как заключительный этап для демонстрации значения такого улучшения температуру входящего рециркулирующего потока еще больше понижали, до 29,4oC. Это дополнительное охлаждение с увеличением содержания сконденсированного компонента в рециркулирующем потоке до 38,6 мас.% позволяло довести объемную производительность до 19,8 фунтa/(ч•фут3) (317,2 кг/(ч•м3)). Осуществление этих дополнительных стадий приводило к увеличению в целом производительности реакторной системы на 39%.

Claims (7)

1. Способ газофазной полимеризации в псевдоожиженном слое, включающий пропускание газообразного потока, содержащего мономер, через реактор с псевдоожиженным слоем в присутствии катализатора, получение полимерного продукта и потока, содержащего непрореагировавшие газообразные мономеры, сжатие, охлаждение указанного потока, смешение потока с исходными компонентами и возврат газовой и жидкой фаз потока в реактор, отличающийся тем, что доля жидкой фазы в возвращаемом потоке превышает 17,4%, предпочтительно 20% от общей массы потока, при этом величину соотношения объемной плотности псевдоожиженного и объемной плотности отстоенного материалов поддерживают равной 17,8:30,2, предпочтительно 18,1:30,2.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что поток содержит полимеризующийся насыщенный углеводород, содержащий по меньшей мере 3 атома углерода, предпочтительно выбранный из группы, включающей пропан, н-бутан, изобутан, н-пентан, изопентан, неопентан, н-гексан, насыщенные C6-углеводороды, н-гептан, н-октан, насыщенные C7 и C8-углеводороды или их смеси, предназначенный для повышения температуры точки росы и дополнительного охлаждения.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что поток охлаждают и пропускают через реактор с расходом, обеспечивающим реакторную производительность свыше 2441 кг/(ч•м2), преимущественно 2929 кг/(ч•м2.)
4. Способ по одному из пп. 1, 2 или 3, отличающийся тем, что жидкость и газообразный компонент потока вводят в реактор ниже распределительной плиты реактора.
5. Способ по пп. 1-4, отличающийся тем, что полимерный продукт представляет собой полимер пленочного вида, индекс расплава которого составляет 0,5-5,0 г/10 мин, а плотность 0,900-0,930 г/см3, или полимер формовочного вида, имеющий индекс расплава 4,0-150,0 г/10 мин, плотность 0,920-0,939 г/см3, или полимер высокой плотности, имеющий индекс расплава 2,0-70,0 г/10 мин, а плотность 0,940-0,970 г/см3.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что величина молярного соотношения бутен/этилен в возвращаемом потоке составляет не более 0,60, предпочтительно 0,30-0,50, или молярного отношения 4-метилпентен-1/этилен составляет не более 0,50, предпочтительно 0,08-0,33, или молярного отношения гексен/этилен составляет не более 0,30, предпочтительно 0,08-0,20, или молярного отношения октен-1/этилен составляет не более 0,10, предпочтительно 0,02-0,07, молярного отношения водород/этилен составляет не более 0,4, предпочтительно 0,1-0,3, при этом содержание изопентана составляет 3-20 мол.% или содержание изогексана составляет 1,5-10 мол.%, а охлаждающая способность возвращаемого потока составляет по меньшей мере 42,2 кДж, предпочтительно по меньшей мере 52,75 кДж, или содержание сконденсированной жидкости составляет по меньшей мере 17,4 мас.%, а величина отношения объемной плотности псевдоожиженного к объемной плотности отстоянного материала превышает 0,59.
7. Способ по п. 1, отличающийся тем, что величина молярного отношения бутен/этилен в возвращаемом потоке составляет не более 0,60, предпочтительно 0,10-0,50, или молярного отношения 4-метилпентен-1/этилен составляет не более 0,50, предпочтительно 0,08-0,20, или молярного отношения гексен/этилен составляет не более 0,3, предпочтительно 0,05-0,12, или молярного отношения октен-1/этилен составляет не более 0,10, предпочтительно 0,02-0,04, молярного отношения водород/этилен составляет не более 1,6, предпочтительно 0,3-1,4, а содержание изопентана составляет 3-30 мол.% или содержание изогексана составляет 1,5-15 мол.%, при этом охлаждающая способность возвращаемого потока составляет по меньшей мере 42,2 кДж, предпочтительно по крайней мере 52,75 кДж, или содержание сконденсированной жидкости составляет по меньшей мере 17,4 мас.%, а величина отношения объемной плотности псевдоожиженного объемной плотности отстоянного материалов превышает 0,59.
8. Способ по п. 1, отличающийся тем, что величина молярного отношения бутен/этилен в возвращаемом потоке составляет не более 0,30, предпочтительно не более 0,15, или молярного отношения 4-метилпентен-1/этилен составляет не более 0,25, предпочтительно не более 0,12, или молярного отношения гексен/этилен составляет не более 0,15, предпочтительно не более 0,07, или молярного отношения октен-1/этилен составляет не более 0,05, предпочтительно не более 0,02, молярного отношения между водородом и этиленом составляет не более 1,5, предпочтительно 0,3-1,0, а содержание изопентана составляет 10-40 мол. % или содержание изогексана составляет 5-20 мол.%, при этом охлаждающая способность возвращаемого потока составляет по крайней мере 79,13 кДж, предпочтительно по меньшей мере 84,40 кДж, или содержание сконденсированной жидкости составляет по меньшей мере 17,4 мас.%, а величина отношения объемной плотности псевдоожиженного и объемной плотности отстоянного материалов превышает 0,59.
RU95122569A 1993-04-26 1993-04-26 Способ газофазной полимеризации в псевдоожиженном слое RU2120947C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/US1993/003946 WO1994025495A1 (en) 1993-05-20 1993-04-26 Process for polymerizing monomers in fluidized beds
US6525093A 1993-05-20 1993-05-20

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU95122569A RU95122569A (ru) 1997-10-20
RU2120947C1 true RU2120947C1 (ru) 1998-10-27

Family

ID=22061393

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU95122569A RU2120947C1 (ru) 1993-04-26 1993-04-26 Способ газофазной полимеризации в псевдоожиженном слое

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5405922A (ru)
EP (3) EP0699212A1 (ru)
JP (1) JP3077940B2 (ru)
KR (2) KR100190268B1 (ru)
CN (1) CN101671411A (ru)
AT (1) ATE193306T1 (ru)
AU (1) AU682821B2 (ru)
CA (1) CA2161419C (ru)
DE (1) DE69424665T3 (ru)
FI (1) FI955044A (ru)
NO (2) NO316861B1 (ru)
PT (2) PT696293E (ru)
RU (1) RU2120947C1 (ru)
SA (1) SA95160374B1 (ru)
WO (1) WO1994025495A1 (ru)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2486953C2 (ru) * 2008-04-22 2013-07-10 Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк Реакторная система и способ ее использования
RU2574447C2 (ru) * 2010-07-08 2016-02-10 Инеос Коммершиал Сервисиз Юк Лимитед Блокирующее устройство и способ блокировки
RU2720999C1 (ru) * 2016-09-27 2020-05-15 Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. Способ полимеризации
RU2720995C1 (ru) * 2016-09-27 2020-05-15 Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. Способ полимеризации
RU2736937C2 (ru) * 2015-05-08 2020-11-23 Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. Способ полимеризации

Families Citing this family (591)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6025448A (en) 1989-08-31 2000-02-15 The Dow Chemical Company Gas phase polymerization of olefins
US6538080B1 (en) 1990-07-03 2003-03-25 Bp Chemicals Limited Gas phase polymerization of olefins
US5436304A (en) * 1992-03-19 1995-07-25 Exxon Chemical Patents Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
US5608019A (en) * 1992-12-28 1997-03-04 Mobil Oil Corporation Temperature control of MW in olefin polymerization using supported metallocene catalyst
US5462999A (en) * 1993-04-26 1995-10-31 Exxon Chemical Patents Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
CA2161448C (en) † 1993-04-26 2003-10-14 Marc Louis Dechellis Process for polymerizing monomers in fluidized beds
ZA943399B (en) * 1993-05-20 1995-11-17 Bp Chem Int Ltd Polymerisation process
US6001938A (en) * 1993-05-20 1999-12-14 Bp Chemicals Limited Polymerization process
US6384156B1 (en) 1994-08-02 2002-05-07 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Gas phase polymerization process
US5453471B1 (en) * 1994-08-02 1999-02-09 Carbide Chemicals & Plastics T Gas phase polymerization process
US6140432A (en) * 1995-07-13 2000-10-31 Exxon Chemical Patents Inc. Polymerization catalyst systems, their production and use
FR2731000B1 (fr) * 1995-02-24 1997-04-18 Bp Chemicals Snc Procede de polymerisation d'olefine en phase gazeuse
CA2225493A1 (en) 1995-08-10 1997-02-20 Exxon Chemical Patents, Inc. Metallocene stabilized alumoxane
US5969061A (en) * 1995-10-16 1999-10-19 Eastman Chemical Company Suppression of fines in a fluid bed polyethylene process
CZ290641B6 (cs) 1995-12-18 2002-09-11 Univation Technologies Llc Způsob kontinuální výroby polymeru v plynné fázi reaktoru s fluidním ložem
US20050163996A1 (en) * 1996-01-25 2005-07-28 I-Hwa Lee Adhesive compositions based on blends of grafted substantially linear polyethylenes and non-grafted conventional polyethylenes
US6114477A (en) * 1996-02-09 2000-09-05 Exxon Chemical Patents Inc. Polymerization process
US5665818A (en) * 1996-03-05 1997-09-09 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation High activity staged reactor process
ATE194629T1 (de) * 1996-03-27 2000-07-15 Dow Chemical Co Hochlösliches aktivierungsmittel für olefinpolymerisationskatalysator
ES2158567T3 (es) 1996-06-17 2001-09-01 Exxonmobil Chem Patents Inc Sistemas cataliticos de metales de transicion mixtos para la polimerizacion de olefinas.
US6759499B1 (en) * 1996-07-16 2004-07-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Olefin polymerization process with alkyl-substituted metallocenes
EP0824115A1 (en) * 1996-08-13 1998-02-18 Bp Chemicals S.N.C. Polymerisation process
EP0824118B1 (en) * 1996-08-13 2003-01-08 BP Chemicals Limited Polymerisation process
EP0824116A1 (en) 1996-08-13 1998-02-18 Bp Chemicals S.N.C. Polymerisation process
US6180736B1 (en) 1996-12-20 2001-01-30 Exxon Chemical Patents Inc High activity metallocene polymerization process
EP0853091A1 (en) * 1997-01-13 1998-07-15 Bp Chemicals S.N.C. Polymerisation process
US6660809B1 (en) * 1997-02-07 2003-12-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene polymers incorporating polyethylene macromers
EP0971962B1 (en) 1997-04-04 2004-02-11 BP Chemicals Limited Catalyst system for high yield synthesis of polyolefins
FI111846B (fi) 1997-06-24 2003-09-30 Borealis Tech Oy Menetelmä ja laitteisto polypropeeniseosten valmistamiseksi
ID23510A (id) 1997-06-27 2000-04-27 Bp Chem Int Ltd Proses polimerisasi
US6268447B1 (en) 1998-12-18 2001-07-31 Univation Technologies, L.L.C. Olefin polymerization catalyst
US6103657A (en) 1997-07-02 2000-08-15 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Catalyst for the production of olefin polymers
US6153551A (en) 1997-07-14 2000-11-28 Mobil Oil Corporation Preparation of supported catalyst using trialkylaluminum-metallocene contact products
US6063877A (en) * 1997-07-31 2000-05-16 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Control of gas phase polymerization reactions
US6921794B2 (en) * 1997-08-12 2005-07-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Blends made from propylene ethylene polymers
US6635715B1 (en) * 1997-08-12 2003-10-21 Sudhin Datta Thermoplastic polymer blends of isotactic polypropylene and alpha-olefin/propylene copolymers
US7232871B2 (en) * 1997-08-12 2007-06-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene ethylene polymers and production process
US6642316B1 (en) * 1998-07-01 2003-11-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Elastic blends comprising crystalline polymer and crystallizable polym
US6197910B1 (en) 1997-12-10 2001-03-06 Exxon Chemical Patents, Inc. Propylene polymers incorporating macromers
US6184327B1 (en) 1997-12-10 2001-02-06 Exxon Chemical Patents, Inc. Elastomeric propylene polymers
DE19801859A1 (de) 1998-01-20 1999-07-22 Bayer Ag Verfahren zur Vermeidung von Instabilitäten bei der Gasphasenpolymerisation von Kautschuk
US6166142A (en) 1998-01-27 2000-12-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Adhesive compositions based on blends of grafted metallocene catalyzed and polar ethylene copolymers
US6716786B1 (en) 1998-02-20 2004-04-06 The Dow Chemical Company Supported catalyst comprising expanded anions
US6245868B1 (en) 1998-05-29 2001-06-12 Univation Technologies Catalyst delivery method, a catalyst feeder and their use in a polymerization process
US6632901B2 (en) * 1998-08-21 2003-10-14 Univation Technologies, Llc Polymerization process using an improved bulky ligand metallocene-type catalyst system
US6894131B2 (en) 1998-08-21 2005-05-17 Univation Technologies, Llc Polymerization process using a metallocene catalyst system
WO2000012572A1 (en) 1998-08-26 2000-03-09 Exxon Chemical Patents Inc. Branched polypropylene compositions
US6403773B1 (en) * 1998-09-30 2002-06-11 Exxon Mobil Chemical Patents Inc. Cationic group 3 catalyst system
US6486088B1 (en) 1998-10-23 2002-11-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. High activity carbenium-activated polymerization catalysts
CA2347501C (en) 1998-11-02 2010-03-23 Larry Duane Cady Shear thinning ethylene/.alpha.-olefin interpolymers and their preparation
EP1484344B1 (en) * 1998-11-30 2006-08-02 Innovene Europe Limited Polymerisation control process
US6258903B1 (en) 1998-12-18 2001-07-10 Univation Technologies Mixed catalyst system
US6303719B1 (en) 1998-12-18 2001-10-16 Univation Technologies Olefin polymerization catalyst system
US6306981B1 (en) 1999-04-02 2001-10-23 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Gas phase polymerization process
ATE276279T1 (de) * 1999-05-07 2004-10-15 Bp Chem Int Ltd Verfahren zur gasphasen (co-)polymerisation von olefinen in einem fliessbettreaktor
EP1218416A1 (en) * 1999-08-03 2002-07-03 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Method of detecting and correcting local defluidization and channeling in fluidized-bed reactors for polymerization
US6331597B1 (en) 1999-08-09 2001-12-18 The Dow Chemical Company Azidosilane-modified, moisture-curable polyolefin polymers, process for making, and articles obtained therefrom
US6391985B1 (en) 1999-10-21 2002-05-21 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation High condensing mode polyolefin production under turbulent conditions in a fluidized bed
US6476164B1 (en) 1999-10-22 2002-11-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Carbenium cationic complexes suitable for polymerization catalysts
US6475946B1 (en) 1999-10-22 2002-11-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Olefin polymerization catalysis with aryl substituted carbenium cationic complexes
US6489480B2 (en) 1999-12-09 2002-12-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Group-15 cationic compounds for olefin polymerization catalysts
US6822057B2 (en) * 1999-12-09 2004-11-23 Exxon Mobil Chemical Patents Inc. Olefin polymerization catalysts derived from Group-15 cationic compounds and processes using them
US6281306B1 (en) 1999-12-16 2001-08-28 Univation Technologies, Llc Method of polymerization
WO2001046273A1 (en) 1999-12-20 2001-06-28 Exxon Chemical Patents Inc. Processes for the preparation polyolefin resins using supported ionic catalysts
US6472483B1 (en) 2000-02-28 2002-10-29 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Dry product discharge from a gas phase polymerization reactor operating in the condensing mode
US6815512B2 (en) * 2000-02-28 2004-11-09 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Polyolefin production using condensing mode in fluidized beds, with liquid phase enrichment and bed injection
US6809209B2 (en) 2000-04-07 2004-10-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Nitrogen-containing group-13 anionic compounds for olefin polymerization
US7125933B2 (en) * 2000-06-22 2006-10-24 Univation Technologies, Llc Very low density polyethylene blends
AU2002224547A1 (en) * 2000-07-20 2002-02-05 The Dow Chemical Company Expanded anionic compounds comprising hydroxyl or quiescent reactive functionality and catalyst activators therefrom
US6905654B2 (en) 2000-10-06 2005-06-14 Univation Technologies, Llc Method and apparatus for reducing static charges during polymerization of olefin polymers
US6548610B2 (en) * 2000-10-06 2003-04-15 Univation Technologies, Llc Method and apparatus for reducing static charges during polymerization of olefin polymers
US6943133B2 (en) 2000-10-20 2005-09-13 Univation Technologies, Llc Diene functionalized catalyst supports and supported catalyst compositions
GB0027990D0 (en) * 2000-11-16 2001-01-03 Bp Chemicals Snc Polymerisation process
US6914027B2 (en) * 2000-12-01 2005-07-05 Univation Technologies, Llc Polymerization reactor operability using static charge modifier agents
US6541578B2 (en) 2001-03-22 2003-04-01 Nova Chemicals (International) S.A. Increased space-time yield in gas phase polymerization
US6998157B2 (en) * 2001-03-30 2006-02-14 E.I. Du Pont De Nemours And Company, Inc. Thermoformable packaging film
ATE485319T1 (de) * 2001-04-12 2010-11-15 Exxonmobil Chem Patents Inc Verfahren zur polymerisation von propylen und ethylen in lösung
AU2002315077A1 (en) 2001-06-20 2003-01-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefins made by catalyst comprising a noncoordinating anion and articles comprising them
CN1276018C (zh) * 2001-06-22 2006-09-20 埃克森美孚化学专利公司 作为抗冲改性剂的茂金属生产的极低密聚乙烯或线型低密度聚乙烯
EP1927617A1 (en) 2001-07-19 2008-06-04 Univation Technologies, LLC Polyethylene films with improved physical properties.
SG147306A1 (en) 2001-11-06 2008-11-28 Dow Global Technologies Inc Isotactic propylene copolymers, their preparation and use
US6927256B2 (en) 2001-11-06 2005-08-09 Dow Global Technologies Inc. Crystallization of polypropylene using a semi-crystalline, branched or coupled nucleating agent
EP1451542A4 (en) * 2001-11-09 2005-07-13 Exxonmobil Chem Patents Inc ONLINE MEASUREMENT AND REGULATION OF POLYMER PROPERTIES BY RAMAN SPECTROSCOPY
CN101037488B (zh) * 2001-11-15 2010-08-25 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 利用先行指标的聚合监测和控制
US7846736B2 (en) * 2001-12-17 2010-12-07 Univation Technologies, Llc Method for polymerization reaction monitoring with determination of entropy of monitored data
CA2468093C (en) 2001-12-21 2011-10-18 Dow Global Technologies Inc. Additive for rendering inert acidic or halogen-containing compounds contained in olefin polymers
EP1348719B2 (en) † 2002-03-25 2010-11-17 Mitsui Chemicals, Inc. Process for producing polyolefin
SG106681A1 (en) * 2002-03-29 2004-10-29 Mitsui Chemicals Inc Olefinic polymer and process for producing the same
EP1348720B1 (en) * 2002-03-29 2004-12-29 Mitsui Chemicals, Inc. Process for producing olefinic polymer
CN100351300C (zh) * 2002-04-25 2007-11-28 旭化成化学株式会社 橡胶组合物及其生产方法
US20050232995A1 (en) * 2002-07-29 2005-10-20 Yam Nyomi V Methods and dosage forms for controlled delivery of paliperidone and risperidone
US20050208132A1 (en) * 2002-07-29 2005-09-22 Gayatri Sathyan Methods and dosage forms for reducing side effects of benzisozazole derivatives
AU2003259234A1 (en) * 2002-07-31 2004-02-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Silane crosslinkable polyethylene
WO2004018530A1 (en) * 2002-08-20 2004-03-04 Bp Chemicals Limited Supported polymerisation catalysts
AU2003269970A1 (en) * 2002-09-05 2004-03-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Shrink film
AU2003274920A1 (en) * 2002-09-05 2004-03-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Stretch film
US20080153997A1 (en) * 2006-12-20 2008-06-26 Exxonmobil Research And Engineering Polymer production at supercritical conditions
US8008412B2 (en) * 2002-09-20 2011-08-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymer production at supersolution conditions
US8058371B2 (en) * 2002-09-20 2011-11-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Super-solution homogeneous propylene polymerization
US7943700B2 (en) * 2002-10-01 2011-05-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Enhanced ESCR of HDPE resins
KR101113341B1 (ko) 2002-10-15 2012-09-27 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 올레핀 중합용 다중 촉매 시스템 및 이로부터 제조된중합체
JP2006517987A (ja) * 2002-10-15 2006-08-03 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク ラマン分光学によるポリマー特性のオンライン測定および制御
US7223822B2 (en) 2002-10-15 2007-05-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multiple catalyst and reactor system for olefin polymerization and polymers produced therefrom
US7579407B2 (en) 2002-11-05 2009-08-25 Dow Global Technologies Inc. Thermoplastic elastomer compositions
US7459500B2 (en) * 2002-11-05 2008-12-02 Dow Global Technologies Inc. Thermoplastic elastomer compositions
US7615270B2 (en) * 2002-11-12 2009-11-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Films comprising a liquid-absorbant inner layer and an impermeable outer layer
US7045566B2 (en) * 2002-11-12 2006-05-16 E.I. Du Pont De Nemours And Company Moisture and gas permeable non-porous ionomeric films
ATE332938T1 (de) * 2002-12-24 2006-08-15 Basell Polyolefine Gmbh Poylethylenzusammensetzung zur herstellungvon l- ring-containern
US6831140B2 (en) * 2002-12-26 2004-12-14 Univation Technologies, Llc Static measurement and detection in a gas phase polyethylene reactor
US6867270B2 (en) * 2002-12-31 2005-03-15 Univation Technologies, Llc Process for transitioning between incompatible catalysts using a substantially contaminant free seedbed
DE60310134T2 (de) * 2002-12-31 2007-09-27 Univation Technologies, LLC, Houston Verfahren zum wechsel von einem katalysator zu einem andern, mit dem ersten unverträglichen ,katalysator in einem gasphasenreaktor
AU2003302739A1 (en) * 2003-01-06 2004-08-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. On-line measurement and control of polymer product properties by raman spectroscopy
US6953619B2 (en) * 2003-02-12 2005-10-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Conductive thermoplastic compositions and antennas thereof
US20040173492A1 (en) * 2003-03-05 2004-09-09 Kane James P. Reclosable packages and method for forming, filling and sealing such packages
ATE469927T1 (de) 2003-03-21 2010-06-15 Dow Global Technologies Inc Verfahren zur herstellung von polyolefinen mit kontrollierter morphologie
US6759489B1 (en) 2003-05-20 2004-07-06 Eastern Petrochemical Co. Fluidized bed methods for making polymers
JP2007500279A (ja) * 2003-05-30 2007-01-11 ユニオン・カーバイド・ケミカルズ・アンド・プラスティックス・テクノロジー・コーポレイション 気相重合およびその制御方法
US20040237235A1 (en) * 2003-06-02 2004-12-02 Visioli Donna Lynn Multipurpose disposable applicator
US6991140B2 (en) 2003-06-02 2006-01-31 E.I. Du Pont De Nemours And Company, Inc. Fitment for a flexible pouch with child-safety properties
DE602004004222T2 (de) 2003-08-11 2007-11-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc., Baytown Polymere, bestehend aus Ethylen und gegebenenfalls copolimerisierbaren Estern,Filme aus diesen Polymeren und diese Filme verwendendes Strechfolienhaubenverpackungsverfahren
MXPA06003822A (es) * 2003-10-07 2006-06-14 Du Pont Hoja ionomerica de capas multiples que tiene resistencia mejorada a las condiciones ambientales.
CA2541058A1 (en) * 2003-10-07 2005-04-21 E.I. Du Pont De Nemours And Company Multi-layer sheet comprising an ionomer layer
WO2005035243A1 (en) * 2003-10-07 2005-04-21 E.I. Dupont De Nemours And Company Multi-layer sheet having a weatherable surface layer
US20060057392A1 (en) * 2003-10-07 2006-03-16 Smillie Benjamin A Multi-layer sheet having a weatherable surface layer
US8058366B2 (en) * 2003-10-17 2011-11-15 Univation Technologies, Llc Polymerization monitoring and method of selecting leading indicators
US7838605B2 (en) * 2003-10-17 2010-11-23 Univation Technologies, Llc Polymerization monitoring and control using improved leading indicators
WO2005049670A1 (en) 2003-11-14 2005-06-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene-based elastomers and uses thereof
GB0329348D0 (en) * 2003-12-18 2004-01-21 Bp Chem Int Ltd Polymerisation process
US20050137364A1 (en) * 2003-12-23 2005-06-23 Univation Technologies, Llc Condensing mode operation of gas-phase polymerization reactor
US20050182207A1 (en) * 2003-12-23 2005-08-18 Diwaker Singh Gas-phase process
US7410926B2 (en) * 2003-12-30 2008-08-12 Univation Technologies, Llc Polymerization process using a supported, treated catalyst system
GB0401348D0 (en) * 2004-01-22 2004-02-25 Bp Chem Int Ltd Polymerisation process
US7892391B2 (en) * 2004-01-29 2011-02-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Compositions of ethylene/vinyl acetate copolymers for heat-sealable easy opening packaging
DE602005013949D1 (de) * 2004-03-16 2009-05-28 Union Carbide Chem Plastic Oligomerisierung von ethylen mit aluminiumphosphat-geträgerten gruppe 6 metallamidkatalysatoren
RU2381240C2 (ru) 2004-03-17 2010-02-10 Дау Глобал Текнолоджиз Инк. Состав катализатора, содержащий челночный агент, для формирования мульти-блок-сополимера этилена
MXPA06010485A (es) 2004-03-17 2006-12-19 Dow Global Technologies Inc Composicion catalizadora que comprende agente de enlace para la formacion de copolimeros de etileno.
MXPA06010481A (es) 2004-03-17 2006-12-19 Dow Global Technologies Inc Composicion catalizadora que comprende agente de enlace para la formacion de copolimeros de multiples bloques de olefina superior.
US7683140B2 (en) * 2004-05-20 2010-03-23 Univation Technologies, Llc Method for determining temperature value indicative of resin stickiness from data generated by polymerization reaction monitoring
AU2008200195B2 (en) * 2004-05-20 2010-06-10 Univation Technologies, Llc Gas olefin polymerization process
TW200613326A (en) * 2004-05-20 2006-05-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc Polymerization process
US7754830B2 (en) 2004-05-20 2010-07-13 Univation Technologies, Llc Polymerization reaction monitoring with determination of induced condensing agent concentration for preventing discontinuity events
GB0411742D0 (en) 2004-05-26 2004-06-30 Exxonmobil Chem Patents Inc Transition metal compounds for olefin polymerization and oligomerization
US7531606B2 (en) * 2004-05-26 2009-05-12 Chevron Phillips Chemical Company Lp Method for operating a gas phase polymerization reactor
US20080033124A1 (en) * 2004-06-21 2008-02-07 Peijun Jiang Polymerization Process
EP1765885A1 (en) * 2004-06-21 2007-03-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymer recovery method
WO2006083303A1 (en) * 2004-06-21 2006-08-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
US7342079B2 (en) * 2004-06-21 2008-03-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process and reactor system
WO2006009942A1 (en) * 2004-06-21 2006-01-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
US7423103B2 (en) * 2004-06-21 2008-09-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Low fouling and high activity polymerization process
WO2006009945A1 (en) 2004-06-21 2006-01-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Impact copolymers
US7741420B2 (en) * 2004-07-14 2010-06-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymer production at supercritical conditions
JP2008509277A (ja) * 2004-08-09 2008-03-27 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド ポリマーの製造のための担持ビス（ヒドロキシアリールアリールオキシ）触媒
EP1805226A1 (en) 2004-10-29 2007-07-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst compound containing divalent tridentate ligand
US7829623B2 (en) * 2004-11-05 2010-11-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic vulcanizates having improved fabricability
US7745526B2 (en) 2004-11-05 2010-06-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Transparent polyolefin compositions
US7473750B2 (en) * 2004-12-07 2009-01-06 Fina Technology, Inc. Random copolymers and formulations useful for thermoforming and blow molding applications
US8709560B2 (en) * 2004-12-16 2014-04-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymeric compositions including their uses and methods of production
US7803876B2 (en) * 2005-01-31 2010-09-28 Exxonmobil Chemical Patent Inc. Processes for producing polymer blends and polymer blend pellets
CN101142245B (zh) 2005-03-17 2012-08-08 陶氏环球技术有限责任公司 用于形成立体无规多嵌段共聚物的包含梭移剂的催化剂组合物
US9410009B2 (en) 2005-03-17 2016-08-09 Dow Global Technologies Llc Catalyst composition comprising shuttling agent for tactic/ atactic multi-block copolymer formation
US8981028B2 (en) 2005-03-17 2015-03-17 Dow Global Technologies Llc Catalyst composition comprising shuttling agent for tactic/ atactic multi-block copolymer formation
US20060267774A1 (en) * 2005-03-24 2006-11-30 Feinberg Stewart C Transponder overmolded with ethylene copolymers
US20060247394A1 (en) * 2005-04-29 2006-11-02 Fina Technology, Inc. Process for increasing ethylene incorporation into random copolymers
US7081285B1 (en) 2005-04-29 2006-07-25 Fina Technology, Inc. Polyethylene useful for blown films and blow molding
US7220806B2 (en) * 2005-04-29 2007-05-22 Fina Technology, Inc. Process for increasing ethylene incorporation into random copolymers
US7645834B2 (en) * 2005-04-29 2010-01-12 Fina Technologies, Inc. Catalyst system for production of polyolefins
US7799882B2 (en) * 2005-06-20 2010-09-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
US20070004876A1 (en) * 2005-06-22 2007-01-04 Fina Technology, Inc. Cocatalysts for olefin polymerizations
US7282546B2 (en) * 2005-06-22 2007-10-16 Fina Technology, Inc. Cocatalysts for reduction of production problems in metallocene-catalyzed polymerizations
US20070003720A1 (en) * 2005-06-22 2007-01-04 Fina Technology, Inc. Cocatalysts useful for preparing polyethylene pipe
US20070004875A1 (en) * 2005-06-22 2007-01-04 Fina Technology, Inc. Cocatalysts useful for improving polyethylene film properties
DE102005030941A1 (de) 2005-06-30 2007-01-11 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen Formmasse zur Herstellung von spritzgegossenen Fertigteilen
US7634937B2 (en) 2005-07-01 2009-12-22 Symyx Solutions, Inc. Systems and methods for monitoring solids using mechanical resonator
WO2007018773A1 (en) 2005-07-22 2007-02-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. On-line analysis of polymer properties for control of a solution phase reaction system
US7505127B2 (en) * 2005-07-22 2009-03-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. On-line raman analysis and control of a high pressure reaction system
US7483129B2 (en) * 2005-07-22 2009-01-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. On-line properties analysis of a molten polymer by raman spectroscopy for control of a mixing device
DE102005040390A1 (de) * 2005-08-25 2007-03-01 Basell Polyolefine Gmbh Multimodale Polyethylen Formmasse zur Herstellung von Rohren mit verbesserten mechanischen Eigenschaften
CN1923861B (zh) 2005-09-02 2012-01-18 北方技术股份有限公司 在烯烃聚合催化剂存在下的烯烃聚合方法
US20070060724A1 (en) * 2005-09-13 2007-03-15 Nova Chemicals Corporation And Innovene Europe Ltd. Enhanced catalyst productivity
US7947797B2 (en) * 2005-09-14 2011-05-24 Univation Technologies, Llc Method for operating a gas-phase reactor at or near maximum production rates while controlling polymer stickiness
CA2622720A1 (en) * 2005-09-15 2007-03-29 Dow Global Technologies Inc. Catalytic olefin block copolymers via polymerizable shuttling agent
AR058448A1 (es) 2005-09-15 2008-02-06 Dow Global Technologies Inc Control de arquitectura del polimero y distribucoin de peso molecular va el agente de transferencia multi- centrado
CN101273445B (zh) * 2005-09-28 2012-07-25 大见忠弘 可控气氛的接合装置、接合方法及电子装置
US7737206B2 (en) 2005-11-18 2010-06-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin composition with high filler loading capacity
EP1963347B1 (en) 2005-12-14 2011-10-19 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Halogen substituted metallocene compounds for olefin polymerization
DE102006004429A1 (de) * 2006-01-31 2007-08-02 Advanced Micro Devices, Inc., Sunnyvale Halbleiterbauelement mit einem Metallisierungsschichtstapel mit einem porösen Material mit kleinem ε mit einer erhöhten Integrität
US7714083B2 (en) * 2006-03-08 2010-05-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Recycle of hydrocarbon gases from the product tanks to a reactor through the use of ejectors
US20070299222A1 (en) 2006-04-04 2007-12-27 Fina Technology, Inc. Transition metal catalysts and formation thereof
US7683002B2 (en) 2006-04-04 2010-03-23 Fina Technology, Inc. Transition metal catalyst and formation thereof
US7951873B2 (en) * 2006-05-05 2011-05-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Linear low density polymer blends and articles made therefrom
US7696289B2 (en) * 2006-05-12 2010-04-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Low molecular weight induced condensing agents
EP2024400B1 (en) 2006-05-17 2012-09-12 Dow Global Technologies LLC High efficiency solution polymerization process
GB0611331D0 (en) 2006-06-09 2006-07-19 Exxonmobil Chem Patents Inc Transparent coextruded films and processes for making such films
US7893181B2 (en) * 2006-07-11 2011-02-22 Fina Technology, Inc. Bimodal film resin and products made therefrom
US7449529B2 (en) * 2006-07-11 2008-11-11 Fina Technology, Inc. Bimodal blow molding resin and products made therefrom
US20080051538A1 (en) * 2006-07-11 2008-02-28 Fina Technology, Inc. Bimodal pipe resin and products made therefrom
US7514510B2 (en) 2006-07-25 2009-04-07 Fina Technology, Inc. Fluorenyl catalyst compositions and olefin polymerization process
US7470759B2 (en) * 2006-07-31 2008-12-30 Fina Technology, Inc. Isotactic-atactic polypropylene and methods of making same
AU2007279379A1 (en) * 2006-07-31 2008-02-07 Univation Technologies, Llc Method and apparatus for controlling static charge in polyolefin reactors
EP2059540B1 (en) * 2006-09-07 2012-12-26 Univation Technologies, LLC Methods for on-line determination of degree of resin stickiness using a model for depression of melt initiation temperature
MX2009002494A (es) * 2006-09-07 2009-05-22 Univation Tech Llc Metodos para determinar el valor de temperatura indicativo de pegajosidad de resina a partir de datos generados por monitoreo de la reaccion de polimerizacion.
US8198373B2 (en) * 2006-10-02 2012-06-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plastic toughened plastics
US7538167B2 (en) * 2006-10-23 2009-05-26 Fina Technology, Inc. Syndiotactic polypropylene and methods of preparing same
US20080114130A1 (en) * 2006-11-10 2008-05-15 John Ashbaugh Resin composition for production of high tenacity slit film, monofilaments and fibers
WO2008059065A1 (de) * 2006-11-17 2008-05-22 Chemetall Gmbh Koordinationsverbindungen der borgruppe
EP2089223A4 (en) * 2006-12-04 2010-04-14 Univation Tech Llc SEMICONDUCTOR COATINGS FOR A POLYOLEFIN REACTION SYSTEM
KR20090093981A (ko) 2006-12-15 2009-09-02 피나 테크놀러지, 인코포레이티드 폴리프로필렌 블로운 필름
US8242237B2 (en) * 2006-12-20 2012-08-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Phase separator and monomer recycle for supercritical polymerization process
EP2097459A1 (en) * 2006-12-29 2009-09-09 Fina Technology, Inc. Succinate-containing polymerization catalyst system using n-butylmethyldimethoxysilane for preparation of polypropylene film grade resins
TW200902558A (en) * 2007-02-16 2009-01-16 Univation Tech Llc Method for on-line monitoring and control of polymerization processes and reactors to prevent discontinuity events
US7754834B2 (en) * 2007-04-12 2010-07-13 Univation Technologies, Llc Bulk density promoting agents in a gas-phase polymerization process to achieve a bulk particle density
CA2605044C (en) * 2007-10-01 2014-12-02 Nova Chemicals Corporation Polymerization process using a mixed catalyst system
TW200932762A (en) 2007-10-22 2009-08-01 Univation Tech Llc Polyethylene compositions having improved properties
TW200936619A (en) 2007-11-15 2009-09-01 Univation Tech Llc Polymerization catalysts, methods of making, methods of using, and polyolefin products made therefrom
EP3187238B1 (en) 2007-11-27 2018-08-15 Univation Technologies, LLC Integrated hydrocarbons feed stripper
US20100272936A1 (en) * 2007-11-27 2010-10-28 Dow Global Technologies Inc. Multilayer structure for the manufacture of packaging and packaging thereof
EP2112173A1 (en) 2008-04-16 2009-10-28 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Catalyst compounds and use thereof
EP2090356A1 (en) 2007-12-24 2009-08-19 Borealis Technology OY Reactor systems and process for the catalytic polymerization of olefins, and the use of such reactor system in catalytic polymeration of olefins
EP2090357B1 (en) 2007-12-24 2018-04-04 Borealis Technology OY Reactor system and process for the catalytic polymerization of olefins, and the use of such reactor system in catalytic polymerization of olefins
EP2082797A1 (en) 2007-12-24 2009-07-29 Borealis Technology OY Reactor system for the catalytic polymerization of olefins comprising shielding means and a process and use thereof
US8318875B2 (en) * 2008-01-18 2012-11-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Super-solution homogeneous propylene polymerization and polypropylenes made therefrom
US8859084B2 (en) * 2008-01-29 2014-10-14 Fina Technology, Inc. Modifiers for oriented polypropylene
KR101450936B1 (ko) 2008-01-29 2014-10-14 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 폴리에틸렌 조성물, 그 제조 방법, 그 제조 방법으로부터 제조된 물품, 및 그 물품의 제조 방법
US8003741B2 (en) 2008-02-07 2011-08-23 Fina Technology, Inc. Ziegler-Natta catalyst
US20090202770A1 (en) * 2008-02-08 2009-08-13 Fengkui Li Polypropylene/polyisobutylene blends and films prepared from same
EP2103632A1 (en) 2008-03-20 2009-09-23 Ineos Europe Limited Polymerisation process
EP2130863A1 (en) 2008-06-02 2009-12-09 Borealis AG High density polymer compositions, a method for their preparation and pressure-resistant pipes made therefrom
EP2130862A1 (en) 2008-06-02 2009-12-09 Borealis AG Polymer compositions and pressure-resistant pipes made thereof
EP2130859A1 (en) 2008-06-02 2009-12-09 Borealis AG Polymer compositions having improved homogeneity and odour, a method for making them and pipes made thereof
US8759446B2 (en) * 2008-06-30 2014-06-24 Fina Technology, Inc. Compatibilized polypropylene and polylactic acid blends and methods of making and using same
US8268913B2 (en) * 2008-06-30 2012-09-18 Fina Technology, Inc. Polymeric blends and methods of using same
US8545971B2 (en) * 2008-06-30 2013-10-01 Fina Technology, Inc. Polymeric compositions comprising polylactic acid and methods of making and using same
CN103951769A (zh) 2008-08-01 2014-07-30 埃克森美孚化学专利公司 催化剂体系和用于烯烃聚合的方法
US8580902B2 (en) * 2008-08-01 2013-11-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst system, process for olefin polymerization, and polymer compositions produced therefrom
US9334342B2 (en) 2008-10-01 2016-05-10 Fina Technology, Inc. Polypropylene for reduced plate out in polymer article production processes
US20100087602A1 (en) * 2008-10-08 2010-04-08 Fina Technology, Inc. Long chain branched polypropylene for cast film applications
EP2182525A1 (en) 2008-10-31 2010-05-05 Borealis AG Cable and polymer composition comprising a multimodal ethylene copolymer
EP2182526A1 (en) 2008-10-31 2010-05-05 Borealis AG Cable and polymer composition comprising an multimodal ethylene copolymer
EP2182524A1 (en) 2008-10-31 2010-05-05 Borealis AG Cable and Polymer composition comprising a multimodal ethylene copolymer
US20100119855A1 (en) * 2008-11-10 2010-05-13 Trazollah Ouhadi Thermoplastic Elastomer with Excellent Adhesion to EPDM Thermoset Rubber and Low Coefficient of Friction
ATE551369T1 (de) 2008-11-17 2012-04-15 Borealis Ag Mehrstufiger prozess zur herstellung von polyethylen mit reduzierter gelbildung
RU2531959C2 (ru) 2008-12-22 2014-10-27 Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк Системы и способы производства полимеров
BRPI0923478B1 (pt) 2008-12-22 2019-11-05 Univation Tech Llc sistemas e processos para a fabricação de polímeros
WO2010080871A1 (en) 2009-01-08 2010-07-15 Univation Technologies, Llc Additive for gas phase polymerization processes
RU2527945C2 (ru) 2009-01-08 2014-09-10 Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк Добавка для процессов полимеризации полиолефинов
JP5787769B2 (ja) 2009-01-23 2015-09-30 エボニック デグサ ゲーエムベーハーＥｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ ３置換ｃ４−１０アルケンとのポリオレフィン気相重合
ES2370689T3 (es) 2009-02-25 2011-12-21 Borealis Ag Polímero multimodal de polipropileno, composición que comprende el mismo y un procedimiento para producir el mismo.
EP2223944A1 (en) 2009-02-26 2010-09-01 Borealis AG Process for producing semicrystalline propylene polymers
US20100247887A1 (en) 2009-03-26 2010-09-30 Fina Technology, Inc. Polyolefin films for in-mold labels
US9090000B2 (en) 2009-03-26 2015-07-28 Fina Technology, Inc. Injection stretch blow molded articles and random copolymers for use therein
US8653198B2 (en) 2009-03-26 2014-02-18 Fina Technology, Inc. Method for the preparation of a heterophasic copolymer and uses thereof
US7910668B2 (en) * 2009-05-08 2011-03-22 Univation Technologies, Llc Method for on-line determination of degree or onset of resin stickiness using acoustic data
EP2427504B1 (en) 2009-05-08 2013-04-03 Univation Technologies, LLC Systems and methods for monitoring a polymerization reaction
US20100326017A1 (en) * 2009-06-25 2010-12-30 Darla Kindel Protective Cover
US8207280B2 (en) 2009-06-29 2012-06-26 Chevron Phillips Chemical Company Lp Use of hydrogen scavenging catalysts to control polymer molecular weight and hydrogen levels in a polymerization reactor
EP2448978B1 (en) 2009-06-29 2016-05-18 Chevron Phillips Chemical Company LP Dual metallocene catalyst systems for decreasing melt index and increasing polymer production rates
CN102498136A (zh) 2009-07-09 2012-06-13 联合碳化化学及塑料技术有限责任公司 在用基于铬的催化剂制备聚烯烃的方法中增强的冷凝模式操作
RU2549541C2 (ru) 2009-07-28 2015-04-27 Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк Способ полимеризации с использованием нанесенного катализатора с затрудненной геометрией
CN102498133B (zh) 2009-07-29 2013-10-30 陶氏环球技术有限责任公司 双头基或多头基的链穿梭剂以及它们用于制备嵌段共聚物的用途
ES2755903T3 (es) 2009-08-28 2020-04-24 Dow Global Technologies Llc Artículos moldeados por moldeo rotacional, y método de fabricación de los mismos
US9174384B2 (en) * 2009-09-01 2015-11-03 Fina Technology, Inc. Multilayer polypropylene films and methods of making and using same
EP2322568B1 (en) 2009-11-13 2013-05-15 Borealis AG Process for producing an olefin polymerization catalyst
CN102686613B (zh) 2009-11-13 2014-08-13 博瑞立斯有限公司 用于回收过渡金属化合物的方法
WO2011058089A1 (en) 2009-11-13 2011-05-19 Borealis Ag Process for producing a polymerization catalyst
US8501881B2 (en) 2009-11-13 2013-08-06 Borealis Ag Process for olefin polymerization
US8425924B2 (en) * 2009-11-24 2013-04-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene compositions containing a pyrethroid and products made therefrom
BR112012013675A2 (pt) 2009-12-07 2016-04-19 Univation Tech Llc métodos para a produção de carga estática de um catalisador e métodos para o uso do catalisador para produzir poliolefinas
WO2011078923A1 (en) 2009-12-23 2011-06-30 Univation Technologies, Llc Methods for producing catalyst systems
US8592535B2 (en) 2010-01-11 2013-11-26 Fina Technology, Inc. Ziegler-natta catalyst systems and polymers formed therefrom
EP2348056A1 (en) 2010-01-26 2011-07-27 Ineos Europe Limited Process for the gas phase polymerisation of olefins
US8598283B2 (en) 2010-02-18 2013-12-03 Univation Technologies, Llc Methods for operating a polymerization reactor
JP2013520525A (ja) 2010-02-22 2013-06-06 イネオス コマーシャル サービシズ ユーケイ リミテッド 改良されたポリオレフィンの製造方法
US8058461B2 (en) 2010-03-01 2011-11-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Mono-indenyl transition metal compounds and polymerization therewith
US20130023177A1 (en) 2010-03-19 2013-01-24 Dow Blobal Technologies LLC Bicomponent fibers
EP2558531B1 (en) 2010-04-13 2017-02-15 Univation Technologies, LLC Polymer blends and films made therefrom
TWI523607B (zh) 2010-04-15 2016-03-01 陶氏農業科學公司 使用含有聚二氯乙烯（ｐｖｄｃ）蒸氣障壁之多層薄膜的農用薰蒸技術
US10351640B2 (en) 2010-04-22 2019-07-16 Fina Technology, Inc. Formation of Ziegler-Natta catalyst using non-blended components
CA2707171C (en) 2010-06-07 2018-08-14 Nova Chemicals Corporation Increased run length in gas phase reactors
EP2397221B1 (en) 2010-06-17 2017-04-12 Borealis AG Control system for a gas phase reactor, a gas phase reactor for catalytic production of polyolefines, a method for catalytic productions of polyolefines and a use of the control system
US8278403B2 (en) 2010-07-08 2012-10-02 Fina Technology, Inc. Multi-component catalyst systems and polymerization processes for forming broad composition distribution polymers
US20120009305A1 (en) 2010-07-09 2012-01-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Composite films for packaging fresh red meat and fish
WO2012009215A1 (en) 2010-07-16 2012-01-19 Univation Technologies, Llc Systems and methods for measuring static charge on particulates
WO2012009216A1 (en) 2010-07-16 2012-01-19 Univation Technologies, Llc Systems and methods for measuring particle accumulation on reactor surfaces
WO2012015898A1 (en) 2010-07-28 2012-02-02 Univation Technologies, Llc Systems and methods for measuring velocity of a particle/fluid mixture
CA2713042C (en) 2010-08-11 2017-10-24 Nova Chemicals Corporation Method of controlling polymer architecture
US20120046429A1 (en) 2010-08-23 2012-02-23 Fina Technology, Inc. Sequential Formation of Ziegler-Natta Catalyst Using Non-blended Components
US8557906B2 (en) 2010-09-03 2013-10-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Flame resistant polyolefin compositions and methods for making the same
CN103261239B (zh) 2010-10-21 2016-04-06 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 聚乙烯及其生产方法
JP5972887B2 (ja) 2010-10-29 2016-08-17 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー ポリエチレン系延伸モノフィラメントおよび延伸ストリップならびにこれらの調製方法
EP2452960B1 (en) 2010-11-12 2015-01-07 Borealis AG Process for preparing propylene polymers with an ultra high melt flow rate
EP2452959B1 (en) 2010-11-12 2015-01-21 Borealis AG Process for producing propylene random copolymers and their use
EP2452976A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG Heterophasic propylene copolymers with improved stiffness/impact/flowability balance
EP2452957A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG Improved process for producing heterophasic propylene copolymers
WO2012068703A1 (en) 2010-11-24 2012-05-31 Exxonmobil Asia Pacific Research & Development Co., Ltd. High filler loaded polymer composition
WO2012072417A1 (en) 2010-11-29 2012-06-07 Ineos Commercial Services Uk Limited Polymerisation control process
EP2457647A1 (en) 2010-11-29 2012-05-30 Ineos Commercial Services UK Limited Apparatus and process
US8742041B2 (en) 2010-11-30 2014-06-03 Univation Technologies, Llc Processes for the polymerization of olefins with extracted metal carboxylate salts
SG190429A1 (en) 2010-11-30 2013-06-28 Univation Tech Llc Catalyst composition having improved flow characteristics and methods of making and using the same
CA2724943A1 (en) 2010-12-10 2012-06-10 Nova Chemicals Corporation Catalyst activation in a dual reactor process
JP5973462B2 (ja) 2010-12-17 2016-08-23 ユニベーション・テクノロジーズ・エルエルシー ポリオレフィンパージガス生成物から炭化水素を回収するためのシステム及び方法
CN103347905B (zh) 2010-12-22 2015-12-16 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 用于聚烯烃聚合方法的添加剂
US10711077B2 (en) 2011-02-07 2020-07-14 Fina Technology, Inc. Ziegler-natta catalyst composition with controlled morphology
US8586192B2 (en) 2011-02-15 2013-11-19 Fina Technology, Inc. Compatibilized polymeric compositions comprising polyolefin-polylactic acid copolymers and methods of making the same
US9382347B2 (en) 2011-02-16 2016-07-05 Fina Technology Inc Ziegler-Natta catalysts doped with non-group IV metal chlorides
HUE052511T2 (hu) 2011-03-02 2021-05-28 Borealis Ag Eljárás polimerek elõállítására
EP2495037B1 (en) 2011-03-02 2020-08-19 Borealis AG High throughput reactor assembly for polymerization of olefins
CA2734167C (en) 2011-03-15 2018-03-27 Nova Chemicals Corporation Polyethylene film
CA2739969C (en) 2011-05-11 2018-08-21 Nova Chemicals Corporation Improving reactor operability in a gas phase polymerization process
CN103534279B (zh) 2011-05-13 2016-08-17 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 喷雾干燥的催化剂组合物及使用其的聚合方法
CA2740755C (en) 2011-05-25 2019-01-15 Nova Chemicals Corporation Chromium catalysts for olefin polymerization
BR112013030295B1 (pt) 2011-05-27 2021-01-05 Dow Global Technologies Llc composição de mistura de polietileno e artigo
CA2742454C (en) 2011-06-09 2018-06-12 Nova Chemicals Corporation Methods for controlling ethylene copolymer properties
US9221935B2 (en) 2011-06-09 2015-12-29 Nova Chemicals (International) S.A. Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
US9321859B2 (en) 2011-06-09 2016-04-26 Nova Chemicals (International) S.A. Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
CA2742461C (en) 2011-06-09 2018-06-12 Nova Chemicals Corporation Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
US9243092B2 (en) 2011-06-09 2016-01-26 Nova Chemicals (International) S.A. Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
US9127106B2 (en) 2011-06-09 2015-09-08 Nova Chemicals (International) S.A. Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
US9315591B2 (en) 2011-06-09 2016-04-19 Nova Chemicals (International) S.A. Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
US9127094B2 (en) 2011-06-09 2015-09-08 Nova Chemicals (International) S.A. Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
ES2605429T3 (es) 2011-06-15 2017-03-14 Borealis Ag Mezcla del reactor in situ de un polipropileno nucleado catalizado por Ziegler-Natta y un polipropileno catalizado por metaloceno
CA2749835C (en) 2011-08-23 2018-08-21 Nova Chemicals Corporation Feeding highly active phosphinimine catalysts to a gas phase reactor
US8815363B2 (en) 2011-08-30 2014-08-26 E I Du Pont De Nemours And Company Multilayer protective liner
EP2570455A1 (en) 2011-09-16 2013-03-20 Borealis AG Polyethylene composition with broad molecular weight distribution and improved homogeneity
MX348261B (es) 2011-10-05 2017-06-05 Dow Global Technologies Llc Fibra bicomponente y telas elaboradas a partir de la misma.
EP2594333B1 (en) 2011-11-21 2014-07-30 Borealis AG Method for recovering polymer and apparatus therefor
WO2013081748A1 (en) 2011-11-30 2013-06-06 Univation Technologies, Llc Methods and systems for catalyst delivery
EP2599828A1 (en) 2011-12-01 2013-06-05 Borealis AG Multimodal polyethylene composition for the production of pipes with improved slow crack growth resistance
CA2760264C (en) 2011-12-05 2018-08-21 Nova Chemicals Corporation Passivated supports for use with olefin polymerization catalysts
US8580893B2 (en) 2011-12-22 2013-11-12 Fina Technology, Inc. Methods for improving multimodal polyethylene and films produced therefrom
EP2610269A1 (en) 2011-12-28 2013-07-03 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst composition and method for preparing the same
EP2797964B1 (en) 2011-12-28 2016-07-13 Ineos Europe AG Polymerisation process
EP2617741B1 (en) 2012-01-18 2016-01-13 Borealis AG Process for polymerizing olefin polymers in the presence of a catalyst system and a method of controlling the process
US9115233B2 (en) 2012-06-21 2015-08-25 Nova Chemicals (International) S.A. Ethylene copolymer compositions, film and polymerization processes
CA2798855C (en) 2012-06-21 2021-01-26 Nova Chemicals Corporation Ethylene copolymers having reverse comonomer incorporation
BR112014031192B1 (pt) 2012-06-26 2022-01-04 Dow Global Technologies Llc Composição-mistura de polietileno apropriada para película soprada
CA2783494C (en) 2012-07-23 2019-07-30 Nova Chemicals Corporation Adjusting polymer composition
EP2880039B1 (en) 2012-07-31 2017-01-04 Dow Global Technologies LLC Method of making an olefin polymerization catalyst activator
EP2890490B1 (en) 2012-08-29 2020-05-06 Borealis AG Reactor assembly and method for polymerization of olefins
RU2657418C2 (ru) 2012-09-07 2018-06-13 Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. Способ определения температуры склеивания полимера
US9718896B2 (en) 2012-09-07 2017-08-01 Univation Technologies, Llc Controlling a polyolefin reaction
MX2015004631A (es) 2012-10-12 2015-07-21 Dow Global Technologies Llc Composicion de polietileno adecuada para aplicaciones en pelicula de estiramiento y metodo de produccion de la misma.
ES2614852T3 (es) 2012-10-12 2017-06-02 Dow Global Technologies Llc Composición de polietileno lineal de baja densidad adecuada para aplicaciones de película, y películas preparadas a partir de la misma
MX348310B (es) 2012-10-12 2017-06-06 Dow Global Technologies Llc Composición de la mezcla de poliolefinas.
BR112015007859A2 (pt) 2012-10-12 2017-07-04 Dow Global Technologies Llc composição de mistura de poliolefina e filme
WO2014058660A1 (en) 2012-10-12 2014-04-17 Dow Global Technologies Llc Sealant composition
WO2014065989A1 (en) 2012-10-26 2014-05-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymer blends and articles made therefrom
ES2604934T3 (es) 2012-11-09 2017-03-10 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Composición polimérica que comprende una mezcla de un polietileno multimodal y un polímero de etileno adicional adecuado para la fabricación de un tubo de riego por goteo
ES2613070T3 (es) 2012-11-09 2017-05-22 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Tubería de riego por goteo que comprende una composición polimérica que comprende una resina base de polietileno multimodal
IN2015DN03103A (ru) 2012-11-12 2015-10-02 Univation Tech Llc
WO2014081505A1 (en) 2012-11-21 2014-05-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Films comprising ethlyene-based polymers and methods of making same
CA2797620C (en) 2012-12-03 2019-08-27 Nova Chemicals Corporation Controlling resin properties in a gas phase polymerization process
EP2740761B1 (en) 2012-12-05 2016-10-19 Borealis AG Polyethylene composition with improved balance of slow crack growth resistance, impact performance and pipe pressure resistance for pipe applications
US11413855B2 (en) 2012-12-05 2022-08-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Ethylene-based polymers and articles made therefrom
CA2893642A1 (en) 2012-12-17 2014-06-26 Dow Global Technologies Llc A polyethylene composition suitable for film applications and films made therefrom
BR112015014093A2 (pt) 2012-12-18 2017-07-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc películas de polietileno e método para fazê-las
EP2745926A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Borealis AG Gas phase polymerization and reactor assembly comprising a fluidized bed reactor and an external moving bed reactor
EP2745927A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Borealis AG Fluidized bed reactor with internal moving bed reaction unit
CA2800056A1 (en) 2012-12-24 2014-06-24 Nova Chemicals Corporation Polyethylene blend compositions
US9328177B2 (en) 2012-12-28 2016-05-03 Exxonmobil Research And Engineering Company Methods for processing and interpreting signals from static and acoustic probes in fluidized bed reactor systems
US9360453B2 (en) 2012-12-28 2016-06-07 Exxonmobil Research And Engineering Company Instruments for monitoring electrostatic phenomena in reactors
EP2749580B1 (en) 2012-12-28 2016-09-14 Borealis AG Process for producing copolymers of propylene
WO2014106078A2 (en) 2012-12-28 2014-07-03 Exxonmobil Research And Engineering Company Instruments for monitoring electrostatic phenomena in reactors
ES2768180T3 (es) 2013-01-30 2020-06-22 Univation Tech Llc Procedimientos para producir composiciones catalíticas con fluidez mejorada
ES2628082T3 (es) 2013-04-22 2017-08-01 Borealis Ag Procedimiento con múltiples etapas para producir composiciones de polipropileno resistentes a baja temperatura
TR201808436T4 (tr) 2013-04-22 2018-07-23 Abu Dhabi Polymers Co Ltd Borouge Boru uygulamaları için geliştirilmiş darbe dayanımına sahip polipropilen kompozisyonu.
EP2796472B1 (en) 2013-04-22 2017-06-28 Borealis AG Two-stage process for producing polypropylene compositions
PL2796498T3 (pl) 2013-04-22 2019-03-29 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Multimodalna kompozycja polipropylenowa do zastosowania w rurach
EP2796500B1 (en) 2013-04-22 2018-04-18 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Propylene random copolymer composition for pipe applications
EP2796501B9 (en) 2013-04-22 2019-05-01 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Multimodal polypropylene composition for pipe applications
EP3235832B1 (en) 2013-04-22 2018-06-20 Borealis AG Polypropylene compositions
JP6405366B2 (ja) 2013-05-02 2018-10-17 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー ポリエチレン組成物及びそれから作製される物品
US9493591B2 (en) 2013-05-14 2016-11-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Ethylene based polymers and articles made therefrom
WO2015002747A1 (en) 2013-07-02 2015-01-08 Exxonmobile Chemical Patents Inc. Carpet backing compositions and carpet backing comprising the same
EP2853562A1 (en) 2013-09-27 2015-04-01 Borealis AG Two-stage process for producing polypropylene compositions
EP2860200B1 (en) 2013-10-10 2017-08-02 Borealis AG Polyethylene composition for pipe and pipe coating applications
EP2860201A1 (en) 2013-10-10 2015-04-15 Borealis AG High temperature resistant polyethylene and process for the production thereof
EP2860202B1 (en) 2013-10-10 2018-05-30 Borealis AG High temperature resistant polyethylene and process for the production thereof
EP2860204B1 (en) 2013-10-10 2018-08-01 Borealis AG Polyethylene composition for pipe applications
EP2860203B1 (en) 2013-10-10 2016-12-14 Borealis AG Multistage process for producing polyethylene compositions
EP2883885A1 (en) 2013-12-13 2015-06-17 Borealis AG Multistage process for producing polyethylene compositions
EP2883887A1 (en) 2013-12-13 2015-06-17 Borealis AG Multistage process for producing polyethylene compositions
US9777181B2 (en) 2013-12-20 2017-10-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Antistatic ethylene copolymer compositions
US9777145B2 (en) 2013-12-20 2017-10-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Anti-fogging films based on ethylene copolymer compositions
US20160303837A1 (en) 2013-12-20 2016-10-20 E I Du Pont De Nemours And Company Selectively permeable ethylene copolymer compositions
US10435550B2 (en) 2013-12-20 2019-10-08 Performance Materials Na, Inc. Variable vapor barrier for humidity control
US9206293B2 (en) 2014-01-31 2015-12-08 Fina Technology, Inc. Polyethyene and articles produced therefrom
CN114957529A (zh) 2014-04-02 2022-08-30 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 连续性组合物及其制备和使用方法
US9389161B2 (en) 2014-04-09 2016-07-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. On-line FT-NIR method to determine particle size and distribution
EP3154937B1 (en) 2014-06-11 2024-05-22 Fina Technology, Inc. Chlorine-resistant polyethylene compound and articles made therefrom
US9624321B2 (en) 2014-06-13 2017-04-18 Fina Technology, Inc. Formation of a Ziegler-Natta catalyst
US9650448B2 (en) 2014-06-13 2017-05-16 Fina Technology, Inc. Formation of a Ziegler-Natta catalyst
US9765164B2 (en) 2014-06-27 2017-09-19 Dow Global Technologies Llc Polyolefin compositions and uses thereof
WO2016025663A1 (en) 2014-08-13 2016-02-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multilayer structure comprising polypropylene
EP3189100A2 (en) 2014-09-05 2017-07-12 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polymer compositions and nonwoven materials prepared therefrom
EP2995631A1 (en) 2014-09-12 2016-03-16 Borealis AG Process for producing graft copolymers on polyolefin backbone
US10196508B2 (en) 2014-10-24 2019-02-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic vulcanizate compositions
CA2870027C (en) 2014-11-07 2022-04-26 Matthew Zaki Botros Blow molding composition and process
CA2871463A1 (en) 2014-11-19 2016-05-19 Nova Chemicals Corporation Passivated supports: catalyst, process and product
EP3224317B1 (en) 2014-11-26 2020-03-25 Borealis AG Polyethylene composition for a film layer
WO2016083209A1 (en) 2014-11-26 2016-06-02 Borealis Ag Film layer
CN106715067A (zh) 2014-12-08 2017-05-24 博里利斯股份公司 丙烯共聚物粒料的制备方法
WO2016094870A1 (en) 2014-12-12 2016-06-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Olefin polymerization catalyst system comprising mesoporous organosilica support
WO2016094843A2 (en) 2014-12-12 2016-06-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Olefin polymerization catalyst system comprising mesoporous organosilica support
US10155826B2 (en) 2014-12-12 2018-12-18 Exxonmobil Research And Engineering Company Olefin polymerization catalyst system comprising mesoporous organosilica support
EP3229944A1 (en) 2014-12-12 2017-10-18 ExxonMobil Research and Engineering Company Membrane fabrication methods using organosilica materials and uses thereof
CA2874344C (en) 2014-12-15 2021-08-31 Nova Chemicals Corporation Spheroidal catalyst for olefin polymerization
WO2016099605A1 (en) 2014-12-19 2016-06-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Heat-activated fabrics made from blends containing propylene-based polymers
CN112979842B (zh) 2015-02-05 2022-11-11 博里利斯股份公司 用于生产聚乙烯的方法
EP3053936A1 (en) 2015-02-06 2016-08-10 Borealis AG Process for producing copolymers of ethylene with alpha-olefins
EP3053976A1 (en) 2015-02-09 2016-08-10 Borealis AG Adhesive composition
CA2974878C (en) 2015-02-20 2019-08-20 Borealis Ag Process for producing heterophasic copolymers of propylene
CN107428875B (zh) 2015-03-10 2021-02-26 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 喷雾干燥催化剂组合物、制备方法以及在烯烃聚合工艺中的用途
EP3277752B1 (en) 2015-03-27 2024-09-18 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Propylene-based polymer compositions for grip applications
SG11201708069UA (en) 2015-04-08 2017-10-30 Univation Tech Llc Closed reactor transitions between metallocene catalysts
BR112017022405A2 (pt) 2015-04-20 2018-07-31 Univation Tech Llc ligandos biaromáticos em ponte e catalisadores de polimerização de olefina preparados a partir dos mesmos
EP3286202B1 (en) 2015-04-20 2019-03-13 Univation Technologies, LLC Bridged bi-aromatic ligands and transition metal compounds prepared therefrom
WO2016172099A1 (en) 2015-04-20 2016-10-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene composition
EP3274380B1 (en) 2015-04-20 2020-08-19 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Catalyst composition comprising fluorided support and processes for use thereof
US10533063B2 (en) 2015-04-20 2020-01-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Supported catalyst systems and processes for use thereof
SG11201708626SA (en) 2015-04-27 2017-11-29 Univation Tech Llc Supported catalyst compositions having improved flow properties and preparation thereof
CA2890606C (en) 2015-05-07 2022-07-19 Nova Chemicals Corporation Process for polymerization using dense and spherical ziegler-natta type catalyst
CA2891002C (en) 2015-05-13 2022-09-06 Veronica Rose Zimmerman Modeling a bed plate and its use
CA2891693C (en) 2015-05-21 2022-01-11 Nova Chemicals Corporation Controlling the placement of comonomer in an ethylene copolymer
CA2892552C (en) 2015-05-26 2022-02-15 Victoria Ker Process for polymerization in a fluidized bed reactor
CA2892882C (en) 2015-05-27 2022-03-22 Nova Chemicals Corporation Ethylene/1-butene copolymers with enhanced resin processability
US10351647B2 (en) 2015-05-29 2019-07-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process using bridged metallocene compounds supported on organoaluminum treated layered silicate supports
BR112017022413A2 (pt) 2015-06-05 2018-07-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc tecidos de filamentos contínuos termossoldados compreendendo composições de elastômero à base de propileno e métodos para fazê-los
ES2707391T3 (es) 2015-06-23 2019-04-03 Borealis Ag Procedimiento para la producción de resinas de LLDPE
CA2900772C (en) 2015-08-20 2022-07-12 Nova Chemicals Corporation Method for altering melt flow ratio of ethylene polymers
CN108026219B (zh) 2015-09-17 2021-09-14 埃克森美孚化学专利公司 聚乙烯聚合物和由其制造的制品
KR102432401B1 (ko) * 2015-09-21 2022-08-16 한국전력공사 유동층 반응기 시스템 및 이를 이용한 분체 유동화 방법
CN108137730B (zh) 2015-09-24 2021-10-29 埃克森美孚化学专利公司 使用在有机铝处理过的层状硅酸盐载体上负载的吡啶基二氨基化合物的聚合方法
US10723816B2 (en) 2015-09-30 2020-07-28 Dow Global Technologies Llc Multi- or dual-headed compositions useful for chain shuttling and process to prepare the same
US10941227B2 (en) * 2015-12-30 2021-03-09 Sabic Global Technologies B.V. Gas phase olefins polymerization process operating in condensing mode
US20180319964A1 (en) 2016-02-10 2018-11-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene Shrink Films and Processes for Making the Same
EP3436464B1 (en) 2016-03-29 2020-08-05 Univation Technologies, LLC Metal complexes
US10790404B2 (en) 2016-03-30 2020-09-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic vulcanizate compositions for photovoltaic cell applications
US11299607B2 (en) 2016-04-22 2022-04-12 Exxon Mobil Chemical Patents Inc. Polyethylene sheets
EP3238938A1 (en) 2016-04-29 2017-11-01 Borealis AG Machine direction oriented films comprising multimodal copolymer of ethylene and at least two alpha-olefin comonomers
US10844529B2 (en) 2016-05-02 2020-11-24 Exxonmobil Chemicals Patents Inc. Spunbond fabrics comprising propylene-based elastomer compositions and methods for making the same
US9803037B1 (en) 2016-05-03 2017-10-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Tetrahydro-as-indacenyl catalyst composition, catalyst system, and processes for use thereof
CN109312015B (zh) 2016-05-03 2021-10-26 埃克森美孚化学专利公司 四氢引达省基催化剂组合物、催化剂体系及其使用方法
WO2017204830A1 (en) 2016-05-27 2017-11-30 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Metallocene catalyst compositions and polymerization process therewith
CN109415544B (zh) 2016-05-31 2022-07-05 博里利斯股份公司 聚合物组合物以及用于生产该聚合物组合物的方法
PL3252085T3 (pl) 2016-05-31 2023-02-13 Borealis Ag Pancerz o polepszonych właściwościach
EP3257895A1 (en) 2016-06-17 2017-12-20 Borealis AG Bi- or multimodal polyethylene terpolymer with enhanced rheological properties
ES2791353T3 (es) 2016-06-17 2020-11-04 Borealis Ag Polietileno bimodal o multimodal con propiedades reológicas potenciadas
EP3257879A1 (en) 2016-06-17 2017-12-20 Borealis AG Bi- or multimodal polyethylene with low unsaturation level
US20190144583A1 (en) 2016-06-17 2019-05-16 Borealis Ag Bi- or multimodal polyethylene terpolymer with enhanced rheological properties
KR20190021323A (ko) 2016-06-17 2019-03-05 보레알리스 아게 낮은 불포화 수준을 갖는 이정 또는 다정 폴리에틸렌
EP3475313B1 (en) 2016-06-22 2024-03-20 Borealis AG Composition comprising three polyethylenes and a process for production of the polymer composition
JP7004679B2 (ja) 2016-06-23 2022-01-21 ボレアリス エージー 触媒不活性化のためのプロセス
WO2018017180A1 (en) 2016-07-21 2018-01-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Rotomolded compositions, articles, and processes for making the same
US10975183B2 (en) 2016-09-09 2021-04-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Pilot plant scale semi-condensing operation
WO2018063765A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
WO2018063764A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
WO2018063767A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
KR102464765B1 (ko) 2016-09-30 2022-11-09 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 사슬 이동에 유용한 다중 또는 이중 헤드 조성물의 제조 방법
KR102490785B1 (ko) 2016-09-30 2023-01-20 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 사슬 왕복에 유용한 캡핑된 다중- 또는 이중-헤드형 조성물 및 이의 제조 방법
CN109937217B (zh) 2016-09-30 2021-09-14 陶氏环球技术有限责任公司 适用于链梭移的多头或双头组合物和其制备方法
EP3523336A1 (en) 2016-10-05 2019-08-14 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Metallocene catalysts, catalyst systems, and methods for using the same
WO2018067289A1 (en) 2016-10-05 2018-04-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Sterically hindered metallocenes, synthesis and use
WO2018071250A1 (en) 2016-10-14 2018-04-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Oriented films comprising ethylene-based and methods of making same
WO2018075245A1 (en) 2016-10-19 2018-04-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Mixed catalyst systems and methods of using the same
WO2018075243A1 (en) 2016-10-19 2018-04-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Supported catalyst systems and methods of using same
KR102411877B1 (ko) 2016-10-28 2022-06-22 피나 테크놀러지, 인코포레이티드 Bopp 적용을 위한 폴리프로필렌 속의 결정화도를 감소시키기 위한 제제의 용도
EP3542151B1 (en) 2016-11-17 2020-09-02 Univation Technologies, LLC Methods of measuring solids content in a slurry catalyst composition
KR102220684B1 (ko) 2016-11-18 2021-03-02 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 크롬 함유 촉매를 이용한 중합 방법
WO2018095772A2 (en) 2016-11-25 2018-05-31 Borealis Ag New composition and process
WO2018102091A1 (en) 2016-12-02 2018-06-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene films
WO2018102080A1 (en) 2016-12-02 2018-06-07 Exxonmobil Chemical Patens Inc. Olefin polymerization catalyst systems and methods for making the same
US10563055B2 (en) 2016-12-20 2020-02-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Carpet compositions and methods of making the same
WO2018118155A1 (en) 2016-12-20 2018-06-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
WO2018118259A1 (en) 2016-12-22 2018-06-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Spray-dried olefin polymerization catalyst compositions and polymerization processes for using the same
US11230614B2 (en) 2017-02-03 2022-01-25 Exxonmobil Chemical Patent Inc. Methods for making polyethylene polymers
CA3052770C (en) 2017-02-07 2021-09-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Processes for reducing the loss of catalyst activity of a ziegler-natta catalyst
WO2018151790A1 (en) 2017-02-20 2018-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Hafnocene catalyst compounds and process for use thereof
WO2018151903A1 (en) 2017-02-20 2018-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Supported catalyst systems and processes for use thereof
SG11201906927PA (en) 2017-02-20 2019-09-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc Group 4 catalyst compounds and process for use thereof
WO2018151904A1 (en) 2017-02-20 2018-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Group 4 catalyst compounds and process for use thereof
JP7179750B2 (ja) 2017-03-15 2022-11-29 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー マルチブロックコポリマー形成用触媒系
SG11201908306TA (en) 2017-03-15 2019-10-30 Dow Global Technologies Llc Catalyst system for multi-block copolymer formation
US20200247918A1 (en) 2017-03-15 2020-08-06 Dow Global Technologies Llc Catalyst system for multi-block copolymer formation
US11459409B2 (en) 2017-03-15 2022-10-04 Dow Global Technologies Llc Catalyst system for multi-block copolymer formation
US20200247936A1 (en) 2017-03-15 2020-08-06 Dow Global Technologies Llc Catalyst system for multi-block copolymer formation
WO2018187047A1 (en) 2017-04-06 2018-10-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Cast films and processes for making the same
WO2018191000A1 (en) 2017-04-10 2018-10-18 Exxonmobil Chemicl Patents Inc. Methods for making polyolefin polymer compositions
CN110770265B (zh) 2017-05-10 2023-05-05 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 催化剂体系及其使用方法
CA2969627C (en) 2017-05-30 2024-01-16 Nova Chemicals Corporation Ethylene copolymer having enhanced film properties
CA3066348A1 (en) 2017-06-08 2018-12-13 Univation Technologies, Llc Method of maintaining a melt flow index of a polyethylene polymer product
WO2018226311A1 (en) 2017-06-08 2018-12-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene blends and extrudates and methods of making the same
EP3418330B2 (en) 2017-06-21 2023-07-19 Borealis AG Polymer composition and a process for production of the polymer composition
CN109135067A (zh) 2017-06-27 2019-01-04 阿布扎比聚合物有限责任公司(博禄) 用于制造高压管的聚丙烯组合物
WO2019022801A1 (en) 2017-07-24 2019-01-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. POLYETHYLENE FILMS AND METHODS OF PRODUCING THE SAME
WO2019027586A1 (en) 2017-08-04 2019-02-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. MIXED CATALYSTS COMPRISING 2,6-BIS (IMINO) PYRIDYL-IRON COMPLEXES AND BRONZED HAFNOCENES
EP3661981A1 (en) 2017-08-04 2020-06-10 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions and films prepared therefrom
CN111491959B (zh) 2017-08-04 2023-08-25 埃克森美孚化学专利公司 由聚乙烯组合物制成的膜及其制造方法
EP3697822A4 (en) 2017-08-04 2020-08-26 ExxonMobil Chemical Patents Inc. MIXED CATALYSTS INCLUDING UNBRIDGED HAFNOCENE WITH -CH2-SIME3 FRACTIONS
CA3079670C (en) 2017-10-23 2023-01-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions and articles made therefrom
CN111315567B (zh) 2017-10-24 2022-02-25 博里利斯股份公司 多层聚合物膜
WO2019089145A1 (en) 2017-10-31 2019-05-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Toluene free silica supported single-site metallocene catalysts from in-situ supported alumoxane formation in aliphatic solvents
US10927203B2 (en) 2017-11-13 2021-02-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions and articles made therefrom
WO2019094131A1 (en) 2017-11-13 2019-05-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions and articles made therefrom
WO2019099587A2 (en) 2017-11-15 2019-05-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization processes
WO2019099577A1 (en) 2017-11-15 2019-05-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization processes
CN111356706B (zh) 2017-11-15 2022-04-15 埃克森美孚化学专利公司 聚合方法
EP3710734A1 (en) 2017-11-17 2020-09-23 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Pe-rt pipes and processes for making the same
EP3717525B1 (en) 2017-11-28 2023-06-07 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Catalyst systems and polymerization processes for using the same
CN111465626B (zh) 2017-11-28 2022-10-18 埃克森美孚化学专利公司 聚乙烯组合物和由其制成的膜
WO2019108327A1 (en) 2017-12-01 2019-06-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Films comprising polyethylene composition
WO2019108977A1 (en) 2017-12-01 2019-06-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst systems and polymerization processes for using the same
WO2019118073A1 (en) 2017-12-13 2019-06-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Deactivation methods for active components from gas phase polyolefin polymerization process
EP3749707A1 (en) 2018-02-05 2020-12-16 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Enhanced processability of lldpe by addition of ultra-high molecular weight high density polyethylene
US11440979B2 (en) 2018-02-19 2022-09-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalysts, catalyst systems, and methods for using the same
EP3759147A1 (en) 2018-03-02 2021-01-06 Borealis AG Process
WO2019173030A1 (en) 2018-03-08 2019-09-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods of preparing and monitoring a seed bed for polymerization reactor startup
CN111868117B (zh) 2018-03-19 2023-04-21 埃克森美孚化学专利公司 使用四氢引达省基催化剂体系制备高丙烯含量pedm的方法
CN111684006B (zh) 2018-03-21 2023-08-11 博里利斯股份公司 双峰或多峰聚乙烯组合物
WO2019182746A2 (en) 2018-03-23 2019-09-26 Univation Technologies, Llc Catalyst formulations
SG11202010442QA (en) 2018-04-26 2020-11-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc Non-coordinating anion type activators containing cation having large alkyl groups
WO2019209334A1 (en) 2018-04-27 2019-10-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene films and methods of making the same
CN112055719B (zh) 2018-05-02 2022-11-25 埃克森美孚化学专利公司 从中试装置放大到较大生产设施的方法
CN112055720B (zh) 2018-05-02 2022-11-22 埃克森美孚化学专利公司 从中试装置放大到较大生产设施的方法
EP3797132A1 (en) 2018-05-22 2021-03-31 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Methods for forming films and their related computing devices
EP3810666B1 (en) 2018-06-19 2024-07-31 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions and films prepared therefrom
CA3009299A1 (en) 2018-06-26 2019-12-26 Nova Chemicals Corporation Catalyst injection system for an olefin polymerization reactor
CA3009291A1 (en) 2018-06-26 2019-12-26 Nova Chemicals Corporation Multistage catalyst injection system for an olefin polymerization reactor
WO2020016370A1 (en) 2018-07-19 2020-01-23 Borealis Ag Process for the preparation of an uhmwpe homopolymer
WO2020046406A1 (en) 2018-08-30 2020-03-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization processes and polymers made therefrom
WO2020056119A1 (en) 2018-09-14 2020-03-19 Fina Technology, Inc. Polyethylene and controlled rheology polypropylene polymer blends and methods of use
EP3647645A1 (en) 2018-10-31 2020-05-06 Borealis AG Polyethylene composition for high pressure resistant pipes
WO2020088987A1 (en) 2018-10-31 2020-05-07 Borealis Ag Polyethylene composition for high pressure resistant pipes with improved homogeneity
CN113242883B (zh) 2018-11-07 2023-09-22 北欧化工公司 抗冲击性和抗致白性改善的聚烯烃组合物
MY195282A (en) 2018-11-15 2023-01-12 Abu Dhabi Polymers Co Ltd Borouge Polymer Composition For Blow Molding Applications
EP3887410A1 (en) 2018-11-28 2021-10-06 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) L.L.C. Polyethylene composition for film applications
CN113272339A (zh) 2018-11-29 2021-08-17 博里利斯股份公司 聚合物生产工艺和聚合物
CN113227244A (zh) 2018-12-27 2021-08-06 埃克森美孚化学专利公司 具有较快结晶时间的基于丙烯的纺粘织物
CA3121960A1 (en) 2019-02-20 2020-08-27 Fina Technology, Inc. Polymer compositions with low warpage
EP3941949A1 (en) 2019-03-21 2022-01-26 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Methods for improving gas phase polymerization
US20220119563A1 (en) * 2019-03-21 2022-04-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods For Improving Production In Gas Phase Polymerization
WO2020214958A1 (en) 2019-04-17 2020-10-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Method for improving uv weatherability of thermoplastic vulcanizates
WO2020260021A1 (en) 2019-06-24 2020-12-30 Borealis Ag Process for preparing polypropylene with improved recovery
EP3999564A1 (en) 2019-07-17 2022-05-25 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Pressure sensitive adhesives comprising propylene-ethylene(-diene) copolymers
WO2021013552A1 (en) 2019-07-22 2021-01-28 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) L.L.C. Single site catalysed multimodal polyethylene composition
WO2021045889A1 (en) 2019-09-05 2021-03-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Processes for producing polyolefins and impact copolymers with broad molecular weight distribution and high stiffness
EP3835327B1 (en) 2019-12-09 2024-07-31 Borealis AG System for producing polyolefin and process for recovering polymerization product from gas phase reactor
WO2021150377A1 (en) 2020-01-24 2021-07-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods for producing bimodal polyolefins and impact copolymers
WO2021154204A1 (en) 2020-01-27 2021-08-05 Formosa Plastics Corporation, U.S.A. Process for preparing catalysts and catalyst compositions
WO2021154442A1 (en) 2020-01-31 2021-08-05 Exxonmobil Research And Engineering Company Polyethylene films having high tear strength
EP4107196A1 (en) 2020-02-17 2022-12-28 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Propylene-based polymer compositions having a high molecular weight tail
WO2021173362A1 (en) 2020-02-24 2021-09-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Lewis base catalysts and methods thereof
WO2021188256A1 (en) 2020-03-18 2021-09-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Extrusion blow molded articles and processes for making same
WO2021188361A1 (en) 2020-03-20 2021-09-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Linear alpha-olefin copolymers and impact copolymers thereof
CN115413281B (zh) 2020-03-24 2024-03-08 北欧化工股份公司 膜层用聚乙烯组合物
CN115335420B (zh) 2020-03-24 2024-04-05 北欧化工股份公司 膜层用聚乙烯组合物
WO2021205333A1 (en) 2020-04-07 2021-10-14 Nova Chemicals (International) S.A. High density polyethylene for rigid articles
US20230182366A1 (en) 2020-05-19 2023-06-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Extrusion Blow Molded Containers And Processes For Making Same
WO2022010622A1 (en) 2020-07-07 2022-01-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Processes for making 3-d objects from blends of polyethylene and polar polymers
EP4185620A1 (en) 2020-07-23 2023-05-31 Borealis AG Multimodal ethylene copolymer
WO2022035484A1 (en) 2020-08-10 2022-02-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods for delivery of non-aromatic solutions to polymerization reactors
CN115989275A (zh) 2020-08-25 2023-04-18 埃克森美孚化学专利公司 具有优异物理性能的高密度聚乙烯组合物
EP4225816A1 (en) 2020-10-08 2023-08-16 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Supported catalyst systems and processes for use thereof
WO2022109519A1 (en) 2020-11-19 2022-05-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin discharge process and apparatus
CN116601160A (zh) 2020-11-23 2023-08-15 埃克森美孚化学专利公司 由原位形成的铝氧烷制备催化剂的改进方法
CN116438212A (zh) 2020-11-23 2023-07-14 埃克森美孚化学专利公司 不含甲苯的负载型甲基铝氧烷前体
EP4247825A1 (en) 2020-11-23 2023-09-27 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Metallocene polypropylene prepared using aromatic solvent-free supports
KR102513518B1 (ko) 2020-12-23 2023-03-22 디엘케미칼 주식회사 메탈로센 올레핀 중합 공정용 대전방지제를 이용한 올레핀 중합 방법
EP4019583B1 (en) 2020-12-28 2024-04-10 ABU DHABI POLYMERS CO. LTD (BOROUGE) - Sole Proprietorship L.L.C. Polyethylene composition for film applications with improved toughness and stiffness
EP4029914A1 (en) 2021-01-14 2022-07-20 Borealis AG Heterophasic polyolefin composition
WO2022174202A1 (en) 2021-02-11 2022-08-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for polymerizing one or more olefins
CN117222697A (zh) 2021-04-26 2023-12-12 弗纳技术股份有限公司 单位点催化的聚合物薄片材
BR112023025507A2 (pt) 2021-06-10 2024-02-27 Dow Global Technologies Llc Composição catalisadora, e, processos para produzir uma composição catalisadora e um polímero de poliolefina
CA3229216A1 (en) 2021-09-20 2023-03-23 Darryl J. Morrison Olefin polymerization catalyst system and polymerization process
US20240309132A1 (en) 2021-09-20 2024-09-19 Dow Global Technologies Llc Process of making catalytically-active prepolymer composition and compositions made thereby
WO2023081577A1 (en) 2021-11-02 2023-05-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions, articles thereof, and methods thereof
WO2023187552A1 (en) 2022-03-22 2023-10-05 Nova Chemicals (International) S.A. Organometallic complex, olefin polymerization catalyst system and polymerization process
EP4257640B1 (en) 2022-04-04 2024-08-28 Borealis AG Pipe comprising a polypropylene composition
WO2023239560A1 (en) 2022-06-09 2023-12-14 Formosa Plastics Corporaton, U.S.A. Clay composite support-activators and catalyst compositions
WO2023244899A1 (en) 2022-06-13 2023-12-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions and related bicomponent fibers, nonwoven fabrics, and methods
WO2023244901A1 (en) 2022-06-15 2023-12-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Ethylene-based polymers, articles made therefrom, and processes for making same
WO2023250240A1 (en) 2022-06-24 2023-12-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Low cost processes of in-situ mao supportation and the derived finished polyolefin catalysts
WO2024025741A1 (en) 2022-07-27 2024-02-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polypropylene compositions with enhanced strain hardening and methods of producing same
EP4317216A1 (en) 2022-08-03 2024-02-07 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) LLC Low density ethylene terpolymer composition
WO2024118536A1 (en) 2022-11-29 2024-06-06 Fina Technology, Inc. Polypropylenes for additive manufacturing
EP4389414A1 (en) 2022-12-19 2024-06-26 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) - Sole Proprietorship L.L.C. Multilayer collation shrink film
EP4389418A1 (en) 2022-12-19 2024-06-26 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) - Sole Proprietorship L.L.C. Multilayer collation shrink film
EP4389820A1 (en) 2022-12-21 2024-06-26 Borealis AG Polypropylene random copolymer compositions with improved impact resistance for pipe applications
WO2024191699A1 (en) 2023-03-13 2024-09-19 ExxonMobil Technology and Engineering Company Methods for modifying a supported catalyst during olefin polymerization
WO2024191713A1 (en) 2023-03-13 2024-09-19 ExxonMobil Technology and Engineering Company Methods for regulating reactor catalyst flow distribution during olefin polymerization
WO2024191701A1 (en) 2023-03-13 2024-09-19 ExxonMobil Technology and Engineering Company Methods for modifying a supported catalyst during olefin polymerization
WO2024191717A1 (en) 2023-03-13 2024-09-19 ExxonMobil Technology and Engineering Company Methods for regulating reactor catalyst flow distribution during olefin polymerization

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5634709A (en) * 1979-08-31 1981-04-07 Mitsui Petrochem Ind Ltd Gas phase polymerization or copolymerization of olefin
US4543399A (en) * 1982-03-24 1985-09-24 Union Carbide Corporation Fluidized bed reaction systems
DZ520A1 (fr) * 1982-03-24 2004-09-13 Union Carbide Corp Procédé perfectionné pour accroitre le rendement espace temps d'une réaction de polymérisation exothermique en lit fluidisé.
US4588790A (en) 1982-03-24 1986-05-13 Union Carbide Corporation Method for fluidized bed polymerization
US4522987A (en) * 1982-07-09 1985-06-11 Phillips Petroleum Company Low density polyethylene
ZA844157B (en) † 1983-06-06 1986-01-29 Exxon Research Engineering Co Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control
US4564647A (en) * 1983-11-14 1986-01-14 Idemitsu Kosan Company Limited Process for the production of polyethylene compositions
DE3442659A1 (de) * 1984-11-23 1986-05-28 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur kontinuierlichen messung des fuellungsgrades von wirbelschichtapparaten
CA1268754A (en) † 1985-06-21 1990-05-08 Howard Curtis Welborn, Jr. Supported polymerization catalyst
PL276385A1 (en) * 1987-01-30 1989-07-24 Exxon Chemical Patents Inc Method for polymerization of olefines,diolefins and acetylene unsaturated compounds
IL85097A (en) * 1987-01-30 1992-02-16 Exxon Chemical Patents Inc Catalysts based on derivatives of a bis(cyclopentadienyl)group ivb metal compound,their preparation and their use in polymerization processes
US4912075A (en) * 1987-12-17 1990-03-27 Exxon Chemical Patents Inc. Method for preparing a supported metallocene-alumoxane catalyst for gas phase polymerization
US4937301A (en) * 1987-12-17 1990-06-26 Exxon Chemical Patents Inc. Method for preparing a supported metallocene-alumoxane catalyst for gas phase polymerization
US5008228A (en) † 1988-03-29 1991-04-16 Exxon Chemical Patents Inc. Method for preparing a silica gel supported metallocene-alumoxane catalyst
US4904631A (en) * 1988-11-08 1990-02-27 Exxon Chemical Patents, Inc. Supported vanadium catalyst for polymerization of olefins and a process of preparing and using the same
NO170236C (no) † 1989-04-06 1992-09-23 Speeder As Lineaermotor
FR2656314B1 (fr) * 1989-12-22 1992-04-17 Bp Chemicals Snc Catalyseur a base de zirconium supporte sur du chlorure de magnesium, procede de preparation et utilisation du catalyseur dans la polymerisation des olefines.
US5032562A (en) * 1989-12-27 1991-07-16 Mobil Oil Corporation Catalyst composition and process for polymerizing polymers having multimodal molecular weight distribution
FR2659336B1 (fr) * 1990-03-12 1993-05-07 Bp Chemicals Snc Catalyseur a base de zirconium, de titane et/ou de vanadium, supporte sur un chlorure de magnesium, procede de preparation et utilisation du catalyseur dans la polymerisation des olefines.
US5100979A (en) * 1990-12-10 1992-03-31 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for producing ethylene/1-octene copolymers having reduced stickiness
US5106926A (en) * 1990-12-11 1992-04-21 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Preparation of ethylene/1-octene copolymers of very low density in a fluidized bed reactor
JP2923383B2 (ja) * 1991-10-01 1999-07-26 出光石油化学株式会社 スチレン系重合体の製造方法
AU660043B2 (en) * 1991-07-18 1995-06-08 Exxon Chemical Patents Inc. Heat sealed article
US5352749A (en) 1992-03-19 1994-10-04 Exxon Chemical Patents, Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
EP0574821B1 (en) 1992-06-18 1998-03-11 Montell Technology Company bv Process and apparatus for the gas-phase polymerization of olefins
US5317036A (en) * 1992-10-16 1994-05-31 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Gas phase polymerization reactions utilizing soluble unsupported catalysts

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2486953C2 (ru) * 2008-04-22 2013-07-10 Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк Реакторная система и способ ее использования
RU2574447C2 (ru) * 2010-07-08 2016-02-10 Инеос Коммершиал Сервисиз Юк Лимитед Блокирующее устройство и способ блокировки
RU2736937C2 (ru) * 2015-05-08 2020-11-23 Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. Способ полимеризации
RU2720999C1 (ru) * 2016-09-27 2020-05-15 Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. Способ полимеризации
RU2720995C1 (ru) * 2016-09-27 2020-05-15 Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. Способ полимеризации

Also Published As

Publication number Publication date
KR960701906A (ko) 1996-03-28
NO954269L (no) 1995-12-20
NO20032210D0 (no) 2003-05-15
EP1623999A1 (en) 2006-02-08
ATE193306T1 (de) 2000-06-15
KR100303368B1 (ko) 2002-01-09
CA2161419C (en) 1999-05-04
EP0970971A2 (en) 2000-01-12
CN101671411A (zh) 2010-03-17
FI955044A (fi) 1995-12-21
EP0970971B2 (en) 2009-06-17
WO1994025495A1 (en) 1994-11-10
KR100190268B1 (ko) 1999-06-01
JPH08504840A (ja) 1996-05-28
KR960701904A (ko) 1996-03-28
JP3077940B2 (ja) 2000-08-21
EP0970971A3 (en) 2000-08-02
NO954269D0 (no) 1995-10-25
DE69424665T2 (de) 2001-01-25
US5405922A (en) 1995-04-11
PT970971E (pt) 2004-05-31
SA95160374B1 (ar) 2006-05-13
EP0970971B1 (en) 2004-02-25
PT696293E (pt) 2000-11-30
NO316861B1 (no) 2004-06-07
DE69424665D1 (de) 2000-06-29
FI955044A0 (fi) 1995-10-23
NO20032210L (no) 1995-12-20
CA2161419A1 (en) 1994-11-10
DE69424665T3 (de) 2009-12-10
AU682821B2 (en) 1997-10-23
EP0699212A1 (en) 1996-03-06
AU4293093A (en) 1994-11-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2120947C1 (ru) Способ газофазной полимеризации в псевдоожиженном слое
RU2139888C1 (ru) Способ полимеризации мономеров в псевдоожиженном слое
US5352749A (en) Process for polymerizing monomers in fluidized beds
US5462999A (en) Process for polymerizing monomers in fluidized beds
US4588790A (en) Method for fluidized bed polymerization
US6187878B1 (en) Polymerisation process
US20050137364A1 (en) Condensing mode operation of gas-phase polymerization reactor
US20050182207A1 (en) Gas-phase process
JP3295640B2 (ja) 改良された気体流動層重合方法
MXPA97002418A (en) Process for polymerizing monomers in lechosfluidiza
MXPA97002417A (en) Process for polymerizing monomers in fluidized beds

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20090427