KR102600715B1 - 실리콘-폴리에테르 공중합체, 이를 포함하는 밀봉제 및 관련 방법 - Google Patents

실리콘-폴리에테르 공중합체, 이를 포함하는 밀봉제 및 관련 방법 Download PDF

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데이비드 하간
브라이언 학니스
윌리엄 에이치. 히쓰
스테펜 마이클 린카 2세
에릭 조프리
윌리엄 존슨
진네트 영
비즈홍 주
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Abstract

실리콘-폴리에테르 공중합체는 식 Xg[ZjYo]c를 가지고, 상기 각각의 X는 특정한 구조를 갖는 독립적으로 선택된 실리콘 모이어티이고, 각각의 Y는 독립적으로 선택된 폴리에테르 모이어티이고, 각각의 Z는 독립적으로 선택된 실록산 모이어티이고, 아래첨자 c는 1 내지 150이고, 아래첨자 g는 >1이고, 그리고 각각의 아래첨자 j 및 o는 독립적으로 >0 및 <2이고, 단, 아래첨자 c에 의해 표시된 각각의 모이어티에서 j+o=2이다. 실리콘-폴리에테르 공중합체를 제조하는 방법이 또한 개시되고, 폴리에테르 화합물, 사슬 연장 유기규소 화합물, 및 말단캡핑 유기규소 화합물을 하이드로실릴화 촉매의 존재에서 반응시키는 단계를 포함한다. 밀봉제가 또한 개시되고, 상기 밀봉제는 실리콘-폴리에테르 공중합체 및 축합-반응 촉매를 포함한다.

Description

실리콘-폴리에테르 공중합체, 이를 포함하는 밀봉제 및 관련 방법
관련 출원에 대한 상호 참조
본 출원은 2017년 6월 26일에 출원된 미국 가출원 번호 62/524,637, 62/524,636 및 62/524,639의 우선권 및 모든 이점을 주장하며, 그 내용은 본 명세서에 이로써 참조로 포함된다.
발명의 분야
본 발명은 일반적으로 공중합체에 관한 것이고, 보다 구체적으로 실리콘-폴리에테르 공중합체, 이를 제조하는 방법 및 이를 포함하는 밀봉제에 관한 것이다.
밀봉제는 당 업계에 공지되어 있으며 무수한 최종 용도 응용과 환경에서 이용된다. 밀봉제의 물리적 및 성능 특성과 이와 관련된 특정 경화 메커니즘은 일반적으로 밀봉제가 사용되는 특정한 최종 용도 응용과 환경에 기반하여 선택된다. 밀봉제는 다양한 화학 및 경화 메커니즘을 기반으로 할 수 있다. 예를 들어, 밀봉제는 실리콘계일 수 있고 오르가노폴리실록산을 포함할 수 있다. 대안적으로, 밀봉제는 유기일 수 있고, 예를 들어, 우레탄을 형성하기 위해 유기 구성성분을 포함할 수 있다. 점점 더 하이브리드 재료가 밀봉제에 이용되는데, 이것은 실리콘계 밀봉제 및 유기 밀봉제와 전통적으로 관련된 이점을 조합할 수 있다.
예를 들어, 실란 변성 폴리에테르는 밀봉제에서 하이브리드 재료로서 점점 더 많이 이용되고 있다. 그러나, 기존 실란 변성 폴리에테르는 한계가 있다. 예를 들어, 통상적인 실란 변성 폴리에테르를 포함하는 밀봉제는 바람직하지 않은 경화 속도를 갖는다. 또한, 이러한 밀봉제는 하이브리드 재료를 포함하지 않는 것보다 열 안정성이 더 낮을 수 있고 경화 전 또는 경화 도중에 의도하지 않은 부반응을 겪을 수 있다.
식 Xg[ZjYo]c를 갖는 실리콘-폴리에테르 공중합체가 개시된다. 각각의 X는 독립적으로 식 (I) 또는 (II) 중 하나를 갖는 실리콘 모이어티이고:
(I)
(II)
각각의 Y는 독립적으로 선택된 폴리에테르 모이어티이고, 각각의 Z는 식 [R1 hSiO(4-h)/2]d를 갖는 독립적으로 선택된 실록산 모이어티이다. 이들 모이어티에서, 각각의 R1은 1 내지 18 탄소 원자를 갖는 독립적으로 선택된 치환된 또는 비치환된 하이드로카르빌기이고; 각각의 R2는 1 내지 18 탄소 원자를 갖는 독립적으로 선택된 치환된 또는 비치환된 하이드로카르빌기이고; 각각의 D1은 2 내지 18 탄소 원자를 갖는 독립적으로 선택된 2가 탄화수소기이고; 각각의 아래첨자 a는 독립적으로 0 또는 1이고; 각각의 아래첨자 b는 독립적으로 0 또는 1이고; 아래첨자 c는 1 내지 150이고; 각각의 아래첨자 d는 1 내지 1000이고; 각각의 아래첨자 e는 독립적으로 1 또는 2이고; 각각의 아래첨자 f는 독립적으로 0 또는 1이고, 단, 각각의 X 내에서, f가 1인 경우, b는 1이고; 아래첨자 g는 >1이고; 아래첨자 h는 아래첨자 d에 의해 표시된 각각의 모이어티에서 0 내지 2로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 아래첨자 j는 독립적으로 >0 및 <2이고; 각각의 아래첨자 o는 독립적으로 >0 및 <2이고, 단, 아래첨자 c에 의해 표시된 각각의 모이어티에서 j+o=2이고; 아래첨자 t는 ≥0이고; 그리고 아래첨자 u는 >0이다.
실리콘-폴리에테르 공중합체를 제조하는 방법이 개시된다. 상기 방법은 하이드로실릴화 촉매의 존재하에 평균적으로 1 초과의 말단 불포화기를 갖는 폴리에테르 화합물, 사슬 연장 오르가노실리콘 화합물 및 말단 캡핑 오르가노실리콘 화합물을 반응시켜 실리콘-폴리에테르 공중합체를 제공하는 단계를 포함한다.
밀봉제가 또한 개시되어있다. 본 밀봉제는 축합 반응 촉매를 포함하고 실리콘-폴리에테르 공중합체를 추가로 포함한다.
경화된 생성물이 추가로 개시된다. 본 경화된 생성물은 상기 밀봉제로부터 형성된다. 더욱이, 복합 물품 및 상기 복합 물품을 제조하는 방법이 개시된다. 상기 복합 물품은 기판 및 상기 기판상에 배치된 경화된 생성물을 포함한다. 본 방법은 밀봉제를 기판상에 배치하는 단계, 및 상기 밀봉제를 경화시켜 기판상에 경화된 생성물을 제공함으로써, 복합 물품을 제조하는 단계를 포함한다.
실리콘-폴리에테르 공중합체는 식 Xg[ZjYo]c를 가지고, 상기 각각의 X는 독립적으로 식 (I) 또는 (II) 중 하나를 갖는 실리콘 모이어티이고:
(I)
(II)
각각의 Y는 독립적으로 선택된 폴리에테르 모이어티이고, 각각의 Z는 식 [R1 hSiO(4-h)/2]d를 갖는 독립적으로 선택된 실록산 모이어티이고; 상기 각각의 R1은 1 내지 18 탄소 원자를 갖는 독립적으로 선택된 치환된 또는 비치환된 하이드로카르빌기이고; 각각의 R2는 1 내지 18 탄소 원자를 갖는 독립적으로 선택된 치환된 또는 비치환된 하이드로카르빌기이고; 각각의 D1은 2 내지 18 탄소 원자를 갖는 독립적으로 선택된 2가 탄화수소기이고; 각각의 아래첨자 a는 독립적으로 0 또는 1이고; 각각의 아래첨자 b는 독립적으로 0 또는 1이고; 아래첨자 c는 1 내지 150이고; 각각의 아래첨자 d는 1 내지 1000이고; 각각의 아래첨자 e는 독립적으로 1 또는 2이고; 각각의 아래첨자 f는 독립적으로 0 또는 1이고, 단, 각각의 X 내에서, f가 1인 경우, b는 1이고; 아래첨자 h는 아래첨자 d에 의해 표시된 각각의 모이어티에서 0 내지 2로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 아래첨자 j는 독립적으로 >0 및 <2이고; 각각의 아래첨자 o는 독립적으로 >0 및 <2이고, 단, 아래첨자 c에 의해 표시된 각각의 모이어티에서 j+o=2이고; 아래첨자 t는 ≥0이고; 그리고 아래첨자 u는 >0이다.
각각의 R1 및 각각의 R2는 독립적으로 선택되고 선형, 분지형, 환형, 또는 이들의 조합일 수 있다. 환형 하이드로카르빌기는 아릴기뿐만 아니라 포화된 또는 비-접합된 환형기를 포괄한다. 환형 하이드로카르빌기는 단환형 또는 다환형일 수 있다. 선형 및 분지형 하이드로카르빌기는 독립적으로 포화 또는 불포화될 수 있다. 선형 및 환형 하이드로카르빌기의 조합의 예는 아르알킬기이다. "치환된"은 적어도 하나의 수소 원자가 수소 이외의 원자 (예를 들어, 할로겐 원자, 예컨대 염소, 불소, 브롬, 등)로 대체될 수 있거나, 또는 R1 및/또는 R2의 사슬 내 탄소 원자가 탄소 이외의 원자로 대체될 수 있다는 것, 즉, R1 및/또는 R2는 사슬 내에 적어도 하나의 헤테로원자, 예컨대 산소, 황, 질소, 등을 포함할 수 있다는 것을 의미한다. 적합한 알킬기는, 비제한적으로, 메틸, 에틸, 프로필 (예를 들어, 이소-프로필 및/또는 n-프로필), 부틸 (예를 들어, 이소부틸, n-부틸, tert-부틸, 및/또는 sec-부틸), 펜틸 (예를 들어, 이소펜틸, 네오펜틸, 및/또는 tert-펜틸), 헥실뿐만 아니라 6개의 탄소 원자의 분지형 포화된 탄화수소기에 의해 예시된다. 적합한 아릴기는, 비제한적으로, 페닐, 톨릴, 크실릴, 나프틸, 벤질, 및 디메틸 페닐에 의해 예시된다. 적합한 알케닐기는 비닐, 알릴, 프로페닐, 이소프로페닐, 부테닐, 이소부테닐, 펜테닐, 헵테닐, 헥세닐, 및 사이클로헥세닐기를 포함한다. 적합한 1가 할로겐화된 탄화수소기는, 비제한적으로, 1 내지 6개의 탄소 원자의 할로겐화된 알킬기, 또는 6 내지 10 탄소 원자의 할로겐화된 아릴기를 포함한다. 적합한 할로겐화된 알킬기는, 비제한적으로, 적어도 하나의 수소 원자가 할로겐 원자, 예컨대 F 또는 Cl로 대체된 상기에 기재된 알킬기에 의해 예시된다. 예를 들어, 플루오로메틸, 2-플루오로프로필, 3,3,3-트리플루오로프로필, 4,4,4-트리플루오로부틸, 4,4,4,3,3-펜타플루오로부틸, 5,5,5,4,4,3,3-헵타플루오로펜틸, 6,6, 6,5,5,4,4,3, 3-노나플로오로헥실, 및 8,8,8,7,7-펜타플루오로옥틸, 2,2-디플루오로사이클로프로필, 2,3-디플루오로사이클로부틸, 3,4-디플루오로사이클로헥실, 및 3,4-디플루오로-5-메틸사이클로헵틸, 클로로메틸, 클로로프로필, 2-디클로로사이클로프로필, 및 2,3-디클로로사이클로펜틸이 적합한 할로겐화된 알킬기의 예이다. 적합한 할로겐화된 아릴기는, 비제한적으로, 적어도 하나의 수소 원자가 할로겐 원자, 예컨대 F 또는 Cl로 대체된 상기에 기재된 아릴기에 의해 예시된다. 예를 들어, 클로로벤질 및 플루오로벤질은 적합한 할로겐화된 아릴기이다.
특정 구현예에서, 각각의 R1 및 R2는 독립적으로 선택된 알킬기이다. 특정 구현예에서, R1 및 R2는 서로 상이하다. 예를 들어, 이들 구현예에서, R2는 R1보다 더 많은 탄소 원자를 포함할 수 있다. 특정 구현예에서, 각각의 R1은 메틸이고 각각의 R2는 프로필이다.
실리콘-폴리에테르 공중합체에 관하여, 하위식 [ZjY0]c은 ZY에 의해 표시된 공중합체 모이어티의 선형 구조를 의미하는 것으로 의도되지 않는다는 것을 이해해야 한다. 오히려, 당업계에서 이해되는 바와 같이, 공중합체 ZY는 독립적으로 선택되는 아래첨자 c에 의해 표시된 각각의 모이어티를 갖는 선형 또는 분지형일 수 있다. 이와 같이, 실리콘-폴리에테르 공중합체는 공중합체 모이어티 ZY의 c 수를 포함하고, 이들 각각은 폴리에테르 모이어티 Y의 o 수와 실록산 모이어티 Z의 j 수를 포함한다. 추가로, 하기 설명의 관점에서 이해되는 바와 같이, 각각의 폴리에테르 모이어티 Y 및 실록산 모이어티 Z는 아래첨자 c에 의해 표시된 각각의 모이어티 내에서 그리고 이러한 모이어티 사이에서 독립적으로 선택되고, 그리고 또한 각각은 선형 또는 분지형일 수 있다.
각각의 아래첨자 c는 1 내지 150, 예컨대 1 내지 100, 대안적으로 1 내지 50, 대안적으로 1 내지 25, 대안적으로 1 내지 10, 그리고 대안적으로 1 내지 5이다. 아래첨자 g는 1 초과, 예컨대 1.1 내지 10, 대안적으로 1.1 내지 8, 대안적으로 1.1 내지 6, 대안적으로 1.1 내지 4, 대안적으로 1.1 내지 3, 대안적으로 1.1 내지 2, 대안적으로 1.1 내지 1.9, 대안적으로 1.2 내지 1.8, 대안적으로 1.2 내지 1.7, 대안적으로 1 .3 내지 1.7, 대안적으로 1.4 내지 1.7, 대안적으로 약 1.4, 1.5, 1.6, 또는 1.7이다. 각각의 아래첨자 j는 >0 및 <2이고, 각각의 아래첨자 o는 >0 및 <2이고, 단, 아래첨자 c에 의해 표시된 각각의 모이어티에서 j+o=2이다. 이와 같이, 아래첨자 j 및 o는 몰 분율로 간주될 수 있고, 예를 들어, 여기서 j=1 및 o=1은 아래첨자 c에 의해 표시된 모이어티에서 실록산 모이어티 Z 대 폴리에테르 모이어티 Y의 0.5:0.5 몰비에 동등하다. 물론, 아래첨자 c에 의해 표시된 각각의 모이어티에서 Z 대 Y의 몰비는 실록산 모이어티 Z 및 폴리에테르 모이어티 Y 양자가 아래첨자 c에 의해 표시된 각각의 모이어티 존재하는 요건에 의해서만 제한된다. 예를 들어, Z:Y의 몰비는 아래첨자 c에 의해 표시된 각각의 모이어티에서 독립적으로 약 1000:1 내지 약 1:1000, 대안적으로 약 100:1 내지 약 1:100, 대안적으로 약 10:1 내지 약 1:10, 대안적으로 약 5:1 내지 약 1:5, 대안적으로 약 2:1 내지 약 1:2일 수 있다. 상기에 기재된 바와 같이, 하위식 [ZjY0]c는 ZY에 의해 표시된 공중합체 모이어티의 선형 구조를 의미하기 위한 것으로 의도되지 않는다. 마찬가지로, 본 하위식은 임의의 공중합체 모이어티 ZY의 특정 구조를 요하지 않는다. 오히려, 아래첨자 j 및 o에 대해 선택된 값에 의존하여, 하위식 [ZjY0]c에 의해 표시된 공중합체 모이어티는 블록 형태 (예를 들어, Z-Y, Y-Z, Y-Z-Y, Z-Y-Z-Y, YY-ZZ, 등) 또는 랜덤 형태로 실록산 모이어티 Z 및 폴리에테르 모이어티 Y를 포함할 수 있다. 특정 구현예에서, 실리콘-폴리에테르 공중합체는 2:1 비로 폴리에테르 모이어티 Y 및 실록산 모이어티 Z를 포함한다. 일부 그와 같은 구현예에서, 폴리에테르 모이어티 Y 및 실록산 모이어티 Z는 실리콘-폴리에테르 공중합체가 식 XgY[ZY]c를 갖도록 블록 형태로 실리콘-폴리에테르 공중합체에 존재하고, 여기서 아래첨자 c 및 g는 상기에 정의되어 있다. 이들 구현예들 중 일부에서, 실리콘-폴리에테르 공중합체는 실리콘-폴리에테르 공중합체가 식 Xg'Y[ZY]cXg "를 갖도록 선형 폴리에테르 모이어티 Y 및 선형 실록산 모이어티 Z를 포함하고, 실리콘 모이어티 X에 의해 말단 캡핑되고, 여기서 c는 상기에 정의되어 있고, 그리고 각각의 g' 및 g"은 ≥0이고, 단, g'+g"는 >1이다.
일반적으로 각각의 X에 관하여, 각각의 아래첨자 a는 독립적으로 0 또는 1이다. 전형적으로, 아래첨자 a는 0이다. 일부 구현예에서, 각각의 아래첨자 a는 0이다. 특정 구현예에서, 실리콘-폴리에테르 공중합체는 아래첨자 a가 1인 적어도 하나의 X를 포함한다.
식 (I)의 각각의 X에 관하여, 각각의 아래첨자 b는 독립적으로 0 또는 1이다. 일부 구현예에서, 각각의 아래첨자 b는 0이다. 다른 구현예에서, 각각의 아래첨자 b는 1이다. 추가 구현예에서, 실리콘-폴리에테르 공중합체는 아래첨자 b는 0인 식 (I)의 적어도 하나의 X 및 아래첨자 b는 1인 식 (I)의 적어도 하나의 X를 포함한다. 각각의 아래첨자 e는 독립적으로 1 또는 2이다. 일부 구현예에서, 각각의 아래첨자 e는 1이다. 다른 구현예에서, 각각의 아래첨자 e는 2이다. 추가 구현예에서, 실리콘-폴리에테르 공중합체는 아래첨자 e는 1인 식 (I)의 적어도 하나의 X 및 아래첨자 e는 2인 식 (I)의 적어도 하나의 X를 포함한다. 각각의 아래첨자 f는 독립적으로 0 또는 1이고, 단, 각각의 X 내에서, f가 1인 경우, b는 1이다. 일부 구현예에서, 각각의 아래첨자 f는 0이다. 다른 구현예에서, 각각의 아래첨자 f는 1이고, 따라서 각각의 b는 1이다. 추가 구현예에서, 실리콘-폴리에테르 공중합체는 아래첨자 f는 0인 식 (I)의 적어도 하나의 X 및 아래첨자 f는 1이고 b는 1인 식 (I)의 적어도 하나의 X를 포함한다.
식 (II)의 각각의 X에 관하여, 아래첨자 t는 ≥0이다. 특정 구현예에서, 아래첨자 t는 1 내지 100, 예컨대 0 내지 80, 대안적으로 0 내지 60, 대안적으로 0 내지 30, 대안적으로 0 내지 10, 대안적으로 0 내지 5이다. 아래첨자 u는 >0이다. 특정 구현예에서, 아래첨자 u는 1 내지 20, 예컨대 1 내지 15, 대안적으로 1 내지 10, 대안적으로 1 내지 7, 대안적으로 1 내지 5, 및 대안적으로 1 내지 3이다.
각각의 D1은 2 내지 18 탄소 원자, 대안적으로 2 내지 16개의 탄소 원자, 대안적으로 2 내지 14개의 탄소 원자, 대안적으로 2 내지 12개의 탄소 원자, 대안적으로 2 내지 10 탄소 원자, 대안적으로 2 내지 8 탄소 원자, 대안적으로 2 내지 6개의 탄소 원자, 대안적으로 2 내지 4개의 탄소 원자, 대안적으로 2 또는 3 탄소 원자, 대안적으로 2개의 탄소 원자를 갖는 독립적으로 선택된 2가 탄화수소기이다. 각각의 D1은 독립적으로 선형 또는 분지형일 수 있다. 예를 들어, 2개의 탄소 원자을 가지는 경우, D1은 식 C2H4를 가지고 선형 (CH2CH2) 또는 분지형 (CHCH3)일 수 있다. 특정 구현예에서, D1은 선형이다. 실리콘-폴리에테르 공중합체가 벌크로 제조되는 경우, 특정 구현예에서, 적어도 90 mol%의 D1은 선형이다. 특정 구현예에서, 각각의 D1은 C2H4이다.
각각의 Y는 폴리에테르 모이어티이다. 각각의 Y는 독립적으로 선택되고, 그리고 적어도 하나, 대안적으로 적어도 2개의 에테르 모이어티를 포함하는 임의의 폴리에테르 모이어티일 수 있다. 각각의 Y는 임의의 또는 서로의 Y로 동일할 수 있다. 대안적으로, 실리콘-폴리에테르 공중합체는 서로 상이한 적어도 2개의 Y를 포함할 수 있다. Y는 선형 또는 분지형일 수 있다. Y는 2가, 3가, 4가일 수 있거나, 또는 4 초과의 원자가를 가질 수 있다. 폴리에테르 모이어티 Y의 맥락에서, 원자가는 실리콘-폴리에테르 공중합체에 존재하는 Y-X 결합의 수를 지칭한다. 특정 구현예에서, 폴리에테르 모이어티 Y는 실리콘-폴리에테르 공중합체가 식 X-Y-X를 가지도록 2가이다. 다른 구현예에서, 폴리에테르 모이어티의 원자가는 2초과일 수 있고, 이 경우에 폴리에테르 모이어티 Y는 전형적으로 분지형이다.
각각의 Y는 전형적으로 일반 식 -O-(CnH2nO)w-을 갖는 폴리에테르를 포함하고, 여기서 아래첨자 n은 아래첨자 w에 의해 표시된 각각의 모이어티에서 2 내지 4로부터 독립적으로 선택되고; 그리고 여기서 아래첨자 w는 1 내지 1000이다. 특정 구현예에서, Y는 다중 옥시알킬렌계 폴리에테르를 포함하는 폴리에테르 모이어티 Y를 형성하도록 다른 폴리에테르와 선형 또는 분지형 형태로 존재할 수 있는, 그와 같은 일반 식의 다중 폴리에테르를 포함한다. 그와 같은 구현예에서, Y는 Y 내에서 블록 형태이거나 무작위화될 수 있는, 옥시에틸렌 단위 (C2H4O), 옥시프로필렌 단위 (C3H6O), 옥시부틸렌 또는 옥시테트라메틸렌 단위 (C4H8O), 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. Y 내 옥시알킬렌 단위는 독립적으로 선형 또는 분지형일 수 있다. 예를 들어, 옥시에틸렌 단위는, 존재할 경우, 식 -CH2CH2O- 또는 식 -CHCH3O-의 것일 수 있다. 유사하게, 옥시프로필렌 단위는 식 -CH2CH2CH2O-, -CH2CHCH3O- 또는 -CHCH3CH2O-의 것일 수 있다.
예를 들어, Y는 일반 식 -O-(C2H4O)x(C3H6O)y(C4H8O)z-를 갖는 폴리에테르를 포함할 수 있고, 여기서 아래첨자 x는 0 내지 999이고; 아래첨자 y는 1 내지 1000이고; 그리고 아래첨자 z는 0 내지 999이고; 여기서 아래첨자 x, y 및 z에 의해 표시된 단위는 Y 내에서 무작위화되거나 또는 블록 형태일 수 있다. 특정 구현예에서, x 및 z 각각은 Y의 폴리에테르 일반 식 -O-(C3H6O)y-를 갖도록 0이고, 여기서 y는 상기에 정의되어 있다.
일부 구현예에서, Y는 식 -D2-O-(CnH2nO)w-D2-를 갖는다. 그와 같은 구현예에서, 각각의 D2는 1 내지 6개의 탄소 원자, 대안적으로 1 내지 5 탄소 원자, 대안적으로 1 내지 4개의 탄소 원자, 대안적으로 1 또는 2개의 탄소 원자를 갖는 독립적으로 선택된 2가 탄화수소기이다. 각각의 D2는 독립적으로 선형 또는 분지형일 수 있다. 예를 들어, D2가 2개 탄소 원자를 갖는 경우, D2는 식 C2H4를 가지고 선형 (CH2CH2) 또는 분지형 (CHCH3)일 수 있다. 특정 구현예에서, D2는 선형이다. 임의의 D2는 임의의 특정 D1과 동일하거나 또는 상이할 수 있다. 특정 구현예에서, 각각의 D2는 CH2이다. 각각의 아래첨자 n은 아래첨자 w에 의해 표시된 각각의 모이어티에서 2 내지 4로부터 독립적으로 선택되고, 아래첨자 w는 상기에 정의되어 있다.
예를 들어, 그와 같은 구현예에서, Y는 식 -D2-O-(C2H4O)x(C3H6O)y(C4H8O)z-D2-을 가질 수 있고, 여기서 아래첨자 x는 0 내지 999이고; 아래첨자 y는 1 내지 1000이고; 아래첨자 z는 0 내지 999이고; 그리고 여기서 아래첨자 x, y 및 z에 의해 표시된 단위는 Y에서 무작위화되거나 또는 블록 형태일 수 있다. 특정 구현예에서, x 및 z 각각은 Y가 식 -D2-O-(C3H6O)y-D2-를 가지도록 0이고, 여기서 D2 및 y는 상기에 정의되어 있다. 특정 구현예에서, 각각의 D2는 또한 C3H6이다. x 및 z 각각이 0이고 각각의 D2가 C3H6인 경우, Y는 식 -C3H6-O-(C3H6O)y-C3H6-를 가지고, 여기서 y는 상기에 정의되어 있다.
특정 구현예에서, Y는 일반 식: -CH2-CH(R3)-[D2]m-O-[C2H4O]x[C3H6O]y[C4H8O]z-[D2]m-CH(R3)-CH2-을 가지고, 상기 각각의 R3은 독립적으로 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 하이드로카르빌기, 알콕시기, 실릴기, 또는 H이고; 각각의 D2는 독립적으로 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 선택된 2가기이고, 아래첨자 m은 0 또는 1이고, 아래첨자 x는 0 내지 999이고, 아래첨자 y는 1 내지 1000이고, 그리고 아래첨자 z는 0 내지 999이고, 여기서 아래첨자 x, y 및 z에 의해 표시된 단위는 폴리에테르 모이어티 Y 내에서 무작위화되거나 또는 블록 형태일 수 있다.
각각의 R3은 독립적으로 선택되고, 그리고 본 명세서에서 기재된 임의의 C-1-C6, 하이드로카르빌기일 수 있다. 이와 같이, 임의의 R3은 임의의 특정 R1 및/또는 R2와 동일하거나 또는 상이할 수 있다. 예를 들어, R3은 메틸, 프로필, 등일 수 있다. 특정 구현예에서, 각각의 R3은 메틸이다. 대안적으로, 또는 또한, R3은 H, 알콕시기, 또는 실릴기일 수 있다.
각각의 아래첨자 m은 Y가 0, 1, 또는 2개의 2가 탄화수소기 D2를 포함할 수 있도록 독립적으로 0 또는 1이다. 전형적으로, 각각의 아래첨자 m은 1이다. 그러나, 특정 구현예에서 적어도 하나의 아래첨자 m은 0이다.
일부 구현예에서, 상기에 기재된 바와 같이, y는 분지형이다. 그와 같은 구현예에서, Y는일반 식 [D2]m'[P]를 가질 수 있고, 여기서 D2는 상기에 정의되어 있고, 아래첨자 m'은 ≥3 (예를 들어, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 등)이고, P는 상기에 기재된 폴리에테르 중 적어도 하나를 포함하는 폴리에테르이다. 예를 들어, 일부 그와 같은 구현예에서, P는 m' 수의 D2 모이어티로 말단 캡핑된 폴리올 (예를 들어, 부탄 디올, 글리세롤, 소르비톨, 등) 및 폴리옥시알킬렌 (예를 들어, 폴리옥시프로필렌)으로부터 형성된 폴리에테르이다. 그와 같은 사례에서, 폴리올을 포함하는 알코올 작용기의 수는 m'의 최대 수에 상응할 것이다. 그러나, 폴리올로부터 확장되는 모든 폴리옥시알킬렌 사슬이 말단 캡핑되지 않는 경우, m'은 폴리올을 포함하는 알코올 작용기의 수보다 적을 것이다.
각각의 Y는 전형적으로 적어도 약 100의 수 평균 분자량 (Mn)을 갖는다. 특정 구현예에서, 적어도 하나의 Y는 200 이상, 대안적으로 300 이상, 대안적으로 400 이상, 대안적으로 500 이상, 대안적으로 600 이상, 대안적으로 700 이상의 Mn을 갖는다. 이들 또는 다른 구현예에서, 각각의 Y는 200 이상, 대안적으로 300 이상, 대안적으로 400 이상, 대안적으로 500 이상, 대안적으로 600 이상, 대안적으로 700 이상, 대안적으로 1,000 이상, 대안적으로 2,000 이상, 대안적으로 4,000 이상, 대안적으로 8,000 이상, 대안적으로 12,000 이상, 대안적으로 16,000 이상, 대안적으로 25,000 이상, 대안적으로 50,000 이상의 Mn을 갖는다. 수 평균 분자량은 폴리스티렌 표준에 기반한 겔 투과 크로마토그래피 (GPC) 기술을 사용하여 용이하게 결정될 수 있다.
각각의 Z는 화학식 [R1 hSiO(4-h)/ 2]d를 갖는 독립적으로 선택된 실록산 모이어티이다. 각각의 실록산 모이어티 Z에서, R1은 상기에 정의된 바와 같다. 각각의 아래첨자 d는 1 내지 1000, 예컨대 1 내지 500, 대안적으로 1 내지 300, 대안적으로 1 내지 100, 대안적으로 1 내지 50, 대안적으로 1 내지 10이다. 각각의 아래첨자 h는 아래첨자 d에 의해 표시된 각각의 모이어티에서 0 내지 2, 예컨대 0, 1 또는 2로부터 독립적으로 선택된다. 각각의 실록산 모이어티 Z는 독립적으로 선형 실록산, 분지형 실록산 또는 둘 모두를 포함할 수 있다. 마찬가지로, 임의의 특정 실록산 모이어티 Z는 그 자체가 선형 또는 분지형 세그먼트를 포함하거나 선형 및 분지형 세그먼트를 둘 모두를 포함할 수 있다. 이와 같이, Z는 선형 실록산 모이어티, 분지형 실록산 모이어티, 또는 적어도 하나의 선형 및 또한 적어도 하나의 분지형 세그먼트를 포함하는 실록산 모이어티일 수 있다. 특정 구현예에서, Z는 분지형이다 (즉, 적어도 하나의 분지형 세그먼트를 포함한다).
특정 구현예에서, 각각의 폴리에테르 모이어티 Y는 실리콘-폴리에테르 공중합체가 다음 구조 중 하나를 가질 수 있도록 선형이고:
또는 상기 각각의 X, Y, Z 및 아래첨자 c는 상기에 정의되어있다. 대안적으로, 각각의 폴리에테르 모이어티 Y는 분지될 수 있다. 예를 들어, 실리콘-폴리에테르 공중합체는 다음 구조 중 하나를 가질 수 있고:
또는 , 상기 각각의 X, Y, Z 및 아래첨자 c는 상기에 정의되어있다. 이들 구조에 도시된 바와 같이, 각각의 실록산 모이어티 Z는 선형 또는 분지형일 수 있다. 특정 구현예에서, 폴리에테르 모이어티 Y 및 실록산 모이어티 Z 둘 모두는 분지되어, 실리콘-폴리에테르 공중합체가 다음 구조 중 하나를 가질 수 있고:
또는 , 상기 각각의 X, Y, Z 및 아래첨자 c는 상기에 정의되어있다.
일부 구현예에서, 각각의 폴리에테르 모이어티 Y 및 각각의 실록산 모이어티 Z는 선형이고, 실리콘-폴리에테르 공중합체는 다음 구조를 가지고:
,
상기 각각의 Y, R1, 아래첨자 c 및 아래첨자 d는 상기에 정의된 바와 같다. 예를 들어, 일부 이러한 구현예에서, 각각의 X가 화학식 (I)을 갖는 경우, 실리콘-폴리에테르 공중합체는 다음 구조를 가지고:
상기 각각의 Y, R1, R2, D1, 아래첨자 a, 아래첨자 b, 아래첨자 c, 아래첨자 d, 아래첨자 e 및 아래첨자 f는 상기에 정의된 바와 같다.
특정 구현예에서, X는 화학식 (I)을 가지며 e는 1이다. 이들 구현예에서, 실리콘-폴리에테르 공중합체는 다음 구조를 가지고:
상기 각각의 Y, R1, R2, D1, 아래첨자 a, 아래첨자 b, 아래첨자 c, 아래첨자 d 및 아래첨자 f는 상기에 정의된 바와 같다. 이러한 일부 구현예에서, f는 0이고, 실리콘-폴리에테르 공중합체는 다음 구조를 가지고:
상기 각각의 Y, R1, R2, D1, 아래첨자 a, 아래첨자 b, 아래첨자 c 및 아래첨자 d는 상기에 정의된 바와 같다. 이들 구현예 중 일부에서, b는 0이고 실리콘-폴리에테르 공중합체는 다음 구조를 가지고:
상기 각각의 Y, R1, R2, D1, 아래첨자 a, 아래첨자 c 및 아래첨자 d는 상기에 정의된 바와 같다. 다른 구현예에서, b는 1이고 실리콘-폴리에테르 공중합체는 다음 구조를 가지고:
상기 각각의 Y, R1, R2, D1, 아래첨자 a, 아래첨자 c 및 아래첨자 d는 상기에 정의된 바와 같다. 다른 구현예에서, f는 1이고 b는 1이고 실리콘-폴리에테르 공중합체는 다음 구조를 가지고:
상기 각각의 Y, R1, R2, D1, 아래첨자 a, 아래첨자 b, 아래첨자 c 및 아래첨자 d는 상기에 정의된 바와 같다.
일부 구현예에서, X는 화학식 (I)을 가지며 e는 2이다. 이들 구현예에서, 실리콘-폴리에테르 공중합체는 다음 구조를 가지고:
상기 각각의 Y, R1, R2, D1, 아래첨자 a, 아래첨자 b, 아래첨자 c, 아래첨자 d 및 아래첨자 f는 상기에 정의된 바와 같다. 이러한 일부 구현예에서, f는 0이고, 실리콘-폴리에테르 공중합체는 다음 구조를 가지고:
상기 각각의 Y, R1, R2, D1, 아래첨자 a, 아래첨자 b, 아래첨자 c 및 아래첨자 d는 상기에 정의된 바와 같다. 이들 구현예 중 일부에서, b는 1이고 실리콘-폴리에테르 공중합체는 다음 구조를 가지고:
상기 각각의 Y, R1, R2, D1, 아래첨자 a, 아래첨자 c 및 아래첨자 d는 상기에 정의된 바와 같다. 다른 구현예에서, b는 0이고 실리콘-폴리에테르 공중합체는 다음 구조를 가지고:
상기 각각의 Y, R1, R2, D1, 아래첨자 a, 아래첨자 c 및 아래첨자 d는 상기에 정의된 바와 같다. 다른 구현예에서, f는 1이고 b는 1이고 실리콘-폴리에테르 공중합체는 다음 구조를 가지고:
상기 각각의 Y, R1, R2, D1, 아래첨자 a, 아래첨자 c 및 아래첨자 d는 상기에 정의된 바와 같다.
각각의 X가 화학식 (II)를 갖는 경우, 실리콘-폴리에테르 공중합체는 다음 구조를 가지고:
상기 각각의 Y, R1, D1, 아래첨자 a, 아래첨자 t 및 아래첨자 u는 상기에 정의된 바와 같다. 이러한 구현예에서, X는 환형 모이어티를 포함한다. 특정 구현예에서, (t+u)는 2 내지 14, 대안적으로 2 내지 9, 대안적으로 2 내지 6, 대안적으로 2 내지 5, 대안적으로 2 내지 4이다.
상기 예시적인 구조는 실리콘-폴리에테르 공중합체에서 각각의 X, 각각의 Y 및/또는 각각의 Z에 기초한다. 그러나, 각각의 X, 각각의 Y 및 각각의 Z는 전술한 바와 같이 독립적으로 선택된다. 이와 같이, 당업자는 각각의 X, 각각의 Y 및/또는 각각의 Z의 선택에 기초하여 실리콘-폴리에테르 공중합체와 관련된 구조를 쉽게 이해한다.
실리콘-폴리에테르 공중합체의 제조 방법이 또한 개시되어 있다. 상기 방법은 하이드로실릴화 촉매의 존재하에 평균적으로 하나 초과의 말단 불포화기를 갖는 폴리에테르 화합물, 사슬 연장 오르가노실리콘 화합물 및 말단 캡핑 오르가노실리콘 화합물을 반응시켜 실리콘-폴리에테르 공중합체를 제공하는 단계를 포함한다.
본 명세서에서의 설명의 관점에서 당업자에게 이해되는 바와 같이, 본 방법에서 사용된 폴리에테르 화합물은 폴리에테르 모이어티 Y에 상응하는 실리콘-폴리에테르 공중합체의 일부를 형성하고, 본 방법에 사용된 사슬 연장 오르가노실리콘 화합물은 실록산 모이어티 Z에 상응하는 실리콘-폴리에테르 공중합체의 일부를 형성하고, 그리고 본 방법에서 사용된 말단 캡핑 오르가노실리콘 화합물은 실리콘 모이어티 X에 상응하는 실리콘-폴리에테르 공중합체의 일부를 형성한다.
전형적으로, 폴리에테르 화합물은 하기 식: Y1[R4]을 가지며, 상기 각각의 R4는 2 내지 14개의 탄소 원자를 갖는 독립적으로 선택된 불포화 기이고; 아래첨자 i는 > 1이고; Y1은 적어도 하나의 폴리에테르기를 포함하는 폴리에테르 모이어티이다.
각각의 R4는 2 내지 14개의 탄소 원자를 갖는 독립적으로 선택된 불포화된기이다. 전형적으로, R4는 알케닐기 또는 알키닐기를 포함하고, 대안적으로 알케닐기 또는 알키닐기이다. 이들의 특정 예는 H2C=CH-, H2C=CHCH2-, H2C=CHCH2CH2-, H2C=CH(CH2)3-, H2C=CH(CH2)4-, H2C=C(CH3)-, H2C=C(CH3)CH2-, H2C=C(CH3)CH2CH2-, H2C=C(CH3)CH2CH(CH3)-, H2C=C(CH3)CH(CH3)CH2-, H2C=C(CH3)C(CH3)2-, HC≡C-, HC≡CCH2-, HC≡CCH(CH3)-, HC≡CC(CH3)2-, 및 HC≡C(CH3)2CH2-이다.
특정 구현예에서, 각각의 R4는 식 CH2C(R3)-[D2]m―을 가지고, 상기 각각의 R3은 독립적으로 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 하이드로카르빌기, 알콕시기, 실릴기, 또는 H이고; 각각의 D2는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 독립적으로 선택된 2가기이고, 그리고 아래첨자 m은 0 또는 1이다. 특정 구현예에서, R3은 -CH3이다. 이들 또는 다른 구현예에서, D2는 -CH2-이다. 특정 구현예에서, 각각의 R4는 H2C=C(CH3)CH2-이다.
첨자 i는 > 1, 예컨대 2, 3, 4, 5, 6 등이다. 일반적으로, 폴리에테르 화합물은 아래첨자 i가 적어도 2이지만, 이들의 분지화에 따라 3, 4, 5 또는 그 초과일 수 있는 Y1의 원자가에 상응하도록, Y1의 각 말단에 R4를 포함한다.
각각의 Y1은 적어도 하나의 폴리에테르기를 포함하는 폴리에테르 모이어티, 예컨대 상기 기재된 임의의 폴리에테르 기이다. 전형적으로, Y1의 폴리에테르 기는 화학식 -O-(CnH2nO)w-를 가지며, 여기서 첨자 n은 아래첨자 w에 의해 표시된 각 모이어티에서 2 내지 4로부터 독립적으로 선택되고, 아래첨자 w는 1 내지 1000이다. 특정 구현예에서, Y1의 적어도 하나의 폴리에테르 기는 화학식 -O-[C2H4O]x[C3H6O]y[C4H8O]z-를 가지며, 상기 각각의 아래첨자 x는 독립적으로 0 내지 999이고, 각각의 아래첨자 y는 독립적으로 1 내지 1000이고, 각각의 아래첨자 z는 독립적으로 0 내지 999이고, 그리고 여기서 아래첨자 x, y 및 z에 의해 표시된 단위는 폴리에테르기에서 랜덤화된 또는 블록 형태일 수 있다.
일부 구현예에서, Y1은 분지형이고, 일반 식 [R4]i'[P]를 가지며, 여기서 R4는 상기에 정의되고, 아래첨자 i'는 ≥3 (예를 들어, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 등)이고, P는 상기 기재된 폴리에테르 중 하나 이상을 포함하는 분지형 폴리에테르이다. 예를 들어, 일부 이러한 구현예에서, P는 폴리올 (예를 들어, 부탄 디올, 글리세롤, 소르비톨 등) 및 2, 3, 또는 그 초과의 폴리옥시알킬렌 (예를 들어, 폴리옥시프로필렌)으로부터 형성된 폴리에테르이고, 이것은 i' 수의 R4 모이어티로 말단 캡핑된다. 이러한 경우에 있어서, 폴리올을 구성하는 알코올 작용기의 수는 최대 i'의 수에 상응할 것이다. 그러나, 폴리올로부터 연장된 모든 폴리옥시알킬렌 사슬이 말단 캡핑되지 않는다면, i'는 폴리올을 구성하는 알코올 작용기의 수보다 적을 것이다.
특정 구현예에서, 폴리에테르 화합물은 폴리에테르 화합물이 화학식 R4-Y1-R4를 가지도록 선형이고 i = 2이며, 여기서 Y1 및 각각의 R4는 상기에 정의된 바와 같다. 예를 들어, 일부 이러한 구현예에서, 폴리에테르 화합물은 하기 식을 가지고:
,
상기 각각의 R3, D2, 아래첨자 m, 아래첨자 x, 아래첨자 y 및 아래첨자 z는 상기에 정의된 바와 같다. 특정 구현예에서, 각각의 R3은 메틸이고, 각각의 D2는 CH2이고, 각각의 아래첨자 m은 1이다. 이들 또는 다른 구현예에서, 아래첨자 x 및 z는 폴리에테르 화합물의 폴리에테르 모이어티가 옥시프로필렌 단위만을 함유하도록, 각각 0이다.
사슬 연장 오르가노실리콘 화합물은 전형적으로 2개 이상의 말단 실리콘-결합 H기를 갖는 유기수소 실록산이다. 그러나, 사슬 연장 오르가노실리콘 화합물은 분지될 수 있고, 3, 4 또는 그 초과의 말단 실리콘-결합 H기를 갖는다. 예를 들어, 사슬 연장 오르가노실리콘 화합물은 하기 화학식 중 하나를 가질 수 있고:
또는,
여기서 Z'는 실록산 모이어티이고, 각각의 R1은 상기에 정의된 바와 같다. 이와 같이, 사슬 연장 오르가노실리콘 화합물은 전형적으로 선형 실리콘 하이드라이드 작용성 오르가노실리콘 화합물, 분지형 실리콘 하이드라이드 작용성 오르가노실리콘 화합물 또는 둘 모두를 포함한다.
일부 구현예에서, 사슬 연장 오르가노실리콘 화합물은 화학식 [R1 h'SiO(4- h')/2]d'의 실록산 모이어티 Z'를 포함하고, 여기서 아래첨자 d'는 1 내지 1000이고, 아래첨자 h'는 아래첨자 d'에 의해 표시된 각각의 모이어티에서 0 내지 2로부터 독립적으로 선택되고, R1은 상기에 정의된 바와 같다. 이러한 구현예에서, 사슬 연장 오르가노실리콘 화합물은 전형적으로 실록산 모이어티 Z'의 말단 실리콘 원자에 결합된 수소화물, 실리콘-결합된 H 원자를 갖는 말단 실릴 기, 또는 이들의 조합을 포함한다.
특정 구현예에서, 실록산 모이어티 Z'는 선형이며, 사슬 연장 오르가노실리콘 화합물은 하기 식을 갖는 유기수소 실록산이고:
,
상기 각각의 R1은 상기에 정의된 바와 같고, 아래첨자 d'는 1 내지 999이다.
상기에 도입된 바와 같이, 본 방법에 사용된 말단 캡핑 오르가노실리콘 화합물은 상기 화학식 (I) 및 (II)의 실리콘 모이어티 X를 형성한다. 이와 같이, 말단 캡핑 오르가노실리콘 화합물은 당 업계에 이해되는 바와 같이 실리콘-폴리에테르 공중합체를 형성하기에 적합한 임의의 오르가노실리콘 화합물일 수 있다. 전형적으로, 말단 캡핑 오르가노실리콘 화합물은 적어도 하나의 실리콘-결합된 수소 원자를 포함하는 유기수소 실록산 화합물이다. 유기수소 실록산 화합물의 실리콘-결합된 수소 원자는 본 방법에 사용된 하이드로실릴화 촉매의 존재하에서 하이드로실릴화 반응을 통해 폴리에테르 화합물의 불포화기 R4와 반응한다.
특정 구현예에서, 말단 캡핑 오르가노실리콘 화합물은 식 (III) 및 (IV) 중 하나를 갖는 유기수소 실록산 화합물이고:
(III)
(IV),
상기 각각의 R1, R2, D1, 아래첨자 a, 아래첨자 b, 아래첨자 e, 아래첨자 f, 아래첨자 t 및 아래첨자 u는 상기에 정의된 바와 같다.
당업계에서 쉽게 이해되는 바와 같이, 식 (III)의 유기수소 실록산은 실리콘-폴리에테르 공중합체에서 식 (I)의 실록산 모이어티를 초래하고, 식 (IV)의 유기수소 실록산은 실리콘-폴리에테르 공중합체에서 식 (II)의 실록산 모이어티를 초래한다.
식 (III) 및 (IV))의 유기수소 실록산은 임의의 적합한 기술을 통해 제조될 수 있다. 유기수소 실록산은, 그것의 요지가 본 명세서에 참고로 편입된, 미국 가특허 출원 번호 62/524637, 62/524636, 및 62/524639에 개시된 방법에 따라 제조될 수 있다.
폴리에테르 화합물, 사슬 연장 유기규소 화합물, 및 말단 캡핑 유기규소 화합물은 임의의 순서 또는 조합으로 반응되어 당 업계에서 이해되는 바와 같은 실리콘-폴리에테르 공중합체를 제공할 수 있다. 특정 구현예에서, 상기 방법은 하이드로실릴화 촉매의 존재에서 폴리에테르 화합물과 사슬 연장 유기규소 화합물을 반응시켜 실록산-폴리에테르 화합물 (즉, 사슬-연장된 실리콘-폴리에테르 화합물)을 제공하는 단계, 및 하이드로실릴화 촉매의 존재에서 실록산-폴리에테르 화합물과 말단캡핑 유기규소 화합물을 반응시켜 실리콘-폴리에테르 공중합체를 제공하는 단계를 포함한다. 실록산-폴리에테르 화합물은 임의의 적합한 기술에 의해 제조될 수 있다. 예를 들어, 특정 구현예에서, 실록산-폴리에테르 화합물은 하이드로실릴화 촉매의 존재에서 2개의 말단 불포화된기를 갖는 폴리에테르 화합물과 사슬 연장 유기규소 화합물을 반응시킴에 의해 제조되어 실록산-폴리에테르 화합물을 제공한다.
이러한 구현예에서 사용되는 실록산-폴리에테르 화합물은 식 [ZjYo]c를 갖는 실리콘-폴리에테르 공중합체의 일부를 형성하며, 여기서 Z, Y, 아래첨자 c 및 아래첨자 j 및 아래첨자 o는 상기에 정의되어있다. 예를 들어, 폴리에테르 모이어티 Y 및 실록산 모이어티 Z가 선형인 경우, 실록산-폴리에테르 화합물은 하기 식을 가질 수 있고:
,
상기 각각의 Y, R1, 아래첨자 c 및 아래첨자 d는 상기에 정의된 바와 같다. 따라서, 사용되는 실록산-폴리에테르 화합물은 실리콘-폴리에테르 공중합체의 원하는 구조, 예를 들어, 분자량, 각 Y의 특정 구조 (즉, 그 안의 단위), 아래첨자 d에 의해 제시된 실록시 단위의 중합화의 정도, 등에 기초하여 선택될 수 있다.
특정 구현예에서, 실록산-폴리에테르 화합물은 하기 식을 갖는다:
.
이러한 구현예에서, 각각의 Y1 및 R1은 상기에 정의된 바와 같고, 아래첨자 c는 전형적으로 1 내지 150, 예컨대 1 내지 100, 대안적으로 1 내지 50, 대안적으로 1 내지 25, 대안적으로 1 내지 10, 및 대안적으로 1에서 5이다. 전형적으로, 각각의 아래첨자 d는 아래첨자 c에 의해 표시된 각각의 모이어티에서 1 내지 1000, 예컨대 1 내지 500, 대안적으로 1 내지 300, 대안적으로 1 내지 100, 대안적으로 1 내지 50, 대안적으로 1 내지 10이다.
폴리에테르 화합물 및 사슬 연장 오르가노실리콘 화합물은 전형적으로 1.001:1 내지 2:1; 대안적으로 1.4:1 내지 1.7:1; 대안적으로 1.05:1 내지 1.5:1; 대안적으로 1.1:1 내지 1.2:1; 대안적으로 1.2:1 내지 1.5:1의 몰비로 반응한다. 실록산-폴리에테르 화합물은 아래첨자 c의 원하는 값에 도달하는 폴리에테르 화합물과 사슬 연장 오르가노실리콘 화합물의 몰비에 의해 전형적으로 형성된다.
실리콘-폴리에테르 화합물 및 말단 캡핑 오르가노실리콘 화합물은 전형적으로 1.5:1 내지 1:1.5, 대안적으로 1.4:1 내지 1:1.4, 대안적으로 1.3:1 내지 1:1.3, 대안적으로 1.2:1 내지 1:1.2, 대안적으로 1.1:1 내지 1:1.1, 대안적으로 1.1:1 내지 1:1의 말단 캡핑 오르가노실리콘 화합물의 실리콘 하이드라이드기와 실리콘-폴리에테르의 불포화기 사이의 몰비로 반응한다. 실리콘-폴리에테르가 이작용성인 경우, 실리콘-폴리에테르 공중합체는 전형적으로 1:2 몰비의 실리콘-폴리에테르 화합물 및 말단 캡핑 유기 규소 화합물에 의해 형성되지만, 다른 것에 비해 몰 과잉의 것이 사용될 수 있다.
특정 구현예에서, 상기 방법은 말단캡핑된 실리콘-폴리에테르 화합물을 제공하기 위해 하이드로실릴화 촉매의 존재에서 폴리에테르 화합물과 말단 캡핑 유기규소 화합물을 반응시키는 단계, 및 실리콘-폴리에테르 공중합체를 제공하기 위해 말단 캡핑된 실리콘-폴리에테르 화합물과 사슬 연장 유기 규소 화합물을 반응시키는 단계를 포함한다. 이들 또는 다른 구현예에서, 상기 방법은 각각의 상기에 기재된 바와 같이 말단캡핑된 실리콘-폴리에테르 화합물을 제공하기 위해 적어도 일부의 폴리에테르 화합물과 일부의 말단 캡핑 유기규소 화합물을 반응시키는 단계, 및 또한 실록산-폴리에테르 화합물을 제공하기 위해 적어도 일부의 폴리에테르 화합물과 일부의 사슬 연장 유기규소 화합물을 반응시키는 단계를 포함한다.
하이드로실릴화-반응 촉매는 제한되지 않고 하이드로실릴화 반응을 촉매화하는 임의의 알려진 하이드로실릴화-반응 촉매일 수 있다. 상이한 하이드로실릴화-반응 촉매의 조합이 이용될 수 있다.
특정 구현예에서, 하이드로실릴화-반응 촉매는 VIII 그룹 내지 XI 그룹 전이 금속을 포함한다. VIII 그룹 내지 XI 그룹 전이 금속은 현대 lUPAC 명명법을 지칭한다. VIII 그룹 전이 금속은 철 (Fe), 루테늄 (Ru), 오스뮴 (Os), 및 하슘 (Hs)이고; IX 그룹 전이 금속은 코발트 (Co), 로듐 (Rh), 및 이리듐 (Ir)이고; X 그룹 전이 금속은 니켈 (Ni), 팔라듐 (Pd), 및 백금 (Pt)이고; XI 그룹 전이 금속은 구리 (Cu), 은 (Ag), 및 금 (Au)이다. 이들의 조합, 이들의 복합체 (예를 들어, 유기금속 복합체), 및 그와 같은 금속의 다른 형태가 하이드로실릴화-반응 촉매로 이용될 수 있다.
하이드로실릴화-반응 촉매에 적합한 촉매의 추가의 예는 레늄 (Re), 몰리브데늄 (Mo), IV 그룹 전이 금속 (즉, 티타늄 (Ti), 지르코늄 (Zr), 및/또는 하프늄 (Hf)), 란탄족, 악티늄족, 및 I 및 II 그룹 금속 착물 (예를 들어, 칼슘 (Ca), 칼륨 (K), 스트론튬 (Sr), 등을 포함하는 것들)을 포함한다. 이들의 조합, 이들의 복합체 (예를 들어, 유기금속 복합체), 및 그와 같은 금속의 다른 형태가 하이드로실릴화-반응 촉매로 이용될 수 있다.
하이드로실릴화-반응 촉매는 임의의 적합한 형태일 수 있다. 예를 들어, 하이드로실릴화-반응 촉매는 고체일 수 있고, 그것의 예는 백금계 촉매, 팔라듐-기반 촉매, 및 유사한 귀금속-기반 촉매, 및 또한 니켈-기반 촉매를 포함한다. 이들의 특정 예는 니켈, 팔라듐, 백금, 로듐, 코발트, 및 유사한 원소, 및 또한 백금-팔라듐, 니켈-구리-크로뮴, 니켈-구리-아연, 니켈-텅스텐, 니켈-몰리브데늄, 및 복수의 금속의 조합을 포함하는 유사한 촉매를 포함한다. 고체 촉매의 추가의 예는 Cu-Cr, Cu-Zn, Cu-Si, Cu-Fe-AI, Cu-Zn-Ti, 및 유사한 구리-함유 촉매, 및 기타 동종의 것을 포함한다.
하이드로실릴화-반응 촉매은 고체 담체 내 또는 담체 상에 있을 수 있다. 담체의 예는 활성탄, 실리카, 실리카 알루미나, 알루미나, 제올라이트 및 다른 무기 분말/입자 (예를 들어, 황산나트륨), 및 기타 동종의 것을 포함한다. 하이드로실릴화-반응 촉매는 또한 비히클, 예를 들어, 하이드로실릴화-반응 촉매를 가용화하는 용매, 대안적으로 하이드로실릴화-반응 촉매를 단지 수반하지만 가용화하지 않는 비히클 내에 배치될 수 있다. 그와 같은 비히클은 당해 기술에 공지되어 있다.
특정 구현예에서, 하이드로실릴화-반응 촉매는 백금을 포함한다. 이들 구현예에서, 하이드로실릴화-반응 촉매는, 예를 들어, 백금 블랙, 화합물 예컨대 클로로백금산, 클로로백금산 헥사히드레이트, 클로로백금산과 1가 알코올의 반응 생성물, 백금 비스(에틸아세토아세테이트), 백금 비스(아세틸아세토네이트), 백금 클로라이드, 및 올레핀 또는 오르가노폴리실록산과 이러한 화합물의 복합체뿐만 아니라 매트릭스 또는 코어-쉘 유형 화합물 내에 마이크로캡슐화된 백금 화합물에 의해 예시된다. 마이크로캡슐화된 하이드로실릴화 촉매 및 그것의 제조 방법은 미국 특허 번호 4,766,176 및 5,017,654에서 예시된 바와 같이 또한 당 업계에서 알려져 있고, 이것은 그것의 전체로 본 명세서에 참고로 편입된다.
하이드로실릴화-반응 촉매로서 사용하기에 적합한 오르가노폴리실록산과 백금의 복합체는 백금과 1,3-디에테닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산 복합체를 포함한다. 이들 복합체는 수지 매트릭스에 마이크로캡슐화될 수 있다. 대안적으로, 하이드로실릴화-반응 촉매는 백금과 1,3-디에테닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산 복합체를 포함할 수 있다. 하이드로실릴화-반응 촉매는 클로로백금산을 지방족으로 불포화된 유기규소 화합물 예컨대 디비닐테트라메틸디실록산, 또는 알켄-백금-실릴 복합체와 반응시키는 것을 포함하는 방법에 의해 제조될 수 있다. 알켄-백금-실릴 복합체는, 예를 들어, 0.045 몰 COD 및 0.0612 몰 HMeSiCl2와 0.015 몰 (COD)PtCl2를 혼합함에 의해 제조될 수 있고, 여기서 COD는 사이클로옥타디엔을 나타낸다.
구성성분들에 대한 추가의 적당한 실릴화 촉매의 예는, 예를 들어, 미국 특허 번호 3,159,601; 3,220,972; 3,296,291; 3,419,593; 3,516,946; 3,814,730; 3,989,668; 4,784,879; 5,036,117; 및 5,175,325에 기재되어 있고; 그 개시내용은 그 전문이 본 명세서에 참조로 포함된다.
하이드로실릴화 촉매는 또한 대안적으로 광활성화가능한 하이드로실릴화 촉매일 수 있거나 이고, 이것은 조사 및/또는 열을 통해 경화를 개시할 수 있다. 광활성화가능한 하이드로실릴화 촉매는 특히 150 내지 800 나노미터 (nm)의 파장을 갖는 방사선에 노출될 때 하이드로실릴화 반응을 촉매할 수 있는 임의의 하이드로실릴화 촉매일 수 있다.
실리콘-폴리에테르 공중합체를 포함하는 밀봉제가 또한 제공된다. 보다 구체적으로, 밀봉제는: (I) 실리콘-폴리에테르 공중합체를 포함하는 공중합체; 및 (II) 축합 반응 촉매를 포함한다.
(II) 축합 반응 촉매는 제한되지 않고, 일부 구현예에서, 주석 촉매, 티타늄 촉매, 지르코네이트 촉매, 및 지르코늄 촉매로 예시된다. 적합한 주석 촉매의 일반적인 예는 주석의 원자가가 +4 또는 +2인 유기주석 화합물 (예를 들어, 주석 (IV) 화합물 및/또는 주석 (II) 화합물)을 포함한다. 주석 (IV) 화합물의 특정 예는 카복실산의 주석 염 예컨대 디부틸 주석 디라우레이트, 디메틸 주석 디라우레이트, 디-(n-부틸)주석 비스-케토네이트, 디부틸 주석 디아세테이트, 디부틸 주석 말레에이트, 디부틸 주석 디아세틸아세토네이트, 디부틸 주석 디메톡사이드, 카보메톡시페닐 주석 트리스-우베레이트, 디부틸 주석 디옥타노에이트, 디부틸 주석 디포르메이트, 이소부틸 주석 트리세로에이트, 디메틸 주석 디부티레이트, 디메틸 주석 디-네오데코노에이트, 디부틸 주석 디-네오데코노에이트, 트리에틸 주석 타르트레이트, 디부틸 주석 디벤조에이트, 부틸주석 트리-2-에틸헥사노에이트, 디옥틸 주석 디아세테이트, 주석 옥틸레이트, 주석 올레에이트, 주석 부티레이트, 주석 나프테네이트, 디메틸 주석 이염화물, 이들의 조합, 및/또는 이들의 부분적인 가수분해 생성물을 포함한다. 추가의 주석 (IV) 화합물의 예가 당해 기술에 공지되어 있고 및 다우 케미칼 컴퍼니의 사업부인 유럽 스위스 소재의 Amima Specialty Chemicals의 Metatin® 740 및 Fascat®4202뿐만 아니라 LA 한빌레 소재의 Galata Chemicals로부터의 Formrez® UL-28과 같이 상업적으로 입수가능하다. 주석 (II) 화합물의 특정 예는 유기 카복실산의 주석 (II) 염 예컨대 주석 (II) 디아세테이트, 주석 (II) 디옥타노에이트, 주석 (II) 디에틸헥사노에이트, 주석 (II) 디라우레이트, 카복실산의 제일주석 염 예컨대 옥토산 제일주석, 올레산제일주석, 제일주석 아세테이트, 제일주석 라우레이트, 제일주석 스테아레이트, 제일주석 나프타네이트, 제일주석 헥사노에이트, 제일주석 석시네이트, 제일주석 카프릴레이트, 및 이들의 조합을 포함한다. 적합한 티타늄 촉매의 예는 티타늄 에스테르 예컨대 테트라-n-부틸티타네이트 테트라이소프로필티타네이트, 테트라-2-에틸헥실티타네이트, 테트라페닐티타네이트, 트리에탄올아민 티타네이트, 오르가노실록시티타늄 화합물, 및 디카보닐 티타늄 화합물, 예컨대 티타늄 에틸 아세토아세테이트, 디이소프로폭시디(에톡시아세토아세틸) 티타늄 및 비스(아세토아세토닐)-디이소프로폭시 티타늄 (IV)을 포함한다. 많은 이들 티타늄 촉매는 TX 휴스톤 소재의 Doft Ketal Specialty Catalysts LLC로부터의 Tyzor™ DC, Tyzor ™ TnBT 및 Tyzor ™ 9000과 같이 상업적으로 입수가능하다. 특정 구현예에서, (II) 축합 반응 촉매는 티타늄 촉매, 예컨대 상기에 예시된 것들 중 하나, 예를 들어, 밀봉제가 실온 가황하는 밀봉제 조성물로서 제형화되거나 될 수 있는 것이다. 밀봉제에 존재하는 (II) 축합 반응 촉매의 양은 다양한 인자 (예를 들어, (I) 공중합체의 양 및/또는 유형, 밀봉제에 존재하는 임의의 추가의 물질의 유형 및/또는 양, 등)에 의해 좌우되고, 당해 분야의 숙련가에 의해 쉽게 결정될 수 있다. 전형적으로, 밀봉제는 밀봉제에 존재하는 (I) 공중합체의 총 중량을 기준으로 0.2 내지 6, 대안적으로 0.5 내지 3 중량부의 양으로 (II) 축합 반응 촉매를 포함한다.
일부 구현예에서, 밀봉제는 적어도 하나의 첨가제를 추가로 포함한다. 밀봉제에 존재할 수 있는 적합한 첨가제의 예는 충전제, 처리제 (예를 들어, 충전제 처리제), 가교결합제, 접착 프로모터, 표면 개질제, 건조제, 증량제, 살생물제, 난연제, 가소제, 말단-차단제, 결합제, 항노화 첨가제, 물 이형제, 안료, 레올로지 개질제, 캐리어, 점착부여 제제, 부식 억제제, 촉매 억제제, 점도 개질제, UV 흡수제, 산화방지제, 광-안정화제, 및 동종의 것뿐만 아니라 이들의 조합을 포함한다.
특정 구현예에서, 밀봉제는 충전제를 포함한다. 충전제는 보강 충전제, 연장 충전제, 전도성 충전제 (예를 들어, 전기 전도성, 열전도성, 또는 둘 모두), 등, 또는 이들의 조합일 수 있거나 포함한다. 적합한 보강 충전제의 예는 침전된 탈산칼슘 및 보강 실리카 충전제 예컨대 퓸 실리카, 실리카 에어로겔, 실리카 크세로겔, 및 침강 실리카를 포함한다. 특이적 적합한 침전된 탈산칼슘은 Solvay로부터의 Winnofil® SPM 및 Specialty Minerals, Inc.로부터의 Ultrapflex® 및 Ultrapflex® 100을 포함한다. 훈증 실리카의 예는 당해 기술에 공지되어 있고 미국 매사추세츠주 소재의 Cabot Corporation에 의한 명칭 CAB-O-SIL로 시판되는 것과 같이 상업적으로 입수가능하다. 적합한 연장 충전제의 예는 분쇄된 석영, 산화알루미늄, 산화마그네슘, 탈산칼슘 예컨대 분쇄 탈산칼슘, 침전된 탈산칼슘, 산화아연, 탈크, 규조토, 산화철, 점토, 마이카, 백악, 이산화티타늄, 지르코니아, 샌드, 카본블랙, 흑연, 또는 이들의 조합을 포함한다. 연장 충전제의 예는 당해 기술에 공지되어 있고 웨스트버지니아 버클리 스프링 소재의 U.S. Silica에 의한 명칭 MIN-U-SIL로 시판되는 분쇄 석영을 포함하여 상업적으로 입수가능하다. 상업적으로 입수가능한 연장 충전제의 다른 예는 Imerys로부터 명칭 CS-11로 판매되는 탄산칼슘, Huber로부터의 G3T, Specialty Minerals, Inc.로부터의 Pfinyl 402 및 Omya의 Omyacarb 2T를 포함한다. 밀봉제에 존재하는 충전제의 양은 다양한 인자 (예를 들어, (I) 공중합체의 양 및/또는 유형, 밀봉제에 존재하는 임의의 추가의 물질의 유형 및/또는 양, 등)에 의해 좌우되고, 당해 분야의 숙련가에 의해 쉽게 결정될 수 있다. 밀봉제의 특이적 실행에서 이용된 충전제의 정확한 양은 1 초과 유형의 충전제가 이용되는지 여부에 또한 의존할 것이다. 전형적으로, 존재하는 경우, 밀봉제는 밀봉제의 중량을 기준으로 0.1 내지 95, 대안적으로 1 내지 60, 대안적으로 1 내지 20 wt.%의 양으로 충전제를 포함한다.
특정 구현예에서, 밀봉제는 처리제를 포함한다. 처리제는 제한되지 않고, 밀봉제에 존재할 수 있는 충전제 및 다른 첨가제 (예를 들어, 물리적 건조제, 난연제, 안료, 및/또는 물 이형제)와 같은 밀봉제의 첨가제를 처리 (예를 들어, 표면 처리)하는데 사용하기에 적합한 임의의 처리제일 수 있다. 더 구체적으로, 고체 및/또는 미립자 첨가제는 밀봉제에 첨가되기 전에 처리제로 처리될 수 있다. 대안적으로, 또는 또한, 고체 및/또는 미립자 첨가제는 현장에서 처리제로 처리될 수 있다. 적합한 처리제의 일반적인 예는 알콕시실란, 알콕시-기능적 올리고실록산, 환형 폴리오르가노실록산, 하이드록실-기능적 올리고실록산 (예를 들어, 디메틸 실록산 또는 메틸 페닐 실록산), 지방산 (예를 들어, 스테아레이트, 예컨대 칼슘 스테아레이트), 및 동종의 것을 포함하는 것들뿐만 아니라 이들의 조합을 포함한다. 처리제의 특정 예는 알킬티올, 지방산, 티타네이트, 티타네이트 커플링제, 지르코네이트 커플링제, 및 동종의 것뿐만 아니라 이들의 조합을 포함한다.
일부 구현예에서, 처리제는 유기규소 충전제 처리제이거나 또는 이를 포함한다. 그와 같은 유기규소 충전제 처리제의 예는 실리카 충전제를 처리하는데 적합한 조성물, 예컨대 오르가노클로로실란, 오르가노실록산, 오르가노디실라잔 (예를 들어, 헥사알킬 디실라잔), 및 오르가노알콕시실란 (예를 들어, CH3Si(OCH3)3, C6H13Si(OCH3)3, C8H17Si(OC2H5)3, C10H21Si(OCH3)3, C12H25Si(OCH3)3, C14H29Si(OC2H5)3, C6H5CH2CH2Si(OCH3)3, 등) 및 기타 동종의 것을 포함한다. 이들 또는 다른 구현예에서, 처리제는 식 (X): R10 ASi(OR11)4 -A을 갖는 알콕시실란이거나 또는 이를 포함한다. 식 (X)에서, 아래첨자 A는 1 내지 3, 예컨대 1, 2, 또는 3의 정수이고, 각각의 R10은 독립적으로 선택된 1가 유기기, 예컨대 1 내지 50 탄소 원자, 대안적으로 8 내지 30 탄소 원자, 대안적으로 8 내지 18 탄소 원자, 대안적으로 1 내지 5 탄소 원자를 갖는 1가 탄화수소기이다. R10은 포화 또는 불포화될 수 있고, 그리고 분지형 또는 비분지형일 수 있다. 대안적으로, R10은 포화 및 비분지형일 수 있다. R10은 알킬기 예컨대 메틸, 에틸, 헥실, 옥틸, 도데실, 테트라데실, 헥사데실, 및 옥타데실; 알케닐기 예컨대 비닐; 및 방향족기 예컨대 벤질 및 페닐에틸에 의해 예시된다. 각각의 R11은 1 내지 4개의 탄소 원자, 대안적으로 1 내지 2개의 탄소 원자를 갖는 독립적으로 선택된 포화된 탄화수소기이다. 유기규소 충전제 처리제의 특정 예는 또한 헥실트리메톡시실란, 옥틸트리에톡시실란, 데실트리메톡시실란, 도데실트리메톡시실란, 테트라데실트리메톡시실란, 페닐에틸트리메톡시실란, 옥타데실트리메톡시실란, 옥타데실트리에톡시실란, 및 이들의 조합을 포함한다.
일부 구현예에서, 처리제는 알콕시-기능적 올리고실록산이거나 또는 이를 포함한다. 적합한 알콕시-기능적 올리고실록산의 예는 일반 식 (XI): (R12O)BSi(OSiR13 2R14)(4-B)을 갖는 것들을 포함한다. 식 (XI)에서, 아래첨자 b는 1, 2 또는 3이다. 특정 구현예에서, 아래첨자 b는 3이다. 각각의 R12는 독립적으로 선택된 알킬기이다. 각각의 R13은 1 내지 10 탄소 원자를 갖는 독립적으로 선택된 불포화된 1가 탄화수소기이다. 각각의 R14는 적어도 10 탄소 원자를 갖는 독립적으로 선택된 불포화된 1가 탄화수소기이다.
특정 구현예에서, 처리제는 수소 결합할 수 있는 폴리오르가노실록산이거나 또는 이를 포함한다. 그와 같은 처리제는 처리되어 지는 밀봉제 성분 (예를 들어, 충전제)의 표면에 대해 상용화 모이어티를 연결하기 위한 수단으로서, 클러스터링 및/또는 분산된 다중 수소 결합을 이용한다. 수소 결합할 수 있는 적합한 폴리오르가노실록산은 다중 하이드록실 기능성을 갖는 유기기, 적어도 하나의 아미노 작용기의 기를 갖는 유기기, 및 이들의 조합으로부터 전형적으로 선택된, 수소 결합할 수 있는 적어도 하나의 실리콘-결합된 기의 평균을 분자당 가진다. 환언하면, 수소 결합할 수 있는 폴리오르가노실록산은 전형적으로 충전제에 대한 부착의 일차 방식으로 수소 결합을 이용한다. 이와 같이, 일부 구현예에서, 폴리오르가노실록산은 충전제와 공유결합을 형성할 수 없다. 폴리오르가노실록산은 축합가능 실릴기 (예를 들어, 실리콘 결합된 알콕시기, 실라잔, 및 실란올)가 없을 수 있다. 밀봉제에 또는 밀봉제로 사용하기에 적합한 폴리오르가노실록산의 예는 당류-실록산 폴리머, 아미노-기능적 폴리오르가노실록산, 및 이들의 조합을 포함한다. 특정 구현예에서, 밀봉제는 당류-실록산 폴리머를 포함하는 폴리오르가노실록산을 포함한다.
밀봉제에 존재하는 처리제의 양은 다양한 인자 (예를 들어, (I) 공중합체의 양 및/또는 유형, 밀봉제에 존재하는 임의의 추가의 물질 (예컨대 처리제로 처리된 것들)의 유형 및/또는 양, 등)에 의해 좌우되고, 당해 분야의 숙련가에 의해 쉽게 결정될 수 있다. 전형적으로, 처리제의 양은 선택된 처리제의 유형, 처리되어 지는 미립자의 유형 및/또는 양, 및 미립자가 밀봉제에 첨가되기 전에 처리되는지 또는 현장에서 처리되는지 여부에 따라 다양하다. 전형적으로, 존재하는 경우, 밀봉제는 밀봉제의 중량을 기준으로 0.01 내지 20, 대안적으로 0.1 내지 15, 대안적으로 0.5 내지 5 wt.%의 양으로 처리제를 포함한다.
일부 구현예에서, 밀봉제는 폴리머 첨가제, 예컨대 가교결합제, 사슬 연장제, 가소제, 말단-차단제, 및 동종의 것, 또는 이들의 조합을 포함한다. 일반적으로, 적합한 폴리머 첨가제는 밀봉제의 (I) 공중합체에 존재하는 작용기, 또는 이들과 반응된 또 다른 폴리머 첨가제에 존재하는 작용기와 반응성인 작용기를 갖는 화합물을 포함한다. 특정 폴리머 첨가제는 의도된 기능 (예를 들어, 교차-연결, 사슬-연장, 말단-차단하는 것, 등)에 기반하여 명명될 수 있다. 그러나, 본 명세서에서 기재된 특정 폴리머 첨가제는 당해 분야의 숙련가에 의해 쉽게 인정될 수 있는 바와 같이 1 초과 기능을 가질 수 있기 때문에 폴리머 첨가제의 유형 사이에 기능에서 중첩이 있을 수 있다는 것이 인정되어야 한다. 예를 들어, 적합한 가교결합제는 (I) 공중합체 내에 존재하는 알콕시기와 반응적인 2 또는 그 초과 치환체의 평균을 분자당 갖는 화합물을 포함하는 것들을 포함하고, 적합한 사슬 연장제는 (I) 공중합체 내에 존재하는 알콕시기 또는 (I) 공중합체와 반응된 또 다른 폴리머 첨가제 내에 존재하는 기와 반응적인 2개 치환체의 평균을 분자당 갖는 화합물을 포함하는 것들을 포함한다. 따라서, 당해 분야의 숙련가에 의해 이해되는 바와 같이, 다양한 화합물이 가교결합제 및/또는 사슬 연장제로서 사용될 수 있다. 유사하게, 하기에 기재된 특정한 가소제에 의해 예시된 다양한 가소제가 또한 밀봉제의 가교결합제 및/또는 사슬 연장제로서 또는 그 안에서 교환가능하게 이용될 수 있다.
일부 구현예에서, 밀봉제는 가교결합제를 포함한다. 적합한 가교결합제의 일부 예는 가수분해성 기를 갖는 실란 가교결합제, 또는 이들의 부분 또는 전체 가수분해 생성물을 포함한다. 이러한 실란 가교결합제의 예는 일반 식 (XII): R15 CSi(R16)(4-C)을 갖는 실리콘 화합물을 포함하는 것들을 포함하고, 상기 각각의 R15는 독립적으로 선택된 1가 탄화수소기, 예컨대 알킬기이고; 각각의 R16은 가수분해성 치환체, 예를 들어, 할로겐 원자, 아세트아미도기, 아실옥시기 예컨대 아세톡시, 알콕시기, 아미도기, 아미노기, 아미녹시기, 하이드록실기, 옥시모기, 케토옥시모기, 또는 메틸아세트아미도기이고; 그리고 아래첨자C는 0-3, 예컨대 0,1, 2, 또는 3이다. 전형적으로, 아래첨자 C는 2초과의 평균 값을 갖는다. 대안적으로, 아래첨자 C는 3 내지 4의 범위인 값을 가질 수 있다. 전형적으로, 각각의 R16은 하이드록실, 알콕시, 아세톡시, 아미드, 또는 옥심으로부터 독립적으로 선택된다. 적합한 실란 가교결합제의 특정 예는 메틸디아세톡시메톡시실란, 메틸아세톡시디메톡시실란, 비닐디아세톡시메톡시실란, 비닐아세톡시디메톡시실란, 메틸디아세톡시에톡시실란, 메틸아세톡시디에톡시실란, 및 이들의 조합을 포함한다.
일부 구현예에서, 가교결합제는 아실옥시실란, 알콕시실란, 케톡시모실란, 옥시모실란, 등, 또는 이들의 조합을 포함한다.
적합한 아세톡시실란 가교결합제의 예는 테트라아세톡시실란, 오르가노트리아세톡시실란, 디오르가노디아세톡시실란, 및 이들의 조합을 포함한다. 아세톡시실란은 알킬기 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 및 삼차 부틸; 알케닐기 예컨대 비닐, 알릴, 또는 헥세닐; 아릴기 예컨대 페닐, 톨릴, 또는 크실릴; 아르알킬기 예컨대 벤질 또는 2-페닐에틸; 및 플루오르화된 알킬기 예컨대 3,3,3-트리플루오로프로필을 함유할 수 있다. 예시적인 아세톡시실란은 테트라아세톡시실란, 메틸트리아세톡시실란, 에틸트리아세톡시실란, 비닐트리아세톡시실란, 프로필트리아세톡시실란, 부틸트리아세톡시실란, 페닐트리아세톡시실란, 옥틸트리아세톡시실란, 디메틸디아세톡시실란, 페닐메틸디아세톡시실란, 비닐메틸디아세톡시실란, 디페닐 디아세톡시실란, 테트라아세톡시실란, 및 이들의 조합을 포함한다. 일부 구현예에서, 가교결합제는 오르가노트리아세톡시실란, 예를 들어, 메틸트리아세톡시실란 및 에틸트리아세톡시실란을 포함하는 혼합물을 포함한다.
가교결합제로서 또는 가교결합제에 사용하기에 적합한 적절한 아미노작용기의 알콕시실란의 예는 H2N(CH2)2Si(OCH3)3, H2N(CH2)2Si(OCH2CH3)3, H2N(CH2)3Si(OCH3)3, H2N(CH2)3Si(OCH2CH3)3, CH3NH(CH2)3Si(OCH3)3, CH3NH(CH2)3Si(OCH2CH3)3, CH3NH(CH2)5Si(OCH3)3, CH3NH(CH2)5Si(OCH2CH3)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH2CH3)3, CH3NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3, CH3NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH2CH3)3, C4HgNH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3, C4HgNH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH2CH3)3, H2N(CH2)2SiCH3(OCH3)2, H2N(CH2)2SiCH3(OCH2CH3)2, H2N(CH2)3SiCH3(OCH3)2, H2N(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2, CH3NH(CH2)3SiCH3(OCH3)2, CH3NH(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2, CH3NH(CH2)5SiCH3(OCH3)2, CH3NH(CH2)5SiCH3(OCH2CH3)2, H2N(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH3)2, H2N(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2, CH3NH(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH3)2, CH3NH(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2, C4HgNH(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH3)2, C4H9NH(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2, 및 이들의 조합에 의해 예시된다.
적합한 옥시모실란 가교결합제의 예는 알킬트리옥시모실란 예컨대 메틸트리옥시모실란, 에틸트리옥시모실란, 프로필트리옥시모실란, 및 부틸트리옥시모실란; 알콕시트리옥시모실란 예컨대 메톡시트리옥시모실란, 에톡시트리옥시모실란, 및 프로폭시트리옥시모실란; 또는 알케닐트리옥시모실란 예컨대 프로페닐트리옥시모실란 또는 부테닐트리옥시모실란; 알케닐옥시모실란 예컨대 비닐옥시모실란; 알케닐알킬디옥시모실란 예컨대 비닐 메틸 디옥시모실란, 비닐 에틸디옥시모실란, 비닐 메틸디옥시모실란, 또는 비닐에틸디옥시모실란; 또는 이들의 조합을 포함한다.
적합한 케톡시모실란 가교결합제의 예는 메틸 트리스(디메틸케톡시모)실란, 메틸 트리스(메틸에틸케톡시모)실란, 메틸 트리스(메틸프로필케톡시모)실란, 메틸 트리스(메틸이소부틸케톡시모)실란, 에틸 트리스(디메틸케톡시모)실란, 에틸 트리스(메틸에틸케톡시모)실란, 에틸 트리스(메틸프로필케톡시모)실란, 에틸 트리스(메틸이소부틸케톡시모)실란, 비닐 트리스(디메틸케톡시모)실란, 비닐 트리스(메틸에틸케톡시모)실란, 비닐 트리스(메틸프로필케톡시모)실란, 비닐 트리스(메틸이소부틸케톡시모)실란, 테트라키스(디메틸케톡시모)실란, 테트라키스(메틸에틸케톡시모)실란, 테트라키스(메틸프로필케톡시모)실란, 테트라키스(메틸이소부틸케톡시모)실란, 메틸비스(디메틸케톡시모)실란, 메틸비스(사이클로헥실케톡시모)실란, 트리에톡시(에틸메틸케톡심)실란, 디에톡시디(에틸메틸케톡심)실란, 에톡시트리(에틸메틸케톡심)실란, 메틸비닐비스(메틸이소부틸케톡시모)실란, 또는 이들의 조합을 포함한다.
특정 구현예에서, 가교결합제는 디알콕시실란에 의해 예시된 알콕시실란, 예컨대 디알킬디알콕시실란; 트리알콕시실란, 예컨대 알킬트리알콕시실란; 테트라알콕시실란; 이들의 부분 또는 전체 가수분해 생성물; 또는 이들의 조합을 포함한다. 적합한 트리알콕시실란의 예는 메틸트리메톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 에틸트리에톡시실란, 이소부틸트리메톡시실란, 이소부틸트리에톡시실란, 및 이들의 조합을 포함한다. 적합한 테트라알콕시실란의 예는 테트라에톡시실란을 포함한다. 특정 구현예에서, 가교결합제는 메틸트리메톡시실란을 포함하고, 대안적으로 이것이다.
특정 구현예에서, 가교결합제는 중합체이다. 예를 들어, 가교결합제는 디실란 예컨대 비스(트리에톡시실릴)헥산), 1,4-비스[트리메톡시실릴(에틸)]벤젠, 비스[3-(트리에톡시실릴)프로필] 테트라설파이드, 비스(트리메톡시실릴)헥산), 비스(트리에톡시실릴)에탄, 비스(트리메톡시실릴)에탄, 및 이들의 조합을 포함할 수 있다. 이들 또는 다른 구현예에서, 가교결합제는 하나의 단일 가교결합제 또는, 예를 들어, 실리콘에 결합된 가수분해성 치환체 및 다른 유기기에 기초하여, 그리고 중합성 가교결합제가 사용되는 경우, 실록산 단위, 구조, 분자량, 서열, 등에서 서로 상이한 2 또는 그 초과의 가교결합제를 포함하는 조합일 수 있다.
밀봉제에 존재하는 가교결합제의 양은 다양한 인자 (예를 들어, (I) 공중합체의 양 및/또는 유형, 밀봉제에 존재하는 임의의 추가의 물질 (예컨대 다른 폴리머 첨가제)의 유형 및/또는 양, 이용된 가교결합제의 유형, 등)에 의해 좌우되고, 당해 분야의 숙련가에 의해 쉽게 결정될 수 있다. 일반적으로, 존재하는 경우, 밀봉제는 (I) 공중합체의 중량을 기준으로 0.5 내지 15, 대안적으로 1 내지 10, 대안적으로 3 내지 10 wt.%의 양으로 가교결합제를 포함한다.
일부 구현예에서, 밀봉제는 가소제를 포함한다. 적합한 가소제의 예는 유기 가소제, 예컨대 카복실산 에스테르 (예를 들어, 에스테르), 프탈레이트 (예를 들어, 프탈레이트), 카복실레이트 (예를 들어, 카복실레이트), 아디페이트 (예를 들어, 아디페이트), 또는 이들의 조합을 포함하는 것들을 포함한다. 적합한 유기 가소제의 특정 예는 비스(2-에틸헥실)테레프탈레이트, 비스(2-에틸헥실)-1,4-벤젠디카복실레이트, 2-에틸헥실 메틸-1,4-벤젠디카복실레이트, 1,2 사이클로헥산디카복실산, 디노닐 에스테르 (분지형 및 선형), 비스(2-프로필헵틸)프탈레이트, 디이소노닐 아디페이트, 및 이들의 조합을 포함한다.
특정 구현예에서, 가소제는 분자당 하기 식의 적어도 하나의 기의 평균을 갖는 에스테르이고:
여기서 R17은 수소 원자 또는 1가 유기기 (예를 들어, 분지형 또는 선형 1가 탄화수소기, 예컨대 4 내지 15 탄소 원자, 대안적으로 9 내지 12개의 탄소 원자의 알킬기)를 나타낸다. 이들 또는 다른 구현예에서, 가소제는 환형 탄화수소에서 탄소 원자 각각 결합된 상기 식의 적어도 2개의 기의 평균을 분자당 갖는다. 그와 같은 사례에서, 가소제는 하기 일반 식을 가질 수 있다:
이 식에서, D는 3 또는 그 초과 개의 탄소 원자, 대안적으로 3 내지 15 탄소 원자를 갖는 탄소환형기이고, 이것은 불포화, 포화, 또는 방향족일 수 있다. 아래첨자 e는 1 내지 12이다. 각각의 R18은 독립적으로 분지형 또는 선형 1가 탄화수소기, 예컨대 4 내지 15 탄소 원자의 알킬기 (예를 들어, 알킬기 예컨대 메틸, 에틸, 부틸, 등)이다. 각각의 R19는 독립적으로 수소 원자 또는 분지형 또는 선형, 치환된 또는 비치환된, 1가 유기기이다. 예를 들어, 일부 구현예에서, 적어도 하나의 R19는 에스테르 작용기를 포함하는 모이어티이다.
특정 구현예에서, 밀봉제는 중합성 가소제를 포함한다. 중합성 가소제의 예는 알케닐 폴리머 (예를 들어, 다양한 방법을 통해 비닐 또는 알릴 단량체를 중합함에 의해 수득된 것); 폴리알킬렌 글리콜 에스테르 (예를 들어, 디에틸렌 글리콜 디벤조에이트, 트리에틸렌 글리콜, 디벤조에이트 펜타에리트리톨 에스테르, 등); 폴리에스테르 가소제 (예를 들어, 이염기성 산 예컨대 세박산, 아디프산, 아젤라산, 프탈산, 등 및 2가 알코올 예컨대 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 등으로부터 수득된 것); 500보다 적지 않은 분자량을 각각 갖는 폴리에테르 폴리올을 포함하는 폴리에테르 (예를 들어, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리테트라메틸렌 글리콜, 등); 폴리스티렌 (예를 들어, 폴리스티렌, 폴리-알파-메틸스티렌, 등); 폴리부텐 및 폴리부타디엔 (예를 들어, 폴리이소부틸렌, 부타디엔 아크릴로니트릴, 등); 및 폴리클로로프렌을 포함한다. 다양한 구현예에서, 저분자량 가소제 및 더 높은 분자량 중합성 가소제가 조합하여 밀봉제 내에 존재할 수 있다.
특이적 가소제는 당해 기술에 공지되어 있고 상업적으로 입수가능하다. 그와 같은 가소제는 밀봉제에 단독으로 또는 조합으로 존재할 수 있다. 예를 들어, 가소제는 프탈레이트, 예컨대: 디알킬 프탈레이트 예컨대 디부틸 프탈레이트 (Eastman™ DBP 가소제), 디헵틸 프탈레이트, 디이소노닐 프탈레이트, 디(2-에틸헥실) 프탈레이트, 또는 디이소데실 프탈레이트 (DIDP), 비스(2-프로필헵틸) 프탈레이트 (BASF Palatinol® DPHP), 디(2-에틸헥실) 프탈레이트 (Eastman™ DOP 가소제), 디메틸 프탈레이트 (Eastman™ DMP 가소제); 디에틸 프탈레이트 (Eastman™ DMP 가소제); 부틸 벤질 프탈레이트, 및 비스(2-에틸헥실)테레프탈레이트 (Eastman™ 425 가소제); 디카복실레이트 예컨대 벤질, C7-C9 선형 및 분지형 알킬 에스테르, 1, 2, 벤젠 디카복실산 (Ferro SANTICIZER® 261 A), 1,2,4-벤젠트리카복실산 (BASF Palatinol® TOTM-I), 비스(2-에틸헥실)-1,4-벤젠디카복실레이트 (Eastman™ 168 가소제); 2-에틸헥실 메틸-1,4-벤젠디카복실레이트; 1,2 사이클로헥산디카복실산, 디노닐 에스테르, 분지형 및 선형 (BASF 헥사moll® DINCH); 디이소노닐 아디페이트; 트리멜리테이트 예컨대 트리옥틸 트리멜리테이트 (Eastman™ TOTM 가소제); 트리에틸렌 글리콜 비스(2-에틸헥사노에이트) (Eastman™ TEG-EH 가소제); 트리아세틴 (Eastman™ 트리아세틴); 비방향족 이염기성 산 에스테르 예컨대 디옥틸 아디페이트, 비스(2-에틸헥실)아디페이트 (Eastman™ DOA 가소제 및 Eastman™ DOA 가소제, Kosher), 디-2-에틸헥실아디페이트 (BASF Plastomoll® DOA), 디옥틸 세바케이트, 디부틸 세바케이트 및 디이소데실 석시네이트; 지방족 에스테르 예컨대 부틸 올레에이트 및 메틸 아세틸 레시놀레이트; 포스페이트 예컨대 트리크레실 포스페이트 및 트리부틸 포스페이트; 염소화된 파라핀; 탄화수소 오일 예컨대 알킬디페닐 및 부분적으로 수소첨가된 테르페닐; 공정 오일; 에폭시 가소제 예컨대 에폭시화된 대두 오일 및 벤질 에폭시스테아레이트; 트리스(2-에틸헥실)에스테르; 지방산 에스테르; 및 이들의 조합을 포함할 수 있다. 다른 적합한 가소제 및 그것의 상업적 공급원의 예는 BASF Palamoll® 652 및 Eastman 168 Xtreme™ 가소제를 포함한다.
밀봉제에 존재하는 가소제의 양은 다양한 인자 (예를 들어, (I) 공중합체의 양 및/또는 유형, 밀봉제에 존재하는 임의의 추가의 물질 (예컨대 다른 폴리머 첨가제)의 유형 및/또는 양, 이용된 가교결합제의 유형, 등)에 의해 좌우되고, 당해 분야의 숙련가에 의해 쉽게 결정될 수 있다. 일반적으로, 존재하는 경우, 밀봉제는 밀봉제 내 모든 성분의 결합 중량에 기반하여 5 내지 150 중량부의 양으로 가소제를 포함한다. 특정 구현예에서, 밀봉제는 밀봉제의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 10 wt.%의 양으로 가소제를 포함한다.
일부 구현예에서, 밀봉제는 증량제를 포함한다. 적합한 증량제의 예는 비-기능적 폴리오르가노실록산, 예컨대 식 R20 2SiO2 /2의 이작용 단위 및 식 R21 3SiD'-의 말단 단위를 포함하는 것들을 포함하고, 상기 각각의 R20 및 각각의 R21은 독립적으로 1가 유기기 예컨대 알킬 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 및 부틸; 알케닐 예컨대 비닐, 알릴, 및 헥세닐; 아릴 예컨대 페닐, 톨릴, 크실릴, 및 나프틸; 및 아르알킬기 예컨대 페닐에틸에 의해 예시된 1가 탄화수소기이고; 및 D'는 산소 원자 또는 2가기이다. 비-기능적 폴리오르가노실록산은 당해 기술에 공지되어 있고 상업적으로 입수가능하다. 적합한 비-기능적 폴리오르가노실록산은, 비제한적으로, 폴리디메틸실록산에 의해 예시된다. 그와 같은 폴리디메틸실록산은 미국 미시간주 미들랜드 소재의 Dow Silicones Corporation으로부터 상업적으로 입수가능하고, 5 x 10-5 내지 0.1, 대안적으로 5 x 10-5 내지 0.05, 및 대안적으로 0.0125 내지 0.06 ㎡/s의 범위인 점도를 가질 수 있는 DOWSIL® 200 Fluid를 포함한다. 밀봉제에 존재하는 증량제의 양은 다양한 인자 (예를 들어, (I) 공중합체의 양 및/또는 유형, 밀봉제에 존재하는 임의의 추가의 물질 (예컨대 다른 폴리머 첨가제)의 유형 및/또는 양, 이용된 가교결합제의 유형, 등)에 의해 좌우되고, 당해 분야의 숙련가에 의해 쉽게 결정될 수 있다. 일반적으로, 존재하는 경우, 밀봉제는 밀봉제의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 10 wt.%의 양으로 증량제를 포함한다.
일부 구현예에서, 밀봉제는 말단-차단제를 포함한다. 적합한 말단-차단제는 식 R22 3SiO1/2의 M 단위, 즉, 실록산 단위를 포함하고, 상기 각각의 R22는 독립적으로 1가 유기기, 예컨대 1가 탄화수소기를 나타낸다. 이러한 말단-차단제의 일반적인 예는 트리오르가노실릴기, 예를 들어, (CH3)3SiO―에 의해 일 말단에서, 및 하이드록실기에 의해 또 다른 말단에서 말단-차단된 폴리오르가노실록산을 포함하는 것들 (예를 들어, 폴리디오르가노실록산, 예컨대 폴리디메틸실록산)을 포함한다. 적합한 말단-차단제의 다른 예는 하이드록실 말단 기 및 트리오르가노실릴 말단 기 둘 모두를 갖는 폴리디오르가노실록산, 예컨대 하이드록실기로 총 말단 기의 50% 초과, 대안적으로 75% 초과를 갖는 것들을 포함한다. 이러한 말단-차단제에 존재하는 트리오르가노실릴기의 양은 다양할 수 있고, 전형적으로 밀봉제의 축합 반응에 의해 제조된 반응 생성물의 모듈러스를 조절하기 위해 사용된다. 이론에 의해 구속되기를 바라지 않으면서, 트리오르가노실릴 말단 기의 더 높은 농도는 특정 경화물에서 보다 낮은 모듈러스를 제공할 수 있다. 일부 구현예에서, 밀봉제의 말단-차단제는 단일 말단-차단 화합물을 포함한다. 그러나, 다른 구현예에서, 밀봉제의 말단-차단제는, 예를 들어, 구조, 점도, 평균 분자량, 중합체 단위, 서열, 등, 또는 이들의 조합을 포함하는 특성의 방식에 의할 때, 서로 상이한 2 또는 그 초과 상이한 말단-차단 화합물을 포함한다. 밀봉제에 존재하는 말단-차단제의 양은 다양한 인자 (예를 들어, (I) 공중합체의 양 및/또는 유형, 밀봉제에 존재하는 임의의 추가의 물질 (예컨대 다른 폴리머 첨가제)의 유형 및/또는 양, 이용된 말단-차단제의 유형, 등)에 의해 좌우되고, 당해 분야의 숙련가에 의해 쉽게 결정될 수 있다. 일반적으로, 존재하는 경우, 밀봉제는 (I) 공중합체의 총 중량을 기준으로 0 내지 50, 대안적으로 0 내지 30, 대안적으로 0 내지 15, wt.%의 양으로 말단-차단제를 포함한다.
특정 구현예에서, 밀봉제는 표면 개질제를 포함한다. 적합한 표면 개질제는 접착 촉진제, 이형제, 및 동종의 것뿐만 아니라 이들의 조합을 포함한다. 전형적으로, 표면 개질제는 밀봉제의 반응 생성물의 표면의 외관을 변화시키기 위해 이용된다. 예를 들어, 표면 개질제는 이러한 반응 생성물의 표면의 광택을 증가시키기 위해 사용될 수 있다. 적합한 표면 개질제의 특정 예는 알킬 및 아릴기를 갖는 폴리디오르가노실록산을 포함한다. 예를 들어, DOWSIL® 200 Fluid는 Dow Silicones Corporation으로부터 상업적으로 입수가능한, 0.000125 ㎡/s의 범위를 갖는 트리메틸실록시-종결된 폴리(디메틸/메틸페닐)실록산이다. 적합한 표면 개질제의 이들 및 다른 예는 천연 오일 (예를 들어, 식물 또는 동물 원천으로부터 수득된 것들), 예컨대 아마인 오일, 동유, 대두 오일, 피마자유, 어유, 대마종자유, 목화씨 오일, 오이티시카 오일, 평지씨 오일, 및 동종의 것뿐만 아니라 이들의 조합을 포함한다.
일부 구현예에서, 표면 개질제는 접착 촉진제이다. 적합한 접착 촉진제는 하이드로카보녹시실란 예컨대 알콕시실란, 알콕시실란 및 하이드록시-기능적 폴리오르가노실록산의 조합, 아미노작용성 실란, 에폭시 기능적 실란, 머캅토작용성 실란, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 접착 촉진제는 당해 기술에 공지되어 있고 식 R23 FR24 GSi(OR25)4-(F+G)을 갖는 실란을 포함할 수 있고 상기 각각의 R23은 독립적으로 적어도 3개 탄소 원자를 갖는 1가 유기기이고; R24는 접착-증진 기, 예컨대 아미노, 에폭시, 머캅토 또는 아크릴레이트기를 갖는 적어도 하나의 SiC 결합된 치환체를 함유하고; 각각의 R25는 독립적으로 1가 유기기 (예를 들어, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 등)이고; 아래첨자 F는 0 내지 2의 범위인 값을 가지고; 아래첨자 G는 1 또는 2이고; 그리고 (F+G)의 합은 3을 초과하지 않는다. 특정 구현예에서, 접착 촉진제는 상기 실란의 부분적인 축합물을 포함한다. 이들 또는 다른 구현예에서, 접착 촉진제는 알콕시실란과 하이드록시-기능적 폴리오르가노실록산의 조합을 포함한다.
일부 구현예에서, 접착 촉진제는 불포화된 또는 에폭시-작용성 화합물을 포함한다. 그와 같은 구현예에서, 접착 촉진제는 불포화된 또는 에폭시-작용성 알콕시실란 예컨대 식 (XIII): R26 HSi(OR27)(4-H)를 갖는 것들일 수 있거나 또는 포함할 수 있고, 여기서 아래첨자 H는 1, 2, 또는 3이고, 대안적으로 아래첨자 H는 1이다. 각각의 R26은 독립적으로 1가 유기기이고, 단, 적어도 하나의 R26은 불포화된 유기기 또는 에폭시-작용성 유기기이다. R26에 대한 에폭시-작용성 유기기는 3-글리시드옥시프로필 및 (에폭시사이클로헥실)에틸에 의해 예시된다. R26에 대한 불포화된 유기기는 3-메타크릴로일옥시프로필, 3-아크릴로일옥시프로필, 및 불포화된 1가 탄화수소기 예컨대 비닐, 알릴, 헥세닐, 운데실레닐에 의해 예시된다. 각각의 R27은 독립적으로 1 내지 4개의 탄소 원자, 대안적으로 1 내지 2개의 탄소 원자의 포화된 탄화수소기이다. R27은 메틸, 에틸, 프로필, 및 부틸에 의해 예시된다.
적합한 에폭시-작용성 알콕시실란의 특정 예는 3-글리시드옥시프로필트리메톡시실란, 3-글리시드옥시프로필트리에톡시실란, (에폭시사이클로헥실)에틸디메톡시실란, (에폭시사이클로헥실)에틸디에톡시실란 및 이들의 조합을 포함한다. 적합한 불포화된 알콕시실란의 예는 비닐트리메톡시실란, 알릴트리메톡시실란, 알릴트리에톡시실란, 헥세닐트리메톡시실란, 운데실레닐트리메톡시실란, 3-메타크릴로일옥시프로필 트리메톡시실란, 3-메타크릴로일옥시프로필 트리에톡시실란, 3-아크릴로일옥시프로필 트리메톡시실란, 3-아크릴로일옥시프로필 트리에톡시실란, 및 이들의 조합을 포함한다.
일부 구현예에서, 접착 촉진제는 에폭시-작용성 실록산, 예컨대 에폭시-작용성알콕시실란과 하이드록시-종결된 폴리오르가노실록산의 반응 생성물 (예를 들어, 예컨대 상기에 기재된 것들 중 하나), 또는 에폭시-작용성 알콕시실란과 하이드록시-종결된 폴리오르가노실록산의 물리적 블렌드를 포함한다. 접착 촉진제는 에폭시-작용성 알콕시실란과 에폭시-작용성실록산의 조합을 포함할 수 있다. 예를 들어, 접착 촉진제는 3-글리시드옥시프로필트리메톡시실란 및 3-글리시드옥시프로필트리메톡시실란과 하이드록시-종결된 메틸비닐실록산의 반응 생성물의 혼합물, 또는 3-글리시드옥시프로필트리메톡시실란과 하이드록시-종결된 메틸비닐실록산의 혼합물, 또는 3-글리시드옥시프로필트리메톡시실란과 하이드록시-종결된 메틸비닐/디메틸실록산 공중합체의 혼합물에 의해 예시된다.
특정 구현예에서, 접착 촉진제는 H2N(CH2)2Si(OCH3)3, H2N(CH2)2Si(OCH2CH3)3, H2N(CH2)3Si(OCH3)3, H2N(CH2)3Si(OCH2CH3)3, CH3NH(CH2)3Si(OCH3)3, CH3NH(CH2)3Si(OCH2CH3)3, CH3NH(CH2)5Si(OCH3)3, CH3NH(CH2)5Si(OCH2CH3)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH2CH3)3, CH3NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3, CH3NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH2CH3)3, C4HgNH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3, C4HgNH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH2CH3)3, H2N(CH2)2SiCH3(OCH3)2, H2N(CH2)2SiCH3(OCH2CH3)2, H2N(CH2)3SiCH3(OCH3)2, H2N(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2, CH3NH(CH2)3SiCH3(OCH3)2, CH3NH(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2, CH3NH(CH2)5SiCH3(OCH3)2, CH3NH(CH2)5SiCH3(OCH2CH3)2, H2N(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH3)2, H2N(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2, CH3NH(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH3)2, CH3NH(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2, C4HgNH(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH3)2, C4HgNH(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2, N-(3-(트리메톡시실릴)프로필)에틸렌디아민, 및 동종의 것뿐만 아니라 이들의 조합에 의해 예시된 아미노작용성 실란, 예컨대 아미노작용성 알콕시실란을 포함한다. 이들 또는 다른 구현예에서, 접착 촉진제는 머캅토작용성 알콕시실란, 예컨대 3-머캅토프로필트리메톡시실란 또는 3-머캅토프로필트리에톡시실란을 포함한다.
표면 개질제의 추가의 예는, 선택적으로 알킬알콕시실란, 예컨대 메틸트리메톡시실란을 갖는, 에폭시알킬알콕시실란의 반응 생성물, 예컨대 3-글리시드옥시프로필트리메톡시실란, 및 아미노-치환된 알콕시실란, 예컨대 3-아미노프로필트리메톡시실란인 접착 촉진제를 포함한다.
일부 구현예에서, 표면 개질제는 이형제를 포함하고, 대안적으로 이형제이다. 적합한 이형제는 플루오르화된 화합물, 예컨대 플루오로-기능적 실리콘, 또는 플루오로-기능적 유기 화합물에 의해 예시된다. 특정 구현예에서, 밀봉제는 다중 표면 개질제, 예컨대 적어도 하나의 접착 촉진제, 적어도 하나의 이형제, 적어도 하나의 천연 오일, 또는 이들의 조합을 포함한다.
밀봉제에 존재하는 표면 개질제의 양은 다양한 인자 (예를 들어, (I) 공중합체의 양 및/또는 유형, 밀봉제에 존재하는 임의의 추가의 물질의 유형 및/또는 양, 밀봉제가 노출되도록 의도된 경화 조건, 등)에 의해 좌우되고, 당해 분야의 숙련가에 의해 쉽게 결정될 수 있다. 일반적으로, 존재하는 경우, 밀봉제는 밀봉제 내 모든 성분의 결합 중량을 기준으로 0.01 내지 50, 대안적으로 0.01 내지 10, 대안적으로 0.01 내지 5 중량부의 양으로 표면 개질제를 포함한다.
특정 구현예에서, 밀봉제는 건조제, 예컨대 물리적 건조제 (예를 들어, 흡착제), 화학적 건조제, 등을 포함한다. 일반적으로, 건조제는 다양한 공급원으로부터의 물 및 저-분자량 알코올을 결합한다. 예를 들어, 건조제는 (I) 공중합체를 포함한 축합 반응의 부산물, 예컨대 물 및 알코올을 결합할 수 있다. 물리적 건조제는 전형적으로 이러한 물 및/또는 부산물을 포획 및/또는 흡수하고, 여기서 화학적 건조제가 전형적으로 화학적 수단에 의해 (예를 들어, 공유결합을 통해) 물 및/또는 다른 부산물을 결합한다. 밀봉제에 사용하기 위한 적합한 건조제의 예는 흡착제, 예컨대 무기 입자를 포함하는 것들을 포함한다. 그와 같은 흡착제는 전형적으로 10 마이크로미터 또는 그 미만, 대안적으로 5 마이크로미터 또는 그 미만의 입자 크기, 및 물과 저-분자량 알코올 알코올 (예를 들어, 10 Å(옹스트롬) 또는 그 미만, 대안적으로 5 Å 또는 그 미만, 대안적으로 3 Å 또는 그 미만의 평균 기공 크기)을 흡수하기에 충분한 평균 기공 크기를 갖는다. 이러한 흡착제의 특정 예는 제올라이트 (예를 들어, 샤바사이트, 모데나이트, 및 아날사이트) 및 알칼리 금속 알루미노 실리케이트, 실리카겔, 실리카-마그네시아 겔, 활성탄, 활성 알루미나, 산화칼슘, 및 이들의 조합을 포함하는 분자체를 포함한다. 상업적으로 입수가능한 건조제의 예는 Grace Davidson에 의한 상표명 SYLOSIV® 및 미국 켄터키주 루이빌 소재의 Zeochem에 의한 상표명 PURMOL 하에서 판매되는 건조 분자체, 예컨대 3 Å (옹스트롬) 분자체, 및 영국 월링톤 소재의 Ineos Silicas에 의한 상표명 Doucil 제올라이트 4A 하에서 시판되는 4 Å 분자체를 포함한다. 적합한 건조제의 다른 예는 하기를 포함한다: MOLSIV 흡착제 유형 13X, 3A, 4A, 및 5A 분자체로, 이들 모두는 미국 일리노이스 소재의 UOP로부터 상업적으로 입수가능함; 미국 펜실베이니아주 필라델피아 소재의 Atofina로부터의 SILIPORITE NK 30AP 및 65xP 분자체; 및 미국 매리랜드 소재의 W.R. Grace로부터 다양한 명칭 하에서 이용가능한 분자체. 화학적 건조제의 예는 실란, 예컨대 가교결합제에 대하여 상기에 기재된 것들을 포함한다. 예를 들어, 건조제로서 적합한 알콕시실란은 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 및 이들의 조합을 포함한다. 당해 분야의 숙련가에 의해 이해되는 바와 같이, 화학적 건조제는 밀봉제 또는 이들의 일부를 물이 없이 유지하기 위해 밀봉제, 또는 밀봉제의 일부 (예를 들어, 밀봉제가 다수 중 일부 조성물인 경우)에 첨가될 수 있다. 이와 같이, 건조제는 밀봉제가 형성되기 이전에 밀봉제의 일부분 (예를 들어, 건조 부분)에 첨가될 수 있어, 그것에 의해 그 부분에 보관 안정성을 부여한다. 대안적으로, 또는 추가로, 건조제는 제형 후 (예를 들어, 밀봉제의 일부분이 함께 조합/혼합된 후) 밀봉제를 물이 없게 유지할 수 있다. 밀봉제에 존재하는 건조제의 양은 다양한 인자 (예를 들어, (I) 공중합체의 양 및/또는 유형, 밀봉제에 존재하는 임의의 추가의 물질의 유형 및/또는 양, 밀봉제가 노출되도록 의도된 경화 조건, 등)에 의해 좌우되고, 당해 분야의 숙련가에 의해 쉽게 결정될 수 있다. 일반적으로, 존재하는 경우, 밀봉제는 밀봉제 내 모든 성분의 결합 중량에 기초하여 0.1 내지 5 중량부의 양으로 건조제를 포함한다.
일부 구현예에서, 밀봉제는 살생물제를 포함한다. 적합한 살생물제의 일반적인 예는 살진균제, 제초제, 살충제, 항미생물제, 및 동종의 것뿐만 아니라 이들의 조합을 포함한다. 예를 들어, 특정 구현예에서, 살생물제는 살진균제를 포함하고, 대안적으로 살진균제이다. 살진균제의 특정 예는 N-치환된 벤즈이미다졸 카바메이트 및 벤즈이미다졸릴 카바메이트, 예컨대 메틸 2-벤즈이미다졸릴카바메이트, 에틸 2-벤즈이미다졸릴카바메이트, 이소프로필 2-벤즈이미다졸릴카바메이트, 메틸 N-(2-[1-(N,N-디메틸카바모일)벤즈이미다졸릴]}카바메이트, 메틸 N-{2-[1-(N,N-디메틸카바모일)-6-메틸벤즈이미다졸릴]}카바메이트, 메틸 N-{2-[1-(N,N-디메틸카바모일)-5-메틸벤즈이미다졸릴]}카바메이트, 메틸 N-{2-[1-(N-메틸카바모일)벤즈이미다졸릴]}카바메이트, 메틸 N-{2-[1-(N-메틸카바모일)-6-메틸벤즈이미다졸릴]}카바메이트, 메틸 N-{2-[1 -(N-메틸카바모일)-5-메틸벤즈이미다졸릴]}카바메이트, 에틸 N-{2-[1-(N,N-디메틸카바모일)벤즈이미다졸릴]}카바메이트, 에틸 N-{2-[2-(N-메틸카바모일)벤즈이미다졸릴]}카바메이트, 에틸 N-{2-[1-(N,N-디메틸카바모일)-6-메틸벤즈이미다졸릴]}카바메이트, 에틸 N-{2-[1-(N-메틸카바모일)-6-메틸벤즈이미다졸릴]}카바메이트, 이소프로필 N-{2-[1-(N,N-디메틸카바모일)벤즈이미다졸릴]}카바메이트, 이소프로필 N-{2-[1-(N-메틸카바모일)벤즈이미다졸릴]}카바메이트, 메틸 N-{2-[1-(N-프로필카바모일)벤즈이미다졸릴]}카바메이트, 메틸 N-{2-[1-(N-부틸카바모일)벤즈이미다졸릴]}카바메이트, 메톡시에틸 N-{2-[1-(N-프로필카바모일)벤즈이미다졸릴]}카바메이트, 메톡시에틸 N-{2-[1-(N-부틸카바모일)벤즈이미다졸릴]}카바메이트, 에톡시에틸 N-{2-[1-(N-프로필카바모일)벤즈이미다졸릴]}카바메이트, 에톡시에틸 N-{2-[1-(N-부틸카바모일)벤즈이미다졸릴]}카바메이트, 메틸 N-{1-(N,N-디메틸카바모일옥시)벤즈이미다졸릴]}카바메이트, 메틸 N-{2-[N-메틸카바모일옥시)벤즈이미다졸릴]}카바메이트, 메틸 N-{2-[1-(N-부틸카바모일옥시)벤조이미다졸릴]}카바메이트, 에톡시에틸 N-{2-[1-(N-프로필카바모일)벤즈이미다졸릴]}카바메이트, 에톡시에틸 N-{2-[1-(N-부틸카바모일옥시)벤조이미다졸릴]}카바메이트, 메틸 N-{2-[1-(N,N-디메틸카바모일)- 6-클로로벤즈이미다졸릴]}카바메이트, 및 메틸 N-{2-[1-(N,N-디메틸카바모일)-6-니트로벤즈이미다졸릴]}카바메이트;10,10'-옥시비스펜옥사르신 (상표명: Vinyzene, OBPA); 디-아이오도메틸-파라-톨릴설폰; 벤조티오펜-2-사이클로헥실카복사미드-S,S-디옥사이드; N-(플루오르이염화물메틸티오)프탈이미드 (상표명: Fluor-Folper, Preventol A3); 메틸-벤즈이미다졸-2-일카바메이트 (상표명: Carbendazim, Preventol BCM); 아연-비스(2-피리딜티오-1-옥사이드); 아연 피리티온; 2-(4-티아졸릴)-벤즈이미다졸; N-페닐-요오드프로파르길카바메이트; N-옥틸-4-이소티아졸린-3-온; 4,5-이염화물-2-n-옥틸-4-이소티아졸린-3-온; N-부틸-1,2-벤즈이소티아졸린-3-온; 트리아졸릴-화합물, 예컨대 테부코나졸; 등뿐만 아니라 이들의 조합을 포함한다. 특정 구현예에서, 이러한 살진균제는 적어도 하나의 무기 물질, 예컨대 미네랄 (예를 들어, 제올라이트), 금속 (예를 들어, 구리, 은, 백금, 등), 및 이들의 조합과 조합하여 이용된다.
특정 구현예에서, 살생물제는 제초제를 포함하고, 대안적으로, 제초제이다. 제초제의 특정 예는 아미드 제초제 예컨대 알리도클로르 N,N-디알릴- 2-클로로아세트아미드; CDEA 2-클로로-N,N-디에틸아세트아미드; 엔트니프로미드 (RS)-2-[5-(2,4-디클로로페녹시)-2-니트로페녹시]-N-에틸프로피온아미드; 아닐라이드 제초제 예컨대 시스아닐라이드 시스-2,5-디메틸파이롤리딘-1-카복사닐라이드; 플루페나세트 4'-플루오로-N-이소프로필-2-[5-(트리플루오로메틸)-1,3,4-티아디아졸-2-일옥시]아세트아닐라이드; 나프로아닐라이드 (RS)-a-2-나프트옥시프로피온아닐라이드; 아릴알라닌 제초제 예컨대 벤조일프로르 N-벤조일-N-(3,4-디클로로페닐)-DL-알라닌; 플람프로프-M N-벤조일-N-(3-클로로-4-플루오로페닐)-D-알라닌; 클로로아세트아닐라이드 제초제 예컨대 부타클로르 N-부톡시 메틸-2-클로로-2',6'-디에틸아세트아닐라이드; 메타자클로르 2-클로로-N-(피라졸-1-일메틸)아세트-2',6'-크실리디데; 프리나클로르 (RS)-2-클로로-N-(1-메틸프로프-2-이닐)아세트아닐라이드; 설폰아닐라이드 제초제 예컨대 클로란술람 3-클로로-2-(5-에톡시-7-플루오로[1,2,4]트리아졸로[1,5-c]피리미딘-2-일설폰아미도)벤조산; 메토술람 2',6'-디클로로-5,7-디메톡시-3'-메틸[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-2-설폰아닐라이드; 항생제 제초제 예컨대 빌라나포스 4-[하이드록시(메틸)포스피노일]-L-호모알라닐-L-알라닐-L-알라닌; 벤조산 제초제 예컨대 클로람벤 3-아미노-2,5-디클로로벤조산; 2,3,6-TBA 2,3,6-트리클로로벤조산; 피리미디닐옥시벤조산 제초제 예컨대 비스피리백 2,6-비스(4,6-디메톡시피리미딘-2-일옥시)벤조산; 피리미디닐티오벤조산 제초제 예컨대 피리티오백 2-클로로-6-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일티오)벤조산; 프탈산 제초제 예컨대 클로르탈 테트라클로로테레프탈산; 피콜린산 제초제 예컨대 아미노파이랄리드 4-아미노-3,6-디클로로피리딘-2-카복실산; 퀴놀린카복실산 제초제 예컨대 퀸클로랙 3,7-디클로로퀴놀린-8-카복실산; 비소함유 제초제 예컨대 CMA 칼슘 비스(수소 메틸아르소네이트); MAMA 암모늄 수소 메틸아르소네이트; 아비산나트륨; 벤조일사이클로헥산디온 제초제 예컨대 메소트리온 2-(4-메실-2-니트로벤조일)사이클로헥산-1,3-디온; 벤조푸라닐 알킬설포네이트 제초제 예컨대 벤푸렌세이트 2,3-디하이드로-3,3-디메틸벤조푸란-5-일 에탄설포네이트; 카바메이트 제초제 예컨대 카복사졸 메틸 5-tert-부틸-1,2-옥사졸-3-일카바메이트;페나술람 메틸 4-[2-(4-클로로-o-톨릴옥시)아세트아미도]페닐설포닐카바메이트; 카바닐레이트 제초제 예컨대 BCPC (RS)-sec-부틸 3-클로로카바닐레이트; 데스메디팜 에틸 3-페닐카바모일옥시페닐카바메이트; 스웹 메틸 3,4-디클로로카바닐레이트; 사이클로헥센 옥심 제초제 예컨대 부트록시딤 (RS)-(EZ)-5-(3-부티릴-2,4,6-트리메틸페닐)-2-(1-에톡시이미노프로필)-3-하이드록시사이클로헥스-2-엔-1-온; 테프랄록시딤 (RS)-(EZ)-2-{1-[(2E)-3-클로로알릴옥시이미노]프로필}-3-하이드록시-5-퍼하이드로피란-4-일사이클로헥스-2-엔-1-온; 사이클로프로필이속사졸 제초제 예컨대 이속사클로르톨 4-클로로-2-메실페닐 5-사이클로프로필-1,2-옥사졸-4-일 케톤; 디카복시미드 제초제 예컨대 플룸진 2-메틸-4-(α,α,α-트리플루오로-m-톨릴)-1,2,4-옥사디아지난-3,5-디온; 디니트로아닐린 제초제 예컨대 에탈플루랄린 N-에틸-α,α,α-트리플루오로-N-(2-메틸알릴)-2,6-디니트로-p-톨루이딘; 프로디아민 5-디프로필아미노-α,α,α-트리플루오로-4,6-디니트로-o-톨루이딘; 디니트로페놀 제초제 예컨대 디노프로프 4,6-디니트로-o-시멘-3-올; 에티노펜 α-에톡시-4,6-디니트로-o-크레졸; 디페닐 에테르 제초제 예컨대 에톡시펜 O-[2-클로로-5-(2-클로로-α,α,α-트리플루오로-p-톨릴옥시)벤조일]-L-락트산; 니트로페닐 에테르 제초제 예컨대 액클로니펜 2-클로로-6-니트로-3-페녹시아닐린; 니트로펜 2,4-디클로로페닐 4-니트로페닐 에테르; 디티오카바메이트 제초제 예컨대 다조메트 3,5-디메틸-1,3,5-티아디아지난-2-티온; 할로겐화된 지방족 제초제 예컨대 다라폰 2,2-디클로로프로피온산; 클로로아세트산; 이미다졸리논 제초제 예컨대 이마자피르 (RS)-2-(4-이소프로필-4-메틸-5-옥소-2-이마다졸린-2-일)니코틴산; 무기 제초제 예컨대 디나트륨 테트라보레이트 십수화물; 아지드화나트륨; 니트릴 제초제 예컨대 클로록시닐 3,5-디클로로-4-하이드록시벤조니트릴; 이옥시닐 4-하이드록시-3,5-디-아이오도벤조니트릴; 유기인 제초제 예컨대 아닐로포스 S-4-클로로-N-이소프로필카바닐로일메틸 O,O-디메틸 포스포로디티오에이트; 글루포시네이트 4-[하이드록시(메틸)포스피노일]-DL-호모알라닌; 페녹시 제초제 예컨대 클로메프로프 (RS)-2-(2,4-디클로로-m-톨릴옥시)프로피온아닐라이드; 펜테라콜 2-(2,4,5-트리클로로페녹시)에탄올; 페녹시아세트산 제초제 예컨대 MCPA (4-클로로-2-메틸페녹시)아세트산; 페녹시부티르산 제초제 예컨대 MCPB 4-(4-클로로-o-톨릴옥시)부티르산; 페녹시프로피온산 제초제 예컨대 페노프로프 (RS)-2-(2,4,5-트리클로로페녹시)프로피온산; 아릴옥시페녹시프로피온산 제초제 예컨대 이속사피리폽 (RS)-2-[2-[4-(3,5-디클로로-2-피리딜옥시)페녹시]프로피오닐]이속사졸리딘; 페닐렌디아민 제초제 예컨대 디니트라민 N1,N1 -디에틸-2,6-디니트로-4-트리플루오로메틸-m-페닐렌디아민, 피라졸릴옥시아세토페논 제초제 예컨대 피라족시펜 2-[4-(2,4-디클로로벤조일)-1,3-디메틸피라졸-5-일옥시]아세토페논; 피라졸릴페닐 제초제 예컨대 피라플루펜 2-클로로-5-(4-클로로-5-디플루오로메톡시-1-메틸피라졸-3-일)-4-플루오로페녹시아세트산; 피리다진 제초제 예컨대 피리다폴 6-클로로-3-페닐피리다진-4-올; 피리다지논 제초제 예컨대 클로리다존 5-아미노-4-클로로-2-페닐피리다진-3(2H)-온; 옥사피라존 5-브로모-1,6-디하이드로-6-옥소-1-페닐피리다진-4-일옥삼 산; 피리딘 제초제 예컨대 플루오록시피르 4-아미노-3,5-디클로로-6-플루오로-2-피리딜옥시아세트산; 티아조피르 메틸 2-디플루오로메틸-5-(4,5-디하이드로-1,3-티아졸-2-일)-4-이소부틸-6-트리플루오로메틸니코티네이트; 피리미딘디아민 제초제 예컨대 이피리미담 6-클로로-N4-이소프로필피리미딘-2,4-디아민; 사차 암모늄 제초제 예컨대 디에탐콰트 1,1'-비스(디에틸카바모일메틸)-4,4'-비피리디늄; 파라콰트 1,1'-디메틸-4,4'-비피리디늄; 티오카바메이트 제초제 예컨대 사이클로에이트 S-에틸 사이클로헥실(에틸)티오카바메이트; 티오카바질 S-벤질 디-sec-부틸티오카바메이트; 티오카보네이트 제초제 예컨대 EXD O,O-디에틸 디티오비스(티오포르메이트); 티오우레아 제초제 예컨대 메티우론 1,1-디메틸-3-m-톨릴-2-티오우레아; 트리아진 제초제 예컨대 트리아지플람 (RS)―N-[2-(3,5-디메틸페녹시)-1-메틸에틸]-6-(1-플루오로-1-메틸에틸)-1,3,5-트리아진-2,4-디아민; 클로로트리아진 제초제 예컨대 사이프라진 6-클로로-N2-사이클로프로필-N4-이소프로필-1,3,5-트리아진-2,4-디아민; 프로파진 6-클로로-A2,N4-디-이소프로필-1,3,5-트리아진-2,4-디아민; 메톡시트리아진 제초제 예컨대 프로메톤 N2,N4-디-이소프로필-6-메톡시-1,3,5-트리아진-2,4-디아민; 메틸티오트리아진 제초제 예컨대 시안나트린 2-(4-에틸아미노-6-메틸티오-1,3,5-트리아진-2-일아미노)-2-메틸프로피오니트릴; 트리아지논 제초제 예컨대 헥사지논 3-사이클로헥실-6-디메틸아미노-1-메틸-1,3,5-트리아진-2,4(1H,3H)-디온; 트리아졸 제초제 예컨대 에프로나즈 N-에틸-N-프로필-3-프로필설포닐-1H-1,2,4-트리아졸-1-카복사미드; 트리아졸론 제초제 예컨대 카펜트라존 (RS)-2-클로로-3-{2-클로로-5-[4-(디플루오로메틸)-4,5-디하이드로-3-메틸-5-옥소-1H-1,2,4-트리아졸-1-일]-4-플루오로페닐}프로피온산; 트리아졸로피리미딘 제초제 예컨대 플로라술람 2',6',8-트리플루오로-5-메톡시[1,2,4]트리아졸로[1,5-c]피리미딘-2-설폰아닐라이드; 우라실 제초제 예컨대 플루프로파실 이소프로필 2-클로로-5-(1,2,3,6-테트라하이드로-3-메틸-2,6-디옥소-4-트리플루오로메틸피리미딘-1-일)벤조에이트; 우레아 제초제 예컨대 사이클루론 3-사이클로-옥틸-1,1-디메틸우레아; 모니소우론 1-(5-tert-부틸-1,2-옥사졸-3-일)-3-메틸우레아; 페닐우레아 제초제 예컨대 클로록수론 3-[4-(4-클로로페녹시)페닐]-1,1-디메틸우레아; 시듀론 1-(2-메틸사이클로헥실)-3-페닐우레아; 피리미디닐설포닐우레아 제초제 예컨대 플라자술푸론 1-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)-3-(3-트리플루오로메틸-2-피리딜설포닐)우레아; 피라조술푸론 5-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일카바모일)설파모일]-1-메틸피라졸-4-카복실산; 트리아지닐설포닐우레아 제초제 예컨대 티오펜술푸론 3-(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일카바모일설파모일)티오펜-2-카복실산; 티아디아졸릴우레아 제초제 예컨대 테부티우론 1-(5-tert-부틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-1,3-디메틸우레아; 및/또는 미분류된 제초제 예컨대 클로르페낙 (2,3,6-트리클로로페닐)아세트산; 메타졸 2-(3,4-디클로로페닐)-4-메틸-1,2,4-옥사디아졸리딘-3,5-디온; 트리탁 (RS)-1-(2,3,6-트리클로로벤질옥시)프로판-2-올; 2,4-D,클로리무론, 및 페녹사프로프; 등뿐만 아니라 이들의 조합을 포함한다.
일부 구현예에서, 살생물제는 살충제를 포함하고, 대안적으로, 살충제이다. 살충제의 일반적인 예는 곤충 퇴치제 예컨대 N,N-디에틸-메타-톨루아미드, 및 피레트로이드 예컨대 파이레트린를 포함한다. 살충제의 특정 예는 아트라진, 디아지논, 및 클로르피리포스를 포함한다. 이들 또는 다른 구현예에서, 살생물제는 항미생물제를 포함하고, 대안적으로, 항미생물제이다. 항미생물제의 유형 및 특성은 다양할 수 있고 당해 분야의 숙련가에 의해 쉽게 결정될 수 있다. 특이적 항미생물제가 상업적으로 입수가능하고, 미국 미시간주 미들랜드 소재의 Dow Silicones Corporation으로부터의 것인 DOWSIL® 5700 및 DOWSIL® 5772를 포함한다. 특정 구현예에서, 살생물제는 붕소-함유 물질, 예컨대 붕산 무수물, 붕사, 또는 디나트륨 옥타보레이트 사수화물을 포함하고, 대안적으로, 이들이다. 다양한 구현예에서, 밀봉제는 각각 살진균제, 제초제 살충제, 항미생물, 및 본 명세서에서 예시된 다른 살생 성분으로부터 독립적으로 선택된, 2 또는 그 초과 살생물제를 포함한다.
밀봉제에 존재하는 살생물제의 양은 다양한 인자 (예를 들어, 이용된 살생물제(들)의 유형, (I) 공중합체의 양 및/또는 유형, 밀봉제의 의도한 용도, 밀봉제가 노출되도록 의도된 경화 조건, 등)에 의해 좌우되고, 당해 분야의 숙련가에 의해 쉽게 결정될 수 있다. 일반적으로, 존재하는 경우, 밀봉제는 밀봉제의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 10, 대안적으로 0.1 내지 5 wt.%의 양으로 살생물제, 또는 살생물제의 조합을 포함한다.
특정 구현예에서, 밀봉제는 난연제를 포함한다. 적합한 난연제의 예는 유기/탄소계 난연제 (예를 들어, 카본블랙, 등), 무기/미네랄-계 난연제 (예를 들어, 수화된 알루미늄 하이드록사이드, 실리케이트 예컨대 규회석, 백금의 금속 착물 및/또는 백금, 등) 및 동종의 것뿐만 아니라 이들의 조합을 포함한다. 적합한 난연제의 추가의 예는 할로겐-계 난연제, 예컨대 데카브로모디페닐옥사이드, 옥타브로모디페닐 옥사이드, 헥사브로모사이클로도데칸, 데카브로모바이페닐 옥사이드, 디페니옥시벤젠, 에틸렌 비스-테트라브로모프탈마이드, 펜타브로모에틸 벤젠, 펜타브로모벤질 아크릴레이트, 트리브로모페닐 말레산 이미드, 테트라브로모비스페닐 A, 비스-(트리브로모페녹시)에탄, 비스-(펜타브로모페녹시)에탄, 폴리디보모페닐렌 옥사이드, 트리브로모페닐알릴 에테르, 비스-디브로모프로필 에테르, 테트라브로모프탈산 무수물, 디브로모네오펜틸 지콜, 디브로모에틸 디브로모사이클로헥산, 펜타브로모디페닐 옥사이드, 트리브로모스티렌, 펜타브로모클로로사이클로헥산, 테트라브로모자일렌, 헥사브로모사이클로도데칸, 브롬화된 폴리스티렌, 테트라데카브로모디페녹시벤젠, 트리플루오로프로펜, 및 PVC; 인계 난연제, 예컨대 (2,3-디브로모프로필)-포스페이트, 인, 환형 포스페이트, 트리아릴 포스페이트, 비스-멜라미늄 펜테이트, 펜타에리트리톨 이환형 포스페이트, 디메틸메틸포스페이트, 포스핀 옥사이드 디올, 트리페닐 포스페이트, 트리스-(2-클로로에틸)포스페이트, 포스페이트 에스테르 예컨대 트리크레일-, 트리자일레닐-, 이소데실 디페닐-, 에틸헥실 디페닐-, 트리옥틸-, 트리부틸-, 및 트리스-부톡시에틸 포스페이트 에스테르, 및 다양한 아민의 포스페이트 염 (예를 들어, 암모늄 포스페이트); 테트라알킬 납 화합물, 예컨대 테트라에틸 납; 철 펜타카보닐; 망간 메틸 사이클로펜타디에닐 트리카보닐; 멜라민 및 이들의 유도체, 예컨대 멜라민 염; 구아니딘; 디시안디아미드; 암모늄 술파메이트; 알루미나 3수화물; 수산화마그네슘 알루미나 3수화물; 등뿐만 아니라 이들의 유도체, 변형, 및 조합을 포함한다. 밀봉제에 존재하는 난연제의 양은 다양한 인자 (예를 들어, (I) 공중합체의 양 및/또는 유형, 밀봉제의 의도한 용도, 밀봉제가 노출되도록 의도된 경화 조건, 비히클/용매의 존재/부재, 등)에 의해 좌우되고, 당해 분야의 숙련가에 의해 쉽게 결정될 수 있다. 일반적으로, 존재하는 경우, 밀봉제는 밀봉제의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 15, 대안적으로 0.1 내지 10 wt.%의 양으로 난연제를 포함한다.
특정 구현예에서, 밀봉제는 결합제를 포함한다. 전형적으로, 결합제는 (I) 공중합체와 반응하지 않는, 비-반응적인, 탄성중합체, 유기 폴리머, 즉, 탄성중합체 유기 폴리머이다. 추가로, 결합제는 (I) 공중합체와 전형적으로 양립가능하고, 즉, 결합제는 (I) 공중합체와 함께 밀봉제 안으로 제형화될 때 2-상 시스템을 형성하지 않는다. 일반적으로, 적합한 결합제는 낮은 가스 및 수분 투과도를 가지고, 전형적으로 30,000 내지 75,000의 수평균 분자량 (Mn)을 포함한다. 그러나, 결합제는 다양한 비-반응적인, 탄성중합체, 유기 폴리머의 블렌드 (예를 들어, 저분자량을 갖는 것들과 함께 고분자량을 갖는 그와 같은 폴리머)를 포함할 수 있다. 그와 같은 사례에서, 더 높은 분자량 폴리머(들)은 전형적으로 100,000 내지 600,000의 Mn을 포함하고, 보다 낮은 분자량 폴리머(들)은 전형적으로 900 내지 10,000, 대안적으로 900 내지 3,000의 Mn을 포함한다. Mn 범위의 하단에 대한 값은 당해 분야의 숙련가에 의해 이해되는 바와 같이 결합제가 (I) 공중합체 및 밀봉제의 다른 성분과 양립가능하게 되도록 전형적으로 선택된다. 결합제는 하나의 비-반응적인, 탄성중합체, 유기 폴리머를 포함할 수 있거나 또는 이들일 수 있고, 또는 대안적으로, 예를 들어, 구조, 점도, 평균 분자량 (Mn 또는 Mw), 중합체 단위, 서열, 등, 또는 이들의 조합을 기준으로 서로 상이한 2 또는 그 초과 비-반응적인, 탄성중합체, 유기 폴리머를 포함할 수 있다.
적합한 결합제의 예는 당해 기술에 공지되어 있고 상업적으로 입수가능한 폴리이소부틸렌을 포함한다. 폴리이소부틸렌의 특정 예는 독일의 BASF Corporation에 의한 상표명 OPPANOL®로 시판되는 것들뿐만 아니라 일본의 NOF Corp에 의한 상표명 PARLEAM® 하에서 시판되는 다양한 등급의 수소첨가된 폴리이소부텐을 포함한다. 적합한 폴리이소부틸렌의 추가의 예는 상표명 VISTANEX® 하에서 미국 텍사스주 베이타운 소재의 ExxonMobil Chemical Co.로부터 상업적으로 입수가능하다. 이들은 사슬-말단 올레핀성 결합만을 함유하는 긴 직쇄 거대분자로 구성된 파라핀성 탄화수소 폴리머인 VISTANEX® MML-80, MML-100, MML-120, 및 M ML-140을 포함한다. VISTANEX® MM 폴리이소부틸렌은 70,000 내지 90,000의 점도 평균 분자량을 가지고, VISTANEX® LM 폴리이소부틸렌 (예를 들어, LM-MS)는 8,700 내지 10의 점도 평균 분자량을 갖는 저-분자량 폴리이소부틸렌이다. 폴리이소부틸렌의 추가의 예는 VISTANEX LM-MH (10,000 내지 11,700의 점도 평균 분자량); 미국 일리노이즈주 시카고 소재의 Amoco Corp.로부터의 Soltex PB-24 (Mn 950), Indopol® H-100 (Mn 910), Indopol® H-1200 (Mn 2100); 영국 런던 소재의 BP Chemicals로부터의 NAPVIS® 및 HYVIS® (예를 들어, NAPVIS® 200, D10, 및 DE3; 및 HYVIS® 200.)을 포함한다. NAPVIS® 폴리이소부틸렌은 전형적으로 900 내지 1300의 Mn을 갖는다. 폴리이소부틸렌(들)에 부가하여, 또는 대안적으로, 결합제는 부틸 고무, 스티렌-에틸렌/부틸렌-스티렌 (SEBS) 블록 공중합체, 스티렌-에틸렌/프로필렌-스티렌 (SEPS) 블록 공중합체, 폴리올레핀 플라스토머, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있거나 또는 그 자체일 수 있다. SEBS 및 SEPS 블록 공중합체는 당해 기술에 공지되어 있고, 미국 텍사스주 휴스턴 소재의 Kraton Polymers U.S. LLC로부터 Kraton® G 폴리머 및 미국 뉴욕주 뉴욕 소재의 Kuraray America, Inc.로부터 Septon 폴리머로서 상업적으로 입수가능하다. 폴리올레핀 플라스토머가 또한 당업계에서 알려져 있고, 미국 미시간주 미들랜드 소재의 Dow Chemical Company의 엘라스토머 및 스페셜티 프로덕트 디비젼으로부터 AFFINITY® GA 1900 및 AFFINITY® GA 1950 조성물로 상업적으로 입수가능하다.
밀봉제에 존재하는 결합제의 양은 다양한 인자 (예를 들어, (I) 공중합체의 양 및/또는 유형, 밀봉제의 의도한 용도, 밀봉제가 노출되도록 의도된 경화 조건, 비히클/용매의 존재/부재, 등)에 의해 좌우되고, 당해 분야의 숙련가에 의해 쉽게 결정될 수 있다. 일반적으로, 존재하는 경우, 밀봉제는 밀봉제 내 모든 성분의 결합 중량을 기준으로 1 내지 50, 대안적으로 5 내지 40, 대안적으로 5 내지 35 중량부의 양으로 결합제를 포함한다.
일부 구현예에서, 밀봉제는 항노화 첨가제를 포함한다. 항노화 첨가제의 예는 산화방지제, UV 흡수제, UV 및/또는 광안정제, 열 안정화제, 및 이들의 조합을 포함한다. 항노화 첨가제는 하나의 항노화 첨가제일 수 있거나 이를 포함할 수 있거나, 대안적으로, 2 또는 그 초과의 상이한 항노화 첨가제를 포함할 수 있다. 또한, 하나의 특정 항노화 첨가제는 다중 기능으로 (예를 들어, UV 흡수제 및 UV 안정화제 둘 모두로, 산화방지제 및 UV 흡수제 둘 모두로, 등) 작용할 수 있다. 많은 적합한 항노화 첨가제가 당해 기술에 공지되어 있고 상업적으로 입수가능하다. 예를 들어, 적합한 산화방지제는 페놀계 산화방지제 (예를 들어, 완전하게-입체 장애 페놀 및 부분적으로-힌더드 페놀) 및 안정화제 (예를 들어, 입체적으로 힌더드 아민, 예컨대 테트라메틸-피페리딘 유도체, "힌더드 아민 광안정제" (HALS)로도 알려져 있음)와 페놀계 산화방지제의 조합을 포함한다. 적합한 페놀계 산화방지제는 비타민 E 및 BASF로부터의 IRGANOX® 1010을 포함한다. IRGANOX® 1010은 펜타에리트리톨 테트라키스(3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트)를 포함한다. UV 흡수제의 예는 페놀, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-6-도데실-4-메틸-, 분지형 및 선형 (TINUVIN® 571)을 포함한다. UV 안정화제의 예는 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) 세바케이트; 메틸 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜/세바케이트; 및 이들의 조합 (TINUVIN® 272)을 포함한다. 이들 및 다른 TINUVIN® 첨가제, 예컨대 TINUVIN® 765가 BASF로부터 상업적으로 입수가능하다. 다른 UV 및 광안정제가 상업적으로 입수가능하고, Chemtura로부터의 LowLite, PolyOne으로부터의 OnCap 및 미국 델라웨어 소재의 E. I. du Pont de Nemours and Company로부터의 광안정제 210에 의해 예시된다. 올리고머성 (더 높은 분자량) 안정화제가 또한, 예를 들어, 밀봉제 또는 그것의 경화물의 외부로 항노화 첨가제의 이동에 대한 가능성을 최소화하기 위해 항노화 첨가제에 또는 항노화 첨가제로 이용될 수 있다. 이러한 올리고머성 산화방지제 안정화제의 예는 4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리딘 에탄올과 공중합된 부탄이산의 디메틸에스테르인 TINUVIN® 622를 포함한다. 열 안정화제의 예는 산화철, 카본블랙, 철 카복실레이트 염, 세륨 수화물, 바륨 지르코네이트, 세륨 및 지르코늄 옥토에이트, 포르피린, 및 동종의 것뿐만 아니라 이들의 조합을 포함한다.
밀봉제에 존재하는 항노화 첨가제의 양은 다양한 인자 (예를 들어, (I) 공중합체의 양 및/또는 유형, 밀봉제의 의도한 용도, 밀봉제가 노출되도록 의도된 경화 조건, 등)에 의해 좌우되고, 당해 분야의 숙련가에 의해 쉽게 결정될 수 있다. 일반적으로, 존재하는 경우, 밀봉제는 밀봉제의 총 중량을 기준으로 0 초과 내지 5, 대안적으로 0.1 내지 4, 대안적으로 0.5 내지 3 wt.%의 양으로 항노화 첨가제를 포함한다.
특정 구현예에서, 밀봉제는 물 이형제, 즉, 경시적으로 (예를 들어, 적용된 조건, 예컨대 온도 및/또는 압력에 반응하여) 물을 방출하는 성분을 포함한다. 전형적으로, 물 이형제는 밀봉제를 부분적으로, 대안적으로 완전하게 반응시키기에 충분한 양의 물을 함유하고, 따라서 충분한 시간 동안 적용된 조건 (예를 들어, 밀봉제의 사용 온도)에 노출될 때 특정 양의 물을 방출하도록 선택된다. 일반적으로, 그러나 물 이형제는 물을 충분히 결합하고 그것에 의해 너무 많은 물이 밀봉제를 제조 및/또는 저장하는 동안 방출되는 것을 방지하도록 선택된다. 예를 들어, 물 이형제는 전형적으로 밀봉제를 배합/제형화하는 동안 충분히 물을 결합하여, 충분한 물이 밀봉제가 사용되는 적용 공정 동안 또는 후에 (I) 공중합체의 축합 반응에 이용가능하게 된다. 이 "조절 방출" 특성은 또한 적용 공정 동안 너무 많은 물이 방출되는 것 및/또는 너무 빠르게 물이 방출되는 것을 방지하는 이점을 제공할 수 있는데, 이는 이것이 밀봉제의 (I) 공중합체의 축합 반응에 의해 형성된 반응 생성물에 거품발생 또는 배출을 야기할 수 있기 때문이다. 선택된 특정한 물 이형제는 다양한 인자 (예를 들어, 밀봉제의 다른 성분, (I) 공중합체의 양/유형, (II) 축합 반응 촉매의 유형, 밀봉제가 제형화될 공정 조건, 등)에 의존할 수 있고, 당해 분야의 숙련가에 의해 쉽게 결정될 것이다. 적합한 물 이형제의 예는 금속 염 수화물, 수화된 분자체, 및 침전된 카보네이트에 의해 예시된다. 특정한 예는 상표명 WINNOFIL® SPM 하에서 Solvay로부터 이용가능한 침전된 탈산칼슘을 포함한다. 특정 구현예에서, 물 이형제는 침전된 탈산칼슘을 포함하도록, 대안적으로 이것이 되도록 선택된다. 물 이형제는 배합하는 동안 모든 수분 함량이 방출되지 않는 반면 충분한 기간 동안 적용 온도 범위에 노출될 때 (I) 공중합체의 축합 반응을 위해 충분한 양의 물을 여전히 방출하는 것을 보장하도록 선택될 수 있다. 밀봉제에 존재하는 물 이형제의 양은 다양한 인자 (예를 들어, (I) 공중합체의 물 투과도, 비히클/용매의 존재/부재, 건조제의 존재/부재, 밀봉제가 제형화되는/제조되는 방법, 등)에 의해 좌우되고, 당해 분야의 숙련가에 의해 쉽게 결정될 수 있다. 일반적으로, 존재하는 경우, 밀봉제는 밀봉제 내 모든 성분의 결합 중량을 기준으로, 1 내지 50, 대안적으로 5 내지 40, 대안적으로 5 내지 30 중량부의 양으로 물 이형제를 포함한다.
일부 구현예에서, 밀봉제는 안료 (즉, 밀봉제 및/또는 그것의 반응 생성물에 색상을 부여하는 성분)를 포함한다. 그와 같은 안료는 임의의 무기 화합물, 예를 들어, 금속 예컨대 크로뮴 옥사이드, 산화티타늄, 코발트 안료의 것들뿐만 아니라 이러한 금속에 기초하지 않은 것들, 예를 들어, 비-금속 무기 화합물을 포함할 수 있다. 적합한 안료의 예는 인디고, 이산화티타늄, 카본블랙, 및 이들의 조합뿐만 아니라 다른 상업적으로 입수가능한 안료 예컨대 PolyOne으로부터 이용가능한 Stan-Tone 505P01 Green을 포함한다. 특정 구현예에서, 안료는 카본블랙을 포함한다. 카본블랙의 특정 예는 Chevron Phillips Chemical Company LP로부터 상업적으로 입수가능한 Shawinigan 아세틸렌 블랙; 미국 일리노이주 페어뷰 하이츠 소재의 Elementis Pigments Inc.에 의해 공급된 SUPERJET® 카본블랙 (예를 들어, LB-1011); 미국 오하이오주 애크론 소재의 Sid Richardson Carbon Co에 의해 공급된 SR 511; 및 N330, N550, N762, N990 (미국 뉴저지주 파시파니 소재의 Degussa Engineered Carbons로부터의 것)을 포함한다. 밀봉제에 존재하는 안료의 양은 다양한 인자 (예를 들어, (I) 공중합체의 양 및/또는 유형, 밀봉제의 의도한 용도, 비히클/용매의 존재/부재, 등)에 의해 좌우되고, 당해 분야의 숙련가에 의해 쉽게 결정될 수 있다. 일반적으로, 존재하는 경우, 밀봉제는 밀봉제의 총 중량을 기준으로 0 초과 내지 20, 대안적으로 0.001 내지 10, 대안적으로 0.001 내지 5 wt.%의 양으로 안료를 포함한다.
특정 구현예에서, 밀봉제는 레올로지 첨가제, 예컨대 레올로지 개질제 및/또는 점도 개질제를 포함한다. 적합한 레올로지성 첨가제의 예는 왁스; 폴리아미드; 폴리아미드 왁스; 수소첨가된 피마자유 유도체; 금속 비누, 예컨대 칼슘, 알루미늄, 및/또는 바륨 스테아레이트; 등뿐만 아니라 이들의 유도체, 변형, 및 조합을 포함한다. 특정 구현예에서, 레올로지 개질제는 당해 분야의 숙련가에 의해 잘 이해되는 바와 같이, (예를 들어, 이들의 제조 동안) 충전제의 편입, 밀봉제를 배합하고, 탈기하고 및/또는 혼합하는 것을 용이하게 하기 위해 선택된다. 레올로지성 첨가제의 특정 예는 상업적으로 입수가능한 당해 분야에서 알려진 것들을 포함한다. 이러한 레올로지성 첨가제의 예는 Evonik으로부터 상업적으로 입수가능한 Polyvest; King Industries로부터 상업적으로 입수가능한 Disparlon; Du Pont으로부터 상업적으로 입수가능한 Kevlar Fiber Pulp; Nanocor로부터 상업적으로 입수가능한 Rheospan; Lubrizol으로부터 상업적으로 입수가능한 Ircogel; Palmer Holland로부터 상업적으로 입수가능한 Crayvallac® SLX, 및 동종의 것뿐만 아니라 이들의 조합을 포함한다.
일부 구현예에서, 레올로지 개질제는 왁스 (예를 들어, 파라핀 왁스, 미세결정성 왁스, 또는 이들의 조합)을 포함하고, 대안적으로 이들이다. 왁스는 전형적으로 분지형 구조, 환형 구조, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있는 무극성 탄화수소(들)을 포함한다. 적합한 왁스의 예는 명칭 SP 96 (62 내지 69℃의 용융점), SP 18 (73 내지 80℃의 용융점), SP 19 (76 내지 83℃의 용융점), SP 26 (76 내지 83℃의 범위인 용융점), SP 60 (79 내지 85℃의 용융점), SP 617 (88 내지 93℃의 용융점), SP 89 (90 내지 95℃의 용융점), 및 SP 624 (90 내지 95℃의 용융점) 하에서 미국 뉴욕주 웨스트 바빌론 소재의 Strahl & Pitsch, Inc.로부터 이용가능한 석유 미세결정성 왁스를 포함한다. 적합한 왁스의 추가의 예는 미국 펜실베니아주 페트롤리아 소재의 Crompton Corporation에 의해 상표명 Multiwax®로 시판되는 것들을 포함한다. 그와 같은 왁스는 포화된 분지형 및 환형 무극성 탄화수소를 포함하고 79 내지 87℃의 용융점을 갖는 Multiwax® 180-W; 포화된 분지형 및 환형 무극성 탄화수소를 포함하고 76 내지 83℃의 용융점을 갖는 Multiwax® W-445; 및 포화된 분지형 및 환형 무극성 탄화수소를 포함하고 73 내지 80℃의 용융점을 갖는 Multiwax® W-835를 포함한다. 특정 구현예에서, 왁스는 실온에서 (25℃) 고체인 미세결정성 왁스를 포함하고, 대안적으로 이들이다. 일부 구현예에서, 왁스는 원하는 적용 온도 범위 (즉, 밀봉제가 사용/적용되도록 의도된 온도 범위) 내에 용융점을 가지도록 선택된다. 용융된 경우, 왁스는 공정 조제로 작용하여, 실질적으로 배합하는 공정 자체인, 배합하는 동안뿐만 아니라, 사용된다면, 탈기하는 단계 동안 조성물에 충전제의 편입을 용이하게 하는 것으로 생각된다. 예를 들어, 특정 구현예에서, 왁스는 100℃ 이하의 용융 온도를 가지고 단순한 정적 혼합기에서조차도 적용 전에 부분들 (예를 들어, 밀봉제가 다수 중 일부 조성물인 경우)의 혼합을 촉진할 수 있다. 그와 같은 사례에서, 왁스는 또한 양호한 레올로지로 80 내지 110℃, 대안적으로 90 내지 100℃의 온도에서 밀봉제의 적용을 용이하게 할 수 있다.
밀봉제에 존재하는 레올로지성 첨가제의 양은 다양한 인자 (예를 들어, (I) 공중합체의 양 및/또는 유형, 밀봉제의 의도한 용도, 밀봉제가 노출되도록 의도된 경화 조건, 비히클/용매의 존재/부재, 등)에 의해 좌우되고, 당해 분야의 숙련가에 의해 쉽게 결정될 수 있다. 일반적으로, 존재하는 경우, 밀봉제는 밀봉제 내 모든 성분의 결합 중량을 기준으로 0 초과 내지 20, 대안적으로 1 내지 15, 대안적으로 1 내지 5 중량부의 양으로 레올로지성 첨가제를 포함한다.
특정 구현예에서, 밀봉제는 비히클 (예를 들어, 담체 비히클, 예컨대 용매 및/또는 희석제)를 포함한다. 밀봉제의 다양한 성분의 선택에 의존하여, 담체 비히클은, 예를 들어, 오일 (예를 들어, 유기 오일 및/또는 실리콘 오일), 용매, 물, 등일 수 있다. 당해 분야의 숙련가에 의해 이해되는 바와 같이, 있다면, 이용된 특정한 비히클은 밀봉제 또는 이들의 일부분 (예를 들어, 밀봉제가 다수 중 일부 조성물인 경우 밀봉제의 적어도 하나의 부분)의 유동; 뿐만 아니라 특정 성분 (예를 들어, (I) 공중합체, 사슬증량제, 말단-차단제, 등)의 도입을 촉진하도록 (예를 들어, 증가시키도록) 선택된다. 이와 같이, 적합한 비히클은 다양하고, 일반적으로 밀봉제의 적어도 하나의 성분을 유동시키는데 도움이 되지만 본질적으로 이러한 성분과 반응하지 않는 것들을 포함한다. 따라서, 비히클은 밀봉제의 적어도 하나의 성분의 용해도, 휘발성, 또는 둘 모두에 기반하여 선택될 수 있다. 이런 점에서, 용해도는 밀봉제의 적어도 하나의 성분을 용해 및/또는 분산하기에 충분한 비히클을 지칭하고, 휘발성은 비히클의 증기압을 지칭한다. 비히클이 너무 휘발성인 경우 (즉, 의도한 용도에 비해 너무 높은 증기압을 갖는 경우), 적용 온도에서 밀봉재 내에 거품이 형성될 수 있으며, 이는 밀봉제로부터 형성된 경화물의 균열 및/또는 달리는 약화 또는 유해한 영향을 미칠 수 있다. 그러나, 비히클이 충분히 휘발성이 아닌 경우 (즉, 의도된 용도에 비해 너무 낮은 증기압을 갖는 경우), 비히클은 밀봉제의 경화물에 남아 있을 수 있고 및/또는 그 안에서 가소제로서 기능할 수 있다. 적합한 비히클의 예는 일반적으로 실리콘 유체, 유기 유체 및 이들의 조합을 포함한다.
일부 구현예에서, 밀봉제의 비히클은 실리콘 유체를 포함하고, 대안적으로 이들이다. 실리콘 유체는 전형적으로 저점도 및/또는 휘발성 실록산이다. 일부 구현예에서, 실리콘 유체는 저점도 오르가노폴리실록산, 휘발성 메틸 실록산, 휘발성 에틸 실록산, 휘발성 메틸 에틸 실록산, 등, 또는 이들의 조합이다. 전형적으로, 실리콘 유체는 1 내지 1,000 ㎟/sec의 범위인 25℃에서의 점도를 갖는다. 일부 구현예에서, 실리콘 유체는 일반 식 (R28R29SiO)l을 갖는 실리콘을 포함하고, 상기 각각의 R28 및 R29는 H 및 치환된 또는 비치환된 하이드로카르빌기로부터 독립적으로 선택되고, 그리고 아래첨자 I는 3 내지 8이다. 적합한 실리콘 유체의 특정 예는 헥사메틸사이클로트리실록산, 옥타메틸사이클로테트라실록산, 데카메틸사이클로펜타실록산, 도데카메틸사이클로헥사실록산, 옥타메틸트리실록산, 데카메틸테트라실록산, 도데카메틸펜타실록산, 테트라데카메틸헥사실록산, 헥사데아메틸헵타실록산, 헵타메틸-3-{(트리메틸실릴)옥시)}트리실록산, 헥사메틸-3,3, 비스{(트리메틸실릴)옥시}트리실록산 펜타메틸{(트리메틸실릴)옥시}사이클로트리실록산뿐만 아니라 폴리디메틸실록산, 폴리에틸실록산, 폴리메틸에틸실록산, 폴리메틸페닐실록산, 폴리디페닐실록산, 카프릴릴 메티콘, 헥사메틸디실록산, 헵타메틸옥틸트리실록산, 헥실트리메티콘, 및 동종의 것뿐만 아니라 이들의 유도체, 변형, 및 조합을 포함한다. 적합한 실리콘 유체의 추가의 예는 적합한 증기압s, 예컨대 from 5 x 10-7 내지 1.5 x 10-6 m2/s를 갖는 폴리오르가노실록산을 포함하고, 미국 미시간주 미들랜드 소재의 Dow Silicones Corporation으로부터 상업적으로 입수가능한 DOWSIL;® 200 Fluids 및 DOWSIL® OS FLUIDS를 포함한다.
특정 구현예에서, 밀봉제의 비히클은 휘발성 및/또는 반-휘발성 탄화수소, 에스테르, 및/또는 에테르를 비롯한 유기 오일을 전형적으로 포함하는 유기 유체를 포함하고, 대안적으로 이들이다. 이러한 유기 유체의 일반적인 예는 휘발성 탄화수소 오일, 예컨대 C6-C16 알칸, C8-C16 이소알칸 (예를 들어, 이소데칸, 이소도데칸, 이소헥사데칸, 등) C6-C16 분지형 에스테르 (예를 들어, 이소헥실 네오펜타노에이트, 이소데실 네오펜타노에이트, 등), 및 동종의 것뿐만 아니라 이들의 유도체, 변형, 및 조합을 포함한다. 적합한 유기 유체의 추가의 예는 방향족 탄화수소, 지방족 탄화수소, 3 초과 탄소 원자를 갖는 알코올, 알데하이드, 케톤, 아민, 에스테르, 에테르, 글리콜, 글라이콜 에테르, 알킬 할라이드, 방향족 할라이드, 및 이들의 조합을 포함한다. 탄화수소는 이소도데칸, 이소헥사데칸, 이소파르 L (C11-C13) , 이소파르 H (C11-C12), 수소화된 폴리데센을 포함한다. 에테르 및 에스테르는 이소데실 네오펜타노에이트, 네오펜틸글리콜 헵타노에이트, 글리콜 디스테아레이트, 디카프릴릴 카보네이트, 디에틸헥실 카보네이트, 프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 에틸-3 에톡시프로피오네이트, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트, 트리데실 네오펜타노에이트, 프로필렌 글리콜 메틸에테르 아세테이트 (PGMEA), 프로필렌 글리콜 메틸에테르 (PGME), 옥틸도데실 네오펜타노에이트, 디이소부틸 아디페이트, 디이소프로필 아디페이트, 프로필렌 글리콜 디카프릴레이트/디카프레이트, 옥틸 에테르, 옥틸 팔미테이트, 및 이들의 조합을 포함한다.
일부 구현예에서, 비히클은 유기 용매를 포함하고, 대안적으로 이들이다. 유기 용매의 예는 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 및 n-프로판올; 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸에틸 케톤, 및 메틸 이소부틸 케톤; 방향족 탄화수소, 예컨대 벤젠, 톨루엔, 및 자일렌; 지방족 탄화수소, 예컨대 헵탄, 헥산, 및 옥탄; 글라이콜 에테르, 예컨대 프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 프로필렌 글리콜 n-프로필 에테르, 및 에틸렌 글리콜 n-부틸 에테르; 할로겐화된 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 1,1,1-트리클로로에탄 및 메틸렌 클로라이드; 클로로포름; 디메틸 설폭사이드; 디메틸 포름아미드, 아세토니트릴; 테트라하이드로푸란; 화이트 스피릿; 미네랄 스피릿; 나프타; n-메틸피롤리돈; 등뿐만 아니라 이들의 유도체, 변형, 및 조합을 포함하는 것들을 포함한다.
다른 비히클이 또한 밀봉제에서 이용될 수 있다. 예를 들어, 일부 구현예에서, 비히클은 이온성 액체를 포함하고, 대안적으로 이들이다. 이온성 액체의 예는 음이온-양이온 조합을 포함한다. 일반적으로, 음이온은 알킬 설페이트-계 음이온, 토실레이트 음이온, 설포네이트-계 음이온, 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드 음이온, 비스(플루오로설포닐)이미드 음이온, 헥사플루오로포스페이트 음이온, 테트라플루오로보레이트 음이온, 및 동종의 것으로부터 선택되고, 양이온은 이미다졸륨-계 양이온, 피롤리디늄-계 양이온, 피리디늄-계 양이온, 리튬 양이온, 및 기타 동종의 것으로부터 선택된다. 그러나, 다중 양이온 및 음이온의 조합이 또한 이용될 수 있다. 이온성 액체의 특정 예는 전형적으로 1-부틸-1-메틸피롤리디늄 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 1-메틸-1 -프로필피롤리디늄 비스-(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 3-메틸-1-프로필피리디늄 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, N-부틸-3-메틸피리디늄 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 1-메틸-1-프로필피리디늄 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 디알릴디메틸암모늄 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 메틸트리옥틸암모늄 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 1,2-디메틸-3-프로필이미다졸륨 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 1-비닐이미다졸륨.비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 1-알릴 이미다졸륨 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 1-알릴-3-메틸이미다졸륨 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 리튬 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 및 동종의 것뿐만 아니라 이들의 유도체, 변형, 및 조합을 포함한다. 밀봉제 내에 존재하는 비히클의 양은 다양한 인자 (예를 들어, (I) 공중합체의 양 및/또는 유형, 밀봉제가 제형화되는 방식, 밀봉제가 노출되도록 의도된 경화 조건, 등)에 의해 좌우되고, 당해 분야의 숙련가에 의해 쉽게 결정될 수 있다. 일반적으로, 존재하는 경우, 밀봉제는 밀봉제의 총 중량을 기준으로 1 내지 99, 대안적으로 1 내지 75, 대안적으로 2 내지 60, 대안적으로 2 내지 50 wt.%의 양으로 비히클을 포함한다.
특정 구현예에서, 밀봉제는 점착부여 제제를 포함한다. 적합한 점착부여 제제의 일반적인 예는 전형적으로 지방족 탄화수소 수지 (예를 들어, 6 내지 20 탄소 원자를 갖는 수소첨가된 폴리올레핀), 수소첨가된 테르펜 수지, 로진 에스테르, 수소첨가된 로진 글리세롤 에스테르, 또는 이들의 조합을 포함하는 것들을 포함한다. 적합한 점착부여 제제의 특정 예는 천연 또는 변형된 로진 예컨대 검 로진, 목재 로진, 톨-오일 로진, 증류된 로진, 수소첨가된 로진, 이량체화된 로진, 및 중합된 로진; 천연 또는 변형된 로진의 글리세롤 및 펜타에리트리톨 에스테르, 예컨대 옅은 목재 로진의 글리세롤 에스테르, 수소첨가된 로진의 글리세롤 에스테르, 중합된 로진의 글리세롤 에스테르, 수소첨가된 로진의 펜타에리트리톨 에스테르, 및 로진의 페놀계-변형된 펜타에리트리톨 에스테르; 천연 테르펜의 공중합체 및/또는 삼원중합체, 예컨대 스티렌/테르펜 및/또는 알파 메틸 스티렌/테르펜 폴리머; ASTM 방법 E28에 의해 결정될 때 60 내지 150℃의 연화점을 갖는 폴리테르펜 수지, 예컨대 프리델-크래프츠 촉매의 존재에서 테르펜 탄화수소 (예를 들어, 파이넨)의 중합을 통해 생산된 것들뿐만 아니라 이들의 수소첨가 생성물 (예를 들어, 수소첨가된 폴리테르펜); 페놀계 변형된 테르펜 수지 및 이들의 수소첨가된 유도체, 예컨대 이환형 테르펜 및 페놀의 산-매개된 축합을 통해 생산된 것들; 지방족 석유 탄화수소 수지, 예컨대 주로 올레핀 및 디올레핀으로 구성된 단량체의 중합을 통해 생산된 것들, 60 내지 135℃의 고리 및 볼 연화점을 갖는 것들, 및 또한 수소첨가된 지방족 석유 탄화수소 수지; 지환족 석유 탄화수소 수지 및 이들의 수소첨가된 유도체; 지방족/방향족 또는 지환족/방향족 공중합체 및 이들의 수소첨가된 유도체; 및 이들의 조합을 포함한다. 일부 구현예에서, 밀봉제는 고체 점착부여 제제 (즉, 25℃ 이상의 고리 및 볼 연화점을 갖는 점착부여 제제)를 포함한다. 적합한 점착부여 제제의 다른 예는 상업적으로 입수가능한 품종, 예컨대 Exxon Chemical로부터의 ESCOREZ 1102, 1304, 1310, 1315 및 5600으로 예시된 지방족 탄화수소 수지, 및 Eastman으로부터의 Eastotac H-100, H-115E 및 H-130L; Arakawa Chemicals로부터의 Arkon P 100 및 Goodyear로부터의 Wingtack 95로 예시된 수소첨가된 테르펜 수지; Hercules로부터의 Staybelite Ester 10 및 Foral로 예시된 수소첨가된 로진 글리세롤 에스테르; Hercules로부터의 Piccolyte A125로 예시된 폴리테르펜; Exxon Chemical로부터의 ECR 149B 및 ECR 179A로 예시된 지방족/방향족 및/또는 지환족/방향족 수지; 및 이들의 조합을 포함한다. 밀봉제 내에 존재하는 점착부여 제제의 양은 다양한 인자 (예를 들어, (I) 공중합체의 양 및/또는 유형, 밀봉제의 다른 성분의 유형 및/또는 양, 밀봉제의 의도한 용도, 등)에 의해 좌우되고, 당해 분야의 숙련가에 의해 쉽게 결정될 수 있다. 일반적으로, 존재하는 경우, 밀봉제는 밀봉제 내 모든 성분의 결합 중량을 기준으로 1 내지 20 중량부의 양으로 점착부여 제제를 포함한다.
특정 구현예에서, 밀봉제는 부식 억제제를 포함한다. 적합한 부식 억제제의 예는 벤조트리아졸, 머캅타벤조트리아졸, 및 동종의 것뿐만 아니라 이들의 조합을 포함한다. 적합한 부식 억제제의 특정 예는 당해 기술에 공지되어 있고, 미국 코네티컷주 노워크 소재의 R.T. Vanderbilt로부터 이용가능한 CUVAN® 826 (예를 들어, 2,5-디머캅토-1,3,4-티아디아졸 유도체) 및 CUVAN® 484 (알킬티아디아졸)와 같이 상업적으로 입수가능하다.
밀봉제 내에 존재하는 부식 억제제의 양은 다양한 인자 (예를 들어, (I) 공중합체의 양 및/또는 유형, 밀봉제의 의도한 용도, 밀봉제가 노출되도록 의도된 경화 조건, 등)에 의해 좌우되고, 당해 분야의 숙련가에 의해 쉽게 결정될 수 있다. 일반적으로, 존재하는 경우, 밀봉제는 밀봉제의 총 중량을 기준으로 0.05 내지 0.5 wt.%의 양으로 부식 억제제를 포함한다.
상기 다양한 부문에서 도입된 바와 같이, 밀봉제의 다양한 성분은 다중 목적을 위해 이용될 수 있고, 따라서 특정 첨가제는 본 명세서에서 기재된 성분에 관하여 중첩될 수 있다. 예를 들어, 특정 알콕시실란은 충전제 처리제, 접착 촉진제, 및 가교결합제로 유용할 수 있다. 추가로, 밀봉제는 상기에 기재되지 않은 추가의 첨가제, 예컨대 촉매 억제제, 경화 촉진제, 색상-변화 첨가제, 등을 추가로 포함할 수 있다. 그와 같은 추가의 첨가제는 독립적으로 선택되고, 그 각각은 당해 분야의 숙련가에 의해 쉽게 결정되는 바와 같이, 이들의 맞물린 용도에 기초하여 선택된 양으로 밀봉제에서 이용된다. 전형적으로, 존재하는 경우, 밀봉제는 밀봉제의 총 중량을 기준으로 0.001 내지 10, 대안적으로 0.01 내지 5, 대안적으로 0.1 내지 1 wt.%의 양으로 각각의 그러한 추가의 첨가제를 포함한다.
상기에 기재된 바와 같이, 밀봉제는 일-부품 조성물, 또는 다수-부품 조성물 (예를 들어, 2, 3, 4, 또는 그 초과 부분을 포함함)로 제조될 수 있다. 예를 들어, 일부 구현예에서, 밀봉제는 일-부품 조성물로서 제조되며, 이것은 혼합과 같은 임의의 편리한 수단에 의해 모든 성분을 함께 배합함으로써 제조될 수 있다. 이러한 일-부품 조성물은 (I) 공중합체를 다양한 첨가제 (예를 들어, 충전제)와 선택적으로 배합 (예를 들어, 예비혼합)함에 의해 중간 혼합물을 형성한 후, 후속으로 중간 혼합물을 (II) 축합 반응 촉매 및 다른 다양한 첨가제를 포함한 예비-혼합물과 (예를 들어, 혼합을 통해) 배합하여 밀봉제 혼합물 또는 밀봉제를 형성하여 제조될 수 있다. 다른 첨가제 (예를 들어, 항노화 첨가제, 안료, 등)는 임의의 원하는 단계에서, 예컨대 중간 혼합물, 예비-혼합물 또는 밀봉제 혼합물과의 조합을 통해 밀봉 제에 첨가될 수 있다. 이와 같이, 최종 혼합 단계는 밀봉제를 형성하기 위해 (예를 들어 실질적으로 무수 조건하에서) 수행될 수 있으며, 이것은 전형적으로 즉시 사용가능할 때까지 실질적으로 무수 조건, 예를 들어 밀봉된 용기에 저장된다.
일부 구현예에서, 밀봉제는 (예를 들어, 가교결합제가 이용되는 경우) 다수-부품 조성물로 제조된다. 그와 같은 구현예에서, (II) 축합 반응 촉매 및 가교결합제는 밀봉제의 사용 직전에 조합되는, 별도의 부분에 전형적으로 저장된다. 예를 들어, 밀봉제는 임의의 편리한 수단 (예를 들어, 혼합)에 의해 제1 (즉, 경화제) 부분을 형성하도록 (I) 공중합체와 가교결합제를 배합시킴에 의해 제조된 2개의 부분 경화성 조성물을 포함할 수 있다. 제2 (즉, 베이스) 부분은 임의의 편리한 수단 (예를 들어, 혼합)에 의해 (II) 축합 반응 촉매와 (I) 공중합체를 배합시킴에 의해 제조될 수 있다. 성분은 다양한 인자, 예를 들어, 하나의 부분 또는 다수의 부분 조성물이 선택되는지 여부에 의존하여 주위 또는 고온에서 그리고 주위 또는 무수 조건하에서 조합될 수 있다. 베이스 부분 및 경화제 부분은 그 다음 사용 직전 임의의 편리한 수단, 예컨대 혼합에 의해 조합될 수 있다. 베이스 부분 및 경화제 부분은 1:1 비, 또는 1:1 내지 10:1의 범위인 베이스:경화제의 상대적인 양으로 조합될 수 있다.
밀봉제의 성분을 혼합하기 위해 사용된 장비는 구체적으로 제한되지 않고, 전형적으로 밀봉제 또는 이들의 일부분 (집합적으로, "밀봉제 조성물")에 사용하기 위해 선택된 각각의 성분의 유형 및 양에 의존하여 선택된다. 예를 들어, 진탕된 배치 주전자는 상대적으로 저점도 밀봉제 조성물, 예컨대 검 또는 겔을 형성하도록 반응하는 조성물에 대해 사용될 수 있다. 대안적으로, 연속식 배합 장비 (예를 들어, 압출기, 예컨대 트윈 스크류 압출기)는 그 초과 점성 밀봉제 조성물뿐만 아니라 상대적으로 다량의 미립자를 함유하는 밀봉제 조성물에 대해 사용될 수 있다. 본 명세서에서 기재된 밀봉제 조성물을 제조하기 위해 사용될 수 있는 예시적인 방법은, 예를 들어, 미국 특허 공보 번호 2009/0291238 및 2008/0300358에 개시된 것들을 포함하고, 그 부분은 본 명세서에 참고로 편입된다.
상기에 기재된 바와 같이 제조된 밀봉제 조성물은 수분에 대한 밀봉제 조성물의 노출을 감소시키거나 또는 방지하는 용기에 저장될 때 안정할 수 있다. 그러나, 밀봉제 조성물은 대기의 수분에 노출될 때 축합 반응을 통해 반응할 수 있다. 추가로, 물 이형제가 이용될 때, 밀봉제 조성물은 대기의 수분에 노출 없이 축합 반응을 통해 반응할 수 있다.
경화물이 또한 제공된다. 본 경화물은 밀봉제로부터 형성된다. 더 구체적으로, 경화물은 밀봉제를, 예를 들어, 상기에 기재된 축합 반응을 통해 경화시킴에 의해 형성된다.
경화물을 포함하는 복합 물품이 또한 제공된다. 더 구체적으로, 본 복합 물품은 기판과 상기 기판 상에 배치된 경화물을 포함한다. 본 복합 물품은 기판 상에 밀봉제 배치하고 밀봉제를 경화하여 기판 상에 경화물을 제공하고, 그것에 의해 복합 물품을 제조함에 의해 형성된다. 기판은, 예를 들어, 외부 건물 외관에 의해 예시된다.
2개의 요소 사이에 한정된 공간을 밀봉하는 방법이 또한 개시된다. 이 방법은 공간에 밀봉제를 적용하는 단계 및 상기 공간 내에서 밀봉제를 경화시키는 단계와, 그것에 의해 공간을 밀봉하는 단계를 포함한다.
용어들 "포함하는" 또는 "포함한다"는 "함유하는", "함유한다", "본질적으로 구성되는" 및 "구성되는"의 개념을 의미하고 포괄하기 위해 본 명세서에서 그것의 가장 넓은 의미로 사용된다. 예시적인 예를 열거하기 위해 "예를 들어", "예로", "예컨대" 및 "포함하는"의 사용은 열거된 예에만 제한되지 않는다. 따라서, "예를 들어" 또는 "예컨대"는 "예를 들어, 이에 제한되지 않는" 또는 "예컨대, 이에 제한되지 않는" 것을 의미하고 다른 유사하거나 동등한 예를 포괄한다. 본 명세서에서 사용된 바와 같이 용어 "약"은 기기의 분석에 의해 또는 샘플 취급의 결과로 측정된 수치에서의 작은 변동을 적당히 포괄하거나 설명하는 역할을 한다. 그와 같은 작은 변동은 수치의 ± 0-25, ± 0-10, ± 0-5, 또는 ± 0-2.5%의 정도일 수 있다. 또한, 용어 "약"은 값의 범위와 관련될 때 두 수치 모두에 적용된다. 또한, 용어 "약"은 명백하게 언급되지 않은 경우에도 수치에 적용될 수 있다.
일반적으로, 본 명세서에서 사용된 바와 같이 값 범위에서 하이픈 "-" 또는 대시 "-"는 "내지" 또는 "걸쳐"이고; ">"는 "초과" 또는 "보다 큰"이고; "≥"는 "적어도" 또는 "이상"이고; "<"는 "미만" 또는 "보다 적은"이고; "≤"은 "최대" 또는 "이다"이다. 개개에 기반하여, 특허, 특허, 및/또는 특허 출원 공개에 대해 각각의 상기 언급된 적용은 적어도 하나의 비제한적인 구현예에서 전체적으로 참고로 본 명세서에 명시적으로 편입된다.
첨부된 청구항들은 상세한 설명에 기재된 화합물, 조성물 또는 방법을 비제한적으로 설명하고 특정하기 위한 것으로, 이는 첨부된 청구항들의 범위 내에 속하는 특정 구현예에 따라 달라질 수 있음을 이해해야 한다. 다양한 구현예의 특정 특징 또는 양태를 설명하기 위해 본 명세서에 의존하는 임의의 마쿠쉬 그룹과 관련하여, 다른 모든 마쿠쉬 구성원과는 독립적으로 각각의 마쿠쉬 그룹의 각 구성원으로부터 상이하고, 특별하며 및/또는 예기치 않은 결과가 얻어질 수 있다. 마쿠쉬 그룹의 각각의 구성원은 개별적으로 및 또는 조합하여 의존할 수 있으며 첨부된 청구항들의 범위 내에서 특정 구현예에 대한 적절한 지원을 제공한다.
또한, 본 발명의 다양한 구현예를 설명함에 있어 의존하는 임의의 범위 및 하위범위는 독립적으로 및 집합적으로 첨부된 청구항의 범위 내에 속하며, 이러한 값은 본 명세서에서 명시적으로 기술하지 않더라도, 그 안에서 전체의 및/또는 분수 값을 포함하는 모든 범위를 기술하고 고려하는 것으로 이해된다. 당해 분야의 숙련가는 열거된 범위 및 하위범위가 본 발명의 다양한 구현예를 충분히 설명하고 가능하게 한다는 것을 쉽게 인식하고, 이러한 범위 및 하위범위는 관련된 절반, 1/3, 1/4, 1/5 등으로 추가로 기술될 수 있다. 단지 하나의 예로서, "0.1 내지 0.9"의 범위는 더 낮은 3분의 1, 즉 0.1 내지 0.3, 중앙 3분의 1, 즉 0.4 내지 0.6, 및 상위 3분의 1, 즉 0.7 내지 0.9로 추가로 기술될 수 있고, 이것은 개별적으로 그리고 집합적으로 첨부된 청구항들의 범위 내에 있고, 개별적으로 및/또는 집합적으로 의존할 수 있고, 그리고 첨부된 청구항들의 범위 내에서 특정 구현예들에 대한 적절한 지지를 제공할 수 있다. 또한, "적어도", "초과", "미만", "이하" 등과 같은 범위를 정의하거나 수정하는 언어와 관련하여, 그러한 언어는 하위범위 및/또는 상한 또는 하한을 포함하는 것으로 이해해야 한다. 또 다른 예로서, "적어도 10"의 범위는 본질적으로 적어도 10 내지 35의 하위 범위, 적어도 10 내지 25의 하위 범위, 25 내지 35의 하위범위 등을 포함하며, 각 하위범위는 개별적으로 및/또는 집합적으로 의존할 수 있고, 첨부된 청구항들의 범위 내에서 특정 구현예에 대한 적절한 지지를 제공한다. 마지막으로, 개시된 범위 내의 개별 수는 첨부된 청구항들의 범위 내에서 특정 구현예에 의존하고 적절한 지지를 제공할 수 있다. 예를 들어, "1에서 9까지의" 범위는 3과 같은 다양한 개별 정수뿐만 아니라 4.1과 같은 소수점 (또는 분수)을 포함하는 개별 숫자를 포함하고, 이것은 첨부된 청구항들의 범위 내에서 특정 구현예에 의존하고 적절한 지지를 제공할 수 있다.
하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것으로 의도되며, 어떤 식으로든 본 발명의 범위를 제한하는 것으로 간주되어서는 안된다. 하기 표 1은 실시예에서 사용된 약어를 제시한다.
표 1 - 약어
제조예 1:
건조 4구 플라스크를 온도 조절된 가열 블록에 넣고 기계적 교반기, 온도계, 적하 깔대기 및 환류 콘덴서가 장착된다. 플라스크를 N2로 퍼지하고, 폴리에테르 화합물을 그 안에 배치한다. 플라스크를 가열하고, 간헐적 N2 퍼지하는 진공 하에서 2시간 동안 105℃로 유지하였다. 이어서, 플라스크를 85℃로 냉각시켰다. 하이드로실릴화 촉매를 첨가하였다 (5 ppm, MM에 용해된 0-0719의 1 wt.% 용액). 사슬 연장 유기규소 화합물을 적가했다. 온도에서 약 5-10℃의 증가가 있는 단열 발열이 관측되었고, 따라서 사슬 연장 유기규소 화합물의 첨가를 조절함으로써 반응 온도를 약 95℃로 유지시켰다. 반응 온도는 상기 반응이 완료된 것으로 간주될 때까지, 즉, 1H NMR 또는 FTIR에 의해 SiH가 더 이상 검출가능하지 않을 때까지의 시간 (T1) 동안 약 95℃로 유지했다. 말단캡핑 유기규소 화합물을 적가했다. 온도에서 약 5℃의 증가가 있는 단열 발열이 관측되었다. 반응은 그 다음 1H NMR에 의해 관측된 과잉 C=C의 경우에 추가의 말단캡핑 유기규소 화합물이 첨가되어 완료될 때까지의 시간 (T2) 동안 약 95℃로 가열되고 유지되었다. 반응은 (1H NMR에 의해) C=C가 소진되거나 시작 양의 2% 미만으로 될 때 완료된 것으로 간주된다. 모든 C=C는 소비되었지만 잔존 SiH가 여전히 존재하는 경우 (1H NMR 또는 FTIR에 의함), ATMS를 과잉으로 첨가하여 잔존 SiH를 소진시킨다. 완료되면, 반응 혼합물을 2시간 동안 진공 하에서 105℃로 가열하고 유지시켜 모든 휘발성 물질을 제거한다. 플라스크의 내용물은 그 다음 실온으로 냉각시키고 N2 흐름 하에서 날진-용기에 포장하였다. 완성된 물질은 실리콘-폴리에테르 공중합체로 지칭된다.
실시예 1 내지 4
실리콘-폴리에테르 공중합체는 제조예 1에서 제시된 절차에 따라 제조된다. 하기 표 2는 폴리에테르 화합물, 사슬 연장 유기규소 화합물 (CEOC), 및 말단캡핑 유기규소 화합물 (EOC)의 상대적인 양을 제시한다.
하기 표 2에서의 실시예의 실리콘-폴리에테르 공중합체에 대해 주어진 구조에서, Y는 폴리에테르 화합물로부터 형성된 폴리에테르 모이어티를 나타내고; Z는 사슬 연장 유기규소 화합물로부터 형성된 실록산 모이어티를 나타내고; X는 말단캡핑 유기규소 화합물로부터 형성된 실리콘 모이어티를 나타내고; 그리고 c는 실리콘-폴리에테르 공중합체의 말단 작용기 X의 근사치 수이다.
표 2 - 실리콘-폴리에테르 공중합체의 원료 물질
제조예 2: 실리콘 폴리에테르 공중합체를 제조하기 위한 2-단계 합성 절차
건조 4구 플라스크를 온도 조절된 가열 블록에 넣고 기계적 교반기, 온도계, 적하 깔대기 및 환류 콘덴서가 장착된다. 플라스크를 N2로 퍼지하고, 폴리에테르 화합물을 그 안에 배치한다. 플라스크를 가열하고, 간헐적 N2 퍼지하는 진공 하에서 2시간 동안 105℃로 유지하였다. 이어서, 플라스크를 85℃로 냉각시켰다. 말단캡핑 유기규소 화합물을 반응 플라스크 안으로 장입하였다. 하이드로실릴화 촉매를 첨가하였다 (5 ppm, MM에 용해된 0-0719의 1 wt.% 용액). 온도에서 약 5-10℃의 증가가 있는 단열 발열이 관측되었다. 반응 온도는 상기 반응이 완료된 것으로 간주될 때까지, 즉, 1H NMR 또는 FTIR에 의해 SiH가 더 이상 검출가능하지 않을 때까지의 시간 (T1) 동안 약 95℃로 유지했다. 사슬 연장 유기규소 화합물의 적가했다. 온도에서 약 5-10℃의 증가가 있는 단열 발열이 관측되었고, 반응 온도는 따라서 사슬 연장 유기규소 화합물의 첨가를 조절함으로써 약 95℃로 유지시켰다. 반응은 그 다음 1H NMR에 의해 관측된 과잉 C=C의 경우에 추가의 말단캡핑 유기규소 화합물이 첨가되어 완료될 때까지의 시간 (T2) 동안 약 95℃로 가열되고 유지되었다. 반응은 (1H NMR에 의해) C=C가 소진되거나 시작 양의 2% 미만으로 될 때 완료된 것으로 간주된다. 모든 C=C는 소비되었지만 잔존 SiH가 여전히 존재하는 경우 (1H NMR 또는 FTIR에 의함), ATMS를 과잉으로 첨가하여 잔존 SiH를 소진시킨다. 완료되면, 반응 혼합물을 2시간 동안 진공 하에서 105℃로 가열하고 유지시켜 모든 휘발성 물질을 제거한다. 플라스크의 내용물은 그 다음 실온으로 냉각시키고 N2 흐름 하에서 날진-용기에 포장하였다. 완성된 물질은 실리콘-폴리에테르 공중합체로 지칭된다.
실시예 5 내지 7
실리콘-폴리에테르 공중합체는 제조예 2에서 제시된 절차에 따라 제조된다. 하기 표 3은 폴리에테르 화합물, 사슬 연장 유기규소 화합물 (CEOC), 및 말단캡핑 유기규소 화합물 (EOC)의 상대적인 양을 제시한다.
하기 표 3에서의 실시예의 실리콘-폴리에테르 공중합체에 대해 주어진 구조에서, Y는 폴리에테르 화합물로부터 형성된 폴리에테르 모이어티를 나타내고; Z는 사슬 연장 유기규소 화합물로부터 형성된 실록산 모이어티를 나타내고; X는 말단캡핑 유기규소 화합물로부터 형성된 실리콘 모이어티를 나타내고; 그리고 c는 실리콘-폴리에테르 공중합체의 말단 작용기 X의 근사치 수이다.
표 3 - 실리콘-폴리에테르 공중합체에 대한 물질
제조예 3: 실리콘-폴리에테르 공중합체를 제조하기 위한 1-단계 절차
건조 4구 플라스크를 온도 조절된 가열 블록에 넣고 기계적 교반기, 온도계, 적하 깔대기 및 환류 콘덴서가 장착된다. 플라스크를 N2로 퍼지하고, 폴리에테르 화합물을 그 안에 배치한다. 플라스크를 가열하고, 간헐적 N2 퍼지하는 진공 하에서 2시간 동안 105℃로 유지하였다. 이어서, 플라스크를 85℃로 냉각시켰다. 사슬 연장 유기규소 화합물 및 말단캡핑 유기규소 화합물을 그 다음 플라스크 안으로 장입하였다. 하이드로실릴화 촉매를 첨가하였고 (5 ppm, MM에 용해된 0-0719의 1 wt.% 용액), 온도에서 약 5-10℃의 증가가 있는 단열 발열이 관측되었다. 반응은 그 다음 상기 반응이 완료될 때까지, 즉, 1H NMR에 의해 C=C가 소진되거나 시작 양의 2% 미만으로 될 때까지의 시간 (T1) 동안 약 95℃로 가열하고 유지했다. 잔존 C=C의 경우에 추가의 말단캡핑 유기규소 화합물을 첨가했다. 모든 C=C는 소비되었지만 잔존 SiH가 여전히 존재하는 경우 (1H NMR 또는 FTIR에 의함), ATMS를 과잉으로 첨가하여 잔존 SiH를 소진시킨다. 완료되면, 반응 혼합물을 2시간 동안 진공 하에서 105℃로 가열하고 유지시켜 모든 휘발성 물질을 제거한다. 플라스크의 내용물은 그 다음 실온으로 냉각시키고 N2 흐름 하에서 날진-용기에 포장하였다. 완성된 물질은 실리콘-폴리에테르 공중합체로 지칭된다.
실시예 8
실리콘-폴리에테르 공중합체는 제조예 3에서 제시된 절차에 따라 제조된다. 하기 표 4는 이 실시예에서 사용된 폴리에테르 화합물, 사슬 연장 유기규소 화합물 (CEOC), 및 말단캡핑 유기규소 화합물 (EOC)의 상대적인 양을 제시한다.
하기 표 4에서의 실시예 10의 실리콘-폴리에테르 공중합체에 대해 주어진 구조에서, Y는 폴리에테르 화합물로부터 형성된 폴리에테르 모이어티를 나타내고; Z는 사슬 연장 유기규소 화합물로부터 형성된 실록산 모이어티를 나타내고; X는 말단캡핑 유기규소 화합물로부터 형성된 실리콘 모이어티를 나타내고; 그리고 c는 실리콘-폴리에테르 공중합체의 말단 작용기 X의 근사치 수이다.
표 4 - 실리콘-폴리에테르 공중합체에 대한 물질
실시예 1-8의 실리콘-폴리에테르 공중합체의 점도, 분자수 (GPC), 및 분자량 (GPC), 및 다분산도 (PD)를 취하여 계산하고, 하기 표 5에 제시한다.
표 5 - 실시예 1-8의 점도 및 GPC 평가
실제적인 실시예 1-8: 실시예 1-8의 실리콘-폴리에테르 공중합체에 대한 결화 및 시험 절차
실시예 1-8의 각각의 실리콘-폴리에테르 공중합체 30g 샘플을 Flacktek 속도혼합기용 40g 용량 폴리프로필렌 혼합 컵에서 0.03g의 디부틸 주석 디라우레이트과 혼합하고 2000rpm에서 1분 동안 혼합하였다. 혼합물을 10cm x 10cm 크기의 테플론 플레이트 상에서 가장자리 보호대와 함께 캐스팅하였다. 테플론 플레이트를 상대적으로 50%로 조절된 습도를 갖는 실내에 배치하고, 온도가 23℃가 되도록 조절하였다. 플레이트를 7일간 경화를 위해 실내에 방치하고, 이어서 조절되지 않은 대기 수분 함량을 갖는 50℃로 설정된 공기 순환 오븐 내로 이동시키고 오븐에서 4일 동안 보관하였다. 종국에서, 샘플을 오븐에서 꺼내어 실온으로 냉각시킨다. 도그본 시료를 인장 시험을 위해 탄소강 다이로 샘플로부터 절단하고 작은 조각은 시차 주사 열량측정 (DSC)을 위해 샘플로부터 절단한다.
인장 시험을 위한 도그본 샘플 크기는 20mm의 좁은 목 길이를 갖는 50mm 길이이다. 100 N 전체 용량의 하중 셀을 갖는 MTS 시험 프레임이 테스트를 위해 사용된다. 시험 속도는 50.8cm/분이다. 변형은 좁은 목의 길이에 걸쳐 변위된 것으로 계산된다. 파단 응력은 피크 응력을 좁은 목 영역의 초기 단면적으로 나눔에 의해 계산된다.
시차 주사 열량측정 (DSC)은 TA 기기 디스커버리 시리즈 DSC2500로 수행된다. 샘플은 Tzero 알루미늄 팬에 칭량되고 (~10mg의 샘플) 기기 상에서 분석되고, 온도는 먼저 10℃/분에서 -180℃로 그 다음 10℃/분에서 최대 200℃로 급격하게 변화되었다. 급격한 변화 공정을 유지하는데 필요한 열이 기록되고 Tg는 열용량에서의 갑작스러운 변화로 검출된다. 이들 실리콘-폴리에테르 공중합체로부터 측정된 특성은 표 6에 포함되어 있다.
표 6 - 경화된 실리콘-폴리에테르 공중합체의 인장 특성 및 Tg
제조예 4: 밀봉제 제조 절차
아미노에틸아미노프로필트리메톡시실란 (접착 촉진제로서) 및 디부틸주석디라우레이트 (촉매로서)의 사전-혼합 용액을 1 온스 유리 바이알 안에서 조합한다. 이 용액은 그 다음 투명한 스트로우 색상이 수득될 때까지 손으로 혼합하고, 혼합물은 나중에 제형화 공정에서 사용하기 위해 확보했다.
DAC 600.2 VAC 속도혼합기와 함께 사용하기 위해 설계된 최대 300개 긴 혼합 병은 저울에 놓고 계량했다. 실리콘-폴리에테르 공중합체, 디이소노닐 프탈레이트 (가소제로서), 및 비닐트리메톡시실란 (건조제로서)을 병 안에 배치했다. 병의 내용물을 30초 동안 800rpm에서 혼합한다. 침전된 탈산칼슘 (Specialty Minerals, Inc로부터의 UltraPflex)을 병에 첨가하고 그리고 상기 병은 혼합기 안으로 배치하고 30초 동안 1300rpm에서 혼합한다. 병을 혼합기에서 제거하고 주걱과 함께 손으로 긁어 내어 병의 벽에 남아있는 탄산칼슘을 통합하고, 1500rpm에서 30초 동안 또 다른 혼합 주기를 위해 다시 혼합기 안에 배치하였다. 병을 저울 위에 놓고 분쇄된 탄산 칼슘 (Solvay Carbonates로부터의 CS-11)을 그 안에 넣는다. 이 병을 1300rpm에서 30초 동안 혼합기 안에 다시 넣고 손으로 긁어내기 위해 제거한 다음 2000rpm에서 추가의 30초 동안 혼합하였다. 상기 형성된 혼합물을 병 내로 칭량하고 1300rpm에서 30초 동안 혼합한 다음 손으로 긁어내었다. 재료의 공기를 제거하는 최종 단계가 수행된다. 고체 혼합 병 뚜껑은 혼합/진공 챔버 내에 있을 때 공기가 혼합 병을 빠져나가도록 구멍을 포함하는 뚜껑으로 대체된다. 하기 설정 값에 따라 연속적 혼합으로 프로그램이 실행된다: 3.5 psi 진공 압력에 대해 800rpm에서 37초 혼합, 3.5 psi 진공을 유지하면서 1200rpm에서 40초 혼합, 및 주변 조건으로 진공을 파괴하여 800rpm에서 35초 혼합. 수득한 밀봉제는 6 온스 SEMCO 튜브에 포장하고 나중에 시험을 위해 확보했다.
하기 표 7은 제조예 4의 밀봉제 제조 절차에서 이용된 성분 및 그것의 상대적인 양을 제시한다.
표 7 - 밀봉제 제형
실제적인 실시예 9
밀봉제는 실시예 3의 실리콘-폴리에테르 공중합체를 사용하여 실시예 12의 밀봉제 제조 절차에 따라 제조된다.
실제적인 실시예 10
밀봉제는 실시예 4의 실리콘-폴리에테르 공중합체를 사용하여 실시예 12의 밀봉제 제조 절차에 따라 제조된다.
실제적인 실시예 11
밀봉제는 실시예 5의 실리콘-폴리에테르 공중합체를 사용하여 실시예 12의 밀봉제 제조 절차에 따라 제조된다.
실시예 13: 밀봉제 특성
실제적인 실시예 9-11의 물리적 및 경화 특성이 하기 각각의 절차에 따라 평가되었다:
무점착 시간: 특정한 밀봉제의 100 mil 두께 슬래브가 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET)의 조각 상에 내려진다. PET의 작은 스트립이 그 다음 특정한 밀봉제의 표면 상으로 가볍게 가압되어 경화에 대해 점검한다. 밀봉제가 PET의 스트립으로 이전되지 않으면, 본 밀봉제는 무점착으로 간주된다.
압출 속도: SEMCO 노즐 유형 440은 6-oz SEMCO 튜브에 부착된다. 간단한 압출이 수행되어 압출 노즐을 충진한다. 3초 시간의 3개의 데이터 포인트는 각각 90 psi의 압출력으로 수집된다. 그런 다음 압출 속도는 3개의 데이터 포인트의 평균으로 분당 그램으로 계산된다.
특정한 밀봉제는 7일 동안 50% 상대 습도 및 23℃에서 경화된다. 경도계는 ASTM 방법 D2240, 유형 A에 의해 측정된다. 인장, 연신, 및 모듈러스는 ASTM 방법 D412에 의해 측정된다. 하기 표 8은 실제적인 실시예 9-11로부터의 물리적 특성을 제시한다.
표 8.
본 발명은 예시적 방식으로 기재되었으며, 사용된 용어는 제한하는 것이 아니라 설명의 성질을 갖는 것으로 의도된다는 것을 이해해야 한다. 명백하게, 본 발명의 많은 변형 및 변동이 상기 교시에 비추어 가능하다. 본 발명은 구체적으로 기재된 것과 달리 실시될 수 있다.

Claims (25)

  1. 식 Xg[ZjYo]c를 갖는 실리콘-폴리에테르 공중합체로서, 상기 각각의 X는 독립적으로 식 (I) 또는 (II) 중 하나를 갖는 실리콘 모이어티이고:
    (I)
    (II)
    각각의 Y는 독립적으로 선택된 폴리에테르 모이어티이고, 각각의 Z는 식 [R1 hSiO(4-h)/2]d를 갖는 독립적으로 선택된 실록산 모이어티이며,
    상기 각각의 R1은 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 독립적으로 선택된 치환된 또는 비치환된 하이드로카르빌기이고; 각각의 R2는 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 독립적으로 선택된 치환된 또는 비치환된 하이드로카르빌기이고; 각각의 D1은 2 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 독립적으로 선택된 2가 탄화수소기이고; 각각의 아래첨자 a는 독립적으로 0 또는 1이고; 각각의 아래첨자 b는 독립적으로 0 또는 1이고; 아래첨자 c는 1 내지 150이고; 각각의 아래첨자 d는 1 내지 1000이고; 각각의 아래첨자 e는 독립적으로 1 또는 2이고; 각각의 아래첨자 f는 독립적으로 0 또는 1이고, 단, 각각의 X 내에서, f가 1인 경우, b는 1이고; 아래첨자 g는 >1이고; 아래첨자 h는 아래첨자 d에 의해 표시된 각각의 모이어티에서 0 내지 2로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 아래첨자 j는 독립적으로 >0 및 <2이고; 각각의 아래첨자 o는 독립적으로 >0 및 <2이고, 단, 아래첨자 c에 의해 표시된 각각의 모이어티에서 j+o=2이고; 아래첨자 t는 ≥0이고; 그리고 아래첨자 u는 >0이며;
    각각의 폴리에테르 모이어티 Y는 하기 식을 가지는, 실리콘-폴리에테르 공중합체:
    ,
    상기 각각의 R3은 독립적으로 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 하이드로카르빌기이고; 각각의 D2는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 독립적으로 선택된 2가기이고, 아래첨자 m은 0 또는 1이고, 아래첨자 x는 0 내지 999이고, 아래첨자 y는 1 내지 1000이고, 그리고 아래첨자 z는 0 내지 999이고, 그리고 여기서 아래첨자 x, y 및 z에 의해 표시된 단위는 폴리에테르 모이어티 Y에서 무작위화되거나 또는 블록 형태로 될 수 있음.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 실리콘-폴리에테르 공중합체는 하기 식을 갖는 실리콘-폴리에테르 공중합체:
    ,
    상기 각각의 X, Y, R1, 아래첨자 c, 그리고 아래첨자 d는 상기에 정의되어 있음.
  3. 삭제
  4. ◈청구항 4은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈
    청구항 1에 있어서, (i) 각각의 R3은 메틸이거나; (ii) 각각의 아래첨자 m은 1이고 각각의 D2는 CH2이거나; 또는 (iii) (i) 및 (ii) 둘 모두를 충족하고/하거나 (i) 각각의 R1은 메틸이거나; (ii) 각각의 R2는 프로필이거나; (iii) 각각의 아래첨자 a는 0이거나; (iv) 각각의 D1은 C2H4이거나; 또는 (v) (i) 내지 (iv)의 임의의 조합을 충족하는, 실리콘-폴리에테르 공중합체.
  5. 실리콘-폴리에테르 공중합체를 제조하는 방법으로서,
    평균적으로 1 초과의 말단 불포화된기를 갖는 폴리에테르 화합물, 사슬 연장 유기규소 화합물, 및 말단캡핑 유기규소 화합물을 하이드로실릴화 촉매의 존재하에 반응시켜 실리콘-폴리에테르 공중합체를 제공하는 단계를 포함하고;
    상기 실리콘-폴리에테르 공중합체는 청구항 1 또는 2의 실리콘-폴리에테르 공중합체인, 방법.
  6. ◈청구항 6은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈
    청구항 5에 있어서, 상기 폴리에테르 화합물은 하기 식을 갖는 방법:
    ,
    상기 각각의 R4는 2 내지 14개의 탄소 원자를 갖는 독립적으로 선택된 불포화된기이고; 아래첨자 i는 >1이고; 그리고 Y1은 식 -O-(CnH2nO)w-를 갖는 폴리에테르기를 포함하는 독립적으로 선택된 폴리에테르 모이어티로, 여기서 아래첨자 n은 아래첨자 w에 의해 표시된 각각의 모이어티에서 2 내지 4로부터 독립적으로 선택되고, 아래첨자 w는 1 내지 1000임.
  7. ◈청구항 7은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈
    청구항 6에 있어서, 상기 폴리에테르 화합물에서:
    (i) 폴리에테르 모이어티 Y1은 하기 식을 가지거나:
    ,
    상기 각각의 아래첨자 x는 독립적으로 0 내지 999이고, 각각의 아래첨자 y는 독립적으로 1 내지 1000이고, 그리고 각각의 아래첨자 z는 독립적으로 0 내지 999이고, 여기서 아래첨자 x, y 및 z에 의해 표시된 단위는 폴리에테르 모이어티 Y1에서 무작위화되거나 또는 블록 형태로 될 수 있음;
    (ii) 각각의 R4는 하기 식을 가지거나:
    ,
    상기 각각의 R3은 독립적으로 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 하이드로카르빌기, 알콕시기, 실릴기, 또는 H이고; 각각의 D2는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 독립적으로 선택된 2가기이고, 그리고 아래첨자 m은 0 또는 1임; 또는
    (iii) (i) 및 (ii) 둘 모두의 경우인, 방법.
  8. ◈청구항 8은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈
    청구항 5에 있어서, 상기 사슬 연장 유기규소 화합물은: (i) 선형 실리콘 하이드라이드 기능적 유기규소 화합물; (ii) 분지형 실리콘 하이드라이드 기능적 유기규소 화합물; 또는 (iii) (i) 및 (ii) 둘 모두를 포함하는, 방법.
  9. ◈청구항 9은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈
    청구항 8에 있어서, 상기 사슬 연장 유기규소 화합물은 선형 실리콘 하이드라이드 기능적 유기규소 화합물을 포함하고, 상기 선형 실리콘 하이드라이드 기능적 유기규소 화합물은 하기 식을 갖는, 방법:
    ,
    상기 각각의 R1은 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 독립적으로 선택된 치환된 또는 비치환된 하이드로카르빌기이고; 각각의 아래첨자 d'는 1 내지 999임.
  10. ◈청구항 10은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈
    청구항 5에 있어서, 상기 말단캡핑 유기규소 화합물은 하기 식 (III) 또는 (IV)을 가지고:

    상기 각각의 R1, R2, D1, 아래첨자 a, 아래첨자 b, 아래첨자 e, 아래첨자 f, 아래첨자 t, 및 아래첨자 u는 상기에 정의된 바와 같음 및/또는 하기 단계를 포함하는, 방법:
    (i) 하이드로실릴화 촉매의 존재하에 폴리에테르 화합물과 사슬 연장 유기규소 화합물을 반응시켜 사슬-연장된 실리콘-폴리에테르 화합물을 제공하는 단계, 및 하이드로실릴화 촉매의 존재하에 상기 사슬-연장된 실리콘-폴리에테르 화합물과 말단캡핑 유기규소 화합물을 반응시켜 실리콘-폴리에테르 공중합체를 제공하는 단계;
    (ii) 하이드로실릴화 촉매의 존재하에 폴리에테르 화합물과 말단 캡핑 유기규소 화합물을 반응시켜 말단캡핑된 실리콘-폴리에테르 화합물을 제공하는 단계, 및 하이드로실릴화 촉매의 존재하에 상기 말단 캡핑된 실리콘-폴리에테르 화합물과 사슬 연장 유기 규소 화합물을 반응시켜 실리콘-폴리에테르 공중합체를 제공하는 단계; 또는
    (iii) (i) 및 (ii) 둘 모두를 포함함.
  11. ◈청구항 11은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈
    청구항 10에 있어서, (i) 하이드로실릴화 촉매의 존재하에 폴리에테르 화합물과 사슬 연장 유기규소 화합물을 반응시켜 사슬-연장된 실리콘-폴리에테르 화합물을 제공하는 단계를 포함하고, 상기 사슬-연장된 실리콘-폴리에테르 화합물은 하기 식을 갖는, 방법:
    ,
    상기 각각의 R4는 2 내지 14개의 탄소 원자를 갖는 독립적으로 선택된 불포화된기이고; 아래첨자 c는 1 내지 150이고; 각각의 아래첨자 d는 1 내지 1000이고; 각각의 Y1은 식 -O-(CnH2nO)w-을 갖는 폴리에테르기를 포함한 독립적으로 선택된 폴리에테르 모이어티로, 여기서 아래첨자 n은 아래첨자 w에 의해 표시된 각각의 모이어티에서 2 내지 4로부터 독립적으로 선택되고, 그리고 아래첨자 w는 1 내지 1000임.
  12. ◈청구항 12은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈
    청구항 11에 있어서, 상기 사슬-연장된 실리콘-폴리에테르 화합물에서:
    (i) 각각의 폴리에테르 모이어티 Y1은 하기 식을 가지거나:
    ,
    상기 각각의 아래첨자 x는 독립적으로 0 내지 999이고, 각각의 아래첨자 y는 독립적으로 1 내지 1000이고, 그리고 각각의 아래첨자 z는 독립적으로 0 내지 999이고, 여기서 아래첨자 x, y 및 z에 의해 표시된 단위는 폴리에테르 모이어티 Y1에서 무작위화되거나 또는 블록 형태로 될 수 있음;
    (ii) 각각의 R4는 하기 식을 가지거나:
    ,
    상기 각각의 R3은 독립적으로 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 하이드로카르빌기, 알콕시기, 실릴기, 또는 H이고; 각각의 D2는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 독립적으로 선택된 2가기이고, 그리고 아래첨자 m은 0 또는 1임; 또는
    (iii) (i) 및 (ii) 둘 모두의 경우인, 방법.
  13. 청구항 5의 방법에 따라 제조된 실리콘-폴리에테르 공중합체.
  14. 실리콘-폴리에테르 공중합체; 및
    축합 반응 촉매를 포함하는 밀봉제로서,
    상기 실리콘-폴리에테르 공중합체는 청구항 1 또는 2의 실리콘-폴리에테르 공중합체인, 밀봉제.
  15. 청구항 14의 밀봉제의 경화물.
  16. 기판과 상기 기판 상에 배치된 청구항 15의 경화물을 포함하는 복합 물품.
  17. 복합 물품을 제조하는 방법으로서,
    기판 상에 밀봉제를 배치하는 단계; 및
    상기 밀봉제를 경화시켜 기판 상에 경화물을 제공하고, 그것에 의해 복합 물품을 형성하는 단계를 포함하고;
    상기 밀봉제는 청구항 14의 밀봉제인, 방법.
  18. 두 요소 사이의 한정된 공간을 밀봉하는 방법으로서,
    상기 공간에 밀봉제를 적용하는 단계; 및
    상기 공간에서 밀봉제를 경화시키고, 그것에 의해 상기 공간을 밀봉하는 단계를 포함하고;
    상기 밀봉제는 청구항 14의 밀봉제인, 방법.
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