KR102619314B1 - 실리콘-폴리에테르 공중합체, 이를 사용하여 형성된 이소시아네이트-작용성 실리콘-폴리에테르 공중합체, 실리콘-폴리에테르-우레탄 공중합체, 이를 포함하는 밀봉제, 및 관련 방법 - Google Patents

실리콘-폴리에테르 공중합체, 이를 사용하여 형성된 이소시아네이트-작용성 실리콘-폴리에테르 공중합체, 실리콘-폴리에테르-우레탄 공중합체, 이를 포함하는 밀봉제, 및 관련 방법 Download PDF

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윌리엄 에이치. 히쓰
스테펜 마이클 2세 린카
에릭 조프리
윌리엄 존슨
빈두 크리쉬난
퀴우윤 슈
비즈홍 주
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Abstract

본원의 실리콘-폴리에테르 공중합체는 화학식 X-Y를 가지며, 여기서 X는 특정 구조를 갖는 실리콘 모이어티이고 Y는 폴리에테르 모이어티이다. 이를 사용하여 형성된 이소시아네이트-작용성 실리콘-폴리에테르 공중합체가 또한 개시된다. 또한, 상기 이소시아네이트-작용성 실리콘-폴리에테르 공중합체를 사용하여 형성된 실리콘-폴리에테르-우레탄 공중합체가 개시된다. 관련 제조 방법뿐만 아니라 밀봉제 및 이의 경화물이 추가로 개시된다.

Description

실리콘-폴리에테르 공중합체, 이를 사용하여 형성된 이소시아네이트-작용성 실리콘-폴리에테르 공중합체, 실리콘-폴리에테르-우레탄 공중합체, 이를 포함하는 밀봉제, 및 관련 방법
관련 출원에 대한 교차 참조
본원은 2017년 6월 26일자로 출원된 미국 가출원 제62/524,637호, 제62/524,636호, 및 제62/524,639호에 대한 우선권을 주장하며, 이들 출원의 내용은 원용에 의해 본원에 편입된다.
기술분야
본 발명은 일반적으로 공중합체에 관한 것이고, 더 구체적으로는 실리콘-폴리에테르 공중합체, 이를 사용하여 형성된 이소시아네이트-작용성 실리콘-폴리에테르 공중합체, 실리콘-폴리에테르-우레탄 공중합체, 이의 제조 방법, 및 이를 포함하는 밀봉제에 관한 것이다.
밀봉제는 당업계에 공지되어 있으며 무수한 최종 용도 응용 분야 및 환경에서 이용된다. 밀봉제의 물리적 특성 및 성능 특성 및 이와 관련된 특정 경화 메커니즘은 일반적으로, 밀봉제가 사용되는 특정 최종 용도 응용 분야 및 환경에 기초하여 선택된다. 밀봉제는 다양하고 상이한 화학 및 경화 메커니즘을 기반으로 할 수 있다. 예를 들어, 밀봉제는 실리콘계일 수 있고 오르가노폴리실록산을 포함할 수 있다. 대안적으로, 밀봉제는 유기물일 수 있고, 예를 들어 우레탄을 형성하기 위한 유기 성분을 포함할 수 있다. 하이브리드 물질이 점점 더 많이 밀봉제에 사용되고 있는데, 이는 전통적으로 실리콘계 밀봉제 및 유기 밀봉제와 관련된 이점들을 조합할 수 있다.
예를 들어, 실란 개질 폴리에테르가 밀봉제에서 하이브리드 물질로서 점점 더 많이 사용되고 있다. 그러나, 기존 실란 개질 폴리에테르는 한계를 가지고 있다. 예를 들어, 통상적인 실란 개질 폴리에테르를 포함하는 밀봉제는 바람직하지 않은 경화 속도를 갖는다. 또한, 이러한 밀봉제는 하이브리드 물질을 포함하지 않는 것들보다 열 안정성이 낮을 수 있고 경화 전 또는 경화 중에 의도하지 않은 부반응을 겪을 수 있다.
실리콘-폴리에테르 공중합체는 화학식 X-Y를 갖는다. X는 하기 화학식 (I) 내지 (III) 중 하나를 갖는 실리콘 모이어티이다:
(I),
(II),
(III);
(여기서 각각의 R1은 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 독립적으로 선택된 치환 또는 비치환된 하이드로카빌 기이고; 각각의 R2는 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 독립적으로 선택된 치환 또는 비치환된 하이드로카빌 기이고; 각각의 D1은 2 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 독립적으로 선택된 2가 탄화수소 기이고; 각각의 아래 첨자 a는 독립적으로 0 또는 1이고; 아래 첨자 f는 0 또는 1이고; 아래 첨자 t는 ≥0이고; 아래 첨자 u는 >0임). Y는 폴리에테르 모이어티이다.
상기 실리콘-폴리에테르 공중합체를 제조하는 방법이 개시된다. 상기 방법은 하이드로실릴화 촉매의 존재하에 1개의 말단 불포화 기 및 1개의 말단 히드록실 기를 갖는 폴리에테르 화합물과 유기 규소 화합물을 반응시켜 상기 실리콘-폴리에테르 공중합체를 제공하는 단계를 포함한다.
이소시아네이트-작용성 실리콘-폴리에테르 공중합체를 제조하는 방법이 추가로 개시된다. 상기 방법은 실리콘 폴리에테르 공중합체를 폴리이소시아네이트와 반응시켜 이소시아네이트-작용성 실리콘-폴리에테르 공중합체를 제공하는 단계를 포함한다.
이소시아네이트-작용성 실리콘-폴리에테르 공중합체가 추가로 개시된다. 상기 이소시아네이트-작용성 실리콘 폴리에테르 공중합체는 하기 화학식을 갖는다:
(여기서 X는 하기 화학식 (I) 내지 (III) 중 하나를 갖는 실리콘 모이어티임:
(I),
(II),
(III);
(여기서 각각의 R1은 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 독립적으로 선택된 치환 또는 비치환된 하이드로카빌 기이고; 각각의 R2는 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 독립적으로 선택된 치환 또는 비치환된 하이드로카빌 기이고; 각각의 D1은 2 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 독립적으로 선택된 2가 탄화수소 기이고; 각각의 아래 첨자 a는 독립적으로 0 또는 1이고; 아래 첨자 f는 0 또는 1이고; 아래 첨자 t는 ≥0이고; 아래 첨자 u는 >0이고; Y'는 폴리에테르 모이어티이고; Z1은 적어도 하나의 이소시아네이트 작용기를 갖는 이소시아네이트 모이어티임)).
또한, 실리콘-폴리에테르-우레탄 공중합체를 제조하는 방법이 개시된다. 상기 방법은 상기 이소시아네이트-작용성 실리콘-폴리에테르 공중합체를 평균 하나 초과의 이소시아네이트-반응성 작용기를 갖는 커플링제와 반응시켜 실리콘-폴리에테르-우레탄 공중합체를 제공하는 단계를 포함한다.
실리콘-폴리에테르-우레탄 공중합체가 또한 개시된다. 상기 실리콘-폴리에테르-우레탄 공중합체는 평균 하나 초과의 하기 화학식의 작용기를 갖는다:
,
(여기서 X는 하기 화학식 (I) 내지 (III) 중 하나를 갖는 실리콘 모이어티임:
(I),
(II),
(III);
(여기서 각각의 R1은 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 독립적으로 선택된 치환 또는 비치환된 하이드로카빌 기이고; 각각의 R2는 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 독립적으로 선택된 치환 또는 비치환된 하이드로카빌 기이고; 각각의 D1은 2 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 독립적으로 선택된 2가 탄화수소 기이고; 각각의 아래 첨자 a는 독립적으로 0 또는 1이고; 아래 첨자 f는 0 또는 1이고; 아래 첨자 t는 ≥0이고; 아래 첨자 u는 >0이고; 각각의 Y'는 폴리에테르 모이어티임).
밀봉제가 또한 개시된다. 제1 구현예에서, 상기 밀봉제는 축합 반응 촉매를 포함하고 상기 실리콘-폴리에테르 공중합체를 추가로 포함한다. 제2 구현예에서, 상기 밀봉제는 축합 반응 촉매를 포함하고 상기 이소시아네이트-작용성 실리콘-폴리에테르 공중합체를 추가로 포함한다. 제3 구현예에서, 상기 밀봉제는 축합 반응 촉매를 포함하고 상기 실리콘-폴리에테르-우레탄 공중합체를 추가로 포함한다.
추가로, 경화물이 개시된다. 상기 경화물은 상기 밀봉제로부터 형성된다. 또한, 복합 물품 및 상기 복합 물품을 제조하는 방법이 개시된다. 상기 복합 물품은 기판 및 상기 기판 상에 배치된 상기 경화물을 포함한다. 상기 방법은 상기 밀봉제를 상기 기판 상에 배치하는 단계, 및 상기 밀봉제를 경화시켜 상기 기판 상에 상기 경화물을 제공하여 상기 복합 물품을 제조하는 단계를 포함한다.
실리콘-폴리에테르 공중합체는 화학식 X-Y를 가지며, 여기서 X는 하기 화학식 (I) 내지 (III) 중 하나를 갖는 실리콘 모이어티이고:
(I),
(II),
(III);
여기서 각각의 R1은 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 독립적으로 선택된 치환 또는 비치환된 하이드로카빌 기이고; 각각의 R2는 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 독립적으로 선택된 치환 또는 비치환된 하이드로카빌 기이고; 각각의 D1은 2 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 독립적으로 선택된 2가 탄화수소 기이고; 각각의 아래 첨자 a는 독립적으로 0 또는 1이고; 아래 첨자 f는 0 또는 1이고; 아래 첨자 t는 ≥0이고; 아래 첨자 u는 >0이고; Y는 폴리에테르 모이어티이다.
각각의 R1 및 각각의 R2는 독립적으로 선택되며 선형, 분지형, 사이클릭 또는 이의 조합일 수 있다. 사이클릭 하이드로카빌 기는 아릴 기뿐만 아니라 포화 또는 비공액 사이클릭 기를 포함한다. 사이클릭 하이드로카빌 기는 모노사이클릭 또는 폴리사이클릭일 수 있다. 선형 및 분지형 하이드로카빌 기는 독립적으로 포화 또는 불포화일 수 있다. 선형 및 사이클릭 하이드로카빌 기의 조합의 한 예는 아르알킬기이다. "치환된"은 하나 이상의 수소 원자가 수소 이외의 원자 (예를 들어, 염소, 불소, 브롬 등과 같은 할로겐 원자)로 대체될 수 있거나, 또는 R1 및/또는 R2의 사슬 내의 탄소 원자가 탄소 이외의 원자로 대체될 수 있음을, 즉 R1 및/또는 R2가 사슬 내에 산소, 황, 질소 등과 같은 하나 이상의 헤테로 원자를 포함할 수 있음을 의미한다. 적합한 알킬 기는 메틸, 에틸, 프로필 (예를 들어, 이소-프로필 및/또는 n-프로필), 부틸 (예를 들어, 이소부틸, n-부틸, tert-부틸 및/또는 sec-부틸), 펜틸 (예를 들어, 이소펜틸, 네오펜틸 및/또는 tert-펜틸), 헥실 및 6개의 탄소 원자를 갖는 분지형 포화 탄화수소 기를 예로 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 적합한 아릴 기는, 페닐, 톨릴, 자일릴, 나프틸, 벤질 및 디메틸 페닐을 예로 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 적합한 알케닐 기는 비닐, 알릴, 프로페닐, 이소프로페닐, 부테닐, 이소부테닐, 펜테닐, 헵테닐, 헥세닐 및 사이클로헥세닐 기를 포함한다. 적합한 1가 할로겐화 탄화수소 기는 탄소 원자 1 내지 6개의 할로겐화 알킬 기, 또는 탄소 원자 6 내지 10개의 할로겐화 아릴 기를 포함하나, 이에 제한되는 것은 아니다. 적합한 할로겐화 알킬 기는 하나 이상의 수소 원자가 F 또는 Cl과 같은 할로겐 원자로 대체된 전술된 알킬 기를 예로 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 예를 들어, 플루오로메틸, 2-플루오로프로필, 3,3,3-트리플루오로프로필, 4,4,4-트리플루오로부틸, 4,4,4,3,3-펜타플루오로부틸, 5,5,5,4,4,3,3-헵타플루오로펜틸, 6,6,6,5,5,4,4,3,3-노나플루오로헥실 및 8,8,8,7,7-펜타플루오로옥틸, 2,2-디플루오로사이클로프로필, 2,3-디플루오로사이클로부틸, 3,4-디플루오로사이클로헥실 및 3,4-디플루오로-5-메틸사이클로헵틸, 클로로메틸, 클로로프로필, 2-디클로로사이클로프로필 및 2,3-디클로로사이클로펜틸이 적절한 할로겐화 알킬 기의 예이다. 적합한 할로겐화 아릴 기는 하나 이상의 수소 원자가 F 또는 Cl과 같은 할로겐 원자로 치환된 전술된 아릴 기를 예로 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 예를 들어, 클로로벤질 및 플루오로벤질이 적합한 할로겐화 아릴 기이다.
특정 구현예에서, 각각의 R1 및 R2는 독립적으로 선택된 알킬 기이다. 특정 구현예에서, R1 및 R2는 서로 상이하다. 예를 들어, 이들 구현예에서, R2는 R1 보다 많은 탄소 원자를 포함할 수 있다. 특정 구현예에서, 각각의 R1은 메틸이고 R2는 프로필이다.
아래 첨자 a는 0 또는 1이다. 전형적으로, 아래 첨자 a는 0이다.
각각의 D1은 2 내지 18개의 탄소 원자, 대안적으로 2 내지 16개의 탄소 원자, 대안적으로 2 내지 14개의 탄소 원자, 대안적으로 2 내지 12개의 탄소 원자, 대안적으로 2 내지 10개의 탄소 원자, 대안적으로 2 내지 8개의 탄소 원자, 대안적으로 2 내지 6개의 탄소 원자, 대안적으로 2 내지 4개의 탄소 원자, 대안적으로 2 또는 3개의 탄소 원자, 대안적으로 2개의 탄소 원자를 갖는, 독립적으로 선택된 2가 탄화수소 기이다. 각각의 D1은 독립적으로 선형 또는 분지형일 수 있다. 예를 들어, D1이 2개의 탄소 원자를 갖는 경우, D1은 화학식 C2H4를 가지며, 선형 (CH2CH2) 또는 분지형 (CHCH3)일 수 있다. 특정 구현예에서, D1은 선형이다. 상기 실리콘-폴리에테르 공중합체를 대량으로 제조하는 경우, 특정 구현예에서, D1의 적어도 90 mol%는 선형이다.
Y는 폴리에테르 모이어티이다. Y는 적어도 1개, 대안적으로 적어도 2개의 에테르 모이어티를 포함하는 임의의 폴리에테르 모이어티일 수 있다. 전형적으로, Y는 히드록실 기로 종결된다. 이러한 구현예에서, 상기 실리콘-폴리에테르 공중합체는, 후술되는 바와 같이, 추가로 반응되고/되거나 작용화될 수 있다. 그러나, 대안적인 구현예에서, Y는 예를 들어, 치환 또는 비치환된 하이드로카빌 기로 종결될 수 있다.
다양한 구현예에서, Y는 화학식 -(CnH2nO)wH (여기서 각각의 아래 첨자 n은 아래 첨자 w로 표시된 각각의 모이어티에서 2 내지 4로부터 독립적으로 선택되고; 아래 첨자 w는 1 내지 200임)를 갖는다. 이들 구현예에서, Y는 옥시에틸렌 단위 (C2H4O), 옥시프로필렌 단위 (C3H6O), 옥시부틸렌 또는 옥시테트라메틸렌 단위 (C4H8O) 또는 이의 혼합물을 포함할 수 있으며, 이들은 Y 내에서 랜덤화되거나 또는 블록 형태일 수 있다. 상기 소개된 바와 같이, H는 폴리에테르 모이어티 Y에서, 상기 정의된 바와 같이, R1으로 대체될 수 있다.
예를 들어, Y는 화학식 -(C2H4O)x(C3H6O)y(C4H8O)zH (여기서 아래 첨자 x는 0 내지 200이고; 아래 첨자 y는 1 내지 200이고; 아래 첨자 z는 0 내지 200이며; 아래 첨자 x, y 및 z로 표시된 단위는 Y 내에서 랜덤화된 형태 또는 블록 형태일 수 있음)를 가질 수 있다. 특정 구현예에서, x 및 z는, Y가 화학식 -(C3H6O)yH (여기서 y는 상기 정의된 바와 같음)를 갖도록, 각각 0이다.
Y의 옥시알킬렌 단위는 독립적으로 선형 또는 분지형일 수 있다. 예를 들어, 존재하는 경우, 옥시에틸렌 단위는 화학식 -CH2CH2O- 또는 화학식 -CHCH3O-를 가질 수 있다. 유사하게, 옥시프로필렌 단위는 화학식 -CH2CH2CH2O-, -CH2CHCH3O-, 또는 -CHCH3CH2O-를 가질 수 있다.
Y는 전형적으로 적어도 약 100의 수 평균 분자량 (Mn)을 갖는다. 특정 구현예에서, Y는 Mn이 적어도 200, 대안적으로 적어도 300, 대안적으로 적어도 400, 대안적으로 적어도 500, 대안적으로 적어도 600, 대안적으로 적어도 700, 대안적으로 적어도 1,000, 대안적으로 적어도 2,000, 대안적으로 적어도 3,000, 대안적으로 적어도 5,000, 대안적으로 적어도 10,000, 대안적으로 적어도 20,000, 대안적으로 최대 30,000이다. 특정 구현예에서, Y는 Mn이 700 내지 900이다. 수 평균 분자량은 핵자기 공명 분광법에 의한 말단기 분석 또는 폴리스티렌 표준에 기초한 겔 투과 크로마토그래피 (GPC) 기술을 이용하여 용이하게 측정될 수 있다.
X가 화학식 (I)을 갖는 경우, 상기 실리콘-폴리에테르 공중합체는 하기 구조를 갖는다:
(여기서 Y, R1, R2, D1, 아래 첨자 a, 및 아래 첨자 f는 상기 정의된 바와 같음).
특정 구현예에서 X가 화학식 (I)을 갖는 경우, f는 0이다. 이들 구현예에서, 상기 실리콘-폴리에테르 공중합체는 하기 구조를 갖는다:
(여기서 Y, R1, R2, 및 아래 첨자 a는 상기 정의된 바와 같음).
다른 구현예에서 X가 화학식 (I)을 갖는 경우, f는 1이다. 이들 구현예에서, 상기 실리콘-폴리에테르 공중합체는 하기 구조를 갖는다:
(여기서 Y, R1, R2, D1, 및 아래 첨자 a는 상기 정의된 바와 같음).
X가 화학식 (II)를 갖는 경우, 상기 실리콘-폴리에테르 공중합체는 하기 구조를 갖는다:
(여기서 Y, R1, R2, D1, 및 아래 첨자 a는 상기 정의된 바와 같음).
X가 화학식 (III)을 갖는 경우, 상기 실리콘-폴리에테르 공중합체는 하기 구조를 갖는다:
(여기서 Y, R1, R2, D1, 아래 첨자 a, 아래 첨자 t, 및 아래 첨자 u는 상기 정의된 바와 같음). 이 구현예에서, X는 사이클릭 모이어티를 포함한다. 특정 구현예에서, (t+u)는 2 내지 14, 대안적으로 2 내지 9, 대안적으로 2 내지 6, 대안적으로 2 내지 5, 대안적으로 2 내지 4이다.
상기 실리콘-폴리에테르 공중합체를 제조하는 방법이 또한 개시된다. 상기 방법은 하이드로실릴화 촉매의 존재하에 1개의 말단 불포화 기 및 1개의 말단 히드록실 기를 갖는 폴리에테르 화합물과 유기 규소 화합물을 반응시켜 상기 실리콘-폴리에테르 공중합체를 제공하는 단계를 포함한다.
상기 방법에 사용된 상기 폴리에테르 화합물은 상기 실리콘-폴리에테르 공중합체에서 Y를 형성한다. 따라서, 사용된 폴리에테르 화합물은 상기 실리콘-폴리에테르 공중합체의 목적하는 구조, 예를 들어 분자량, Y 내의 특정 단위 등에 기초하여 선택될 수 있다.
특정 구현예에서, 상기 폴리에테르 화합물은 평균 화학식 R3O(CnH2nO)w'H (여기서 R3은 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 불포화 기이고; 각각의 아래 첨자 n은 아래 첨자 w'로 표시된 각각의 모이어티에서 2 내지 4로부터 독립적으로 선택되며; 아래 첨자 w'는 1 내지 200임)를 갖는다. 당업자는, 함께 형성된 수득되는 실리콘-폴리에테르 공중합체의 유용성 또는 특성을 실질적으로 감소시키지 않는 불순물 또는 대안적인 기가 상기 폴리에테르 화합물 내에 존재할 수 있음을 용이하게 이해할 것이다. 이러한 불순물 또는 대안적인 기의 예는 2개의 말단 불포화 기를 갖는 폴리에테르 화합물의 특정 분자를 포함한다.
R3은 알케닐 기 또는 알키닐 기일 수 있다. 이의 구체적인 예는 H2C=CH-, H2C=CHCH2-, H2C=CHCH2CH2-, H2C=CH(CH2)3-, H2C=CH(CH2)4-, H2C=C(CH3)-, H2C=C(CH3)CH2-, H2C=C(CH3)CH2CH2-, H2C=C(CH3)CH2CH(CH3)-, H2C=C(CH3)CH(CH3)CH2-, H2C=C(CH3)C(CH3)2-, HC≡C-, HC≡CCH2-, HC≡CCH(CH3)-, HC≡CC(CH3)2-, 및 HC≡CC(CH3)2CH2-를 포함한다.
특정 구현예에서, 상기 폴리에테르 화합물은 화학식 -R3O(C2H4O)x'(C3H6O)y'(C4H8O)z'H (여기서 R3은 상기 정의된 바와 같고; 아래 첨자 x'는 0 내지 200이며; 아래 첨자 y'는 1 내지 200이고; 아래 첨자 z'는 0 내지 200이고; 아래 첨자 x', y' 및 z'로 표시된 단위는 상기 폴리에테르 화합물 내에서 랜덤화된 형태 또는 블록 형태일 수 있음)를 갖는다. 일반적으로, 아래 첨자 x', y' 및 z'로 표시된 상기 폴리옥시알킬렌 모이어티는 상기 실리콘-폴리에테르 공중합체를 형성할 때 비반응성이다. 따라서, 상기 폴리에테르 화합물의 x'는 Y의 x가 되고; 상기 폴리에테르 화합물의 y'는 Y의 y가 되고; 상기 폴리에테르 화합물의 z'는 Y의 z가 된다. 전술된 Y와 마찬가지로, 아래 첨자 x', y' 및 z'로 표시된 상기 옥시알킬렌 단위 각각은 독립적으로 분지형 또는 선형일 수 있다.
특정 구현예에서, 상기 폴리에테르 화합물은 옥시프로필렌 단위 (C3H6O)만을 포함한다. 이러한 폴리에테르 화합물의 대표적인 비제한적인 예는 다음을 포함한다: H2C=CHCH2O[C3H6O]y'H, H2C=CHO[C3H6O]y'H, H2C=C(CH3)CH2O[C3H6O]y'H, HC≡CCH2O[C3H6O]y'H, 및 HC≡CC(CH3)2O[C3H6O]y'H (여기서, y'는 상기 정의된 바와 같음). 각각의 옥시프로필렌 단위는 독립적으로 화학식 -CH2CH2CH2O-, -CH2CHCH3O-, 또는 -CHCH3CH2O-를 가질 수 있다.
상기 폴리에테르 화합물은 예를 들어 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드, 1,2-에폭시헥산, 1,2-에폭시옥탄, 및/또는 사이클릭 옥사이드, 예를 들어 사이클로헥센 옥사이드 또는 엑소-2,3-에폭시노르보란의 중합에 의해 제조될 수 있다.
상기 폴리에테르 화합물은 전형적으로 적어도 약 100의 수 평균 분자량 (Mn)을 갖는다. 특정 구현예에서, 상기 폴리에테르 화합물은 Mn이 적어도 200, 대안적으로 적어도 300, 대안적으로 적어도 400, 대안적으로 적어도 500, 대안적으로 적어도 600, 대안적으로 적어도 700, 대안적으로 적어도 1,000, 대안적으로 적어도 2,000, 대안적으로 적어도 3,000, 대안적으로 적어도 5,000, 대안적으로 적어도 10,000, 대안적으로 적어도 20,000, 대안적으로 최대 30,000이다. 특정 구현예에서, 상기 폴리에테르 화합물은 Mn이 700 내지 900이다. 수 평균 분자량은 핵자기 공명 분광법에 의한 말단기 분석 또는 폴리스티렌 표준에 기초한 겔 투과 크로마토그래피 (GPC) 기술을 이용하여 용이하게 측정될 수 있다.
상기 방법에 사용된 유기 규소 화합물은 상기 화학식 (I) 내지 (III)의 상기 실록산 모이어티를 형성한다. 상기 유기 규소 화합물은 당업계에서 이해되는 바와 같은, 상기 실리콘-폴리에테르 공중합체를 형성하는데 적합한 임의의 유기 규소 화합물일 수 있다. 전형적으로, 상기 유기 규소 화합물은 적어도 하나의 규소-결합된 수소 원자를 포함하는 오르가노하이드로젠실록산 화합물이다. 상기 오르가노하이드로젠실록산 화합물의 상기 규소-결합된 수소 원자는 하이드로실릴화 반응을 통해 상기 폴리에테르 화합물의 R3과 반응하여 상기 실리콘-폴리에테르 공중합체를 제공한다.
특정 구현예에서, 상기 유기 규소 화합물은 하기 화학식 (IV) 내지 (VI) 중 하나를 갖는 오르가노하이드로젠실록산 화합물이다:
(IV),
(V),
(VI),
(여기서 각각의 R1, R2, D1, 아래 첨자 a, 아래 첨자 f, 아래 첨자 t, 및 아래 첨자 u는 상기 정의된 바와 같음).
당업계에서 용이하게 이해되는 바와 같이, 화학식 (IV)의 오르가노하이드로젠실록산은 상기 실리콘-폴리에테르 공중합체에서 화학식 (I)의 실록산 모이어티를 생성하고; 화학식 (V)의 오르가노하이드로젠실록산은 상기 실리콘-폴리에테르 공중합체에서 화학식 (II)의 실록산 모이어티를 생성하고; 화학식 (VI)의 오르가노하이드로젠실록산은 상기 실리콘-폴리에테르 공중합체에서 화학식 (III)의 실록산 모이어티를 생성한다.
화학식 (IV) 내지 (VI)의 오르가노하이드로젠실록산 화합물은 임의의 적합한 기술을 통해 제조될 수 있다. 상기 오르가노하이드로젠실록산 화합물은 미국 가출원 제62/524,637호, 제62/524,636호, 및 제62/524,639호 (이들의 기술 요지는 원용에 의해 본원에 편입됨)에 개시된 방법에 따라 제조될 수 있다.
상기 폴리에테르 화합물 및 상기 유기 규소 화합물은 전형적으로 5:1 내지 1:5; 대안적으로 4:1 내지 1:4; 대안적으로 3:1 내지 1:3; 대안적으로 2:1에서 1:2; 대안적으로 1.1:1 내지 1:1.1의 몰비로 반응한다. 상기 실리콘-폴리에테르 공중합체는 전형적으로 1.2:1 몰비의 상기 폴리에테르 화합물 및 상기 유기 규소 화합물에 의해 형성되나, 이 중 하나에 대해 다른 하나가 상이한 몰 과량으로 사용될 수도 있다.
상기 실리콘-폴리에테르 공중합체는 하이드로실릴화 반응 촉매의 존재하에 상기 폴리에테르 화합물 및 상기 유기 규소 화합물을 반응시킴으로써 형성된다. 상기 하이드로실릴화 반응 촉매는 제한되지 않으며 하이드로실릴화 반응을 촉매하기 위한 공지된 하이드로실릴화 반응 촉매일 수 있다. 상이한 하이드로실릴화 반응 촉매의 조합이 사용될 수 있다.
특정 구현예에서, 상기 하이드로실릴화 반응 촉매는 VIII족 내지 XI족 전이 금속을 포함한다. VIII족 내지 XI족 전이 금속은 현대 IUPAC 명명법을 지칭한다. VIII족 전이 금속은 철 (Fe), 루테늄 (Ru), 오스뮴 (Os) 및 하슘 (Hs)이고; IX족 전이 금속은 코발트 (Co), 로듐 (Rh) 및 이리듐 (Ir)이고; X족 전이 금속은 니켈 (Ni), 팔라듐 (Pd) 및 백금 (Pt)이고; XI족 전이 금속은 구리 (Cu), 은 (Ag) 및 금 (Au)이다. 이의 조합, 이의 착물 (예를 들어, 유기 금속 착물) 및 이러한 금속들의 다른 형태가 상기 하이드로실릴화 반응 촉매로 사용될 수 있다.
상기 하이드로실릴화 반응 촉매에 적합한 촉매의 추가 예는 레늄 (Re), 몰리브덴 (Mo), IV족 전이 금속 (즉, 티타늄 (Ti), 지르코늄 (Zr) 및/또는 하프늄 (Hf)), 란타나이드, 악티나이드, 및 I족 및 II족 금속 착물 (예를 들어, 칼슘 (Ca), 칼륨 (K), 스트론튬 (Sr) 등을 포함하는 것들)을 포함한다. 이의 조합, 이의 착물 (예를 들어, 유기 금속 착물) 및 이러한 금속들의 다른 형태가 상기 하이드로실릴화 반응 촉매로 사용될 수 있다.
상기 하이드로실릴화 반응 촉매는 임의의 적합한 형태일 수 있다. 예를 들어, 상기 하이드로실릴화 반응 촉매는 고체일 수 있으며, 이의 예는 백금계 촉매, 팔라듐계 촉매 및 유사한 귀금속계 촉매, 및 니켈계 촉매를 포함한다. 이의 구체적인 예는 니켈, 팔라듐, 백금, 로듐, 코발트 및 유사한 원소, 및 백금-팔라듐, 니켈-구리-크롬, 니켈-구리-아연, 니켈-텅스텐, 니켈-몰리브덴, 및 복수의 금속의 조합을 포함하는 유사한 촉매를 포함한다. 고체 촉매의 추가 예는 Cu-Cr, Cu-Zn, Cu-Si, Cu-Fe-AI, Cu-Zn-Ti, 및 유사한 구리-함유 촉매 등을 포함한다.
상기 하이드로실릴화 반응 촉매는 고체 담체 내에 또는 고체 담체 상에 존재할 수 있다. 담체의 예는 활성탄, 실리카, 실리카 알루미나, 알루미나, 제올라이트 및 다른 무기 분말/입자 (예를 들어 황산 나트륨) 등을 포함한다. 상기 하이드로실릴화 반응 촉매는 또한 비히클, 예를 들어 상기 하이드로실릴화 반응 촉매를 가용화하는 용매, 대안적으로, 상기 하이드로실릴화 반응 촉매를 단순히 운반하며 가용화하지는 않는 비히클 상에 배치될 수 있다. 이러한 비히클은 당업계에 공지되어 있다.
특정 구현예에서, 상기 하이드로실릴화 반응 촉매는 백금을 포함한다. 이들 구현예에서, 상기 하이드로실릴화 반응 촉매는 백금흑, 염화백금산, 염화백금산 육수화물, 염화백금산과 1가 알코올의 반응 생성물, 백금 비스(에틸아세토아세테이트), 백금 비스(아세틸아세토네이트), 염화제2백금과 같은 화합물, 및 이러한 화합물과 올레핀 또는 오르가노폴리실록산의 착물, 뿐만 아니라 매트릭스 또는 코어-쉘형 화합물 내로 미세캡슐화된 백금 화합물을 예로 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 미세캡슐화된 하이드로실릴화 촉매 및 이의 제조 방법은 또한, 미국 특허 제4,766,176호 및 제5,017,654호 (이들 문헌은 그 전체 내용이 원용에 의해 본원에 편입됨)에 예시된 바와 같이, 당업계에 공지되어 있다.
상기 하이드로실릴화 반응 촉매로서 사용하기에 적합한 오르가노폴리실록산과 백금의 착물은 1,3-디에테닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산과 백금의 착물을 포함한다. 이들 착물은 수지 매트릭스 내에 미세캡슐화될 수 있다. 대안적으로, 상기 하이드로실릴화 반응 촉매는 백금과 1,3-디에테닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산의 착물을 포함할 수 있다. 상기 하이드로실릴화 반응 촉매는, 염화백금산을 지방족 불포화 유기 규소 화합물, 예를 들어 디비닐테트라메틸디실록산, 또는 알켄-백금-실릴 착물과 반응시키는 단계를 포함하는 방법에 의해 제조될 수 있다. 알켄-백금-실릴 착물은 예를 들어 0.015 몰 (COD)PtCl2을 0.045 몰 COD 및 0.0612 몰 HMeSiCl2와 혼합함으로써 제조될 수 있으며, 여기서 COD는 사이클로옥타디엔을 나타낸다.
적합한 하이드로실릴화 촉매 성분의 추가 예는 예를 들어 US 특허 제3,159,601호; 제 3,220,972호; 제3,296,291호; 제3,419,593호; 제3,516,946호; 제3,814,730호; 제3,989,668호; 제 4,784,879호; 제5,036,117호; 및 제5,175,325호에 기술되어 있으며; 이들 문헌은 그 전체 개시 내용이 원용에 의해 본원에 편입된다.
상기 하이드로실릴화 촉매는 또한, 또는 대안적으로, 광활성가능한 하이드로실릴화 촉매일 수 있으며, 이는 조사 및/또는 열을 통해 경화를 개시할 수 있다. 상기 광활성가능한 하이드로실릴화 촉매는 하이드로실릴화 반응을 촉매할 수 있는, 특히 150 내지 800 나노미터 (nm)의 파장을 갖는 방사선에 노출시 하이드로실릴화 반응을 촉매할 수 있는 임의의 하이드로실릴화 촉매일 수 있다.
이소시아네이트-작용성 실리콘-폴리에테르 공중합체를 제조하는 방법이 또한 개시된다. 상기 방법은 실리콘 폴리에테르 공중합체를 폴리이소시아네이트와 반응시켜 이소시아네이트-작용성 실리콘-폴리에테르 공중합체를 제공하는 단계를 포함한다.
상기 폴리이소시아네이트는 제한되지 않으며 지방족, 지환족, 아르지방족 및/또는 방향족 폴리이소시아네이트일 수 있다. 상기 폴리이소시아네이트는 유리하게는 분자당 적어도 2.0개의 이소시아네이트 기를 함유한다. 상기 폴리이소시아네이트의 전형적인 이소시아네이트 작용기는 분자 당 약 2.0 내지 약 3.0개 또는 약 2.0 내지 약 2.5개의 이소시아네이트 기이다. 그러나, 상기 폴리이소시아네이트는 배합물로서 사용될 수 있다. 상기 폴리이소시아네이트가 배합물로서 사용되는 경우, 상기 폴리이소시아네이트는 전형적으로 공칭 작용가 (nominal functionality)가 적어도 1.6, 대안적으로 적어도 1.7, 대안적으로 적어도 1.8이다.
특정 구현예에서, 상기 폴리이소시아네이트는 디페닐메탄 디이소시아네이트(MDI), 중합체성 디페닐메탄 디이소시아네이트(pMDI), 톨루엔 디이소시아네이트(TDI), 헥사메틸렌 디이소시아네이트(HDI), 이소포론 디이소시아네이트(IPDI), 나프탈렌 디이소시아네이트(NDI), 및 이의 조합의 군으로부터 선택된다.
예시적인 폴리이소시아네이트는, 예를 들어, m-페닐렌 디이소시아네이트, 2,4- 및/또는 2,6-톨루엔 디이소시아네이트(TDI), 디페닐메탄디이소시아네이트(MDI)의 다양한 이성질체, 헥사메틸렌-1,6-디이소시아네이트, 테트라메틸렌-1,4-디이소시아네이트, 사이클로헥산-1,4-디이소시아네이트, 헥사하이드로톨루엔 디이소시아네이트, 수소화 MDI(H12 MDI), 나프틸렌-1,5-디이소시아네이트, 메톡시페닐-2,4-디이소시아네이트, 4,4'-비페닐렌 디이소시아네이트, 3,3'-디메톡시-4,4'-비페닐 디이소시아네이트, 3,3'-디메틸디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트, 4,4',4"-트리페닐메탄 디이소시아네이트, 폴리메틸렌 폴리페닐이소시아네이트, 수소화 폴리메틸렌 폴리페닐 폴리이소시아네이트, 톨루엔-2,4,6-트리이소시아네이트 및 4,4'-디메틸디페닐메탄-2,2',5,5'-테트라이소시아네이트를 포함한다. 상기 폴리이소시아네이트는 우레아, 이소시아누레이트, 우레티딘디온, 알로포네이트, 비우레트, 카보디이미드, 우레탄 또는 다른 결합을 포함하도록 개질될 수 있다.
특정 구현예에서, 상기 폴리이소시아네이트는 디이소시아네이트를 포함한다. 예를 들어, 상기 디이소시아네이트는 화학식 NCO-D'-OCN (여기서 D'는 2가 연결기임)을 가질 수 있다. 상기 디이소시아네이트가 MDI를 포함하는 경우, D'는 메틸렌 디페닐 모이어티이다. 그러나, 상기 디이소시아네이트가 대칭일 필요는 없으며 상기 이소시아네이트 작용기가 말단일 필요는 없다. 예를 들어, 상기 디이소시아네이트는 화학식 (NCO)2-D' (여기서 D'는 상기 정의된 바와 같음)를 가질 수 있다. 상기 이소시아네이트 작용기는 D' 내의 동일하거나 상이한 원자에 결합될 수 있다.
특정 구현예에서, 상기 폴리이소시아네이트는 이소시아네이트-말단 프리폴리머이다. 상기 이소시아네이트-말단 프리폴리머는 폴리우레탄 분야에서 이해되는 바와 같이, 이소시아네이트와 폴리올 및/또는 폴리아민의 반응 생성물이다. 상기 폴리이소시아네이트는 폴리우레탄 분야의 기술자에게 공지된 임의의 유형의 폴리이소시아네이트, 예를 들어, 상기 기술된 폴리이소시아네이트 중 하나일 수 있다. 상기 이소시아네이트-말단 프리폴리머를 제조하는데 사용되는 경우, 상기 폴리올은 전형적으로 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 부탄 디올, 글리세롤, 트리메틸올프로판, 트리에탄올아민, 펜타에리트리톨, 소르비톨, 및 이의 조합의 군으로부터 선택된다. 상기 이소시아네이트-말단 프리폴리머를 제조하기 위해 사용되는 경우, 상기 폴리아민은 전형적으로 에틸렌 디아민, 톨루엔 디아민, 디아미노디페닐메탄 및 폴리메틸렌 폴리페닐렌 폴리아민, 아미노알코올, 및 이의 조합의 군으로부터 선택된다. 적합한 아미노알코올의 예는 에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 및 이의 조합을 포함한다. 상기 이소시아네이트-말단 프리폴리머는 2개 이상의 전술한 폴리올 및/또는 폴리아민의 조합으로부터 형성될 수 있음을 이해해야 한다.
특정 구현예에서, 상기 이소시아네이트-작용성 실리콘-폴리에테르 공중합체는 하기 화학식을 갖는다:
,
(여기서 X는 상기 정의된 바와 같고; Y'는 폴리에테르 모이어티이며; Z1은 적어도 하나의 이소시아네이트 작용기를 갖는 이소시아네이트 모이어티임).
상기 실리콘-폴리에테르 공중합체에서 X는 상기 이소시아네이트-작용성 실리콘-폴리에테르 공중합체에서 X가 된다. X는 상기 이소시아네이트-작용성 실리콘-폴리에테르 공중합체를 형성하기 위한 반응에 기여하지 않으므로, 상기 실리콘-폴리에테르 공중합체와 상기 이소시아네이트-작용성 실리콘-폴리에테르 공중합체 사이에서 동일하다. 상기 실리콘-폴리에테르 공중합체에서 Y는 상기 이소시아네이트-작용성 실리콘-폴리에테르 공중합체에서 Y'가 된다. 상기 소개된 바와 같이, 상기 실리콘-폴리에테르 공중합체를 이용하여 상기 이소시아네이트-작용성 실리콘-폴리에테르 공중합체를 제조하는 경우, Y는 OH 기로 종결되며, 이는 상기 폴리이소시아네이트의 이소시아네이트 작용기와 반응하여 상기 이소시아네이트-작용성 실리콘-폴리에테르 공중합체를 제공한다. 따라서, Y'는 Y와 동일하지 않지만 Y와 동일한 옥시알킬렌 단위를 유지한다.
Y'는 적어도 1개, 대안적으로 적어도 2개의 에테르 모이어티를 포함하는 임의의 폴리에테르 모이어티일 수 있다. 이러한 구현예에서, 상기 실리콘-폴리에테르 공중합체는, 후술되는 바와 같이, 추가로 반응되고/되거나 작용화될 수 있다. 그러나, 대안적인 구현예에서, Y는 예를 들어, 치환 또는 비치환된 하이드로카빌 기로 종결될 수 있다.
다양한 구현예에서, Y'는 화학식 -(Cn'H2n'O)m'- (여기서 각각의 아래 첨자 n'는 아래 첨자 m'로 표시된 각각의 모이어티에서 2 내지 4로부터 독립적으로 선택되고; 아래 첨자 m'은 1 내지 50임)을 갖는다. 이들 구현예에서, Y'는 옥시에틸렌 단위 (C2H4O), 옥시프로필렌 단위 (C3H6O), 옥시부틸렌 또는 옥시테트라메틸렌 단위 (C4H8O) 또는 이의 혼합물을 포함할 수 있으며, 이들은 Y' 내에서 랜덤화되거나 또는 블록 형태일 수 있다.
예를 들어, Y'는 화학식 -(C2H4O)x(C3H6O)y(C4H8O)z- (여기서 아래 첨자 x는 0 내지 200이고; 아래 첨자 y는 1 내지 200이고; 아래 첨자 z는 0 내지 200이며; 아래 첨자 x, y 및 z로 표시된 단위는 Y' 내에서 랜덤화된 형태 또는 블록 형태일 수 있음)를 가질 수 있다. 특정 구현예에서, x 및 z는, Y'가 화학식 -(C3H6O)yH (여기서 y는 상기 정의된 바와 같음)를 갖도록, 각각 0이다.
Y'의 옥시알킬렌 단위는 독립적으로 선형 또는 분지형일 수 있다. 예를 들어, 존재하는 경우, 옥시에틸렌 단위는 화학식 -CH2CH2O- 또는 화학식 -CHCH3O-를 가질 수 있다. 유사하게, 옥시프로필렌 단위는 화학식 -CH2CH2CH2O-, -CH2CHCH3O-, 또는 -CHCH3CH2O-를 가질 수 있다.
Y'는 전형적으로 적어도 약 100의 수 평균 분자량 (Mn)을 갖는다. 특정 구현예에서, Y'는 Mn이 적어도 200, 대안적으로 적어도 300, 대안적으로 적어도 400, 대안적으로 적어도 500, 대안적으로 적어도 600, 대안적으로 적어도 700, 대안적으로 적어도 1,000, 대안적으로 적어도 2,000, 대안적으로 적어도 3,000, 대안적으로 적어도 5,000, 대안적으로 적어도 10,000, 대안적으로 적어도 20,000, 대안적으로 최대 30,000이다. 특정 구현예에서, Y'는 Mn이 700 내지 900이다. 수 평균 분자량은 핵자기 공명 분광법에 의한 말단기 분석 또는 폴리스티렌 표준에 기초한 겔 투과 크로마토그래피 (GPC) 기술을 이용하여 용이하게 측정될 수 있다.
Z1는 이소시아네이트 모이어티이고 상기 선택된 폴리이소시아네이트의 작용기이다. 상기 폴리이소시아네이트가 디이소시아네이트인 경우, Z1은 하나의 이소시아네이트 작용기를 갖는다. 상기 폴리이소시아네이트가 트리이소시아네이트인 경우, Z1은 2개의 이소시아네이트 작용기를 갖는다. 단지 예시를 위한 일 구체예로서, 상기 이소시아네이트-작용성 실리콘-폴리에테르 공중합체를 제조하는데 이용된 상기 폴리이소시아네이트가 4,4'-메틸렌 디페닐 디이소시아네이트인 경우, Z1은 하기 구조를 갖는다:
당업자는 상기 폴리이소시아네이트의 선택을 기반으로 Z1의 구조를 용이하게 이해한다.
상기 실리콘-폴리에테르 공중합체 및 상기 폴리이소시아네이트는 전형적으로 5:1 내지 1:5; 대안적으로 4:1 내지 1:4; 대안적으로 3:1 내지 1:3; 대안적으로 2:1에서 1:2; 대안적으로 1.1:1 내지 1:1.1의 몰비로 반응한다. 상기 이소시아네이트-작용성 실리콘-폴리에테르 공중합체는 전형적으로 1:1 몰비의 상기 실리콘-폴리에테르 공중합체 및 상기 폴리이소시아네이트에 의해 형성되나, 이 중 하나에 대해 다른 하나가 상이한 몰 과량으로 사용될 수도 있다.
특정 구현예에서, 상기 실리콘-폴리에테르 공중합체 및 상기 폴리이소시아네이트는 촉매의 존재하에서 반응하여 상기 이소시아네이트-작용성 실리콘-폴리에테르 공중합체를 형성한다. 촉매의 예는 3차 아민, 주석 카복실레이트, 유기 주석 화합물, 3차 포스핀, 다양한 금속 킬레이트, 강산의 금속 염(예를 들어, 염화 제2철, 염화 제2주석, 염화 제1주석, 삼염화 안티몬, 질산비스무트 및 염화 비스무트) 등을 포함한다. 3차 아민 및 주석 촉매가 전형적이다.
3차 아민 촉매의 예시적인 예는 트리메틸아민, 트리에틸아민, N-메틸모르폴린, N-에틸모르폴린, N,N-디메틸벤질아민, N,N-디메틸에탄올아민, N,N,N',N'-테트라메틸-1,4-부탄디아민, N,N-디메틸피페라진, 1,4-디아조비사이클로-2,2,2-옥탄, 비스(디메틸아미노에틸)에테르, 비스(2-디메틸아미노에틸)에테르, 모르폴린,4,4'-(옥시디-2,1-에탄디일)비스, 트리에틸렌디아민, 펜타메틸 디에틸렌 트리아민, 디메틸 사이클로헥실 아민, N-세틸 N,N-디메틸 아민, N-코코-모르폴린, N,N-디메틸 아미노메틸 N-메틸 에탄올 아민, N,N,N'-트리메틸-N'-하이드록시에틸 비스(아미노에틸)에테르, N,N-비스(3-디메틸아미노프로필)N-이소프로판올아민, (N,N-디메틸)아미노-에톡시 에탄올, N,N,N',N'-테트라메틸 헥산 디아민, 1,8-디아자비사이클로-5,4,0-운데센-7, N,N-디모르폴리노디에틸 에테르, N-메틸 이미다졸, 디메틸 아미노프로필 디프로판올아민, 비스(디메틸아미노프로필)아미노-2-프로판올, 테트라메틸아미노 비스(프로필아민), (디메틸(아미노에톡시에틸))((디메틸 아민)에틸)에테르, 트리스(디메틸아미노 프로필)아민, 디사이클로헥실 메틸 아민, 비스(N,N-디메틸-3-아미노프로필)아민, 1,2-에틸렌 피페리딘 및 메틸-하이드록시에틸 피페라진을 포함한다.
주석-함유 촉매의 예시적인 예는 제1 주석 옥토에이트, 디부틸 주석 디아세테이트, 디부틸 주석 디라우레이트, 디부틸 주석 디머캅타이드, 디알킬 주석 디알킬머캅토산, 디부틸 주석 옥사이드, 디메틸 주석 디머캅타이드, 디메틸 주석 디이소옥틸머캅토아세테이트, 디메틸주석디네오데카노에이트 등을 포함한다.
실리콘-폴리에테르-우레탄 공중합체를 제조하는 방법이 또한 개시된다. 상기 방법은 이소시아네이트-작용성 실리콘-폴리에테르 공중합체를 평균 하나 초과의 이소시아네이트-반응성 작용기를 갖는 커플링제와 반응시켜 실리콘-폴리에테르-우레탄 공중합체를 제공하는 단계를 포함한다.
상기 커플링제는 평균 하나 초과의 이소시아네이트-반응성 작용기를 갖는 임의의 적합한 커플링제일 수 있다. 상기 커플링제는 예를 들어, 우레탄 분야에서 사용되는 임의의 커플링제 또는 사슬 연장제로부터 선택될 수 있다.
상기 커플링제의 상기 이소시아네이트-반응성 기는 독립적으로 선택되며 예를 들어, 히드록실, 1차 아미노 또는 2차 아미노 기일 수 있다. 히드록실 기가 가장 전형적이다. 히드록실-함유 커플링제의 예는 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판 디올, 1,3-프로판 디올, 1,4-부탄 디올, 2,2,4-트리메틸펜탄-1,3-디올, 2-에틸헥산 디올, N,N-비스(2-히드록실프로필)아닐린, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜, 사이클로메탄디메탄올 등을 포함한다. 이들 중에서, 선형, 비(非)사이클릭, 히드록실-작용성 커플링제가 전형적이며, 에틸렌 글리콜, 1,4-부탄 디올, 1,3-프로판 디올, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜 등과 같은 α,ω-알킬렌 글리콜 및 α,ω-폴리알킬렌 글리콜이 가장 전형적이다.
히드록실-함유 커플링제의 예는 일반적으로 디올이다. 그러나, 상기 커플링제는 2개 이상의 이소시아네이트-반응성기를 가질 수 있다. 특정 구현예에서, 상기 커플링제는 트리올, 테트라올, 펜타올, 및 헥사올 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 이러한 구현예에서, 상기 히드록실-함유 커플링제는 폴리히드록실 화합물로 지칭될 수 있다. 폴리히드록실 화합물의 구체적인 예는 글리세롤, 에리트리톨, 소르비톨 등을 포함한다.
특정 구현예에서, 상기 이소시아네이트-작용성 실리콘-폴리에테르 공중합체 및 상기 커플링제를 촉매의 존재하에 반응시켜 상기 실리콘-폴리에테르-우레탄 공중합체를 제공한다. 상기 촉매는 임의의 적합한 촉매일 수 있으며, 예를 들어, 상기 촉매는 3차 아민; 주석 카복실레이트; 유기 주석 화합물; 3차 포스핀; 다양한 금속 킬레이트; 강산의 금속 염, 예를 들어, 염화 제2철, 염화 제2주석, 염화 제1주석, 삼염화안티몬, 질산 비스무트 및 염화 비스무트 등으로부터 선택될 수 있다. 이의 구체적인 예는 전술된 바와 같다.
상기 실리콘-폴리에테르-우레탄 공중합체는 평균 하나 초과의 하기 화학식의 작용기를 갖는다:
,
(여기서 X 및 Y'는 상기 정의된 바와 같음).
일반적으로, 상기 나타낸 실리콘-폴리에테르-우레탄 공중합체 내 작용기의 수는 커플링제 내 이소시아네이트-반응성 작용기의 수에 따라 달라진다. 상기 커플링제가 2개의 이소시아네이트-반응성 작용기를 포함하는 경우, 상기 실리콘-폴리에테르-우레탄 공중합체는 2개의 이러한 작용기를 갖는다. 상기 커플링제가 3개의 이소시아네이트-반응성 작용기를 포함하는 경우, 상기 실리콘-폴리에테르-우레탄 공중합체는 3개의 이러한 작용기를 갖는다.
특정 구현예에서, 상기 커플링제는 화학식 X'-D''-X' (여기서 X'는 독립적으로 선택된 이소시아네이트-반응성기이고 D''는 2가 연결기임)를 갖는다. 예로써, 상기 커플링제가 에틸렌 글리콜인 경우, 각각의 X'는 OH이고 D''는 CH2CH2이다. 당업자는 화학식 X'-D''-X'를 갖는 전술된 예시적인 커플링제를 기반으로 D'' 및 X'를 용이하게 이해할 것이다.
이들 구현예에서, 상기 실리콘-폴리에테르-우레탄 공중합체는 화학식 Q-D''-Q를 가지며, 여기서 D''는 상기 정의된 2가 연결기이고, 각각의 Q는 하기 화학식을 가지며:
,
여기서 각각의 X 및 Y'는 상기 정의된 바와 같다.
상기 실리콘-폴리에테르 공중합체 및/또는 상기 이소시아네이트-작용성 실리콘-폴리에테르 공중합체를 포함하는 밀봉제가 또한 제공된다. 더욱 구체적으로, 상기 밀봉제는 (I) 상기 실리콘-폴리에테르 공중합체, 상기 이소시아네이트-작용성 실리콘-폴리에테르 공중합체, 및 상기 실리콘-폴리에테르-우레탄 공중합체 중 적어도 하나를 포함하는 공중합체; 및 (II) 축합 반응 촉매를 포함한다. 명확성 및 일관성을 위해, 본원에서 상기 (I) 공중합체에 대한 언급은, 특정 밀봉제에 따라, 상기 실리콘-폴리에테르 공중합체, 상기 이소시아네이트-작용성 실리콘-폴리에테르 공중합체, 및 상기 실리콘-폴리에테르-우레탄 공중합체 중 임의의 것뿐만 아니라 이의 조합을 지칭한다.
상기 (I) 공중합체는 본원에 기술된 실리콘-폴리에테르 공중합체, 이소시아네이트-작용성 실리콘-폴리에테르 공중합체, 및 실리콘-폴리에테르-우레탄 공중합체 중 적어도 하나를 포함한다. 특정 구현예에서, 상기 (I) 공중합체는 상기 실리콘-폴리에테르 공중합체를 포함하거나, 대안적으로 상기 실리콘-폴리에테르 공중합체이다. 일부 구현예에서, 상기 (I) 공중합체는 상기 이소시아네이트-작용성 실리콘-폴리에테르 공중합체를 포함하거나, 대안적으로 상기 이소시아네이트-작용성 실리콘-폴리에테르 공중합체이다. 특정 구현예에서, 상기 (I) 공중합체는 상기 실리콘-폴리에테르-우레탄 공중합체를 포함하거나, 대안적으로 상기 실리콘-폴리에테르-우레탄 공중합체이다. 다양한 구현예에서, 상기 (I) 공중합체는 본원에 기술된 실리콘-폴리에테르 공중합체, 이소시아네이트-작용성 실리콘-폴리에테르 공중합체, 및 실리콘-폴리에테르-우레탄 공중합체 중 2개 이상을 포함하거나, 대안적으로 이들 각각을 포함한다.
상기 (II) 축합 반응 촉매는 제한되지 않으며, 일부 구현예에서, 주석 촉매, 티타늄 촉매, 지르코네이트 촉매 및 지르코늄 촉매를 예로 들 수 있다. 적합한 주석 촉매의 일반적인 예는 주석의 원자가가 +4 또는 +2인 유기 주석 화합물 (예를 들어, 주석 (IV) 화합물 및/또는 주석 (II) 화합물)을 포함한다. 주석 (IV) 화합물의 구체적인 예는 카르복실산의 제2 주석염, 예를 들어 디부틸 주석 디라우레이트, 디메틸 주석 디라우레이트, 디-(n-부틸)주석 비스-케토네이트, 디부틸 주석 디아세테이트, 디부틸 주석 말레에이트, 디부틸 주석 디아세틸아세토네이트, 디부틸 주석 디메톡사이드, 카르보메톡시페닐 주석 트리스-우베레이트, 디부틸 주석 디옥타노에이트, 디부틸 주석 디포르메이트, 이소부틸 주석 트리세로에이트, 디메틸 주석 디부티레이트, 디메틸 주석 디-네오데코노에이트, 디부틸 주석 디-네오데코노에이트, 트리에틸 주석 타르트레이트, 디부틸 주석 디벤조에이트, 부틸주석트리-2-에틸헥사노에이트, 디옥틸 주석 디아세테이트, 주석 옥틸레이트, 주석 올레에이트, 주석 부티레이트, 주석 나프테네이트, 디메틸 주석 디클로라이드, 이의 조합 및/또는 이의 부분 가수분해 생성물을 포함한다. 주석 (IV) 화합물의 추가 예는 당업계에 공지되어 있고 상업적으로 입수가능하며, 예로는 The Dow Chemical Company의 사업부인 유럽 스위스에 소재한 Acima Specialty Chemicals의 Metatin® 740 및 Fascat® 4202 및 로스앤젤레스 한빌에 소재한 Galata Chemicals의 Formrez® UL-28을 들 수 있다. 주석 (II) 화합물의 구체적인 예는 유기 카르복실산의 주석 (II) 염, 예를 들어 주석 (II) 디아세테이트, 주석 (II) 디옥타노에이트, 주석 (II) 디에틸헥사노에이트, 주석 (II) 디라우레이트, 카르복실산의 제1 주석염, 예를 들어 제1 주석 옥토에이트, 제1 주석 올레에이트, 제1 주석 아세테이트, 제1 주석 라우레이트, 제1 주석 스테아레이트, 제1 주석 나프타네이트, 제1 주석 헥사노에이트, 제1 주석 숙시네이트, 제1 주석 카프릴레이트 및 이의 조합을 포함한다. 적합한 티타늄 촉매의 예는 티타늄 에스테르, 예를 들어 테트라-n-부틸티타네이트 테트라이소프로필티타네이트, 테트라-2-에틸헥실티타네이트, 테트라페닐티타네이트, 트리에탄올아민 티타네이트, 오르가노실록시 티타늄 화합물, 및 디카르보닐 티타늄 화합물, 예를 들어 티타늄 에틸 아세토아세테이트, 디이소프로폭시디(에톡시아세토아세틸) 티타늄 및 비스(아세토아세토닐)-디이소프로폭시 티타늄 (IV)을 포함한다. 이들 티타늄 촉매 중 많은 것들이 상업적으로 입수가능하며, 예로는 텍사스주 휴스턴에 소재한 Doft Ketal Specialty Catalysts LLC의 Tyzor™ DC, Tyzor™ TnBT, 및 Tyzor™ 9000을 들 수 있다. 특정 구현예에서, 상기 (II) 축합 반응 촉매는 티타늄 촉매, 예를 들어 상기 예시된 것들 중 하나, 예를 들어 상기 밀봉제가 실온 가황 밀봉제 조성물이거나 또는 이러한 조성물로서 제형화될 수 있는, 상기 예시된 것들 중 하나이다. 상기 밀봉제 내에 존재하는 상기 (II) 축합 반응 촉매의 양은 다양한 인자 (예를 들어, 상기 (I) 공중합체의 양 및/또는 유형, 상기 밀봉제 내에 존재하는 임의의 추가 물질의 유형 및/또는 양 등)에 의해 결정되며, 당업자에 의해 용이하게 결정될 수 있다. 전형적으로, 상기 밀봉제는, 상기 밀봉제 내에 존재하는 상기 (I) 공중합체의 총 중량을 기준으로 0.2 내지 6 중량부, 대안적으로 0.5 내지 3 중량부의 양으로, 상기 (II) 축합 반응 촉매를 포함한다.
일부 구현예에서, 상기 밀봉제는 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함한다. 상기 밀봉제 내에 존재할 수 있는 적합한 첨가제의 예는 충전제, 처리제 (예를 들어, 충전제 처리제), 가교제, 접착 촉진제, 표면 개질제, 건조제, 증량제, 살생물제, 난연제, 가소제, 말단 차단제, 결합제, 항노화 첨가제, 수분 방출제, 안료, 유동성 개질제, 담체, 점착 부여제, 부식 억제제, 촉매 억제제, 점도 조절제, UV 흡수제, 항산화제, 광 안정화제 등 및 이의 조합을 포함한다.
특정 구현예에서, 상기 밀봉제는 충전제를 포함한다. 상기 충전제는 보강 충전제, 연장 충전제, 전도성 충전제 (예를 들어, 전기 전도성, 열 전도성 또는 둘 모두) 등 또는 이의 조합일 수 있거나 이들을 포함할 수 있다. 적합한 보강 충전제의 예는 침강 탄산 칼슘 및 보강 실리카 충전제, 예를 들어 실리카흄, 실리카 에어로겔, 실리카 크세로겔 및 침강 실리카를 포함한다. 구체적인 적합한 침강 탄산 칼슘은 Solvay의 Winnofil® SPM 및 Specialty Minerals, Inc.의 Ultrapflex® 및 Ultrapflex® 100을 포함한다. 실리카흄의 예는 당업계에 공지되어 있고 상업적으로 이용가능하며, 예로는 미국 메사추세츠주에 소재한 Cabot Corporation에 의해 CAB-O-SIL이라는 명칭으로 판매되는 것들을 들 수 있다. 적합한 연장 충전제의 예는 분쇄된 석영, 산화 알루미늄, 산화 마그네슘, 탄산 칼슘, 예를 들어 분쇄된 탄산 칼슘, 침강 탄산 칼슘, 산화 아연, 활석, 규조토, 산화철, 점토, 운모, 백악, 이산화 티타늄, 지르코니아, 모래, 카본 블랙, 흑연 또는 이의 조합을 포함한다. 연장 충전제의 예는 당업계에 공지되어 있고 상업적으로 입수가능하며, 예로는 웨스트버지니아주 버클리 스프링스에 소재한 U.S. Silica에 의해 MIN-U-SIL이라는 명칭으로 판매되는 분쇄된 석영을 들 수 있다. 상업적으로 입수가능한 연장 충전제의 다른 예는 Imerys의 CS-11, Huber의 G3T, Specialty Minerals, Inc.의 Pfinyl 402 및 Omya의 Omyacarb 2T라는 명칭으로 판매되는 탄산 칼슘을 포함한다. 상기 밀봉제 내에 존재하는 상기 충전제의 양은 다양한 인자 (예를 들어, 상기 (I) 공중합체의 양 및/또는 유형, 상기 밀봉제 내에 존재하는 임의의 추가 물질의 유형 및/또는 양 등)에 의해 결정되며, 당업자에 의해 용이하게 결정될 수 있다. 상기 밀봉제의 특정 구현에 사용되는 충전제의 정확한 양은 또한, 하나 초과의 유형의 충전제가 사용되는지 여부에 의해 결정될 것이다. 전형적으로, 존재하는 경우, 상기 밀봉제는, 상기 밀봉제의 중량을 기준으로 0.1 내지 95 중량%, 대안적으로 1 내지 60 중량%, 대안적으로 1 내지 20 중량%의 양으로, 상기 충전제를 포함한다.
특정 구현예에서, 상기 밀봉제는 처리제를 포함한다. 상기 처리제는 제한되지 않으며, 상기 밀봉제의 첨가제, 예를 들어 상기 충전제 및 상기 밀봉제에 존재할 수 있는 다른 첨가제 (예를 들어 물리적 건조제, 난연제, 안료 및/또는 수분 방출제)를 처리 (예를 들어, 표면 처리)하는데 사용하기에 적합한 임의의 처리제일 수 있다. 보다 구체적으로, 고체 및/또는 미립자 첨가제는 상기 밀봉제에 첨가되기 전에 상기 처리제로 처리될 수 있다. 대안적으로, 또는 추가적으로, 고체 및/또는 미립자 첨가제는 계내에서 상기 처리제로 처리될 수 있다. 적합한 처리제의 일반적인 예는 알콕시실란, 알콕시-작용성 올리고실록산, 사이클릭 폴리오르가노실록산, 히드록실-작용성 올리고실록산 (예를 들어 디메틸실록산 또는 메틸 페닐 실록산), 지방산 (예를 들어, 칼슘 스테아레이트와 같은 스테아레이트) 등 및 이의 조합을 포함하는 것들을 포함한다. 처리제의 구체적인 예는 알킬티올, 지방산, 티타네이트, 티타네이트 커플링제, 지르코네이트 커플링제 등 및 이의 조합을 포함한다.
일부 구현예에서, 상기 처리제는 유기 규소 충전제 처리제이거나 이를 포함한다. 이러한 유기 규소 충전제 처리제의 예는 실리카 충전제, 예를 들어 오르가노클로로실란, 오르가노실록산, 오르가노디실라잔 (예를 들어, 헥사알킬 디실라잔) 및 오르가노알콕시실란 (예를 들어, CH3Si(OCH3)3, C6H13Si(OCH3)3, C8H17Si(OC2H5)3, C10H21Si(OCH3)3, C12H25Si(OCH3)3, C14H29Si(OC2H5)3, C6H5CH2CH2Si(OCH3)3 등) 등을 처리하는데 적합한 조성물을 포함한다. 이들 또는 다른 구현예에서, 상기 처리제는 화학식 (X)인 R10 ASi(OR11)4-A를 갖는 알콕시실란이거나 이를 포함한다. 화학식 (X)에서, 아래 첨자 A는 1 내지 3, 예를 들어 1, 2 또는 3의 정수이고, 각각의 R10은 독립적으로 선택된 1가 유기 기, 예를 들어 1 내지 50개의 탄소 원자, 대안적으로 8 내지 30개의 탄소 원자, 대안적으로 8 내지 18개의 탄소 원자, 대안적으로 1 내지 5개의 탄소 원자를 갖는 1가 탄화수소 기이다. R10은 포화 또는 불포화일 수 있고, 분지형 또는 비분지형일 수 있다. 대안적으로, R10은 포화 및 비분지형일 수 있다. R10은 알킬 기, 예를 들어 메틸, 에틸, 헥실, 옥틸, 도데실, 테트라데실, 헥사데실 및 옥타데실; 알케닐 기, 예를 들어 비닐; 방향족 기, 예를 들어 벤질 및 페닐에틸을 예로 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 각각의 R11은 1 내지 4개의 탄소 원자, 대안적으로 1 내지 2개의 탄소 원자를 갖는 독립적으로 선택된 포화 탄화수소 기이다. 유기 규소 충전제 처리제의 구체적인 예는 또한 헥실트리메톡시실란, 옥틸트리에톡시실란, 데실트리메톡시실란, 도데실트리메톡시실란, 테트라데실트리메톡시실란, 페닐에틸트리메톡시실란, 옥타데실트리메톡시실란, 옥타데실트리에톡시실란 및 이의 조합을 포함한다.
일부 구현예에서, 상기 처리제는 알콕시-작용성 올리고실록산이거나 이를 포함한다. 적합한 알콕시-작용성 올리고실록산의 예는 화학식 (XI)인 (R12O)BSi(OSiR13 2R14)(4-B)를 갖는 것들을 포함한다. 화학식 (XI)에서, 아래 첨자 B는 1, 2 또는 3이다. 특정 구현예에서, 아래 첨자 B는 3이다. 각각의 R12는 독립적으로 선택된 알킬 기이다. 각각의 R13은 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 독립적으로 선택된 불포화 1가 탄화수소 기이다. 각각의 R14는 적어도 10개의 탄소 원자를 갖는 독립적으로 선택된 불포화 1가 탄화수소 기이다.
특정 구현예에서, 상기 처리제는 수소 결합할 수 있는 폴리오르가노실록산이거나 이를 포함한다. 이러한 처리제는, 처리될 밀봉제 성분 (예를 들어 상기 충전제)의 표면에 상용화 모이어티를 테더링하기 위한 수단으로서, 무리를 이루거나/고 분산된 복수의 수소 결합을 이용한다. 수소 결합할 수 있는 적합한 폴리오르가노실록산은, 분자 당 평균 적어도 하나의, 수소 결합할 수 있는 규소-결합된 기를 가지며, 이는 전형적으로, 복수의 히드록실 작용기를 갖는 유기 기, 적어도 하나의 아미노 작용기를 갖는 유기 기 및 이의 조합으로부터 선택된다. 즉, 수소 결합할 수 있는 상기 폴리오르가노실록산은 전형적으로 상기 충전제에 대한 1차 부착 방식으로서 수소 결합을 이용한다. 이와 같이, 일부 구현예에서, 상기 폴리오르가노실록산은 상기 충전제와 공유 결합을 형성할 수 없다. 상기 폴리오르가노실록산은 축합성 실릴 기 (예를 들어, 규소 결합된 알콕시 기, 실라잔 및 실라놀)을 포함하지 않을 수 있다. 상기 밀봉제에 또는 상기 밀봉제로서 사용하기에 적합한 폴리오르가노실록산의 예는 사카라이드-실록산 중합체, 아미노-작용성 폴리오르가노실록산, 및 이의 조합을 포함한다. 특정 구현예에서, 상기 밀봉제는 사카라이드-실록산 중합체를 포함하는 폴리오르가노실록산을 포함한다.
상기 밀봉제 내에 존재하는 상기 처리제의 양은 다양한 인자 (예를 들어, 상기 (I) 공중합체의 양 및/또는 유형, 상기 밀봉제 내에 존재하는 임의의 추가 물질 (예를 들어, 상기 처리제로 처리되는 것들)의 유형 및/또는 양 등)에 의해 결정되며, 당업자에 의해 용이하게 결정될 수 있다. 전형적으로, 상기 처리제의 양은 선택된 처리제의 유형, 처리될 미립자의 유형 및/또는 양, 및 밀봉제에 첨가되기 전에 또는 계내에서 상기 미립자가 처리되는지 여부에 따라 결정된다. 전형적으로, 존재하는 경우, 상기 밀봉제는, 상기 밀봉제의 중량을 기준으로 0.01 내지 20 중량%, 대안적으로 0.1 내지 15 중량%, 대안적으로 0.5 내지 5 중량%의 양으로, 상기 처리제를 포함한다.
일부 구현예에서, 상기 밀봉제는 중합체 첨가제, 예를 들어 가교제, 사슬 연장제, 가소제, 말단 차단제 등 또는 이의 조합을 포함한다. 일반적으로, 적합한 중합체 첨가제는 상기 밀봉제의 상기 (I) 공중합체 내에 존재하는 작용기와 반응성이 있는 작용기를 갖는 화합물, 또는 이와 반응한 다른 중합체 첨가제 내에 존재하는 작용기와 반응성이 있는 작용기를 갖는 화합물을 포함한다. 특정 중합체 첨가제는 의도된 기능 (예를 들어, 가교, 사슬 연장, 말단 차단 등)에 기초하여 명명될 수 있다. 그러나, 본원에 기술된 특정 중합체 첨가제는 당업자에 의해 용이하게 인식될 수 있는 하나 초과의 기능을 가질 수 있기 때문에, 중합체 첨가제의 유형 사이에 기능이 중첩될 수 있음을 이해해야 한다. 예를 들어, 적합한 가교제는 상기 (I) 공중합체 내에 존재하는 알콕시 기와 반응성이 있는 치환기를 분자 당 평균 2개 이상 갖는 화합물을 포함하는 것들을 포함하고, 적합한 사슬 연장제는 상기 (I) 공중합체 내에 존재하는 알콕시 기, 또는 상기 (I) 공중합체와 반응한 다른 중합체 첨가제 내에 존재하는 기와 반응성이 있는 치환기를 분자 당 평균 2개 갖는 화합물을 포함하는 것들을 포함한다. 따라서, 당업자에 의해 이해되는 바와 같이, 다양한 화합물이 가교제 및/또는 사슬 연장제로서 사용될 수 있다. 유사하게, 후술되는 특정 가소제에 의해 예시되는 다양한 가소제가 또한, 상기 밀봉제의 가교제 및/또는 사슬 연장제에서 또는 이로서 상호교환적으로 사용될 수 있다.
일부 구현예에서, 상기 밀봉제는 가교제를 포함한다. 적합한 가교제의 일부 예는 가수분해성 기를 갖는 실란 가교제, 또는 이의 부분 또는 완전 가수분해 생성물을 포함한다. 이러한 실란 가교제의 예는 화학식 (XII)인 R15 CSi(R16)(4-C) (여기서 각각의 R15는 독립적으로 선택된 1가 탄화수소 기, 예를 들어 알킬 기이고; 각각의 R16은 가수분해성 치환기, 예를 들어 할로겐 원자, 아세트아미도 기, 아실옥시 기, 예를 들어 아세톡시, 알콕시 기, 아미도 기, 아미노 기, 아미녹시 기, 히드록실 기, 옥시모 기, 케톡시모 기 또는 메틸아세트아미도 기이고; 아래 첨자 C는 0 내지 3, 예를 들어 0, 1, 2 또는 3임)를 갖는 규소 화합물을 포함하는 것들을 포함한다. 전형적으로 아래 첨자 C는 2 초과의 평균 값을 갖는다. 대안적으로, 아래 첨자 C는 3 내지 4 범위의 값을 가질 수 있다. 전형적으로, 각각의 R16은 독립적으로 히드록실, 알콕시, 아세톡시, 아미드 또는 옥심으로부터 선택된다. 적합한 실란 가교제의 구체적인 예는 메틸디아세톡시메톡시실란, 메틸아세톡시디메톡시실란, 비닐디아세톡시메톡시실란, 비닐아세톡시디메톡시실란, 메틸디아세톡시에톡시실란, 메틸아세톡시디에톡시실란 및 이의 조합을 포함한다.
일부 구현예에서, 상기 가교제는 아실옥시실란, 알콕시실란, 케톡시모실란, 옥시모실란 등 또는 이의 조합을 포함한다.
적합한 아세톡시실란 가교제의 예는 테트라아세톡시실란, 오르가노트리아세톡시실란, 디오르가노디아세톡시실란 및 이의 조합을 포함한다. 상기 아세톡시실란은 알킬 기, 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸 및 3급 부틸; 알케닐 기, 예를 들어 비닐, 알릴 또는 헥세닐; 아릴 기, 예를 들어 페닐, 톨릴 또는 자일릴; 아르알킬 기, 예를 들어 벤질 또는 2-페닐에틸; 및 플루오르화 알킬 기, 예를 들어 3,3,3-트리플루오로프로필을 함유할 수 있다. 예시적인 아세톡시실란은 테트라아세톡시실란, 메틸트리아세톡시실란, 에틸트리아세톡시실란, 비닐트리아세톡시실란, 프로필트리아세톡시실란, 부틸트리아세톡시실란, 페닐트리아세톡시실란, 옥틸트리아세톡시실란, 디메틸디아세톡시실란, 페닐메틸디아세톡시실란, 비닐메틸디아세톡시실란, 디페닐 디아세톡시실란, 테트라아세톡시실란, 및 이의 조합을 포함한다. 일부 구현예에서, 상기 가교제는 오르가노트리아세톡시실란, 예를 들어 메틸트리아세톡시실란 및 에틸트리아세톡시실란을 포함하는 혼합물을 포함한다.
상기 가교제에서 또는 이로서 사용하기에 적합한 아미노작용성 알콕시실란의 예는 H2N(CH2)2Si(OCH3)3, H2N(CH2)2Si(OCH2CH3)3, H2N(CH2)3Si(OCH3)3, H2N(CH2)3Si(OCH2CH3)3, CH3NH(CH2)3Si(OCH3)3, CH3NH(CH2)3Si(OCH2CH3)3, CH3NH(CH2)5Si(OCH3)3, CH3NH(CH2)5Si(OCH2CH3)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH2CH3)3, CH3NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3, CH3NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH2CH3)3, C4H9NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3, C4H9NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH2CH3)3, H2N(CH2)2SiCH3(OCH3)2, H2N(CH2)2SiCH3(OCH2CH3)2, H2N(CH2)3SiCH3(OCH3)2, H2N(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2, CH3NH(CH2)3SiCH3(OCH3)2, CH3NH(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2, CH3NH(CH2)5SiCH3(OCH3)2, CH3NH(CH2)5SiCH3(OCH2CH3)2, H2N(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH3)2, H2N(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2, CH3NH(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH3)2, CH3NH(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2, C4H9NH(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH3)2, C4H9NH(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2, 및 이의 조합을 예로 들 수 있다.
적합한 옥시모실란 가교제의 예는 알킬트리옥시모실란, 예를 들어 메틸트리옥시모실란, 에틸트리옥시모실란, 프로필트리옥시모실란 및 부틸트리옥시모실란; 알콕시트리옥시모실란, 예를 들어 메톡시트리옥시모실란, 에톡시트리옥시모실란 및 프로폭시트리옥시모실란; 또는 알케닐트리옥시모실란, 예를 들어 프로페닐트리옥시모실란 또는 부테닐트리옥시모실란; 알케닐옥시모실란, 예를 들어 비닐옥시모실란; 알케닐알킬디옥시모실란, 예를 들어 비닐 메틸 디옥시모실란, 비닐 에틸디옥시모실란, 비닐 메틸디옥시모실란 또는 비닐에틸디옥시모실란; 또는 이의 조합을 포함한다.
적합한 케톡시모실란 가교제의 예는 메틸 트리스(디메틸케톡시모)실란, 메틸 트리스(메틸에틸케톡시모)실란, 메틸 트리스(메틸프로필케톡시모)실란, 메틸 트리스(메틸이소부틸케톡시모)실란, 에틸 트리스(디메틸케톡시모)실란, 에틸 트리스(메틸에틸케톡시모)실란, 에틸 트리스(메틸프로필케톡시모)실란, 에틸 트리스(메틸이소부틸케톡시모)실란, 비닐 트리스(디메틸케톡시모)실란, 비닐 트리스(메틸에틸케톡시모)실란, 비닐 트리스(메틸프로필케톡시모)실란, 비닐 트리스(메틸이소부틸케톡시모)실란, 테트라키스(디메틸케톡시모)실란, 테트라키스(메틸에틸케톡시모)실란, 테트라키스(메틸프로필케톡시모)실란, 테트라키스(메틸이소부틸케톡시모)실란, 메틸비스(디메틸케톡시모)실란, 메틸비스(사이클로헥실케톡시모)실란, 트리에톡시(에틸메틸케톡심)실란, 디에톡시디(에틸메틸케톡심)실란, 에톡시트리(에틸메틸케톡심)실란, 메틸비닐비스(메틸이소부틸케톡시모)실란, 또는 이의 조합을 포함한다.
특정 구현예에서, 상기 가교제는 알콕시실란, 예를 들어 디알콕시실란, 예를 들어 디알킬디알콕시실란; 트리알콕시실란, 예를 들어 알킬트리알콕시실란; 테트라알콕시실란; 이의 부분 또는 완전 가수분해 생성물; 또는 이의 조합을 포함한다. 적합한 트리알콕시실란의 예는 메틸트리메톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 에틸트리에톡시실란, 이소부틸트리메톡시실란, 이소부틸트리에톡시실란 및 이의 조합을 포함한다. 적합한 테트라알콕시실란의 예는 테트라에톡시실란을 포함한다. 특정 구현예에서, 상기 가교제는 메틸트리메톡시실란을 포함하거나, 대안적으로 메틸트리메톡시실란이다.
특정 구현예에서, 상기 가교제는 중합체성이다. 예를 들어, 상기 가교제는 디실란, 예를 들어 비스(트리에톡시실릴)헥산, 1,4-비스[트리메톡시실릴(에틸)]벤젠, 비스[3-(트리에톡시실릴)프로필]테트라설파이드, 비스(트리메톡시실릴)헥산, 비스(트리에톡시실릴)에탄, 비스(트리메톡시실릴)에탄, 및 이의 조합을 포함할 수 있다. 이들 또는 다른 구현예에서, 상기 가교제는 하나의 단일 가교제, 또는 서로 상이한, 예를 들어 가수분해성 치환기, 및 규소에 결합된 다른 유기 기, 및 중합체성 가교제가 사용되는 경우, 실록산 단위, 구조, 분자량, 서열 등이 서로 상이한 2개 이상의 가교제를 포함하는 조합일 수 있다.
상기 밀봉제 내에 존재하는 상기 가교제의 양은 다양한 인자 (예를 들어, 상기 (I) 공중합체의 양 및/또는 유형, 상기 밀봉제 내에 존재하는 임의의 추가 물질 (예를 들어, 다른 중합체 첨가제)의 유형 및/또는 양 등, 사용된 가교제의 유형 등)에 의해 결정되며, 당업자에 의해 용이하게 결정될 수 있다. 전형적으로, 존재하는 경우, 상기 밀봉제는, 상기 (I) 공중합체의 중량을 기준으로 0.5 내지 15 중량%, 대안적으로 1 내지 10 중량%, 대안적으로 3 내지 10 중량%의 양으로, 상기 가교제를 포함한다.
일부 구현예에서, 상기 밀봉제는 가소제를 포함한다. 적합한 가소제의 예는 유기 가소제, 예를 들어 카르복실산 에스테르 (예를 들어 에스테르류), 프탈레이트 (예를 들어 프탈레이트류), 카르복실레이트 (예를 들어 카르복실레이트류), 아디페이트 (예를 들어 아디페이트류) 또는 이의 조합을 포함한다. 적합한 유기 가소제의 구체적인 예는 비스(2-에틸헥실)테레프탈레이트, 비스(2-에틸헥실)-1,4-벤젠디카르복실레이트, 2-에틸헥실 메틸-1,4-벤젠디카르복실레이트, 1,2 사이클로헥산 디카르복실산, 디노닐 에스테르 (분지형 및 선형), 비스(2-프로필헵틸)프탈레이트, 디이소노닐 아디페이트, 및 이의 조합을 포함한다.
특정 구현예에서, 상기 가소제는 분자 당 평균 적어도 하나의 하기 화학식의 기를 갖는, 에스테르이다:
,
(여기서 R17은 수소 원자 또는 1가 유기 기 (예를 들어, 분지형 또는 선형 1가 탄화수소 기, 예를 들어 4 내지 15개의 탄소 원자, 대안적으로 9 내지 12개의 탄소 원자의 알킬 기)를 나타냄). 이들 또는 다른 구현예에서, 상기 가소제는 분자 당 평균 적어도 2개의 상기 화학식의 기를 가지며 이들은 각각 사이클릭 탄화수소 내의 탄소 원자에 결합된다. 이러한 경우에서, 상기 가소제는 하기 화학식을 가질 수 있다:
.
이 화학식에서, D는 3개 이상의 탄소 원자, 대안적으로 3 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 카보사이클릭 기이며, 이는 불포화, 포화 또는 방향족일 수 있다. 아래 첨자 E는 1 내지 12이다. 각각의 R18은 독립적으로 분지형 또는 선형 1가 탄화수소 기, 예를 들어 4 내지 15개의 탄소 원자의 알킬 기 (예를 들어, 메틸, 에틸, 부틸 등과 같은 알킬 기)이다. 각각의 R19는 독립적으로 수소 원자 또는 분지형 또는 선형, 치환 또는 비치환된 1가 유기 기이다. 예를 들어, 일부 구현예에서, 적어도 하나의 R19는 에스테르 작용기를 포함하는 모이어티이다.
특정 구현예에서, 상기 밀봉제는 중합체성 가소제를 포함한다. 중합체성 가소제의 예는 알케닐 중합체 (예를 들어, 다양한 방법을 통해 비닐 또는 알릴 단량체를 중합시켜 수득된 것들); 폴리알킬렌 글리콜 에스테르 (예를 들어, 디에틸렌 글리콜 디벤조에이트, 트리에틸렌 글리콜, 디벤조에이트 펜타에리트리톨 에스테르 등); 폴리에스테르 가소제 (예를 들어, 세박산, 아디프산, 아젤라산, 프탈산 등과 같은 이염기산 및 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜 등과 같은 2가 알코올로부터 수득된 것들); 각각 500 이상의 분자량을 갖는 폴리에테르 폴리올을 포함하는 폴리에테르 (예를 들어 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리테트라메틸렌 글리콜 등); 폴리스티렌 (예를 들어 폴리스티렌, 폴리-알파-메틸스티렌 등); 폴리부텐 및 폴리부타디엔 (예를 들어, 폴리이소부틸렌, 부타디엔 아크릴로니트릴 등); 및 폴리클로로프렌을 포함한다. 다양한 구현예에서, 저분자량 가소제 및 고분자량 중합체성 가소제가 조합되어 상기 밀봉제 내에 존재할 수 있다.
구체적인 가소제는 당업계에 공지되어 있으며 상업적으로 입수가능하다. 이러한 가소제는 단독으로 또는 조합되어 상기 밀봉제 내에 존재할 수 있다. 예를 들어, 상기 가소제는 프탈레이트, 예를 들어 디알킬 프탈레이트, 예를 들어 디부틸 프탈레이트 (Eastman™ DBP 가소제), 디헵틸 프탈레이트, 디이소노닐 프탈레이트, 디(2-에틸헥실) 프탈레이트 또는 디이소데실 프탈레이트 (DIDP), 비스(2-프로필헵틸) 프탈레이트 (BASF Palatinol® DPHP), 디(2-에틸헥실) 프탈레이트 (Eastman™ DOP 가소제), 디메틸 프탈레이트 (Eastman™ DMP 가소제); 디에틸 프탈레이트 (Eastman™ DMP 가소제); 부틸 벤질 프탈레이트 및 비스(2-에틸헥실)테레프탈레이트 (Eastman™ 425 가소제); 디카르복실레이트, 예를 들어 벤질, C7-C9 선형 및 분지형 알킬 에스테르, 1, 2, 벤젠 디카르복실산 (Ferro SANTICIZER® 261A), 1,2,4-벤젠트리카르복실산 (BASF Palatinol® TOTM-I), 비스(2-에틸헥실)-1,4-벤젠디카르복실레이트 (Eastman™ 168 가소제); 2-에틸헥실메틸-1,4-벤젠디카르복실레이트; 1,2 사이클로헥산디카르복실산, 분지형 및 선형 디노닐 에스테르 (BASF Hexamoll®DINCH); 디이소노닐 아디페이트; 트리멜리테이트, 예를 들어, 트리옥틸 트리멜리테이트 (Eastman™ TOTM 가소제); 트리에틸렌 글리콜 비스(2-에틸헥사노에이트) (Eastman™ TEG-EH 가소제); 트리아세틴 (Eastman™ 트리아세틴); 비방향족 이염기산 에스테르, 예를 들어 디옥틸 아디페이트, 비스(2-에틸헥실)아디페이트 (Eastman™ DOA 가소제 및 Eastman™ DOA 가소제, 코셔 (Kosher)), 디-2-에틸헥실아디페이트 (BASF Plastomoll® DOA), 디옥틸 세바케이트, 디부틸 세바케이트 및 디이소데실 숙시네이트; 지방족 에스테르, 예를 들어 부틸 올레에이트 및 메틸 아세틸 레시놀레이트; 포스페이트, 예를 들어 트리크레실 포스페이트 및 트리부틸 포스페이트; 염소화 파라핀; 탄화수소 오일, 예를 들어 알킬디페닐 및 부분 수소화 터페닐; 프로세스 오일; 에폭시 가소제, 예를 들어 에폭시화 대두유 및 벤질 에폭시스테아레이트; 트리스(2-에틸헥실)에스테르; 지방산 에스테르; 및 이의 조합을 포함할 수 있다. 다른 적합한 가소제 및 이의 상업적 공급원의 예는 BASF Palamoll® 652 및 Eastman 168 Xtreme™ 가소제를 포함한다.
상기 밀봉제 내에 존재하는 상기 가소제의 양은 다양한 인자 (예를 들어, 상기 (I) 공중합체의 양 및/또는 유형, 상기 밀봉제 내에 존재하는 임의의 추가 물질 (예를 들어, 다른 중합체 첨가제)의 유형 및/또는 양 등, 사용된 가교제의 유형 등)에 의해 결정되며, 당업자에 의해 용이하게 결정될 수 있다. 일반적으로, 존재하는 경우, 상기 밀봉제는, 상기 밀봉제 내의 모든 성분의 조합된 중량을 기준으로 5 내지 150 중량부의 양으로, 상기 가소제를 포함한다. 특정 구현예에서, 상기 밀봉제는, 상기 밀봉제의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 10 중량%의 양으로, 상기 가소제를 포함한다.
일부 구현예에서, 상기 밀봉제는 증량제를 포함한다. 적합한 증량제의 예는 비작용성 폴리오르가노실록산, 예를 들어 화학식 R20 2SiO2/2의 이작용성 단위 및 화학식 R21 3SiD′-의 말단 단위를 포함하는 것들이며, 여기서 각각의 R20 및 각각의 R21은 독립적으로 1가 유기 기, 예를 들어 1가 탄화수소 기, 예를 들어 알킬, 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필 및 부틸; 알케닐, 예를 들어 비닐, 알릴 및 헥세닐; 아릴, 예를 들어 페닐, 톨릴, 자일릴 및 나프틸; 아르알킬 기, 예를 들어 페닐에틸이며; D'는 산소 원자 또는 2가 기이다. 비작용성 폴리오르가노실록산은 당업계에 공지되어 있으며 상업적으로 입수가능하다. 적합한 비작용성 폴리오르가노실록산은 폴리디메틸실록산을 예로 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 이러한 폴리디메틸실록산은 미국 미시간주 미들랜드에 소재한 Dow Silicones Corporation으로부터 상업적으로 입수가능한 DOWSIL® 200 Fluids를 포함하고, 5 x 10-5 내지 0.1 m2/s, 대안적으로 5 x 10-5 내지 0.05 m2/s, 및 대안적으로 0.0125 내지 0.06 m2/s의 점도 범위를 가질 수 있다. 상기 밀봉제 내에 존재하는 상기 증량제의 양은 다양한 인자 (예를 들어, 상기 (I) 공중합체의 양 및/또는 유형, 상기 밀봉제 내에 존재하는 임의의 추가 물질 (예를 들어, 다른 중합체 첨가제)의 유형 및/또는 양 등, 사용된 가교제의 유형 등)에 의해 결정되며, 당업자에 의해 용이하게 결정될 수 있다. 일반적으로, 존재하는 경우, 상기 밀봉제는, 상기 밀봉제의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 10 중량%의 양으로, 상기 증량제를 포함한다.
일부 구현예에서, 상기 밀봉제는 말단 차단제를 포함한다. 적합한 말단 차단제는 M 단위, 즉 화학식 R22 3SiO1/2 (여기서 각각의 R22는 독립적으로 1가 유기 기, 예를 들어 1가 탄화수소 기를 나타냄)의 실록산 단위를 포함한다. 이러한 말단 차단제의 일반적인 예는, 하나의 말단에서 트리오르가노실릴 기, 예를 들어 (CH3)3SiO-에 의해 말단 차단되고 다른 말단에서 히드록실 기에 의해 말단 차단된 폴리오르가노실록산 (예를 들어, 폴리디오르가노실록산, 예를 들어 폴리디메틸실록산)을 포함하는 것들을 포함한다. 적합한 말단 차단제의 다른 예는 히드록실 말단기 및 트리오르가노실릴 말단기 둘 모두를 갖는 폴리디오르가노실록산, 예를 들어 50% 초과, 대안적으로 75% 초과의, 히드록실 기로서의 총 말단기를 갖는 것들을 포함한다. 이러한 말단 차단제 내에 존재하는 트리오르가노실릴 기의 양은 다양할 수 있으며, 전형적으로, 상기 밀봉제의 축합 반응에 의해 제조된 반응 생성물의 탄성율을 조절하는데 사용된다. 이론에 구속되고자 하는 것은 아니지만, 더 높은 농도의 트리오르가노실릴 말단기는 특정 경화물에서 더 낮은 탄성율을 제공할 수 있는 것으로 여겨진다. 일부 구현예에서, 상기 밀봉제의 상기 말단 차단제는 단일 말단-차단 화합물을 포함한다. 그러나, 다른 구현예에서, 상기 밀봉제의 상기 말단 차단제는, 예를 들어, 구조, 점도, 평균 분자량, 중합체 단위, 서열 등 또는 이의 조합을 포함하는 특성에 있어 서로 상이한 2개 이상의 상이한 말단-차단 화합물을 포함한다. 상기 밀봉제 내에 존재하는 상기 말단 차단제의 양은 다양한 인자 (예를 들어, 상기 (I) 공중합체의 양 및/또는 유형, 상기 밀봉제 내에 존재하는 임의의 추가 물질 (예를 들어, 다른 중합체 첨가제)의 유형 및/또는 양 등, 사용된 말단 차단제의 유형 등)에 의해 결정되며, 당업자에 의해 용이하게 결정될 수 있다. 일반적으로, 존재하는 경우, 상기 밀봉제는, 상기 (I) 공중합체의 총 중량을 기준으로 0 내지 50 중량%, 대안적으로 0 내지 30 중량%, 대안적으로 0 내지 15 중량%의 양으로, 상기 말단 차단제를 포함한다.
일부 구현예에서, 상기 밀봉제는 표면 개질제를 포함한다. 적합한 표면 개질제는 접착 촉진제, 이형제 등 및 이의 조합을 포함한다. 전형적으로, 상기 표면 개질제는 상기 밀봉제의 반응 생성물의 표면의 외관을 변화시키기 위해 사용된다. 예를 들어, 상기 표면 개질제는 이러한 반응 생성물의 표면의 광택을 증가시키기 위해 사용될 수 있다. 적합한 표면 개질제의 구체적인 예는 알킬 및 아릴 기를 갖는 폴리디오르가노실록산을 포함한다. 예를 들어, DOWSIL® 550 Fluid는 Dow Silicones Corporation으로부터 상업적으로 입수가능한, 점도가 0.000125 m2/s인 트리메틸실록시-말단 폴리(디메틸/메틸페닐)실록산이다. 적합한 표면 개질제의 이들 및 다른 예는 천연 오일 (예를 들어 식물 또는 동물 공급원으로부터 수득된 것들), 예를 들어 아마인유, 동유, 대두유, 피마자유, 어유, 대마유, 면실유, 오이티시카유, 유채씨유 등, 및 이의 조합을 포함한다.
일부 구현예에서, 상기 표면 개질제는 접착 촉진제이다. 적합한 접착 촉진제는 탄화수소옥시실란, 예를 들어 알콕시실란, 알콕시실란과 히드록시-작용성 폴리오르가노실록산의 조합, 아미노 작용성 실란, 에폭시 작용성 실란, 머캅토작용성 실란 또는 이의 조합을 포함할 수 있다. 접착 촉진제는 당업계에 공지되어 있으며 다음 화학식 R23 FR24 GSi(OR25)4-(F+G) (여기서 각각의 R23은 독립적으로, 적어도 3개의 탄소 원자를 갖는 1가 유기 기이고; R24는 접착-촉진기, 예를 들어 아미노, 에폭시, 머캅토 또는 아크릴레이트 기를 갖는, SiC 결합된 치환기를 적어도 하나 함유하고; 각각의 R25는 독립적으로 1가 유기 기 (예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 등)이고; 아래 첨자 F는 0 내지 2 범위의 값을 가지며; 아래 첨자 G는 1 또는 2이고; (F+G)의 합계는 3 이하임)을 갖는 실란을 포함할 수 있다. 특정 구현예에서, 상기 접착 촉진제는 상기 실란의 부분 축합물을 포함한다. 이들 또는 다른 구현예에서, 상기 접착 촉진제는 알콕시실란과 히드록시-작용성 폴리오르가노실록산의 조합을 포함한다.
일부 구현예에서, 상기 접착 촉진제는 불포화 또는 에폭시-작용성 화합물을 포함한다. 이러한 구현예에서, 상기 접착 촉진제는 불포화 또는 에폭시-작용성 알콕시실란, 예를 들어 화학식 (XIII)인 R26 HSi(OR27)(4-H) 를 갖는 것들이거나 이를 포함할 수 있으며, 여기서 아래 첨자 H는 1, 2 또는 3이고, 대안적으로 아래 첨자 H는 1이다. 각각의 R26은 독립적으로 1가 유기 기이고, 단, 적어도 하나의 R26이 불포화 유기 기 또는 에폭시-작용성 유기 기이다. R26에 대한 에폭시-작용성 유기 기는 예를 들어 3-글리시독시프로필 및 (에폭시사이클로헥실)에틸이다. R26에 대한 불포화 유기 기는 예를 들어 3-메타크릴로일옥시프로필, 3-아크릴로일옥시프로필 및 불포화 1가 탄화수소 기, 예를 들어 비닐, 알릴, 헥세닐, 운데실레닐이다. 각각의 R27은 독립적으로, 1 내지 4개의 탄소 원자, 대안적으로 1 내지 2개의 탄소 원자의 포화 탄화수소 기이다. R27은 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필 및 부틸이다.
적합한 에폭시-작용성 알콕시실란의 구체적인 예는 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, (에폭시사이클로헥실)에틸디메톡시실란, (에폭시 사이클로헥실)에틸디에톡시실란 및 이의 조합을 포함한다. 적합한 불포화 알콕시실란의 예는 비닐트리메톡시실란, 알릴트리메톡시실란, 알릴트리에톡시실란, 헥세닐트리메톡시실란, 운데실레닐트리메톡시실란, 3-메타크릴로일옥시프로필 트리메톡시실란, 3-메타크릴로일옥시프로필 트리에톡시실란, 3-아크릴로일옥시프로필 트리메톡시실란, 3-아크릴로일옥시프로필 트리에톡시실란, 및 이의 조합을 포함한다.
일부 구현예에서, 상기 접착 촉진제는 에폭시-작용성 실록산, 예를 들어 히드록시-말단 폴리오르가노실록산과 에폭시-작용성 알콕시실란 (예를 들어, 전술한 것들 중 하나)의 반응 생성물, 또는 상기 히드록시-말단 폴리오르가노실록산과 상기 에폭시-작용성 알콕시실란의 물리적 배합물을 포함한다. 상기 접착 촉진제는 에폭시-작용성 알콕시실란과 에폭시-작용성 실록산의 조합을 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 접착 촉진제는 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 및 히드록시-말단 메틸비닐실록산과 3-글리시독시프로필트리메톡시실란의 반응 생성물의 혼합물, 또는 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 및 히드록시-말단 메틸비닐실록산의 혼합물, 또는 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 및 히드록시-말단 메틸비닐/디메틸실록산 공중합체의 혼합물을 예로 들 수 있다.
특정 구현예에서, 상기 접착 촉진제는 아미노작용성 실란, 예를 들어 하기에 의해 예시된 아미노작용성 알콕시실란을 포함한다: H2N(CH2)2Si(OCH3)3, H2N(CH2)2Si(OCH2CH3)3, H2N(CH2)3Si(OCH3)3, H2N(CH2)3Si(OCH2CH3)3, CH3NH(CH2)3Si(OCH3)3, CH3NH(CH2)3Si(OCH2CH3)3, CH3NH(CH2)5Si(OCH3)3, CH3NH(CH2)5Si(OCH2CH3)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH2CH3)3, CH3NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3, CH3NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH2CH3)3, C4H9NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3, C4H9NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH2CH3)3, H2N(CH2)2SiCH3(OCH3)2, H2N(CH2)2SiCH3(OCH2CH3)2, H2N(CH2)3SiCH3(OCH3)2, H2N(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2, CH3NH(CH2)3SiCH3(OCH3)2, CH3NH(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2, CH3NH(CH2)5SiCH3(OCH3)2, CH3NH(CH2)5SiCH3(OCH2CH3)2, H2N(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH3)2, H2N(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2, CH3NH(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH3)2, CH3NH(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2, C4H9NH(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH3)2, C4H9NH(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH2CH2)2, N-(3-(트리메톡시실릴)프로필)에틸렌디아민 등, 및 이의 조합.이들 또는 다른 구현예에서, 상기 접착 촉진제는 머캅토작용성 알콕시실란, 예를 들어 3-머캅토 프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필트리에톡시실란을 포함한다.
표면 개질제의 추가 예는 에폭시알킬알콕시실란, 예를 들어 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 및 아미노-치환된 알콕시실란, 예를 들어 3-아미노프로필트리메톡시실란, 선택적으로 알킬알콕시실란, 예를 들어 메틸트리메톡시실란의 반응 생성물인 접착 촉진제를 포함한다.
일부 구현예에서, 상기 표면 개질제는 이형제를 포함하거나, 대안적으로 이형제이다. 적합한 이형제는, 예를 들어 플루오르화 화합물, 예를 들어 플루오로-작용성 실리콘, 또는 플루오로-작용성 유기 화합물이다. 특정 구현예에서, 상기 밀봉제는 복수의 표면 개질제, 예를 들어 하나 이상의 접착 촉진제, 하나 이상의 이형제, 하나 이상의 천연 오일, 또는 이의 조합을 포함한다.
상기 밀봉제 내에 존재하는 상기 표면 개질제의 양은 다양한 인자 (예를 들어, 상기 (I) 공중합체의 양 및/또는 유형, 상기 밀봉제 내에 존재하는 임의의 추가 물질의 유형 및/또는 양, 상기 밀봉제가 노출될 예정인 경화 조건 등)에 의해 결정되며, 당업자에 의해 용이하게 결정될 수 있다. 일반적으로, 존재하는 경우, 상기 밀봉제는, 상기 밀봉제 내의 모든 성분의 조합된 중량을 기준으로 0.01 내지 50 중량부, 대안적으로 0.01 내지 10 중량부, 대안적으로 0.01 내지 5 중량부의 양으로, 상기 표면 개질제를 포함한다.
특정 구현예에서, 상기 밀봉제는 건조제, 예를 들어 물리적 건조제 (예를 들어, 흡착제), 화학적 건조제 등을 포함한다. 일반적으로, 상기 건조제는 다양한 공급원으로부터의 저분자량 알코올 및 물에 결합한다. 예를 들어, 상기 건조제는 상기 (I) 공중합체를 포함하는 축합 반응의 부산물, 예를 들어 물 및 알코올에 결합할 수 있다. 물리적 건조제는 전형적으로 이러한 물 및/또는 부산물을 포획 및/또는 흡착하며, 여기서 화학적 건조제는 전형적으로 화학적 수단에 의해 (예를 들어 공유 결합을 통해) 물 및/또는 다른 부산물에 결합한다. 상기 밀봉제에 사용하기에 적합한 건조제의 예는 흡착제, 예를 들어 무기 미립자를 포함하는 것들을 포함한다. 이러한 흡착제는 전형적으로 10 마이크로미터 이하, 대안적으로 5 마이크로미터 이하의 입자 크기, 및 물 및 저분자량 알코올을 흡착하기에 충분한 평균 기공 크기 (예를 들어, 10 Å (옹스트롬) 이하, 대안적으로 5 Å 이하, 대안적으로 3 Å 이하의 평균 기공 크기)를 갖는다. 이러한 흡착제의 구체적인 예는 제올라이트 (예를 들어, 차바사이트, 모데나이트 및 애낼사이트) 및 알칼리 금속 알루미노 실리케이트, 실리카 겔, 실리카-마그네시아 겔, 활성탄, 활성 알루미나, 산화 칼슘 및 이의 조합을 포함하는 분자체를 포함한다. 상업적으로 입수가능한 건조제의 예는 건조 분자체, 예를 들어 Grace Davidson에 의해 상표명 SYLOSIV®로 판매되고 있고 미국 켄터키주 루이빌에 소재한 Zeochem에 의해 상표명 PURMOL로 판매되고 있는 3 Å (옹스트롬) 분자체, 및 영국 워링턴에 소재한 Ineos Silicas에 의해 상표명 Doucil 제올라이트 4A로 판매되고 있는 4 Å (옹스트롬) 분자체를 포함한다. 적합한 건조제의 다른 예는 다음을 포함한다: MOLSIV 흡착제 유형 13X, 3A, 4A 및 5A 분자체 (모두 미국 일리노이주에 소재한 UOP로부터 상업적으로 입수가능함); 미국 펜실베이니아주 필라델피아에 소재한 Atofina의 SILIPORITE NK 30AP 및 65xP 분자체; 및 미국 메릴랜드주에 소재한 W.R. Grace로부터 다양한 상표명으로 입수가능한 분자체. 화학적 건조제의 예는 상기 가교제에 대하여 전술된 것들과 같은 실란을 포함한다. 예를 들어, 건조제로서 적합한 알콕시실란은 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란 및 이의 조합을 포함한다. 당업자에 의해 이해되는 바와 같이, 상기 화학적 건조제는 상기 밀봉제, 또는 (예를 들어, 상기 밀봉제가 다중-부분 조성물 (multiple-part composition)인 경우) 상기 밀봉제의 일부에 첨가되어 상기 밀봉제 또는 그의 일부에 물이 존재하지 않도록 유지할 수 있다. 이와 같이, 상기 건조제는 상기 밀봉제가 형성되기 전에 상기 밀봉제의 일부 (예를 들어, 건조부)에 첨가되어, 상기 부분이 저장 안정성을 갖도록 만든다. 대안적으로, 또는 추가적으로, 상기 건조제는 제형화 후 (예를 들어, 상기 밀봉제의 부분들이 함께 조합/혼합된 후) 상기 밀봉제에 물이 존재하지 않도록 유지할 수 있다. 상기 밀봉제 내에 존재하는 상기 건조제의 양은 다양한 인자 (예를 들어, 상기 (I) 공중합체의 양 및/또는 유형, 상기 밀봉제 내에 존재하는 임의의 추가 물질의 유형 및/또는 양, 상기 밀봉제가 노출될 예정인 경화 조건 등)에 의해 결정되며, 당업자에 의해 용이하게 결정될 수 있다. 일반적으로, 존재하는 경우, 상기 밀봉제는, 상기 밀봉제 내의 모든 성분의 조합된 중량을 기준으로 0.1 내지 5 중량부의 양으로, 상기 건조제를 포함한다.
일부 구현예에서, 상기 밀봉제는 살생물제를 포함한다. 적합한 살생물제의 일반적인 예는 살진균제, 제초제, 살충제, 항균제 등, 및 이의 조합을 포함한다. 예를 들어, 특정 구현예에서, 상기 살생물제는 살진균제를 포함하거나, 대안적으로 살진균제이다. 상기 살진균제의 구체적인 예는 N-치환된 벤즈이미다졸 카르바메이트 및 벤즈이미다졸릴 카르바메이트, 예를 들어 메틸 2-벤즈이미다졸릴카르바메이트, 에틸 2-벤즈이미다졸릴카르바메이트, 이소프로필 2-벤즈이미다졸릴카르바메이트, 메틸 N-{2-[1-(N,N-디메틸카르바모일)벤즈이미다졸릴]}카르바메이트, 메틸 N-{2-[1-(N,N-디메틸카르바모일)-6-메틸벤즈이미다졸릴]}카르바메이트, 메틸 N-{2-[1-(N,N-디메틸카르바모일)-5-메틸벤즈이미다졸릴]}카르바메이트, 메틸 N-{2-[1-(N-메틸카르바모일)벤즈이미다졸릴]}카르바메이트, 메틸 N-{2-[1-(N-메틸카르바모일)-6-메틸벤즈이미다졸릴]}카르바메이트, 메틸 N-{2-[1-(N-메틸카르바모일)-5-메틸벤즈이미다졸릴]}카르바메이트, 에틸 N-{2-[1-(N,N-디메틸카르바모일)벤즈이미다졸릴]}카르바메이트, 에틸 N-{2-[2-(N-메틸카르바모일)벤즈이미다졸릴]}카르바메이트, 에틸 N-{2-[1-(N,N-디메틸카르바모일)-6-메틸벤즈이미다졸릴]}카르바메이트, 에틸 N-{2-[1-(N-메틸카르바모일)-6-메틸벤즈이미다졸릴]}카르바메이트, 이소프로필 N-{2-[1-(N,N-디메틸카르바모일)벤즈이미다졸릴]}카르바메이트, 이소프로필 N-{2-[1-(N-메틸카르바모일)벤즈이미다졸릴]}카르바메이트, 메틸 N-{2-[1-(N-프로필카르바모일)벤즈이미다졸릴]}카르바메이트, 메틸 N-{2-[1-(N-부틸카르바모일)벤즈이미다졸릴]}카르바메이트, 메톡시에틸 N-{2-[1-(N-프로필카르바모일)벤즈이미다졸릴]}카르바메이트, 메톡시에틸 N-{2-[1-(N-부틸카르바모일)벤즈이미다졸릴]}카르바메이트, 에톡시에틸 N-{2-[1-(N-프로필카르바모일)벤즈이미다졸릴]}카르바메이트, 에톡시에틸 N-{2-[1-(N-부틸카르바모일)벤즈이미다졸릴]}카르바메이트, 메틸 N-{1-(N,N-디메틸카르바모일옥시)벤즈이미다졸릴]}카르바메이트, 메틸 N-{2-[N-메틸카르바모일옥시)벤즈이미다졸릴]}카르바메이트, 메틸 N-{2-[1-(N-부틸카르바모일 옥시)벤즈이미다졸릴]}카르바메이트, 에톡시에틸 N-{2-[1-(N-프로필카르바모일)벤즈이미다졸릴]}카르바메이트, 에톡시에틸 N-{2-[1-(N-부틸카르바모일옥시)벤즈이미다졸릴]}카르바메이트, 메틸 N-{2-[1-(N,N-디메틸카르바모일)-6-클로로벤즈이미다졸릴]}카르바메이트 및 메틸 N-{2-[1-(N,N-디메틸카르바모일)-6-니트로벤즈이미다졸릴]}카르바메이트; 10,10'-옥시비스페녹사신 (상표명: Vinyzene, OBPA); 디-요오도메틸-파라-톨릴설폰; 벤조티오펜-2-사이클로헥실카르복사미드-S, S-디옥사이드; N-(플루오르디클로라이드메틸티오)프탈이미드 (상표명:Fluor-Folper, Preventol A3); 메틸-벤즈이미다졸-2-일카르바메이트 (상표명:Carbendazim, Preventol BCM); 아연-비스(2-피리딜티오-1-옥사이드); 피리티온 아연; 2-(4-티아졸릴)-벤즈이미다졸; N-페닐-요오드프로파르길카르바메이트; N-옥틸-4-이소티아졸린-3-온; 4,5-디클로라이드-2-n-옥틸-4-이소티아졸린-3-온; N-부틸-1,2-벤즈이소티아졸린-3-온; 트리아졸릴-화합물, 예를 들어 테부코나졸; 등, 및 이의 조합을 포함한다. 특정 구현예에서, 이러한 살진균제는 하나 이상의 무기 물질, 예를 들어 광물 (예를 들어 제올라이트), 금속 (예를 들어 구리, 은, 백금 등) 및 이의 조합과 조합되어 사용된다.
특정 구현예에서, 상기 살생물제는 제초제를 포함하거나, 대안적으로 제초제이다. 상기 제초제의 구체적인 예는 아미드 제초제, 예를 들어 알리도클로르 N,N-디알릴-2-클로로아세트아미드; CDEA 2-클로로-N,N-디에틸아세트아미드; 에트니프로미드 (RS)-2-[5-(2,4-디클로로페녹시)-2-니트로페녹시]-N-에틸프로피온아미드; 아닐리드 제초제, 예를 들어 시스아닐리드 시스-2,5-디메틸피롤리딘-1-카르복스아닐리드; 플루페나셋 4'-플루오로-N-이소프로필-2-[5-(트리플루오로메틸)-1,3,4-티아디아졸-2-일옥시]아세트아닐리드; 나프로아닐리드 (RS)-α-2-나프톡시프로피온아닐리드; 아릴알라닌 제초제, 예를 들어 벤조일프로프 N-벤조일-N-(3,4-디클로로페닐)-DL-알라닌; 플람프로프-M N-벤조일-N-(3-클로로-4-플루오로페닐)-D-알라닌; 클로로아세트아닐리드 제초제, 예를 들어 부타클로르 N-부톡시메틸-2-클로로-2',6'-디에틸아세트아닐리드; 메타자클로르 2-클로로-N-(피라졸-1-일메틸)아세트-2',6'-자일리다이드; 프리나클로르 (RS)-2-클로로-N-(1-메틸프로프-2-이닐)아세트아닐리드; 설폰아닐리드 제초제, 예를 들어 클로란술람 3-클로로-2-(5-에톡시-7-플루오로[1,2,4]트리아졸로[1,5-c]피리미딘-2-일설폰아미도)벤조산; 메토술람 2',6'-디클로로-5,7-디메톡시-3'-메틸[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-2-설폰아닐리드; 항생제 제초제, 예를 들어, 빌라나포스 4-[히드록시(메틸)포스피노일]-L-호모알라닐-L-알라닐-L-알라닌; 벤조산 제초제, 예를 들어 클로람벤 3-아미노-2,5-디클로로벤조산; 2,3,6-TBA 2,3,6-트리클로로벤조산; 피리미디닐옥시벤조산 제초제, 예를 들어 비스피리박 2,6-비스(4,6-디메톡시피리미딘-2-일옥시)벤조산; 피리미디닐티오벤조산 제초제, 예를 들어 피리티오박 2-클로로-6-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일티오)벤조산; 프탈산 제초제, 예를 들어 클로르탈 테트라클로로테레프탈산; 피콜린산 제초제, 예를 들어 아미노피랄리드 4-아미노-3,6-디클로로피리딘-2-카르복실산; 퀴놀린카르복실산 제초제, 예를 들어 퀸클로락 3,7-디클로로퀴놀린-8-카르복실산; 비소 제초제, 예를 들어 CMA 칼슘 비스(수소 메틸아르소네이트); MAMA 암모늄 수소 메틸아르소네이트; 아비산 나트륨; 벤조일사이클로헥산디온 제초제, 예를 들어 메조트리온 2-(4-메실-2-니트로벤조일)사이클로헥산-1,3-디온; 벤조푸라닐 알킬설포네이트 제초제, 예를 들어 벤푸레세이트 2,3-디하이드로-3,3-디메틸벤조푸란-5-일 에탄설포네이트; 카르바메이트 제초제, 예를 들어 카르복사졸 메틸 5-tert-부틸-1,2-옥사졸-3-일카르바메이트; 페나술람 메틸 4-[2-(4-클로로-o-톨릴옥시)아세트아미도]페닐설포닐카르바메이트; 카르바닐레이트 제초제, 예를 들어 BCPC (RS)-sec-부틸 3-클로로카르바닐레이트; 데스메디팜 에틸 3-페닐카르바모일옥시페닐카르바메이트; 스웹 메틸 3,4-디클로로카르바닐레이트; 사이클로헥센 옥심 제초제, 예를 들어 부트록시딤 (RS)-(EZ)-5-(3-부티릴-2,4,6-트리메틸페닐)-2-(1-에톡시이미노프로필)-3-히드록시사이클로헥스-2-엔-1-온; 테프랄옥시딤 (RS)-(EZ)-2-{1-[(2E)-3-클로로알릴옥시이미노]프로필}-3-히드록시-5-퍼하이드로피란-4-일사이클로헥스-2-엔-1-온; 사이클로프로필이속사졸 제초제, 예를 들어 이속사클로르톨 4-클로로-2-메실페닐 5-사이클로프로필-1,2-옥사졸-4-일 케톤; 디카르복스이미드 제초제, 예를 들어 플루메진 2-메틸-4-(α,α,α-트리플루오로-m-톨릴)-1,2,4-옥사디아지난-3,5-디온; 디니트로아닐린 제초제, 예를 들어 에탈플루랄린 N-에틸-α,α,α-트리플루오로-N-(2-메틸알릴)-2,6-디니트로-p-톨루이딘; 프로디아민 5-디프로필아미노-α,α,α-트리플루오로-4,6-디니트로-o-톨루이딘; 디니트로페놀 제초제, 예를 들어 디노프로프 4,6-디니트로-o-시멘-3-올; 에티노펜 α-에톡시-4,6-디니트로-o-크레졸; 디페닐 에테르 제조체, 예를 들어 에톡시펜 O-[2-클로로-5-(2-클로로-α,α,α-트리플루오로-p-톨릴옥시)벤조일]-L-락트산; 니트로페닐 에테르 제초제, 예를 들어 아클로니펜 2-클로로-6-니트로-3-페녹시아닐린; 니트로펜 2,4-디클로로페닐-4-니트로페닐 에테르; 디티오카르바메이트 제초제, 예를 들어 다조메트 3,5-디메틸-1,3,5-티아디아지난-2-티온; 할로겐화 지방족 제초제, 예를 들어 달라폰 2,2-디클로로프로피온산; 클로로아세트산; 이미다졸리논 제초제, 예를 들어 이마자피르 (RS)-2-(4-이소프로필-4-메틸-5-옥소-2-이미다졸린-2-일)니코틴산; 무기 제초제, 예를 들어 이나트륨 테트라보레이트 십수화물; 나트륨 아지드; 니트릴 제초제, 예를 들어 클로록시닐 3,5-디클로로-4-히드록시벤조니트릴; 이옥시닐 4-히드록시-3,5-디-요오도벤조니트릴; 유기인 제초제, 예를 들어 아닐로포스 S-4-클로로-N-이소프로필카르바닐로일메틸 O,O-디메틸 포스포로디티오에이트; 글루포시네이트 4-[히드록시(메틸)포스피노일]-DL-호모알라닌; 페녹시 제초제, 예를 들어 클로메프로프 (RS)-2-(2,4-디클로로-m-톨릴옥시)프로피온아닐리드; 펜테라콜 2-(2,4,5-트리클로로페녹시)에탄올; 페녹시아세트산 제초제, 예를 들어 MCPA (4-클로로-2-메틸페녹시)아세트산; 페녹시부티르산 제초제, 예를 들어 MCPB 4-(4-클로로-o-톨릴옥시)부티르산; 페녹시프로피온산 제초제, 예를 들어 페노프로프 (RS)-2-(2,4,5-트리클로로페녹시)프로피온산; 아릴옥시페녹시프로피온산 제초제, 예를 들어 이속사피리포프 (RS)-2-[2-[4-(3,5-디클로로-2-피리딜옥시)페녹시]프로피오닐]이속사졸리딘; 페닐렌디아민 제초제, 예를 들어 디니트라민 N1,N1-디에틸-2,6-디니트로-4-트리플루오로메틸-m-페닐렌디아민; 피라졸릴옥시아세토페논 제초제, 예를 들어 피라족시펜 2-[4-(2,4-디클로로벤조일)-1,3-디메틸피라졸-5-일옥시]아세토페논; 피라졸릴페닐 제초제, 예를 들어 피라플루펜 2-클로로-5-(4-클로로-5-디플루오로메톡시-1-메틸피라졸-3-일)-4-플루오로페녹시아세트산; 피리다진 제초제, 예를 들어 피리다폴 6-클로로-3-페닐피리다진-4-올; 피리다지논 제초제, 예를 들어 클로리다존 5-아미노-4-클로로-2-페닐피리다진-3(2H)-온; 옥사피라존 5-브로모-1,6-디하이드로-6-옥소-1-페닐피리다진-4-일옥삼산; 피리딘 제초제, 예를 들어 플루록시피르 4-아미노-3,5-디클로로-6-플루오로-2-피리딜옥시아세트산; 티아조피르 메틸 2-디플루오로메틸-5-(4,5-디하이드로-1,3-티아졸-2-일)-4-이소부틸-6-트리플루오로메틸니코티네이트; 피리미딘디아민 제초제, 예를 들어 이프리미담 6-클로로-N4-이소프로필피리미딘-2,4-디아민; 4급 암모늄 제초제, 예를 들어 디에탐콰트 1,1'-비스(디에틸카르바모일메틸)-4,4'-비피리디늄; 파라콰트 1,1'-디메틸-4,4'-비피리디늄; 티오카르바메이트 제초제, 예를 들어 사이클로에이트 S-에틸 사이클로헥실(에틸)티오카르바메이트; 티오카르바질 S-벤질 디-sec-부틸티오카르바메이트; 티오카보네이트 제초제, 예를 들어 EXD O,O-디에틸 디티오비스(티오포르메이트); 티오우레아 제초제, 예를 들어 메티우론 1,1-디메틸-3-m-톨릴-2-티오우레아; 트리아진 제초제, 예를 들어 트리아지플람 (RS)-N-[2-(3,5-디메틸페녹시)-1-메틸에틸]-6-(1-플루오로-1-메틸에틸)-1,3,5-트리아진-2,4-디아민; 클로로트리아진 제초제, 예를 들어 시프라진 6-클로로-N2-사이클로프로필-N4-이소프로필-1,3,5-트리아진-2,4-디아민; 프로파진 6-클로로-A2,N4-디이소프로필-1,3,5-트리아진-2,4-디아민; 메톡시트리아진 제초제, 예를 들어 프로메톤 N2,N4-디-이소프로필-6-메톡시-1,3,5-트리아진-2,4-디아민; 메틸티오트리아진 제초제, 예를 들어 시아나트린 2-(4-에틸아미노-6-메틸티오-1,3,5-트리아진-2-일아미노)-2-메틸프로피오니트릴; 트리아지논 제초제, 예를 들어 헥사지논 3-사이클로헥실-6-디메틸아미노-1-메틸-1,3,5-트리아진-2,4(1H,3H)-디온; 트리아졸 제초제, 예를 들어 에프로나즈 N-에틸-N-프로필-3-프로필설포닐-1H-1,2,4-트리아졸-1-카르복사미드; 트리아졸론 제초제, 예를 들어 카르펜트라존 (RS)-2-클로로-3-{2-클로로-5-[4-(디플루오로메틸)-4,5-디하이드로-3-메틸-5-옥소-1H-1,2,4-트리아졸-1-일]-4-플루오로페닐}프로피온산; 트리아졸로피리미딘 제초제, 예를 들어 플로라술람 2',6',8-트리플루오로-5-메톡시[1,2,4]트리아졸로[1,5-c]피리미딘-2-설폰아닐리드; 우라실 제초제, 예를 들어 플루프로파실 이소프로필 2-클로로-5-(1,2,3,6-테트라하이드로-3-메틸-2,6-디옥소-4-트리플루오로메틸피리미딘-1-일)벤조에이트; 우레아 제초제, 예를 들어 사이클루론 3-사이클로-옥틸-1,1-디메틸우레아; 모니소우론 1-(5-tert-부틸-1,2-옥사졸-3-일)-3-메틸우레아; 페닐우레아 제초제, 예를 들어 클로록수론 3-[4-(4-클로로페녹시)페닐]-1,1-디메틸우레아; 시두론 1-(2-메틸사이클로헥실)-3-페닐우레아; 피리미디닐설포닐우레아 제초제, 예를 들어 플라자설푸론 1-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)-3-(3-트리플루오로메틸-2-피리딜설포닐)우레아; 피라조설푸론 5-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일카르바모일)설파모일]-1-메틸피라졸-4-카르복실산; 트리아지닐설포닐우레아 제초제, 예를 들어 티펜설푸론 3-(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일카르바모일설파모일)티오펜-2-카르복실산; 티아디아졸릴우레아 제초제, 예를 들어 테부티우론 1-(5-tert-부틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-1,3-디메틸우레아; 및/또는 분류되지 않은 제초제, 예를 들어 클로르페낙 (2,3,6-트리클로로페닐)아세트산; 메타졸 2-(3,4-디클로로페닐)-4-메틸-1,2,4-옥사디아졸리딘-3,5-디온; 트리탁 (RS)-1-(2,3,6-트리클로로벤질옥시)프로판-2-올; 2,4-D, 클로리무론, 및 페녹사프로프; 등, 및 이의 조합을 포함한다.
일부 구현예에서, 상기 살생물제는 살충제를 포함하거나, 대안적으로 살충제이다. 상기 살충제의 일반적인 예는 방충제, 예를 들어 N,N-디에틸-메타-톨루아미드, 및 피레트로이드, 예를 들어 피레트린을 포함한다. 상기 살충제의 구체적인 예는 아트라진, 디아지논 및 클로르피리포스를 포함한다. 이들 또는 다른 구현예에서, 상기 살생물제는 항균제를 포함하거나, 대안적으로 항균제이다. 상기 항균제의 유형 및 성질은 다양할 수 있으며, 당업자에 의해 용이하게 결정될 수 있다. 특정 항균제는 상업적으로 입수가능하며, 이는 미국 미시간주 미들랜드에 소재한 Dow Silicones Corporation의 DOWSIL® 5700 및 DOWSIL® 5772를 포함한다. 특정 구현예에서, 상기 살생물제는 붕소-함유 물질, 예를 들어 붕산 무수물, 붕사 또는 이나트륨 옥타보레이트 사수화물을 포함하거나, 대안적으로 상기 붕소-함유 물질이다. 다양한 구현예에서, 상기 밀봉제는 본원에 예시된 살진균제, 제초제, 살충제, 항균제 및 기타 살생물 성분으로부터 각각 독립적으로 선택된, 2개 이상의 살생물제를 포함한다.
상기 밀봉제 내에 존재하는 상기 살생물제의 양은 다양한 인자 (예를 들어, 사용된 살생물제(들)의 유형, 상기 (I) 공중합체의 양 및/또는 유형, 상기 밀봉제의 목적하는 용도, 상기 밀봉제가 노출될 예정인 경화 조건 등)에 의해 결정되며, 당업자에 의해 용이하게 결정될 수 있다. 일반적으로, 존재하는 경우, 상기 밀봉제는, 상기 밀봉제의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 10 중량%, 대안적으로 0.1 내지 5 중량%의 양으로, 상기 살생물제, 또는 살생물제의 조합을 포함한다.
특정 구현예에서, 상기 밀봉제는 난연제를 포함한다. 적합한 난연제의 예는 유기/탄소계 난연제 (예를 들어 카본 블랙 등), 무기/광물계 난연제 (예를 들어 수화된 수산화알루미늄, 실리케이트, 예를 들어 규회석, 백금 및/또는 백금의 금속 착물 등) 등, 및 이의 조합을 포함한다. 적합한 난연제의 추가 예는 할로겐계 난연제, 예를 들어 데카브로모디페닐옥사이드, 옥타브로모디페닐 옥사이드, 헥사브로모사이클로도데칸, 데카브로모비페닐 옥사이드, 디페닐옥시벤젠, 에틸렌 비스-테트라브로모프탈아미드, 펜타브로모에틸 벤젠, 펜타브로모벤질 아크릴레이트, 트리브로모페닐 말레산 이미드, 테트라브로모비스페닐 A, 비스-(트리브로모페녹시)에탄, 비스-(펜타브로모페녹시)에탄, 폴리디브로모페닐렌 옥사이드, 트리브로모페닐알릴 에테르, 비스-디브로모프로필 에테르, 테트라브로모프탈산 무수물, 디브로모네오펜틸 글리콜, 디브로모에틸 디브로모사이클로헥산, 펜타브로모디페닐 옥사이드, 트리브로모스티렌, 펜타브로모클로로사이클로헥산, 테트라브로모자일렌, 헥사브로모사이클로도데칸, 브롬화 폴리스티렌, 테트라데카브로모디페녹시벤젠, 트리플루오로프로펜 및 PVC; 인계 난연제, 예를 들어 (2,3-디브로모프로필)-포스페이트, 인, 사이클릭 포스페이트, 트리아릴 포스페이트, 비스-멜라미늄 펜테이트, 펜타에리트리톨 비사이클릭 포스페이트, 디메틸메틸포스페이트, 포스핀 옥사이드 디올, 트리페닐 포스페이트, 트리스-(2-클로로에틸)포스페이트, 포스페이트 에스테르, 예를 들어 트리크레일-, 트릭실레닐-, 이소데실 디페닐-, 에틸헥실 디페닐-, 트리옥틸-, 트리부틸-, 및 트리스-부톡시에틸 포스페이트 에스테르 및, 다양한 아민의 포스페이트염 (예를 들어 암모늄 포스페이트); 테트라알킬 납 화합물, 예를 들어 테트라에틸 납; 철 펜타카르보닐; 망간 메틸 사이클로펜타디에닐 트리카르보닐; 멜라민 및 이의 유도체, 예를 들어 멜라민염; 구아니딘; 디시안디아미드; 암모늄 설파메이트; 알루미나 삼수화물; 수산화마그네슘 알루미나 삼수화물 등, 및 이의 유도체, 변형 및 조합을 포함한다. 상기 밀봉제 내에 존재하는 상기 난연제의 양은 다양한 인자 (예를 들어, 상기 (I) 공중합체의 양 및/또는 유형, 상기 밀봉제의 목적하는 용도, 상기 밀봉제가 노출될 예정인 경화 조건, 비히클/용매의 존재 여부 등)에 의해 결정되며, 당업자에 의해 용이하게 결정될 수 있다. 일반적으로, 존재하는 경우, 상기 밀봉제는, 상기 밀봉제의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 15 중량%, 대안적으로 0.1 내지 10 중량%의 양으로, 상기 난연제를 포함한다.
일부 구현예에서, 상기 밀봉제는 결합제를 포함한다. 전형적으로, 상기 결합제는 비반응성, 탄성중합체성 유기 중합체, 즉 상기 (I) 공중합체와 반응하지 않는 탄성중합체성 유기 중합체이다. 또한, 상기 결합제는 전형적으로 상기 (I) 공중합체와 상용성이며, 즉, 상기 결합제는 상기 (I) 공중합체와 함께 상기 밀봉제로 제형화될 때 2상 시스템을 형성하지 않는다. 일반적으로, 적합한 결합제는 낮은 기체 및 수분 투과성을 가지며, 전형적으로 30,000 내지 75,000의 수 평균 분자량 (Mn)을 포함한다. 그러나, 상기 결합제는 다양한 비반응성, 탄성중합체성 유기 중합체 (예를 들어, 고분자량의 이러한 중합체와 저분자량의 이러한 중합체)의 배합물을 포함할 수 있다. 이러한 경우에서, 상기 고분자량 중합체(들)는 전형적으로 100,000 내지 600,000의 Mn을 포함하고, 상기 저분자량 중합체(들)는 전형적으로 900 내지 10,000, 대안적으로 900 내지 3,000의 Mn을 포함한다. Mn 범위의 하한 값은 전형적으로, 당업자에 의해 이해되는 바와 같이, 상기 결합제가 상기 (I) 공중합체 및 상기 밀봉제의 다른 성분과 상용성이 되도록 선택된다. 상기 결합제는 하나의 비반응성, 탄성중합체성 유기 중합체를 포함하거나, 또는 대안적으로, 예를 들어 구조, 점도, 평균 분자량 (Mn 또는 Mw), 중합체 단위, 서열 등 또는 이의 조합에 있어 서로 상이한 2개 이상의 비반응성, 탄성중합체성 유기 중합체를 포함할 수 있다.
적합한 결합제의 예는 폴리이소부틸렌을 포함하며, 이는 당업계에 공지되어 있고 상업적으로 입수가능하다. 폴리이소부틸렌의 구체적인 예는 독일에 소재한 BASF Corporation에 의해 상표명 OPPANOL®로 판매되는 것뿐만 아니라 일본에 소재한 NOF Corp.에 의해 상표명 PARLEAM®으로 판매되는 다양한 등급의 수소화 폴리이소부텐을 포함한다. 적합한 폴리이소부틸렌의 추가 예는 미국 텍사스주 베이타운에 소재한 ExxonMobil Chemical Co.로부터 상표명 VISTANEX®로 상업적으로 입수가능하다. 이들은 VISTANEX® MML-80, MML-100, MML-120, 및 MML-140을 포함하며, 이는 파라핀계 탄화수소 중합체이며, 사슬-말단 올레핀 결합만을 함유하는 장쇄 직쇄 거대분자로 구성된다. VISTANEX® MM 폴리이소부틸렌은 점도 평균 분자량이 70,000 내지 90,000이며, VISTANEX® LM 폴리이소부틸렌 (예를 들어 LM-MS)은 점도 평균 분자량이 8,700 내지 10인 저분자량 폴리이소부틸렌이다. 폴리이소부틸렌의 추가 예는 VISTANEX LM-MH (점도 평균 분자량 10,000 내지 11,700); 미국 일리노이주 시카고에 소재한 Amoco Corp.의 Soltex PB-24 (Mn 950), Indopol® H-100 (Mn 910), Indopol® H-1200 (Mn 2100); 영국 런던에 소재한 BP Chemicals의 NAPVIS® 및 HYVIS® (예를 들어 NAPVIS® 200, D10, 및 DE3; 및 HYVIS® 200)를 포함한다. 상기 NAPVIS® 폴리이소부틸렌은 전형적으로 Mn이 900 내지 1300이다. 상기 폴리이소부틸렌(들)뿐만 아니라, 또는 이에 대한 대안으로서, 상기 결합제는 부틸 고무, 스티렌-에틸렌/부틸렌-스티렌 (SEBS) 블록 공중합체, 스티렌-에틸렌/프로필렌-스티렌 (SEPS) 블록 공중합체, 폴리올레핀 플라스토머 또는 이의 조합을 포함하거나, 또는 이들일 수 있다. SEBS 및 SEPS 블록 공중합체는 당업계에 공지되어 있고, 미국 텍사스주 휴스턴에 소재한 Kraton Polymers U.S. LLC의 Kraton® G 중합체 및 미국 뉴욕주 뉴욕에 소재한 Kuraray America, Inc.의 Septon 중합체로 상업적으로 입수가능하다. 폴리올레핀 플라스토머 또한 당업계에 공지되어 있으며, 미국 미시간주 미들랜드에 소재한 Dow Chemical Company의 Elastomers & Specialty Products Division의 AFFINITY® GA 1900 및 AFFINITY® GA 1950 조성물로 상업적으로 입수가능하다.
상기 밀봉제 내에 존재하는 상기 결합제의 양은 다양한 인자 (예를 들어, 상기 (I) 공중합체의 양 및/또는 유형, 상기 밀봉제의 목적하는 용도, 상기 밀봉제가 노출될 예정인 경화 조건, 비히클/용매의 존재 여부 등)에 의해 결정되며, 당업자에 의해 용이하게 결정될 수 있다. 일반적으로, 존재하는 경우, 상기 밀봉제는, 상기 밀봉제 내의 모든 성분의 조합된 중량을 기준으로 1 내지 50 중량부, 대안적으로 5 내지 40 중량부, 대안적으로 5 내지 35 중량부의 양으로, 상기 결합제를 포함한다.
일부 구현예에서, 상기 밀봉제는 항노화 첨가제를 포함한다. 항노화 첨가제의 예는 항산화제, UV 흡수제, UV 및/또는 광 안정화제, 열 안정화제 및 이의 조합을 포함한다. 상기 항노화 첨가제는 하나의 항노화 첨가제이거나 이를 포함할 수 있거나, 대안적으로, 2개 이상의 상이한 항노화 첨가제를 포함할 수 있다. 또한, 하나의 특정 항노화 첨가제가 복수의 기능 (예를 들어, UV 흡수제 및 UV 안정화제 둘 모두로서, 항산화제 및 UV 흡수제 둘 모두로서)을 제공할 수 있다. 많은 적합한 항노화 첨가제가 당업계에 공지되어 있으며 상업적으로 입수가능하다. 예를 들어, 적합한 항산화제는 페놀계 항산화제 (예를 들어, 완전 입체 장애 페놀 및 부분 장애 페놀) 및 페놀계 항산화제와 안정화제 (예를 들어, 입체 장애 아민, 예를 들어 테트라메틸-피페리딘 유도체 ("장애 아민 광 안정화제" (HALS)로도 알려짐))의 조합을 포함한다. 적합한 페놀계 항산화제는 BASF의 IRGANOX® 1010 및 비타민 E를 포함한다. IRGANOX® 1010은 펜타에리트리톨 테트라키스(3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트)를 포함한다. UV 흡수제의 예는 분지형 및 선형 2-(2H-벤조 트리아졸-2-일)-6-도데실-4-메틸페놀 (TINUVIN® 571)을 포함한다. UV 안정화제의 예는 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) 세바케이트; 메틸 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜/세바케이트; 및 이의 조합 (TINUVIN® 272)을 포함한다. 이들 및 기타 TINUVIN® 첨가제, 예를 들어 TINUVIN® 765는 BASF로부터 상업적으로 입수가능하다. 다른 UV 및 광 안정화제는 상업적으로 입수 가능하고, Chemtura의 LowLite, PolyOne의 OnCap 및 미국 델라웨어주에 소재한 E. I. du Pont de Nemours and Company의 Light Stabilizer 210으로 예시된다. 예를 들어 상기 밀봉제 또는 이의 경화물로부터 상기 항노화 첨가제가 유출될 가능성을 최소화하기 위해, 올리고머성 (고분자량) 안정화제가 상기 항노화 첨가제에 또는 상기 항노화 첨가제로서 또한 사용될 수 있다. 이러한 올리고머성 항산화제 안정화제의 예는 TINUVIN® 622을 포함하며, 이는 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리딘 에탄올과 공중합된 부탄디오익산의 디메틸 에스테르이다. 열 안정화제의 예는 산화철, 카본 블랙, 철 카르복실레이트염, 세륨 수화물, 바륨 지르코네이트, 세륨 및 지르코늄 옥토에이트, 포르피린 등, 및 이의 조합을 포함한다.
상기 밀봉제 내에 존재하는 상기 항노화제의 양은 다양한 인자 (예를 들어, 상기 (I) 공중합체의 양 및/또는 유형, 상기 밀봉제의 목적하는 용도, 상기 밀봉제가 노출될 예정인 경화 조건 등)에 의해 결정되며, 당업자에 의해 용이하게 결정될 수 있다. 일반적으로, 존재하는 경우, 상기 밀봉제는, 상기 밀봉제의 총 중량을 기준으로 0 초과 내지 5 중량%, 대안적으로 0.1 내지 4 중량%, 대안적으로 0.5 내지 3 중량%의 양으로, 상기 항노화제를 포함한다.
특정 구현예에서, 상기 밀봉제는 수분 방출제, 즉 시간 경과에 따라 (예를 들어 온도 및/또는 압력과 같은 적용된 조건에 응답하여) 물을 방출하는 성분을 포함한다. 전형적으로, 상기 수분 방출제는 상기 밀봉제를 부분적으로, 대안적으로 완전히, 반응시키기에 충분한 양의 물을 함유하고, 따라서 적용된 조건 (예를 들어, 밀봉제의 사용 온도)에 충분한 시간 동안 노출될 경우 상기 양의 물을 방출하도록 선택된다. 그러나, 일반적으로 상기 수분 방출제는, 상기 물과 충분히 결합하여, 상기 밀봉제를 제조 및/또는 저장하는 동안 너무 많은 물이 방출되는 것을 방지하도록 선택된다. 예를 들어, 상기 수분 방출제는 전형적으로, 상기 밀봉제가 사용되는 적용 공정 동안 또는 그 이후에 상기 (I) 공중합체의 축합 반응에 충분한 물이 이용가능하도록, 상기 밀봉제를 배합/제형화하는 동안 상기 물과 충분히 결합한다. 이러한 "제어 방출" 특성은 또한, 적용 공정 동안 너무 많은 물이 방출되거나/고 물이 너무 빠르게 방출되는 것을 방지하는 이점을 제공할 수 있는데, 이는 상기 밀봉제의 상기 (I) 공중합체의 축합 반응에 의해 형성된 반응 생성물에서 기포 발생 또는 공극을 유발할 수 있기 때문이다. 선택된 특정 수분 방출제는 다양한 인자 (예를 들어 상기 밀봉제의 다른 성분, 상기 (I) 공중합체의 양/유형, 상기 (II) 축합 반응 촉매의 유형, 상기 밀봉제가 제형화되는 공정 조건)에 의해 결정될 수 있으며, 당업자에 의해 용이하게 결정될 것이다. 적합한 수분 방출제의 예는 금속염 수화물, 수화된 분자체 및 침강 탄산염을 예로 들 수 있다. 특정 예는 Solvay로부터 상표명 WINNOFIL® SPM으로 입수가능한 침강 탄산 칼슘을 포함한다. 특정 구현예에서, 상기 수분 방출제는 침강 탄산 칼슘을 포함하거나, 대안적으로 침강 탄산 칼슘이도록 선택된다. 상기 수분 방출제는, 충분한 시간 동안 적용 온도 범위에 노출되는 경우 상기 (I) 공중합체의 축합 반응을 위한 충분한 양의 물을 방출하면서, 배합 동안 모든 수분 함량이 방출되지는 않도록 선택될 수 있다. 상기 밀봉제 내에 존재하는 상기 수분 방출제의 양은 다양한 인자 (예를 들어, 상기 (I) 공중합체의 투수성, 비히클/용매의 존재 여부, 건조제의 존재 여부, 상기 밀봉제의 제형화/제조 방법 등)에 의해 결정되며, 당업자에 의해 용이하게 결정될 수 있다. 일반적으로, 존재하는 경우, 상기 밀봉제는, 상기 밀봉제 내의 모든 성분의 조합된 중량을 기준으로 1 내지 50 중량부, 대안적으로 5 내지 40 중량부, 대안적으로 5 내지 30 중량부의 양으로, 상기 수분 방출제를 포함한다.
일부 구현예에서, 상기 밀봉제는 안료 (즉, 상기 밀봉제 및/또는 이의 반응 생성물에 색상을 부여하는 성분)를 포함한다. 이러한 안료는 임의의 무기 화합물, 예를 들어 산화 크롬, 산화 티타늄, 코발트 안료와 같은 금속의 것들, 및 이러한 금속에 기반하지 않은 것들, 예를 들어 비금속 무기 화합물을 포함할 수 있다. 적합한 안료의 예는 인디고, 이산화 티타늄, 카본 블랙, 및 이의 조합뿐만 아니라 기타 상업적으로 입수가능한 안료, 예를 들어 PolyOne으로부터 입수가능한 Stan-Tone 505P01 Green을 포함한다. 특정 구현예에서, 상기 안료는 카본 블랙을 포함한다. 카본 블랙의 특정 예는 Chevron Phillips Chemical Company LP로부터 상업적으로 입수가능한 Shawinigan 아세틸렌 블랙; 미국 일리노이주 페어뷰 하이츠에 소재한 Elementis Pigments Inc.에 의해 공급되는 SUPERJET® 카본 블랙 (예를 들어 LB-1011); 미국 오하이오주 애크론에 소재한 Sid Richardson Carbon Co에 의해 공급되는 SR 511; 및 미국 뉴저지주 파시패니에 소재한 Degussa Engineered Carbons의 N330, N550, N762, N990을 포함한다. 상기 밀봉제 내에 존재하는 상기 안료의 양은 다양한 인자 (예를 들어, 상기 (I) 공중합체의 양 및/또는 유형, 상기 밀봉제의 목적하는 용도, 비히클/용매의 존재 여부 등)에 의해 결정되며, 당업자에 의해 용이하게 결정될 수 있다. 일반적으로, 존재하는 경우, 상기 밀봉제는, 상기 밀봉제의 총 중량을 기준으로 0 초과 내지 20 중량%, 대안적으로 0.001 내지 10 중량%, 대안적으로 0.001 내지 5 중량%의 양으로, 상기 안료를 포함한다.
특정 구현예에서, 상기 밀봉제는 유동성 첨가제, 예를 들어 유동성 개질제 및/또는 점도 조절제를 포함한다. 적합한 유동성 첨가제의 예는 왁스; 폴리아미드; 폴리아미드 왁스; 수소화 피마자유 유도체; 금속 비누, 예를 들어 칼슘, 알루미늄 및/또는 바륨 스테아레이트 등, 및 이의 유도체, 변형 및 조합을 포함한다. 특정 구현예에서, 상기 유동성 개질제는, 당업자에 의해 잘 이해되는 바와 같이, 충전제의 혼입, 상기 밀봉제의 배합, 탈기 및/또는 혼합 (예를 들어, 그의 제조 동안)을 용이하게 하도록 선택된다. 유동성 첨가제의 구체적인 예는 당업계에 공지되어 있는 상업적으로 입수가능한 것들을 포함한다. 이러한 유동성 첨가제의 예는 Evonik으로부터 상업적으로 입수가능한 Polyvest; King Industries로부터 상업적으로 입수가능한 Disparlon; Du Pont로부터 상업적으로 입수가능한 Kevlar Fiber Pulp; Nanocor로부터 상업적으로 입수가능한 Rheospan; Lubrizol로부터 상업적으로 입수가능한 Ircogel; Palmer Holland로부터 상업적으로 입수가능한 Crayvallac® SLX 등 및 이의 조합을 포함한다.
일부 구현예에서, 상기 유동성 개질제는 왁스 (예를 들어 파라핀 왁스, 미세결정질 왁스 또는 이의 조합)를 포함하거나, 대안적으로 왁스이다. 상기 왁스는 전형적으로 비극성 탄화수소(들)를 포함하며, 이는 분지형 구조, 사이클릭 구조 또는 이의 조합을 포함할 수 있다. 적합한 왁스의 예는 미국 뉴욕주 웨스트 바빌론에 소재한 Strahl & Pitsch, Inc.로부터 SP 96 (62 내지 69℃의 융점), SP 18 (73 내지 80℃의 융점), SP 19 (76 내지 83℃의 융점), SP 26 (76 내지 83℃의 융점), SP 60 (79 내지 85℃의 융점), SP 617 (88 내지 93℃의 융점), SP 89 (90 내지 95℃의 융점), 및 SP 624 (90 내지 95℃의 융점)이라는 명칭으로 입수가능한 석유 미세결정질 왁스를 포함한다. 적합한 왁스의 추가 예는 미국 펜실베니아주 페트롤리아에 소재한 Crompton Corporation에 의해 상표명 Multiwax®로 판매되는 것들을 포함한다. 이러한 왁스는, 포화 분지형 및 사이클릭 비극성 탄화수소를 포함하고 79 내지 87℃의 융점을 갖는 Multiwax® 180-W; 포화 분지형 및 사이클릭 비극성 탄화수소를 포함하고 76 내지 83℃의 융점을 갖는 Multiwax® W-445; 및 포화 분지형 및 사이클릭 비극성 탄화수소를 포함하고 73 내지 80℃의 융점을 갖는 Multiwax® W-835를 포함한다. 특정 구현예에서, 상기 왁스는 실온 (25℃)에서 고체인 미세결정질 왁스를 포함하거나, 대안적으로 이러한 왁스이다. 일부 구현예에서, 상기 왁스는 목적하는 적용 온도 범위 (즉, 상기 밀봉제가 사용/적용될 예정인 온도 범위) 내에서 융점을 갖도록 선택된다. 상기 왁스가 용융되는 경우, 가공 보조제로서 작용하여, 사용되는 경우, 배합 동안, 즉 상기 배합 공정 자체뿐만 아니라, 탈기 단계 동안, 조성물 내로의 충전제의 혼입을 상당히 용이하게 하는 것으로 여겨진다. 예를 들어, 특정 구현예에서, 상기 왁스는 100℃ 미만의 용융 온도를 가지며, 심지어 단순한 정적 혼합기에서도, (예를 들어, 상기 밀봉제가 다중-부분 조성물인 경우) 적용 전에 부분들의 혼합을 용이하게 할 수 있다. 이러한 경우에서, 상기 왁스는 또한 80 내지 110℃, 대안적으로 90 내지 100℃의 온도에서 우수한 유동성으로 상기 밀봉제의 적용을 용이하게 할 수 있다.
상기 밀봉제 내에 존재하는 상기 유동성 첨가제의 양은 다양한 인자 (예를 들어, 상기 (I) 공중합체의 양 및/또는 유형, 상기 밀봉제의 목적하는 용도, 상기 밀봉제가 노출될 예정인 경화 조건, 비히클/용매의 존재 여부 등)에 의해 결정되며, 당업자에 의해 용이하게 결정될 수 있다. 일반적으로, 존재하는 경우, 상기 밀봉제는, 상기 밀봉제 내의 모든 성분의 조합된 중량을 기준으로 0 초과 내지 20 중량부, 대안적으로 1 내지 15 중량부, 대안적으로 1 내지 5 중량부의 양으로, 상기 유동성 첨가제를 포함한다.
특정 구현예에서, 상기 밀봉제는 비히클 (예를 들어, 용매 및/또는 희석제와 같은 담체 비히클)을 포함한다. 상기 밀봉제의 다양한 성분의 선택에 따라, 상기 담체 비히클은 예를 들어 오일 (예를 들어, 유기 오일 및/또는 실리콘 오일), 용매, 물 등일 수 있다. 당업자에 의해 이해되는 바와 같이, 존재하는 경우, 사용되는 특정 비히클은 상기 밀봉제 또는 그의 일부 (예를 들어, 상기 밀봉제가 다중-부분 조성물인 경우 상기 밀봉제의 하나 이상의 부분)의 흐름; 뿐만 아니라 특정 성분 (예를 들어, 상기 (I) 공중합체, 상기 사슬 연장제, 상기 말단 차단제 등)의 도입을 용이하게 하도록 (예를 들어, 증가시키도록) 선택된다. 이와 같이, 적합한 비히클은 다양하며, 일반적으로, 상기 밀봉제의 하나 이상의 성분을 유동화하는 것을 돕지만 이러한 성분 중 어느 것과도 본질적으로 반응하지 않는 것들을 포함한다. 따라서, 상기 비히클은 상기 밀봉제의 하나 이상의 성분의 용해도, 휘발성 또는 둘 모두에 기초하여 선택될 수 있다. 이러한 의미에서, 상기 용해도는 상기 밀봉제의 하나 이상의 성분을 용해 및/또는 분산시키기에 충분한 비히클을 지칭하고, 상기 휘발성은 상기 비히클의 증기압을 지칭한다. 상기 비히클이 지나치게 휘발성인 경우 (즉, 의도된 용도에 비해 너무 높은 증기압을 갖는 경우), 적용 온도에서 상기 밀봉제 내에 기포가 형성될 수 있으며, 이는 균열을 생성하고/거나 상기 밀봉제로부터 형성된 경화물의 특성을 약화시키거나 또는 이에 해로운 영향을 미칠 수 있다. 그러나, 상기 비히클이 충분히 휘발성이 아닌 경우 (즉, 의도된 용도에 비해 너무 낮은 증기압을 갖는 경우), 상기 비히클은 상기 밀봉제의 경화물 내에 잔류할 수 있고/거나 그 안에서 가소제로서 기능할 수 있다. 적합한 비히클의 예는 일반적으로 실리콘 유체, 유기 유체 및 이의 조합을 포함한다.
일부 구현예에서, 상기 밀봉제의 상기 비히클은 실리콘 유체를 포함하거나, 대안적으로 실리콘 유체이다. 상기 실리콘 유체는 전형적으로 저점도 및/또는 휘발성 실록산이다. 일부 구현예에서, 상기 실리콘 유체는 저점도 오르가노폴리실록산, 휘발성 메틸 실록산, 휘발성 에틸 실록산, 휘발성 메틸 에틸 실록산 등, 또는 이의 조합이다. 전형적으로, 상기 실리콘 유체는 25℃에서 1 내지 1,000 mm2/초 범위의 점도를 갖는다. 일부 구현예에서, 상기 실리콘 유체는 화학식 (R28R29SiO)I (여기서 각각의 R28 및 R29는 H 및 치환 또는 비치환된 하이드로카빌 기로부터 독립적으로 선택되고, 아래 첨자 I는 3 내지 8임) 을 갖는 실리콘을 포함한다. 적합한 실리콘 유체의 구체적인 예는 헥사메틸사이클로트리실록산, 옥타메틸사이클로테트라실록산, 데카메틸사이클로펜타실록산, 도데카메틸사이클로헥사실록산, 옥타메틸트리실록산, 데카메틸테트라실록산, 도데카메틸펜타실록산, 테트라데카메틸헥사실록산, 헥사디아메틸헵타실록산, 헵타메틸-3-{(트리메틸실릴)옥시)}트리실록산, 헥사메틸-3,3, 비스{(트리메틸실릴)옥시}트리실록산 펜타메틸{(트리메틸실릴)옥시}사이클로트리실록산뿐만 아니라 폴리디메틸실록산, 폴리에틸실록산, 폴리메틸에틸실록산, 폴리메틸페닐실록산, 폴리디페닐실록산, 카프릴릴 메티콘, 헥사메틸디실록산, 헵타메틸옥틸트리실록산, 헥실트리메티콘 등, 및 이의 유도체, 변형 및 조합을 포함한다. 적합한 실리콘 유체의 추가 예는 5 x 10-7 내지 1.5 x 10-6 m2/s와 같은 적합한 증기압을 갖는 폴리오르가노실록산을 포함하고; 미국 미시간주 미들랜드에 소재한 Dow Silicones Corporation로부터 상업적으로 입수가능한 DOWSIL® 200 Fluids 및 DOWSIL® OS FLUIDS를 포함한다.
특정 구현예에서, 상기 밀봉제의 상기 비히클은, 휘발성 및/또는 반휘발성 탄화수소, 에스테르 및/또는 에테르를 포함하는 유기 오일을 전형적으로 포함하는 유기 유체를 포함하거나, 대안적으로 이러한 유기 유체이다. 이러한 유기 유체의 일반적인 예는 휘발성 탄화수소 오일, 예를 들어 C6-C16 알칸, C8-C16 이소알칸 (예를 들어 이소데칸, 이소도데칸, 이소헥사데칸 등) C8-C16 분지형 에스테르 (예를 들어 이소헥실 네오펜타노에이트, 이소데실 네오펜타노에이트 등) 등, 뿐만 아니라 이의 유도체, 변형 및 조합을 포함한다. 적합한 유기 유체의 추가 예는 방향족 탄화수소, 지방족 탄화수소, 3개 초과의 탄소 원자를 갖는 알코올, 알데히드, 케톤, 아민, 에스테르, 에테르, 글리콜, 글리콜 에테르, 알킬 할라이드, 방향족 할라이드 및 이의 조합을 포함한다. 탄화수소는 이소도데칸, 이소헥사데칸, 이소파 L (C11-C13), 이소파 H (C11-C12), 수소화 폴리데센을 포함한다. 에테르 및 에스테르는 이소데실 네오펜타노에이트, 네오펜틸글리콜 헵타노에이트, 글리콜 디스테아레이트, 디카프릴릴 카보네이트, 디에틸헥실 카보네이트, 프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 에틸-3에톡시 프로피오네이트, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트, 트리데실 네오펜타노에이트, 프로필렌 글리콜 메틸에테르 아세테이트 (PGMEA), 프로필렌 글리콜 메틸에테르 (PGME), 옥틸도데실 네오펜타노에이트, 디이소부틸 아디페이트, 디이소프로필 아디페이트, 프로필렌 글리콜 디카프릴레이트/디카프레이트, 옥틸 에테르, 옥틸 팔미테이트 및 이의 조합을 포함한다.
일부 구현예에서, 상기 비히클은 유기 용매를 포함하거나, 대안적으로 유기 용매이다. 상기 유기 용매의 예는 알코올, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올 및 n-프로판올; 케톤, 예를 들어 아세톤, 메틸에틸 케톤 및 메틸 이소부틸 케톤; 방향족 탄화수소, 예를 들어 벤젠, 톨루엔, 및 자일렌; 지방족 탄화수소, 예를 들어 헵탄, 헥산 및 옥탄; 글리콜 에테르, 예를 들어 프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 프로필렌 글리콜 n-프로필 에테르 및 에틸렌 글리콜 n-부틸 에테르; 할로겐화 탄화수소, 예를 들어 디클로로메탄, 1,1,1-트리클로로에탄 및 염화 메틸렌; 클로로포름; 디메틸 설폭사이드; 디메틸 포름아미드, 아세토니트릴; 테트라하이드로푸란; 화이트 스피릿(white spirit); 미네랄 스피릿 (mineral spirit); 나프타; n-메틸피롤리돈 등, 뿐만 아니라 이의 유도체, 변형 및 조합을 포함한다.
다른 비히클 또한 상기 밀봉제에 이용될 수 있다. 예를 들어, 일부 구현예에서, 상기 비히클은 이온성 액체를 포함하거나, 대안적으로 이온성 액체이다. 이온성 액체의 예는 음이온-양이온 조합을 포함한다. 일반적으로, 상기 음이온은 알킬 설페이트계 음이온, 토실레이트 음이온, 설포네이트계 음이온, 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드 음이온, 비스(플루오로설포닐)이미드 음이온, 헥사플루오로포스페이트 음이온, 테트라플루오로보레이트 음이온 등으로부터 선택되고, 상기 양이온은 이미다졸륨계 양이온, 피롤리디늄계 양이온, 피리디늄계 양이온, 리튬 양이온 등으로부터 선택된다. 그러나, 복수의 양이온 및 음이온의 조합이 또한 사용될 수 있다. 상기 이온성 액체의 구체적인 예는 전형적으로, 1-부틸-1-메틸피롤리디늄 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 1-메틸-1-프로필피롤리디늄 비스-(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 3-메틸-1-프로필피리디늄 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, N-부틸-3-메틸피리디늄 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 1-메틸-1-프로필피리디늄 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 디알릴디메틸암모늄 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 메틸트리옥틸암모늄 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 1,2-디메틸-3-프로필이미다졸륨 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 1-비닐이미다졸륨. 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 1-알릴 이미다졸륨 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 1-알릴-3-메틸이미다졸륨 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 리튬 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드 등뿐만 아니라 이의 유도체, 변형 및 조합을 포함한다.
상기 밀봉제 내에 존재하는 상기 비히클의 양은 다양한 인자 (예를 들어, 상기 (I) 공중합체의 양 및/또는 유형, 상기 밀봉제가 제형화된 방식, 상기 밀봉제가 노출될 예정인 경화 조건 등)에 의해 결정되며, 당업자에 의해 용이하게 결정될 수 있다. 일반적으로, 존재하는 경우, 상기 밀봉제는, 상기 밀봉제의 총 중량을 기준으로 1 내지 99 중량%, 대안적으로 1 내지 75 중량%, 대안적으로 2 내지 60 중량%, 대안적으로 2 내지 50 중량%의 양으로, 상기 비히클을 포함한다.
특정 구현예에서, 상기 밀봉제는 점착 부여제를 포함한다. 적합한 점착 부여제의 일반적인 예는 전형적으로, 지방족 탄화수소 수지 (예를 들어 6 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 수소화 폴리올레핀), 수소화 테르펜 수지, 로진 에스테르, 수소화 로진 글리세롤 에스테르 또는 이의 조합을 포함하는 것들을 포함한다. 적합한 점착 부여제의 구체적인 예는 천연 또는 개질 로진, 예를 들어 검 로진, 우드 로진, 톨유 로진, 증류 로진, 수소화 로진, 이량체화 로진 및 중합된 로진; 천연 또는 개질 로진의 글리세롤 및 펜타에리트리톨 에스테르, 예를 들어 페일 우드 로진의 글리세롤 에스테르, 수소화 로진의 글리세롤 에스테르, 중합된 로진의 글리세롤 에스테르, 수소화 로진의 펜타에리트리톨 에스테르, 및 로진의 페놀-개질된 펜타에리트리톨 에스테르; 천연 테르펜의 공중합체 및/또는 삼원 공중합체, 예를 들어 스티렌/테르펜 및/또는 알파 메틸 스티렌/테르펜 중합체; ASTM 방법 E28에 의해 측정했을 때 60 내지 150℃의 연화점을 갖는 폴리테르펜 수지, 예를 들어 프리델-크래프트 촉매의 존재하에 테르펜 탄화수소 (예를 들어, 피넨)의 중합을 통해 생성된 것들, 및 이의 수소화 생성물 (예를 들어 수소화 폴리테르펜); 페놀계 개질된 테르펜 수지 및 이의 수소화 유도체, 예를 들어 비사이클릭 테르펜 및 페놀의 산-매개 축합을 통해 제조된 것들; 지방족 석유 탄화수소 수지, 예를 들어 주로 올레핀 및 디올레핀으로 구성된 단량체의 중합을 통해 제조된 것들, 60 내지 135℃의 환구 연화점을 갖는 것들, 및 수소화 지방족 석유 탄화수소 수지; 지환족 석유 탄화수소 수지 및 이의 수소화 유도체; 지방족/방향족 또는 지환족/방향족 공중합체 및 이의 수소화 유도체; 및 이의 조합을 포함한다. 일부 구현예에서, 상기 밀봉제는 고체 점착 부여제 (즉, 25℃ 초과의 환구 연화점을 갖는 점착 부여제)를 포함한다. 적합한 점착 부여제의 다른 예는 상업적으로 입수가능한 품종, 예를 들어 Exxon Chemical의 ESCOREZ 1102, 1304, 1310, 1315, 및 5600, 및 Eastman의 Eastotac H-100, H-115E, 및 H-130L에 의해 예시되는 지방족 탄화수소 수지; Arakawa Chemicals의 Arkon P 100 및 Goodyear의 Wingtack 95에 의해 예시되는 수소화 테르펜 수지; Hercules의 Staybelite Ester 10 및 Foral에 의해 예시되는 수소화 로진 글리세롤 에스테르; Hercules의 Piccolyte A125에 의해 예시되는 폴리테르펜; Exxon Chemical의 ECR 149B 및 ECR 179A에 의해 예시되는 지방족/방향족 및/또는 지환족/방향족 수지; 및 이의 조합을 포함한다. 상기 밀봉제 내에 존재하는 상기 점착 부여제의 양은 다양한 인자 (예를 들어, 상기 (I) 공중합체의 양 및/또는 유형, 상기 밀봉제의 다른 성분의 유형 및/또는 양, 상기 밀봉제의 목적하는 용도 등)에 의해 결정되며, 당업자에 의해 용이하게 결정될 수 있다. 일반적으로, 존재하는 경우, 상기 밀봉제는, 상기 밀봉제 내의 모든 성분의 조합된 중량을 기준으로 1 내지 20 중량부의 양으로, 상기 점착 부여제를 포함한다.
특정 구현예에서, 상기 밀봉제는 부식 억제제를 포함한다. 적합한 부식 억제제의 예는 벤조트리아졸, 머캅타벤조트리아졸 등 및 이의 조합을 포함한다. 적합한 부식 억제제의 구체적인 예는 당업계에 공지되어 있고 상업적으로 입수가능하며, 예로는 미국 코네티컷주 노워크에 소재한 R. T. Vanderbilt로부터 입수가능한 CUVAN® 826 (예를 들어, 2,5-디머캅토-1,3,4-티아디아졸 유도체) 및 CUVAN® 484 (알킬티아디아졸)을 들 수 있다.
상기 밀봉제 내에 존재하는 상기 부식 억제제의 양은 다양한 인자 (예를 들어, 상기 (I) 공중합체의 양 및/또는 유형, 상기 밀봉제의 목적하는 용도, 상기 밀봉제가 노출될 예정인 경화 조건 등)에 의해 결정되며, 당업자에 의해 용이하게 결정될 수 있다. 일반적으로, 존재하는 경우, 상기 밀봉제는, 상기 밀봉제의 총 중량을 기준으로 0.05 내지 0.5 중량%의 양으로, 상기 부식 억제제를 포함한다.
상기 다양한 절에서 소개된 바와 같이, 상기 밀봉제의 다양한 성분은 복수의 목적을 위해 이용될 수 있으며, 따라서 특정 첨가제는 본원에 기술된 성분과 관련하여 중첩될 수 있다. 예를 들어, 특정 알콕시실란은 충전제 처리제, 접착 촉진제 및 가교제로서 유용할 수 있다. 또한, 상기 밀봉제는 전술되지 않은 추가 첨가제, 예를 들어 촉매 억제제, 경화 촉진제, 변색 첨가제 등을 추가로 포함할 수 있다. 이러한 추가 첨가제는 독립적으로 선택되고, 각각은, 당업자에 의해 용이하게 결정되는 바와 같이, 목적하는 용도에 기초하여, 선택된 양으로 상기 밀봉제에 사용된다. 전형적으로, 존재하는 경우, 상기 밀봉제는, 상기 밀봉제의 총 중량을 기준으로 0.001 내지 10 중량%, 대안적으로 0.01 내지 5 중량%, 대안적으로 0.1 내지 1 중량%의 양으로, 이러한 추가 첨가제 각각을 포함한다.
전술한 바와 같이, 상기 밀봉제는 1-부분 조성물 또는 다중-부분 조성물 (예를 들어, 2개, 3개, 4개 또는 그 이상의 부분을 포함함)로서 제조될 수 있다. 예를 들어, 일부 구현예에서, 상기 밀봉제는 1-부분 조성물로서 제조되며, 이는 혼합과 같은 임의의 편리한 수단에 의해 모든 성분을 함께 조합함으로써 제조될 수 있다. 이러한 1-부분 조성물은, 선택적으로, 상기 (I) 공중합체를 다양한 첨가제 (예를 들어 상기 충전제)와 조합 (예를 들어 예비 혼합)하여 중간 혼합물을 형성한 후, 상기 중간 혼합물을 상기 (II) 축합 반응 촉매 및 다른 다양한 첨가제를 포함하는 예비 혼합물과 조합 (예를 들어 혼합)하여 밀봉제 혼합물 또는 상기 밀봉제를 형성함으로써 제조될 수 있다. 다른 첨가제 (예를 들어, 상기 항노화 첨가제, 안료 등)는 임의의 목적하는 단계에서, 예를 들어 상기 중간 혼합물, 상기 예비 혼합물 또는 상기 밀봉제 혼합물과의 조합을 통해, 상기 밀봉제에 첨가될 수 있다. 이와 같이, 최종 혼합 단계가 (예를 들어 실질적으로 무수 조건하에) 수행되어 상기 밀봉제를 형성할 수 있으며, 이는 전형적으로, 사용할 준비가 될 때까지, 실질적으로 무수 조건하에, 예를 들어 밀봉된 용기에 저장된다.
일부 구현예에서, (예를 들어, 상기 가교제가 이용되는 경우) 상기 밀봉제는 상기 다중-부분 조성물로서 제조된다. 이러한 구현예에서, 상기 (II) 축합 반응 촉매 및 상기 가교제는 전형적으로 별도의 부분에 저장되며, 이는 상기 밀봉제를 사용하기 직전에 조합된다. 예를 들어, 상기 밀봉제는, 임의의 편리한 수단 (예를 들어, 혼합)에 의해 상기 (I) 공중합체와 상기 가교제를 조합하여 제1 (즉, 경화제) 부분을 형성함으로써 제조된 2-부분 경화성 조성물을 포함할 수 있다. 제2 (즉, 염기) 부분은 임의의 편리한 수단 (예를 들어 혼합)에 의해 상기 (II) 축합 반응 촉매 및 (I) 공중합체를 조합함으로써 제조될 수 있다. 상기 성분들은 다양한 인자에 따라, 예를 들어 1-부분 또는 다중-부분 조성물이 선택되는지에 따라, 주위 온도 또는 고온 및 주위 조건 또는 무수 조건하에 조합될 수 있다. 상기 염기 부분 및 경화제 부분은 사용 직전에 임의의 편리한 수단, 예를 들어 혼합에 의해 조합될 수 있다. 상기 염기 부분 및 경화제 부분은 1:1 비율로, 또는 1:1 내지 10:1 범위의 염기: 경화제의 상대량으로 조합될 수 있다.
상기 밀봉제의 성분을 혼합하는데 사용되는 장비는 구체적으로 제한되지 않으며, 상기 밀봉제 또는 그의 일부 (통칭하여, 상기 "밀봉제 조성물")에 사용하기 위해 선택된 각각의 성분의 유형 및 양에 따라 선택된다. 예를 들어, 교반 배치 케틀 (agitated batch kettle)은 비교적 낮은 점도의 밀봉제 조성물, 예를 들어, 반응하여 검 또는 겔을 형성하는 조성물에 사용될 수 있다. 대안적으로, 연속 배합 장비 (예를 들어, 이축 압출기와 같은 압출기)는 더 점성이 높은 밀봉제 조성물뿐만 아니라 비교적 많은 양의 미립자를 함유하는 밀봉제 조성물에 사용될 수 있다. 본원에 기술된 밀봉제 조성물을 제조하는데 사용될 수 있는 예시적인 방법은 예를 들어 미국 특허 공보 제2009/0291238호 및 제2008/0300358호 (이들 부분은 원용에 의해 본원에 통합됨)에 개시된 것들을 포함한다.
전술한 바와 같이 제조된 밀봉제 조성물은, 상기 밀봉제 조성물이 수분에 노출되는 것을 감소시키거나 방지하는 용기에 보관되는 경우, 안정할 수 있다. 그러나, 상기 밀봉제 조성물은 대기 수분에 노출되는 경우 축합 반응을 통해 반응할 수 있다. 또한, 상기 수분 방출제가 이용되는 경우, 상기 밀봉제 조성물은 대기 수분에 대한 노출 없이 축합 반응을 통해 반응할 수 있다.
추가로, 경화물이 개시된다. 상기 경화물은 상기 밀봉제로부터 형성된다. 보다 구체적으로, 상기 경화물은, 예를 들어 전술된 축합 반응을 통해, 상기 밀봉제를 경화시킴으로써 형성된다.
상기 경화물을 포함하는 복합 물품이 또한 제공된다. 보다 구체적으로, 상기 복합 물품은 기판 및 상기 기판 상에 배치된 상기 경화물을 포함한다. 상기 복합 물품은 상기 밀봉제를 상기 기판 상에 배치하는 단계, 및 상기 밀봉제를 경화시켜 상기 기판 상에 상기 경화물을 제공하여 상기 복합 물품을 제조하는 단계에 의해 형성된다. 상기 기판은 예를 들어 외부 건물 외관에 의해 예시된다.
2개의 요소 사이에 정의된 공간을 밀봉하는 방법이 또한 개시된다. 이 방법은 상기 밀봉제를 상기 공간에 적용하는 단계, 및 상기 밀봉제를 상기 공간에서 경화시켜 상기 공간을 밀봉하는 단계를 포함한다.
본원에서, 용어 "포함하는 (comprising)" 또는 "포함하다 (comprise)"는 "포함하는 (including)", "포함하다 (include)", "본질적으로 ~로 구성되다/된 (consist(ing) essentially of)" 및 "~로 구성되다/된 (consist(ing) of)"의 개념을 의미하고 아우르기 위해 가장 넓은 의미로 본원에서 사용된다. 예시적인 예를 열거하기 위한 "예를 들어" 또는 "~와 같은" 및 "포함하는"의 사용은 단지 열거된 예로만 제한하는 것은 아니다. 따라서, "예를 들어" 또는 "~와 같은"은 "예를 들어, 그러나 이에 제한되지 않는" 또는 "~와 같은, 그러나 이에 제한되지 않는"을 의미하고, 다른 유사하거나 동등한 예를 포함한다. 본원에서, 용어 "약"은 기기 분석에 의해 또는 샘플 취급의 결과로서 측정된 수치 값의 작은 변화 (minor variation)를 합리적으로 포함하거나 기술하는 역할을 한다. 이러한 작은 변화는 수치 값의 약 ±0-25%, ±0-10%, ±0-5%, 또는 ±0-2.5%일 수 있다. 또한, 용어 "약"은 값의 범위와 관련되는 경우 양쪽 수치 값 모두에 적용된다. 또한, 용어 "약"은 명시적으로 언급되지 않은 경우에도 수치 값에 적용될 수 있다.
일반적으로, 본원에서, 값의 범위에서 하이픈 "-"또는 대시 "-"는 "내지"를 의미하고; ">"는 "초과" 또는 "~보다 큰"을 의미하고; "≥"는 "적어도" 또는 "~이상"을 의미하고; "<"는 "미만" 또는 "~보다 작은"을 의미하고; "≤"은 "최대" 또는 "~이하"를 의미한다. 개별적으로, 하나 이상의 비제한적인 구현예에서, 전술된 특허 출원, 특허 및/또는 특허 출원 공보 각각은 그 전체 내용이 원용에 의해 명확히 본원에 통합된다.
첨부된 청구범위는 상세한 설명에 기술된 명확하고 특정한 화합물, 조성물 또는 방법으로 제한되지 않으며, 이들은 첨부된 청구범위의 범주 내에 속하는 특정 구현예들 사이에서 변화될 수 있음이 이해되어야 한다. 다양한 구현예의 특정 특징 또는 양태를 기술함에 있어서 본원에서 사용된 임의의 마쿠쉬 군(Markush group)과 관련하여, 상이한, 특별한, 및/또는 예기치 않은 결과가 개별 마쿠쉬 군의 각각의 구성원으로부터 모든 다른 마쿠쉬 구성원들과는 독립적으로 얻어질 수 있다. 마쿠쉬 군의 각각의 구성원은 개별적으로 및/또는 조합되어 사용될 수 있으며, 첨부된 청구범위의 범주 내의 특정 구현예에 대한 적절한 지지를 제공한다.
또한, 본 발명의 다양한 구현예를 기술함에 있어서 사용된 임의의 범위 및 하위 범위는 첨부된 청구범위의 범주 내에 독립적으로 그리고 집합적으로 속하고, 모든 범위 (상기 범위 내의 정수 및/또는 분수 값을 포함하는데, 이러한 값이 본원에 명확히 기재되어 있지 않더라도 포함함)를 기술하고 고려하는 것으로 이해된다. 당업자는 열거된 범위 및 하위 범위가 본 발명의 다양한 구현예를 충분히 기술하고 가능하게 하며, 이러한 범위 및 하위 범위는 관련된 절반, 1/3, 1/4, 1/5 등으로 추가로 세분될 수 있음을 용이하게 인식한다. 단지 일례로서, "0.1 내지 0.9의" 범위는 아래쪽의 1/3, 즉 0.1 내지 0.3, 중간의 1/3, 즉 0.4 내지 0.6, 및 위쪽의 1/3, 즉 0.7 내지 0.9로 추가로 세분될 수 있으며, 이는 첨부된 청구범위의 범주 내에 개별적으로 그리고 집합적으로 속하며, 개별적으로 및/또는 집합적으로 사용될 수 있으며, 첨부된 청구범위의 범주 내의 구체적인 구현예에 대한 적절한 지지를 제공할 수 있다. 또한, 범위를 정의하거나 수식하는 언어, 예를 들어 "적어도", "초과", "미만", "이하" 등과 관련하여, 이러한 언어는 하위 범위 및/또는 상한 또는 하한을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 다른 예로서, "적어도 10"의 범위는 본질적으로 10 이상 내지 35의 하위 범위, 10 이상 내지 25의 하위 범위, 25 내지 35의 하위 범위 등을 포함하며, 각각의 하위 범위는 개별적으로 및/또는 집합적으로 사용될 수 있으며, 첨부된 청구범위의 범주 내의 구체적인 구현예에 대한 적절한 지지를 제공한다. 마지막으로, 개시된 범위 내의 개별 수치가 사용될 수 있으며, 이는 첨부된 청구범위의 범주 내의 특정 구현예에 대한 적절한 지지를 제공한다. 예를 들어, "1 내지 9의" 범위는 다양한 개별 정수, 예를 들어 3뿐만 아니라 소수점 (또는 분수)을 포함하는 개별 수치, 예를 들어 4.1을 포함하며, 이는 사용될 수 있으며, 첨부된 청구범위의 범주 내의 특정 구현예에 대한 적절한 지지를 제공할 수 있다.
하기 실시예는 본 발명을 예시하고자 하는 것이며, 본 발명의 범위를 제한하는 것으로 해석되지 않아야 한다. 하기 표 1은 실시예에서 사용된 약어를 제시한다.
실시예 1: 실리콘-폴리에테르 공중합체를 제조하기 위한 합성 절차
건조 4구 플라스크를 온도 제어식 가열 블록에 넣고 기계식 교반기, 온도계, 적하 깔대기 및 환류 응축기를 장착한다. 플라스크를 N2로 퍼징하고, 폴리에테르 화합물을 그 안에 배치한다. 플라스크를 105℃로 가열하고, 간헐적 N2 퍼징과 함께 진공하에서 2시간 동안 105℃로 유지한다. 이어서 플라스크를 85℃로 냉각시킨다. 5 ppm의 0-0719를 (MM에 용해된 1 중량%의 0-0719의 용액으로서) 첨가한다. 상기 EHM을 적가한다. 5-10℃ 온도 증가와 함께 단열 발열이 관찰되며, 상응하게 EHM의 첨가를 조절함으로써 반응 온도를 85℃로 유지한다. 플라스크를 85℃로 가열하고 5시간 동안 85℃에서 유지하고, (FTIR 또는 1H NMR로 측정하였을 때) SiH 농도가 2.5 ppm 이하인 경우, 반응이 완료된 것으로 간주한다. 이어서 플라스크의 내용물을 실온으로 냉각하고 N2 흐름하에 날진 용기 (Nalgene-container)로 포장한다. 하기 표 2는 실시예 1에 이용된 폴리에테르 화합물 및 EHM의 상대적인 양을 나타낸다.
실시예 2: 이소시아네이트-작용성 실리콘-폴리에테르 공중합체를 제조하기 위한 합성 절차
반응기에 기계적 교반기, 온도계, 적하 깔대기 및 환류 응축기를 장착한다. 실시예 1에서 제조한 실리콘-폴리에테르 공중합체를 IPDI (IPDI의 양은 반응 완료 후 잔류 NCO가 약 2.5-3.00 중량%가 되도록 하는 것임) 및 T-9 촉매와 함께 반응기에 채워서 배합물을 제공한다. 배합물을 균일한 혼합물이 수득될 때까지 교반한다. 균일한 혼합물을 80℃로 가열하고 반응을 %NCO 적정으로 모니터링한다. 균일한 혼합물을 2시간 동안 가열한다. 표적 %NCO가 도달된 경우 반응을 정지시킨다. 이소시아네이트-작용성 실리콘-폴리에테르 공중합체를 포함하는 반응 생성물을 이후 실온으로 냉각시키고 질소하에 보관한다. 하기 표 3은 실시예 2에 이용된 실리콘-폴리에테르 공중합체, IPDI, 및 T-9의 상대적인 양을 나타낸다.
실시예 3: 실리콘-폴리에테르-우레탄 공중합체를 제조하기 위한 합성 절차
반응기에 기계적 교반기, 온도계, 적하 깔대기 및 환류 응축기를 장착한다. 실시예 2에서 제조된 이소시아네이트-작용성 실리콘-폴리에테르 공중합체를 상기 폴리올과 함께 반응기에 채우고 40℃로 가열한다. 혼합물을 제공하기 위해 T-9 촉매를 첨가하고 혼합물을 70℃로 가열하고 5시간 동안 70℃에서 유지한다. 혼합물을 반응시키고 ATR FTIR로 모니터링하여 NCO의 소멸 여부를 점검한다. NCO가 완전히 사라진 후 반응을 정지시킨다. 이후에 실리콘-폴리에테르-우레탄 공중합체를 포함하는 반응 생성물을 실온으로 냉각시키고 질소 하에 보관한다. 하기 표 4는 실시예 3에 이용된 이소시아네이트-작용성 실리콘-폴리에테르 공중합체, 폴리올, 및 T-9의 상대적인 양을 나타낸다.
비교예 1: 비교 실리콘-폴리에테르-우레탄 공중합체
EHM을 등몰량의 메틸디메톡시실란으로 대체하는 것을 제외하고는, 실시예 1 내지 3의 절차와 정확하게 동일한 절차에 따라 비교 실리콘-폴리에테르-우레탄 공중합체를 제조한다.
실제 예 1
플랙텍 스피드믹서 (FlackTek SpeedMixer)용 40 g 용량 폴리프로필렌 혼합 컵에서 실시예 3의 실리콘-폴리에테르-우레탄 공중합체 30 g을 디부틸 주석 디라우레이트 0.03 g과 혼합하고, 2000 rpm에서 1분 동안 혼합하여 혼합물을 제공한다. 가장자리 보호대를 갖춘 10 cm x 10 cm 크기의 테플론판에 혼합물을 캐스팅한다. 50%로 상대 습도를 제어한 방에 테플론 판을 넣고, 온도를 23℃로 제어한다. 상기 판을 7일간 상기 방에 두어 경화시킨 후, 대기 수분 함량이 조절되지 않은 50℃로 설정된 공기 순환 오븐으로 이동하고, 4일 동안 오븐에서 보관한다. 이어서 샘플을 오븐에서 꺼내어 실온으로 냉각시킨다. 인장 강도를 측정하기 위해 탄소강 다이로 상기 샘플로부터 도그본 시편 (dogbone specimen)을 절단하고, 시차 주사 열량 측정법 (DSC)을 위해 상기 샘플로부터 작은 조각을 절단한다.
인장 시험을 위한 도그본 샘플 크기는 길이가 50 mm이고 좁은 목 길이 (narrow neck length)는 20 mm이다. 100 N 전용량의 로드 셀을 갖춘 MTS 시험 프레임을 인장 시험에 사용한다. 시험 속도는 50.8 cm/분이다. 변형률은 좁은 목의 길이에 대한 변위로서 계산된다. 파괴 응력은 최대 응력을 좁은 목 영역의 초기 단면적으로 나눔으로써 계산된다.
시차 주사 열량 측정법 (DSC)은 TA Instrument Discovery Series DSC2500을 사용하여 수행된다. 샘플은 Tzero 알루미늄 팬 내로 칭량하고 (약 10mg의 샘플), 상기 기기 상에서 분석한다. 온도는 먼저 10℃/분으로 -180℃로 램핑 다운하고, 이어서 10℃/분으로 최대 200℃로 램핑 업한다. 램핑 공정을 유지하는데 필요한 열을 기록하고, 열 용량의 급격한 변화로서 Tg를 검출한다.
실제 예 1에서 측정된 물리적 특성을 하기 표 5에 제시하였다.
실제 예 2
실시예 3의 실리콘-폴리에테르-우레탄 공중합체 및 디부틸 주석 디라우레이트와 함께 비닐트리메톡시실란 0.336 g을 또한 포함시킨다는 유일한 차이점을 제외하고, 실제 예 1에서와 동일한 절차를 수행한다. 실제 예 2에서 측정된 물리적 특성을 하기 표 5에 제시하였다.
비교 실제 예 1
실시예 3의 본 발명의 실리콘-폴리에테르-우레탄 공중합체 대신에 비교예 1의 비교 실리콘-폴리에테르-우레탄 공중합체를 사용한다는 유일한 차이점을 제외하고, 실제 예 2에서와 동일한 절차를 수행한다. 비교 실제 예 1에서 측정된 물리적 특성을 하기 표 5에 제시하였다.
밀봉제 실시예 1
(접착 촉진제로서의) 아미노에틸아미노프로필트리메톡시실란 및 (촉매로서의) 디부틸주석디라우레이트의 예비-혼합 용액을 1 온스 유리 바이알 내로 조합한다. 이어서, 이 용액을 투명한 빨대 색상이 얻어질 때까지 손으로 혼합하고, 혼합물을 추후 제형화 공정에서 사용하기 위해 따로 둔다.
DAC 600.2 VAC 스피드믹서와 함께 사용하도록 설계된 최대 길이 300의 혼합 용기를 저울에 놓고 용기의 무게를 공제한다. 상기 용기에 실시예 3의 실리콘-폴리에테르-우레탄 공중합체, (가소제로서의) 디이소노닐 프탈레이트 및 (건조제로서의) 비닐트리메톡시실란을 넣는다. 용기의 내용물을 800 rpm에서 30초 동안 혼합한다. 침강 탄산 칼슘을 상기 용기에 첨가하고 용기를 상기 믹서에 넣고 1300 rpm에서 30초 동안 혼합한다. 상기 용기를 믹서에서 꺼내고 스패츌러를 사용하여 손으로 긁어 상기 용기의 벽에 남아있는 탄산 칼슘을 통합하고, 상기 믹서에 다시 넣고, 1500 rpm에서 30초의 혼합 주기를 추가로 수행한다. 상기 용기를 저울 위에 놓고 분쇄된 탄산 칼슘을 그 안에 넣는다. 이 용기를 상기 믹서에 다시 넣고 1300 rpm에서 30초 동안 수행한 후, 손으로 긁어 내어 제거한 다음 2000 rpm에서 추가로 30초 동안 혼합한다. 형성된 혼합물을 상기 용기 내로 칭량하고 1300 rpm에서 30초 동안 혼합한 다음 손으로 긁어낸다. 물질을 탈기하는 최종 단계를 수행한다. 혼합/진공 챔버 내에 있을 때 공기가 혼합 용기를 빠져 나갈 수 있도록, 속이 비지 않은 (solid) 혼합 용기 뚜껑을 구멍을 포함하는 뚜껑으로 교체한다. 다음 설정값에 따라 연속 혼합으로 프로그램을 실행한다: 800 rpm에서 3.5 psi 진공 압력까지 37초 혼합, 3.5 psi 진공을 유지하면서 1200 rpm에서 40초 혼합, 및 800 rpm에서 35초 혼합하여 주위 조건으로 진공 해제. 생성된 밀봉제를 6 온스 SEMCO 튜브로 포장하여 추후 시험을 위해 따로 보관한다.
하기 표 6은 밀봉제 실시예 1에서 사용된 성분 및 이들의 상대적인 양을 제시한다:
비교 밀봉제 실시예 1
비교예 1의 비교 실리콘-폴리에테르-우레탄 공중합체를 실시예 3의 실리콘-폴리에테르-우레탄 공중합체 대신에 사용하는 것을 제외하고는, 비교 밀봉제 실시예 1은 밀봉제 실시예 1과 동일하다.
밀봉제 실시예 1 및 비교 밀봉제 실시예 1의 물리적 특성 및 경화 특성을 측정한다. 밀봉제 실시예 1 및 비교 밀봉제 1 모두를 분석하는 경우 시험 방법이 동일하다.
무점착 시간: 특정 밀봉제의 100 밀 두께의 평판을 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET) 조각 위로 끌어내린다. 이어서, 작은 PET 스트립을 특정 밀봉제의 표면 상에 가볍게 눌러 경화 여부를 점검한다. 밀봉제가 PET 스트립으로 이송되지 않으면, 상기 밀봉제는 점착성이 없는 것으로 간주된다.
압출 속도: SEMCO 노즐 유형 440을 6 온스 SEMCO 튜브에 부착한다. 간단한 압출을 수행하여 압출 노즐을 채운다. 각각 90 psi의 압출력으로 3초 시간의 3개의 데이터포인트를 수집한다. 이어서, 압출 속도를 상기 3개 데이터포인트의 평균으로서 분 당 그램으로 계산한다.
상기 특정 밀봉제를 상대 습도 50% 및 23℃에서 7일 동안 경블렌드화한다. 경도계는 ASTM 방법 D2240, 유형 A에 의해 측정된다. 인장, 연신율 및 탄성율은 ASTM 방법 D412에 의해 측정한다. 하기 표 7은 밀봉제 실시예 1 및 비교 밀봉제 실시예 1의 물리적 특성을 나타낸다.
본 발명은 예시적인 방식으로 기술되었으며, 사용된 용어는 제한적인 것이 아니라 설명의 특성을 갖는 것으로 의도됨이 이해되어야 한다. 상기 교시 내용에 비추어 본 발명의 많은 변경 및 변형이 가능하다. 본 발명은 구체적으로 기술된 바와 달리 실시될 수 있다.

Claims (28)

  1. 실리콘-폴리에테르 공중합체로서, 화학식 X-Y를 가지며,
    여기서 X는 하기 화학식 (I) 내지 (III) 중 하나를 갖는 실리콘 모이어티이고:
    (I),
    (II),
    (III);
    여기서 각각의 R1은 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 독립적으로 선택된 치환 또는 비치환된 하이드로카빌 기이고; 각각의 R2는 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 독립적으로 선택된 치환 또는 비치환된 하이드로카빌 기이고; 각각의 D1은 2 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 독립적으로 선택된 2가 탄화수소 기이고; 각각의 아래 첨자 a는 독립적으로 0 또는 1이고; 아래 첨자 f는 0 또는 1이고; 아래 첨자 t는 ≥0이고; 아래 첨자 u는 >0이고;
    Y는 화학식 -(CnH2nO)wH (여기서 각각의 아래 첨자 n은 아래 첨자 w로 표시된 각각의 모이어티에서 2 내지 4로부터 독립적으로 선택되고; 아래 첨자 w는 1 내지 200임)를 갖는 폴리에테르 모이어티인, 실리콘-폴리에테르 공중합체.
  2. ◈청구항 2은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈
    제1항에 있어서, (i) 상기 폴리에테르 모이어티 Y가 화학식 -(C2H4O)x(C3H6O)y(C4H8O)zH (여기서 아래 첨자 x는 0 내지 200이고; 아래 첨자 y는 1 내지 200이고; 아래 첨자 z는 0 내지 200이고; 아래 첨자 x, y 및 z로 표시된 단위는 상기 폴리에테르 모이어티 Y 내에서 랜덤화된 형태 또는 블록 형태일 수 있음)를 갖거나; (ii) 상기 폴리에테르 모이어티 Y가 적어도 100의 수 평균 분자량을 갖거나; 또는 (iii) (i) 및 (ii) 모두인, 실리콘-폴리에테르 공중합체.
  3. 실리콘-폴리에테르 공중합체를 제조하는 방법으로서,
    1개의 말단 불포화 기 및 1개의 말단 히드록실 기를 갖는 폴리에테르 화합물과 유기 규소 화합물을 하이드로실릴화 촉매의 존재하에 반응시켜 상기 실리콘-폴리에테르 공중합체를 제공하는 단계를 포함하고;
    상기 실리콘-폴리에테르 공중합체는 제1항 내지 제2항 중 어느 한 항에 따른 실리콘-폴리에테르 공중합체인, 실리콘-폴리에테르 공중합체를 제조하는 방법.
  4. ◈청구항 4은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈
    제3항에 있어서, 상기 폴리에테르 화합물이 화학식 R3O(CnH2nO)w'H (여기서 R3은 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 불포화 기이고; 각각의 아래 첨자 n은 아래 첨자 w'로 표시된 각각의 모이어티에서 2 내지 4로부터 독립적으로 선택되고; 아래 첨자 w'는 1 내지 200임)를 갖고; 그리고/또는 (i) 상기 폴리에테르 화합물이 화학식 -R3O(C2H4O)x'(C3H6O)y'(C4H8O)z'H (여기서 R3은 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 불포화 기이고; 아래 첨자 x'는 0 내지 200이고; 아래 첨자 y'는 1 내지 200이고; 아래 첨자 z'는 0 내지 200이고; 아래 첨자 x', y' 및 z'로 표시된 단위는 상기 폴리에테르 화합물 내에서 랜덤화된 형태 또는 블록 형태일 수 있음)를 갖거나; (ii) 상기 폴리에테르 화합물이 적어도 100의 수 평균 분자량을 갖거나; 또는 (iii) (i) 및 (ii) 모두인, 방법.
  5. ◈청구항 5은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈
    제3항에 있어서, 상기 유기 규소 화합물이 하기 화학식 (IV) 내지 (VI) 중 하나를 갖는 오르가노하이드로젠실록산 화합물인, 방법:
    (IV),
    (V),
    (VI),
    (여기서 각각의 R1, R2, D1, 아래 첨자 a, 아래 첨자 f, 아래 첨자 t, 및 아래 첨자 u는 상기 정의된 바와 같음).
  6. 이소시아네이트-작용성 실리콘-폴리에테르 공중합체를 제조하는 방법으로서,
    실리콘 폴리에테르 공중합체를 폴리이소시아네이트와 반응시켜 상기 이소시아네이트-작용성 실리콘-폴리에테르 공중합체를 제공하는 단계를 포함하고;
    상기 실리콘 폴리에테르 공중합체는 제1항 내지 제2항 중 어느 한 항에 따른 실리콘 폴리에테르 공중합체인, 이소시아네이트-작용성 실리콘-폴리에테르 공중합체를 제조하는 방법.
  7. ◈청구항 7은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈
    제6항에 있어서, 상기 이소시아네이트-작용성 실리콘-폴리에테르 공중합체가 하기 화학식을 갖는, 방법:
    ,
    (여기서 X는 상기 정의된 바와 같고; Y'는 폴리에테르 모이어티이며; Z1은 적어도 하나의 이소시아네이트 작용기를 갖는 이소시아네이트 모이어티임).
  8. ◈청구항 8은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈
    제6항에 있어서, 상기 폴리이소시아네이트가 (i) 적어도 1.6의 공칭 작용가를 갖거나; (ii) 화학식 NCO-D'-OCN (여기서 D'는 2가 연결기임)을 갖는 디이소시아네이트 화합물을 포함하는, 방법.
  9. 이소시아네이트-작용성 실리콘-폴리에테르 공중합체로서, 제6항에 따른 방법에 따라 형성된, 이소시아네이트-작용성 실리콘-폴리에테르 공중합체.
  10. 이소시아네이트-작용성 실리콘-폴리에테르 공중합체로서, 하기 화학식을 갖는, 이소시아네이트-작용성 실리콘-폴리에테르 공중합체:

    (여기서 X는 하기 화학식 (I) 내지 (III) 중 하나를 갖는 실리콘 모이어티이고:
    (I),

    (II),
    (III);
    (여기서 각각의 R1은 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 독립적으로 선택된 치환 또는 비치환된 하이드로카빌 기이고; 각각의 R2는 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 독립적으로 선택된 치환 또는 비치환된 하이드로카빌 기이고; 각각의 D1은 2 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 독립적으로 선택된 2가 탄화수소 기이고; 각각의 아래 첨자 a는 독립적으로 0 또는 1이고; 아래 첨자 f는 0 또는 1이고; 아래 첨자 t는 ≥0이고; 아래 첨자 u는 >0임);
    Y'는 폴리에테르 모이어티이고;
    Z1은 적어도 하나의 이소시아네이트 작용기를 갖는 이소시아네이트 모이어티임)).
  11. 실리콘-폴리에테르-우레탄 공중합체를 제조하는 방법으로서,
    이소시아네이트-작용성 실리콘-폴리에테르 공중합체를 평균 하나 초과의 이소시아네이트-반응성 작용기를 갖는 커플링제와 반응시켜 상기 실리콘-폴리에테르-우레탄 공중합체를 제공하는 단계를 포함하고;
    상기 이소시아네이트-작용성 실리콘-폴리에테르 공중합체는 제10항의 이소시아네이트-작용성 실리콘-폴리에테르 공중합체인, 실리콘-폴리에테르-우레탄 공중합체를 제조하는 방법.
  12. ◈청구항 12은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈
    제11항에 있어서, 상기 커플링제가 디올, 트리올, 테트라올, 펜타올, 및 헥사올 중 적어도 하나를 포함하는, 방법.
  13. ◈청구항 13은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈
    제12항에 있어서, 상기 실리콘-폴리에테르-우레탄 공중합체가 화학식 Q-D"-Q를 가지며, 여기서 D"는 2가 연결기이고, 각각의 Q는 하기 화학식을 갖고:
    ,
    여기서 각각의 X는 상기 정의된 바와 같고; 각각의 Y'는 폴리에테르 모이어티인, 방법.
  14. 실리콘-폴리에테르-우레탄 공중합체로서, 제11항 내지 제13항 중 어느 한 항에 따른 방법에 따라 제조된, 실리콘-폴리에테르-우레탄 공중합체.
  15. 실리콘-폴리에테르-우레탄 공중합체로서, 평균 하나 초과의 하기 화학식의 작용기를 갖는, 실리콘-폴리에테르-우레탄 공중합체:
    ,
    (여기서 X는 하기 화학식 (I) 내지 (III) 중 하나를 갖는 실리콘 모이어티이고:
    (I),
    (II),
    (III);
    (여기서 각각의 R1은 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 독립적으로 선택된 치환 또는 비치환된 하이드로카빌 기이고; 각각의 R2는 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 독립적으로 선택된 치환 또는 비치환된 하이드로카빌 기이고; 각각의 D1은 2 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 독립적으로 선택된 2가 탄화수소 기이고; 각각의 아래 첨자 a는 독립적으로 0 또는 1이고; 아래 첨자 f는 0 또는 1이고; 아래 첨자 t는 ≥0이고; 아래 첨자 u는 >0임);
    각각의 Y'는 폴리에테르 모이어티임)).
  16. 밀봉제로서,
    실리콘-폴리에테르 공중합체; 및
    축합 반응 촉매를 포함하고;
    상기 실리콘-폴리에테르 공중합체는 제1항 또는 제2항에 따른 실리콘-폴리에테르 공중합체이거나,

    이소시아네이트-작용성 실리콘-폴리에테르 공중합체; 및
    축합 반응 촉매를 포함하고;
    상기 이소시아네이트-작용성 실리콘-폴리에테르 공중합체는 제10항의 이소시아네이트-작용성 실리콘-폴리에테르 공중합체이거나,

    실리콘-폴리에테르-우레탄 공중합체; 및
    축합 반응 촉매를 포함하고;
    상기 실리콘-폴리에테르-우레탄 공중합체는 제15항에 따른 실리콘-폴리에테르-우레탄 공중합체인, 밀봉제.
  17. 제16항의 밀봉제의 경화물.
  18. 복합 물품으로서, 기판 및 상기 기판 상에 배치된 제17항의 경화물을 포함하는, 복합 물품.
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