JPH05125176A - ポリエーテル重合体及びその製造方法 - Google Patents
ポリエーテル重合体及びその製造方法Info
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- JPH05125176A JPH05125176A JP31337491A JP31337491A JPH05125176A JP H05125176 A JPH05125176 A JP H05125176A JP 31337491 A JP31337491 A JP 31337491A JP 31337491 A JP31337491 A JP 31337491A JP H05125176 A JPH05125176 A JP H05125176A
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- polyoxyalkylene
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Abstract
(57)【要約】
【構成】アリルアルコールにプロピレンオキシドを付加
して得られたポリオキシプロピレンモノオールとジメト
キシメチルシランを反応させて得られる反応生成物
（Ａ）とポリイソシアネート化合物（Ｂ）を反応させ
て、シリル基及びイソシアネート基を有するポリエーテ
ル重合体を得た。 【効果】シーリング材等のベースポリマーに有用な新規
のポリエーテル重合体を簡便で安価に製造することがで
きる。
して得られたポリオキシプロピレンモノオールとジメト
キシメチルシランを反応させて得られる反応生成物
（Ａ）とポリイソシアネート化合物（Ｂ）を反応させ
て、シリル基及びイソシアネート基を有するポリエーテ
ル重合体を得た。 【効果】シーリング材等のベースポリマーに有用な新規
のポリエーテル重合体を簡便で安価に製造することがで
きる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は加水分解性シリル基とイ
ソシアネート基を１分子中に有する新規なポリエーテル
重合体及びその製造方法に関する。
ソシアネート基を１分子中に有する新規なポリエーテル
重合体及びその製造方法に関する。
【０００２】本発明の重合体はそれ自身室温硬化性組成
物として、あるいはシーリング材、接着剤、コーティン
グ材等のベースポリマーとして有用であり、さらにはイ
ソシアネート残基を介して活性水素を有する化合物に付
加反応させることにより、該化合物を加水分解性シリル
基を有する化合物に変換することに利用できる。また新
規なシランカップリング剤としてプライマー等の原料と
して有用である。
物として、あるいはシーリング材、接着剤、コーティン
グ材等のベースポリマーとして有用であり、さらにはイ
ソシアネート残基を介して活性水素を有する化合物に付
加反応させることにより、該化合物を加水分解性シリル
基を有する化合物に変換することに利用できる。また新
規なシランカップリング剤としてプライマー等の原料と
して有用である。
【０００３】
【従来の技術】１分子中に加水分解性シリル基とイソシ
アネート基を有する化合物としては従来いくつかの例が
知られている。
アネート基を有する化合物としては従来いくつかの例が
知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながらこれらの
化合物は、本質的に分子量２００以下の低分子化合物で
あり、製造コストや毒性の問題が十分に解決されておら
ず使用上の大きな制限になっていた。
化合物は、本質的に分子量２００以下の低分子化合物で
あり、製造コストや毒性の問題が十分に解決されておら
ず使用上の大きな制限になっていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の問題
点を解決すべく鋭意検討を行った結果、末端に水酸基と
炭素−炭素二重結合を有するポリエーテル化合物と加水
分解性シリル基含有の有機珪素化合物を、アルコール交
換反応等の副反応をほとんど伴うことない条件で反応さ
せることができること、得られる反応生成物を多官能イ
ソシアネート化合物と反応させることにより、分子中に
加水分解性シリル基とイソシアネート基を同時に有する
新規なポリエーテル重合体が得られることを見いだし、
本発明に到達した。
点を解決すべく鋭意検討を行った結果、末端に水酸基と
炭素−炭素二重結合を有するポリエーテル化合物と加水
分解性シリル基含有の有機珪素化合物を、アルコール交
換反応等の副反応をほとんど伴うことない条件で反応さ
せることができること、得られる反応生成物を多官能イ
ソシアネート化合物と反応させることにより、分子中に
加水分解性シリル基とイソシアネート基を同時に有する
新規なポリエーテル重合体が得られることを見いだし、
本発明に到達した。
【０００６】すなわち、本発明は、主鎖が分子量５００
以上のポリオキシアルキレンからなり、少なくとも１の
加水分解性シリル基及び少なくとも１のイソシアネート
基を有するポリエーテル重合体である。
以上のポリオキシアルキレンからなり、少なくとも１の
加水分解性シリル基及び少なくとも１のイソシアネート
基を有するポリエーテル重合体である。
【０００７】本発明はまた、加水分解性シリル基及び水
酸基を有するポリオキシアルキレン（Ａ）とポリイソシ
アネート化合物（Ｂ）を反応させることを特徴とする、
ポリエーテル重合体の製造方法である。
酸基を有するポリオキシアルキレン（Ａ）とポリイソシ
アネート化合物（Ｂ）を反応させることを特徴とする、
ポリエーテル重合体の製造方法である。
【０００８】本発明におけるポリオキシアルキレン
（Ａ）は公知の製造法を用いて製造できる。例えば公知
の製造法によって製造した炭素−炭素二重結合及び水酸
基を有するポリオキシアルキレン（Ｃ）に、下記一般式
（１）で示される有機珪素化合物を反応させて製造す
る。
（Ａ）は公知の製造法を用いて製造できる。例えば公知
の製造法によって製造した炭素−炭素二重結合及び水酸
基を有するポリオキシアルキレン（Ｃ）に、下記一般式
（１）で示される有機珪素化合物を反応させて製造す
る。
【０００９】R3-a-SiXa(OSiXbQ2-b)mH・・（１） （式中、Ｘはハロゲン原子、アルコキシ基、アルケノキ
シ基、アシルオキシ基、アミド基、酸アミド基、アミノ
オキシ基及びケトキシメート基から選択される基、Ｒ，
Ｑは炭素数１〜２０の置換もしくは１価の有機基、ａは
１，２または３、ｂは０，１または２、ｍは０〜１８の
整数。）
シ基、アシルオキシ基、アミド基、酸アミド基、アミノ
オキシ基及びケトキシメート基から選択される基、Ｒ，
Ｑは炭素数１〜２０の置換もしくは１価の有機基、ａは
１，２または３、ｂは０，１または２、ｍは０〜１８の
整数。）
【００１０】炭素−炭素二重結合及び水酸基を有するポ
リオキシアルキレン（Ｃ）の製造方法としてはたとえば
触媒存在下で末端炭素−炭素二重結合含有活性水素含有
化合物に炭素数２以上のモノエポキシドを開環重合反応
させることによって製造することができる、末端炭素−
炭素二重結合含有活性水素含有化合物を開始剤としたポ
リオキシアルキレンが挙げられる。
リオキシアルキレン（Ｃ）の製造方法としてはたとえば
触媒存在下で末端炭素−炭素二重結合含有活性水素含有
化合物に炭素数２以上のモノエポキシドを開環重合反応
させることによって製造することができる、末端炭素−
炭素二重結合含有活性水素含有化合物を開始剤としたポ
リオキシアルキレンが挙げられる。
【００１１】この際使用される触媒としては水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム等のアルカリ性触媒、トリフル
オロボラン・エーテラート等の酸性触媒、アルミノポル
フィリン金属錯体やＵＳＰ．３４２７８４５７、同３２
７８４５８、同３２７８４５９明細書などに記載されて
いる複合金属シアン化物錯体などの金属錯体触媒があ
る。
リウム、水酸化カリウム等のアルカリ性触媒、トリフル
オロボラン・エーテラート等の酸性触媒、アルミノポル
フィリン金属錯体やＵＳＰ．３４２７８４５７、同３２
７８４５８、同３２７８４５９明細書などに記載されて
いる複合金属シアン化物錯体などの金属錯体触媒があ
る。
【００１２】特に分子量６０００以上のポリオキシアル
キレンを製造する際には副反応生成物が少ない複合金属
シアン化物錯体が好ましい。この触媒を用いると、不飽
和モノオールの含量の少ない極めて高分子量のポリオキ
シアルキレン類を製造することが可能である。
キレンを製造する際には副反応生成物が少ない複合金属
シアン化物錯体が好ましい。この触媒を用いると、不飽
和モノオールの含量の少ない極めて高分子量のポリオキ
シアルキレン類を製造することが可能である。
【００１３】炭素−炭素二重結合及び水酸基を有するポ
リオキシアルキレン（Ｃ）の分子量は５００以上が好ま
しく、特に１０００〜５００００が好ましい。５００以
下であるとヒドロシリル化の際に末端水酸基と有機シリ
ル基中のアルコキシ基とのアルコール交換反応等の副反
応を生じやすい。
リオキシアルキレン（Ｃ）の分子量は５００以上が好ま
しく、特に１０００〜５００００が好ましい。５００以
下であるとヒドロシリル化の際に末端水酸基と有機シリ
ル基中のアルコキシ基とのアルコール交換反応等の副反
応を生じやすい。
【００１４】開始剤として用いられる末端炭素−炭素二
重結合含有活性水素含有化合物としては不飽和アルコー
ル、不飽和フェノール、不飽和カルボン酸などが挙げら
れる。
重結合含有活性水素含有化合物としては不飽和アルコー
ル、不飽和フェノール、不飽和カルボン酸などが挙げら
れる。
【００１５】具体的な化合物を示すと、アリルアルコー
ル、メタリルアルコール、エチレングリコールモノアリ
ルエーテル、３−ブテニルアルコール、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート、ビニルフェノール、アリロキシフ
ェノール、アクリル酸、メタクリル酸等である。
ル、メタリルアルコール、エチレングリコールモノアリ
ルエーテル、３−ブテニルアルコール、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート、ビニルフェノール、アリロキシフ
ェノール、アクリル酸、メタクリル酸等である。
【００１６】アリルアルコール、メタリルアルコールは
特に好ましい化合物である。また、上記化合物に炭素数
２以上のモノエポキシドを付加して得られる化合物も開
始剤として用いることができる。
特に好ましい化合物である。また、上記化合物に炭素数
２以上のモノエポキシドを付加して得られる化合物も開
始剤として用いることができる。
【００１７】炭素数２以上のモノエポキシドとしては、
エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２−ブチ
レンオキシド、イソブチレンオキシド、エピクロルヒド
リンなどの脂肪族アルキレンオキシド、スチレンオキシ
ドのような芳香族アルキレンオキシドなどを挙げること
ができるが、脂肪族アルキレンオキシドが好ましく、特
にプロピレンオキシド、１，２−ブチレンオキシド、イ
ソブチレンオキシドが好ましい。
エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２−ブチ
レンオキシド、イソブチレンオキシド、エピクロルヒド
リンなどの脂肪族アルキレンオキシド、スチレンオキシ
ドのような芳香族アルキレンオキシドなどを挙げること
ができるが、脂肪族アルキレンオキシドが好ましく、特
にプロピレンオキシド、１，２−ブチレンオキシド、イ
ソブチレンオキシドが好ましい。
【００１８】また、炭素−炭素二重結合を有しない、少
なくとも１の活性水素を有する活性水素化合物を開始剤
として使用し、上記の方法により炭素−炭素二重結合含
有モノエポキシド及び／または上記のモノエポキシドを
重合させることによっても炭素−炭素二重結合及び水酸
基を有するポリオキシアルキレン（Ｃ）は製造できる。
なくとも１の活性水素を有する活性水素化合物を開始剤
として使用し、上記の方法により炭素−炭素二重結合含
有モノエポキシド及び／または上記のモノエポキシドを
重合させることによっても炭素−炭素二重結合及び水酸
基を有するポリオキシアルキレン（Ｃ）は製造できる。
【００１９】少なくとも１の活性水素を有する活性水素
化合物として多価アルコール、多価、フェノール、ポリ
アミンアルカノールアミンなどがある。
化合物として多価アルコール、多価、フェノール、ポリ
アミンアルカノールアミンなどがある。
【００２０】炭素−炭素二重結合含有モノエポキシドと
してはアリルグリシジルエーテル、グリシジルアクリレ
ート、グリシジルメタクリレートなどがある。
してはアリルグリシジルエーテル、グリシジルアクリレ
ート、グリシジルメタクリレートなどがある。
【００２１】本発明の加水分解性シリル基及び水酸基を
有するポリオキシアルキレン（Ａ）は線状のポリエーテ
ル重合体に限らず、グラフト状にポリオキシアルキレン
鎖が共重合した分岐点を有するポリオキシアルキレン重
合体も使用できる。したがってポリオキシアルキレン
（Ａ）の原料の一つである炭素−炭素二重結合及び水酸
基を有するポリオキシアルキレン（Ｃ）は線状であって
も、分岐点を有するものであってもよい。
有するポリオキシアルキレン（Ａ）は線状のポリエーテ
ル重合体に限らず、グラフト状にポリオキシアルキレン
鎖が共重合した分岐点を有するポリオキシアルキレン重
合体も使用できる。したがってポリオキシアルキレン
（Ａ）の原料の一つである炭素−炭素二重結合及び水酸
基を有するポリオキシアルキレン（Ｃ）は線状であって
も、分岐点を有するものであってもよい。
【００２２】炭素−炭素二重結合及び水酸基を有するポ
リオキシアルキレン（Ｃ）への加水分解性シリル基の導
入法としては、ＶＩＩＩ族遷移金属化合物の存在下で、
前記一般式（１）で示される有機珪素化合物を反応させ
て、片末端に加水分解性シリル基を有し別の末端に水酸
基を有するポリオキシアルキレン（Ａ）とする方法があ
る。
リオキシアルキレン（Ｃ）への加水分解性シリル基の導
入法としては、ＶＩＩＩ族遷移金属化合物の存在下で、
前記一般式（１）で示される有機珪素化合物を反応させ
て、片末端に加水分解性シリル基を有し別の末端に水酸
基を有するポリオキシアルキレン（Ａ）とする方法があ
る。
【００２３】この場合溶媒の使用が好ましい。使用され
る溶媒としては炭素数１〜６の低級１官能アルコールが
好ましく、具体的にはメタノール、エタノール、イソプ
ロピルアルコール等が挙げられる。
る溶媒としては炭素数１〜６の低級１官能アルコールが
好ましく、具体的にはメタノール、エタノール、イソプ
ロピルアルコール等が挙げられる。
【００２４】溶媒の添加量は通常ポリオキシアルキレン
の水酸基１当量に対し０．１当量以上、好ましくは２〜
４当量が好ましい。
の水酸基１当量に対し０．１当量以上、好ましくは２〜
４当量が好ましい。
【００２５】反応終了後、溶媒を除去することは好まし
く、たとえば、溶媒として低級アルコールを使用する場
合、アルコールの留去条件は６０℃以下３０Ｔｏｒｒ以
下で行うとアルコール交換反応等の副反応が少ないため
好ましい。反応温度は３０℃〜１２０℃、特に５０℃〜
８０℃が好ましい。
く、たとえば、溶媒として低級アルコールを使用する場
合、アルコールの留去条件は６０℃以下３０Ｔｏｒｒ以
下で行うとアルコール交換反応等の副反応が少ないため
好ましい。反応温度は３０℃〜１２０℃、特に５０℃〜
８０℃が好ましい。
【００２６】ＶＩＩＩ族遷移金属化合物としては公知の
白金化合物が好ましく、例えば白金担持活性炭や塩化白
金酸がある。
白金化合物が好ましく、例えば白金担持活性炭や塩化白
金酸がある。
【００２７】（１）で表される加水分解性基を有する有
機珪素化合物としてはたとえばメチルジメトキシシラ
ン、メチルジエトキシシランのようなアルキルジアルコ
キシシラン類、トリメトキシシラン、トリエトキシシラ
ンのようなトリアルコキシシラン類、ジメチルエトキシ
シランのようなジアルキルアルコキシシラン類が使用で
きる。
機珪素化合物としてはたとえばメチルジメトキシシラ
ン、メチルジエトキシシランのようなアルキルジアルコ
キシシラン類、トリメトキシシラン、トリエトキシシラ
ンのようなトリアルコキシシラン類、ジメチルエトキシ
シランのようなジアルキルアルコキシシラン類が使用で
きる。
【００２８】炭素−炭素二重結合及び水酸基を有するポ
リオキシアルキレン（Ｃ）に対する有機珪素化合物の使
用割合は目的とする製品の物性に応じて決定されるが、
炭素−炭素二重結合１当量に対して通常１．５当量以
下、特に０．５〜１当量が好ましい。１．５当量以上加
えると副反応による増粘が起こりやすい。
リオキシアルキレン（Ｃ）に対する有機珪素化合物の使
用割合は目的とする製品の物性に応じて決定されるが、
炭素−炭素二重結合１当量に対して通常１．５当量以
下、特に０．５〜１当量が好ましい。１．５当量以上加
えると副反応による増粘が起こりやすい。
【００２９】前述のように本発明におけるポリオキシア
ルキレン（Ａ）は線状であっても分岐点を有するもので
あってもよい。
ルキレン（Ａ）は線状であっても分岐点を有するもので
あってもよい。
【００３０】本発明においては加水分解性シリル基及び
水酸基を有するポリオキシアルキレン（Ａ）とポリイソ
シアネート化合物（Ｂ）と反応させる。
水酸基を有するポリオキシアルキレン（Ａ）とポリイソ
シアネート化合物（Ｂ）と反応させる。
【００３１】ポリイソシアネートとしてはイソシアネー
ト基を２以上有する芳香族系、脂環族あるいは脂肪族系
のポリイソシアネート、それら２種類以上の混合物、及
びそれらを変性して得られる変性ポリイソシアネートが
ある。
ト基を２以上有する芳香族系、脂環族あるいは脂肪族系
のポリイソシアネート、それら２種類以上の混合物、及
びそれらを変性して得られる変性ポリイソシアネートが
ある。
【００３２】具体的には、例えば、２，４−トリレンジ
イソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，６−トリレン
ジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）、ジフェニルメタ
ンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ポリメチレンポリフェ
ニルイソシアネート（通称：クルードＭＤＩ）、１，５
−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラ
メチルキシリレンジイソシアネート等の芳香族イソシア
ネートや、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤ
Ｉ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、水添
キシリレンイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族、脂
環族イソシアネートがある。
イソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，６−トリレン
ジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）、ジフェニルメタ
ンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ポリメチレンポリフェ
ニルイソシアネート（通称：クルードＭＤＩ）、１，５
−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラ
メチルキシリレンジイソシアネート等の芳香族イソシア
ネートや、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤ
Ｉ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、水添
キシリレンイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族、脂
環族イソシアネートがある。
【００３３】トリイソシアネートとしてはトリフェニル
メタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフ
ェニール）チオホスフェート、１，６，１１−ウンデカ
ントリイソシアネート、１，３，６−ヘキサメチレント
リイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネー
トなどが挙げられる。
メタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフ
ェニール）チオホスフェート、１，６，１１−ウンデカ
ントリイソシアネート、１，３，６−ヘキサメチレント
リイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネー
トなどが挙げられる。
【００３４】これらポリイソシアネートのプレポリマー
変性体、ウレチジオン変性体、ヌレート変性体、ウレア
変性体、カルボジイミド変性体などがある。
変性体、ウレチジオン変性体、ヌレート変性体、ウレア
変性体、カルボジイミド変性体などがある。
【００３５】これらポリイソシアネート化合物は主鎖の
ポリオキシアルキレン鎖よりも低分子量の化合物が好ま
しく、その１／３以下、特に１／５以下が好ましい。ま
た、その分子量は５００以下が特に好ましい。
ポリオキシアルキレン鎖よりも低分子量の化合物が好ま
しく、その１／３以下、特に１／５以下が好ましい。ま
た、その分子量は５００以下が特に好ましい。
【００３６】ポリイソシアネートを反応させる際には必
要に応じて公知の触媒を用いてもよい。このような触媒
としてはスタナスオクテート、ジブチル錫ジアセテー
ト、ジブチル錫ジラウリレート、ジオクチル酸錫、オク
テン酸鉛等の金属触媒、トリエチルアミン、トリエチレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン等
のアミン系触媒、およびこれらを組み合わせた触媒があ
る。
要に応じて公知の触媒を用いてもよい。このような触媒
としてはスタナスオクテート、ジブチル錫ジアセテー
ト、ジブチル錫ジラウリレート、ジオクチル酸錫、オク
テン酸鉛等の金属触媒、トリエチルアミン、トリエチレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン等
のアミン系触媒、およびこれらを組み合わせた触媒があ
る。
【００３７】ポリオキシアルキレン（Ａ）中の水酸基と
ポリイソシアネート化合物（Ｂ）中のイソシアネート基
をイソシアネート基／水酸基が、１より大きく５以下で
あるように、反応させることが好ましい。更に、イソシ
アネート基／水酸基が１．５〜４、特に２〜３．５であ
ることが好ましく、場合によっては、反応後未反応のジ
イソシアネート化合物を除去することが好ましい。
ポリイソシアネート化合物（Ｂ）中のイソシアネート基
をイソシアネート基／水酸基が、１より大きく５以下で
あるように、反応させることが好ましい。更に、イソシ
アネート基／水酸基が１．５〜４、特に２〜３．５であ
ることが好ましく、場合によっては、反応後未反応のジ
イソシアネート化合物を除去することが好ましい。
【００３８】本願発明の方法で得られる、主鎖が分子量
５００以上のポリオキシアルキレンからなり少なくとも
１の加水分解性シリル基及び少なくとも１のイソシアネ
ート基を有するポリエーテル重合体にはたとえば下記一
般式（２）で表される重合体がある。
５００以上のポリオキシアルキレンからなり少なくとも
１の加水分解性シリル基及び少なくとも１のイソシアネ
ート基を有するポリエーテル重合体にはたとえば下記一
般式（２）で表される重合体がある。
【００３９】 R3-a-SiXa(OSiXbQ2-b)mZ(OA)nOCONH-M-NCO・・（２） （式中、Ｘは炭素数１〜６のアルコキシ基、Ｚ，Ｍは２
価の結合残基、Ｒ，Ｑは炭素数１〜２０の置換もしくは
１価の有機基、Ａは炭素数２〜５である２価のアルキレ
ン基、ａは１、２または３、ｂは０、１または２、ｍは
０〜１８までの整数、ｎは１以上の整数を表す。）
価の結合残基、Ｒ，Ｑは炭素数１〜２０の置換もしくは
１価の有機基、Ａは炭素数２〜５である２価のアルキレ
ン基、ａは１、２または３、ｂは０、１または２、ｍは
０〜１８までの整数、ｎは１以上の整数を表す。）
【００４０】本発明の製造方法で得られる、主鎖が分子
量５００以上のポリオキシアルキレンからなり、少なく
とも１の加水分解性シリル基及び少なくとも１のイソシ
アネート基を有するポリエーテル重合体は５００以上で
あり、特に１０００〜５００００が好ましい。
量５００以上のポリオキシアルキレンからなり、少なく
とも１の加水分解性シリル基及び少なくとも１のイソシ
アネート基を有するポリエーテル重合体は５００以上で
あり、特に１０００〜５００００が好ましい。
【００４１】前記一般式に（２）においてｎの値は特に
１０以上が好ましく、最も好ましくは、２０以上であ
る。
１０以上が好ましく、最も好ましくは、２０以上であ
る。
【００４２】本発明はそれ自身、室温硬化性組成物とし
てシーリング材、接着剤、コーティング材、プライマー
等に有用な加水分解性シリル基とイソシアネート基を有
するポリエーテル重合体を新規に提供するものである。
さらに本発明は上記ポリエーテル重合体の簡便で安価な
製造法を提供するものである。
てシーリング材、接着剤、コーティング材、プライマー
等に有用な加水分解性シリル基とイソシアネート基を有
するポリエーテル重合体を新規に提供するものである。
さらに本発明は上記ポリエーテル重合体の簡便で安価な
製造法を提供するものである。
【００４３】
【実施例】以下本発明を実施例により説明する。片末端
に炭素−炭素二重結合を有し別の末端に水酸基を有する
ポリオキシアルキレン（Ｃ）の製造法を製造例によって
示す。
に炭素−炭素二重結合を有し別の末端に水酸基を有する
ポリオキシアルキレン（Ｃ）の製造法を製造例によって
示す。
【００４４】［製造例１］アリルアルコール１モルあた
り平均４個のプロピレンオキシド付加体１００重量部
（以下、部と略す）と亜鉛ヘキサシアノコバルテート・
ジグライム錯体０．３部を導入管と撹拌装置つきの加圧
式反応器に仕込み、撹拌しながら窒素で置換した後、１
２０℃に昇温した。
り平均４個のプロピレンオキシド付加体１００重量部
（以下、部と略す）と亜鉛ヘキサシアノコバルテート・
ジグライム錯体０．３部を導入管と撹拌装置つきの加圧
式反応器に仕込み、撹拌しながら窒素で置換した後、１
２０℃に昇温した。
【００４５】これにプロピレンオキシド５００部を９０
分かけて加え反応させた。得られたものの水酸基価は３
９．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＪＩＳ Ｋ１５５７に基づく不
飽和度は０．６９ｍｅｑ／ｇであった。
分かけて加え反応させた。得られたものの水酸基価は３
９．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＪＩＳ Ｋ１５５７に基づく不
飽和度は０．６９ｍｅｑ／ｇであった。
【００４６】［製造例２］アリルアルコール１モルあた
り平均４個のプロピレンオキシド付加体１００部と亜鉛
ヘキサシアノコバルテート・ジグライム錯体０．６部を
導入管と撹拌装置つきの加圧式反応器に仕込み、撹拌し
ながら窒素で置換した後、１２０℃に昇温した。
り平均４個のプロピレンオキシド付加体１００部と亜鉛
ヘキサシアノコバルテート・ジグライム錯体０．６部を
導入管と撹拌装置つきの加圧式反応器に仕込み、撹拌し
ながら窒素で置換した後、１２０℃に昇温した。
【００４７】これにプロピレンオキシド１０００部を３
時間かけて加え反応させたのちイソブチレンオキシド２
５部を加え２時間この温度に保って反応を完結させた。
得られたものの水酸基価は１８．９ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｊ
ＩＳ Ｋ１５５７に基づく不飽和度は０．３６ｍｅｑ／
ｇであった。
時間かけて加え反応させたのちイソブチレンオキシド２
５部を加え２時間この温度に保って反応を完結させた。
得られたものの水酸基価は１８．９ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｊ
ＩＳ Ｋ１５５７に基づく不飽和度は０．３６ｍｅｑ／
ｇであった。
【００４８】［実施例１］製造例１で得られたポリエー
テル１００部を加圧式反応器に仕込み、窒素置換した
後、メタノール４．５部、塩化白金酸のイソプロパノー
ル溶液（濃度１０重量％）０．０２部とジメトキシメチ
ルシラン７．３部を加え、６時間反応せしめた。これを
４０℃、１Ｔｏｒｒで１時間かけて脱気して加水分解性
シリル基を有するポリエーテルを得た。得られたものの
不飽和度は０．１２ｍｅｑ／ｇでありアリル基の８３％
がシリル化されていた。
テル１００部を加圧式反応器に仕込み、窒素置換した
後、メタノール４．５部、塩化白金酸のイソプロパノー
ル溶液（濃度１０重量％）０．０２部とジメトキシメチ
ルシラン７．３部を加え、６時間反応せしめた。これを
４０℃、１Ｔｏｒｒで１時間かけて脱気して加水分解性
シリル基を有するポリエーテルを得た。得られたものの
不飽和度は０．１２ｍｅｑ／ｇでありアリル基の８３％
がシリル化されていた。
【００４９】この生成物１００部に対し１２．９部のコ
ロネートＴ−８０（日本ポリウレタン製、トリレンジイ
ソシアネート）を加え８０℃で６時間反応させた。この
もののイソシアネート含有率は２．６１％であった。
ロネートＴ−８０（日本ポリウレタン製、トリレンジイ
ソシアネート）を加え８０℃で６時間反応させた。この
もののイソシアネート含有率は２．６１％であった。
【００５０】［実施例２］製造例２で得られたポリエー
テル１００部を加圧式反応器に仕込み、窒素置換した
後、メタノール２．１部、塩化白金酸のイソプロパノー
ル溶液（濃度１０重量％）０．０２部とジメトキシメチ
ルシラン３．８部を加え、６時間反応せしめた。
テル１００部を加圧式反応器に仕込み、窒素置換した
後、メタノール２．１部、塩化白金酸のイソプロパノー
ル溶液（濃度１０重量％）０．０２部とジメトキシメチ
ルシラン３．８部を加え、６時間反応せしめた。
【００５１】これを４０℃、１Ｔｏｒｒで１時間かけて
脱気して加水分解性シリル基を有するポリエーテルを得
た。得られたものの不飽和度は０．０９ｍｅｑ／ｇであ
りアリル基の７５％がシリル化されていた。
脱気して加水分解性シリル基を有するポリエーテルを得
た。得られたものの不飽和度は０．０９ｍｅｑ／ｇであ
りアリル基の７５％がシリル化されていた。
【００５２】この生成物１００部に対し５．８部のヘキ
サメチレンジイソシアネート（東京化成品）と０．００
１部のジブチルチンオキシドを加え８０℃で６時間反応
させた。これのイソシアネート含有率は１．２２％であ
った。
サメチレンジイソシアネート（東京化成品）と０．００
１部のジブチルチンオキシドを加え８０℃で６時間反応
させた。これのイソシアネート含有率は１．２２％であ
った。
【００５３】
【発明の効果】本発明により室温硬化性組成物、シーリ
ング材、接着剤、コーティング材、プライマー等のベー
スポリマーに有用な新規のポリエーテル重合体を簡便で
安価に製造することができる。
ング材、接着剤、コーティング材、プライマー等のベー
スポリマーに有用な新規のポリエーテル重合体を簡便で
安価に製造することができる。
Claims (5)
- 【請求項１】主鎖が分子量５００以上のポリオキシアル
キレンからなり、少なくとも１の加水分解性シリル基及
び少なくとも１のイソシアネート基を有するポリエーテ
ル重合体。 - 【請求項２】加水分解性シリル基及び水酸基を有するポ
リオキシアルキレン（Ａ）とポリイソシアネート化合物
（Ｂ）を反応させることを特徴とする、請求項１のポリ
エーテル重合体の製造方法。 - 【請求項３】ポリイソシアネート化合物（Ｂ）がジイソ
シアネート、トリイソシアネート及びそれらの変性体か
ら選ばれる少なくとも１の化合物である、請求項２のポ
リエーテル重合体の製造方法。 - 【請求項４】ポリオキシアルキレン（Ａ）中の水酸基と
ポリイソシアネート化合物（Ｂ）中のイソシアネート基
をイソシアネート基／水酸基が１より大きく５以下であ
る割合で反応させることを特徴とする、末端にイソシア
ネート基を有する請求項２のポリエーテル重合体の製造
方法。 - 【請求項５】ポリオキシアルキレン（Ａ）中の水酸基と
ポリイソシアネート化合物（Ｂ）中のイソシアネート基
をイソシアネート基／水酸基が１．５〜４である割合で
反応させることを特徴とする、末端にイソシアネート基
を有する、請求項４のポリエーテル重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31337491A JPH05125176A (ja) | 1991-11-01 | 1991-11-01 | ポリエーテル重合体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31337491A JPH05125176A (ja) | 1991-11-01 | 1991-11-01 | ポリエーテル重合体及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05125176A true JPH05125176A (ja) | 1993-05-21 |
Family
ID=18040500
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31337491A Withdrawn JPH05125176A (ja) | 1991-11-01 | 1991-11-01 | ポリエーテル重合体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05125176A (ja) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1146062A1 (en) * | 2000-04-12 | 2001-10-17 | Kaneka Corporation | Method of producing crosslinkable silyl group-containing polyoxyalkylene polymers |
| JP2001294659A (ja) * | 2000-04-12 | 2001-10-23 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 架橋性ケイ素基含有ポリオキシアルキレン系重合体の製造方法 |
| JP2002080584A (ja) * | 2000-09-04 | 2002-03-19 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 架橋性ケイ素基含有ポリオキシアルキレン系重合体の製造方法 |
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| JP2011042787A (ja) * | 2009-08-19 | 2011-03-03 | Evonik Goldschmidt Gmbh | 新規なウレタン含有シリル化プレポリマーおよびその調製方法 |
| JP2011042788A (ja) * | 2009-08-19 | 2011-03-03 | Evonik Goldschmidt Gmbh | ウレタン基を含有するシリル化ポリマーを含む硬化性物質、ならびに封止剤、接着剤、結合剤および／または表面改変剤におけるその使用 |
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-
1991
- 1991-11-01 JP JP31337491A patent/JPH05125176A/ja not_active Withdrawn
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|---|---|---|---|
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