CN110997839B - 硅酮-聚醚共聚物、制备硅酮-聚醚共聚物的方法和包括硅酮-聚醚共聚物的密封剂 - Google Patents

硅酮-聚醚共聚物、制备硅酮-聚醚共聚物的方法和包括硅酮-聚醚共聚物的密封剂 Download PDF

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Abstract

一种硅酮‑聚醚共聚物具有式Xg‑Y，其中每个X为独立选择的具有特定结构的硅酮部分，Y是直链或支链的聚醚部分，并且下标g平均大于1。一种制备所述硅酮‑聚醚共聚物的方法，所述方法包括在氢化硅烷化反应催化剂存在的情况下使聚醚化合物和有机硅化合物发生反应。还公开了一种密封剂，所述密封剂包括所述硅酮‑聚醚共聚物和缩合反应催化剂。

Description

硅酮-聚醚共聚物、制备硅酮-聚醚共聚物的方法和包括硅酮- 聚醚共聚物的密封剂
相关申请的交叉引用
本申请要求于2017年6月26日提交的美国临时申请第62/524,637号、第62/524,636号和第62/524,639号的优先权和所有优点，所述美国临时申请的内容通过引用并入本文。
技术领域
本发明总体上涉及共聚物，并且更具体地说，涉及硅酮-聚醚共聚物、制备硅酮-聚醚共聚物的方法以及包括硅酮-聚醚共聚物的密封剂。
背景技术
密封剂在本领域中是已知的，并用于无数的终端应用和环境中。通常基于密封剂所用于的特定终端应用和环境来选择密封剂的物理和性能特性以及与之相关的特定固化机理。密封剂可以基于多种不同的化学和固化机理。例如，密封剂可以是基于硅酮的并且包含有机聚硅氧烷。可替代地，密封剂可以是有机的并且包含例如用于形成氨基甲酸酯的有机成分。在密封剂中越来越多地使用杂化材料，这可以将传统上与硅酮基密封剂和有机密封剂相关的优点结合起来。
例如，经硅烷改性的聚醚越来越多地在密封剂中用作杂化材料。然而，现有的经硅烷改性的聚醚具有局限性。例如，包含常规的经硅烷改性的聚醚的密封剂具有不期望的固化速度。另外，与不包含杂化材料的密封剂相比，此类密封剂的热稳定性可能更差，并且在固化之前或固化期间可能会发生意外的副反应。
发明内容
硅酮-聚醚共聚物具有式Xg-Y：
其中Y是直链或支链的聚醚部分；并且
每个X为独立选择的具有式(I)到(III)中的一个式的硅酮部分：
Figure BDA0002379623780000021
其中下标g平均大于1；每个R1为独立选择的具有1到18个碳原子的经取代或未经取代的烃基；每个R2为独立选择的具有1到18个碳原子的经取代或未经取代的烃基；每个D1为独立选择的具有2到18个碳原子的二价烃基；每个下标a独立地为0或1；下标f为0或1；下标t≥0；并且下标u＞0。
公开了一种制备所述硅酮-聚醚共聚物的方法。所述方法包括：在氢化硅烷化催化剂存在的情况下使具有两个末端不饱和基团的聚醚化合物和有机硅化合物发生反应，从而得到所述硅酮-聚醚共聚物。
还公开了一种密封剂。所述密封剂包括缩合反应催化剂，并且进一步包括所述硅酮-聚醚共聚物。
另外公开了一种固化产物。所述固化产物由所述密封剂形成。此外，公开了一种复合制品和制备所述复合制品的方法。所述复合制品包括基质和置于所述基质上的固化产物。所述方法包括将所述密封剂置于所述基质上，并固化所述密封剂以在所述基质上产生固化产物，从而制备所述复合制品。
具体实施方式
硅酮-聚醚共聚物具有式Xg-Y，其中每个X为独立选择的具有式(I)到(III)中的一个式的硅酮部分：
Figure BDA0002379623780000031
其中下标g平均大于1；每个R1为独立选择的具有1到18个碳原子的经取代或未经取代的烃基；每个R2为独立选择的具有1到18个碳原子的经取代或未经取代的烃基；每个D1为独立选择的具有2到18个碳原子的二价烃基；每个下标a独立地为0或1；下标f为0或1；下标t≥0；并且下标u＞0。
每个R1和每个R2是独立选择的，并且可以是直链的、支链的、环状的或其组合。环状烃基涵盖芳基以及饱和或非共轭的环状基团。环状烃基可以是单环或多环的。直链烃基和支链烃基可以独立地为饱和或不饱和的。直链烃基和环状烃基的组合的一个实例是芳烷基。“经取代的”是指一个或多个氢原子可以被除氢以外的原子(例如卤素原子，如氯、氟、溴等)替代，或R1和/或R2链中的碳原子可以被除碳以外的原子替代，即，R1和/或R2可以在链内包含一个或多个杂原子，如氧、硫、氮等。合适的烷基通过以下例示但不限于以下：甲基、乙基、丙基(例如，异丙基和/或正丙基)、丁基(例如，异丁基、正丁基、叔丁基和/或仲丁基)、戊基(例如，异戊基、新戊基和/或叔戊基)、己基以及具有6个碳原子的支链饱和烃基。合适的芳基通过以下例示但不限于以下：苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、苄基和二甲基苯基。合适的烯基包含乙烯基、烯丙基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、异丁烯基、戊烯基、庚烯基、己烯基和环己烯基。合适的一价卤化烃基包含但不限于具有1到6个碳原子的卤化烷基或具有6到10个碳原子的卤化芳基。合适的卤化烷基通过上文所述的烷基例示，但不限于上文所述的烷基，其中一个或多个氢原子被卤素原子(如F或Cl)替代。例如，氟甲基、2-氟丙基、3，3，3-三氟丙基、4，4，4-三氟丁基、4，4，4，3，3-五氟丁基、5，5，5，4，4，3，3-六氟戊基、6，6，6，5，5，4，4，3，3-九氟己基和8，8，8，7，7-五氟辛基、2，2-二氟环丙基、2，3-二氟环丁基、3，4-二氟环己基和3，4-二氟-5-甲基环庚基、氯甲基、氯丙基、2-二氯环丙基和2，3-二氯环戊基是合适的卤化烷基的实例。合适的卤化芳基通过上文所述的芳基例示，但不限于上文所述的芳基，其中一个或多个氢原子被卤素原子(如F或Cl)替代。例如，氯苄基和氟苄基是合适的卤化芳基。
在某些实施例中，R1和R2中的每一个为独立选择的烷基。在具体的实施例中，R1和R2彼此不同。例如，在这些实施例中，R2可以包含比R1多的碳原子。在具体的实施例中，每个R1是甲基，并且R2是丙基。
下标a为0或1。通常，下标a为0。
下标g平均大于1。在某些实施例中，下标g平均至少为1.1，可替代地至少为1.5，可替代地为2。当下标g为2时，硅酮-聚醚共聚物可以具有式X-Y-X。然而，如下所述，例如当Y为三价、四价、五价等时，下标g可以甚至大于2。例如，下标g的平均范围可以大于1到6。
每个D1为独立选择的二价烃基，所述二价烃基具有2到18个碳原子、可替代地2到16个碳原子、可替代地2到14个碳原子、可替代地2到12个碳原子、可替代地2到10个碳原子、可替代地2到8个碳原子、可替代地2到6个碳原子、可替代地2到4个碳原子、可替代地2或3个碳原子、可替代地2个碳原子。每个D1可以独立地为直链或支链的。例如，当D1具有两个碳原子时，D1具有式C2H4，并且可以是直链的(CH2CH2)或支链的(CHCH3)。在某些实施例中，D1是直链的。当大量制备硅酮-聚醚共聚物时，在某些实施例中，至少90mol％的D1是直链的。
Y是聚醚部分。Y可以是包含至少一个(可替代地至少两个)醚部分的任何聚醚部分。Y可以是直链或支链的。Y可以是二价的、三价的、四价的或化合价大于4。针对聚醚部分Y，化合价是指硅酮-聚醚共聚物中存在的Y-X键的数目。在某些实施例中，聚醚部分Y是二价的，使得硅酮-聚醚共聚物具有式X-Y-X。在其它实施例中，聚醚部分的化合价可以大于2，在这种情况下，聚醚部分Y通常是支链的。
在各个实施例中，Y具有式-D2-O-(CnH2nO)w-D2-，其中每个D2为独立选择的具有2到6个碳原子的二价基团；在由下标w表示的每个部分中，每个下标n独立地选自2到4；并且其中下标w为1到2,000。在这些实施例中，Y可以包括氧化乙烯单元(C2H4O)、氧化丙烯单元(C3H6O)、氧化丁烯或氧化四亚甲基单元(C4H8O)或其混合物，所述单元可以在Y中呈嵌段形式或无规形式。
例如，Y可以具有式-D2-O-(C2H4O)x(C3H6O)y(C4H8O)z-D2-，其中下标x为0到1,999；下标y为1到2,000；并且下标z为0到1,999；并且其中由下标x、y和z表示的单元可以在Y中呈无规形式或嵌段形式。在某些实施例中，x和z各自为0，使得Y具有式-D2-O-(C3H6O)y-D2-，其中D2和y如上定义。在具体的实施例中，每个D2也可以为C3H6。当x和z各自为0且每个D2为C3H6时，Y具有式-C3H6-O-(C3H6O)y-C3H6-，其中y如上定义。
Y中的氧化烯单元可以独立地为直链或支链的。例如，氧化乙烯单元(如果存在的话)可以具有式-CH2CH2O-或具有式-CHCH3O-。类似地，氧化丙烯单元可以具有式-CH2CH2CH2O-、-CH2CHCH3O-或-CHCH3CH2O-。
Y的数均分子量(Mn)通常为至少约100。在某些实施例中，Y的Mn为至少200、可替代地至少300、可替代地至少400、可替代地至少500、可替代地至少600、可替代地至少700、可替代地至少1,000、可替代地至少2,000、可替代地至少3,000、可替代地至少5,000、可替代地至少8,000、可替代地至少12,000、可替代地至少16,000、可替代地至少24,000、可替代地至少36,000、可替代地至少50,000、可替代地至多100,000。使用基于聚苯乙烯标准的凝胶渗透色谱(GPC)技术或使用通过核磁共振波谱分析进行的端基分析可以容易地确定数均分子量。
当每个X具有式(I)且Y为二价时，硅酮-聚醚共聚物具有以下结构：
Figure BDA0002379623780000061
其中Y、R1、R2、D1、下标a和下标f都如上定义。
在某些实施例中，当每个X具有式(I)且Y为二价时，f为0。在这些实施例中，硅酮-聚醚共聚物具有以下结构：
Figure BDA0002379623780000062
其中Y、R1、R2和下标a都如上定义。
在其它实施例中，当每个X具有式(I)且Y为二价时，f为1。在这些实施例中，硅酮-聚醚共聚物具有以下结构：
Figure BDA0002379623780000071
其中Y、R1、R2、D1和下标a都如上定义。
当每个X具有式(II)且Y为二价时，硅酮-聚醚共聚物具有以下结构：
Figure BDA0002379623780000072
其中Y、R1、R2、D1和下标a都如上定义。
当每个X具有式(III)且Y为二价时，硅酮-聚醚共聚物具有以下结构：
Figure BDA0002379623780000073
其中Y、R1、R2、D1、下标a、下标t和下标u都如上定义。在这个实施例中，X包含环状部分。在某些实施例中，(t+u)为2到14，可替代地2到9、可替代地2到6、可替代地2到5、可替代地2到4。
上文的示例性结构基于每个分子中的每个X相同。然而，每个X可以是独立选择的。基于对每个X的选择，本领域技术人员容易理解与硅酮-聚醚共聚物相关的结构。另外，基于上文的示例性结构，当Y为非二价(例如三价、四价、五价等)时，本领域技术人员容易理解与硅酮-聚醚共聚物相关的结构。
还公开了一种制备硅酮-聚醚共聚物的方法。所述方法包括：在氢化硅烷化催化剂的存在下使具有平均至少1个(可替代地平均至少1.5个、可替代地平均2个)末端不饱和基团的聚醚化合物和有机硅化合物发生反应，从而得到硅酮-聚醚共聚物。
所述方法中使用的聚醚化合物在硅氧烷-聚醚共聚物中形成Y。因此，可以基于硅酮-聚醚共聚物的期望结构(例如基于分子量、Y内的特定单元等)来选择所使用的聚醚化合物。
在某些实施例中，聚醚化合物具有式R3O(Cn′H2n′O)w′R3，其中R3为具有2到6个碳原子的不饱和基团；在由下标w′表示的每个部分中，每个下标n′独立地选自2到4；并且下标w′为1到2,000。
R3可以为烯基或炔基。其具体实例包含H2C＝CH-、H2C＝CHCH2-、H2C＝CHCH2CH2-、H2C＝CH(CH2)3-、H2C＝CH(CH2)4-、H2C＝C(CH3)-、H2C＝C(CH3)CH2-、H2C＝C(CH3)CH2CH2-、H2C＝C(CH3)CH2CH(CH3)-、H2C＝C(CH3)CH(CH3)CH2-、H2C＝C(CH3)C(CH3)2-、HC≡C-、HC≡CCH2-、HC三CCH(CH3)-、HC≡CC(CH3)2-和HC≡CC(CH3)2CH2-。在具体的实施例中，每个R3为H2C＝C(CH3)CH2-。
在某些实施例中，在某些实施例中，聚醚化合物具有式-R3O(C2H4O)x′(C3H6O)y′(C4H8O)z′R3，其中R3如上定义；下标x′为0到1,999；下标y′为1到2,000；并且下标z′为0到1,999；并且其中由下标x′、y′和z′表示的单元可以在聚醚化合物中呈无规形式或嵌段形式。通常，当形成硅酮-聚醚共聚物时，由下标x′、y′和z′表示的聚氧化烯部分是不反应的。因此，聚醚化合物的x′变为Y的x；聚醚化合物的y′变为Y的y；并且聚醚化合物的z′变为Y的z。如上所述，与Y相同，由下标x′、y′和z′表示的氧化烯单元中的每一个单元可以独立地为支链或直链的。
在具体的实施例中，聚醚化合物仅包括氧化丙烯单元(C3H6O)。在这些实施例中，并且当每个R3相同时，此类聚醚化合物的代表性非限制性实例包含：H2C＝CHCH2O[C3H6O]y′CH2CH＝CH2、H2C＝CHO[C3H6O]y′CH＝CH2、H2C＝C(CH3)CH2O[C3H6O]y′CH2(CH3)C＝CH2、HC≡CCH2O[C3H6O]y′CH2C≡CH和HC≡CC(CH3)2O[C3H6O]y′(CH3)2CC≡CH，其中y′如上定义。每个氧化丙烯单元可以独立地具有式-CH2CH2CH2O-、-CH2CHCH3O-或-CHCH3CH2O-。
聚醚化合物可以通过例如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、1，2-环氧己烷、1，2-环氧辛烷和/或环状环氧化合物(如环己烯氧化物或exo-2，3-环氧降冰片烯)的聚合来制备。也可以用醇(例如二醇、三醇、四醇、五醇、六醇等)制备聚醚共聚物，从而得到支链和多个OH基团。可以通过已知的技术(例如威廉姆森醚合成(Williamson ether synthesis))将OH基团转化为不饱和基团。因此，聚醚化合物可以具有一个以上末端不饱和基团，如两个(可替代地三个、可替代地四个、可替代地五个、可替代地六个)末端不饱和基团。聚氧化烯的聚氧化烯部分可以包括氧化乙烯单元(C2H4O)、氧化丙烯单元(C3H6O)、氧化丁烯单元(C4H8O)或其混合物。
聚醚化合物的数均分子量(Mn)通常为至少约100。在某些实施例中，聚醚化合物的Mn为至少200、可替代地至少300、可替代地至少400、可替代地至少500、可替代地至少600、可替代地至少700、可替代地至少1,000、可替代地至少2,000、可替代地至少3,000、可替代地至少5,000、可替代地至少8,000、可替代地至少12,000、可替代地至少16,000、可替代地至少24,000、可替代地至少36,000、可替代地至少50,000、可替代地至多100,000。使用基于聚苯乙烯标准的凝胶渗透色谱(GPC)技术或使用通过核磁共振波谱分析进行的端基分析可以容易地确定数均分子量。
所述方法中使用的有机硅化合物形成具有上述式(I)到(III)的硅氧烷部分。如本领域中所理解的，有机硅化合物可以是适合于形成硅酮-聚醚共聚物的任何有机硅化合物。通常，有机硅化合物是包含至少一个与硅键合的氢原子的有机氢硅氧烷化合物。有机氢硅氧烷化合物中的与硅键合的氢原子通过氢化硅烷化反应与聚醚化合物中的R3进行反应。
在某些实施例中，有机硅化合物是具有式(IV)-(VI)中的一个式的有机氢硅氧烷化合物：
Figure BDA0002379623780000101
其中每个R1、R2、D1、下标a、下标f、下标t和下标u都如上定义。
如本领域中容易理解的，式(IV)的有机氢硅氧烷在硅酮-聚醚共聚物中产生式(I)的硅氧烷部分，式(V)的有机氢硅氧烷在硅酮-聚醚共聚物中产生式(II)的硅氧烷部分，并且式(VI)的有机氢硅氧烷在硅酮-聚醚共聚物中产生具有式(III)的硅氧烷部分。
可以通过任何合适的技术制备式(IV)-(VI)的有机氢硅氧烷化合物。可以根据美国临时专利申请第62/524,637号、第62/524,636和第62/524,639号中公开的方法制备有机氢硅氧烷化合物，所述美国临时专利申请的主题通过引用并入本文。
聚醚化合物和有机硅化合物通常以10∶1到1∶10(可替代地6∶1到1∶4、可替代地4∶1到1∶2、可替代地3∶1到1∶1)的摩尔比进行反应。硅酮-聚醚共聚物通常由摩尔比为2∶1的聚醚化合物和有机硅化合物形成。
通过在氢化硅烷化反应催化剂存在的情况下使聚醚化合物和有机硅化合物发生反应而形成硅酮-聚醚共聚物。氢化硅烷化反应催化剂不受限制，并且可以是用于催化氢化硅烷化反应的任何已知的氢化硅烷化反应催化剂。可以使用不同的氢化硅烷化反应催化剂的组合。
在某些实施例中，氢化硅烷化反应催化剂包括VIII族到XI族过渡金属。VIII族到XI族过渡金属是指现代IUPAC命名法。VIII族过渡金属是铁(Fe)、钌(Ru)、锇(Os)和钅黑(Hs)；IX族过渡金属是钴(Co)、铑(Rh)和铱(Ir)；X族过渡金属是镍(Ni)、钯(Pd)和铂(Pt)；Ⅺ族过渡金属是铜(Cu)、银(Ag)和金(Au)。其组合、其络合物(例如有机金属络合物)和其它形式的此类金属可以用作氢化硅烷化反应催化剂。
适用于氢化硅烷化反应催化剂的催化剂的另外的实例包含铼(Re)、钼(Mo)、IV族过渡金属(即，钛(Ti)、锆(Zr)和/或铪(Hf))、镧系元素、锕系元素以及I族和II族金属络合物(例如包括钙(Ca)、钾(K)、锶(Sr)等的络合物)。其组合、其络合物(例如有机金属络合物)和其它形式的此类金属可以用作氢化硅烷化反应催化剂。
氢化硅烷化反应催化剂可以是任何合适的形式。例如，氢化硅烷化反应催化剂可以是固体，其实例包含铂基催化剂、钯基催化剂和类似的贵金属基催化剂以及镍基催化剂。其具体实例包含镍、钯、铂、铑、钴和类似元素，以及铂-钯、镍-铜-铬、镍-铜-锌、镍-钨、镍-钼和类似的包括多种金属的组合的催化剂。固体催化剂的另外的实例包含Cu-Cr、Cu-Zn、Cu-Si、Cu-Fe-AI、Cu-Zn-Ti和类似的含铜催化剂等。
氢化硅烷化反应催化剂可以位于固体载剂之中或位于所述固体载剂之上。载剂的实例包含活性炭、二氧化硅、二氧化硅氧化铝、氧化铝、沸石和其它无机粉末/颗粒(例如硫酸钠)等。氢化硅烷化反应催化剂也可以置于媒剂中，例如溶解氢化硅烷化反应催化剂的溶剂，可替代地，仅载有氢化硅烷化反应催化剂但不溶解所述氢化硅烷化反应催化剂的媒剂。此类媒剂在本领域中是已知的。
在具体的实施例中，氢化硅烷化反应催化剂包括铂。在这些实施例中，氢化硅烷化反应催化剂通过以下例示：例如铂黑、化合物(如氯铂酸、氯铂酸六水合物、氯铂酸与一元醇的反应产物、双(乙酰乙酸乙酯)铂、双(乙酰丙酮)铂、氯化铂)和此类化合物与烯烃或有机聚硅氧烷的络合物以及被微囊化在基质或核-壳型化合物中的铂化合物。微囊化的氢化硅烷化催化剂及其制备方法在本领域中也是已知的，如通过美国专利第4,766,176号和第5,017,654号所例示的，所述美国专利通过引用整体并入本文。
适合用作氢化硅烷化反应催化剂的铂与有机聚硅氧烷的络合物包含1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷与铂的络合物。这些络合物可以被微囊化在树脂基质中。可替代地，氢化硅烷化反应催化剂可以包括1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷与铂的络合物。可以通过包括将氯铂酸与脂肪族不饱和有机硅化合物(如二乙烯基四甲基二硅氧烷或烯烃-铂-硅烷基络合物)进行反应的方法来制备氢化硅烷化反应催化剂。可以通过例如将0.015摩尔(COD)PtCl2与0.045摩尔COD和0.0612摩尔HMeSiCl2混合来制备烯烃-铂-硅烷基络合物，其中COD代表环辛二烯。
针对组分的合适的氢化硅烷化催化剂的另外的实例描述于以下文献中：例如，美国专利第3,159,601号；第3,220,972号；第3,296,291号；第3,419,593号；第3,516,946号；第3,814,730号；第3,989,668号；第4,784,879号；第5,036,117号；和第5,175,325号，所述美国专利的公开内容通过引用整体并入本文。
或者可替代地，氢化硅烷化催化剂还可以是可光活化的氢化硅烷化催化剂，所述可光活化的氢化硅烷化催化剂可以通过辐射和/或加热来引发固化。可光活化的氢化硅烷化催化剂可以是能够催化氢化硅烷化反应的任何氢化硅烷化催化剂，特别是在暴露于波长为150到800纳米(nm)的辐射时。
还提供了一种包括硅酮-聚醚共聚物的密封剂。更具体地，所述密封剂包括：(I)包括硅酮-聚醚共聚物的共聚物；和(II)缩合反应催化剂。
所述(II)缩合反应催化剂不受限制，并且在一些实施例中，所述缩合反应催化剂通过锡催化剂、钛催化剂、锆酸盐催化剂和锆催化剂例示。合适的锡催化剂的一般实例包含有机锡化合物，其中锡的化合价为+4或+2(例如，锡(IV)化合物和/或锡(II)化合物)。锡(IV)化合物的具体实例包含羧酸的正锡盐，如二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二甲基锡、双酮酸二(正丁基)锡、二乙酸二丁基锡、马来酸二丁基锡、二乙酰丙酮基二丁基锡、二丁基二甲氧基锡、三辛二酸碳甲氧基苯基锡(carbomethoxyphenyl tin tris-uberate)、二辛酸二丁基锡、二甲酸二丁基锡、三蜡酸异丁基锡(isobutyl tin triceroate)、二丁酸二甲基锡、二新癸酸二甲基锡、二新癸酸二丁基锡、酒石酸三乙基锡、二苯甲酸二丁基锡、三-2-乙基己酸丁基锡、二乙酸二辛基锡、辛酸锡、油酸锡、丁酸锡、环烷酸锡、二甲基二氯化锡、其组合和/或其部分水解产物。锡(IV)化合物的另外的实例是本领域已知的并且可以商购获得，如来自欧洲瑞士阿西马特殊化学品公司(Acima Specialty Chemicals)的
Figure BDA0002379623780000131
740和
Figure BDA0002379623780000132
4202，所述公司是陶氏化学公司(The Dow Chemical Company)的业务部门，以及来自路易斯安那州哈恩维尔的加拉塔化学品公司(Galata Chemicals of Hahnville，LA)的
Figure BDA0002379623780000133
UL-28。锡(II)化合物的具体实例包含：有机羧酸的锡(II)盐，如二乙酸锡(II)、二辛酸锡(II)、二乙基己酸锡(II)、二月桂酸锡(II)；羧酸的亚锡盐，如辛酸亚锡、油酸亚锡、乙酸亚锡、月桂酸亚锡、硬脂酸亚锡、环烷酸亚锡、己酸亚锡、琥珀酸亚锡、辛酸亚锡；及其组合。合适的钛催化剂的实例包含：钛酸酯，如钛酸四正丁酯、钛酸四异丙酯、钛酸四-2-乙基己酯、钛酸四苯酯、钛酸三乙醇胺；有机硅氧基钛化合物；以及二羰基钛化合物，如乙酰乙酸乙酯钛、二异丙氧基二(乙氧乙酰乙酰)钛和双(乙酰丙酮)-二异丙氧基钛(IV)。这些钛催化剂中有许多可以商购获得，如得克萨斯州休斯顿的多夫特凯泰特种催化剂有限公司(Doft Ketal Specialty Catalysts LLC)的TyzorTM DC、TyzorTM TnBT和TyzorTM9000。在某些实施例中，所述(II)缩合反应催化剂是钛催化剂，如上文例举的催化剂中的一种，例如在所述钛催化剂中，密封剂为室温硫化密封剂组合物或可以被配制为所述室温硫化密封剂组合物。密封剂中存在的(II)缩合反应催化剂的量取决于各种因素(例如(I)共聚物的量和/或类型、密封剂中存在的任何另外的材料的类型和/或量等)，并且可以由本领域技术人员容易地确定。通常，所述密封剂中包括的(II)缩合反应催化剂的量为密封剂中存在的(I)共聚物的总重量的0.2到6重量份，可替代地0.5到3重量份。
在一些实施例中，密封剂进一步包括一种或多种添加剂。密封剂中可能存在的合适的添加剂的实例包含填料、处理剂(例如填料处理剂)、交联剂、黏附促进剂、表面改性剂、干燥剂、增量剂、杀生物剂、阻燃剂、增塑剂、封端剂、黏合剂、抗老化添加剂、脱水剂、颜料、流变改性剂、载剂、增粘剂、腐蚀抑制剂、催化剂抑制剂、粘度调节剂、UV吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂等，以及其组合。
在某些实施例中，密封剂包含填料。填料可以是(或包括)增强填料、增容填料、导电填料(例如，导电的、导热的或两者兼有)等，或其组合。合适的增强填料的实例包含沉淀的碳酸钙和增强性二氧化硅填料，如二氧化硅微硅粉、二氧化硅气凝胶、二氧化硅干凝胶和沉淀的二氧化硅。具体的合适的沉淀碳酸钙包含来自索尔维(Solvay)的
Figure BDA0002379623780000141
SPM和来自特种矿物公司(Specialty Minerals，Inc.)的
Figure BDA0002379623780000142
和
Figure BDA0002379623780000143
100。二氧化硅微硅粉的实例是本领域已知的并且可以商购获得，如由美国马萨诸塞州的卡博特公司(Cabot Corporation)以名称CAB-O-SIL销售的二氧化硅微硅粉。合适的增容填料的实例包含碎石英、氧化铝、氧化镁、碳酸钙(如重质碳酸钙、沉淀碳酸钙)、氧化锌、滑石粉、硅藻土、氧化铁、粘土，云母、白垩、二氧化钛、氧化锆、沙子、炭黑、石墨或其组合。增容填料的实例是本领域已知的并且可以商购获得，其包含由美国西弗吉尼亚的伯克利斯普林斯的二氧化硅公司(Silica of Berkeley Springs)以名称MIN-U-SIL销售的石英粉。商购可得的增容填料的其它实例包含由伊美瑞(Imerys)以名称CS-11销售的碳酸钙、由胡贝尔(Huber)以名称G3T销售的碳酸钙、由特种矿物公司以名称Pfinyl 402销售的碳酸钙以及由欧米亚(Omya)以名称Omyacarb 2T销售的碳酸钙。密封剂中存在的填料的量取决于各种因素(例如(I)共聚物的量和/或类型、密封剂中存在的任何另外的材料的类型和/或量等)，并且可以由本领域技术人员容易地确定。在密封剂的具体实施方案中使用的填料的确切量也将取决于是否使用一种以上类型的填料。通常，在存在填料的情况下，密封剂中包括的填料的量为密封剂重量的0.1到95wt.％、可替代地1到60wt.％、可替代地1到20wt.％。
在特定的实施例中，密封剂包括处理剂。所述处理剂不受限制，并且可以是适合用于处理(例如表面处理)密封剂中的添加剂(如密封剂中可能存在的填料和其它添加剂(例如物理干燥剂、阻燃剂、颜料和/或脱水剂))的任何处理剂。更具体地，可以在将固体和/或颗粒状添加剂添加到密封剂中之前，用处理剂对其进行处理。另外或可替代地，可以用处理剂就地处理固体和/或颗粒状添加剂。合适的处理剂的一般实例包含包括以下的处理剂：烷氧基硅烷、烷氧基官能化的低聚硅氧烷、环状聚有机硅氧烷、羟基官能化的低聚硅氧烷(例如二甲基硅氧烷或甲基苯基硅氧烷)、脂肪酸(例如硬脂酸盐，如硬脂酸钙)等，以及其组合。处理剂的具体实例包含烷硫醇、脂肪酸、钛酸盐、钛酸盐偶联剂、锆酸盐偶联剂等，以及其组合。
在一些实施例中，处理剂是有机硅填料处理剂或包括所述有机硅填料处理剂。此类有机硅填料处理剂的实例包含适合用于处理二氧化硅填料的组合物，如有机氯硅烷、有机硅氧烷、有机二硅氮烷(例如六烷基二硅氮烷)和有机烷氧基硅烷(例如CH3Si(OCH3)3、C6H13Si(OCH3)3、C8H17Si(OC2H5)3、C10H21Si(OCH3)3、C12H25Si(OCH3)3、C14H29Si(OC2H5)3、C6H5CH2CH2Si(OCH3)3等)等。在这些或其它实施例中，处理剂是具有式(X)的烷氧基硅烷或包括所述具有式(X)的烷氧基硅烷：R10 ASi(OR11)4-A。在式(X)中，下标A是1到3的整数，如1、2或3，每个R10为独立选择的一价有机基团，如具有1到50个碳原子(可替代地8到30个碳原子、可替代地8到18个碳原子、可替代地1到5个碳原子)的一价烃基。R10可以为饱和或不饱和的以及支链或无支链的。可替代地，R10可以是饱和的并且是无支链的。R10通过以下例示：烷基，如甲基、乙基、己基、辛基、十二烷基、十四烷基、十六烷基和十八烷基；烯基，如乙烯基；以及芳香族基团，如苄基和苯乙基。每个R11为独立选择的具有1到4个碳原子(可替代地1到2个碳原子)的饱和烃基。有机硅填料处理剂的具体实例还包含正己基三甲氧基硅烷、正辛基三乙氧基硅烷、正癸基三甲氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、十四烷基三甲氧基硅烷、苯乙基三甲氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷、十八烷基三乙氧基硅烷及其组合。
在一些实施例中，处理剂是烷氧基官能化的低聚硅氧烷或包括所述烷氧基官能化的低聚硅氧烷。合适的烷氧基官能化的低聚硅氧烷的实例包含具有通式(XI)的烷氧基官能化的低聚硅氧烷：(R12O)BSi(OSiR13 2R14)(4-B)。在式(XI)中，下标B为1、2或3。在具体的实施例中，下标B为3。每个R12为独立选择的烷基。每个R13为独立选择的具有1到10个碳原子的不饱和一价烃基。每个R14为独立选择的具有至少10个碳原子的不饱和一价烃基。
在某些实施例中，处理剂是能够进行氢键结合的聚有机硅氧烷或包括所述能够进行氢键结合的聚有机硅氧烷。此类处理剂利用簇状和/或分散的多个氢键作为将相容性部分系在待处理的密封剂组分(例如填料)的表面上的方式。能够进行氢键结合的合适的聚有机硅氧烷每分子平均具有至少一个能够进行氢键结合的与硅键合的基团，所述与硅键合的基团通常选自具有多个羟基官能团的有机基团、具有至少一个氨基官能团的有机基团以及其组合。换句话说，能够进行氢键结合的聚有机硅氧烷通常利用氢键结合作为填料连接的主要方式。因此，在一些实施例中，聚有机硅氧烷不能够与填料形成共价键。聚有机硅氧烷可以不含可缩合的硅烷基(例如，与硅键合的烷氧基、硅氮烷和硅醇)。用于密封剂中或用作密封剂的合适的聚有机硅氧烷的实例包含糖-硅氧烷聚合物、氨基官能化的聚有机硅氧烷及其组合。在具体的实施例中，密封剂包括包含糖-硅氧烷聚合物的聚有机硅氧烷。
密封剂中存在的处理剂的量取决于各种因素(例如(I)共聚物的量和/或类型、密封剂中存在的任何另外的材料(如用处理剂进行处理的材料)的类型和/或量等)，并且可以由本领域技术人员容易地确定。通常，处理剂的量根据以下变化：所选择的处理剂的类型、待处理的颗粒的类型和/或量以及在将颗粒添加到密封剂中或就地处理之前是否已对其进行过处理。通常，在存在处理剂的情况下，密封剂中包括的处理剂的量为密封剂重量的0.01到20wt.％、可替代地0.1到15wt.％、可替代地0.5到5wt.％。
在一些实施例中，密封剂包括聚合物添加剂，如交联剂、扩链剂、增塑剂、封端剂等，或其组合。通常，合适的聚合物添加剂包含具有官能团的化合物，所述官能团与密封剂中存在的(I)共聚物中的官能团进行反应，或与已经与其发生反应的另一聚合物添加剂中存在的官能团进行反应。可以基于预期的功能(例如，交联、扩链、封端等)来命名某些聚合物添加剂。然而，应当理解的是，由于本文所述的某些聚合物添加剂可能具有不止一种功能，因此本领域技术人员将容易理解，聚合物添加剂的类型之间的功能可能存在重叠。例如，合适的交联剂包含包括平均每分子具有两个或多个可与(I)共聚物内存在的烷氧基进行反应的取代基的化合物的交联剂，合适的扩链剂包含包括平均每分子具有两个可与(I)共聚物内存在的烷氧基进行反应或可与另一聚合物添加剂内存在的基团进行反应的取代基的化合物的扩链剂所述另一聚合物添加剂已经与(I)共聚物发生反应。因此，如本领域技术人员所理解的，各种化合物可以用作交联剂和/或扩链剂。类似地，通过下述特定增塑剂例示的各种增塑剂也可以在密封剂的交联剂和/或扩链剂中互换使用或互换用作密封剂的交联剂和/或扩链剂。
在一些实施例中，密封剂包括交联剂。合适的交联剂的一些实例包含具有可水解基团或其部分或全部水解产物的硅烷交联剂。此类硅烷交联剂的实例包含包括具有通式(XII)的二氧化硅化合物的交联剂：R15 CSi(R16)(4-C)，其中每个R15为独立选择的一价烃基，如烷基；每个R16为可水解的取代基，例如，卤素原子、乙酰胺基、酰氧基(如乙酰氧基)、烷氧基、酰胺基、氨基、氨氧基、羟基、肟基、酮肟基或甲基乙酰胺基；并且下标C为0到3，如0、1、2或3。通常，下标C的平均值大于2。可替代地，下标C的取值范围为3到4。通常，每个Ri6独立地选自羟基、烷氧基、乙酰氧基、酰胺或肟。合适的硅烷交联剂的具体实例包含甲基二乙酰氧基甲氧基硅烷、甲基乙酰氧基二甲氧基硅烷、乙烯基二乙酰氧基甲氧基硅烷、乙烯基乙酰氧基二甲氧基硅烷、甲基二乙酰氧基乙氧基硅烷、甲基乙酰氧基二乙氧基硅烷及其组合。
在一些实施例中，交联剂包含酰氧基硅烷、烷氧基硅烷、酮肟基硅烷、肟基硅烷等，或其组合。
合适的乙酰氧基硅烷交联剂的实例包含四乙酰氧基硅烷、有机三乙酰氧基硅烷、二有机二乙酰氧基硅烷及其组合。乙酰氧基硅烷可以含有：烷基，如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基和叔丁基；烯基，如乙烯基、烯丙基或己烯基；芳基，如苯基、甲苯基或二甲苯基；芳烷基，如苄基或2-苯乙基；以及氟化烷基，如3，3，3-三氟丙基。示例性乙酰氧基硅烷包含四乙酰氧基硅烷、甲基三乙酰氧基硅烷、乙基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、丙基三乙酰氧基硅烷、丁基三乙酰氧基硅烷、苯基三乙酰氧基硅烷、辛基三乙酰氧基硅烷、二甲基二乙酰氧基硅烷、苯基甲基二乙酰氧基硅烷、乙烯基甲基二乙酰氧基硅烷、二苯基二乙酰氧基硅烷、四乙酰氧基硅烷及其组合。在一些实施例中，交联剂包括有机三乙酰氧基硅烷，例如包括甲基三乙酰氧基硅烷和乙基三乙酰氧基硅烷的混合物。
适用于交联剂中或作为交联剂使用的合适的氨基官能化的烷氧基硅烷的实例通过以下例示：H2N(CH2)2Si(OCH3)3、H2N(CH2)2Si(OCH2CH3)3、H2N(CH2)3Si(OCH3)3、H2N(CH2)3Si(OCH2CH3)3、CH3NH(CH2)3Si(OCH3)3、CH3NH(CH2)3Si(OCH2CH3)3、CH3NH(CH2)5Si(OCH3)3、CH3NH(CH2)5Si(OCH2CH3)3、H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3、H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH2CH3)3、CH3NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3、CH3NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH2CH3)3、C4H9NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3、C4H9NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH2CH3)3、H2N(CH2)2SiCH3(OCH3)2、H2N(CH2)2SiCH3(OCH2CH3)2、H2N(CH2)3SiCH3(OCH3)2、H2N(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2、CH3NH(CH2)3SiCH3(OCH3)2、CH3NH(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2、CH3NH(CH2)5SiCH3(OCH3)2、CH3NH(CH2)5SiCH3(OCH2CH3)2、H2N(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH3)2、H2N(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2、CH3NH(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH3)2、CH3NH(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2、C4H9NH(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH3)2、C4H9NH(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2及其组合。
合适的肟基硅烷交联剂的实例包含：烷基三肟基硅烷，如甲基三肟基硅烷、乙基三肟基硅烷、丙基三肟基硅烷和丁基三肟基硅烷；烷氧基三肟基硅烷，如甲氧基三肟基硅烷、乙氧基三肟基硅烷和丙氧基三肟基硅烷；或烯基三肟基硅烷，如丙烯基三肟基硅烷或丁烯基三肟基硅烷；烯基肟基硅烷，如乙烯基肟基硅烷；烯基烷基二肟基硅烷，如乙烯基甲基二肟基硅烷、乙烯基乙基二肟基硅烷、乙烯基甲基二肟基硅烷或乙烯基乙基二肟基硅烷；或其组合。
合适的酮肟基硅烷交联剂的实例包含甲基三(二甲基酮肟基)硅烷、甲基三(甲基乙基酮肟基)硅烷、甲基三(甲基丙基酮肟基)硅烷、甲基三(甲基异丁基酮肟基)硅烷、乙基三(二甲基酮肟基)硅烷、乙基三(甲基乙基酮肟基)硅烷、乙基三(甲基丙基酮肟基)硅烷、乙基三(甲基异丁基酮肟基)硅烷、乙烯基三(二甲基酮肟基)硅烷、乙烯基三(甲基乙基酮肟基)硅烷、乙烯基三(甲基丙基酮肟基)硅烷、乙烯基三(甲基异丁基酮肟基)硅烷、四(二甲基酮肟基)硅烷、四(甲基乙基酮肟基)硅烷、四(甲基丙基酮肟基)硅烷、四(甲基异丁基酮肟基)硅烷、甲基双(二甲基酮肟基)硅烷、甲基双(环己基酮肟基)硅烷、三乙氧基(乙基甲基酮肟基)硅烷、二乙氧基二(乙基甲基酮肟基)硅烷、乙氧基三(乙基甲基酮肟基)硅烷、甲基乙烯基双(甲基异丁基酮肟基)硅烷或其组合。
在某些实施例中，交联剂包括烷氧基硅烷，所述烷氧基硅烷通过以下例示：二烷氧基硅烷，如二烷基二烷氧基硅烷；三烷氧基硅烷，如烷基三烷氧基硅烷；四烷氧基硅烷；其部分或全部水解产物；或其组合。合适的三烷氧基硅烷的实例包含甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、异丁基三乙氧基硅烷及其组合。合适的四烷氧基硅烷的实例包含四乙氧基硅烷。在具体的实施例中，交联剂包括甲基三甲氧基硅烷，可替代地是所述甲基三甲氧基硅烷。
在某些实施例中，交联剂是聚合物。例如，交联剂可以包括乙硅烷，如双(三乙氧基硅烷基)己烷、1，4-双[三甲氧基硅烷基(乙基)]苯、双[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]四硫化物、双(三甲氧基硅烷基)己烷)、双(三乙氧基硅烷基)乙烷、双(三甲氧基硅烷基)乙烷及其组合。在这些或其它实施例中，交联剂可以是一个单一的交联剂或包括两个或多个彼此不同的交联剂的组合，例如基于可水解的取代基和与硅键合的其它有机基团，以及当使用聚合物交联剂时，基于硅氧烷单元、结构、分子量、序列等。
密封剂中存在的交联剂的量取决于各种因素(例如(I)共聚物的量和/或类型、密封剂中存在的任何另外的材料(如其它聚合物添加剂)的类型和/或量、所使用的交联剂的类型等)，并且可以由本领域技术人员容易地确定。通常，在存在交联剂的情况下，密封剂中包括的交联剂的量为(I)共聚物重量的0.5到15wt.％、可替代地1到10wt.％、可替代地3到10wt.％。
在一些实施例中，密封剂包括增塑剂。合适的增塑剂的实例包含有机增塑剂，如包括羧酸酯(例如酯类)、邻苯二甲酸酯(例如邻苯二甲酸类)、羧酸酯(例如羧酸类)、己二酸酯(例如己二酸类)或其组合的有机增塑剂。合适的有机增塑剂的具体实例包含对苯二甲酸双(2-乙基己基)酯、双(2-乙基己基)-1，4-苯二甲酸酯、2-乙基己基甲基-1，4-苯二甲酸酯、1，2-环己烷二甲酸、二壬酯(支链和直链的)、邻苯二甲酸双(2-丙基庚基)酯、己二酸二异壬酯及其组合。
在某些实施例中，增塑剂是每分子平均具有至少一个下式基团的酯：
Figure BDA0002379623780000201
其中R17代表氢原子或一价有机基团(例如支链或直链的一价烃基，如具有4到15个碳原子(可替代地9到12个碳原子)的烷基)。在这些或其它实施例中，增塑剂每分子平均具有至少两个上式基团，所述基团各自键合到环状烃中的碳原子上。在这种情况下，增塑剂可以具有通式：
Figure BDA0002379623780000211
在这个式中，D是具有3个或更多个碳原子(可替代地3到15个碳原子)的碳环基，所述碳环基可以是不饱和的、饱和的或芳香族的。下标E为1到12。每个R18独立地为支链或直链的一价烃基，如具有4到15个碳原子的烷基(例如烷基，如甲基、乙基、丁基等)。每个R19独立地为氢原子或支链或直链的、经取代或未经取代的一价有机基团。例如，在一些实施例中，至少一个R19是包括酯官能团的部分。
在具体的实施例中，密封剂包括聚合物增塑剂。聚合物增塑剂的实例包含：烯基聚合物(例如通过利用各种方法使乙烯基或烯丙基单体聚合而获得的烯基聚合物)；聚亚烷基二醇酯(例如二甘醇二苯甲酸酯、三甘醇、二苯甲酸酯季戊四醇酯等)；聚酯增塑剂(例如从二元酸(如癸二酸、己二酸、壬二酸、邻苯二甲酸等)和二元醇(如乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇等)获得的聚酯增塑剂)；聚醚，包含各自具有不小于500的分子量的聚醚多元醇(例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等)；聚苯乙烯(例如聚苯乙烯、聚α-甲基苯乙烯等)；聚丁烯和聚丁二烯(例如聚异丁烯、丁二烯丙烯腈等)；以及聚氯丁烯。在各个实施例中，低分子量增塑剂和高分子量聚合物增塑剂可以以组合形式存在于密封剂中。
具体的增塑剂是本领域已知并且可以商购获得。此类增塑剂可以单独地或以组合形式存在于密封剂中。例如，增塑剂可以包括邻苯二甲酸酯，如：邻苯二甲酸二烷基酯，如邻苯二甲酸二丁基酯(EastmanTM DBP增塑剂)、邻苯二甲酸二庚基酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯或邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)、邻苯二甲酸双(2-丙基庚基)酯(巴斯夫(BASF)
Figure BDA0002379623780000221
DPHP)、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(EastmanTM DOP增塑剂)、邻苯二甲酸二甲酯(EastmanTM DMP增塑剂)；邻苯二甲酸二乙酯(EastmanTM DMP增塑剂)；邻苯二甲酸丁苄酯和对苯二甲酸双(2-乙基己基)酯(EastmanTM 425增塑剂)；二羧酸酯，如苄基、C7-C9直链和支链烷基酯、1，2-苯二甲酸(Ferro
Figure BDA0002379623780000222
261A)、1，2，4-苯三甲酸(巴斯夫
Figure BDA0002379623780000223
TOTM-I)、双(2-乙基己基)-1，4-苯二甲酸酯(EastmanTM 168增塑剂)；2-乙基己基-1，4-苯二甲酸甲酯；支链和直链的1，2-环己二羧酸二壬酯(巴斯夫
Figure BDA0002379623780000224
DINCH)；己二酸二异壬酯；偏苯三酸酯，如偏苯三酸三辛酯(EastmanTM TOTM增塑剂)；三甘醇双(2-乙基己酸酯)(EastmanTM TEG-EH增塑剂)；三醋精(EastmanTM三醋精)；非芳香族二元酸酯，如己二酸二辛酯、己二酸双(2-乙基己基)酯(EastmanTM DOA增塑剂和EastmanTM DOA增塑剂，Kosher)、癸二酸二-2-乙基酯(巴斯夫
Figure BDA0002379623780000225
DOA)、癸二酸二辛酯、癸二酸二丁酯和琥珀酸二异癸酯；脂肪族酯，如油酸丁酯和乙酰基雷诺酸甲酯；磷酸酯，如磷酸三甲苯酯和磷酸三丁酯；氯化石蜡；烃油，如烷基二苯基和部分氢化的联苯；加工油；环氧增塑剂，如环氧化大豆油和环氧硬脂酸苄酯；三(2-乙基己基)酯；脂肪酸酯；及其组合。其它合适的增塑剂及其商业来源的实例包含巴斯夫
Figure BDA0002379623780000226
652和伊士曼(Eastman)168XtremeTM增塑剂。
密封剂中存在的增塑剂的量取决于各种因素(例如(I)共聚物的量和/或类型、密封剂中存在的任何另外的材料(如其它聚合物添加剂)的类型和/或量、所使用的交联剂的类型等)，并且可以由本领域技术人员容易地确定。通常，在存在增塑剂的情况下，密封剂中包括的增塑剂的量为密封剂中所有组分的组合重量的5到150重量份。在具体的实施例中，密封剂中包括的增塑剂的量为密封剂总重量的0.1到10wt.％。
在一些实施例中，密封剂包括增量剂。合适的增量剂的实例包含非官能化的聚有机硅氧烷，如包括具有式R20 2SiO2/2的双官能单元和式具有R21 3SiD′-的末端单元的非官能化的聚有机硅氧烷，其中每个R20和每个R21独立地为一价有机基团，如一价烃基，所述一价烃基通过以下例示：烷基(如甲基、乙基、丙基和丁基)、烯基(如乙烯基、烯丙基和己烯基)、芳基(如苯基、甲苯基、二甲苯基和萘基)和芳烷基(如苯乙基)；并且D′为氧原子或二价基团。非官能化的聚有机硅氧烷是本领域已知并且可以商购获得。合适的非官能化的聚有机硅氧烷通过聚二甲基硅氧烷例示，但不限于所述聚二甲基硅氧烷。此类聚二甲基硅氧烷包含
Figure BDA0002379623780000231
200流体，其可从美国密歇根州米德兰市的陶氏硅酮公司(Dow SiliconesCorporation)商购获得，并且粘度为5x 10-5到0.1、可替代地5x 10-5到0.05、可替代地0.0125到0.06m2/秒。密封剂中存在的增量剂的量取决于各种因素(例如(I)共聚物的量和/或类型、密封剂中存在的任何另外的材料(如其它聚合物添加剂)的类型和/或量、所使用的交联剂的类型等)，并且可以由本领域技术人员容易地确定。通常，在存在增量剂的情况下，密封剂中包括的增量剂的量为密封剂总重量的0.1到10wt.％。
在一些实施例中，密封剂包括封端剂。合适的封端剂包括M单元，即，具有式R22 3SiO1/2的硅氧烷单元，其中每个R22独立地代表一价有机基团，如一价烃基。此类封端剂的一般实例包含包括聚有机硅氧烷(例如聚二有机硅氧烷，如聚二甲基硅氧烷)的封端剂，所述聚有机硅氧烷在一个末端处被三有机硅烷基(例如(CH3)3SiO-)封端，而在另一个末端处被羟基封端。合适的封端剂的其它实例包含同时具有羟基端基和三有机硅烷基端基的聚二有机硅氧烷，如具有总端基的50％以上(可替代地75％以上)作为羟基的聚二有机硅氧烷。此类封端剂中存在的三有机硅烷基的量可以变化，并且通常用于调节通过密封剂的缩合反应制备的反应产物的模量。在不希望受理论束缚的情况下，认为较高浓度的三有机硅烷基端基可以在某些固化产物中提供较低的模量。在一些实施例中，密封剂的封端剂包括单一封端性化合物。但是，在其它实施例中，密封剂的封端剂包括两种或多种例如在特性(包含结构、粘度、平均分子量、聚合物单元、序列等)方面彼此不同的封端性化合物或其组合。密封剂中存在的封端剂的量取决于各种因素(例如(I)共聚物的量和/或类型、密封剂中存在的任何另外的材料(如其它聚合物添加剂)的类型和/或量、所使用的封端剂的类型等)，并且可以由本领域技术人员容易地确定。通常，在存在封端剂的情况下，密封剂中包括的封端剂的量为(I)共聚物总重量的0到50wt.％、可替代地0到30wt.％、可替代地0到15wt.％。
在某些实施例中，密封剂包括表面改性剂。合适的表面改性剂包含黏附促进剂、脱模剂等，以及其组合。通常，使用表面改性剂来改变密封剂的反应产物的表面外观。例如，可以使用表面改性剂来增加此类反应产物的表面光泽度。合适的表面改性剂的具体实例包含具有烷基和芳基的聚二有机硅氧烷。例如，
Figure BDA0002379623780000241
550流体是可从陶氏硅酮公司商购获得的粘度为0.000125m2/秒的被三甲基甲硅烷氧基封端的聚(二甲基/甲基苯基)硅氧烷。合适的表面改性剂的这些和其它实例包含天然油(例如从植物或动物源获得的天然油)，如亚麻籽油、桐油、大豆油、蓖麻油、鱼油、大麻籽油、棉籽油、巴西果油、菜籽油等，以及其组合。
在一些实施例中，所述表面改性剂是黏附促进剂。合适的黏附促进剂可以包括烃氧基硅烷，如烷氧基硅烷、烷氧基硅烷和羟基官能化的聚有机硅氧烷的组合、氨基官能化的硅烷、环氧基官能化的硅烷、巯基官能化的硅烷或其组合。黏附促进剂在本领域中是已知的，并且可以包括具有下式的硅烷：R23 FR24 GSi(OR25)4-(F+G)，其中每个R23独立地为具有至少3个碳原子的一价有机基团；R24含有至少一个与SiC键合的取代基，所述取代基具有黏附促进基团，如氨基、环氧基、巯基或丙烯酸酯基团；每个R25独立地为一价有机基团(例如甲基、乙基、丙基、丁基等)；下标F的取值范围为0到2；下标G为1或2；并且(F+G)之和不大于3。在某些实施例中，黏附促进剂包括上述硅烷的部分缩合物。在这些或其它实施例中，黏附促进剂包括烷氧基硅烷和羟基官能化的聚有机硅氧烷的组合。
在一些实施例中，黏附促进剂包括不饱和或环氧基官能化的合物。在此类实施例中，黏附促进剂可以是不饱和或环氧基官能化的烷氧基硅烷或包括所述不饱和或环氧基官能化的烷氧基硅烷，如具有式(XIII)的烷氧基硅烷：R26 HSi(OR27)(4-H)，其中下标H为1、2或3，可替代地下标H为1。每个R26独立地为一价有机基团，限制条件是至少一个R26为不饱和有机基团或环氧基官能化的有机基团。R26的环氧基官能化的有机基团通过3-环氧丙氧基丙基和(环氧环己基)乙基例示。R26的不饱和有机基团通过3-甲基丙烯酰氧基丙基、3-丙烯酰氧基丙基和不饱和的一价烃基(如乙烯基、烯丙基、己烯基、十一碳烯基)例示。每个R27独立地为具有1到4个碳原子(可替代地1到2个碳原子)的饱和烃基。R27通过甲基、乙基、丙基和丁基例示。
合适的环氧基官能化的烷氧基硅烷的具体实例包含3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、(环氧环己基)乙基二甲氧基硅烷、(环氧环己基)乙基二乙氧基硅烷及其组合。合适的不饱和烷氧基硅烷的实例包含乙烯基三甲氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、己烯基三甲氧基硅烷、十一碳烯基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷及其组合。
在一些实施例中，黏附促进剂包括环氧基官能化的硅氧烷，如被羟基封端的聚有机硅氧烷与环氧基官能化的烷氧基硅烷(例如，上述烷氧基硅烷之一)的反应产物，或被羟基封端的聚有机硅氧烷与环氧基官能化的烷氧基硅烷的物理共混物。黏附促进剂可以包括环氧基官能化的烷氧基硅烷和环氧基官能化的硅氧烷的组合。例如，黏附促进剂通过以下例示：3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷和被羟基封端的甲基乙烯基硅氧烷与3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷的反应产物的混合物、或3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷和被羟基封端的甲基乙烯基硅氧烷的混合物、或3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷和被羟基封端的甲基乙烯基/二甲基硅氧烷共聚物的混合物。
在一些实施例中，所述黏附促进剂包括氨基官能化的硅烷，如氨基官能化的烷氧基硅烷，其通过以下例示：H2N(CH2)2Si(OCH3)3、H2N(CH2)2Si(OCH2CH3)3、H2N(CH2)3Si(OCH3)3、H2N(CH2)3Si(OCH2CH3)3、CH3NH(CH2)3Si(OCH3)3、CH3NH(CH2)3Si(OCH2CH3)3、CH3NH(CH2)5Si(OCH3)3、CH3NH(CH2)5Si(OCH2CH3)3、H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3、H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH2CH3)3、CH3NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3、CH3NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH2CH3)3、C4H9NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3、C4H9NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH2CH3)3、H2N(CH2)2SiCH3(OCH3)2、H2N(CH2)2SiCH3(OCH2CH3)2、H2N(CH2)3SiCH3(OCH3)2、H2N(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2、CH3NH(CH2)3SiCH3(OCH3)2、CH3NH(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2、CH3NH(CH2)5SiCH3(OCH3)2、CH3NH(CH2)5SiCH3(OCH2CH3)2、H2N(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH3)2、H2N(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2、CH3NH(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH3)2、CH3NH(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2、C4H9NH(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH3)2、C4H9NH(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2、N-(3-(三甲氧基硅烷基)丙基)乙二胺等，以及其组合。在这些或其它实施例中，黏附促进剂包括巯基官能化的烷氧基硅烷，如3-巯基丙基三甲氧基硅烷或3-巯基丙基三乙氧基硅烷。
表面改性剂的另外的实例包含黏附促进剂，所述黏附促进剂是环氧烷基烷氧基硅烷(如3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷)和经氨基取代的烷氧基硅烷(如3-氨丙基三甲氧基硅烷)任选地与烷基烷氧基硅烷(如甲基三甲氧基硅烷)的反应产物。
在一些实施例中，所述表面改性剂包括脱模剂，可替代地是所述脱模剂。合适的脱模剂通过含氟化合物例示，如氟官能化的硅酮或氟官能化的有机化合物。在具体的实施例中，密封剂包括多种表面改性剂，如一种或多种黏附促进剂、一种或多种脱模剂、一种或多种天然油或其组合。
密封剂中存在的表面改性剂的量取决于多种因素(例如(I)共聚物的量和/或类型、密封剂中存在的任何另外的材料的类型和/或量、密封剂将暴露的固化条件等)，并且可以由本领域技术人员容易地确定。通常，在存在表面改性剂的情况下，密封剂中包括的表面改性剂的量为密封剂中所有组分的组合重量的0.01到50、可替代地0.01到10、或可替代地0.01到5重量份。
在某些实施例中，密封剂包括干燥剂，如物理干燥剂(例如吸附剂)、化学干燥剂等。通常，干燥剂结合水和来自各种来源的低分子量醇。例如，干燥剂可以结合涉及(I)共聚物的缩合反应的副产物，如水和醇。物理干燥剂通常捕获和/或吸附此类水和/或副产物，而化学干燥剂通常通过化学手段(例如通过共价键合)结合水和/或其它副产物。用于密封剂中的合适的干燥剂的实例包含吸附剂，如包括无机颗粒的吸附剂。此类吸附剂的颗粒大小通常为10微米或更小(可替代地5微米或更小)，并且此类吸附剂的平均孔径足以吸附水和低分子量醇(例如，平均孔径为
Figure BDA0002379623780000271
(埃)或更小、可替代地
Figure BDA0002379623780000272
或更小、可替代地
Figure BDA0002379623780000273
或更小)。此类吸附剂的具体实例包含沸石(例如菱沸石、丝光沸石和方沸石)和分子筛，所述分子筛包括碱金属硅铝酸盐、硅胶、二氧化硅-镁凝胶、活性炭、活性氧化铝、氧化钙及其组合。可商购获得的干燥剂的实例包含干分子筛，如
Figure BDA0002379623780000274
(埃)分子筛(由格雷斯-戴维逊(GraceDavidson)以商标
Figure BDA0002379623780000275
销售以及由美国肯塔基州路易斯维尔的Zeochem公司以商品名PURMOL销售)和
Figure BDA0002379623780000276
分子筛(由英国沃灵顿的英力士二氧化硅公司(Ineos Silicas)以商品名Doucil zeolite 4A销售)。合适的干燥剂的其它实例包含：MOLSIV ADSORBENT TYPE13X、3A、4A和5A分子筛，所有这些分子筛均可从美国伊利诺伊州的UOP商购获得；来自美国宾夕法尼亚州费城的阿托菲纳(Atofina)的SILIPORITE NK 30AP和65xP分子筛；以及来自美国马里兰州的格雷斯公司(W.R.Grace)的具有多种名称的分子筛。化学干燥剂的实例包含硅烷，如上文关于交联剂所述的硅烷。例如，适合用作干燥剂的烷氧基硅烷包含乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷及其组合。如本领域技术人员所理解的，可以将化学干燥剂添加到密封剂或密封剂的一部分(例如，密封剂为多部分组合物的情况下)中，以保持密封剂或密封剂一部分不含水。因此，在形成密封剂之前，可以将干燥剂添加到密封剂的一部分(例如干燥部分)中，从而使所述部分架构稳定。另外或可替代地，干燥剂可以在配制之后(例如，在密封剂的各部分被组合/混合在一起之后)保持密封剂不含水。密封剂中存在的干燥剂的量取决于多种因素(例如(I)共聚物的量和/或类型、密封剂中存在的任何另外的材料的类型和/或量、密封剂将暴露的固化条件等)，并且可以由本领域技术人员容易地确定。通常，在存在干燥剂的情况下，密封剂中包括的干燥剂的量为密封剂中所有组分的组合重量的0.1到5重量份。
在一些实施例中，密封剂包括杀生物剂。合适的杀生物剂的一般实例包含杀真菌剂、除草剂、杀虫剂、抗微生物剂等，以及其组合。例如，在某些实施例中，杀生物剂包括杀真菌剂，可替代地是所述杀真菌剂。杀真菌剂的具体实例包含经N-取代的苯并咪唑氨基甲酸酯和苯并咪唑基氨基甲酸酯，如2-苯并咪唑基氨基甲酸甲酯、2-苯并咪唑基氨基甲酸乙酯、异丙基2-苯并咪唑基氨基甲酸酯、甲基N-{2-[1-(N，N-二甲基氨基甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸酯、甲基N-{2-[1-(N，N-二甲基氨基甲酰基)-6-甲基苯并咪唑基]}氨基甲酸酯、甲基N-{2-[1-(N，N-二甲基氨基甲酰基)-5-甲基苯并咪唑基]}氨基甲酸酯、甲基N-{2-[1-(N-甲基氨基甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸酯、甲基N-{2-[1-(N-甲基氨基甲酰基)-6-甲基苯并咪唑基]}氨基甲酸酯、甲基N-{2-[1-(N-甲基氨基甲酰基)-5-甲基苯并咪唑基]}氨基甲酸酯、乙基N-{2-[1-(N，N-二甲基氨基甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸酯、乙基N-{2-[2-(N-甲基氨基甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸酯、乙基N-{2-[1-(N，N-二甲基氨基甲酰基)-6-甲基苯并咪唑基]}氨基甲酸酯、乙基N-{2-[1-(N-甲基氨基甲酰基)-6-甲基苯并咪唑基]}氨基甲酸酯、异丙基N-{2-[1-(N，N-二甲基氨基甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸酯、异丙基N-{2-[1-(N-甲基氨基甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸酯、甲基N-{2-[1-(N-丙基氨基甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸酯、甲基N-{2-[1-(N-丁基氨基甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸酯、甲氧基乙基N-{2-[1-(N-丙基氨基甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸酯、甲氧基乙基N-{2-[1-(N-丁基氨基甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸酯、乙氧基乙基N-{2-[1-(N-丙基氨基甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸酯、乙氧基乙基N-{2-[1-(N-丁基氨基甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸酯、甲基N-{1-(N，N-二甲基氨基甲酰氧基)苯并咪唑基]}氨基甲酸酯、甲基N-{2-[(N-甲基氨基甲酰氧基)苯并咪唑基]}氨基甲酸酯、甲基N-{2-[1-(N-丁基氨基甲酰氧)苯并咪唑基]}氨基甲酸酯、乙氧基乙基N-{2-[1-(N-丙基氨基甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸酯、乙氧基乙基N-{2-[1-(N-丁基氨基甲酰氧)苯并咪唑基]}氨基甲酸酯、甲基N-{2-[1-(N，N-二甲基氨基甲酰基)-6-氯苯并咪唑基]}氨基甲酸酯和甲基N-{2-[1-(N，N-二甲基氨基甲酰基)-6-硝基苯并咪唑基]}氨基甲酸酯；10，10′-氧代双吩噁砒(商品名：Vinyzene，OBPA)；二碘甲基对甲苯砜；苯并噻吩-2-环己基羧酰胺-S，S-二氧化硫；N-(氟二氯甲硫基)邻苯二甲酰亚胺(商品名：Fluor-Folper，Preventol A3)；甲基苯并咪唑-2-基氨基甲酸酯(商品名：Carbendazim，Preventol BCM)；锌-双(2-吡啶硫基-1-氧化物)；巯氧吡啶锌；2-(4-噻唑基)-苯并咪唑；N-苯基-碘代炔丙基氨基甲酸酯；N-辛基-4-异噻唑啉-3-酮；4，5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮；N-丁基-1，2-苯并噻唑啉-3-酮；三唑基化合物，如戊唑醇；等等，以及其组合。在特定的实施例中，此类杀真菌剂与一种或多种无机材料(如矿物(例如沸石)、金属(例如铜、银、铂等)及其组合)组合使用。
在特定的实施例中，杀生物剂包括除草剂，可替代是所述除草剂。除草剂的具体实例包含：酰胺类除草剂，如丙二氯N，N-二烯丙基-2-氯乙酰胺；CDEA2-氯-N，N-二乙基乙酰胺；乙丙胺(RS)-2-[5-(2，4-二氯苯氧基)-2-硝基苯氧基]-N-乙基丙酰胺；苯胺类除草剂，如顺苯胺顺式2，5-二甲基吡咯烷-1-羧酰苯胺；氟苯乙酰胺4′-氟-N-异丙基-2-[5-(三氟甲基)-1，3，4-噻二唑-2-基氧基]乙酰苯胺；萘丙胺(RS)-α-2-萘氧基丙酰苯胺；芳基丙氨酸除草剂，如苯甲酰基丙基N-苯甲酰基-N-(3，4-二氯苯基)-DL-丙氨酸；麦草氟-M N-苯甲酰基-N-(3-氯-4-氟苯基)-D-丙氨酸；对氯乙酰苯胺除草剂，如丁草胺N-丁氧基甲基-2-氯-2′，6′-二乙基乙苯胺；异丙草胺2-氯-N-(吡唑-1-基甲基)乙酰基-2′，6′-木糖苷；丙草胺(RS)-2-氯-N-(1-甲基丙-2-炔基)乙酰苯胺；磺酰苯胺除草剂，如氯硝舒兰3-氯-2-(5-乙氧基-7-氟[1，2，4]三唑并[1，5-c]嘧啶-2-基磺酰胺基)苯甲酸；磺草唑胺2′，6′-二氯-5，7-二甲氧基-3′-甲基[1，2，4]三唑[1，5-a]嘧啶-2-磺酰苯胺；抗生素除草剂，如双丙氨膦4-[羟基(甲基)膦酰基]-L-高丙氨酰基-L-丙氨酰基-L-丙氨酸；苯甲酸除草剂，如苯丁酸3-氨基-2，5-二氯苯甲酸；2，3，6-TBA 2，3，6-三氯苯甲酸；嘧啶基氧基苯甲酸除草剂，如双嘧啶2，6-双(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧基)苯甲酸；嘧啶基硫代苯甲酸除草剂，如吡硫基2-氯-6-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基硫基)苯甲酸；邻苯二甲酸除草剂，如氯四氯对苯二甲酸；吡啶甲酸除草剂，如氨基吡咯烷基4-氨基-3，6-二氯吡啶-2-羧酸；喹啉羧酸除草剂，如二氯喹啉酸3，7-二氯喹啉-8-羧酸；砷化除草剂，如CMA双(氢甲基砷酸氢钙)；MAMA甲基磺酸氢铵；亚砷酸钠；苯甲酰基环己二酮除草剂，如甲基磺草酮2-(4-甲磺酰基-2-硝基苯甲酰基)环己烷-1，3-二酮；苯磺酸呋喃基烷基磺酸酯除草剂，如苯甲酸呋喃酯2，3-二氢-3，3-二甲基苯并呋喃-5-基乙磺酸酯；氨基甲酸酯类除草剂，如羧甲基5-叔丁基-1，2-噁唑-3-基氨基甲酸酯；氟苯磺胺4-[2-(4-氯-邻甲苯基氧基)乙酰氨基]苯基磺酰基氨基甲酸酯；苯氨基甲酸酯除草剂，如BCPC(RS)3-氯氨基甲酸酯仲丁基酯；3-苯基氨基甲酰基氧基苯基氨基甲酸酯去甲乙二胺；灭草灵3，4-二氯氨基甲酸甲酯；环己烯肟除草剂，如丁苯草酮(RS)-(EZ)-5-(3-丁酰基-2，4，6-三甲基苯基)-2-(1-乙氧基亚氨基丙基)-3-羟基环己-2-二胺-1-酮；吡喃草酮(RS)-(EZ)-2-{1-[(2E)-3-氯烯丙氧基亚氨基]丙基}-3-羟基-5-全氢吡喃-4-基环己基-2-烯-1-酮；环丙基异噁唑除草剂，如异噁氯4-氯-2-甲基苯基5-环丙基-1、2-噁唑-4-基酮；二羧酰亚胺除草剂，如氟美辛2-甲基-4-(α，α，α-三氟-间甲苯基)-1，2，4-噁二嗪-3，5-二酮；二硝基苯胺除草剂，如乙氟拉林N-乙基-α，α，α-三氟-N-(2-甲基烯丙基)-2，6-二硝基-对甲苯胺；丙二胺5-二丙基氨基-α，α，α-三氟-4，6-二硝基-邻甲苯胺；二硝基苯酚除草剂，如二丙醇4，6-二硝基-邻-胞嘧啶-3-醇；硝草酚α-乙氧基-4，6-二硝基-邻甲酚；二苯醚类除草剂，如乙氧基O-[2-氯-5-(2-氯-α，α，α-三氟-对甲苯氧基)苯甲酰基]-L-乳酸；硝基苯醚除草剂，如氯苯芬2-氯-6-硝基-3-苯氧基苯胺；硝基酚2，4-二氯苯基4-硝基苯醚；二硫代氨基甲酸酯类除草剂，如棉隆3，5-二甲基1-1，3，5-噻二嗪烷-2-硫酮；卤代脂肪族除草剂，如达拉蓬2，2-二氯丙酸；氯乙酸；咪唑啉酮除草剂，如咪唑吡(RS)-2-(4-异丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)烟酸；无机除草剂，如十水合四硼酸钠；叠氮化钠；腈类除草剂，如氯己腈3，5-二氯-4-羟基苄腈；羟丙基4-羟基-3，5-二碘苄腈；有机磷除草剂，如网纹油S-4-氯-N-异丙基氨基甲酰基甲基O，O-二甲基二硫代磷酸酯；草铵膦4-[羟基(甲基)膦酰基]-DL-高丙氨酸；苯氧基除草剂，如氯甲酰草胺(RS)-2-(2，4-二氯-间甲苯氧基)丙酰苯胺；芬太酚2-(2，4，5-三氯苯氧基)乙醇；苯氧基乙酸除草剂，如MCPA(4-氯-2-甲基苯氧基)乙酸；苯氧基丁酸除草剂，如MCPB 4-(4-氯-邻甲苯基氧基)丁酸；苯氧基丙酸类除草剂，如芬诺丙(RS)-2-(2，4，5-三氯苯氧基)丙酸；芳氧基苯氧基丙酸除草剂，如异噁唑磷(RS)-2-[2-[4-(3，5-二氯-2-吡啶基氧基)苯氧基]丙酰基]异噁唑烷；苯二胺除草剂，如二硝胺[N1，N1-二乙基-2，6-二硝基-4-三氟甲基-间苯二胺-酰氧基]苯乙酮；吡唑基苯基除草剂，如吡氟苯酚2-氯-5-(4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基吡唑-3-基)-4-氟苯氧基乙酸；哒嗪除草剂，如哒嗪酚6-氯-3-苯基哒嗪-4-醇；哒嗪酮除草剂，如氯哒嗪5-氨基-4-氯-2-苯基哒嗪-3(2H)-酮；草哌嗪5-溴-1，6-二氢-6-氧-1-苯基哒嗪-4-基草酰胺酸；吡啶除草剂，如氟氧吡啶4-氨基-3，5-二氯-6-氟-2-吡啶基氧乙酸；噻唑并甲基-2-二氟甲基-5-(4，5-二氢-1，3-噻唑-2-基)-4-异丁基-6-三氟甲基烟酸酯；嘧啶二胺除草剂，如异草啶6-氯-N4-异丙基嘧啶-2，4-二胺；季铵盐除草剂，如二乙草胺1，1′-双(二乙基氨基甲酰基甲基)-4，4′-联吡啶鎓；百草枯1，1′-二甲基-4，4′-联吡啶鎓；硫代氨基甲酸酯类除草剂，如环化S-乙基环己基(乙基)硫代氨基甲酸酯；噻咔唑S-苄基二仲丁基硫代氨基甲酸酯；硫代碳酸盐除草剂，如EXD O，O-二乙基二硫代双(硫代甲酸酯)；硫脲除草剂，如甲硫隆1，1-二甲基-3-间甲苯基-2-硫脲；三嗪除草剂，如三嗪(RS)-N-[2-(3，5-二甲基苯氧基)-1-甲基乙基]-6-(1-氟-1-甲基乙基)-1，3，5-三嗪-2，4-二胺；氯三嗪除草剂，如赛普拉斯6-氯-N2-环丙基-N4-异丙基-1，3，5-三嗪-2，4-二胺；丙嗪6-氯-A2，N4-二异丙基-1，3，5-三嗪-2，4-二胺；甲氧三嗪除草剂，如扑灭通N2，N4-二异丙基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪-2，4-二胺；甲硫基三嗪除草剂，如氰基2-(4-乙基氨基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪-2-基氨基)-2-甲基丙腈；三嗪酮除草剂，如六嗪酮3-环己基-6-二甲基氨基-1-甲基-1，3，5-三嗪-2，4(1H，3H)-二酮；三唑除草剂，如三唑磺N-乙基-N-丙基-3-丙基磺酰基-1H-1，2，4-三唑-1-羧酰胺；三唑酮除草剂，如克芬特酮(RS)-2-氯-3-{2-氯-5-[4-(二氟甲基)-4，5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基]-4-氟苯基}丙酸；三唑并嘧啶除草剂，如双氟磺草胺2′，6′，8-三氟-5-甲氧基[1，2，4]三唑并[1，5-c]嘧啶-2-磺酰苯胺；尿嘧啶除草剂，如氟尿嘧啶异丙基2-氯-5-(1，2，3，6-四氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基嘧啶-1-基）苯甲酸酯；尿素除草剂，如环孢菌素3-环辛基-1，1-二甲基脲；特噁唑隆1-(5-叔丁基-1，2-噁唑-3-基)-3-甲基脲；苯脲除草剂，如氯草隆3-[4-(4-氯苯氧基)苯基]-1，1-二甲基脲；环草隆1-(2-甲基环己基)-3-苯基脲；嘧啶基磺酰脲类除草剂，如氟硝磺隆1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(3-三氟甲基-2-吡啶基磺酰)脲；吡唑硫磺5-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基)磺酰基]-1-甲基吡唑-4-羧酸；三嗪基磺酰脲类除草剂，如噻吩磺隆3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基氨基甲酰基磺酰基)噻吩-2-羧酸；噻二唑脲类除草剂，如丁噻隆1-(5-叔丁基-1，3，4-噻二唑-2-基)-1，3-二甲基脲；和/或未分类的除草剂，如氯芬酸(2，3，6-三氯苯基)乙酸；甲基2-(3，4-二氯苯基)-4-甲基-1，2，4-噁二唑烷-3，5-二酮；草达克(RS)-1-(2，3，6-三氯苄氧基)丙-2-醇；2，4-D，氯嘧磺隆和噁唑禾草灵；等等，以及其组合。
在一些实施例中，杀生物剂包括杀虫剂，可替代地是所述杀虫剂。杀虫剂的一般实例包含驱虫剂(如N，N-二乙基间甲苯胺)和拟除虫菊酯(如除虫菊酯)。杀虫剂的具体实例包含阿特拉津、二嗪农和毒死蜱。在这些或其它实施例中，杀生物剂包括抗微生物剂，可替代地是所述抗微生物剂。抗微生物剂的类型和性质可以变化，并且可以由本领域技术人员容易地确定。具体的抗微生物剂可商购获得，并且包含
Figure BDA0002379623780000321
5700和
Figure BDA0002379623780000322
5772，二者均来自美国密歇根州米德兰市的陶氏硅酮公司。在一些实施例中，杀生物剂包括含硼材料，可替代地是所述含硼材料，如酸酐、硼砂或四水八硼酸二钠。在各个实施例中，密封剂包括两种或更多种杀生物剂，其分别选自本文例举的杀真菌剂、除草剂、杀虫剂、抗微生物剂和其它杀生物剂组分。
密封剂中存在的杀生物剂的量取决于各种因素(例如，所使用的一种或多种杀生物剂的类型、(I)共聚物的量和/或类型、密封剂的预期用途、密封剂将暴露的固化条件等)，并且可以由本领域技术人员容易地确定。通常，在存在杀生物剂的情况下，密封剂中包括的杀生物剂或杀生物剂的组合的量为密封剂总重量的0.01到10wt.％、可替代地0.1到5wt.％。
在特定的实施例中，密封剂包括阻燃剂。合适的阻燃剂的实例包含有机/碳质阻燃剂(例如炭黑等)、无机/矿物基阻燃剂(例如水合氢氧化铝、如硅灰石等硅酸盐、铂的金属络合物和/或铂等)等，以及其组合。合适的阻燃剂的另外的实例包含：卤素基阻燃剂，如十溴二苯醚、八溴二苯醚、六溴环十二烷、十溴联苯氧化物、苯氧基联苯、乙烯双-四溴邻苯二甲酰亚胺、五溴乙基苯、丙烯酸五溴苄酯、三溴苯基马来酰亚胺、四溴联苯A、双(三溴苯氧基)乙烷、双(五溴苯氧基)乙烷、聚二溴二苯醚、三溴苯基烯丙基醚、双二溴丙基醚、四溴邻苯二甲酸酐、二溴新戊基乙二醇、二溴乙基二溴环己烷、五溴二苯醚、三溴苯乙烯、五溴氯环己烷、四溴二甲苯、六溴环十二烷、溴化聚苯乙烯、十四溴二苯氧基苯、三氟丙烯和PVC；磷基阻燃剂，如(2，3-二溴丙基)-磷酸酯、磷、环状磷酸酯、磷酸三芳基酯、戊酸双蜜铵、季戊四醇双环磷酸酯、磷酸二甲酯、氧化膦二醇、磷酸三苯酯、磷酸三-(2-氯乙基)酯、磷酸酯(如三甲苯基-、三甲苯基-、异癸基二苯基-、乙基己基二苯基-、三辛基-、三丁基-和三丁氧基乙基磷酸酯)和各种胺的磷酸盐(例如磷酸铵)；四烷基铅化合物，如四乙基铅；五羰基铁；锰甲基环戊二烯基三羰基；三聚氰胺及其衍生物，如三聚氰胺盐；胍；双氰胺；氨基磺酸铵；三水合氧化铝；氢氧化镁三水合氧化铝；等等，以及其衍生物、修改及其组合。密封剂中存在的阻燃剂的量取决于各种因素(例如(I)共聚物的量和/或类型、密封剂的预期用途、密封剂将暴露的固化条件、是否存在媒剂/溶剂等)，并且可以由本领域技术人员容易地确定。通常，在存在阻燃剂的情况下，密封剂中包括的阻燃剂的量为密封剂总重量的0.01到15wt.％，可替代地0.1到10wt.％。
在某些实施例中，密封剂包括黏合剂。通常，黏合剂是非反应性的弹性体有机聚合物，即，不与(I)共聚物反应的弹性体有机聚合物。另外，黏合剂通常与(I)共聚物相兼容，即，当与(I)共聚物一起配制成密封剂时，黏合剂不形成两相体系。通常，合适的黏合剂具有低的透气性和透湿性，并且数均分子量(Mn)通常为30,000到75,000的。然而，黏合剂可以包括各种非反应性的弹性体有机聚合物的混合物(例如，具有高分子量的聚合物与具有低分子量的聚合物的混合物)。在这种情况下，一个或多个高分子量的聚合物通常包括100,000到600,000的Mn，而一个或多个低分子量的聚合物通常包括900到10,000(可替代地900到3,000)的Mn。如本领域技术人员所理解的，通常选择Mn范围下端的值，使得黏合剂与(I)共聚物和密封剂的其它成分相容。黏合剂可以包括或可以是一种非反应性的弹性体有机聚合物，或者可替代地可以包括两种或更多种在例如结构、粘度、平均分子量(Mn或Mw)、聚合物单元、序列等方面彼此不同的非反应性的弹性体有机聚合物或其组合。
合适的黏合剂的实例包含聚异丁烯，所述聚异丁烯是本领域已知的并且可商购获得。聚异丁烯的具体实例包含由德国巴斯夫(BASF)公司以商标
Figure BDA0002379623780000345
销售的聚异丁烯，以及由日油株式会社(NOF Corp.)以商标
Figure BDA0002379623780000346
销售的各种等级的氢化聚异丁烯。合适的聚异丁烯的另外的实例可从美国得克萨斯州贝城的埃克森美孚化学公司(ExxonMobil Chemical Co.)商购获得，商标为
Figure BDA0002379623780000341
这些聚异丁烯实例包含
Figure BDA0002379623780000342
MML-80、MML-100、MML-120和MML-140，它们是链烷烃聚合物，由仅包含链端烯烃键的长直链大分子组成。
Figure BDA0002379623780000343
MM聚异丁烯的粘均分子量为70,000到90,000，而
Figure BDA0002379623780000344
LM聚异丁烯(例如LM-MS)为低分子量聚异丁烯，其粘均分子量为8,700到10。聚异丁烯的其它实例包含：VISTANEX LM-MH(粘均分子量为10,000到11,700)；来自美国伊利诺伊州芝加哥的阿莫科公司(Amoco Corp.)的Soltex PB-24(Mn为950)、
Figure BDA0002379623780000351
H-100(Mn为910)和
Figure BDA0002379623780000352
H-1200(Mn为2100)；以及来自英国伦敦的英国石油公司(BP Chemicals)的
Figure BDA0002379623780000353
和
Figure BDA0002379623780000354
(例如
Figure BDA0002379623780000355
200、D10和DE3以及
Figure BDA0002379623780000356
200)。
Figure BDA0002379623780000357
聚异丁烯的Mn通常为900到1300。另外，或作为一个或多个聚异丁烯的替代，黏合剂可以包括或可以是丁基橡胶、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯(SEPS)嵌段共聚物、聚烯烃塑性体或其组合。SEBS和SEPS嵌段共聚物是本领域已知的，并且可以作为
Figure BDA0002379623780000358
G聚合物(来自美国得克萨斯州休斯顿的美国科腾聚合物有限责任公司(Kraton Polymers U.S.LLC))和Septon聚合物(来自美国纽约州的纽约的美国可乐丽公司(Kuraray America，Inc.))商购获得。聚烯烃塑性体在本领域中也是已知的，并且可以作为
Figure BDA0002379623780000359
GA 1900和
Figure BDA00023796237800003510
GA 1950组合物(来自美国密歇根州米德兰的陶氏化学公司弹性体&特种产品部)商购获得。
密封剂中存在的黏合剂的量取决于各种因素(例如(I)共聚物的量和/或类型、密封剂的预期用途、密封剂将暴露的固化条件、是否存在媒剂/溶剂等)，并且可以由本领域技术人员容易地确定。通常，在存在黏合剂的情况下，密封剂中包括的黏合剂的量为密封剂中所有组分的组合重量的1到50、可替代地5到40、可替代地5到35重量份。
在一些实施例中，密封剂可以包括抗老化添加剂。抗老化添加剂的实例包含抗氧化剂、UV吸收剂、UV和/或光稳定剂、热稳定剂及其组合。抗老化添加剂可以是或仅包括一种抗老化添加剂，或者可替代地可以包括两种或更多种不同的抗老化添加剂。此外，一种特定的抗老化添加剂可以具有多种功能(例如，既作为UV吸收剂和UV稳定剂，又可以同时作为抗氧化剂和UV吸收剂等)。许多合适的抗老化添加剂是本领域已知的并且可商购获得。例如，合适的抗氧化剂包含酚类抗氧化剂(例如全空间受阻酚和部分受阻酚)和酚类抗氧化剂与稳定剂(例如空间受阻胺，如四甲基哌啶衍生物，其也被称为“受阻胺光稳定剂”(HALS))的组合。合适的酚类抗氧化剂包含维生素E和来自巴斯夫的
Figure BDA0002379623780000361
1010。
Figure BDA0002379623780000362
1010包括季戊四醇四(3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯)。UV吸收剂的实例包含支链和直链的苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基-(
Figure BDA0002379623780000363
571)。UV稳定剂的实例包含：双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯；1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基/癸二酸甲酯；以及其组合(
Figure BDA0002379623780000364
272)。这些和其它
Figure BDA0002379623780000365
添加剂(如
Figure BDA0002379623780000366
765)可从巴斯夫商购获得。其它UV和光稳定剂可商购获得，并且通过以下例示：来自科聚亚(Chemtura)的LowLite、来自普立万(PolyOne)的OnCap和来自美国特拉华州杜邦公司(E.I.du Pont de Nemours and Company)的光稳定剂210。低聚物(高分子量)稳定剂也可以用于抗老化添加剂中或用作抗老化添加剂，以便例如使抗老化添加剂从密封剂或其固化产物中迁移出来的可能性最小化。此类低聚物抗氧化剂稳定剂的实例包含
Figure BDA0002379623780000367
622，其是与4-羟基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶乙醇共聚的丁二酸的二甲酯。热稳定剂的实例包含氧化铁、炭黑、羧酸铁盐、氢氧化铈、锆酸钡、辛酸铈和辛酸锆、卟啉等，以及其组合。
密封剂中存在的抗老化添加剂的量取决于各种因素(例如(I)共聚物的量和/或类型、密封剂的预期用途、密封剂将暴露的固化条件等)，并且可以由本领域技术人员容易地确定。通常，在存在抗老化添加剂的情况下，密封剂中包括的抗老化添加剂的量大于密封剂总重量的0到5wt.％、可替代地0.1到4wt.％、可替代地0.5到3wt.％。
在某些实施例中，密封剂包括脱水剂，即，随着时间推移释放水的组分(例如，响应于所应用的条件，如温度和/或压力)。通常，脱水剂含有足以与密封剂部分或完全反应的水量，因此当暴露在所应用的条件(例如，密封剂的使用温度)下足够长的时间时，选择脱水剂来释放水。然而，通常选择脱水剂来与水充分结合，从而防止在制造和/或存储密封剂期间释放过多的水。例如，脱水剂通常在复合/配制密封剂期间充分地结合水，使得在使用密封剂的应用过程期间或之后，有足够的水可用于(I)共聚物的缩合反应。这种“控释”特性还有利于在应用过程中避免释放过多的水和/或过快地释放水，因为这可能会导致由密封剂的(I)共聚物的缩合反应形成的反应产物起泡或形成空洞。所选择的特定脱水剂可以取决于多种因素，(例如，密封剂的其它组分、(I)共聚物的量/类型、(II)缩合反应催化剂的类型、密封剂配置的工艺条件等)并且将由本领域技术人员容易地确定。合适的脱水剂通过金属盐水合物、水合分子筛和沉淀碳酸盐例示。具体的实例包含从索尔维(Solvay)以商标
Figure BDA0002379623780000371
SPM获得的沉淀碳酸钙。在某些实施例中，所选择的脱水剂包含沉淀碳酸钙，可替代地是所述沉淀碳酸钙。可以选择脱水剂以确保在复合期间不会释放出所有的水含量，同时在暴露于应用温度范围足够的时间后仍释放出足够量的水用于(I)共聚物的缩合反应。密封剂中存在的脱水剂的量取决于多种因素(例如(I)共聚物的水渗透性、是否存在媒剂/溶剂、是否存在干燥剂、密封剂的配制/制备方法等)，并且可以由本领域技术人员容易地确定。通常，在存在脱水剂的情况下，密封剂中包括的脱水剂的量为密封剂中所有组分的组合重量的1到50、可替代地5到40、可替代地5到30重量份。
在一些实施例中，密封剂包括颜料(即，赋予密封剂和/或其反应产物颜色的组分)。此类颜料可以包括任何无机化合物，例如金属化合物(如氧化铬、氧化钛、钴颜料)以及不基于这些金属的化合物，例如非金属无机化合物。合适的颜料的实例包含靛蓝、二氧化钛、炭黑及其组合，以及其它可商购获得的颜料，如可购自普立万(PolyOne)的Stan-Tone505P01 Green。在某些实施例中，颜料包括炭黑。炭黑的具体实例包含：Shawinigan乙炔黑，其可从雪佛龙菲利普斯化工有限公司(Chevron Phillips Chemical Company LP)商购获得；由美国伊利诺伊州锦绣山庄(Fairview Heights)的海名斯颜料公司(ElementisPigments Inc.)供应的
Figure BDA0002379623780000372
炭黑(例如LB-1011)；由美国俄亥俄州阿克伦城的理查德森炭黑公司(Sid Richardson Carbon Co，)供应的SR 511；以及N330、N550、N762和N990(来自美国新泽西州帕西波尼的德固赛工程炭(Degussa Engineered Carbons))。密封剂中存在的颜料的量取决于多种因素(例如(I)共聚物的量和/或类型、密封剂的预期用途、是否存在媒剂/溶剂等)，并且可以由本领域技术人员容易地确定。通常，在存在颜料的情况下，密封剂中包括的颜料的量大于密封剂总重量的0到20wt.％、可替代地0.001到10wt.％、可替代地0.001到5wt.％。
在某些实施例中，密封剂包括流变添加剂，如流变改性剂和/或粘度改性剂。合适的流变添加剂的实例包含：蜡；聚酰胺；聚酰胺蜡；氢化蓖麻油衍生物；金属皂，如硬脂酸钙、硬脂酸铝和/或硬脂酸钡等；以及其衍生物、修改及其组合。在特定的实施例中，如本领域技术人员所理解的，选择流变改性剂以促进填料的掺入、复合、除气和/或密封剂的混合(例如在密封剂制备期间)。流变添加剂的具体实例包含本领域已知的且可商购获得的流变添加剂。此类流变添加剂的实例包含：Polyvest，其可从赢创(Evonik)商购获得；Disparlon，其可从国王工业(King Industries)商购获得；Kevlar Fibre Pulp，其可从杜邦(Du Pont)商购获得；Rheospan，其可从耐诺柯(Nanocor)商购获得；Ircogel，其可从路博润(Lubrizol)商购获得；
Figure BDA0002379623780000384
SLX，其可从Palmer Holland商购获得；及其组合。
在一些实施例中，流变改性剂包括蜡(例如石蜡、微晶蜡或其组合)，可替代地是所述蜡。蜡通常包括一个或多个非极性烃，所述非极性烃可以包括支链结构、环状结构或其组合。合适的蜡的实例包含来自美国纽约州西巴比伦的Strahl&Pitsch，Inc.的石油微晶蜡，其名称为SP 96(熔点为62到69℃)、SP 18(熔点为73到80℃)、SP 19(熔点为76到83℃)、SP26(熔点为76到83℃)、SP 60(熔点为79到85℃)、SP 617(熔点为88到93℃)、SP 89(熔点为90到95℃)和SP 624(熔点为90到95℃)。合适的蜡的另外的实例包含由美国宾夕法尼亚州彼得罗里亚的康普顿公司(Crompton Corporation)以商标
Figure BDA0002379623780000381
销售的蜡。此类蜡包含：
Figure BDA0002379623780000382
180-W，其包括饱和的支链和环状非极性烃且熔点为79到87℃；
Figure BDA0002379623780000383
W-445，其包括饱和的支链和环状非极性烃且熔点为76到83℃；和
Figure BDA0002379623780000391
W-835，其包括饱和的支链和环状非极性烃且熔点为73到80℃。在某些实施例中，所述蜡包括在室温(25℃)下为固体的微晶蜡，可替代地是所述微晶蜡。在一些实施例中，所选择的蜡的熔点在期望的应用温度范围内(即，将使用/应用密封剂的温度范围内)。据认为，蜡在熔化时充当加工助剂，所述加工助剂(如果使用的话)在复合期间、复合过程本身以及在脱气步骤中基本上减少了填冲剂在组合物中的掺入。例如，在某些实施例中，蜡的熔融温度低于100℃，并且即使在简单的静态混合器中，也可以在应用之前促进各部分的混合(例如，当密封剂是多部分组合物时)。在这种情况下，蜡还可以在80到110℃(可替代地90到100℃)的温度下促进密封剂的应用，且具有良好的流变性。
密封剂中存在的流变添加剂的量取决于各种因素(例如(I)共聚物的量和/或类型、密封剂的预期用途、密封剂将暴露的固化条件、是否存在媒剂/溶剂等)，并且可以由本领域技术人员容易地确定。通常，在存在流变添加剂的情况下，密封剂中包括的流变添加剂的量为密封剂中所有组分的组合重量的0到20、可替代地1到15、可替代地1到5重量份。
在某些实施例中，密封剂包括媒剂(例如载体媒剂，如溶剂和/或稀释剂)。根据对密封剂的各个组分的选择，载剂可以是例如油(例如，有机油和/或硅油)、溶剂、水等。如本领域技术人员所理解的，选择特定使用的媒剂(如果有的话)以促进(例如增加)密封剂或密封剂一部分(例如，当密封剂是多部分组合物时所述密封剂的一个或多个部分)的流动；以及引入某些组分(例如(I)共聚物、扩链剂、封端剂等)。因此，合适的媒剂是变化的，并且通常包含有助于使密封剂的一个或多个组分流化但基本上不与任何此类组分反应的媒剂。因此，可以基于密封剂的一个或多个组分的溶解性、挥发性或两者来选择媒剂。在这个意义上，溶解性是指媒剂足以溶解和/或分散密封剂的一个或多个组分，而挥发性是指媒剂的蒸气压。如果媒剂太易挥发(即，蒸气压对于预期用途而言太高)，则在应用温度下，密封剂中可能会形成气泡，这可能会导致裂纹和/或以其它方式削弱或不利地影响由密封剂形成的固化产品的特性。然而，如果媒剂的挥发性不足(即，蒸气压对于预期用途而言太低)，则媒剂可能停留在密封剂的固化产物中和/或在其中充当增塑剂。合适的媒剂的实例通常包含硅酮流体、有机流体及其组合。
在一些实施例中，密封剂的媒剂包括硅酮流体，可替代地是所述硅酮流体。硅酮流体通常是低粘度和/或挥发性硅氧烷。在一些实施例中，硅酮流体是低粘度有机聚硅氧烷、挥发性甲基硅氧烷、挥发性乙基硅氧烷、挥发性甲基乙基硅氧烷等，或其组合。通常，硅酮流体在25℃下的粘度为1到1,000mm2/秒。在一些实施例中，硅酮流体包括具有通式(R28R29SiO)I的硅酮，其中每个R28和R29独立地选自H和经取代或未经取代的烃基，并且下标I为3到8。合适的硅酮流体的具体实例包含六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷、十四甲基六硅氧烷、十六甲基七硅氧烷、七甲基-3-{(三甲基硅烷基)氧基}三硅氧烷、六甲基-3，3，双{(三甲基硅烷基)氧基}三硅氧烷、五甲基{(三甲基硅烷基)氧基}环三硅氧烷以及聚二甲基硅氧烷、聚乙基硅氧烷、聚甲基乙基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、聚二苯基硅氧烷、辛基甲硅油、六甲基二硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、己基三甲硅油等，以及其衍生物、修改及其组合。合适的硅酮流体的另外的实例包含具有合适的蒸气压(如5x 10-7到1.5x 10-6m2/秒)的聚有机硅氧烷，包含可以从美国密歇根州米德兰市的陶氏硅酮公司商购获得的
Figure BDA0002379623780000401
200流体和
Figure BDA0002379623780000402
OS流体。
在某些实施例中，密封剂的媒剂包括有机流体，可替代地是所述有机流体，所述有机流体通常包括有机油，所述有机油包含挥发性和/或半挥发性的烃、酯和/或醚。此类有机流体的一般实例包含挥发性烃油，如C6-C16烷烃、C8-C16异烷烃(例如异癸烷、异十二烷、异十六烷等)、C8-C16支链酯(例如新戊酸异己酯、新戊酸异癸酯等)等，以及其衍生物、修改及其组合。合适的有机流体的另外的实例包含芳香族烃、脂肪族烃、具有多于3个碳原子的醇、醛、酮、胺、酯、醚、二醇、乙二醇醚、烷基卤化物、芳香族卤化物及其组合。烃包含异十二烷、异十六烷、Isopar L(C11-C13)、Isopar H(C11-C12)、氢化聚癸烯。醚和酯包含新戊酸异癸酯、新戊二醇庚酸酯、乙二醇二硬脂酸酯、碳酸二辛酯、碳酸二乙基己酯、丙二醇正丁醚、乙基-3-乙氧基丙酸酯、丙二醇甲醚乙酸酯、十三烷醇新戊酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯(PGMEA)、丙二醇甲醚(PGME)、辛基十二烷醇新戊酸酯、己二酸二异丁酯、己二酸二异丙酯、丙二醇二辛酸酯/二癸酸酯、二辛醚、棕榈酸辛酯及其组合。
在一些实施例中，所述媒剂包括有机溶剂，可替代地，是所述有机溶剂。有机溶剂的实例包含包括以下的有机溶剂：醇，如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇和正丙醇；酮，如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮；芳香族烃，如苯、甲苯和二甲苯；脂肪族烃，如庚烷、己烷和辛烷；乙二醇醚，如丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚、丙二醇正丁醚、丙二醇正丙醚和乙二醇正丁醚；卤代烃，如二氯甲烷、1，1，1-三氯乙烷和二氯甲烷；氯仿；二甲基亚砜；二甲基甲酰胺；乙腈；四氢呋喃；石油溶剂；矿物溶剂；石脑油；正甲基吡咯烷酮等，以及其衍生物、修改及其组合。
密封剂中也可以使用其它媒剂。例如，在一些实施例中，媒剂包括离子液体，可替代地是所述离子液体。离子液体的实例包含阴离子-阳离子组合。通常，所述阴离子选自基于烷基硫酸盐的阴离子、甲苯磺酸根阴离子、基于磺酸盐的阴离子、双(三氟甲磺酰基)酰亚胺阴离子、双(氟磺酰基)酰亚胺阴离子、六氟磷酸根阴离子、四氟硼酸根阴离子等，并且所述阳离子选自咪唑鎓基阳离子、吡咯烷鎓基阳离子、吡啶鎓基阳离子、锂阳离子等。然而，也可以使用多个阳离子和阴离子的组合。离子液体的具体实例通常包含1-丁基-1-甲基吡咯烷鎓双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、3-甲基-1-丙基吡啶鎓双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、N-丁基-3-甲基吡啶鎓双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丙基吡啶鎓双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、二烯丙基二甲基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、甲基三辛基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、1-丁基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、1，2-二甲基-3-丙基咪唑鎓双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、1-乙烯基咪唑鎓双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、1-烯丙基咪唑鎓双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、1-烯丙基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、双(三氟甲磺酰基)酰亚胺锂等，以及其衍生物、修改及其组合。
密封剂中存在的媒剂的量取决于各种因素(例如(I)共聚物的量和/或类型、配制密封剂的方式、密封剂将暴露的固化条件等)，并且可以由本领域技术人员容易地确定。通常，在存在媒剂的情况下，密封剂中包括的媒剂的量为密封剂总重量的1到99wt.％、可替代地1到75wt.％、可替代地2到60wt.％、可替代地2到50wt.％。
在特定的实施例中，密封剂包括增粘剂。合适的增粘剂的一般实例通常包含包括脂肪族烃树脂(例如，具有6到20个碳原子的氢化聚烯烃)、氢化萜烯树脂、松香酯、氢化松香甘油酯或其组合的增粘剂。合适的增粘剂的具体实例包含：天然或改性的松香，如树胶松香、木松香、妥尔油松香(tall-oil rosin)、蒸馏松香、氢化松香、二聚松香和聚合松香；天然或改性松香的甘油酯和季戊四醇酯，如浅木松香的甘油酯、氢化松香的甘油酯、聚合松香的甘油酯、氢化松香的季戊四醇酯以及经酚醛改性的松香的季戊四醇酯；天然萜烯的共聚物和/或三元共聚物，如苯乙烯/萜烯和/或α-甲基苯乙烯/萜烯聚合物；通过ASTM方法E28确定的软化点为60到150℃的多萜树脂，如在Friedel-Crafts催化剂存在下，通过萜烃(例如蒎烯)的聚合产生的多萜树脂，以及其加氢产物(例如氢化多萜)；经酚醛改性的萜烯树脂及其氢化衍生物，如通过双环萜烯和苯酚的酸介导缩合反应制得的萜烯树脂；脂肪族石油烃树脂，如通过主要由烯烃和二烯烃组成的单体聚合而制得的脂肪族石油烃树脂、环与球软化点为60到135℃的脂肪族石油烃树脂以及氢化的脂肪族石油烃树脂；脂环族石油烃树脂及其氢化衍生物；脂肪族/芳香族或脂环族/芳香族共聚物及其氢化衍生物；及其组合。在一些实施例中，密封剂包括固体增粘剂(即，环与球软化点高于25℃的增粘剂)。合适的增粘剂的其它实例包含可商购获得的变体，如：脂肪族烃树脂，其通过埃克森化学(ExxonChemical)的ESCOREZ 1102、1304、1310、1315和5600和伊士曼的Eastotac H-100、H-115E和H-130L例示；氢化萜烯树脂，其通过荒川化学(Arakawa Chemicals)的Arkon P 100和固特异(Goodyear)的Wingtack 95例示；氢化松香甘油酯，其通过赫克力士(Hercules)的Staybelite Ester 10和Foral例示；多萜，其通过赫克力士的Piccolyte A125例示；脂肪族/芳香族和/或脂环族/芳香族树脂，其通过埃克森化学的ECR 149B和ECR 179A例示；及其组合。密封剂中存在的增粘剂的量取决于各种因素(例如(I)共聚物的量和/或类型、密封剂的其它组分的类型和/或量、密封剂的预期用途等)，并且可以由本领域技术人员容易地确定。通常，在存在增粘剂的情况下，密封剂中包括的增粘剂的量为密封剂中所有组分的组合重量的1到20重量份。
在某些实施例中，密封剂包括腐蚀抑制剂。合适的腐蚀抑制剂的实例包含苯并三唑、巯基苯并三唑等，以及其组合。合适的腐蚀抑制剂的具体实例是本领域已知的并且可以商购获得，如从美国康涅狄格州诺沃克的R.T.Vanderbilt获得的
Figure BDA0002379623780000431
826(例如2，5-二聚巯基-1，3，4-噻二唑衍生物)和
Figure BDA0002379623780000432
484(烷基噻二唑)。
密封剂中存在的腐蚀抑制剂的量取决于各种因素(例如(I)共聚物的量和/或类型、密封剂的预期用途、密封剂将暴露的固化条件等)，并且可以由本领域技术人员容易地确定。通常，在存在腐蚀抑制剂的情况下，密封剂中包括的腐蚀抑制剂的量为密封剂总重量的0.05到0.5wt.％。
如以上各部分所述，密封剂的各个组分可以用于多种目的，因此某些添加剂可能与本文所述的组分重叠。例如，某些烷氧基硅烷可用作填料处理剂、黏附促进剂和交联剂。另外，如本领域技术人员容易确定的，密封剂可以进一步包括上文未描述的另外的添加剂，如催化剂抑制剂、固化促进剂、变色添加剂等。此类另外的添加剂是独立选择的，并且根据添加剂的预期用途来选择密封剂中使用的每种添加剂的量。通常，在存在此类另外的添加剂的情况下，密封剂中包括的此类另外的添加剂中的每一种添加剂的量为密封剂总重量的0.001到10wt.％、可替代地0.01到5wt.％、可替代地0.1到1wt.％。
如上所述，可以将密封剂制备为单部分组合物或多部分组合物(例如包括2个、3个、4个或更多个部分)。例如，在一些实施例中，将密封剂制备为单部分组合物，可以通过以任何便利的方式(如混合)组合所有组分来制备所述单部分组合物。可以通过任选地将(I)共聚物与各种添加剂(例如填料)组合(例如预混合)以形成中间混合物，然后将中间混合物与包括(II)缩合反应催化剂和其它各种添加剂的预混合物组合(例如通过混合)以形成密封剂混合物或密封剂来制备此类单部分组合物。在任何期望的阶段，可以通过例如与中间混合物、预混合物或密封剂混合物进行组合而将其它添加剂(例如抗老化添加剂、颜料等)添加到密封剂中。因此，可以执行最终的混合步骤(例如在基本上无水的条件下)以形成密封剂，通常在基本上无水的条件下(例如在密封容器中)存储所述密封剂，直到准备使用。
在一些实施例中，将密封剂制备为多部分组合物(例如当使用交联剂时)。在此类实施例中，通常将(II)缩合反应催化剂和交联剂存储在分开的部分中，在使用密封剂之前不久将二者合并。例如，密封剂可以包括两部分可固化的组合物，所述可固化的组合物是通过以任何便利的方式(例如混合)将(I)共聚物和交联剂组合以形成第一部分(即，固化剂)而制备的。可以通过以任何便利的方式(例如混合)将(II)缩合反应催化剂和(I)共聚物组合来制备第二部分(即，碱)。根据各种因素，例如选择单部分还是多部分组合物，可以在室温或高温下以及环境条件或无水条件下将组分组合。然后，可以在使用前不久通过任何便利的方式(例如混合)将碱部分和固化剂部分组合。碱部分和固化剂部分可以以1∶1的比率或以相对量的1∶1到10∶1范围内的碱：固化剂进行组合。
用于混合密封剂组分的设备没有特别限制，通常根据用于密封剂或密封剂一部分中的所选每个组分(统称为“密封剂组合物”)的类型和量来选择所述设备。例如，搅拌间歇操作釜可用于粘度相对低的密封剂组合物，如会反应形成树胶或凝胶的组合物。可替代地，连续的复合设备(例如挤出机，如双螺杆挤出机)可以用于更粘的密封剂组合物，以及含有相对大量的颗粒的密封剂组合物。可用于制备本文所述的密封剂组合物的示例性方法包含例如在美国专利公开第2009/0291238号和第2008/0300358号中描述的方法，所述美国专利公开的部分通过引用并入本文。
当储存在减少或防止密封剂组合物暴露于湿气的容器中时，如上制备的密封剂组合物可能是稳定的。然而，当暴露于大气湿度时，密封剂组合物可能通过缩合反应发生反应。另外，当使用脱水剂时，密封剂组合物可能在不暴露于大气湿度的情况下通过缩合反应发生反应。
还提供了一种固化产物。所述固化产物由所述密封剂形成。更具体地，通过例如上述缩合反应使密封剂固化来形成固化产物。
还提供了一种包括固化产物的复合制品。更具体地，所述复合制品包括基质和置于所述基质上的固化产物。通过将密封剂置于基质上并固化所述密封剂以在所述基质上产生固化产物，从而形成所述复合制品，来制备所述复合制品。基质通过例如外部建筑立面例示。
还公开了一种密封两个元件之间界定的空间的方法。所述方法包括将密封剂应用到所述空间，并在所述空间中固化密封剂，从而密封所述空间。
术语“包括(comprising或comprise)”在本文中以其广义使用，以表示和涵盖“包含(including或include)”、“基本上由...组成”和“由...组成”的概念。使用“例如(forexample或e.g.)”、“如(such as)”和“包含”来列出说明性实例并不仅限于所列实例。因此，“例如”或“如”是指“例如但不限于”或“如但不限于”，并且涵盖其它类似或等同的实例。如本文所使用的，术语“约”用于合理地涵盖或描述通过仪器分析或作为样本处理的结果测量的数值的微小变化。此类微小变化可以是数值的大约±0-25、±0-10、±0-5或±0-2.5％。此外，术语“约”在与值范围相关联时适用于两个数值。而且，即使当没有明确说明时，术语“约”也可以应用于数值。
通常，如本文所使用的，在值的范围内的连字符“-”或破折号“-”指“到”或“通过”；“＞”指“之上”或“大于”；“≥”指“至少”或“大于或等于”；“＜”指“以下”或“小于”；并且“≤”指“最多”或“小于或等于”。在个体的基础上，前述专利申请、专利和/或专利申请公开中的每一个均明确地通过引用以一个或多个非限制性实施例整体并入本文中。
应当理解的是，所附权利要求书不限于表达在具体实施方式中描述的特定化合物、组合物或方法，所述特定化合物、组合物或方法可以在落入所附权利要求书范围内的特定实施例之间变化。关于本文中用来描述各个实施例的特定特征或方面的任何马库什群组(Markush group)，可以从独立于所有其它马库什成员的各个马库什群组的每个成员获得不同、特殊和/或意外的结果。马库什群组的每个成员可以单独或组合使用，并为所附权利要求书范围内的具体实施例提供足够的支持。
此外，在独立地和共同地描述本发明的各个实施例时所依赖的任何范围和子范围均落入所附权利要求书的范围内，并且应被理解为描述和考虑包含其中的全部和/或部分值的所有范围，即使这些值在本文中未明确写明。本领域技术人员容易认识到，所列举的范围和子范围足以描述和实现本发明的各个实施例，并且可以将这些范围和子范围进一步划分为相关的一半、三分之一、四分之一、五分之一等。仅作为一个实例，可以将范围“0.1到0.9”进一步描绘为下三分之一(即0.1到0.3)、中三分之一(即0.4到0.6)以及上三分之一(即0.7到0.9)，所述范围单独地和共同地在所附权利要求书的范围内，并且可以被单独地和/或共同地依赖，并且为所附权利要求书范围内的具体实施例提供足够的支持。另外，对于定义或修改范围的语言，如“至少”、“大于”、“小于”、“不大于”等，应理解的是，此类语言包含子范围和/或上限或下限。作为另一个实例，范围“至少10”固有地包含至少10到35的子范围、至少10到25的子范围、25到35的子范围等，并且每个子范围可以被单独地和/或共同地依赖，并且在为附权利要求书范围内的具体实施例提供足够的支持。最后，所公开范围内的单个数字可以被依赖，并为所附权利要求书范围内的具体实施例提供足够的支持。例如，范围“从1到9”包含各个单个整数(如3)以及包含小数点(或分数)的单个数字(如4.1)，这些数字可以被依赖并为所附权利要求书范围内的具体实施例提供足够的支持。
以下实例旨在说明本发明，而不应被视为以任何方式对本发明范围进行限制。下表1列出了实例中使用的缩写。
表1-缩写
Figure BDA0002379623780000471
实例1：
将干燥的四颈烧瓶放入温度可控的加热块中，并配备机械搅拌器、温度计、滴液漏斗和回流冷凝器。将烧瓶用N2清洗，并将聚醚化合物1放入其中。将烧瓶加热至105℃并在真空下保持2小时，进行间歇性N2清洗。然后将烧瓶冷却至85℃。加入5ppm 0-0719(作为溶解在MM中的1wt.％0-0719溶液)。逐滴加入EHM。当温度升高约5到10℃时，观察到绝热放热，通过相应地调整EHM的添加将反应温度保持在约95℃。将烧瓶加热至95℃并保持6小时，当C＝C不再被检测到或小于起始量的2％(通过FTIR或1H NMR测量)时，认为反应完成。然后将烧瓶中的内容物冷却至室温，并在N2流下封装到Nalgene容器中。下表2列出了实例1中使用的聚醚化合物1和EHM的相对量。
表2：
原材料： 聚醚化合物1 EHM
量： 40.5g 35.7g
实例2：
将干燥的四颈烧瓶放入温度可控的加热块中，并配备机械搅拌器、温度计、滴液漏斗和回流冷凝器。将烧瓶用N2清洗，并将聚醚化合物2放入其中。将烧瓶加热至105℃并在真空下保持2小时，进行间歇性N2清洗。然后将烧瓶冷却至85℃。加入5ppm 0-0719(作为溶解在MM中的1wt.％0-0719溶液)。逐滴加入EHM。当温度升高约5到10℃时，观察到绝热放热，通过相应地调整EHM的添加将反应温度保持在约95℃。将烧瓶加热至95℃并保持12小时。检测到C＝C，因此将额外量的EHM置于烧瓶中，然后添加ATMS以清除任何残留的SiH。当C＝C不再被检测到或小于起始量的2％(通过FTIR或1H NMR测量)时，认为反应完成。然后将烧瓶中的内容物冷却至室温，并在N2流下封装到Nalgene容器中。下表3列出了实例2中使用的聚醚化合物2和EHM的相对量。
表3：
原材料： 聚醚化合物2 EHM 另外的EHM ATMS
量： 188.8g 27.3g 3.5g 0.9g
下表4列出了分别在实例1和2中制备的硅酮-聚醚共聚物的物理特性。
表4：
Figure BDA0002379623780000481
实例3：制备硅酮-聚醚共聚物共混物。所述硅酮-聚醚共聚物包括根据实例2的方法制备的硅酮-聚醚共聚物，除了使用ETM代替EHM之外。硅酮-聚醚共混物包括10wt.％的所述硅酮-聚醚共聚物和90wt.％的实例2的硅酮-聚醚共聚物。
实例1
将30g实例1的硅酮-聚醚共聚物与0.03g二月桂酸二丁基锡在40g容量的用于Flacktek高速混合机的聚丙烯混合杯中混合，并以2000rpm混合1分钟，从而得到混合物。将混合物浇铸在尺寸为10cm x 10cm并带有保护缘的特氟龙(Teflon)板上。将特氟龙板放置在相对湿度控制在50％的房间内，并将温度控制在23℃。将板放置在房间中固化7天，然后移入设置为50℃且大气水分含量不受限制的空气循环烤箱中，并保持在烤箱中持续4天。然后将样品从烤箱中取出并冷却至室温。用碳钢模具从样品上切出狗骨状标本以测定抗拉强度，并从样品上切出小片进行差示扫描量热法(DSC)。
用于拉伸测试的狗骨状样品的尺寸为50毫米长，窄颈长度为20毫米。使用带有100N全容量传感器的MTS测试框架进行抗拉测试。测试速度为50.8cm/分钟。根据窄颈的整个长度上的位移来计算应变。通过将峰值应力除以窄颈区域的初始横截面积来计算断裂应力。
使用TA仪器的Discovery Series DSC2500执行差示扫描量热法(DSC)。将样品在Tzero铝盘中称重(约10mg样品)并在仪器上分析。温度首先以10℃/分钟下降到-180℃，然后以10℃/分钟上升到200℃。记录升温过程所需的热量，并检测Tg作为热容的突变。
下表5中列出了在实例1中测量的物理特性。
实例2
执行与实例1相同的程序，唯一的不同是使用实例2的硅酮-聚醚共聚物代替实例1的硅酮-聚醚共聚物。下表5中列出了在实例2中测量的物理特性。
实例3
执行与实例1相同的程序，唯一的不同是使用实例3的硅酮-聚醚共混物代替实例1的硅酮-聚醚共聚物。下表5中列出了在实例3中测量的物理特性。
表5
Figure BDA0002379623780000501
密封剂实例1
将氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷(作为黏附促进剂)和二月桂酸二丁基锡(作为催化剂)的预混合溶液合并到一个1盎司的玻璃小瓶中。然后用手将所述溶液混合直至获得透明的稻草色，并将混合物放在一边以用于之后的配制过程。
将与DAC 600.2VAC高速混合机一起使用的长度最大为300的搅拌广口瓶放在天平上并测定皮重。将实例2的硅酮-聚醚共聚物、邻苯二甲酸二异壬酯(作为增塑剂)和乙烯基三甲氧基硅烷(作为干燥剂)放置在广口瓶中。将广口瓶中的内容物以800rpm混合30秒。将沉淀碳酸钙添加到广口瓶中，将广口瓶放入混合器中并以1300rpm混合30秒。将广口瓶从混合器中取出，用刮铲进行手工刮擦以将广口瓶壁上任何剩余的碳酸钙掺入广口瓶中，再将广口瓶放回混合器中，以1500rpm再混合30秒。将广口瓶放置在天平上，并将重质碳酸钙置于其中。将广口瓶放回混合器中，以1300rpm混合30秒，取出广口瓶进行手工刮擦，然后以2000rpm再混合30秒。将上文形成的混合物放在广口瓶中称重，并以1300rpm混合30秒，然后用手刮擦。执行对材料进行脱气的最后步骤。用一个带孔的盖子代替固态混合广口瓶的盖子，以便在混合/真空室内使空气逸出混合广口瓶。根据以下设定值以连续混合的方式运行程序：以800rpm混合37秒至3.5psi真空压力；以1200rpm混合40秒保持3.5psi真空；以800rpm混合35秒以将真空破坏为环境条件。将所得的密封剂包装到六盎司的SEMCO管中，并放在一边待以后进行测试。
下表6列出了在密封剂实例1使用的组分及其相对量：
表6：
组分 按重量计％
硅酮-聚醚共聚物 32.89
增塑剂 8.09
沉淀碳酸钙 39.47
重质碳酸钙 17.73
干燥剂 1.22
缩合催化剂 0.1
黏附促进剂 0.5
密封剂实例2
密封剂实例2与密封剂实例1相同，不同之处在于使用的硅酮-聚醚共聚物。密封剂实例2使用实例3的有硅酮-聚醚共聚物共混物，而不是实例1的硅酮-聚醚共聚物。
测量密封剂实例1-2的物理和固化特性。当分析所有密封剂实例1-2时，测试方法相同。
表干时间：将100密尔厚的特定密封剂平板压在一块聚对苯二甲酸乙二酯(PET)上。然后将一小条PET轻轻压在特定密封剂的表面上，以检查固化情况。当没有密封剂转移到PET条带上时，认为密封剂无粘性。
挤出速率：将440型SEMCO喷嘴固定到6盎司SEMCO管上。进行短暂挤出以填充挤出喷嘴。以90psi的挤压力每三秒钟收集三个数据点。然后以克/分钟为单位计算挤出速率，作为三个数据点的平均值。
将特定的密封剂在50％相对湿度和23℃下固化7天。通过A型ASTM方法D2240测量了硬度计。通过ASTM方法D412测量了抗拉、伸长率和模量。下表7列出了密封剂实例1-2的物理特性。
表7
实例： 密封剂实例1 密封剂实例2
挤出速率(g/分钟) 184 509
坍落度(英寸) 0.05 0.1
SOT(分钟) 17 30
TFT(分钟) 30 50
硬度计(肖氏A) 63 59
抗拉(psi) 263 229
伸长率(％) 92 156
25％模量(psi) 175 120
100％模量(psi) 267 215
本发明以说明性的方式进行了描述，应理解，已使用的术语在本质上是说明性词语而非限制性词语。显然，根据上述教导，可以对本发明进行许多修改和变化。可以不按具体描述而以其它方式实践本发明。

Claims (18)

1.一种具有式Xg-Y的硅酮-聚醚共聚物，
其中Y是直链或支链的聚醚部分；并且
每个X为独立选择的具有式(I)到(III)中的一个式的硅酮部分：
Figure FDA0003170798710000011
其中下标g平均大于1；每个R1为独立选择的具有1到18个碳原子的经取代或未经取代的烃基；每个R2为独立选择的具有1到18个碳原子的经取代或未经取代的烃基；每个D1为独立选择的具有2到18个碳原子的二价烃基；每个下标a独立地为0或1；下标f为0或1；下标t≥0；并且下标u>0。
2.根据权利要求1所述的硅酮-聚醚共聚物，其中所述聚醚部分Y具有式–D2–O–(CnH2nO)w–D2–，其中每个D2为独立选择的具有2到6个碳原子的二价基团，在由下标w表示的每个部分中，下标n独立地选自2到4，并且下标w为1到2,000。
3.根据权利要求1所述的硅酮-聚醚共聚物，其中：(i)所述聚醚部分Y具有式–D2–O–(C2H4O)x(C3H6O)y(C4H8O)z–D2–，其中每个D2为独立选择的具有2到5个碳原子的二价基团，下标x为0到1,999，下标y为1到2,000，并且下标z为0到1,999，并且其中由下标x、y和z表示的单元在所述聚醚部分Y中呈无规形式或嵌段形式；(ii)所述聚醚部分Y的数均分子量为至少100；或(iii)(i)和(ii)两者。
4.根据前述权利要求中任一项所述的硅酮-聚醚共聚物，其中：(i)每个R1为甲基；(ii)每个R2为丙基；(iii)每个下标a为0；(iv)每个D1为C2H4；或(v)(i)到(iv)的任何组合。
5.根据权利要求1所述的硅酮-聚醚共聚物，其中：(i)所述聚醚部分Y为三价或四价；(ii)所述聚醚部分Y包含至少一个衍生自三羟基化合物和/或四羟基化合物的结构性单元；或(iii)(i)和(ii)两者。
6.一种制备硅酮-聚醚共聚物的方法，所述方法包括：
在氢化硅烷化催化剂存在的情况下使具有平均一个以上末端不饱和基团的聚醚化合物和有机硅化合物发生反应，从而得到所述硅酮-聚醚共聚物；
其中所述硅酮-聚醚共聚物是根据权利要求1到5中任一项所述的硅酮-聚醚共聚物。
7.根据权利要求6所述的方法，其中所述聚醚化合物具有式R3–O–(Cn'H2n'O)w'–R3，其中每个R3为具有2到6个碳原子的不饱和基团，在由下标w'表示的每个部分中，每个n'独立地选自2到4个，并且下标w'为1到2,000。
8.根据权利要求6所述的方法，其中：(i)所述聚醚化合物具有式R3–O–(C2H4O)x(C3H6O)y(C4H8O)z–R3，其中每个R3为具有2到6个碳原子的不饱和基团，下标x为0到1,999，下标y为1到2,000，并且下标z为0到1,999，并且其中由下标x、y和z表示的单元在所述聚醚化合物中呈无规形式或嵌段形式；(ii)所述聚醚化合物的数均分子量为至少100；或(iii)(i)和(ii)两者。
9.根据权利要求6到8中任一项所述的方法，其中所述有机硅化合物是具有式(IV)到(VI)中的一个式的有机氢硅氧烷化合物：
Figure FDA0003170798710000031
其中每个R1、R2、D1、下标a、下标f、下标t和下标u都如上定义。
10.根据权利要求9所述的方法，其中：(i)每个R1为甲基；(ii)R2为丙基；(iii)每个下标a为0；(iv)每个D1为C2H4；或(v)(i)到(iv)的任何组合。
11.一种硅酮-聚醚共聚物，其按照根据权利要求6到10中任一项所述的方法进行制备。
12.一种密封剂，其包括：
硅酮-聚醚共聚物；以及
缩合反应催化剂；
其中所述硅酮-聚醚共聚物是根据权利要求1到5和11中任一项所述的硅酮-聚醚共聚物。
13.根据权利要求12所述的密封剂，其进一步包括：(i)填料；(ii)填料处理剂；(iii)交联剂；(iv)表面改性剂；(v)干燥剂；(vi)增量剂；(vii)杀生物剂；(viii)阻燃剂；(ix)增塑剂；(x)封端剂；(xi)黏合剂；(xii)抗老化添加剂；(xiii)脱水剂；(xiv)颜料；(xv)流变改性剂；(xvi)载剂；(xvii)增粘剂；(xviii)腐蚀抑制剂；(xix)催化剂抑制剂；(xx)黏附促进剂；(xxi)粘度调节剂；(xxii)UV吸收剂；(xxiii)抗氧化剂；(xxiv)光稳定剂；或(i)到(xxiv)的组合。
14.根据权利要求13所述的密封剂，其中所述密封剂包括所述填料、所述交联剂、所述增量剂、所述增塑剂和所述黏附促进剂。
15.一种根据权利要求12到14中任一项所述的密封剂的固化产物。
16.一种复合制品，其包括基质和置于所述基质上的根据权利要求15所述的固化产物。
17.一种制备复合制品的方法，所述方法包括：
将密封剂置于基质上；以及
固化所述密封剂以在所述基质上产生固化产物，从而形成所述复合制品；
其中所述密封剂是根据权利要求12到14中任一项所述的密封剂。
18.一种密封两个元件之间界定的空间的方法，所述方法包括：
将密封剂应用到所述空间；以及
在所述空间中固化所述密封剂，从而密封所述空间；
其中所述密封剂是根据权利要求12到14中任一项所述的密封剂。
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