JPH05125175A - ポリエーテル重合体の製造方法 - Google Patents
ポリエーテル重合体の製造方法Info
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- JPH05125175A JPH05125175A JP31337091A JP31337091A JPH05125175A JP H05125175 A JPH05125175 A JP H05125175A JP 31337091 A JP31337091 A JP 31337091A JP 31337091 A JP31337091 A JP 31337091A JP H05125175 A JPH05125175 A JP H05125175A
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- compound
- polyoxyalkylene
- carbon
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Abstract
(57)【要約】
【構成】アリルアルコールにプロピレンオキシドを付加
して得られたポリオキシプロピレンアルキレンモノオー
ル（Ａ）とポリイソシアネート（Ｂ）を反応させて得ら
れる反応生成物（Ｃ）を、イソプロパノール溶液中にて
塩化白金酸の存在下、ジメトキシメチルシランと反応さ
せ、アリル基の約６８％がシリル化されたイソシアネー
ト基含有率が約４％のポリエーテル重合体を得た。 【効果】シーリング材等のベースポリマーに有用な新規
のポリエーテル重合体を簡便で安価に製造することがで
きる。
して得られたポリオキシプロピレンアルキレンモノオー
ル（Ａ）とポリイソシアネート（Ｂ）を反応させて得ら
れる反応生成物（Ｃ）を、イソプロパノール溶液中にて
塩化白金酸の存在下、ジメトキシメチルシランと反応さ
せ、アリル基の約６８％がシリル化されたイソシアネー
ト基含有率が約４％のポリエーテル重合体を得た。 【効果】シーリング材等のベースポリマーに有用な新規
のポリエーテル重合体を簡便で安価に製造することがで
きる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は加水分解性シリル基とイ
ソシアネート基を１分子中に有する新規なポリエーテル
重合体の製造方法に関する。
ソシアネート基を１分子中に有する新規なポリエーテル
重合体の製造方法に関する。
【０００２】本発明によって得られた重合体はそれ自身
室温硬化性組成物として、あるいはシーリング材、接着
剤、コーティング材等のベースポリマーとして有用であ
り、さらにはイソシアネート残基を介して活性水素を有
する化合物に付加反応させることにより、該化合物を加
水分解性シリル基を有する化合物に変換することに利用
できる。また新規なシランカップリング剤としてプライ
マー等の原料として有用である。
室温硬化性組成物として、あるいはシーリング材、接着
剤、コーティング材等のベースポリマーとして有用であ
り、さらにはイソシアネート残基を介して活性水素を有
する化合物に付加反応させることにより、該化合物を加
水分解性シリル基を有する化合物に変換することに利用
できる。また新規なシランカップリング剤としてプライ
マー等の原料として有用である。
【０００３】
【従来の技術】１分子中に加水分解性シリル基とイソシ
アネート基を有する化合物としては従来いくつかの例が
知られている。
アネート基を有する化合物としては従来いくつかの例が
知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながらこれらの
化合物は、本質的に分子量２００以下の低分子化合物で
あり、製造コストや毒性の問題が十分に解決されておら
ず使用上の大きな制限になっていた。
化合物は、本質的に分子量２００以下の低分子化合物で
あり、製造コストや毒性の問題が十分に解決されておら
ず使用上の大きな制限になっていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の問題
点を解決すべく鋭意検討を行った結果、末端に水酸基と
二重結合を有するポリエーテル化合物の末端二重結合と
イソシアネート化合物を反応させて得られる反応生成物
と加水分解性シリル基含有の有機珪素化合物と反応させ
ても、条件を選び、アルコール交換反応等の副反応をほ
とんど伴うことなく加水分解性シリル基を二重結合に付
加させて製造できること、そして分子中に加水分解性シ
リル基とイソシアネート基を同時に有する新規なポリエ
ーテル重合体が得られることを見いだし、本発明に到達
した。
点を解決すべく鋭意検討を行った結果、末端に水酸基と
二重結合を有するポリエーテル化合物の末端二重結合と
イソシアネート化合物を反応させて得られる反応生成物
と加水分解性シリル基含有の有機珪素化合物と反応させ
ても、条件を選び、アルコール交換反応等の副反応をほ
とんど伴うことなく加水分解性シリル基を二重結合に付
加させて製造できること、そして分子中に加水分解性シ
リル基とイソシアネート基を同時に有する新規なポリエ
ーテル重合体が得られることを見いだし、本発明に到達
した。
【０００６】すなわち、本発明は、炭素−炭素二重結合
及び水酸基を有するポリオキシアルキレン（Ａ）とポリ
イソシアネート化合物（Ｂ）を反応させて得られる炭素
−炭素二重結合を有する化合物（Ｃ）に加水分解性シリ
ル基を導入して製造することを特徴とするポリエーテル
重合体の製造方法である。
及び水酸基を有するポリオキシアルキレン（Ａ）とポリ
イソシアネート化合物（Ｂ）を反応させて得られる炭素
−炭素二重結合を有する化合物（Ｃ）に加水分解性シリ
ル基を導入して製造することを特徴とするポリエーテル
重合体の製造方法である。
【０００７】本発明におけるポリオキシアルキレン
（Ａ）は公知の製造法を用いて製造できる。
（Ａ）は公知の製造法を用いて製造できる。
【０００８】たとえば触媒存在下で末端炭素−炭素二重
結合含有活性水素含有化合物に炭素数２以上のモノエポ
キシドを開環重合反応させることによって製造すること
ができる、末端炭素−炭素二重結合含有活性水素含有化
合物を開始剤としたポリオキシアルキレンが挙げられ
る。
結合含有活性水素含有化合物に炭素数２以上のモノエポ
キシドを開環重合反応させることによって製造すること
ができる、末端炭素−炭素二重結合含有活性水素含有化
合物を開始剤としたポリオキシアルキレンが挙げられ
る。
【０００９】この際使用される触媒としては水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム等のアルカリ性触媒、トリフル
オロボラン・エーテラート等の酸性触媒、アルミノポル
フィリン金属錯体やＵＳＰ．３４２７８４５７、同３２
７８４５８、同３２７８４５９明細書などに記載されて
いる複合金属シアン化物錯体などの金属錯体触媒があ
る。
リウム、水酸化カリウム等のアルカリ性触媒、トリフル
オロボラン・エーテラート等の酸性触媒、アルミノポル
フィリン金属錯体やＵＳＰ．３４２７８４５７、同３２
７８４５８、同３２７８４５９明細書などに記載されて
いる複合金属シアン化物錯体などの金属錯体触媒があ
る。
【００１０】特に分子量６０００以上のポリオキシアル
キレンを製造する際には副反応生成物が少ない複合金属
シアン化物錯体が好ましい。この触媒を用いると、不飽
和モノオールの含量の少ない極めて高分子量のポリオキ
シアルキレン類を製造することことが可能である。
キレンを製造する際には副反応生成物が少ない複合金属
シアン化物錯体が好ましい。この触媒を用いると、不飽
和モノオールの含量の少ない極めて高分子量のポリオキ
シアルキレン類を製造することことが可能である。
【００１１】末端に炭素−炭素二重結合と水酸基を有す
るポリオキシアルキレン（Ａ）の分子量は５００以上で
あることが好ましく、特に１０００〜５００００が好ま
しい。５００以下であるとヒドロシリル化の際に末端水
酸基と有機シリル基中のアルコキシ基とのアルコール交
換反応等の副反応を生じやすい。
るポリオキシアルキレン（Ａ）の分子量は５００以上で
あることが好ましく、特に１０００〜５００００が好ま
しい。５００以下であるとヒドロシリル化の際に末端水
酸基と有機シリル基中のアルコキシ基とのアルコール交
換反応等の副反応を生じやすい。
【００１２】開始剤として用いられる末端炭素−炭素二
重結合含有活性水素含有化合物としては不飽和アルコー
ル、不飽和フェノール、不飽和カルボン酸などが挙げら
れる。
重結合含有活性水素含有化合物としては不飽和アルコー
ル、不飽和フェノール、不飽和カルボン酸などが挙げら
れる。
【００１３】具体的な化合物を示すと、アリルアルコー
ル、メタリルアルコール、エチレングリコールモノアリ
ルエーテル、３−ブテニルアルコール、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート、ビニルフェノール、アリロキシフ
ェノール、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられる。
ル、メタリルアルコール、エチレングリコールモノアリ
ルエーテル、３−ブテニルアルコール、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート、ビニルフェノール、アリロキシフ
ェノール、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられる。
【００１４】アリルアルコール、メタリルアルコールは
特に好ましい化合物である。また、上記化合物に炭素数
２以上のモノエポキシドを付加して得られる化合物も開
始剤として用いることができる。
特に好ましい化合物である。また、上記化合物に炭素数
２以上のモノエポキシドを付加して得られる化合物も開
始剤として用いることができる。
【００１５】炭素数２以上のモノエポキシドとしては、
エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２−ブチ
レンオキシド、イソブチレンオキシド、エピクロルヒド
リンなどの脂肪族アルキレンオキシド、スチレンオキシ
ドのような芳香族アルキレンオキシドなどを挙げること
ができるが、脂肪族アルキレンオキシドが好ましく、特
にプロピレンオキシド、１，２−ブチレンオキシド、イ
ソブチレンオキシドが好ましい。
エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２−ブチ
レンオキシド、イソブチレンオキシド、エピクロルヒド
リンなどの脂肪族アルキレンオキシド、スチレンオキシ
ドのような芳香族アルキレンオキシドなどを挙げること
ができるが、脂肪族アルキレンオキシドが好ましく、特
にプロピレンオキシド、１，２−ブチレンオキシド、イ
ソブチレンオキシドが好ましい。
【００１６】また、少なくとも１の活性水素を有する活
性水素化合物を開始剤として上記の方法により炭素−炭
素二重結合含有モノエポキシド及びまたは上記のモノエ
ポキシドを重合させることにより製造できる。
性水素化合物を開始剤として上記の方法により炭素−炭
素二重結合含有モノエポキシド及びまたは上記のモノエ
ポキシドを重合させることにより製造できる。
【００１７】少なくとも１の活性水素を有する活性水素
化合物として多価アルコール、多価、フェノール、ポリ
アミンアルカノールアミンなどがある。
化合物として多価アルコール、多価、フェノール、ポリ
アミンアルカノールアミンなどがある。
【００１８】炭素−炭素二重結合含有モノエポキシドと
してはアリルグリシジルエーテル、グリシジルアクリレ
ート、グリシジルメタクリレートなどがある。
してはアリルグリシジルエーテル、グリシジルアクリレ
ート、グリシジルメタクリレートなどがある。
【００１９】本発明のポリオキシアルキレン（Ａ）は線
状のポリエーテル重合体に限らず、グラフト状にポリオ
キシアルキレン鎖が共重合した分岐点を持つポリエーテ
ル重合体も使用できる。
状のポリエーテル重合体に限らず、グラフト状にポリオ
キシアルキレン鎖が共重合した分岐点を持つポリエーテ
ル重合体も使用できる。
【００２０】本発明におけるポリオキシアルキレン
（Ａ）とポリイソシアネート化合物（Ｂ）と反応の方法
は公知の方法である。
（Ａ）とポリイソシアネート化合物（Ｂ）と反応の方法
は公知の方法である。
【００２１】ポリイソシアネートとしてはイソシアネー
ト基を２以上有する芳香族系、脂環族あるいは脂肪族系
のポリイソシアネート、それら２種類以上の混合物、及
びそれらを変性して得られる変性ポリイソシアネートが
ある。
ト基を２以上有する芳香族系、脂環族あるいは脂肪族系
のポリイソシアネート、それら２種類以上の混合物、及
びそれらを変性して得られる変性ポリイソシアネートが
ある。
【００２２】具体的には、例えば、２，４−トリレンジ
イソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，６−トリレン
ジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）、ジフェニルメタ
ンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ポリメチレンポリフェ
ニルイソシアネート（通称：クルードＭＤＩ）、１，５
−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラ
メチルキシリレンジイソシアネート等の芳香族イソシア
ネートや、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤ
Ｉ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、水添
キシリレンイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族、脂
環族イソシアネートがある。
イソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，６−トリレン
ジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）、ジフェニルメタ
ンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ポリメチレンポリフェ
ニルイソシアネート（通称：クルードＭＤＩ）、１，５
−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラ
メチルキシリレンジイソシアネート等の芳香族イソシア
ネートや、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤ
Ｉ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、水添
キシリレンイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族、脂
環族イソシアネートがある。
【００２３】トリイソシアネートとしてはトリフェニル
メタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフ
ェニール）チオホスフェート、１，６，１１−ウンデカ
ントリイソシアネート、１，３，６−ヘキサメチレント
リイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネー
トなどが挙げられる。
メタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフ
ェニール）チオホスフェート、１，６，１１−ウンデカ
ントリイソシアネート、１，３，６−ヘキサメチレント
リイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネー
トなどが挙げられる。
【００２４】これらポリイソシアネートのプレポリマー
変性体、ウレチジオン変性体、ヌレート変性体、ウレア
変性体、カルボジイミド変性体などがある。
変性体、ウレチジオン変性体、ヌレート変性体、ウレア
変性体、カルボジイミド変性体などがある。
【００２５】これらポリイソシアネート化合物は主鎖の
ポリオキシアルキレン鎖よりも低分子量の化合物が好ま
しく、その１／３以下、特に１／５以下が好ましい。ま
たその分子量は５００以下が特に好ましい。
ポリオキシアルキレン鎖よりも低分子量の化合物が好ま
しく、その１／３以下、特に１／５以下が好ましい。ま
たその分子量は５００以下が特に好ましい。
【００２６】ポリイソシアネートを反応させる際には必
要に応じて公知の触媒を用いてもよい。このような触媒
としてはスタナスオクテート、ジブチル錫ジアセテー
ト、ジブチル錫ジラウリレート、ジオクチル酸錫、オク
テン酸鉛等の金属触媒、トリエチルアミン、トリエチレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン等
のアミン系触媒、およびこれらを組み合わせた触媒があ
る。
要に応じて公知の触媒を用いてもよい。このような触媒
としてはスタナスオクテート、ジブチル錫ジアセテー
ト、ジブチル錫ジラウリレート、ジオクチル酸錫、オク
テン酸鉛等の金属触媒、トリエチルアミン、トリエチレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン等
のアミン系触媒、およびこれらを組み合わせた触媒があ
る。
【００２７】ポリオキシアルキレン（Ａ）中の水酸基と
ポリイソシアネート化合物（Ｂ）中のイソシアネート基
をイソシアネート基／水酸基が、１より大きく５以下で
あるように、反応させることが好ましい。
ポリイソシアネート化合物（Ｂ）中のイソシアネート基
をイソシアネート基／水酸基が、１より大きく５以下で
あるように、反応させることが好ましい。
【００２８】更に、イソシアネート基／水酸基が、１．
５〜４であることが好ましく、場合によっては、反応後
未反応のジイソシアネート化合物を除去することが好ま
しい。
５〜４であることが好ましく、場合によっては、反応後
未反応のジイソシアネート化合物を除去することが好ま
しい。
【００２９】末端に炭素−炭素二重結合と水酸基を有す
るポリオキシアルキレン（Ａ）とイソシアネート化合物
（Ｂ）との反応生成物である、炭素−炭素二重結合を有
する化合物（Ｃ）への加水分解性シリル基の導入法とし
ては、ＶＩＩＩ族遷移金属化合物の存在下で、下記一般
式（１）で示される有機珪素化合物を反応させて、片末
端に加水分解性シリル基を有し別の末端に水酸基を有す
るポリオキシアルキレンとする方法がある。
るポリオキシアルキレン（Ａ）とイソシアネート化合物
（Ｂ）との反応生成物である、炭素−炭素二重結合を有
する化合物（Ｃ）への加水分解性シリル基の導入法とし
ては、ＶＩＩＩ族遷移金属化合物の存在下で、下記一般
式（１）で示される有機珪素化合物を反応させて、片末
端に加水分解性シリル基を有し別の末端に水酸基を有す
るポリオキシアルキレンとする方法がある。
【００３０】R3-a-SiXa(OSiXbQ2-b)mH・・（１） （式中、Ｘはハロゲン原子、アルコキシ基、アルケノキ
シ基、アシルオキシ基、アミド基、酸アミド基、アミノ
オキシ基及びケトキシメート基から選択される基、Ｒ，
Ｑは炭素数１〜２０の置換もしくは１価の有機基、ａは
１，２または３、ｂは０，１または２、ｍは０〜１８の
整数。）
シ基、アシルオキシ基、アミド基、酸アミド基、アミノ
オキシ基及びケトキシメート基から選択される基、Ｒ，
Ｑは炭素数１〜２０の置換もしくは１価の有機基、ａは
１，２または３、ｂは０，１または２、ｍは０〜１８の
整数。）
【００３１】この場合溶媒の使用が好ましい。使用され
る溶媒としては炭素数１〜６の低級１官能アルコールが
好ましく、具体的にはメタノール、エタノール、イソプ
ロピルアルコール等が挙げられる。
る溶媒としては炭素数１〜６の低級１官能アルコールが
好ましく、具体的にはメタノール、エタノール、イソプ
ロピルアルコール等が挙げられる。
【００３２】溶媒の添加量は通常ポリオキシアルキレン
の水酸基１当量に対し０．１当量以上、好ましくは２〜
４当量が好ましい。
の水酸基１当量に対し０．１当量以上、好ましくは２〜
４当量が好ましい。
【００３３】反応終了後、溶媒を除去することは好まし
く、たとえば、溶媒として低級アルコールを使用する場
合、アルコールの留去条件は６０℃以下３０Ｔｏｒｒ以
下で行うとアルコール交換反応等の副反応が少ないため
好ましい。反応温度は３０℃〜１２０℃、特に５０℃〜
８０℃が好ましい。
く、たとえば、溶媒として低級アルコールを使用する場
合、アルコールの留去条件は６０℃以下３０Ｔｏｒｒ以
下で行うとアルコール交換反応等の副反応が少ないため
好ましい。反応温度は３０℃〜１２０℃、特に５０℃〜
８０℃が好ましい。
【００３４】ＶＩＩＩ族遷移金属化合物としては公知の
白金化合物が好ましく、例えば白金担持活性炭や塩化白
金酸がある。
白金化合物が好ましく、例えば白金担持活性炭や塩化白
金酸がある。
【００３５】（１）で表される加水分解性基を有する有
機珪素化合物としてはたとえばメチルジメトキシシラ
ン、メチルジエトキシシランのようなアルキルジアルコ
キシシラン類、トリメトキシシラン、トリエトキシシラ
ンのようなトリアルコキシシラン類、ジメチルエトキシ
シランのようなジアルキルアルコキシシラン類が使用で
きる。
機珪素化合物としてはたとえばメチルジメトキシシラ
ン、メチルジエトキシシランのようなアルキルジアルコ
キシシラン類、トリメトキシシラン、トリエトキシシラ
ンのようなトリアルコキシシラン類、ジメチルエトキシ
シランのようなジアルキルアルコキシシラン類が使用で
きる。
【００３６】炭素−炭素二重結合を有する化合物（Ｃ）
に対する有機珪素化合物の仕込比は目的とする製品の物
性に応じて決定されるが通常１．５当量以下、特に０．
５〜１当量が好ましい。１．５当量以上加えると副反応
による増粘が起こりやすい。
に対する有機珪素化合物の仕込比は目的とする製品の物
性に応じて決定されるが通常１．５当量以下、特に０．
５〜１当量が好ましい。１．５当量以上加えると副反応
による増粘が起こりやすい。
【００３７】本発明の製造方法で得られる重合体は、主
鎖が分子量５００以上のポリオキシアルキレン鎖からな
り、少なくとも１の加水分解性シリル基及び少なくとも
１のイソシアネート基を有するポリエーテル重合体が好
ましい。たとえば下記一般式（２）で表される重合体が
ある。
鎖が分子量５００以上のポリオキシアルキレン鎖からな
り、少なくとも１の加水分解性シリル基及び少なくとも
１のイソシアネート基を有するポリエーテル重合体が好
ましい。たとえば下記一般式（２）で表される重合体が
ある。
【００３８】 R3-a-SiXa(OSiXbQ2-b)mZ(OA)nOCONH-M-NCO・・（２） （式中、Ｘは炭素数１〜６のアルコキシ基、Ｚ，Ｍは２
価の結合残基、Ｒ，Ｑは炭素数１〜２０の置換もしくは
１価の有機基、Ａは炭素数２〜５である２価のアルキレ
ン基、ａは１、２または３、ｂは０、１または２、ｍは
０〜１８までの整数、ｎは１以上の整数を表す。）
価の結合残基、Ｒ，Ｑは炭素数１〜２０の置換もしくは
１価の有機基、Ａは炭素数２〜５である２価のアルキレ
ン基、ａは１、２または３、ｂは０、１または２、ｍは
０〜１８までの整数、ｎは１以上の整数を表す。）
【００３９】本発明の方法で得られる重合体の主鎖を構
成するポリオキシアルキレン鎖の分子量は５００以上、
特に１０００〜５００００が好ましい。前記一般式
（２）におけるｎの値は１０以上が好ましく、特には２
０以上が好ましい。
成するポリオキシアルキレン鎖の分子量は５００以上、
特に１０００〜５００００が好ましい。前記一般式
（２）におけるｎの値は１０以上が好ましく、特には２
０以上が好ましい。
【００４０】本発明はそれ自身、室温硬化性組成物とし
てシーリング材、接着剤、コーティング材、プライマー
等に有用な加水分解性シリル基とイソシアネート基を有
するポリエーテルを新規に提供するものである。さらに
本発明は上記ポリエーテル重合体の簡便で安価な製造法
を提供するものである。
てシーリング材、接着剤、コーティング材、プライマー
等に有用な加水分解性シリル基とイソシアネート基を有
するポリエーテルを新規に提供するものである。さらに
本発明は上記ポリエーテル重合体の簡便で安価な製造法
を提供するものである。
【００４１】
【実施例】以下本発明を実施例により説明する。片末端
に炭素−炭素二重結合を有し別の末端に水酸基を有する
ポリオキシアルキレン（Ａ）の製造法を製造例によって
示す。
に炭素−炭素二重結合を有し別の末端に水酸基を有する
ポリオキシアルキレン（Ａ）の製造法を製造例によって
示す。
【００４２】［製造例１］アリルアルコール１モルあた
り平均４個のプロピレンオキシド付加体１００重量部
（以下、部と略す）と亜鉛ヘキサシアノコバルテート・
ジグライム錯体０．３部を導入管と撹拌装置つきの加圧
式反応器に仕込み、撹拌しながら窒素で置換した後、１
２０℃に昇温した。
り平均４個のプロピレンオキシド付加体１００重量部
（以下、部と略す）と亜鉛ヘキサシアノコバルテート・
ジグライム錯体０．３部を導入管と撹拌装置つきの加圧
式反応器に仕込み、撹拌しながら窒素で置換した後、１
２０℃に昇温した。
【００４３】これにプロピレンオキシド５００部を９０
分かけて加え反応させた。得られたものの水酸基価は３
９．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＪＩＳ Ｋ１５５７に基づく不
飽和度は０．６９ｍｅｑ／ｇであった。
分かけて加え反応させた。得られたものの水酸基価は３
９．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＪＩＳ Ｋ１５５７に基づく不
飽和度は０．６９ｍｅｑ／ｇであった。
【００４４】［製造例２］アリルアルコール１モルあた
り平均４個のプロピレンオキシド付加体１００部と亜鉛
ヘキサシアノコバルテート・ジグライム錯体０．６部を
導入管と撹拌装置つきの加圧式反応器に仕込み、撹拌し
ながら窒素で置換した後、１２０℃に昇温した。
り平均４個のプロピレンオキシド付加体１００部と亜鉛
ヘキサシアノコバルテート・ジグライム錯体０．６部を
導入管と撹拌装置つきの加圧式反応器に仕込み、撹拌し
ながら窒素で置換した後、１２０℃に昇温した。
【００４５】これにプロピレンオキシド１０００部を３
時間かけて加え反応させたのちイソブチレンオキシド２
５部を加え２時間この温度に保って反応を完結させた。
得られたものの水酸基価は１８．９ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｊ
ＩＳ Ｋ１５５７に基づく不飽和度は０．３６ｍｅｑ／
ｇであった。
時間かけて加え反応させたのちイソブチレンオキシド２
５部を加え２時間この温度に保って反応を完結させた。
得られたものの水酸基価は１８．９ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｊ
ＩＳ Ｋ１５５７に基づく不飽和度は０．３６ｍｅｑ／
ｇであった。
【００４６】［実施例１］製造例１で得られたポリエー
テル１００部を加圧式反応器に仕込み、窒素置換した
後、コロネート２０３０（日本ポリウレタン製、３官能
イソシアネート、イソシアネート含有率２４．０８％）
３７部を加え、８０℃で３時間１０℃で５時間反応させ
た。このもののイソシアネート含有率は４．２６％であ
った。
テル１００部を加圧式反応器に仕込み、窒素置換した
後、コロネート２０３０（日本ポリウレタン製、３官能
イソシアネート、イソシアネート含有率２４．０８％）
３７部を加え、８０℃で３時間１０℃で５時間反応させ
た。このもののイソシアネート含有率は４．２６％であ
った。
【００４７】この生成物１００部に対しジメトキシメチ
ルシラン５．４部、塩化白金酸のイソプロパノール（Ｉ
ＰＡ）／テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液（濃度１０
重量％、ＩＰＡ／ＴＨＦ＝１／５）０．０５部を加え、
８０℃で６時間反応させた。プロトンＮＭＲにより測定
した結果、アリル基の約６８％がシリル化されていた。
このもののイソシアネート含有率は３．８８％であっ
た。
ルシラン５．４部、塩化白金酸のイソプロパノール（Ｉ
ＰＡ）／テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液（濃度１０
重量％、ＩＰＡ／ＴＨＦ＝１／５）０．０５部を加え、
８０℃で６時間反応させた。プロトンＮＭＲにより測定
した結果、アリル基の約６８％がシリル化されていた。
このもののイソシアネート含有率は３．８８％であっ
た。
【００４８】
【発明の効果】本発明により室温硬化性組成物、シーリ
ング材、接着剤、コーティング材、プライマー等のベー
スポリマーに有用な新規のポリエーテル重合体を簡便で
安価に製造することができる。
ング材、接着剤、コーティング材、プライマー等のベー
スポリマーに有用な新規のポリエーテル重合体を簡便で
安価に製造することができる。
Claims (4)
- 【請求項１】炭素−炭素二重結合及び水酸基を有するポ
リオキシアルキレン（Ａ）とポリイソシアネート化合物
（Ｂ）を反応させて得られる炭素−炭素二重結合を有す
る化合物（Ｃ）に加水分解性シリル基を導入して製造す
ることを特徴とするポリエーテル重合体の製造方法。 - 【請求項２】ポリイソシアネート化合物（Ｂ）がジイソ
シアネート、トリイソシアネート及びそれらの変性体か
ら選ばれる少なくとも１の化合物である、請求項１のポ
リエーテル重合体の製造方法。 - 【請求項３】ポリオキシアルキレン（Ａ）中の水酸基と
ポリイソシアネート化合物（Ｂ）中のイソシアネート基
をイソシアネート基／水酸基が１より大きく５以下であ
る割合で、反応させることを特徴とする、末端にイソシ
アネート基を有する、請求項１のポリエーテル重合体の
製造方法。 - 【請求項４】ポリオキシアルキレン（Ａ）中の水酸基と
ポリイソシアネート化合物（Ｂ）中のイソシアネート基
をイソシアネート基／水酸基が１．５〜４以下である割
合で、反応させることを特徴とする、末端にイソシアネ
ート基を有する、請求項３のポリエーテル重合体の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31337091A JPH05125175A (ja) | 1991-11-01 | 1991-11-01 | ポリエーテル重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31337091A JPH05125175A (ja) | 1991-11-01 | 1991-11-01 | ポリエーテル重合体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05125175A true JPH05125175A (ja) | 1993-05-21 |
Family
ID=18040445
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31337091A Withdrawn JPH05125175A (ja) | 1991-11-01 | 1991-11-01 | ポリエーテル重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05125175A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0771855A2 (en) | 1995-11-02 | 1997-05-07 | Dow Corning Corporation | Crosslinked emulsions of pre-formed silicon-modified organic polymers |
| CN102206335A (zh) * | 2011-03-25 | 2011-10-05 | 黎明化工研究院 | 一种烯丙基聚醚的制备方法 |
| US20130090429A1 (en) * | 2010-06-30 | 2013-04-11 | Dow Global Technologies Llc | Low viscosity silyl-terminated polymers |
| US20130096252A1 (en) * | 2010-06-30 | 2013-04-18 | Dow Global Technologies Llc | Tin free silyl-terminated polymers |
| US20130096274A1 (en) * | 2010-06-30 | 2013-04-18 | Dow Global Technologies Llc | Silyl-terminated polymers |
| CN106833481A (zh) * | 2017-02-06 | 2017-06-13 | 山东诺威新材料有限公司 | 环保型有机硅改性聚醚密封胶及其制备方法 |
-
1991
- 1991-11-01 JP JP31337091A patent/JPH05125175A/ja not_active Withdrawn
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0771855A2 (en) | 1995-11-02 | 1997-05-07 | Dow Corning Corporation | Crosslinked emulsions of pre-formed silicon-modified organic polymers |
| CN103080175A (zh) * | 2010-06-30 | 2013-05-01 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 低粘度甲硅烷基改性的聚合物 |
| US20130090429A1 (en) * | 2010-06-30 | 2013-04-11 | Dow Global Technologies Llc | Low viscosity silyl-terminated polymers |
| US20130096252A1 (en) * | 2010-06-30 | 2013-04-18 | Dow Global Technologies Llc | Tin free silyl-terminated polymers |
| US20130096274A1 (en) * | 2010-06-30 | 2013-04-18 | Dow Global Technologies Llc | Silyl-terminated polymers |
| CN103068872A (zh) * | 2010-06-30 | 2013-04-24 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 不含锡的甲硅烷基-封端的聚合物 |
| US8822606B2 (en) * | 2010-06-30 | 2014-09-02 | Dow Global Technologies Llc | Low viscosity silyl-terminated polymers |
| US8822626B2 (en) * | 2010-06-30 | 2014-09-02 | Dow Global Technologies Llc | Silyl-terminated polymers |
| US8877885B2 (en) * | 2010-06-30 | 2014-11-04 | Dow Global Technologies Llc | Tin free silyl-terminated polymers |
| CN103068872B (zh) * | 2010-06-30 | 2015-04-22 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 不含锡的甲硅烷基-封端的聚合物 |
| CN103080175B (zh) * | 2010-06-30 | 2015-11-25 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 低粘度甲硅烷基改性的聚合物 |
| JP2016156005A (ja) * | 2010-06-30 | 2016-09-01 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | スズ不含有シリル末端ポリマー |
| CN102206335A (zh) * | 2011-03-25 | 2011-10-05 | 黎明化工研究院 | 一种烯丙基聚醚的制备方法 |
| CN106833481A (zh) * | 2017-02-06 | 2017-06-13 | 山东诺威新材料有限公司 | 环保型有机硅改性聚醚密封胶及其制备方法 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
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