JP2001089570A - アルコキシル化樹脂−ポリマーオルガノシリコーン網状構造物の製造方法及びそれから製造した製品 - Google Patents
アルコキシル化樹脂−ポリマーオルガノシリコーン網状構造物の製造方法及びそれから製造した製品Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/06—Preparatory processes
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
Abstract
(57)【要約】
【課題】 高アルコキシル化度のアルコキシル化樹脂−
ポリマーオルガノシリコーン網状構造物の製造。 【解決手段】 （Ｉ）（Ａ）（ｉ）も２個以上のヒドロ
キシ基を含有するシリコーンポリマー、（ii）２個以上
のヒドロキシ基を含有する有機ポリマー又は（iii)
（ｉ）及び（ii）の混合物から選ばれた成分、（Ｂ）Ｍ
Ｑオルガノシリコーン樹脂、（Ｃ）アルコキシシラン並
びに（Ｄ）塩基触媒を含む混合物を反応させる工程並び
に（II）（Ｉ）の生成物に（Ｅ）中和剤を添加する工程
からなる、アルコキシル化樹脂−ポリマーオルガノシリ
コーン網状構造物の製造方法を開示する。
ポリマーオルガノシリコーン網状構造物の製造。 【解決手段】 （Ｉ）（Ａ）（ｉ）も２個以上のヒドロ
キシ基を含有するシリコーンポリマー、（ii）２個以上
のヒドロキシ基を含有する有機ポリマー又は（iii)
（ｉ）及び（ii）の混合物から選ばれた成分、（Ｂ）Ｍ
Ｑオルガノシリコーン樹脂、（Ｃ）アルコキシシラン並
びに（Ｄ）塩基触媒を含む混合物を反応させる工程並び
に（II）（Ｉ）の生成物に（Ｅ）中和剤を添加する工程
からなる、アルコキシル化樹脂−ポリマーオルガノシリ
コーン網状構造物の製造方法を開示する。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、少なくとも１種
の、少なくとも２個のヒドロキシ基を含むシリコーンポ
リマー、少なくとも１種の、少なくとも２個のヒドロキ
シ基を含む有機ポリマー又はそれらの混合物、ＭＱオル
ガノシリコーン樹脂、少なくとも１個のアルコキシシラ
ン及び触媒量の塩基触媒からなる混合物を反応させるこ
と並びにその生成物に中和剤を添加することによるアル
コキシル化樹脂−ポリマーオルガノシリコーン網状構造
物の製造方法を提供する。
の、少なくとも２個のヒドロキシ基を含むシリコーンポ
リマー、少なくとも１種の、少なくとも２個のヒドロキ
シ基を含む有機ポリマー又はそれらの混合物、ＭＱオル
ガノシリコーン樹脂、少なくとも１個のアルコキシシラ
ン及び触媒量の塩基触媒からなる混合物を反応させるこ
と並びにその生成物に中和剤を添加することによるアル
コキシル化樹脂−ポリマーオルガノシリコーン網状構造
物の製造方法を提供する。
【０００２】
【従来の技術】ＭＱオルガノシリコーン樹脂は米国特許
第２，６７６，１８２号に開示されている方法によって
製造することができる。ＭＱ樹脂はシリケートの酸加水
分解、続くトリアルキルハロシラン又はヘキサメチルジ
シロキサンとの反応による末端閉塞によって製造され
る。従って、ＭＱ樹脂は実験式： 〔Ｒ3 ＳｉＯ1/2 〕a 〔Ｒ2 ＳｉＯ2/2 〕b 〔ＲＳｉＯ
3/2 〕c 〔ＳｉＯ4/2〕d （式中、Ｒはメチル又はＯＨ基であり、そしてａ，ｂ，
ｃ及びｄは０又は正数値であるが、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１
であり、０≦（ｂ＋ｃ）≦０．２でありそしてａ：（ｂ
＋ｃ＋ｄ）の比が０．３〜１．０の間である）によって
記載される。
第２，６７６，１８２号に開示されている方法によって
製造することができる。ＭＱ樹脂はシリケートの酸加水
分解、続くトリアルキルハロシラン又はヘキサメチルジ
シロキサンとの反応による末端閉塞によって製造され
る。従って、ＭＱ樹脂は実験式： 〔Ｒ3 ＳｉＯ1/2 〕a 〔Ｒ2 ＳｉＯ2/2 〕b 〔ＲＳｉＯ
3/2 〕c 〔ＳｉＯ4/2〕d （式中、Ｒはメチル又はＯＨ基であり、そしてａ，ｂ，
ｃ及びｄは０又は正数値であるが、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１
であり、０≦（ｂ＋ｃ）≦０．２でありそしてａ：（ｂ
＋ｃ＋ｄ）の比が０．３〜１．０の間である）によって
記載される。
【０００３】ＭＱ樹脂は非常にしばしば、２，２００〜
７，０００の数平均分子量、Ｍｎを有し、一般に溶液で
販売されている。Ｍｎが２，２００未満のとき、樹脂は
水溶液から取り出すか否かに拘わらず液体の特性を保有
している。Ｍｎが７，０００を超えるとき樹脂は好まし
い芳香族溶媒中で比較的不溶性である。同様に、ａ：
（ｂ＋ｃ＋ｄ）の比が０．３未満のとき、Ｍｎは一般に
７，０００超であり、比が１．０を超えるときには、Ｍ
ｎは一般に２，２００未満である。
７，０００の数平均分子量、Ｍｎを有し、一般に溶液で
販売されている。Ｍｎが２，２００未満のとき、樹脂は
水溶液から取り出すか否かに拘わらず液体の特性を保有
している。Ｍｎが７，０００を超えるとき樹脂は好まし
い芳香族溶媒中で比較的不溶性である。同様に、ａ：
（ｂ＋ｃ＋ｄ）の比が０．３未満のとき、Ｍｎは一般に
７，０００超であり、比が１．０を超えるときには、Ｍ
ｎは一般に２，２００未満である。
【０００４】当業者は、シリケート加水分解産物をトリ
アルキルハロシラン又はヘキサメチルジシロキサンで末
端閉塞すると、樹脂がそれに付随した相当量の残留−Ｏ
Ｈ基（しばしば、残留シラノールと称する）を有するこ
とを認識するであろう。このようなシラノール基はＴ単
位として適切に命名される。この樹脂をヘキサメチルジ
シラザンと更に反応させることにより残留シラノールの
量が減少することは当業界で公知である。従って、本明
細書で使用する用語「ＭＱ樹脂」はまた、相当量の残留
シラノール基または減少した残留シラノールを有する樹
脂を含む。
アルキルハロシラン又はヘキサメチルジシロキサンで末
端閉塞すると、樹脂がそれに付随した相当量の残留−Ｏ
Ｈ基（しばしば、残留シラノールと称する）を有するこ
とを認識するであろう。このようなシラノール基はＴ単
位として適切に命名される。この樹脂をヘキサメチルジ
シラザンと更に反応させることにより残留シラノールの
量が減少することは当業界で公知である。従って、本明
細書で使用する用語「ＭＱ樹脂」はまた、相当量の残留
シラノール基または減少した残留シラノールを有する樹
脂を含む。
【０００５】ＭＱシリコーン樹脂に付随する残留シラノ
ール基の僅かに１部が立体的に障害を受けていないと考
えられ、従って更なる反応が可能であることは公知であ
る。従来技術は従って、それによって得ることができる
アルコキシ官能基の程度が、立体的に障害を受けていな
い残留シラノールの濃度によって決定される点で、制限
されてきた。
ール基の僅かに１部が立体的に障害を受けていないと考
えられ、従って更なる反応が可能であることは公知であ
る。従来技術は従って、それによって得ることができる
アルコキシ官能基の程度が、立体的に障害を受けていな
い残留シラノールの濃度によって決定される点で、制限
されてきた。
【０００６】一般にDaudt らの教示に従って製造される
ＭＱ樹脂は、しばしば「ベンゼン可溶性」であると記載
される。実際は、このような樹脂はまた、キシレン及び
トルエンを含む多くの芳香族溶媒中に可溶である。しか
しながら、米国特許第５，３２４，８０６号に教示され
ているように、ＭＱ樹脂を噴霧乾燥した粉末の形態で得
ることも当業界で公知である。
ＭＱ樹脂は、しばしば「ベンゼン可溶性」であると記載
される。実際は、このような樹脂はまた、キシレン及び
トルエンを含む多くの芳香族溶媒中に可溶である。しか
しながら、米国特許第５，３２４，８０６号に教示され
ているように、ＭＱ樹脂を噴霧乾燥した粉末の形態で得
ることも当業界で公知である。
【０００７】ＭＱ樹脂は種々の用途を有する。これらは
しばしば、シリコーン感圧接着剤及びゴムの製造に於い
て、シリコーン液体とブレンドされる。このような製造
に於いて、シリコーン液体と樹脂とを、この樹脂及び液
体の両方に付随する官能基と反応する架橋化合物で架橋
されることが知られている。しばしば、この樹脂に付随
する立体的に障害を受けていない残留シラノール基は、
官能基として機能する。しかしながら、樹脂をジメチル
ビニルクロロシランで処理することによって、官能基、
例えばビニルを導入することも知られている。
しばしば、シリコーン感圧接着剤及びゴムの製造に於い
て、シリコーン液体とブレンドされる。このような製造
に於いて、シリコーン液体と樹脂とを、この樹脂及び液
体の両方に付随する官能基と反応する架橋化合物で架橋
されることが知られている。しばしば、この樹脂に付随
する立体的に障害を受けていない残留シラノール基は、
官能基として機能する。しかしながら、樹脂をジメチル
ビニルクロロシランで処理することによって、官能基、
例えばビニルを導入することも知られている。
【０００８】それらの多様な反応性のために、それらが
ＭＱ樹脂の定義に適合するか否かに関らず、アルコキシ
ル化オルガノシリコーン樹脂は、前記の感圧接着剤のよ
うなシリコーン最終製品の合成に於ける中間材料として
特に有用である。
ＭＱ樹脂の定義に適合するか否かに関らず、アルコキシ
ル化オルガノシリコーン樹脂は、前記の感圧接着剤のよ
うなシリコーン最終製品の合成に於ける中間材料として
特に有用である。
【０００９】アルコキシ官能基は、樹脂をアルコール
と、チタン酸テトラブチルのような触媒の存在下に反応
させることによってＭＱ樹脂に与えられてきた。しかし
ながら、この方法によるアルコキシル化は、達成できる
アルコキシル化度が、５〜６モル％に過ぎない点で幾ら
か制限される。この制限は、アルコキシ部位の分子内縮
合を含む競争反応に起因すると信じられる。
と、チタン酸テトラブチルのような触媒の存在下に反応
させることによってＭＱ樹脂に与えられてきた。しかし
ながら、この方法によるアルコキシル化は、達成できる
アルコキシル化度が、５〜６モル％に過ぎない点で幾ら
か制限される。この制限は、アルコキシ部位の分子内縮
合を含む競争反応に起因すると信じられる。
【００１０】ＭＱ樹脂へのアルコキシ官能基の導入は、
アルコキシシラン及び樹脂上の立体的に障害を受けてい
ない残留シラノール基との間の反応を利用する二つの他
の公知の方法によって達成されてきた。当業者は、この
二つの反応が、一般的にそれぞれ縮合及び交換と呼ばれ
ていることを認めるであろう。縮合反応に於いて、樹脂
とシランとの間のＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合の生成の際に、ア
ルコールが作られる。交換反応に於いて、シラン上のア
ルコキシ基及び樹脂上のヒドロキシ基の直接置換が生じ
る。両方の反応は、一般的に、チタン酸テトラブチルの
ような触媒の存在下に実施される。このアプローチの欠
点は、また、達成できるアルコキシル化の制限された程
度である。
アルコキシシラン及び樹脂上の立体的に障害を受けてい
ない残留シラノール基との間の反応を利用する二つの他
の公知の方法によって達成されてきた。当業者は、この
二つの反応が、一般的にそれぞれ縮合及び交換と呼ばれ
ていることを認めるであろう。縮合反応に於いて、樹脂
とシランとの間のＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合の生成の際に、ア
ルコールが作られる。交換反応に於いて、シラン上のア
ルコキシ基及び樹脂上のヒドロキシ基の直接置換が生じ
る。両方の反応は、一般的に、チタン酸テトラブチルの
ような触媒の存在下に実施される。このアプローチの欠
点は、また、達成できるアルコキシル化の制限された程
度である。
【００１１】米国特許第５，８３７，７８４号には、触
媒量の塩基触媒の存在下にＭＱ樹脂をアルコキシシラン
と反応させることによって製造されるアルコキシル化オ
ルガノシリコーン樹脂が開示されている。更に、このア
ルコキシシランには、これもそのようにして製造された
アルコキシル化オルガノシリコーン樹脂の構造の中に含
有される、アルキル、アルケニル、アリール、アリール
アルキル、エポキシ、エーテル、アルキルアミド、アル
キルアミンのような多数の有機基が含有されてよいこと
が開示されている。しかしながら、少なくとも２個のヒ
ドロキシ基を含有するシリコーンポリマー、少なくとも
１種の、少なくとも２個のヒドロキシ基を含有する有機
ポリマー又はこれらの混合物が、本発明の方法で使用で
きることはどこにも開示されていない。
媒量の塩基触媒の存在下にＭＱ樹脂をアルコキシシラン
と反応させることによって製造されるアルコキシル化オ
ルガノシリコーン樹脂が開示されている。更に、このア
ルコキシシランには、これもそのようにして製造された
アルコキシル化オルガノシリコーン樹脂の構造の中に含
有される、アルキル、アルケニル、アリール、アリール
アルキル、エポキシ、エーテル、アルキルアミド、アル
キルアミンのような多数の有機基が含有されてよいこと
が開示されている。しかしながら、少なくとも２個のヒ
ドロキシ基を含有するシリコーンポリマー、少なくとも
１種の、少なくとも２個のヒドロキシ基を含有する有機
ポリマー又はこれらの混合物が、本発明の方法で使用で
きることはどこにも開示されていない。
【００１２】カルボキシ官能性アクリレートとエポキシ
官能性シリコーンとの反応は開示されている。例えば、
米国特許第４，５５８，０８２号には、テトラアルキル
ウレア、テトラアルキルグアニジン又はこれらの混合物
から選択された触媒の存在下に、エポキシ官能性シロキ
サンとアクリル酸、置換アクリル酸又はこれらの混合物
とを反応させることからなる、アクリル官能性ポリシロ
キサン組成物の製造方法が開示されている。
官能性シリコーンとの反応は開示されている。例えば、
米国特許第４，５５８，０８２号には、テトラアルキル
ウレア、テトラアルキルグアニジン又はこれらの混合物
から選択された触媒の存在下に、エポキシ官能性シロキ
サンとアクリル酸、置換アクリル酸又はこれらの混合物
とを反応させることからなる、アクリル官能性ポリシロ
キサン組成物の製造方法が開示されている。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】従って、アルコキシ官
能基をオルガノシリコーン樹脂−ポリマー網状構造物の
中に含有させる方法であって、樹脂−ポリマー網状構造
物のアルコキシル化度が制限されない方法を提供するこ
とが非常に望ましい。
能基をオルガノシリコーン樹脂−ポリマー網状構造物の
中に含有させる方法であって、樹脂−ポリマー網状構造
物のアルコキシル化度が制限されない方法を提供するこ
とが非常に望ましい。
【００１４】本発明は、アルコキシル化樹脂−ポリマー
オルガノシリコーン網状構造物の製造方法及びそれによ
って製造される製品を提供する。
オルガノシリコーン網状構造物の製造方法及びそれによ
って製造される製品を提供する。
【００１５】従って、本発明の目的は、先行技術の方法
と比較したとき、より高いアルコキシル化度を得ること
ができる、アルコキシル化オルガノシリコーン樹脂−ポ
リマー網状構造物の製造方法を提供することである。
と比較したとき、より高いアルコキシル化度を得ること
ができる、アルコキシル化オルガノシリコーン樹脂−ポ
リマー網状構造物の製造方法を提供することである。
【００１６】本発明の更に他の目的は、ＭＱ樹脂、少な
くとも２個のヒドロキシ基を含有するシリコーンポリマ
ー、少なくとも１種の、少なくとも２個のヒドロキシ基
を含有する有機ポリマー又はこれらの混合物及びアルコ
キシシランを利用することができる、アルコキシル化オ
ルガノシリコーン樹脂−ポリマー網状構造物の製造方法
を提供することである。
くとも２個のヒドロキシ基を含有するシリコーンポリマ
ー、少なくとも１種の、少なくとも２個のヒドロキシ基
を含有する有機ポリマー又はこれらの混合物及びアルコ
キシシランを利用することができる、アルコキシル化オ
ルガノシリコーン樹脂−ポリマー網状構造物の製造方法
を提供することである。
【００１７】追加の所望の有機基を、アルコキシ基と一
緒に本発明のアルコキシル化オルガノシリコーン樹脂−
ポリマー網状構造物の中に含有させることができること
が、本発明の方法の特徴である。
緒に本発明のアルコキシル化オルガノシリコーン樹脂−
ポリマー網状構造物の中に含有させることができること
が、本発明の方法の特徴である。
【００１８】本発明のアルコキシル化オルガノシリコー
ン樹脂−ポリマー網状構造物の数平均分子量Ｍｎ及び重
量平均分子量Ｍｗを、出発ＭＱ樹脂のものよりも小さく
できることが、本発明の方法の更に他の特徴である。
ン樹脂−ポリマー網状構造物の数平均分子量Ｍｎ及び重
量平均分子量Ｍｗを、出発ＭＱ樹脂のものよりも小さく
できることが、本発明の方法の更に他の特徴である。
【００１９】
【課題を解決するための手段】第一の態様に於いて、本
発明は（Ｉ）（Ａ）（Ａ）（ｉ）少なくとも１種の、少
なくとも２個のヒドロキシ基を含むシリコーンポリマ
ー、（Ａ）（ii）少なくとも１種の、少なくとも２個の
ヒドロキシ基を含む有機ポリマー及び（Ａ）（iii)
（Ａ）（ｉ）及び（Ａ）（ii）の混合物から選ばれる成
分、（Ｂ）ＭＱオルガノシリコーン樹脂、（Ｃ）少なく
とも１種のアルコキシシラン並びに（Ｄ）触媒量の塩基
触媒を含む混合物を反応させる工程並びに（II）（Ｉ）
の生成物に（Ｅ）中和剤を添加する工程を含んでなるア
ルコキシル化樹脂−ポリマーオルガノシリコーン網状構
造物の製造方法を提供する。
発明は（Ｉ）（Ａ）（Ａ）（ｉ）少なくとも１種の、少
なくとも２個のヒドロキシ基を含むシリコーンポリマ
ー、（Ａ）（ii）少なくとも１種の、少なくとも２個の
ヒドロキシ基を含む有機ポリマー及び（Ａ）（iii)
（Ａ）（ｉ）及び（Ａ）（ii）の混合物から選ばれる成
分、（Ｂ）ＭＱオルガノシリコーン樹脂、（Ｃ）少なく
とも１種のアルコキシシラン並びに（Ｄ）触媒量の塩基
触媒を含む混合物を反応させる工程並びに（II）（Ｉ）
の生成物に（Ｅ）中和剤を添加する工程を含んでなるア
ルコキシル化樹脂−ポリマーオルガノシリコーン網状構
造物の製造方法を提供する。
【００２０】本明細書で使用する用語「樹脂−ポリマ
ー」は、分子構造が三次元網状構造物中に配置され、そ
して線状構造を含有するシリコーン組成物を記載し、そ
して水性ポリマー種（hydric polymeric species）が結
合して、隣接樹脂粒子へのグラフト又は結合を形成する
球状樹脂種を示す。
ー」は、分子構造が三次元網状構造物中に配置され、そ
して線状構造を含有するシリコーン組成物を記載し、そ
して水性ポリマー種（hydric polymeric species）が結
合して、隣接樹脂粒子へのグラフト又は結合を形成する
球状樹脂種を示す。
【００２１】本発明の目的のための「反応させること」
は、成分及び任意の任意成分を単純に混合すること又は
成分及び任意の任意成分の混合物を、室温よりも高い温
度、好ましくは５０℃超の温度、更に好ましくは、５０
〜１５０℃の温度で加熱することを示す。
は、成分及び任意の任意成分を単純に混合すること又は
成分及び任意の任意成分の混合物を、室温よりも高い温
度、好ましくは５０℃超の温度、更に好ましくは、５０
〜１５０℃の温度で加熱することを示す。
【００２２】
【発明の実施の形態】成分（Ａ）（ｉ）のシリコーンポ
リマーは、少なくとも２個のヒドロキシ基を有するが、
３個のヒドロキシ基（トリオール）又はそれ以上のヒド
ロキシ基を有することはできず、線状、分枝状、環状及
びこれらの組み合わせであってよく、線状構造物が好ま
しい。成分（Ａ）（ｉ）は好ましくはヒドロキシ末端ポ
リジオルガノシロキサンである。有機置換基は、炭素数
１〜２０の一価の炭化水素基であり、このヒドロキシ末
端ポリジオルガノシロキサンの粘度は、典型的に１０〜
６０，０００mm2 ／ｓである。一価の炭化水素基は、メ
チル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル
及びデシルのようなアルキル基、シクロヘキシルのよう
なシクロ脂肪族基、フェニル、トリル及びキシリルのよ
うなアリール基、ベンジル及びフェニルエチルのような
アラルキル基並びにビニル、アリル、メタリル、ブテニ
ル、ヘキセニル、オクテニル、シクロヘキセニル及びス
チリルのようなオレフィン系炭化水素基によって例示さ
れる。アルケニル基は好ましくは末端が不飽和である。
有機置換基がメチルであることが非常に好ましい。ま
た、一価の炭化水素基は、フッ素、塩素又は臭素のよう
なハロゲンで置換された少なくとも１個のその水素原子
を有する上記の任意の一価の炭化水素基であってよく、
これらの一価の炭化水素基は、ＣＦ3 ＣＨ2 ＣＨ2 −及
びＣ4 Ｆ9 ＣＨ2 ＣＨ2−によって例示される。各有機
置換基は、所望により同じか又は異なっていてよい。好
ましくは、成分（Ａ）（ｉ）は、式ＨＯ−（Ｍｅ2 Ｓｉ
Ｏ）n −Ｈ（式中、Ｍｅはメチルを示し、ｎはヒドロキ
シ末端ポリジメチルシロキサンの粘度を１０〜６０，０
００mm2 ／ｓにするような値を有する）を有するヒドロ
キシ末端ポリジメチルシロキサンである。
リマーは、少なくとも２個のヒドロキシ基を有するが、
３個のヒドロキシ基（トリオール）又はそれ以上のヒド
ロキシ基を有することはできず、線状、分枝状、環状及
びこれらの組み合わせであってよく、線状構造物が好ま
しい。成分（Ａ）（ｉ）は好ましくはヒドロキシ末端ポ
リジオルガノシロキサンである。有機置換基は、炭素数
１〜２０の一価の炭化水素基であり、このヒドロキシ末
端ポリジオルガノシロキサンの粘度は、典型的に１０〜
６０，０００mm2 ／ｓである。一価の炭化水素基は、メ
チル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル
及びデシルのようなアルキル基、シクロヘキシルのよう
なシクロ脂肪族基、フェニル、トリル及びキシリルのよ
うなアリール基、ベンジル及びフェニルエチルのような
アラルキル基並びにビニル、アリル、メタリル、ブテニ
ル、ヘキセニル、オクテニル、シクロヘキセニル及びス
チリルのようなオレフィン系炭化水素基によって例示さ
れる。アルケニル基は好ましくは末端が不飽和である。
有機置換基がメチルであることが非常に好ましい。ま
た、一価の炭化水素基は、フッ素、塩素又は臭素のよう
なハロゲンで置換された少なくとも１個のその水素原子
を有する上記の任意の一価の炭化水素基であってよく、
これらの一価の炭化水素基は、ＣＦ3 ＣＨ2 ＣＨ2 −及
びＣ4 Ｆ9 ＣＨ2 ＣＨ2−によって例示される。各有機
置換基は、所望により同じか又は異なっていてよい。好
ましくは、成分（Ａ）（ｉ）は、式ＨＯ−（Ｍｅ2 Ｓｉ
Ｏ）n −Ｈ（式中、Ｍｅはメチルを示し、ｎはヒドロキ
シ末端ポリジメチルシロキサンの粘度を１０〜６０，０
００mm2 ／ｓにするような値を有する）を有するヒドロ
キシ末端ポリジメチルシロキサンである。
【００２３】少なくとも２個の−ＯＨ基を有するシリコ
ーンポリマーの２種又はそれ以上の異なった種類の組み
合わせを、成分（Ａ）（ｉ）として使用することもでき
る。従って、成分（Ａ）（ｉ）は、少なくとも２種の１
０〜６０，０００mm2 ／ｓの粘度を有するヒドロキシ末
端ポリジメチルシロキサンの組み合わせを含む。２種又
はそれ以上のヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサンの
組み合わせを使用するとき、これらは混合物の形態であ
ってもよく又は別々の成分として含有されていてもよ
い。
ーンポリマーの２種又はそれ以上の異なった種類の組み
合わせを、成分（Ａ）（ｉ）として使用することもでき
る。従って、成分（Ａ）（ｉ）は、少なくとも２種の１
０〜６０，０００mm2 ／ｓの粘度を有するヒドロキシ末
端ポリジメチルシロキサンの組み合わせを含む。２種又
はそれ以上のヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサンの
組み合わせを使用するとき、これらは混合物の形態であ
ってもよく又は別々の成分として含有されていてもよ
い。
【００２４】成分（Ａ）（ii）の有機ポリマーは、少な
くとも２個のヒドロキシ基を有するが、３個のヒドロキ
シ基（トリオール）又はそれ以上のヒドロキシ基を有す
ることはできず、線状、分枝状、環状及びこれらの組み
合わせであってよく、線状構造物が好ましい。成分
（Ａ）（ii）は、ポリブチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ポリエチレングリコール−プロピレン
グリコールコポリマー及びポリエチレングリコール−ポ
リブチレングリコールコポリマーによって例示される。
好ましくは、成分（Ａ）（ii）はポリブチレングリコー
ルである。
くとも２個のヒドロキシ基を有するが、３個のヒドロキ
シ基（トリオール）又はそれ以上のヒドロキシ基を有す
ることはできず、線状、分枝状、環状及びこれらの組み
合わせであってよく、線状構造物が好ましい。成分
（Ａ）（ii）は、ポリブチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ポリエチレングリコール−プロピレン
グリコールコポリマー及びポリエチレングリコール−ポ
リブチレングリコールコポリマーによって例示される。
好ましくは、成分（Ａ）（ii）はポリブチレングリコー
ルである。
【００２５】また、成分（Ａ）は、（Ａ）（ｉ）と
（Ａ）（ii）との混合物であってもよい。成分（Ａ）
（ｉ）のシリコーンポリマー及び成分（Ａ）（ii）の有
機ポリマーは、それらの好ましい態様を含めて、前記し
た通りである。（Ａ）（ｉ）と（Ａ）（ii）との混合物
を使用する場合は、一般的に、アルコキシル化樹脂−ポ
リマーオルガノシロキサン網状構造物の用途に依存し
て、１：９９〜９９：１の（Ａ）（ｉ）の（Ａ）（ii）
に対する重量比で使用することができる。
（Ａ）（ii）との混合物であってもよい。成分（Ａ）
（ｉ）のシリコーンポリマー及び成分（Ａ）（ii）の有
機ポリマーは、それらの好ましい態様を含めて、前記し
た通りである。（Ａ）（ｉ）と（Ａ）（ii）との混合物
を使用する場合は、一般的に、アルコキシル化樹脂−ポ
リマーオルガノシロキサン網状構造物の用途に依存し
て、１：９９〜９９：１の（Ａ）（ｉ）の（Ａ）（ii）
に対する重量比で使用することができる。
【００２６】本発明の目的のために、１〜９９重量％の
成分（Ａ）を使用することができる。該重量％は、配合
物の全重量基準である。
成分（Ａ）を使用することができる。該重量％は、配合
物の全重量基準である。
【００２７】成分（Ｂ）のシリコーン樹脂は、Ｒ3 Ｓｉ
Ｏ1/2(Ｍ）及びＳｉＯ4/2(Ｑ）単位（式中、Ｒは官能性
又は非官能性有機基である）から本質的になる高分子ポ
リマーである。このような単位は、それぞれ慣例的にＭ
及びＱ単位と呼ばれている。当業者は、このような樹脂
に、限定された数の、それぞれ慣例的にＤ及びＴ単位と
呼ばれているＲ2 ＳｉＯ2/2 及びＲＳｉＯ3/2 シロキシ
単位が含有されていてよいことを認めるであろう。一般
的に、用語「ＭＱ樹脂」は、Ｔ及びＤ単位の量が、平均
で２０モル％を越えないオルガノシリコーン樹脂を記載
するのに使用される。従って、主としてＭ及びＱから本
質的になるオルガノシリコーン樹脂は、しばしばＭＱ樹
脂と呼ばれる。
Ｏ1/2(Ｍ）及びＳｉＯ4/2(Ｑ）単位（式中、Ｒは官能性
又は非官能性有機基である）から本質的になる高分子ポ
リマーである。このような単位は、それぞれ慣例的にＭ
及びＱ単位と呼ばれている。当業者は、このような樹脂
に、限定された数の、それぞれ慣例的にＤ及びＴ単位と
呼ばれているＲ2 ＳｉＯ2/2 及びＲＳｉＯ3/2 シロキシ
単位が含有されていてよいことを認めるであろう。一般
的に、用語「ＭＱ樹脂」は、Ｔ及びＤ単位の量が、平均
で２０モル％を越えないオルガノシリコーン樹脂を記載
するのに使用される。従って、主としてＭ及びＱから本
質的になるオルガノシリコーン樹脂は、しばしばＭＱ樹
脂と呼ばれる。
【００２８】本発明の方法に於いて、好ましくは成分
（Ｂ）は、実験式： 〔Ｒ3 ＳｉＯ1/2 〕a 〔Ｒ2 ＳｉＯ2/2 〕b 〔ＲＳｉＯ
3/2 〕c 〔ＳｉＯ4/2〕d （式中、各Ｒは独立に、メチル基又はヒドロキシル基で
あり、そしてａ，ｂ，ｃ及びｄはゼロ又は正数値である
が、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１であり、０≦（ｂ＋ｃ）≦０．
２であり、そしてａ：（ｂ＋ｃ＋ｄ）の比は０．３：１
〜１：１である）を有するＭＱオルガノシリコーン樹脂
である。
（Ｂ）は、実験式： 〔Ｒ3 ＳｉＯ1/2 〕a 〔Ｒ2 ＳｉＯ2/2 〕b 〔ＲＳｉＯ
3/2 〕c 〔ＳｉＯ4/2〕d （式中、各Ｒは独立に、メチル基又はヒドロキシル基で
あり、そしてａ，ｂ，ｃ及びｄはゼロ又は正数値である
が、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１であり、０≦（ｂ＋ｃ）≦０．
２であり、そしてａ：（ｂ＋ｃ＋ｄ）の比は０．３：１
〜１：１である）を有するＭＱオルガノシリコーン樹脂
である。
【００２９】前記のように、ＭＱ樹脂は限定された数の
Ｄ及びＴ単位を含んでいてよい。従って、パラメーター
ａ，ｂ，ｃ及びｄの値は、Ｄ及びＴ単位の数が、シロキ
シ単位の数の２０％を越えないように、前記したように
限定する。
Ｄ及びＴ単位を含んでいてよい。従って、パラメーター
ａ，ｂ，ｃ及びｄの値は、Ｄ及びＴ単位の数が、シロキ
シ単位の数の２０％を越えないように、前記したように
限定する。
【００３０】更に、上記の限定は、Ｍ単位の数が、Ｄ，
Ｔ及びＱ単位の数の合計の少なくとも０．３倍より大き
くなくてはならないことを指定する。Ｍ単位のＤ，Ｔ及
びＱ単位の合計に対する比は、樹脂の分子量に対して反
比例している。従って、Ｍ：（Ｄ＋Ｔ＋Ｑ）の比が１：
１より大きいときＭＱ樹脂は、固体よりも液体として多
く挙動する。従って、この比が１：１を越えるとき、樹
脂のＭｎは一般的に２，２００より小さい。逆に、この
比が０．３より小さいとき、Ｍｎは一般的に７，７００
を越え、樹脂は芳香族溶媒中のその溶解性を失う。
Ｔ及びＱ単位の数の合計の少なくとも０．３倍より大き
くなくてはならないことを指定する。Ｍ単位のＤ，Ｔ及
びＱ単位の合計に対する比は、樹脂の分子量に対して反
比例している。従って、Ｍ：（Ｄ＋Ｔ＋Ｑ）の比が１：
１より大きいときＭＱ樹脂は、固体よりも液体として多
く挙動する。従って、この比が１：１を越えるとき、樹
脂のＭｎは一般的に２，２００より小さい。逆に、この
比が０．３より小さいとき、Ｍｎは一般的に７，７００
を越え、樹脂は芳香族溶媒中のその溶解性を失う。
【００３１】本発明の目的のために、１〜９９重量％の
ＭＱオルガノシリコーン樹脂（Ｂ）を使用することがで
きる。この重量％は、配合物の全重量基準である。
ＭＱオルガノシリコーン樹脂（Ｂ）を使用することがで
きる。この重量％は、配合物の全重量基準である。
【００３２】本発明の成分（Ｃ）は、少なくとも１種の
アルコキシシランである。このアルコキシシランは、実
験式Ｒ1 x Ｓｉ（ＯＲ2)(4-x) （式中、ｘは１，２又は
３であり、Ｒ1 は独立に、アルキル基、アルケニル基、
アリール基、アリールアルキル基、エポキシ基、エーテ
ル基、アルキルアミド基、アルキルアミン基、アクリル
オキシ基及びメタクリルオキシ基から選択され、そして
Ｒ2 は炭素数１〜６のアルキル基である）を有する化合
物によって例示される。入手性、コスト及び反応性のた
め、メトキシシラン及びエトキシシランが最も好まし
い。
アルコキシシランである。このアルコキシシランは、実
験式Ｒ1 x Ｓｉ（ＯＲ2)(4-x) （式中、ｘは１，２又は
３であり、Ｒ1 は独立に、アルキル基、アルケニル基、
アリール基、アリールアルキル基、エポキシ基、エーテ
ル基、アルキルアミド基、アルキルアミン基、アクリル
オキシ基及びメタクリルオキシ基から選択され、そして
Ｒ2 は炭素数１〜６のアルキル基である）を有する化合
物によって例示される。入手性、コスト及び反応性のた
め、メトキシシラン及びエトキシシランが最も好まし
い。
【００３３】成分（Ｃ）にテトラアルコキシシランが含
まれていないことに注目することが重要である。テトラ
メトキシシランのような純粋のテトラアルコキシシラン
が、（Ｄ）塩基触媒の存在下に成分（Ｂ）のＭＱ樹脂と
反応したとき、この系は取り扱いにくい沈澱物を生成す
る傾向を有していたことが見出された。テトラアルコキ
シシランを使用すると、分子間縮合及び結合が促進さ
れ、不溶性高分子量に至ると推測される。しかしなが
ら、当業者は、モノ−、ジ−又はトリアルコキシシラン
と組み合わせて限定された量のテトラアルコキシシラン
を使用することは、このような含有が許容できない量の
取り扱いにくい沈澱物に至る範囲を除いて、本発明の実
施で特に排除されないことを認めるであろう。
まれていないことに注目することが重要である。テトラ
メトキシシランのような純粋のテトラアルコキシシラン
が、（Ｄ）塩基触媒の存在下に成分（Ｂ）のＭＱ樹脂と
反応したとき、この系は取り扱いにくい沈澱物を生成す
る傾向を有していたことが見出された。テトラアルコキ
シシランを使用すると、分子間縮合及び結合が促進さ
れ、不溶性高分子量に至ると推測される。しかしなが
ら、当業者は、モノ−、ジ−又はトリアルコキシシラン
と組み合わせて限定された量のテトラアルコキシシラン
を使用することは、このような含有が許容できない量の
取り扱いにくい沈澱物に至る範囲を除いて、本発明の実
施で特に排除されないことを認めるであろう。
【００３４】成分（Ｃ）、アルコキシシランを使用し
て、アルコキシ基に加えて、他の基群をＭＱ樹脂の構造
の中に導入できることに注目することも重要である。ア
ルキル、アルケニル、アリール、アリールアルキル、エ
ポキシ、エーテル、アルキルアミド、アルキルアミンか
ら独立に選択されるこのような基を、ＭＱ樹脂の中に含
有させることができる。
て、アルコキシ基に加えて、他の基群をＭＱ樹脂の構造
の中に導入できることに注目することも重要である。ア
ルキル、アルケニル、アリール、アリールアルキル、エ
ポキシ、エーテル、アルキルアミド、アルキルアミンか
ら独立に選択されるこのような基を、ＭＱ樹脂の中に含
有させることができる。
【００３５】Ｒ1 のアルキル基は、メチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシ
ル、ドデシル及びオクタデシルによって例示される。Ｒ
1 のアルケニル基は、ビニル、アリル、プロペニル、ブ
テニル、ペンテニル及びヘキセニルによって例示され
る。Ｒ1 のアリール基は、フェニル、トリル及びキシリ
ルによって例示される。Ｒ1 のアラルキル基は、ベンジ
ル及びフェニルエチルによって例示される。
ロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシ
ル、ドデシル及びオクタデシルによって例示される。Ｒ
1 のアルケニル基は、ビニル、アリル、プロペニル、ブ
テニル、ペンテニル及びヘキセニルによって例示され
る。Ｒ1 のアリール基は、フェニル、トリル及びキシリ
ルによって例示される。Ｒ1 のアラルキル基は、ベンジ
ル及びフェニルエチルによって例示される。
【００３６】Ｒ1 のエポキシ基は、１，２−エポキシエ
チル、２，３−エポキシプロピル、３，４−エポキシブ
チル、５，６−エポキシヘキシル、９，１０−エポキシ
デシル、グリシドキシメチル、α−グリシドキシエチ
ル、β−グリシドキシエチル、α−グリシドキシプロピ
ル、β−グリシドキシプロピル、γ−グリシドキシプロ
ピル、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチ
ル、３−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピル
及び３，４−エポキシシクロヘキシルブチルによって例
示される。
チル、２，３−エポキシプロピル、３，４−エポキシブ
チル、５，６−エポキシヘキシル、９，１０−エポキシ
デシル、グリシドキシメチル、α−グリシドキシエチ
ル、β−グリシドキシエチル、α−グリシドキシプロピ
ル、β−グリシドキシプロピル、γ−グリシドキシプロ
ピル、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチ
ル、３−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピル
及び３，４−エポキシシクロヘキシルブチルによって例
示される。
【００３７】Ｒ1 のエーテル基は、式−Ｒ3 ＯＲ4 を有
する基によって例示される。この式に於いて、Ｒ3 は、
エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、トリメ
チレン、２−メチルトリメチレン、ペンタメチレン、ヘ
キサメチレン、３−エチル−ヘキサメチレン、オクタメ
チレン、デカメチレン、−ＣＨ2(ＣＨ3)ＣＨ−、−ＣＨ
2 ＣＨ（ＣＨ3)ＣＨ2 −若しくは−（ＣＨ2)18−のよう
なアルキレン基、シクロヘキシレンのようなシクロアル
キレン基、フェニレンのようなアリーレン基またはベン
ジレンのような二価の炭化水素基の組み合わせである。
適当なアルキレン基の例には、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＦ2 Ｃ
Ｆ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −によって例示される、１個又はそれ
以上の水素原子が、フッ素、塩素又は臭素のようなハロ
ゲンによって置換された任意のアルキレン基が含まれ
る。好ましくは、Ｒ3 はアルキレン基である。Ｒ4 は、
メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチ
ル若しくはデシルのようなアルキル基、シクロヘキシル
のようなシクロ脂肪族基、フェニル、トリル若しくはキ
シリルのようなアリール基、ベンジル若しくはフェニル
エチルのようなアラルキル基又はビニル、アリル、メタ
リル、ブテニル、ヘキセニル、オクテニル、シクロヘキ
セニル若しくはスチリルのようなアルケニル基である。
アルケニル基は好ましくは末端が不飽和である。また、
Ｒ4 は、フッ素、塩素又は臭素のようなハロゲンで置換
された、その水素原子の少なくとも１個を有する上記の
アルキル基であってよく、これらの一価の炭化水素基
は、ＣＦ3ＣＨ2 ＣＨ2 −及びＣ4 Ｆ9 ＣＨ2 ＣＨ2 −
によって例示される。好ましくはＲ 4 は、アルキル基又
はアルケニル基である。
する基によって例示される。この式に於いて、Ｒ3 は、
エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、トリメ
チレン、２−メチルトリメチレン、ペンタメチレン、ヘ
キサメチレン、３−エチル−ヘキサメチレン、オクタメ
チレン、デカメチレン、−ＣＨ2(ＣＨ3)ＣＨ−、−ＣＨ
2 ＣＨ（ＣＨ3)ＣＨ2 −若しくは−（ＣＨ2)18−のよう
なアルキレン基、シクロヘキシレンのようなシクロアル
キレン基、フェニレンのようなアリーレン基またはベン
ジレンのような二価の炭化水素基の組み合わせである。
適当なアルキレン基の例には、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＦ2 Ｃ
Ｆ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −によって例示される、１個又はそれ
以上の水素原子が、フッ素、塩素又は臭素のようなハロ
ゲンによって置換された任意のアルキレン基が含まれ
る。好ましくは、Ｒ3 はアルキレン基である。Ｒ4 は、
メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチ
ル若しくはデシルのようなアルキル基、シクロヘキシル
のようなシクロ脂肪族基、フェニル、トリル若しくはキ
シリルのようなアリール基、ベンジル若しくはフェニル
エチルのようなアラルキル基又はビニル、アリル、メタ
リル、ブテニル、ヘキセニル、オクテニル、シクロヘキ
セニル若しくはスチリルのようなアルケニル基である。
アルケニル基は好ましくは末端が不飽和である。また、
Ｒ4 は、フッ素、塩素又は臭素のようなハロゲンで置換
された、その水素原子の少なくとも１個を有する上記の
アルキル基であってよく、これらの一価の炭化水素基
は、ＣＦ3ＣＨ2 ＣＨ2 −及びＣ4 Ｆ9 ＣＨ2 ＣＨ2 −
によって例示される。好ましくはＲ 4 は、アルキル基又
はアルケニル基である。
【００３８】Ｒ1 のアルキルアミン基は、アミノエチル
及びアミノエチルアミノプロピルによって例示される。
及びアミノエチルアミノプロピルによって例示される。
【００３９】アクリルオキシ基はγ−アクリルオキシメ
チル、γ−アクリルオキシエチル及びγ−アクリルオキ
シプロピルによって例示される。
チル、γ−アクリルオキシエチル及びγ−アクリルオキ
シプロピルによって例示される。
【００４０】メタクリルオキシ基はγ−メタクリルオキ
シメチル、γ−メタクリルオキシエチル及びγ−メタク
リルオキシプロピルによって例示され、γ−アクリルオ
キシプロピル及びγ−メタクリルオキシプロピルが好ま
しい。
シメチル、γ−メタクリルオキシエチル及びγ−メタク
リルオキシプロピルによって例示され、γ−アクリルオ
キシプロピル及びγ−メタクリルオキシプロピルが好ま
しい。
【００４１】Ｒ2 のアルキル基は、メチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、ペンチル及びヘキシルによって例示さ
れ、メチルが好ましい。
ロピル、ブチル、ペンチル及びヘキシルによって例示さ
れ、メチルが好ましい。
【００４２】成分（Ｃ）に特に好ましいアルコキシシラ
ンには、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキ
シシラン、フェニルトリメトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルジメチルエトキシシラン、２−（３，４−
エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン及
びアミノエチルアミノプロピルトリメトキシシランが含
まれる。
ンには、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキ
シシラン、フェニルトリメトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルジメチルエトキシシラン、２−（３，４−
エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン及
びアミノエチルアミノプロピルトリメトキシシランが含
まれる。
【００４３】また、成分（Ｃ）は、上記のアルコキシシ
ランの全ての２種又はそれ以上の組み合わせであっても
よい。好ましい組み合わせは、メチルトリメトキシシラ
ンとジメチルジメトキシシランとの組み合わせ、メチル
トリメトキシシランとアミノエチルアミノプロピルトリ
メトキシシランとの組み合わせ又はメチルトリメトキシ
シランと２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチ
ルトリメトキシシランとの組み合わせによって例示され
る。
ランの全ての２種又はそれ以上の組み合わせであっても
よい。好ましい組み合わせは、メチルトリメトキシシラ
ンとジメチルジメトキシシランとの組み合わせ、メチル
トリメトキシシランとアミノエチルアミノプロピルトリ
メトキシシランとの組み合わせ又はメチルトリメトキシ
シランと２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチ
ルトリメトキシシランとの組み合わせによって例示され
る。
【００４４】本発明の目的のために、１〜９９重量％の
アルコキシシラン（Ｃ）を使用することができる。この
重量％は、配合物の全重量基準である。
アルコキシシラン（Ｃ）を使用することができる。この
重量％は、配合物の全重量基準である。
【００４５】成分（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）の量に関し
て、当業者は、日常的な実験によって、成分（Ａ），
（Ｂ）及び（Ｃ）の重量％を変化させることによって、
本明細書の実施例に記載したもの以外の応用で有用な材
料に達することができる。
て、当業者は、日常的な実験によって、成分（Ａ），
（Ｂ）及び（Ｃ）の重量％を変化させることによって、
本明細書の実施例に記載したもの以外の応用で有用な材
料に達することができる。
【００４６】本発明の成分（Ｄ）は、触媒量の塩基触媒
（basic catalyst）を含む。適当な塩基触媒には、これ
らに限定されないが、ＮａＯＨ，ＫＯＨ，ＮａＯＣ
Ｈ3 ，ＬｉＯＨ、カリウム第三級ブトキシド、ＬｉＯＣ
Ｈ3 ，ＫＯＣＨ3 、ナトリウムシラノレート（sodium s
ilanolate)及びエタノールアミン、テトラブチルアンモ
ニウムフルオリドのようなアミンが含まれる。アミン
は、本発明の反応を触媒する機能を果たすであろうが、
残りの上記の塩基触媒に比較したとき顕著に速度が遅い
ことに注目すべきである。
（basic catalyst）を含む。適当な塩基触媒には、これ
らに限定されないが、ＮａＯＨ，ＫＯＨ，ＮａＯＣ
Ｈ3 ，ＬｉＯＨ、カリウム第三級ブトキシド、ＬｉＯＣ
Ｈ3 ，ＫＯＣＨ3 、ナトリウムシラノレート（sodium s
ilanolate)及びエタノールアミン、テトラブチルアンモ
ニウムフルオリドのようなアミンが含まれる。アミン
は、本発明の反応を触媒する機能を果たすであろうが、
残りの上記の塩基触媒に比較したとき顕著に速度が遅い
ことに注目すべきである。
【００４７】本明細書で使用する用語「触媒量」は、本
発明の反応を予定の所望の速度で進行させるような触媒
の量である。勿論、触媒の触媒量は、あるものは他のも
のよりも一層有効であるので、塩基触媒の種類に依存す
るであろう。本発明の目的のために、０．００１〜１
０．０重量％の塩基触媒（Ｄ）を使用することが好まし
く、０．０１〜１．０重量％を使用することが非常に好
ましい。この重量％は、配合物の全重量基準である。
発明の反応を予定の所望の速度で進行させるような触媒
の量である。勿論、触媒の触媒量は、あるものは他のも
のよりも一層有効であるので、塩基触媒の種類に依存す
るであろう。本発明の目的のために、０．００１〜１
０．０重量％の塩基触媒（Ｄ）を使用することが好まし
く、０．０１〜１．０重量％を使用することが非常に好
ましい。この重量％は、配合物の全重量基準である。
【００４８】本発明の好ましい態様に於いて、反応工程
（Ｉ）は還流条件下で実施する。この反応は室温条件で
進行することが知られているが、反応速度は高温で加速
することが当該技術分野で公知である。ＭＱ樹脂は、芳
香族溶媒中に溶解するので、直接的に反応させることが
できる。本発明のひとつの態様に於いて、揮発物トラッ
プを使用し、これは次いで芳香族溶媒とアルコール（意
図的に導入されるか又は反応中に発生するかに拘わら
ず）を、アルコキシル化樹脂から実質的に分離する。
（Ｉ）は還流条件下で実施する。この反応は室温条件で
進行することが知られているが、反応速度は高温で加速
することが当該技術分野で公知である。ＭＱ樹脂は、芳
香族溶媒中に溶解するので、直接的に反応させることが
できる。本発明のひとつの態様に於いて、揮発物トラッ
プを使用し、これは次いで芳香族溶媒とアルコール（意
図的に導入されるか又は反応中に発生するかに拘わら
ず）を、アルコキシル化樹脂から実質的に分離する。
【００４９】中和工程（II）は酢酸によって例示される
酸のような（Ｅ）中和剤を、工程（Ｉ）の後で、反応混
合物に添加することによって容易に実施される。固体二
酸化炭素は、全ての過剰なものが蒸気の形で反応混合物
から簡単に逃げるので、これに関して特に有用である。
他の有用な中和剤には、酢酸及びクロロシランが含まれ
る。塩基が完全に中和されるようにするために、十分量
の成分（Ｅ）中和剤を添加しなくてはならない。一般的
に、１００％過剰の中和剤、好ましくは酢酸を添加す
る。
酸のような（Ｅ）中和剤を、工程（Ｉ）の後で、反応混
合物に添加することによって容易に実施される。固体二
酸化炭素は、全ての過剰なものが蒸気の形で反応混合物
から簡単に逃げるので、これに関して特に有用である。
他の有用な中和剤には、酢酸及びクロロシランが含まれ
る。塩基が完全に中和されるようにするために、十分量
の成分（Ｅ）中和剤を添加しなくてはならない。一般的
に、１００％過剰の中和剤、好ましくは酢酸を添加す
る。
【００５０】本発明の方法は、更に、硬化触媒を工程
（II）の生成物に添加することからなっていてよい。こ
の硬化触媒は好ましくは、有機スズ化合物、有機チタネ
ート化合物及びキレート化チタン化合物から選択され
る。有機スズ化合物は、カルボン酸第一スズ及び二カル
ボン酸二有機スズによって例示される。カルボン酸第一
スズは、オクタン酸第一スズ、２−エチルヘキサン酸第
一スズ、ネオデカン酸第一スズ、イソオクタン酸第一ス
ズ、イソデカン酸第一スズ及び２，２−ジメチルデカン
酸第一スズによって例示される。二カルボン酸二有機ス
ズは、二酢酸ジブチルスズ、二ラウリン酸ジブチルス
ズ、二オクタン酸ジブチルスズ及び二ラウリン酸ジメチ
ルスズによって例示される。
（II）の生成物に添加することからなっていてよい。こ
の硬化触媒は好ましくは、有機スズ化合物、有機チタネ
ート化合物及びキレート化チタン化合物から選択され
る。有機スズ化合物は、カルボン酸第一スズ及び二カル
ボン酸二有機スズによって例示される。カルボン酸第一
スズは、オクタン酸第一スズ、２−エチルヘキサン酸第
一スズ、ネオデカン酸第一スズ、イソオクタン酸第一ス
ズ、イソデカン酸第一スズ及び２，２−ジメチルデカン
酸第一スズによって例示される。二カルボン酸二有機ス
ズは、二酢酸ジブチルスズ、二ラウリン酸ジブチルス
ズ、二オクタン酸ジブチルスズ及び二ラウリン酸ジメチ
ルスズによって例示される。
【００５１】有機チタネート化合物は、チタン酸テトラ
ブチル、チタン酸テトライソプロピル、チタン酸テトラ
メチル及びチタン酸テトラオクチルのようなチタン酸テ
トラアルキルによって例示される。キレート化チタン化
合物は、ジイソプロポキシチタン ビス−（エチルアセ
トアセトネート）、ジイソプロポキシチタン ビス−
（メチルアセトアセトネート）、ジイソプロポキシチタ
ン ビス−（アセチルアセトネート）、ジブトキシチタ
ン ビス−（エチルアセトアセトネート）及びジメトキ
シチタン ビス−（メチルアセトアセトネート）によっ
て例示される。好ましくは、硬化触媒は、チタン酸テト
ラアルキルであり、チタン酸テトラブチルが特に好まし
い。
ブチル、チタン酸テトライソプロピル、チタン酸テトラ
メチル及びチタン酸テトラオクチルのようなチタン酸テ
トラアルキルによって例示される。キレート化チタン化
合物は、ジイソプロポキシチタン ビス−（エチルアセ
トアセトネート）、ジイソプロポキシチタン ビス−
（メチルアセトアセトネート）、ジイソプロポキシチタ
ン ビス−（アセチルアセトネート）、ジブトキシチタ
ン ビス−（エチルアセトアセトネート）及びジメトキ
シチタン ビス−（メチルアセトアセトネート）によっ
て例示される。好ましくは、硬化触媒は、チタン酸テト
ラアルキルであり、チタン酸テトラブチルが特に好まし
い。
【００５２】本発明の目的のために、成分（Ａ）＋
（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）１００重量部当たり、
０．００１〜１０．０重量部の硬化触媒を使用すること
が好ましく、成分（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋
（Ｅ）１００重量部当たり、０．５〜５．０重量部を使
用することが非常に好ましい。
（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）１００重量部当たり、
０．００１〜１０．０重量部の硬化触媒を使用すること
が好ましく、成分（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋
（Ｅ）１００重量部当たり、０．５〜５．０重量部を使
用することが非常に好ましい。
【００５３】本発明の方法は、更に、工程（II）の生成
物に接着促進剤を添加することからなる。この接着促進
剤は、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの
ようなエポキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン及
びメチルトリメトキシシランからなる混合物を反応させ
ることによって得られる生成物並びにγ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン及びヒドロキシル末端閉塞
ポリメチルビニルシロキサンのようなエポキシシランの
組み合わせによって例示される。
物に接着促進剤を添加することからなる。この接着促進
剤は、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの
ようなエポキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン及
びメチルトリメトキシシランからなる混合物を反応させ
ることによって得られる生成物並びにγ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン及びヒドロキシル末端閉塞
ポリメチルビニルシロキサンのようなエポキシシランの
組み合わせによって例示される。
【００５４】この接着促進剤は、工程（II）の後の任意
の時点で添加することができ、硬化触媒無しに又は硬化
触媒を添加する前若しくは添加した後に添加することが
でき又は硬化触媒と接着促進剤との混合物として添加す
ることができる。
の時点で添加することができ、硬化触媒無しに又は硬化
触媒を添加する前若しくは添加した後に添加することが
でき又は硬化触媒と接着促進剤との混合物として添加す
ることができる。
【００５５】本発明の目的のために、成分（Ａ）＋
（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）１００重量部当たり、
０．５〜１０．０重量部の接着促進剤を使用することが
好ましく、成分（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋
（Ｅ）１００重量部当たり、１．０〜５．０重量部を使
用することが非常に好ましい。
（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）１００重量部当たり、
０．５〜１０．０重量部の接着促進剤を使用することが
好ましく、成分（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋
（Ｅ）１００重量部当たり、１．０〜５．０重量部を使
用することが非常に好ましい。
【００５６】成分（Ｃ）が、メチルトリメトキシシラン
によって例示されるアルキル官能性トリアルコキシシラ
ンであるとき、本発明の方法は更に、工程（II）の生成
物をモノ−有機アルコールと、エステル交換反応触媒の
存在下に反応させることからなる。モノ−有機アルコー
ルは、ヒドロキシアルキルビニルエーテル及びヒドロキ
シアルキルアクリレートによって例示される。ヒドロキ
シアルキルビニルエーテルは、ヒドロキシエチルビニル
エーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル及びヒドロ
キシルヘキシルビニルエーテルによって例示され、ヒド
ロキシアルキルアクリレートは、ヒドロキシメタクリレ
ート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、
ヒドロキシプロピルメタクリレート、プロピレングリコ
ールモノメタクリレート及びヒドロキシブチルアクリレ
ートによって例示される。好ましくは、このモノ−有機
アルコールは、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル及
び４−ヒドロキシブチルアクリレートから選択され、４
−ヒドロキシブチルビニルエーテルが特に好ましい。
によって例示されるアルキル官能性トリアルコキシシラ
ンであるとき、本発明の方法は更に、工程（II）の生成
物をモノ−有機アルコールと、エステル交換反応触媒の
存在下に反応させることからなる。モノ−有機アルコー
ルは、ヒドロキシアルキルビニルエーテル及びヒドロキ
シアルキルアクリレートによって例示される。ヒドロキ
シアルキルビニルエーテルは、ヒドロキシエチルビニル
エーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル及びヒドロ
キシルヘキシルビニルエーテルによって例示され、ヒド
ロキシアルキルアクリレートは、ヒドロキシメタクリレ
ート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、
ヒドロキシプロピルメタクリレート、プロピレングリコ
ールモノメタクリレート及びヒドロキシブチルアクリレ
ートによって例示される。好ましくは、このモノ−有機
アルコールは、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル及
び４−ヒドロキシブチルアクリレートから選択され、４
−ヒドロキシブチルビニルエーテルが特に好ましい。
【００５７】エステル交換反応触媒は、好ましくは、有
機スズ化合物、有機チタネート化合物及びキレート化チ
タン化合物から選択される。有機スズ化合物は、カルボ
ン酸第一スズ及び二カルボン酸二有機スズによって例示
される。カルボン酸第一スズは、オクタン酸第一スズ、
２−エチルヘキサン酸第一スズ、ネオデカン酸第一ス
ズ、イソオクタン酸第一スズ、イソデカン酸第一スズ及
び２，２−ジメチルデカン酸第一スズによって例示され
る。二カルボン酸二有機スズは、二酢酸ジブチルスズ、
二ラウリン酸ジブチルスズ、二オクタン酸ジブチルスズ
及び二ラウリン酸ジメチルスズによって例示される。
機スズ化合物、有機チタネート化合物及びキレート化チ
タン化合物から選択される。有機スズ化合物は、カルボ
ン酸第一スズ及び二カルボン酸二有機スズによって例示
される。カルボン酸第一スズは、オクタン酸第一スズ、
２−エチルヘキサン酸第一スズ、ネオデカン酸第一ス
ズ、イソオクタン酸第一スズ、イソデカン酸第一スズ及
び２，２−ジメチルデカン酸第一スズによって例示され
る。二カルボン酸二有機スズは、二酢酸ジブチルスズ、
二ラウリン酸ジブチルスズ、二オクタン酸ジブチルスズ
及び二ラウリン酸ジメチルスズによって例示される。
【００５８】有機チタネート化合物は、チタン酸テトラ
ブチル、チタン酸テトライソプロピル、チタン酸テトラ
メチル及びチタン酸テトラオクチルのようなチタン酸テ
トラアルキルによって例示される。
ブチル、チタン酸テトライソプロピル、チタン酸テトラ
メチル及びチタン酸テトラオクチルのようなチタン酸テ
トラアルキルによって例示される。
【００５９】キレート化チタン化合物は、ジイソプロポ
キシチタン ビス−（エチルアセトアセトネート）、ジ
イソプロポキシチタン ビス−（メチルアセトアセトネ
ート）、ジイソプロポキシチタン ビス−（アセチルア
セトネート）、ジブトキシチタン ビス−（エチルアセ
トアセトネート）及びジメトキシチタン ビス−（メチ
ルアセトアセトネート）によって例示される。好ましく
は、エステル交換反応触媒は、チタン酸テトラアルキル
であり、チタン酸テトラブチルが特に好ましい。
キシチタン ビス−（エチルアセトアセトネート）、ジ
イソプロポキシチタン ビス−（メチルアセトアセトネ
ート）、ジイソプロポキシチタン ビス−（アセチルア
セトネート）、ジブトキシチタン ビス−（エチルアセ
トアセトネート）及びジメトキシチタン ビス−（メチ
ルアセトアセトネート）によって例示される。好ましく
は、エステル交換反応触媒は、チタン酸テトラアルキル
であり、チタン酸テトラブチルが特に好ましい。
【００６０】放射線硬化性モノ−有機アルコールは、工
程（Ｉ）の混合物の一部であってよく又は工程（Ｉ）の
後であるがエステル交換反応触媒の前に添加することが
でき又はエステル交換反応触媒を添加した後に添加する
ことができ又はエステル交換反応触媒とモノ−有機アル
コールとの混合物として添加することができる。
程（Ｉ）の混合物の一部であってよく又は工程（Ｉ）の
後であるがエステル交換反応触媒の前に添加することが
でき又はエステル交換反応触媒を添加した後に添加する
ことができ又はエステル交換反応触媒とモノ−有機アル
コールとの混合物として添加することができる。
【００６１】本発明の目的のために、成分（Ａ）＋
（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）１００重量部当たり、
５．０〜３０重量部のモノ−有機アルコール化合物を使
用することが好ましく、成分（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋
（Ｄ）＋（Ｅ）１００重量部当たり、１０〜２０重量部
を使用することが非常に好ましい。
（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）１００重量部当たり、
５．０〜３０重量部のモノ−有機アルコール化合物を使
用することが好ましく、成分（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋
（Ｄ）＋（Ｅ）１００重量部当たり、１０〜２０重量部
を使用することが非常に好ましい。
【００６２】本発明の目的のために、成分（Ａ）＋
（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）１００重量部当たり、
０．００１〜１０．０重量部のエステル交換反応触媒を
使用することが好ましく、成分（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）
＋（Ｄ）＋（Ｅ）１００重量部当たり、０．５〜５．０
重量部を使用することが非常に好ましい。
（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）１００重量部当たり、
０．００１〜１０．０重量部のエステル交換反応触媒を
使用することが好ましく、成分（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）
＋（Ｄ）＋（Ｅ）１００重量部当たり、０．５〜５．０
重量部を使用することが非常に好ましい。
【００６３】成分（Ｃ）がエポキシ官能性アルコキシシ
ランであるとき、本発明の方法は、更に、（II）の生成
物を、（ａ）アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、
マレイン酸、フマル酸のような不飽和カルボン酸によっ
て例示される有機酸及び（ｂ）その好ましい態様を含め
て前記したような塩基触媒からなる混合物と反応させる
工程からなる。この混合物は、更に、トルエンのような
溶媒及びフェノチアジンのような安定剤を含む。好まし
くは、成分（ａ）はアクリル酸又はメタクリル酸であ
る。好ましくは、成分（ａ）は、混合物中に、（II）の
生成物１００重量部当たり１〜１０重量部存在し、成分
（ｂ）は、混合物中に、（II）の生成物１００重量部当
たり０．０１〜１０重量部、好ましくは、（II）の生成
物１００部当たり１部存在する。
ランであるとき、本発明の方法は、更に、（II）の生成
物を、（ａ）アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、
マレイン酸、フマル酸のような不飽和カルボン酸によっ
て例示される有機酸及び（ｂ）その好ましい態様を含め
て前記したような塩基触媒からなる混合物と反応させる
工程からなる。この混合物は、更に、トルエンのような
溶媒及びフェノチアジンのような安定剤を含む。好まし
くは、成分（ａ）はアクリル酸又はメタクリル酸であ
る。好ましくは、成分（ａ）は、混合物中に、（II）の
生成物１００重量部当たり１〜１０重量部存在し、成分
（ｂ）は、混合物中に、（II）の生成物１００重量部当
たり０．０１〜１０重量部、好ましくは、（II）の生成
物１００部当たり１部存在する。
【００６４】第二の態様に於いて、本発明はまた、
（Ｉ）（Ａ）（Ａ）（ｉ）少なくとも１種の、少なくと
も２個のヒドロキシ基を含有するシリコーンポリマー、
（Ａ）（ii）少なくとも１種の、少なくとも２個のヒド
ロキシ基を含有する有機ポリマー及び（Ａ）（iii)
（Ａ）（ｉ）及び（Ａ）（ii）の混合物から選択された
成分、（Ｂ）少なくとも１種のアルコキシシラン並びに
（Ｃ）触媒量の塩基触媒を含有する混合物を反応させる
工程、（II）（Ｉ）の生成物を、（Ｄ）ＭＱオルガノシ
リコーン樹脂と反応させる工程並びに（III)（II）の生
成物に（Ｅ）中和剤を添加する工程からなる、アルコキ
シル化樹脂−ポリマーオルガノシリコーン網状構造物の
製造方法に関する。
（Ｉ）（Ａ）（Ａ）（ｉ）少なくとも１種の、少なくと
も２個のヒドロキシ基を含有するシリコーンポリマー、
（Ａ）（ii）少なくとも１種の、少なくとも２個のヒド
ロキシ基を含有する有機ポリマー及び（Ａ）（iii)
（Ａ）（ｉ）及び（Ａ）（ii）の混合物から選択された
成分、（Ｂ）少なくとも１種のアルコキシシラン並びに
（Ｃ）触媒量の塩基触媒を含有する混合物を反応させる
工程、（II）（Ｉ）の生成物を、（Ｄ）ＭＱオルガノシ
リコーン樹脂と反応させる工程並びに（III)（II）の生
成物に（Ｅ）中和剤を添加する工程からなる、アルコキ
シル化樹脂−ポリマーオルガノシリコーン網状構造物の
製造方法に関する。
【００６５】これらのシリコーンポリマー、有機ポリマ
ー、アルコキシシラン、塩基触媒、ＭＱオルガノシリコ
ーン樹脂及び中和剤は、それらの好ましい態様及び量を
含めて、前記した通りである。
ー、アルコキシシラン、塩基触媒、ＭＱオルガノシリコ
ーン樹脂及び中和剤は、それらの好ましい態様及び量を
含めて、前記した通りである。
【００６６】第三の態様に於いて、本発明はまた、
（Ｉ）（Ａ）少なくとも１種のアルコキシシラン、
（Ｂ）触媒量の塩基触媒及び（Ｃ）ＭＱオルガノシリコ
ーン樹脂を含有する混合物を反応させる工程、（II）
（Ｉ）の生成物に（Ｄ）中和剤を添加する工程並びに
（III)（II）の生成物に、（Ｅ）（Ｅ）（ｉ）少なくと
も１種の、少なくとも２個のヒドロキシ基を含有するシ
リコーンポリマー、（Ｅ）（ii）少なくとも１種の、少
なくとも２個のヒドロキシ基を含有する有機ポリマー及
び（Ｅ）（iii)（Ｅ）（ｉ）及び（Ｅ）（ii）の混合物
から選択された成分を添加する工程からなる、アルコキ
シル化樹脂−ポリマーオルガノシリコーン網状構造物の
製造方法に関する。
（Ｉ）（Ａ）少なくとも１種のアルコキシシラン、
（Ｂ）触媒量の塩基触媒及び（Ｃ）ＭＱオルガノシリコ
ーン樹脂を含有する混合物を反応させる工程、（II）
（Ｉ）の生成物に（Ｄ）中和剤を添加する工程並びに
（III)（II）の生成物に、（Ｅ）（Ｅ）（ｉ）少なくと
も１種の、少なくとも２個のヒドロキシ基を含有するシ
リコーンポリマー、（Ｅ）（ii）少なくとも１種の、少
なくとも２個のヒドロキシ基を含有する有機ポリマー及
び（Ｅ）（iii)（Ｅ）（ｉ）及び（Ｅ）（ii）の混合物
から選択された成分を添加する工程からなる、アルコキ
シル化樹脂−ポリマーオルガノシリコーン網状構造物の
製造方法に関する。
【００６７】これらのアルコキシシラン、塩基触媒、Ｍ
Ｑオルガノシリコーン樹脂、中和剤、シリコーンポリマ
ー及び有機ポリマーは、それらの好ましい態様及び量を
含めて、前記した通りである。
Ｑオルガノシリコーン樹脂、中和剤、シリコーンポリマ
ー及び有機ポリマーは、それらの好ましい態様及び量を
含めて、前記した通りである。
【００６８】本発明のアルコキシル化樹脂−ポリマーオ
ルガノシリコーン網状構造物は、種々の用途を有してい
る。これは、例えば、耐熱皿被覆、落書き防止被覆、付
着物剥離被覆、建築用被覆、シーラント、電子ポッティ
ング及びカプセル詰めに使用することができる。これら
はシリコーン接着剤の製造、ゴムの製造に使用すること
ができ、特に、反応の間に、シラン上エポキシ、ビニル
エーテル、アクリレート又はメタクリレート官能基が存
在するとき、放射線硬化性組成物中で有用である。次い
で、これらのエポキシ官能性−、アルケニルオキシ官能
性−又はアクリルオキシ官能性アルコキシル化触媒−ポ
リマーオルガノシリコーン網状構造物を、光開始剤と組
み合わせて、放射線硬化性シリコーン組成物を製造する
ことができる。
ルガノシリコーン網状構造物は、種々の用途を有してい
る。これは、例えば、耐熱皿被覆、落書き防止被覆、付
着物剥離被覆、建築用被覆、シーラント、電子ポッティ
ング及びカプセル詰めに使用することができる。これら
はシリコーン接着剤の製造、ゴムの製造に使用すること
ができ、特に、反応の間に、シラン上エポキシ、ビニル
エーテル、アクリレート又はメタクリレート官能基が存
在するとき、放射線硬化性組成物中で有用である。次い
で、これらのエポキシ官能性−、アルケニルオキシ官能
性−又はアクリルオキシ官能性アルコキシル化触媒−ポ
リマーオルガノシリコーン網状構造物を、光開始剤と組
み合わせて、放射線硬化性シリコーン組成物を製造する
ことができる。
【００６９】
【実施例】ポリマー１は、２５℃で５５，０００mm2 ／
ｓの粘度を有するヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサ
ンポリマーを示す。ポリマー２は、２５℃で５０，００
０ mPa・ｓの粘度を有するヒドロキシ末端ポリジメチル
シロキサンポリマーを示す。
ｓの粘度を有するヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサ
ンポリマーを示す。ポリマー２は、２５℃で５０，００
０ mPa・ｓの粘度を有するヒドロキシ末端ポリジメチル
シロキサンポリマーを示す。
【００７０】ポリマー３は、２５℃で２，０００mm2 ／
ｓの粘度を有するヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサ
ンポリマーを示す。ポリマー４は、２５℃で１００mm2
／ｓの粘度を有するヒドロキシ末端ポリジメチルシロキ
サンポリマーを示す。
ｓの粘度を有するヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサ
ンポリマーを示す。ポリマー４は、２５℃で１００mm2
／ｓの粘度を有するヒドロキシ末端ポリジメチルシロキ
サンポリマーを示す。
【００７１】ポリマー５は、２５℃で７５mm2 ／ｓの粘
度を有するヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサンポリ
マーを示す。ポリマー６は、２５℃で４１mm2 ／ｓの粘
度を有するヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサンポリ
マーを示す。
度を有するヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサンポリ
マーを示す。ポリマー６は、２５℃で４１mm2 ／ｓの粘
度を有するヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサンポリ
マーを示す。
【００７２】樹脂１は、０．７５：１のモル比で、本質
的に（ＣＨ3)3 ＳｉＯ1/2 単位及びＳｉＯ2 単位からな
るＭＱオルガノシリコーン樹脂の７２重量％キシレン溶
液を示す。
的に（ＣＨ3)3 ＳｉＯ1/2 単位及びＳｉＯ2 単位からな
るＭＱオルガノシリコーン樹脂の７２重量％キシレン溶
液を示す。
【００７３】樹脂２は、０．６５：１のモル比で、本質
的に（ＣＨ3)3 ＳｉＯ1/2 単位及びＳｉＯ2 単位からな
るＭＱオルガノシリコーン樹脂の６１．６重量％キシレ
ン溶液を示す。
的に（ＣＨ3)3 ＳｉＯ1/2 単位及びＳｉＯ2 単位からな
るＭＱオルガノシリコーン樹脂の６１．６重量％キシレ
ン溶液を示す。
【００７４】樹脂３は、０．７５：１のモル比で、本質
的に（ＣＨ3)3 ＳｉＯ1/2 単位及びＳｉＯ2 単位からな
るＭＱオルガノシリコーン樹脂の７４重量％キシレン溶
液を示す。
的に（ＣＨ3)3 ＳｉＯ1/2 単位及びＳｉＯ2 単位からな
るＭＱオルガノシリコーン樹脂の７４重量％キシレン溶
液を示す。
【００７５】エポキシシランは、２−（３，４−エポキ
シシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン（コネチ
カット州ダンバリー（Danbury, Conn.）のＯＳｉスペシ
ャルティーズ社（OSi Specialties)から入手できるSilq
uest（商標）Ａ１８６シラン）を示す。ＭＴＭは、メチ
ルトリメトキシシランを示す。ＮａＯＭｅは、ナトリウ
ムメトキシドを示す。
シシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン（コネチ
カット州ダンバリー（Danbury, Conn.）のＯＳｉスペシ
ャルティーズ社（OSi Specialties)から入手できるSilq
uest（商標）Ａ１８６シラン）を示す。ＭＴＭは、メチ
ルトリメトキシシランを示す。ＮａＯＭｅは、ナトリウ
ムメトキシドを示す。
【００７６】接着促進剤は、アミノプロピルトリメトキ
シシラン、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン及
びＭＴＭからなる混合物を反応させることによって製造
された接着促進剤を示す。
シシラン、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン及
びＭＴＭからなる混合物を反応させることによって製造
された接着促進剤を示す。
【００７７】例１ 撹拌機及びディーン・シュタルク（Dean-Stark）トラッ
プを取り付けた三ツ口丸底フラスコに、４１６ｇの樹脂
１、１６２ｇのポリマー１、１１０ｇのＭＴＭ並びに６
ｇの、２５ｇの１−アミノ−２−プロパノール、０．５
のＮａＯＭｅ及び４．５ｇの乾燥メタノールから製造し
た触媒溶液を添加した。この溶液を１０５〜１１０℃で
２時間加熱した。この時間の間に、２８．１ｇの揮発物
をディーン・シュタルクトラップ内に捕集した。固体Ｃ
Ｏ2 の片を添加して、塩基を中和した。この反応生成物
を、１５０℃で、１時間５〜１０mmHgで脱気した（devo
latilized)。この脱気した液体に、３ｇのチタン酸テト
ラブチル（以下、ＴＢＴとして示す）及び３ｇの接着促
進剤の溶液を添加した。１５０℃で、この生成物を同量
の水に注いだ。この接着剤とポリプロピレン、ポリカー
ボネート又はガラスとから、引張接着（ＴＡ）試験サン
プルを作った。このサンプルを、製造して４０日後に試
験した。この試験サンプルには、２個の基体の１×３イ
ンチ片を結合する接着剤の１／４×１／４×２インチ片
が含まれている。
プを取り付けた三ツ口丸底フラスコに、４１６ｇの樹脂
１、１６２ｇのポリマー１、１１０ｇのＭＴＭ並びに６
ｇの、２５ｇの１−アミノ−２−プロパノール、０．５
のＮａＯＭｅ及び４．５ｇの乾燥メタノールから製造し
た触媒溶液を添加した。この溶液を１０５〜１１０℃で
２時間加熱した。この時間の間に、２８．１ｇの揮発物
をディーン・シュタルクトラップ内に捕集した。固体Ｃ
Ｏ2 の片を添加して、塩基を中和した。この反応生成物
を、１５０℃で、１時間５〜１０mmHgで脱気した（devo
latilized)。この脱気した液体に、３ｇのチタン酸テト
ラブチル（以下、ＴＢＴとして示す）及び３ｇの接着促
進剤の溶液を添加した。１５０℃で、この生成物を同量
の水に注いだ。この接着剤とポリプロピレン、ポリカー
ボネート又はガラスとから、引張接着（ＴＡ）試験サン
プルを作った。このサンプルを、製造して４０日後に試
験した。この試験サンプルには、２個の基体の１×３イ
ンチ片を結合する接着剤の１／４×１／４×２インチ片
が含まれている。
【００７８】例２ ４０６ｇの樹脂２、１５０ｇのポリマー１、４０ｇのＭ
ＴＭ並びに６ｇの例１に記載したアミン／ＮａＯＭｅ触
媒溶液を使用した以外は、例１で使用したものと同じ実
験条件を使用した。反応物を１０５℃で１時間加熱し、
その間に６ｇの揮発物が捕集された。例１からの１．５
ｇのＴＢＴ及び１．５ｇの接着促進剤の溶液を添加し
た。引張接着（ＴＡ）試験サンプルを作成し、３６日後
に試験した。例１及び例２からの結果を、下記の表１に
示す。
ＴＭ並びに６ｇの例１に記載したアミン／ＮａＯＭｅ触
媒溶液を使用した以外は、例１で使用したものと同じ実
験条件を使用した。反応物を１０５℃で１時間加熱し、
その間に６ｇの揮発物が捕集された。例１からの１．５
ｇのＴＢＴ及び１．５ｇの接着促進剤の溶液を添加し
た。引張接着（ＴＡ）試験サンプルを作成し、３６日後
に試験した。例１及び例２からの結果を、下記の表１に
示す。
【００７９】
【表１】
【００８０】例３ ２０８ｇの樹脂、８１ｇのポリマー２、８０ｇのＰｈＳ
ｉ（ＯＭｅ)3、０．５ｇの乾燥メタノール中の１０％Ｎ
ａＯＭｅを１００℃で４５分間加熱した以外は、例１で
使用したものと同じ実験条件を使用した。反応物を１０
５℃で１時間加熱し、その間に８．５mLの揮発物が捕集
された。固体ＣＯ2 の片を添加し、その後、１５０℃で
１時間５〜１０mmHgで脱気した。例１からの１．５ｇの
ＴＢＴ及び１．５ｇの接着促進剤の溶液を添加した。Ｔ
Ａ試験サンプルを作成し、３８日後に試験した。生成物
は、１５０℃で低粘度及び乳白色であった。
ｉ（ＯＭｅ)3、０．５ｇの乾燥メタノール中の１０％Ｎ
ａＯＭｅを１００℃で４５分間加熱した以外は、例１で
使用したものと同じ実験条件を使用した。反応物を１０
５℃で１時間加熱し、その間に８．５mLの揮発物が捕集
された。固体ＣＯ2 の片を添加し、その後、１５０℃で
１時間５〜１０mmHgで脱気した。例１からの１．５ｇの
ＴＢＴ及び１．５ｇの接着促進剤の溶液を添加した。Ｔ
Ａ試験サンプルを作成し、３８日後に試験した。生成物
は、１５０℃で低粘度及び乳白色であった。
【００８１】基体 ＴＡ値（kPa) ガラス ８２７ ポリカーボネート ８４８ ポリプロピレン ９７２ 全てのＴＡサンプルは凝集破壊した。
【００８２】例４ ４１６ｇの樹脂１、１５ｇのポリマー２、８０ｇのＭｅ
2 Ｓｉ（ＯＭｅ)2、１ｇの乾燥メタノール中の１０％Ｎ
ａＯＭｅを１００℃で１時間加熱した以外は、例１で使
用したものと同じ実験条件を使用した。この時点で、７
５ｇのＭＴＭ及び１２８ｇのポリマー１を添加した。反
応物を１００℃で１時間加熱した。１ｇのＮａＯＭｅ
を、反応時間の半分の過程で添加した。１時間後に、５
０ｇ以上のＭＴＭを、更に３０分間加熱しながら添加し
た。固体ＣＯ2 の片を添加し、その後、１５０℃で１時
間５〜１０mmHgで脱気した。３ｇのＴＢＴの溶液を添加
し、ＴＡ試験サンプルを作成し、３８日後に試験した。
2 Ｓｉ（ＯＭｅ)2、１ｇの乾燥メタノール中の１０％Ｎ
ａＯＭｅを１００℃で１時間加熱した以外は、例１で使
用したものと同じ実験条件を使用した。この時点で、７
５ｇのＭＴＭ及び１２８ｇのポリマー１を添加した。反
応物を１００℃で１時間加熱した。１ｇのＮａＯＭｅ
を、反応時間の半分の過程で添加した。１時間後に、５
０ｇ以上のＭＴＭを、更に３０分間加熱しながら添加し
た。固体ＣＯ2 の片を添加し、その後、１５０℃で１時
間５〜１０mmHgで脱気した。３ｇのＴＢＴの溶液を添加
し、ＴＡ試験サンプルを作成し、３８日後に試験した。
【００８３】基体 ＴＡ値（kPa) ガラス ８１３ ポリカーボネート ２６２ ポリプロピレン ７６５ 全てのサンプルは凝集破壊した。
【００８４】例５ 例１と同じ実験装置内で、４０３ｇの樹脂３を、１ｇの
２５重量％ＮａＯＭｅと共に５０ｇのＭＴＭに添加し、
１００℃で１時間過熱した。この時点で、触媒を、固体
ＣＯ2 の片でクエンチした。この溶液に、０．５ｇの接
着促進剤及び１８０ｇのポリマー１を添加した。次い
で、この溶液を脱気して、動的機械的分析（ＤＭＡ）に
よって決定したとき１２，０００mm2 ／ｓの粘度の液体
を得た。
２５重量％ＮａＯＭｅと共に５０ｇのＭＴＭに添加し、
１００℃で１時間過熱した。この時点で、触媒を、固体
ＣＯ2 の片でクエンチした。この溶液に、０．５ｇの接
着促進剤及び１８０ｇのポリマー１を添加した。次い
で、この溶液を脱気して、動的機械的分析（ＤＭＡ）に
よって決定したとき１２，０００mm2 ／ｓの粘度の液体
を得た。
【００８５】例６ ポリマー１を２回に分けて、即ち、熟成工程の間に９０
ｇ及び固体ＣＯ2 で触媒をクエンチした後９０ｇを添加
した以外は、ここでは例５に於けるものと同じ実験装置
及び生成物比を使用した。脱気した後、ＤＭＡにより１
１，０００mm2／ｓの物質が得られた。
ｇ及び固体ＣＯ2 で触媒をクエンチした後９０ｇを添加
した以外は、ここでは例５に於けるものと同じ実験装置
及び生成物比を使用した。脱気した後、ＤＭＡにより１
１，０００mm2／ｓの物質が得られた。
【００８６】例７ 樹脂／シラン塾生工程を１７時間行い、その後クエンチ
及びポリマー１の添加を行った以外は、例５を繰り返し
た。脱気で、この物質はＤＭＡにより７，０００mm2 ／
ｓの粘度を有していた。
及びポリマー１の添加を行った以外は、例５を繰り返し
た。脱気で、この物質はＤＭＡにより７，０００mm2 ／
ｓの粘度を有していた。
【００８７】例８ ４０３ｇの樹脂３及び５０ｇのＭＴＭの溶液を１００℃
で加熱し、次いで、２．５mLのｔ−ＢｕＯＨ中の１モル
濃度Ｋ−ｔ−ＯＢｕと一緒にした。１００℃での加熱を
１時間続け、１７ｇの揮発物が捕集された。ＣＯ2 の片
を添加し、０．５ｇのアミノプロパノール及び１８０ｇ
のポリマー１を添加した。１５０℃／１時間／５mmHgで
の脱気は成功であった。次いで、３ｇのＴＢＴ及び３ｇ
の接着促進剤の溶液を添加した。この硬化した生成物
は、等価のＮａＯＭｅ生成物よりも軟質で、より粘着性
であった。
で加熱し、次いで、２．５mLのｔ−ＢｕＯＨ中の１モル
濃度Ｋ−ｔ−ＯＢｕと一緒にした。１００℃での加熱を
１時間続け、１７ｇの揮発物が捕集された。ＣＯ2 の片
を添加し、０．５ｇのアミノプロパノール及び１８０ｇ
のポリマー１を添加した。１５０℃／１時間／５mmHgで
の脱気は成功であった。次いで、３ｇのＴＢＴ及び３ｇ
の接着促進剤の溶液を添加した。この硬化した生成物
は、等価のＮａＯＭｅ生成物よりも軟質で、より粘着性
であった。
【００８８】例９ １００ｇのＭＴＭ、４０３ｇの樹脂３及び１ｇの、メタ
ノール中のＬｉＨＯＨ2 Ｏの１０％溶液を、１００℃で
１時間、ディーン・シュタルクトラップの下で加熱し、
２３ｇの揮発物を捕集した。ＣＯ2 の片を添加し、０．
５ｇのアミノプロパノール及び１８０ｇのポリマー１を
添加した。次いで、３ｇのＴＢＴ及び３ｇの接着促進剤
の溶液を１５０℃で添加し、得られた接着剤は非常に粘
稠であったが注ぐことは可能であり、これは、ＮａＯＭ
ｅ等価材料よりも遥かに高い粘度を有していた。
ノール中のＬｉＨＯＨ2 Ｏの１０％溶液を、１００℃で
１時間、ディーン・シュタルクトラップの下で加熱し、
２３ｇの揮発物を捕集した。ＣＯ2 の片を添加し、０．
５ｇのアミノプロパノール及び１８０ｇのポリマー１を
添加した。次いで、３ｇのＴＢＴ及び３ｇの接着促進剤
の溶液を１５０℃で添加し、得られた接着剤は非常に粘
稠であったが注ぐことは可能であり、これは、ＮａＯＭ
ｅ等価材料よりも遥かに高い粘度を有していた。
【００８９】例１０ 表２の材料を、例１で使用した実験設定を使用して製造
し、全ての材料を添加し、７０℃で１時間過熱した。次
いで、この溶液を酢酸で中和し、濾過し、１５０℃で１
時間５mmHgで脱気した。グラムでの使用した材料の量
を、表２に示す。
し、全ての材料を添加し、７０℃で１時間過熱した。次
いで、この溶液を酢酸で中和し、濾過し、１５０℃で１
時間５mmHgで脱気した。グラムでの使用した材料の量
を、表２に示す。
【００９０】
【表２】
【００９１】例１１ １００ｇのポリマー５、３０ｇの樹脂３及び２ｇのメタ
ノール中の２５重量％ＮａＯＭｅを添加した。これに、
ヘキサメチルジシロキサンとＭＴＭとの１：１モル比の
溶液（これは、予め酸と混合して、部分トリメチルシリ
ル末端閉塞したＭＴＭ種を得た）を添加した。最後に、
１０ｇのアミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラ
ンを添加し、この混合物を８０℃に加熱した。加熱する
と、濁った混合物は透明になり、均一な液体を得た。触
媒を１ｇの酢酸でクエンチし、その後濾過し、ストリッ
プして、低粘度のアミノ官能性樹脂を得た。
ノール中の２５重量％ＮａＯＭｅを添加した。これに、
ヘキサメチルジシロキサンとＭＴＭとの１：１モル比の
溶液（これは、予め酸と混合して、部分トリメチルシリ
ル末端閉塞したＭＴＭ種を得た）を添加した。最後に、
１０ｇのアミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラ
ンを添加し、この混合物を８０℃に加熱した。加熱する
と、濁った混合物は透明になり、均一な液体を得た。触
媒を１ｇの酢酸でクエンチし、その後濾過し、ストリッ
プして、低粘度のアミノ官能性樹脂を得た。
【００９２】例１２ 樹脂３、エポキシシラン、少なくとも１種のヒドロキシ
ル末端ポリジメチルシロキサンポリマー及び２ｇのメタ
ノール中の２５重量％ＮａＯＭｅを表３に記載したレベ
ルで、撹拌機及び還流凝縮器を取り付けた三ツ口丸底フ
ラスコ中で混合することによって、数種のエポキシ樹脂
ポリマー網状構造物を製造した。この混合物を８０℃で
４時間加熱し、その後、１ｇの酢酸を添加した。次い
で、この液体を濾過し、１５０℃で１時間５mmHgでスト
リップした。最終生成物の粘度を表３に記載する。
ル末端ポリジメチルシロキサンポリマー及び２ｇのメタ
ノール中の２５重量％ＮａＯＭｅを表３に記載したレベ
ルで、撹拌機及び還流凝縮器を取り付けた三ツ口丸底フ
ラスコ中で混合することによって、数種のエポキシ樹脂
ポリマー網状構造物を製造した。この混合物を８０℃で
４時間加熱し、その後、１ｇの酢酸を添加した。次い
で、この液体を濾過し、１５０℃で１時間５mmHgでスト
リップした。最終生成物の粘度を表３に記載する。
【００９３】
【表３】
【００９４】例１３ ５０ｇの樹脂３、５０ｇのポリマー４、２５ｇのエポキ
シシラン及び５０ｇのＭＴＭを使用した以外は、例１２
と同じ実験手順を使用して、４９mm2 ／ｓの粘度を有す
る材料を得た。
シシラン及び５０ｇのＭＴＭを使用した以外は、例１２
と同じ実験手順を使用して、４９mm2 ／ｓの粘度を有す
る材料を得た。
【００９５】例１４ 放射線硬化に適した材料を、二つの別個の方法によって
製造した。例７Ａ，７Ｂ及び７Ｃに於いて、少なくとも
１種のヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンポリマ
ー、ＭＱ樹脂、ＭＴＭ及びメタノール中の０．２pts Ｎ
ａＯＭｅを、８０℃で３時間加熱した。得られた樹脂−
ポリマー網状構造物を、０．１部の酢酸で中和した。次
いで、樹脂−ポリマー網状構造物のメトキシ官能基を、
エステル交換反応で、１００ppm のチタン酸テトラブチ
ル（ＴＢＴ）を使用してＨＢＶＥ（ヒドロキシブチルビ
ニルエーテル）と反応させた。例７Ｄは、少なくとも１
種のヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンポリマ
ー、ＭＱ樹脂、ＭＴＭ及びＨＢＶＥを一つのポットで一
緒にし、そして０．１部のメタノール中のＮａＯＭｅを
使用して、樹脂を熟成し、ＳｉＯＨを縮合し、そしてア
ルコールをエステル交換した点で異なっている。全ての
サンプルを、非揮発物含有量が９８．５％より高くなる
まで、１５０℃及び５mmHg（６６５Pa）真空で真空スト
リップした。ＭＱ樹脂の量、ＭＴＭ量、ポリマー種類、
ポリマー量及びＨＢＶＥ量を表５に示す。
製造した。例７Ａ，７Ｂ及び７Ｃに於いて、少なくとも
１種のヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンポリマ
ー、ＭＱ樹脂、ＭＴＭ及びメタノール中の０．２pts Ｎ
ａＯＭｅを、８０℃で３時間加熱した。得られた樹脂−
ポリマー網状構造物を、０．１部の酢酸で中和した。次
いで、樹脂−ポリマー網状構造物のメトキシ官能基を、
エステル交換反応で、１００ppm のチタン酸テトラブチ
ル（ＴＢＴ）を使用してＨＢＶＥ（ヒドロキシブチルビ
ニルエーテル）と反応させた。例７Ｄは、少なくとも１
種のヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンポリマ
ー、ＭＱ樹脂、ＭＴＭ及びＨＢＶＥを一つのポットで一
緒にし、そして０．１部のメタノール中のＮａＯＭｅを
使用して、樹脂を熟成し、ＳｉＯＨを縮合し、そしてア
ルコールをエステル交換した点で異なっている。全ての
サンプルを、非揮発物含有量が９８．５％より高くなる
まで、１５０℃及び５mmHg（６６５Pa）真空で真空スト
リップした。ＭＱ樹脂の量、ＭＴＭ量、ポリマー種類、
ポリマー量及びＨＢＶＥ量を表５に示す。
【００９６】
【表４】
【００９７】例１５ 上記の例に於いて、樹脂−ポリマー網状構造物の線状ポ
リマーは、ヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサンポリ
マーの分子量を変化させることによって得た。しかしな
がら、ＰＤＭＳポリマーに代えて有機ジオールを使用し
て、樹脂ポリマー網状構造物を製造することが可能であ
る。表５に、エポキシ官能性樹脂−有機ポリマー網状構
造物を製造する際に使用した材料の種類及び量を示す。
各例に於いて同じ手順を使用し、有機ジオール、エポキ
シシラン及び０．２部のメタノール中の２５％ＮａＯＭ
ｅを、８０℃で３０分間加熱し、この時点で８ｇの樹脂
３を添加し、更に４時間８０℃で加熱した。この溶液
を、０．１部の酢酸で中和し、濾過し、真空ストリップ
した。その結果を表５に示す。
リマーは、ヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサンポリ
マーの分子量を変化させることによって得た。しかしな
がら、ＰＤＭＳポリマーに代えて有機ジオールを使用し
て、樹脂ポリマー網状構造物を製造することが可能であ
る。表５に、エポキシ官能性樹脂−有機ポリマー網状構
造物を製造する際に使用した材料の種類及び量を示す。
各例に於いて同じ手順を使用し、有機ジオール、エポキ
シシラン及び０．２部のメタノール中の２５％ＮａＯＭ
ｅを、８０℃で３０分間加熱し、この時点で８ｇの樹脂
３を添加し、更に４時間８０℃で加熱した。この溶液
を、０．１部の酢酸で中和し、濾過し、真空ストリップ
した。その結果を表５に示す。
【００９８】
【表５】
【００９９】例１６ １００ｇの、例１２で製造したオルガノシリコーン網状
構造物を１０ｇのアクリル酸及び１ｇのテトラメチルグ
アニジン（ＴＭＧＡ）と混合することによって、アクリ
レート組成物を製造した。この混合物を、１００ｇのト
ルエン中で１６時間１００℃で加熱した。サンプルはゲ
ル化した。
構造物を１０ｇのアクリル酸及び１ｇのテトラメチルグ
アニジン（ＴＭＧＡ）と混合することによって、アクリ
レート組成物を製造した。この混合物を、１００ｇのト
ルエン中で１６時間１００℃で加熱した。サンプルはゲ
ル化した。
【０１００】触媒として、ＴＭＧＡの代わりにトリフル
オロメタンスルホン酸を使用することによって、第二の
アクリレート組成物を製造した。アクリレート組成物
は、１００ｇの、例１２で製造したオルガノシリコーン
網状構造物を５ｇのアクリル酸及び０．１ｇのトリフル
オロメタンスルホン酸と混合し、次いでこの混合物を８
０℃で１６時間加熱することによって製造した。このサ
ンプルもゲルになった。
オロメタンスルホン酸を使用することによって、第二の
アクリレート組成物を製造した。アクリレート組成物
は、１００ｇの、例１２で製造したオルガノシリコーン
網状構造物を５ｇのアクリル酸及び０．１ｇのトリフル
オロメタンスルホン酸と混合し、次いでこの混合物を８
０℃で１６時間加熱することによって製造した。このサ
ンプルもゲルになった。
【０１０１】１００ｇの、例１２で製造したオルガノシ
リコーン網状構造物を５ｇのアクリル酸及び０．１ｇの
テトラブチルアンモニウムフルオリド（触媒）と、メタ
ノール中の２００ppm のフェノチアジン（アクリレート
のための安定剤）を含有する１００ｇのトルエン中で混
合することによって、シリコーンアクリレートを得た。
この混合物を８０℃で１６時間加熱し、その後ロートバ
ップ上で８０℃及び１０mmHgでストリップした。次に、
上記で製造したシリコーンアクリレートを９８重量％及
びDarocure（商標）１１７３（ニューヨーク州テリータ
ウン（Terrytown, N.Y.)のチバ・ガイギー社（Ciba Gei
gy) からの２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル
−プロパン−１−オン）を２重量％含有する放射線硬化
性シリコーン組成物を、ヒュージョンＨバルブＵＶラン
プの下を通過したとき紙基体上の固体被覆に硬化させ
た。
リコーン網状構造物を５ｇのアクリル酸及び０．１ｇの
テトラブチルアンモニウムフルオリド（触媒）と、メタ
ノール中の２００ppm のフェノチアジン（アクリレート
のための安定剤）を含有する１００ｇのトルエン中で混
合することによって、シリコーンアクリレートを得た。
この混合物を８０℃で１６時間加熱し、その後ロートバ
ップ上で８０℃及び１０mmHgでストリップした。次に、
上記で製造したシリコーンアクリレートを９８重量％及
びDarocure（商標）１１７３（ニューヨーク州テリータ
ウン（Terrytown, N.Y.)のチバ・ガイギー社（Ciba Gei
gy) からの２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル
−プロパン−１−オン）を２重量％含有する放射線硬化
性シリコーン組成物を、ヒュージョンＨバルブＵＶラン
プの下を通過したとき紙基体上の固体被覆に硬化させ
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ゲイリー アレン ビンセント アメリカ合衆国，ミシガン 48640，ミッ ドランド，ブロック クリーク ロード 3121
Claims (15)
- 【請求項１】 （Ｉ）（Ａ）（Ａ）（ｉ）少なくとも１
種の、少なくとも２個のヒドロキシ基を含むシリコーン
ポリマー、（Ａ）（ii）少なくとも１種の、少なくとも
２個のヒドロキシ基を含む有機ポリマー及び（Ａ）（ii
i)（Ａ）（ｉ）及び（Ａ）（ii）の混合物から選ばれる
成分、（Ｂ）ＭＱオルガノシリコーン樹脂、（Ｃ）少な
くとも１種のアルコキシシラン並びに（Ｄ）触媒量の塩
基触媒を含む混合物を反応させる工程並びに （II）（Ｉ）の生成物に（Ｅ）中和剤を添加する工程を
含んでなるアルコキシル化樹脂−ポリマーオルガノシリ
コーン網状構造物の製造方法。 - 【請求項２】 成分（Ａ）が成分（Ａ）（ｉ）であり、
そして成分（Ａ）（ｉ）が、少なくとも１種の、式ＨＯ
−（Ｍｅ2 ＳｉＯ） n−Ｈ（式中、Ｍｅはメチルを示
し、ｎはヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサンの粘度
が１０〜６０，０００mm2 ／ｓであるような値である）
を有するヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサンである
請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 成分（Ａ）が成分（Ａ）（ii）であり、
成分（Ａ）（ii）が、ポリブチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、ポリエチレングリコール−プロピ
レングリコールコポリマー及びポリエチレングリコール
−ポリブチレングリコールコポリマーから選択される請
求項１に記載の方法。 - 【請求項４】 成分（Ｂ）が実験式： 〔Ｒ3 ＳｉＯ1/2 〕a 〔Ｒ2 ＳｉＯ2/2 〕b 〔ＲＳｉＯ
3/2 〕c 〔ＳｉＯ4/2〕d （式中、各Ｒは独立に、メチル基又はヒドロキシル基で
あり、そしてａ，ｂ，ｃ及びｄは０又は正数値である
が、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１であり、０≦（ｂ＋ｃ）≦０．
２であり、そしてａ：（ｂ＋ｃ＋ｄ）の比は０．３：１
〜１：１である）を有するＭＱオルガノシリコーン樹脂
である請求項１又は２に記載の方法。 - 【請求項５】 （Ｃ）が、実験式Ｒ1 x Ｓｉ（ＯＲ2)
(4-x) （式中、ｘは１，２又は３であり、Ｒ1 は独立
に、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アリール
アルキル基、エポキシ基、エーテル基、アルキルアミド
基、アルキルアミン基、アシルオキシ基及びメタクリル
オキシ基から選ばれ、そしてＲ2 は炭素数１〜６のアル
キル基である）を有する化合物である請求項１に記載の
方法。 - 【請求項６】 （Ｃ）がメチルトリメトキシシラン、ジ
メチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２
−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメト
キシシラン及びアミノエチルアミノプロピルトリメトキ
シシランから選択される請求項１に記載の方法。 - 【請求項７】 （Ｃ）がメチルトリメトキシシランとジ
メチルジメトキシシランとの組み合わせ、メチルトリメ
トキシシランとアミノエチルアミノプロピルトリメトキ
シシランとの組み合わせ及びメチルトリメトキシシラン
と２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリ
メトキシシランとの組み合わせから選択される請求項１
に記載の方法。 - 【請求項８】 （Ｄ）がＮａＯＨ，ＫＯＨ，ＮａＯＣＨ
3 ，ＬｉＯＨ、カリウム第三級ブトキシド、ＬｉＯＣＨ
3 ，ＫＯＣＨ3 、シラノール酸ナトリウム、エタノール
アミン及びテトラブチルアンモニウムフルオリドから選
択される請求項１に記載の方法。 - 【請求項９】 方法が硬化触媒を工程（II）の生成物に
添加する工程を更に含む請求項１に記載の方法。 - 【請求項１０】 方法が接着促進剤を工程（II）の生成
物に添加する工程を更に含む請求項１に記載の方法。 - 【請求項１１】 方法が接着促進剤を工程（II）の生成
物に添加する工程を更に含む請求項９に記載の方法。 - 【請求項１２】 （Ｃ）がメチルトリメトキシシランで
あり、方法が工程（II）の生成物を、４−ヒドロキシブ
チルビニルエーテル又は４−ヒドロキシブチルアクリレ
ートから選択されたモノ−有機アルコールと、エステル
交換反応触媒の存在下に反応させる工程を更に含む請求
項１に記載の方法。 - 【請求項１３】 （Ｉ）（Ａ）（Ａ）（ｉ）少なくとも
１種の、少なくとも２個のヒドロキシ基を含むシリコー
ンポリマー、（Ａ）（ii）少なくとも１種の、少なくと
も２個のヒドロキシ基を含む有機ポリマー及び（Ａ）
（iii)（Ａ）（ｉ）及び（Ａ）（ii）の混合物から選ば
れる成分、（Ｂ）ＭＱオルガノシリコーン樹脂、（Ｃ）
触媒量の塩基触媒を含む混合物を反応させる工程、 （II）（Ｉ）の生成物を（Ｄ）ＭＱオルガノシリコーン
樹脂と反応させる工程並びに （III)（II）の生成物に（Ｅ）中和剤を添加する工程 を含んでなるアルコキシル化樹脂−ポリマーオルガノシ
リコーン網状構造物の製造方法。 - 【請求項１４】 （Ｉ）（Ａ）少なくとも１種のアルコ
キシシラン、（Ｂ）触媒量の塩基触媒及び（Ｃ）ＭＱオ
ルガノシリコーン樹脂を含む混合物を反応させる工程、 （II）（Ｉ）の生成物に（Ｄ）中和剤を添加する工程並
びに （III)（II）の生成物に（Ｅ）（Ｅ）（ｉ）少なくとも
１種の、少なくとも２個のヒドロキシ基を含むシリコー
ンポリマー、（Ｅ）（ii）少なくとも１種の、少なくと
も２個のヒドロキシ基を含む有機ポリマー及び（Ｅ）
（iii)（Ｅ）（ｉ）及び（Ｅ）（ii）の混合物から選ば
れる成分を添加する工程 を含んでなるアルコキシル化樹脂−ポリマーオルガノシ
リコーン網状構造物の製造方法。 - 【請求項１５】 請求項１，１３又は１４に記載の方法
によって製造された製品。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| US39156799A | 1999-09-08 | 1999-09-08 | |
| US09/391567 | 1999-09-08 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000273975A Withdrawn JP2001089570A (ja) | 1999-09-08 | 2000-09-08 | アルコキシル化樹脂−ポリマーオルガノシリコーン網状構造物の製造方法及びそれから製造した製品 |
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|---|---|
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| JP (1) | JP2001089570A (ja) |
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| CN112430329B (zh) * | 2020-11-27 | 2022-11-22 | 成都博达爱福科技有限公司 | 一种合成丙烯酰氧基mq硅树脂的方法 |
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2000
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