KR0165843B1 - 올레핀중합용메탈호센촉매의제조방법 - Google Patents

올레핀중합용메탈호센촉매의제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR0165843B1
KR0165843B1 KR1019900016063A KR900016063A KR0165843B1 KR 0165843 B1 KR0165843 B1 KR 0165843B1 KR 1019900016063 A KR1019900016063 A KR 1019900016063A KR 900016063 A KR900016063 A KR 900016063A KR 0165843 B1 KR0165843 B1 KR 0165843B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
metallocene
compound
ionizing
mole
group
Prior art date
Application number
KR1019900016063A
Other languages
English (en)
Other versions
KR910007970A (ko
Inventor
죤웬
제이. 엘더 마이클
Original Assignee
엠. 노우드 치어스
피나 테크놀로지 인코포레이티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=23660575&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR0165843(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 엠. 노우드 치어스, 피나 테크놀로지 인코포레이티드 filed Critical 엠. 노우드 치어스
Publication of KR910007970A publication Critical patent/KR910007970A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR0165843B1 publication Critical patent/KR0165843B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/619—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/61908—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond in combination with an ionising compound other than alumoxane, e.g. (C6F5)4B-X+
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/619—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6192—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • C08F4/61922—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
    • C08F4/61927—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually bridged
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/639—Component covered by group C08F4/62 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/63908—Component covered by group C08F4/62 containing a transition metal-carbon bond in combination with an ionising compound other than alumoxane, e.g. (C6F5)4B-X+
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/639—Component covered by group C08F4/62 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6392—Component covered by group C08F4/62 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • C08F4/63922—Component covered by group C08F4/62 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not

Abstract

본 발명은 이온성 메탈로센 화합물의 신규한 제조방법을 사용한다. 이러한 화합물은 올레핀, 주로 프로필렌의 중합반응 촉매로서 유용하다. 이러한 방법은 중성 메탈로센 화합물을 이온화시키는 이온화제를 사용한다. 이온화 이온성 화합물은 활성 양성자를 함유하지 않으며 카보늄, 옥소늄 또는 설포늄 양이온을 함유한다. 이온화 이온성 화합물의 음이온은 메탈로센 양이온에 배위되지 않거나 느슨하게 배위되고 메탈로센 양이온과 화학적으로 반응하지 않는다. 특정의 이러한 화합물은 트리페닐 카베늄 테트라키스(펜타플루오로페닐)보로네이트이다.
본 발명의 촉매 제조방법은 높은 활성을 지닌 촉매를 제공하고 촉매 활성을 억제할 수 있는 부산물은 제공하지 않는다. 이러한 신규한 합성방법은 루이스 염기를 제공하지 않는 완전한 반응이다. 이러한 반응은 (IV)족 금속 메탈로센 유도체로부터 메틸 음이온을 제거함으로써 활성 촉매를 제공한다.

Description

올레핀 중합용 메탈로센 촉매의 제조방법
본 발명은 일반적으로 촉매의 제조방법에 관한 것이다. 보다 구체적으로는, 본 발명은 올레핀 중합용 촉매의 제조방법에 관한 것이다.
올레핀, 특히 프로필렌은 중합되어 아이소탁틱(isotactic), 신디오탁틱 (syndiotactic) 및 아탁틱(atactic)의 여러 가지 형태의 폴리올레핀을 형성할 수 있다. 아이소탁틱 폴리프로필렌은 쇄내에 배위가 동일한 주반복단위 및 몇몇의 불규칙적인 간단한 변형단위를 함유한다. 아리소탁틱 폴리프로필렌은 하기 구조로 나타낼 수 있다.
아이소탁틱 폴리프로필렌은 융점이 높고 무정형(비결정성) 상태의 중합체와 상당히 상이한 기타의 바람직한 물리적 특성을 갖는 고도의 결정성 중합체로 존재할 수 있다.
신디오탁틱 중합체는 정확하게 변형되는 입체이성체 단위를 주로 함유하며 하기 구조로 나타낸다.
규칙적인 순서의 반복 단위 배위를 나타내지 않는 중합체쇄는 아탁틱 중합체이다. 상업적 적용시 아이소탁틱 형태와 함께 특정 비율의 아탁틱 중합체가 전형적으로 제조된다.
올레핀의 중합은 주로 지글러-나타 촉매의 한 그룹은 공촉매로서 메틸알루미녹산을 함께 사용하는 (IV)족 메탈로센 화합물이다. 올레핀 중합용 지글러-나타 촉매는 (IV)족 메탈로센을 이온성화합물과 배합시킴으로써 형성될수 있다.
상기식에서, Cp* 는 펜타메틸사이클로펜티디에닐이고,
M은 (IV)족 금속이고,
R은 알킬이고,
L은 리간드이고,
[C]는 양이온이고,
[A]는 음이온이다.
생성된 화합물은 촉매로서 작용하는 메탈르센 양이온이다. 이온성 화합물의 양이온[C]은 메탈로센과 반응하여 이온쌍을 생성시킨다. 음이온[A]은 양이온성 메탈로센에 배위되지 않거나 단지 느슨하게 배위된다.
다음의 방법을 사용하여 상기 반응을 생성시킨다:
1-전자산화 방법: 이러한 방법은 문헌[참조: Ethylene Polymerization by a Cationic Dicyclopentadiernylzirconium(IV)Alkyl Complex, R.F. Jordan, C.S. Bajgur, R, Willett, B,Scott, J. Am. Chem. Soc., p. 7410-7411, Vol. 108 (1986)]에 기술되어 있다. 이들 초기 실시예는 덜 친전자성인 금속 양이온을 생성시키기 위해 루이스 염기를 사용하며, [Bph4]-는 Ph가 C6H5인 음이온이다. 반응은 배위 용매 중에서 일어난다. 이들 촉매는 일반적으로 활성이 낮다.
양성자화 방법: 이러한 방법은 문헌[참조; Synthesis and Insertion Reactions of Cationic Alkylbis(cyclopentadienyl) titanium Complexes, M. Bochmann, L,M. Wilson, J. Chem. Soc. Commun., p. 1610-1611, (1986); Cationic Alkylbis(cyclopentadienyl) titanium Complexes. M. Bochmann, L. Wilson, Organometallics, p. 2556-2563, Vol. 6, (1987); Insertion Reactions of Nitriles in Cationic Alkylbis(cyclopentadienyl) titanium Complexes, M. Bochmann, L. Wilson, Organometallics, p. 1147-1154, Vol. 7, (1987)]에 기술되어 있다.
유럽 특허원 제0-227-003호는 양성자화 방법에 의해 제조된 촉매상에서의 터너의 연구에 관한 것이다. 비스(사이클로펜타디에닐) 금속 화합물은 양성자를 공여할 수 있는 양이온 및 다수의 붕소 원자를 갖는 음이온을 갖는 화합물과 배합된다. 예를 들면, 다음의 반응은 본 발명을 설명한다:
비스(사이클로펜타디에닐)하프늄 디메틸 +N, N-디메틸아닐리늄 비스 (7,8-디카바운데카보레이토) 코발테이트(III)[Cp2HfMe][B] + CH4+ N.N- 디메틸아닐린
상기식에서. [B]는 7.8-디카바운데카보란이다.
또한, 유럽 특허원 제0-277-004호는 양성자화 방법에 의해 제조된 촉매 상에서의 터너의 연구에 관한 것이다. 비스 (사이클로펜타디에닐) 금속 화합물은 금속 화합물 상의 리간드와 비가역적으로 반응하는 양이온 및 금속 또는 메탈로이드 이온 주의에 다수의 호지성 라디칼을 갖는 음이온을 갖는 이온성화합물과 배합된다. 예를 들면, 다음의 반응은 본 발명을 설명한다:
트리(n-부틸)암모늄 테트라(펜타플루오로페닐)붕소 + 비스(사이클로펜타디에닐)저르코늄 디메틸[Cp2ZrMe][BPh4] + CH4+ 트리(n-부틸)N
양성자화 반응의 부산물은 양이온에 배위되어 촉매 활성을 억제할 수 있는 루이스 염기(아민)이다. 출발 물질은 촉매독인 특별한 이민을 생성시키지 않도록 조심스럽게 선택해야 한다. 또한, 촉매 및 이러한 촉매로 제조된 중합체는 바람직하지 않은 독성 잔여 아민을 함유한다.
리간드 추정 방법-리간드 추정 방법은 문헌 [참조: Multiple Metal-Carbon Bonds, R. R. Schrock, P. R. Sharp, J. Am. Chem. Soc., p. 2389-2399, Vol. 100, No. 8 (April, 2, 1978)]에 기술되어 있다.
대부분의 공지된 방법에서, 메틸알루미녹산(MAO)을 공촉매로서 작용시키기 위해 메탈로센 화합물과 함께 가한다. MAO의 작용은 알킬화를 개시하여 메탈로센 화합물의 이온화를 촉진시키는 것이다. 공촉매는 촉매 활성을 감소시키는 독성을 감소시키는 소거제이다. 현재 공지된 방법은 과양의 MAO를 가해야 한다. MAO는 비교적 고가인 단점이 있다. 이는 촉매 시스템에 고가 비용을 초내한다.
따라서, 본 발명의 목적은 올레핀 중합용 개선된 촉매를 제조하는 방법을 제공하는 것이다.
또한, 본 발명의 목적은 비교적 활성이 높을 촉매를 제조하는 방법을 제공하는 것이다.
또한, 본 발명의 목적은 부산물로서 루이스 염기를 갖지 않는 메탈로센 양이온을 합성하는 것이다.
추가로, 본 발명의 목적은 촉매 독으로서 생성될 수 있는 부산물을 조절하기 위해 출발물질을 선택해야 할 필요성을 제거하는 것이다.
또한, 본 발명의 목적은 폴리프로필렌의 중합시 공촉매로서 메틸알루미녹산(MAO)을 제거하는 것이다. 더욱이, 본 발명의 목적은 산화알루미늄을 함유하지 않는 중합체를 제조하는 것이다. 또한, 본 발명의 목적은 바람직하지 않은 독성 아민을 함유하지 않는 중합체를 제조하는 것이다. 이들 및 다른 목적은 트리페닐카베늄 테트라티스 (펜타플루오르페닐)보로네이트와 같은 이온화제를 메탈로센 유도체와 혼합하고 올레핀에 혼합물을 가함으로써 이룰 수 있다. 본 발명은 활성 양성자를 포함하지 않고 메탈로센의 양이온에 배위되지 않거나 단지 느슨하게 배위된 음이온을 갖는 이온화제를 사용하여 메탈로센을 이온화함으로써 올레핀 중합용 촉매를 제조하는 방법에 관한 것이다. 또한, 음이온은 양이온과 화학적으로 반응하지 않는다. 신규한 합성 방법에 있어서, 이온화되는 이온성 화합물을 하기 반응으로 제조되는 중성 메탈로센과 혼합한다:
상기식에서, Cp는 각각 동일하거나 상이하고 사이클로펜타디에닐 또는 치환된 사이클로펜타디에닐 그룹이고, M은 (III)즉, (IV)즉, (V)즉 또는 (VI)즉 금속이고, R은 각각 동일하거나 상이하고 수소화물, 할로겐, 아미드 또는 하이드로카빌 라디칼이고, 단, 하나의 R은 수소화물이고, P는 1 내지 4이고, C*는 카보늄, 옥소늄 또는 설포늄 양이온이고, A*는 메탈로센의 양이온에 배위되지 않거나 단지 느슨하게 배위되고 [Cp2MRP-1]과 화학적으로 반응하지 않는 음이온이다. 각각의 반응물을 메탈로센 양이온에 배위되지 않거나 단지 느슨하게 배위된 용매에 도입시킨다. 이러한 용매의 예는 톨루엔 및 메틸렌 클로라이드이다. 바람직한 용매는 톨루엔이다. 두 개의 반응물을 분리하여 동일한 용매에 용해시키고 실온에서 메탈로센 10몰 : 이온화 화합물 1몰 내지 메탈로센 1몰 : 이온화 화합물 10몰의 몰비로 함께 혼합한다. 바람직한 몰비는 메탈로센 2몰 : 이온화 화합물 1몰 내지 메탈로센 1몰 : 이온화 화합은 1몰이다.
혼합후, 혼합물을 중합을 수행하는 조건하에서 올레핀에 가한다. 바람직한 올레핀은 에틸렌 및 프로필렌이고 가장 바람직한 것은 프로필렌이다.
트리페닐카베늄 테트라키스(펜타플루오로페닐) 보로네이트와 같은 카보늄, 옥소늄 또는 설포늄 이온을 함유하는 이온성 화합물을 중성 메탈로센과 혼합한다. 트리페닐카베늄 테트라키스(펜타플루오로페닐) 보로네이트는 메탈로센을 이혼화하는 이온화제로 작용한다. 양이온성 메탈로센 촉매가 형성된다.
트리페닐카베늄 테트라키스(펜타플루오로페닐) 보로네이트 [Ph3C][BPh* 4]는 반응에 따라 생성된다:
상기식에서,
Ph는 페닐이고,
Ph*는 펜타플루오로페닐이다.
트리페닐카베늄은 양이온이다. 테트라키스(펜타플루오로페닐)보로네이트는 음이온이다.
트리페닐카베늄 테트라키스 (펜타플루오로페닐)보로네이트는 다음의 실험방법에 따라 생성된다:
메틸렌 클로라이드 150cc 중의의 담황색 용액을 25℃에서 메틸렌 클로라이드 350cc에 슬러리화된 LiB에 적가한다. 오렌지색 슬러리를 30분 동안 교반한 다음 여과한다.및 LiCl을 함유하는 고체를 메틸렌 클로라이드로 세척한다. 합한 세척액 및 여액을 75cc가 되게 농축한 다음, 신속하게 교반하면서 펜타 400cc로 캐뉼레이트시킨다.의 담황색 분말이 수득될 때까지 고체를 펜탄과 소량의 톨루엔으로 수회 세척한다. 수득량은 20g (75%)이다.
중성 메탈로센은 다음 일반식의 화합물이다.
상기식에서,
Cp는 각각 동일하거나 상이하고 사이클로펜타디에닐 또는 치환된 시이클로펜타디에닐 그룹이고, M은 (I I I)족, (IV)족, (V)족 또는 (VI)족 금속, 바람직하게는 (IV)족 금속, 예를 들면, 티탄, 하프늄 또는 지르코늄이고 비교적 높은 분자량을 위해서는, 하프늄이 가장 바람직하고,
R은 각각 동일하거나 상이하고 수소화물, 할로겐, 아미드 또는 하이드로카빌 라디칼, 예를 들면, 탄소수 1 내지 20의 알킬, 아릴, 알케닐, 알킬아릴 또는 아릴알킬 라디칼이고, 단, 하나의 R은 수소화물이고, p는 1 내지 4이다.
바람직한 중성 메탈로센은 에틸렌 비스(테트라하이드로인데닐)지르코늄 디메틸, 에틸렌비스(인데닐)지르코늄 디메틸 및 이소프로필리덴(사이클로펜타디에닐-1-플루오레닐)지르코늄디메틸이다. 가장 바람직한 중성 메탈로센은 에틸렌 비스(인데닐)지르코늄 디메틸이다.
올레핀의 중합은 올레핀과 메탈로센 촉매와의 중합방법으로 공지된 방법, 예를 들면, 벌크 중합, 슬러리 중합 또는 기상 중합 중의 한 방법으로 달성된다. 폴리프로필렌의 경우, 중합 온도는 -80 내지 150℃, 바람직하게는 25 내지 90℃, 가장 바람직하게는 50 내지 80℃의 범위이다.
상기에서 본 발명을 일반적으로 기술하였으며 다음의 실시예는 본 발명의 특정 양태로서 본 발명의 수행 및 장점의 설명을 위해 제시되었다. 다음의 실시예는 본 발명을 설명하며 본 발명이 이러한 실시예로 제한되지는 않는다.
[실시예 1]
트리페닐카베늄 테트라티스(펜타플루오로페닐)보로네이트 55 을 톨루엔 5cc에 용해시킨다. Et(IndH4)2ZrMe240mg 톨루엔 5cc에 용해시킨다. 두 용액을 실온에서 5분 동안 함께 혼합하여 맑은 황색 용액을 수득한다. 혼합물을 시린지로 2ℓ들이 지퍼클레이브 반응기에 가한다. 프로필렌 1.0ℓ를 반응기에 가한다. 반응기 온도를 70℃ 로 고정시킨다. 반응기내 내용물을 교반시킨다. 60분 동안의 중합 반응 기간 동안 온도를 70℃ 에서 유지시킨 후 프로필렌을 반응기로부터 배출시킨다. 반응기내 내용물을 아세톤으로 세척하고, 진공 오븐중에서 건조시킨다. 중합체의 융점을 분석한다. 융점은 시차 주사 열량 측정법(DSC)으로 측정한다. 결과를 표 1에 나타내었다.
[실시예 2]
트리페닐카베늄 테트라키스 (펜타플루오로페닐)보로네이트 40mg 및 Et (IndH4)2ZrMe2150mg을 사용하여 실시예 1의 방법을 반복한다. 결과를 표 1에 나타내었다.
[실시예 3]
트리페닐카베늄 테트라키스(펜타플루오로페닐)보로네이트 40mg 및 Et (IndH4)2ZrMe2150mg을 사용하여 실시예 1의 방법을 반복한다. 반응기 온도를 80℃ 로 고정하고 온도를 80℃ 에서 유지시킨다. 결과를 표 1에 나타내었다.
[실시예 4]
트리페닐카베늄 테트라키스(펜타플루오로페닐)보로네이트 60mg 및 Et (IndH4)2ZrMe260mg을 사용하여 실시예 1의 방법을 반복한다. 반응기 온도를 50℃ 로 고정하고 온도를 100℃ 에서 유지시킨다. 수행 시간은 10분이다. 결과를 표 1에 나타내었다.
[실시예 5]
트리페닐카베늄 테트라키스(펜타플루오로페닐)보로네이트 55mg 및 Et (IndH4)2ZrMe250mg을 사용하여 실시예 1의 방법을 반복한다. 반응기 온도를 50℃ 로 고정하고 온도를 168℃에서 증가시킨다. 수행 시간은 10분이다. 결과를 표 1에 나타내었다.
[실시예 6]
트리페닐카베늄 테트라키스(펜타플루오로페닐)보로네이트 100mg 및 Et (IndH4)2ZrMe260mg을 사용하여 실시예 1의 방법을 반복한다. 반응기 온도를 50℃ 로 고정하고 온도를 50℃ 에서 유지시킨다. 결과를 표 1에 나타내었다.
[실시예 7]
트리페닐카베늄 테트라키스 (펜타플루오로페닐)보로네이트 100mg 및 Et (IndH4)2ZrMe260mg을 사용하여 실시예 1의 방법을 반복한다. 온도를 50℃로 고정하고 50℃ 에서 유지한다. 결과를 표 1에 나타내었다.
[실시예 8]
트리페닐카베늄 테트라키스(펜타플루오로페닐)보로네이트 120mg 및 ipt (Cp-1-Flu)ZrMe280mg을 사용하여 실시예 1의 방법을 반복한다. 온도를 70℃ 로 고정하고 온도를 100℃ 이상으로 증가시킨다. 결과를 표 1에 나타내었다.
[실시예 9]
트리페닐카베늄 테트라키스(펜타플루오로페닐)보로네이트 100mg 및 ipt (Cp-1-Flu)ZrMe260mg을 사용하여 실시예 1의 방법을 반복한다. 반응기 온도를 70℃ 로 고정하고 온도를 78℃ 로 증가시킨다. 결과를 표 1에 나타내었다.
[실시예 10]
트리페닐카베늄 테트라키스(펜타플루오로페닐)보로네이트 60mg 및 ipt (Cp-1-Flu)ZrMe240mg을 사용하여 실시예 1의 방법을 반복한다. 반응기 온도를 70℃ 로 고정시킨다. 결과를 표 1에 나타내었다.
다음의 결과는 본 발명의 방법을 사용한 상술된 실험의 결과이다.
에틸렌비스(테트라하이드로인데닐)지르코늄디메틸
에틸렌비스(인데닐)지르코늄 디메틸
이소프로필리덴(사이클로펜타디에닐-1-플루오
레닐)지르코늄 디메틸
트리페닐카베늄 테트라키스 (펜타플루오로페닐)
보로네이트
* 이탈반응: 피이크 반응 온도 100℃
** 발열반응: 피이크 반응 온도 78℃
*** 발열반응
본 발명에 기술된 반응은 을레핀 중합에서 촉매로서 사용되는 양이온을 합성한다. 본 발명에 의해 촉매를 제조하는 방법은 고활성 촉매를 생성하며, 촉매 활성을 억제할 수 있는 부산물을 생성하지 않는다. 이러한 새로운 합성 방법은 루이스 염기를 생성하지 않는 완전한 반응이다. 본 방법은 (IV)족 메탈로센 유도체로부터 메틸 음이온을 제거시킴으로써 활성촉매를 생성한다.
분명히, 상기 교시에 비추어 본 발명에 다양한 변형 및 변화를 가할 수 있다. 따라서, 첨부된 특허청구의 범위의 범위내에서 본 발명을 본 명세서에 특정하게 기술한 바와 다르게 실시할 수 있음을 알 수 있다.

Claims (14)

  1. a) 이온화 이온성 화합물 (여기서, 이온화 이온성 화합물은 활성 양성자를 함유하지 않고, 카보늄, 옥소늄 또는 설포늄 양이온을 함유하고; 이온화 이온성 화합물의 음이온은 메탈로센 양이온에 배위되지 않거나 단지 느슨하게 배위되고 메탈로센 양이온과 화학적으로 반응하지 않는다)을 다음 일반식 (1)의 중성 메탈로센과 혼합하는 단계 및 b) 이온화 이온성 화합물 및 일반식(1)의 중성 메탈로센을, 메탈로센이 이온화 이온성 화합물에 의해 이온화 되고 메탈로센 양이온이 촉매로서 작용하는 이온쌍이 형성되도록 접촉시키는 단계를 포함하여, 올레핀 중합용 촉매를 제조하는 방법.
    [일반식(I)]
    상기식에서, Cp는 각각 동일하거나 상이하고 사이클로펜타디에닐 또는 치환된 사이클로펜타디에닐 그룹이고, M은 (III)족, (IV)족, (V)족 또는 (VI)족 금속이고, R은 각각 동일하거나 상이하고 수소화물, 할로겐, 아미드 또는 하이드로카빌 라디칼이고, 단, 하나의 R은 수소화물이고, p는 1 내지 4이다.
  2. 제1항에 있어서, 혼합하기 전에, 이온화 이온성 화합물을 메탈로센 양이온에 배위되지 않거나 단지 느슨하게 배위되는 용매에 용해시키는 방법.
  3. 제2항에 있어서, 혼합하기 전에 중성 메탈로센을 동일한 용매에 별도로 용해시키는 방법.
  4. 제1항에 있어서, 이온성 화합물에 대한 중성 메탈로센의 몰비가 메탈로센 10몰 : 이온화 화합물 1몰 내지 메탈로센 1몰 : 이온화 화합물 10몰인 방법.
  5. 제4항에 있어서, 이온성 화합물에 대한 중성 메탈로센의 몰비가 메탈로센 2몰 : 이온화 화합물 1몰 내지 메탈로센 1몰 : 이온화 화합물 2몰인 방법.
  6. 제5항에 있어서, 이온성 화합물에 대한 중성 메탈로센의 몰비가 메탈로센 1몰 : 이온화 화합물 1몰인 방법.
  7. 제1항에 있어서 금속이 티탄, 지르코늄 및 하프늄으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 (IV)족 금속인 방법.
  8. 제7항에 있어서, 금속이 하프늄인 방법.
  9. 제7항에 있어서, 금속이 지르코늄인 방법.
  10. 제1항에 있어서, R이 동일하거나 상이한 탄소수 1내지 20의 알킬 라디칼, 아릴 라디칼, 알케닐 라디칼, 알킬 아릴 라디칼 및 아릴알킬 라디칼로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 하이드로카빌 라디칼인 방법.
  11. 제1항에 있어서, 중성 메탈로센이 에틸렌 비스 (테트라하이드로인데닐)지르코늄 디메틸, 에틸렌 비스(인데닐)지르코늄 디메틸 및 이소프로필리덴(사이클로펜타디에닐-1-플루오레닐, 지르코늄 디메틸로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 방법.
  12. 제11항에 있어서, 중성 메탈로센이 에틸렌 비스 (인데닐)지르코늄 디메틸인 방법.
  13. 제1항에 있어서, 이온성 화합물이 트리페닐카베늄테트라키스(펜타플루오로페닐)보로네이트인 방법.
  14. 제2항에 있어서, 용매가 톨루엔인 방법.
KR1019900016063A 1989-10-30 1990-10-10 올레핀중합용메탈호센촉매의제조방법 KR0165843B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US41904689A 1989-10-30 1989-10-30
US7/419046 1989-10-30

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR910007970A KR910007970A (ko) 1991-05-30
KR0165843B1 true KR0165843B1 (ko) 1999-03-20

Family

ID=23660575

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019900016063A KR0165843B1 (ko) 1989-10-30 1990-10-10 올레핀중합용메탈호센촉매의제조방법

Country Status (10)

Country Link
EP (1) EP0426637B2 (ko)
JP (2) JP2943310B2 (ko)
KR (1) KR0165843B1 (ko)
CN (2) CN1028641C (ko)
AT (1) ATE120768T1 (ko)
CA (1) CA2027123C (ko)
DE (1) DE69018376T3 (ko)
DK (1) DK0426637T4 (ko)
ES (1) ES2071086T5 (ko)
GR (1) GR3015700T3 (ko)

Families Citing this family (293)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5241025A (en) * 1987-01-30 1993-08-31 Exxon Chemical Patents Inc. Catalyst system of enhanced productivity
US5153157A (en) * 1987-01-30 1992-10-06 Exxon Chemical Patents Inc. Catalyst system of enhanced productivity
US5391629A (en) * 1987-01-30 1995-02-21 Exxon Chemical Patents Inc. Block copolymers from ionic catalysts
US5384299A (en) * 1987-01-30 1995-01-24 Exxon Chemical Patents Inc. Ionic metallocene catalyst compositions
US5198401A (en) * 1987-01-30 1993-03-30 Exxon Chemical Patents Inc. Ionic metallocene catalyst compositions
US5763549A (en) * 1989-10-10 1998-06-09 Fina Technology, Inc. Cationic metallocene catalysts based on organoaluminum anions
DE69026679T3 (de) * 1989-10-30 2005-10-06 Fina Technology, Inc., Houston Addition von Alkylaluminium zum Verbessern eines Metallocenkatalysators
US6294625B1 (en) 1990-03-20 2001-09-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst system of enhanced productivity and its use in polymerization process
JP2545006B2 (ja) * 1990-07-03 1996-10-16 ザ ダウ ケミカル カンパニー 付加重合触媒
KR940009020B1 (ko) * 1990-07-24 1994-09-29 미쓰이 도오아쓰 가가쿠 가부시키가이샤 α-올레핀의 중합촉매 및 그것을 이용한 폴리 α-올레핀의 제조방법
ES2084187T3 (es) * 1990-09-14 1996-05-01 Exxon Chemical Patents Inc Catalizadores ionicos para la produccion de poli(alfa-olefinas) con tacticidad controlada.
US5272003A (en) * 1990-10-26 1993-12-21 Exxon Chemical Patents Inc. Meso triad syndiotactic polypropylene fibers
EP0522581B1 (en) * 1991-07-11 1997-10-15 Idemitsu Kosan Company Limited Process for producing olefin based polymers and olefin polymerization catalyst
TW309523B (ko) * 1991-11-30 1997-07-01 Hoechst Ag
JP3194438B2 (ja) * 1992-01-08 2001-07-30 出光興産株式会社 スチレン系重合体の製造方法及びその触媒
US5296433A (en) * 1992-04-14 1994-03-22 Minnesota Mining And Manufacturing Company Tris(pentafluorophenyl)borane complexes and catalysts derived therefrom
US5350723A (en) * 1992-05-15 1994-09-27 The Dow Chemical Company Process for preparation of monocyclopentadienyl metal complex compounds and method of use
US5317036A (en) * 1992-10-16 1994-05-31 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Gas phase polymerization reactions utilizing soluble unsupported catalysts
BE1006438A3 (fr) * 1992-12-17 1994-08-30 Solvay Systeme catalytique, utilisation de ce systeme catalytique pour la (co)polymerisation d'olefines, procede de preparation de ce systeme catalytique et procede de (co)polymerisation d'olefines.
JP3473955B2 (ja) * 1993-03-31 2003-12-08 出光興産株式会社 ビニル系重合体製造用の触媒及びビニル芳香族系重合体の製造方法
EP0629631B1 (en) * 1993-06-07 2002-08-28 Mitsui Chemicals, Inc. Novel transition metal compound, and polymerization catalyst containing it
EP0629632B2 (en) * 1993-06-07 2015-01-21 Mitsui Chemicals, Inc. Polypropylene
JPH0733812A (ja) * 1993-07-02 1995-02-03 Idemitsu Kosan Co Ltd スチレン系重合体製造触媒及びそれを用いたスチレン系重合体の製造方法
US5514728A (en) * 1993-07-23 1996-05-07 Minnesota Mining And Manufacturing Company Catalysts and initiators for polymerization
US5498582A (en) * 1993-12-06 1996-03-12 Mobil Oil Corporation Supported metallocene catalysts for the production of polyolefins
DE4344689A1 (de) * 1993-12-27 1995-06-29 Hoechst Ag Metallocenverbindung
WO1995027741A1 (en) 1994-04-11 1995-10-19 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Process for producing propylene polymer composition, and propylene polymer composition
US6291389B1 (en) 1994-04-28 2001-09-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Cationic polymerization catalysts
WO1996004319A1 (en) * 1994-08-03 1996-02-15 Exxon Chemical Patents Inc. Supported ionic catalyst composition
US6143686A (en) * 1994-08-03 2000-11-07 Exxon Chemical Patents, Inc. Supported ionic catalyst compositions
DE4431838A1 (de) * 1994-09-07 1996-03-14 Basf Ag Geträgerte Metallocen-Katalysatorsysteme
TW369547B (en) * 1994-09-21 1999-09-11 Mitsui Chemicals Inc Olefin polymerization catalyst and process for olefin polymerization
EP0710663A1 (en) 1994-11-01 1996-05-08 Japan Polyolefins Co., Ltd. Boron-containing compound, its polymer, catalyst comprising the polymer and metallocene compound, and process for producing polyolefin
ES2116188B1 (es) 1994-12-30 1999-04-01 Repsol Quimica Sa Proceso de obtencion de poliolefinas con distribuciones de pesos moleculares anchas, bimodales o multimodales.
US6143682A (en) * 1995-06-07 2000-11-07 Exxon Chemical Patents Inc. Bimetallocyclic transition metal catalyst systems
BR9609341A (pt) * 1995-06-28 1999-05-11 Shell Int Research Composição catalisadora e processo para a (co) oligomerização ou (co) polimerização de hidrocarbonetos olefinicamente insaturados
TW401445B (en) * 1995-07-13 2000-08-11 Mitsui Petrochemical Ind Polyamide resin composition
ES2120868B1 (es) * 1995-08-03 2000-09-16 Repsol Quimica Sa Sistema de catalizadores hetereogeneos tipo metalogeno, para procesos de obtencion de poliolefinas.
US5700748A (en) * 1995-09-29 1997-12-23 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Catalyst for the production of olefin polymers comprising a bridging allyl-cyclodienyl ligand on a metal atom
HUP9603449A3 (en) 1995-12-15 2000-03-28 Union Carbide Chem Plastic Process for production of long-chain branched polyolefins, polyethylene composition and product
US5856255A (en) * 1996-01-22 1999-01-05 Albemarle Corporation Preparation of supported auxiliary catalysts at elevated temperature and pressure in a closed vessel
US5786291A (en) * 1996-02-23 1998-07-28 Exxon Chemical Patents, Inc. Engineered catalyst systems and methods for their production and use
US6066603A (en) * 1996-06-17 2000-05-23 Exxon Chemical Patents Inc. Polar monomer containing copolymers derived from olefins useful as lubricant and useful as lubricant and fuel oil additivies process for preparation of such copolymers and additives and use thereof
US5811379A (en) 1996-06-17 1998-09-22 Exxon Chemical Patents Inc. Polymers derived from olefins useful as lubricant and fuel oil additives, processes for preparation of such polymers and additives and use thereof (PT-1267)
EP0906343B1 (en) 1996-06-17 2001-04-18 Exxon Chemical Patents Inc. Mixed transition metal catalyst systems for olefin polymerization
JP2000515195A (ja) * 1996-07-23 2000-11-14 イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー オレフィンに対する重合法
US6207608B1 (en) 1996-08-09 2001-03-27 University Of Iowa Research Foundation Olefin polymerization with direct use of ansa-metallocene amide complexes as catalysts
JPH10101727A (ja) * 1996-09-24 1998-04-21 Shell Internatl Res Maatschappij Bv オレフィン又はポリマーを水素化するための触媒及び方法
US5856258A (en) * 1996-10-15 1999-01-05 Northwestern University Phenolate constrained geometry polymerization catalyst and method for preparing
US5977392A (en) * 1996-10-30 1999-11-02 Respol Quimica S.A. Organometallic catalysts for the polymerization and copolymerization of alpha-olefins
ES2158474T3 (es) 1996-10-30 2001-09-01 Repsol Quimica Sa Sistemas de catalizadores para la polimerizacion y copolimerizacion de alfa-olefinas.
EP0839836B1 (en) 1996-10-31 2000-12-20 Repsol Quimica S.A. Catalytic systems for the polymerisation and copolymerisation of alpha-olefins
EP0856524A1 (en) 1997-02-01 1998-08-05 Repsol Quimica S.A. Heterogeneous catalyst components for olefins polymerization, preparation process and use thereof
KR100503523B1 (ko) 1997-02-07 2005-07-25 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 비닐-함유 거대단량체의 제조방법
US6660809B1 (en) 1997-02-07 2003-12-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene polymers incorporating polyethylene macromers
TW420693B (en) 1997-04-25 2001-02-01 Mitsui Chemicals Inc Olefin polymerization catalysts, transition metal compounds, and <alpha>-olefin/conjugated diene copolymers
US6228795B1 (en) 1997-06-05 2001-05-08 Exxon Chemical Patents, Inc. Polymeric supported catalysts
US6172015B1 (en) 1997-07-21 2001-01-09 Exxon Chemical Patents, Inc Polar monomer containing copolymers derived from olefins useful as lubricant and fuel oil additives, processes for preparation of such copolymers and additives and use thereof
US6921794B2 (en) 1997-08-12 2005-07-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Blends made from propylene ethylene polymers
US6635715B1 (en) 1997-08-12 2003-10-21 Sudhin Datta Thermoplastic polymer blends of isotactic polypropylene and alpha-olefin/propylene copolymers
US7026404B2 (en) 1997-08-12 2006-04-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Articles made from blends made from propylene ethylene polymers
US6100224A (en) * 1997-10-01 2000-08-08 Exxon Chemical Patents Inc Copolymers of ethylene α-olefin macromers and dicarboxylic monomers and derivatives thereof, useful as additives in lubricating oils and in fuels
DE19744102A1 (de) 1997-10-06 1999-04-15 Targor Gmbh Katalysatorsystem
US6117962A (en) * 1997-12-10 2000-09-12 Exxon Chemical Patents Inc. Vinyl-containing stereospecific polypropylene macromers
US6197910B1 (en) 1997-12-10 2001-03-06 Exxon Chemical Patents, Inc. Propylene polymers incorporating macromers
US6184327B1 (en) 1997-12-10 2001-02-06 Exxon Chemical Patents, Inc. Elastomeric propylene polymers
DE19804970A1 (de) 1998-02-07 1999-08-12 Aventis Res & Tech Gmbh & Co Katalysatorsystem
TW562810B (en) 1998-04-16 2003-11-21 Mitsui Chemicals Inc Catalyst for olefinic polymerization and method for polymerizing olefine
ATE257490T1 (de) 1998-04-27 2004-01-15 Repsol Quimica Sa Katalysatorsysteme für die polymerisation und copolymerisation von alpha-olefinen
US6306960B1 (en) 1998-05-13 2001-10-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Articles formed from foamable polypropylene polymer
US6784269B2 (en) 1998-05-13 2004-08-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polypropylene compositions methods of making the same
EP1078009B1 (en) 1998-05-13 2004-06-16 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Propylene homopolymers and methods of making the same
US6245868B1 (en) 1998-05-29 2001-06-12 Univation Technologies Catalyst delivery method, a catalyst feeder and their use in a polymerization process
DE69935815T2 (de) 1998-07-01 2007-12-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc., Baytown Elastische Mischung mit Kristallpolymeren und kristallisierbaren Polymeren des Propens
BR9913647B1 (pt) 1998-08-26 2008-11-18 polipropileno ramificado e processo para produzir o mesmo.
US6403773B1 (en) 1998-09-30 2002-06-11 Exxon Mobil Chemical Patents Inc. Cationic group 3 catalyst system
JP2000351813A (ja) 1999-04-09 2000-12-19 Mitsui Chemicals Inc エチレン・α−オレフィン共重合体およびその製造方法ならびにその用途
US6632885B2 (en) 1999-04-13 2003-10-14 Mitsui Chemicals, Inc. Soft syndiotactic polypropylene composition and molded product
US6174930B1 (en) 1999-04-16 2001-01-16 Exxon Chemical Patents, Inc. Foamable polypropylene polymer
DE19917985A1 (de) 1999-04-21 2000-10-26 Targor Gmbh Katalysatorsystem
US6339134B1 (en) 1999-05-06 2002-01-15 Univation Technologies, Llc Polymerization process for producing easier processing polymers
EP1209171A4 (en) * 1999-05-10 2004-04-21 Jp Agency Of Industrialscience PROCESS FOR PRODUCING LIVE OLEFIN POLYMER
US6479598B1 (en) 1999-07-20 2002-11-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Petroleum resins and their production with BF3 catalyst
JP3808243B2 (ja) 1999-07-27 2006-08-09 三井化学株式会社 軟質樹脂組成物
US6403743B1 (en) 1999-09-14 2002-06-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Petroleum resins and their production with supported catalyst
US6476164B1 (en) 1999-10-22 2002-11-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Carbenium cationic complexes suitable for polymerization catalysts
US6475946B1 (en) 1999-10-22 2002-11-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Olefin polymerization catalysis with aryl substituted carbenium cationic complexes
US6399535B1 (en) 1999-11-01 2002-06-04 W. R. Grace & Co.-Conn. Coordination catalyst systems employing agglomerated metal oxide/clay support-activator and method of their preparation
US6559090B1 (en) 1999-11-01 2003-05-06 W. R. Grace & Co.-Conn. Metallocene and constrained geometry catalyst systems employing agglomerated metal oxide/clay support-activator and method of their preparation
ES2210015T3 (es) 1999-11-04 2004-07-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Espumas de copolimero de propileno y su uso.
US6822057B2 (en) 1999-12-09 2004-11-23 Exxon Mobil Chemical Patents Inc. Olefin polymerization catalysts derived from Group-15 cationic compounds and processes using them
US6281306B1 (en) 1999-12-16 2001-08-28 Univation Technologies, Llc Method of polymerization
CN1333032C (zh) 1999-12-22 2007-08-22 埃克森美孚化学专利公司 聚丙烯基粘合剂组合物
CN1188435C (zh) 2000-01-26 2005-02-09 三井化学株式会社 烯烃聚合物、其制备方法和含它的模塑产品
EP1209179B1 (en) 2000-03-31 2005-11-02 Mitsui Chemicals, Inc. Processes for producing polyolefin composition
DE10025412A1 (de) 2000-05-24 2001-11-29 Basell Polypropylen Gmbh Als Cokatalysator geeignete chemische Produkte, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in Katalysatorsystemen zur Herstellung von Polyolefinen
JP2002020417A (ja) 2000-07-04 2002-01-23 Mitsui Chemicals Inc オレフィンの重合方法
TW541318B (en) 2000-07-04 2003-07-11 Mitsui Chemicals Inc Process for producing polar olefin copolymer and polar olefin copolymer obtained thereby
US6995229B2 (en) 2000-07-26 2006-02-07 Mitsui Chemicals, Inc. Polymer and process for producing the same
CN100357330C (zh) 2000-09-07 2007-12-26 三井化学株式会社 含极性基团的烯烃共聚物、含有它的热塑性树脂组合物及其应用
KR100844062B1 (ko) 2001-02-21 2008-07-07 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 올레핀 중합용 촉매 및 이 촉매를 사용하는 올레핀중합체의 제조방법
JP5156167B2 (ja) 2001-04-12 2013-03-06 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク プロピレン−エチレンポリマー及び製造法
US6943224B2 (en) 2001-04-30 2005-09-13 W. R. Grace & Co.-Conn. Process for preparing supported transition metal catalyst systems and catalyst systems prepared thereby
EP1399491B1 (en) 2001-04-30 2006-08-23 W.R. Grace &amp; Co.-Conn. Supported dual transition metal catalyst systems
KR100628620B1 (ko) 2001-04-30 2006-09-26 더블유.알. 그레이스 앤드 캄파니-콘. 이종 크롬 촉매 및 이를 사용하는 올레핀의 중합 방법
WO2002088198A1 (en) 2001-04-30 2002-11-07 W.R. Grace & Co.-Conn. Method of making supported transition metal polymerization catalysts and compositions formed therefrom
EP1453868A2 (en) 2001-04-30 2004-09-08 W. R. Grace &amp; Co.-Conn Coordination catalyst systems employing chromium support-agglomerate and method of their preparation
EP1421090B1 (en) 2001-06-29 2014-03-26 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Metallocenes and catalyst compositions derived therefrom
KR100440480B1 (ko) 2001-08-31 2004-07-14 주식회사 엘지화학 폴리올레핀 제조용 촉매 및 이를 이용한 폴리올레핀의제조방법
US6916892B2 (en) 2001-12-03 2005-07-12 Fina Technology, Inc. Method for transitioning between Ziegler-Natta and metallocene catalysts in a bulk loop reactor for the production of polypropylene
CA2368724C (en) 2002-01-21 2011-06-14 Bayer Inc. Process for preparing isobutylene-based polymers
EP2465879B1 (en) 2002-09-27 2019-04-24 Mitsui Chemicals, Inc. Bridged metallocene compound for olefin polymerization and method of polymerizing olefin using the same
US7943700B2 (en) 2002-10-01 2011-05-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Enhanced ESCR of HDPE resins
US7223822B2 (en) 2002-10-15 2007-05-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multiple catalyst and reactor system for olefin polymerization and polymers produced therefrom
US7700707B2 (en) 2002-10-15 2010-04-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom
AU2003302033A1 (en) 2002-10-15 2004-06-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multiple catalyst system for olefin polymerization and polymers produced therefrom
DE60335281D1 (de) 2002-10-23 2011-01-20 Mitsui Chemicals Inc Geträgerter olefin-polymerisationskatalysator
DE10251513A1 (de) 2002-11-04 2004-05-19 Basf Ag Übergangsmetallkatalysatoren für (Co)Polymerisation von olefinischen Monomeren
US20040102311A1 (en) 2002-11-21 2004-05-27 Abbas Razavi Bridged metallocene catalyst component, method of making, polyolefin catalyst having C1, C2, or Cs symmetry, methods of making, methods of polymerizing, olefins and products made thereof
US7195806B2 (en) 2003-01-17 2007-03-27 Fina Technology, Inc. High gloss polyethylene articles
CN101440179B (zh) 2003-03-28 2011-09-21 三井化学株式会社 聚烯烃树脂组合物
US6953764B2 (en) 2003-05-02 2005-10-11 Dow Global Technologies Inc. High activity olefin polymerization catalyst and process
US7947776B2 (en) 2003-08-25 2011-05-24 Dow Global Technologies Llc Aqueous dispersion, its production method, and its use
US8946329B2 (en) 2003-08-25 2015-02-03 Dow Global Technologies Llc Coating compositions
US7803865B2 (en) 2003-08-25 2010-09-28 Dow Global Technologies Inc. Aqueous dispersion, its production method, and its use
US8722787B2 (en) 2003-08-25 2014-05-13 Dow Global Technologies Llc Coating composition and articles made therefrom
US8349929B2 (en) 2003-08-25 2013-01-08 Dow Global Technologies Llc Coating composition and articles made therefrom
US8357749B2 (en) 2003-08-25 2013-01-22 Dow Global Technologies Llc Coating composition and articles made therefrom
TW200517426A (en) 2003-08-25 2005-06-01 Dow Global Technologies Inc Aqueous dispersion, its production method, and its use
US9169406B2 (en) 2003-08-25 2015-10-27 Dow Global Technologies Llc Coating compositions
US8158711B2 (en) 2003-08-25 2012-04-17 Dow Global Technologies Llc Aqueous dispersion, its production method, and its use
US8779053B2 (en) 2003-08-25 2014-07-15 Dow Global Technologies Llc Coating compositions
US7763676B2 (en) 2003-08-25 2010-07-27 Dow Global Technologies Inc. Aqueous polymer dispersions and products from those dispersions
WO2006031067A1 (en) 2004-09-16 2006-03-23 Lg Chem, Ltd. Catalyst system for polymerizing cyclic olefin having polar functional group, polymerizing method using the catalyst system, olefin polymer produced by the method and optical anisotropic film comprising the olefin polymer
ATE517944T1 (de) 2004-10-13 2011-08-15 Exxonmobil Chem Patents Inc Elastomere reaktorblendzusammensetzungen
EP1805229A1 (en) 2004-10-28 2007-07-11 Dow Gloval Technologies Inc. Method of controlling a polymerization reactor
WO2006049699A1 (en) 2004-10-29 2006-05-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc Catalyst compound containing divalent tridentate ligand
US7795194B2 (en) 2004-11-26 2010-09-14 Mitsui Chemicals, Inc. Synthetic lubricating oil and lubricating oil composition
US7588706B2 (en) 2004-12-16 2009-09-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multi-layer films with improved properties
EP1833939B1 (en) 2004-12-21 2011-03-16 Dow Global Technologies Inc. Polypropylene-based adhesive compositions
US7053163B1 (en) 2005-02-22 2006-05-30 Fina Technology, Inc. Controlled comonomer distribution along a reactor for copolymer production
JP5438256B2 (ja) 2006-11-17 2014-03-12 三井化学株式会社 ポリプロピレン系樹脂フィルムおよびその用途
TWI391410B (zh) 2005-05-18 2013-04-01 Mitsui Chemicals Inc 間規α-烯烴聚合體之製造方法及丙烯系共聚合體之製造方法
US7935760B2 (en) 2005-06-22 2011-05-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process of making a heterogeneous polymer blend
US9745461B2 (en) 2005-06-22 2017-08-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Vulcanized polymer blends
US9644092B2 (en) 2005-06-22 2017-05-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Heterogeneous in-situ polymer blend
US7951872B2 (en) 2005-06-22 2011-05-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Heterogeneous polymer blend with continuous elastomeric phase and process of making the same
JP4991742B2 (ja) 2005-10-26 2012-08-01 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 多層の、予備延伸された弾性製品
US7605208B2 (en) 2005-10-31 2009-10-20 Mitsui Chemicals, Inc. Process for producing thermoplastic resin composition
EP1803747A1 (en) 2005-12-30 2007-07-04 Borealis Technology Oy Surface-modified polymerization catalysts for the preparation of low-gel polyolefin films
US20090127751A1 (en) 2006-03-10 2009-05-21 Mitsui Chemicals, Inc. Process for Producing Molded Product by Inflation Molding
WO2007111249A1 (ja) 2006-03-27 2007-10-04 Mitsui Chemicals, Inc. Tダイ成形による成形体の製造方法
JP2007261201A (ja) 2006-03-29 2007-10-11 Mitsui Chemicals Inc ブロー成形による成形体の製造方法
WO2007114009A1 (ja) 2006-03-30 2007-10-11 Mitsui Chemicals, Inc. 射出成形による成形体の製造方法
EP2024403B1 (en) 2006-05-17 2014-09-17 Dow Global Technologies LLC Polyolefin solution polymerization process and polymer
US7964680B2 (en) 2006-06-16 2011-06-21 Lg Chem, Ltd. Method for polymerizing cyclic olefin having polar functional group, olefin polymer produced thereby, optical anisotropic film comprising the same, and catalyst composition for polymerizing the cyclic olefin
WO2008016059A1 (fr) 2006-07-31 2008-02-07 Mitsui Chemicals, Inc. Film ou stratifié comprenant une résine d'éthylène ou une composition de résine d'éthylène
CA2666807C (en) 2006-10-20 2012-05-29 Mitsui Chemicals, Inc. Copolymer, lubricating oil viscosity modifier, and lubricating oil composition
US7985804B2 (en) 2006-11-06 2011-07-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Rubber toughened compositions, articles, films, and methods of making the same
EP2096126A1 (en) 2006-12-19 2009-09-02 Mitsui Chemicals, Inc. Solid catalyst for olefin polymerization, olefin polymerization method, and olefin polymer particle produced by the method
US8143352B2 (en) 2006-12-20 2012-03-27 Exxonmobil Research And Engineering Company Process for fluid phase in-line blending of polymers
KR101128130B1 (ko) 2007-01-16 2012-03-22 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 중공 성형체용 에틸렌계 수지 조성물 및 그것으로 이루어지는 중공 성형체
CA2680181A1 (en) 2007-03-07 2008-09-12 Dow Global Technologies Inc. Tethered supported transition metal complex
CN101679702B (zh) 2007-06-14 2012-07-04 三井化学株式会社 热塑性弹性体组合物
JP5226973B2 (ja) 2007-06-15 2013-07-03 三井化学株式会社 エチレン系共重合体、該共重合体を含む組成物ならびにその用途
MY152879A (en) 2007-07-04 2014-11-28 Mitsui Chemicals Inc Transition metal complex compounds, olefin oligomerization catalysts including the compounds, and processes for producing olefin oligomers using the catalysts
TW200932762A (en) 2007-10-22 2009-08-01 Univation Tech Llc Polyethylene compositions having improved properties
US7906588B2 (en) 2007-10-26 2011-03-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Soft heterogeneous isotactic polypropylene compositions
TW200936619A (en) 2007-11-15 2009-09-01 Univation Tech Llc Polymerization catalysts, methods of making, methods of using, and polyolefin products made therefrom
KR20100076056A (ko) 2007-11-19 2010-07-05 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 가교 메탈로센 화합물 및 그것을 사용한 올레핀 중합용 촉매, 및 상기 촉매를 사용하여 얻어지는 에틸렌계 중합체
CN101918463B (zh) 2007-11-19 2012-09-05 陶氏环球技术有限责任公司 长链支化丙烯-α-烯烃共聚物
US8609769B2 (en) 2008-03-27 2013-12-17 Mitsui Chemicals, Inc. Resin composition and use thereof
KR101288710B1 (ko) 2008-03-31 2013-07-22 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 수지 조성물 및 용융 백
US9938400B2 (en) 2008-04-23 2018-04-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene copolymers in soft thermoplastic blends
US8242198B2 (en) 2008-06-09 2012-08-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin adhesive compositions
JP5754940B2 (ja) 2008-08-19 2015-07-29 三井化学株式会社 混合触媒によるプロピレン重合体の製造方法
US9168718B2 (en) 2009-04-21 2015-10-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Method for producing temperature resistant nonwovens
US10161063B2 (en) 2008-09-30 2018-12-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin-based elastic meltblown fabrics
US9498932B2 (en) 2008-09-30 2016-11-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multi-layered meltblown composite and methods for making same
US8664129B2 (en) 2008-11-14 2014-03-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Extensible nonwoven facing layer for elastic multilayer fabrics
US8748693B2 (en) 2009-02-27 2014-06-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multi-layer nonwoven in situ laminates and method of producing the same
EP2172490A1 (en) 2008-10-03 2010-04-07 Ineos Europe Limited Controlled polymerisation process
EP2376569B1 (en) 2008-12-15 2013-08-14 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic olefin compositions
EP2423236B1 (en) 2009-04-21 2013-09-04 Mitsui Chemicals, Inc. Method for producing olefin polymer
US9127151B2 (en) 2009-04-28 2015-09-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymer compositions having improved properties as viscosity index improvers and use thereof in lubricating oils
US8378042B2 (en) 2009-04-28 2013-02-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Finishing process for amorphous polymers
US20120028865A1 (en) 2010-07-28 2012-02-02 Sudhin Datta Viscosity Modifiers Comprising Blends of Ethylene-Based Copolymers
EP2440564A4 (en) 2009-06-11 2014-07-09 Grace W R & Co PROCESS FOR PRODUCING ALUMINOXANE AND CATALYSTS COMPRISING ALUMINOXANE THUS PREPARED
US9017593B2 (en) 2009-06-16 2015-04-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Composite materials comprising propylene-based polymer blend coatings
EP2450361B1 (en) 2009-07-01 2017-10-25 Mitsui Chemicals, Inc. Organometallic compounds and process for preparation thereof
WO2011011124A1 (en) 2009-07-23 2011-01-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polypropylene-based elastomer coating compositions
US9005739B2 (en) 2009-07-23 2015-04-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Laminated articles and their production
WO2011041575A1 (en) 2009-10-02 2011-04-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multi-layered meltblown composite and methods for making same
US8859696B2 (en) 2009-10-19 2014-10-14 Sasol Technology (Pty) Limited Oligomerisation of olefinic compounds with reduced polymer formation
US9879160B2 (en) 2009-10-29 2018-01-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Pressure-sensitive hot melt adhesive compositions
US8668975B2 (en) 2009-11-24 2014-03-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Fabric with discrete elastic and plastic regions and method for making same
CN102712701A (zh) 2009-12-07 2012-10-03 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 减少催化剂的静电荷的方法和使用该催化剂生产聚烯烃的方法
WO2011078054A1 (ja) 2009-12-21 2011-06-30 三井化学株式会社 シンジオタクティックα‐オレフィン重合体の製造方法
EP2357035A1 (en) 2010-01-13 2011-08-17 Ineos Europe Limited Polymer powder storage and/or transport and/or degassing vessels
SG182320A1 (en) 2010-01-22 2012-08-30 Exxonmobil Chem Patents Inc Ethylene copolymers, methods for their production, and use
EP2528957B1 (en) 2010-01-27 2014-10-22 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Copolymers, compositions thereof, and methods for making them
JP5758411B2 (ja) 2010-03-12 2015-08-05 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 耐熱性不織布を生成するための方法
EP2383298A1 (en) 2010-04-30 2011-11-02 Ineos Europe Limited Polymerization process
EP2383301A1 (en) 2010-04-30 2011-11-02 Ineos Europe Limited Polymerization process
US20120135903A1 (en) 2010-05-11 2012-05-31 Mitsui Chemicals, Inc. Lubricating oil composition
CN103025823B (zh) 2010-07-28 2016-05-25 埃克森美孚化学专利公司 作为粘度改性剂的乙烯-基共聚物组合物及其制造方法
JP5651243B2 (ja) 2010-07-28 2015-01-07 エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド エチレンベースコポリマーのブレンドを含む粘度調整剤
JP5753264B2 (ja) 2010-07-28 2015-07-22 エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド エチレンベースコポリマーのブレンドを含む粘度調整剤
CN103154123B (zh) 2010-10-15 2016-01-27 埃克森美孚化学专利公司 聚丙烯-基粘合剂组合物
WO2012072417A1 (en) 2010-11-29 2012-06-07 Ineos Commercial Services Uk Limited Polymerisation control process
RU2637316C2 (ru) 2011-01-14 2017-12-04 В.Р.Грейс Энд Ко.-Конн. Способ получения модифицированного металлоценового катализатора, полученный катализатор и его применение
EP2688922A4 (en) 2011-03-25 2015-03-04 Exxonmobil Chem Patents Inc AMPHIPHILIC SEQUENCED COPOLYMERS PREPARED BY ALCOHEN METATHESIS
EP2688924A4 (en) 2011-03-25 2015-02-25 Exxonmobil Chem Patents Inc OLEFIN POLYMERS SUPERIOR TO VINYL TERMINATION AND METHODS FOR PREPARING THE SAME
US9023906B2 (en) 2011-05-18 2015-05-05 Mitsui Chemicals, Inc. Propylene-based copolymer, propylene-based copolymer composition, molded product thereof and foamed product thereof, and production process therefor
US8658556B2 (en) 2011-06-08 2014-02-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst systems comprising multiple non-coordinating anion activators and methods for polymerization therewith
US8383740B1 (en) 2011-08-12 2013-02-26 Ineos Usa Llc Horizontal agitator
RU2608615C2 (ru) 2011-10-17 2017-01-23 Инеос Юроуп Аг Регулирование процесса дегазации полимеров
WO2013091837A1 (en) 2011-12-19 2013-06-27 Saudi Basic Industries Corporation (Sabic) Process for the preparation of metallocene complexes
US9234054B2 (en) 2011-12-19 2016-01-12 Saudi Basic Industries Corporation Process for the preparation of metallocene complexes
EP2799488B1 (en) 2011-12-27 2016-07-20 Mitsui Chemicals, Inc. 4-methyl-1-pentene (co)polymer composition, and film and hollow molded body, each of which is formed from 4-methyl-1-pentene (co)polymer composition
CN104024326B (zh) 2011-12-28 2016-11-23 三井化学株式会社 乙烯类聚合物组合物和由其得到的成形体
US10316176B2 (en) 2012-02-03 2019-06-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymer compositions and methods of making them
US9139794B2 (en) 2012-02-03 2015-09-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for the production of polymeric compositions useful as oil modifiers
JP6088548B2 (ja) 2012-02-03 2017-03-01 エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド 油改質剤として有用なポリマー組成物を製造する方法
SG11201405812VA (en) 2012-03-21 2014-10-30 Mitsui Chemicals Inc Method for producing olefin polymer
JP5830600B2 (ja) 2012-03-28 2015-12-09 三井化学株式会社 太陽電池封止材および太陽電池モジュール
JP6033322B2 (ja) 2012-09-25 2016-11-30 三井化学株式会社 遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法
JP5980339B2 (ja) 2012-09-25 2016-08-31 三井化学株式会社 オレフィン重合体の製造方法およびオレフィン重合体
IN2015DN03103A (ko) 2012-11-12 2015-10-02 Univation Tech Llc
KR101394943B1 (ko) 2012-11-19 2014-05-14 대림산업 주식회사 에틸렌과 알파-올레핀의 공중합체 및 그 제조방법
WO2014105466A2 (en) 2012-12-28 2014-07-03 Dow Global Technologies Llc A coating composition and articles made therefrom
BR112015015408B1 (pt) 2012-12-28 2021-07-20 Dow Global Technologies Llc Composição de revestimento, e, artigo revestido
CN104884483B (zh) 2013-01-18 2018-10-09 陶氏环球技术有限责任公司 高分子量聚合物的聚合方法
US10548367B2 (en) 2013-01-29 2020-02-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Footwear sole comprising a propylene-based elastomer, footwear comprising said sole, and methods of making them
PT2960270T (pt) 2013-02-20 2018-02-07 Prime Polymer Co Ltd Filme estirado biaxialmente, e composição de polímeto de tipo etileno
US9616421B2 (en) 2013-02-27 2017-04-11 Mitsui Chemicals, Inc. Catalyst for olefin multimerization and method for producing olefin multimer in presence of catalyst for olefin multimerization
KR101699658B1 (ko) 2013-03-12 2017-01-24 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 올레핀 중합체의 제조방법 및 올레핀 중합용 촉매
US10093838B2 (en) 2013-10-18 2018-10-09 Mitsui Chemicals, Inc. Adhesive including ethylene⋅α-olefin copolymer
JP6774184B2 (ja) 2014-02-13 2020-10-21 三井化学株式会社 エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体およびその用途、並びにその製造方法
WO2015122414A1 (ja) 2014-02-13 2015-08-20 三井化学株式会社 エチレン／α－オレフィン共重合体の製造方法
WO2015122495A1 (ja) 2014-02-14 2015-08-20 三井化学株式会社 エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体、その製造方法ならびに用途
JP6702854B2 (ja) 2014-02-28 2020-06-03 三井化学株式会社 架橋体とその製造方法および用途、ならびにエチレン系共重合体
JP6253765B2 (ja) 2014-03-28 2017-12-27 三井化学株式会社 オレフィン系樹脂およびその製造方法
KR101814320B1 (ko) 2014-03-28 2018-01-02 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 에틸렌/α-올레핀 공중합체 및 윤활유
US9771448B2 (en) 2014-03-28 2017-09-26 Mitsui Chemicals, Inc. Olefin-based resin, method for producing same and propylene-based resin composition
CN106795449B (zh) 2014-09-10 2020-08-07 三井化学株式会社 润滑油组合物
KR101889669B1 (ko) 2014-09-11 2018-08-17 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 1-뷰텐 유래의 구성 단위를 포함하는 올레핀 (공)중합체의 제조 방법
CN106715483B (zh) * 2014-10-03 2018-04-20 旭化成株式会社 乙烯聚合物和将其拉伸而得到的拉伸成形物以及乙烯聚合物的制造方法
CN107108777B (zh) 2014-11-12 2021-02-05 埃克森美孚化学专利公司 增塑剂的纯化及其在聚合物生产方法和装置中的用途
KR101720920B1 (ko) 2014-12-09 2017-03-28 미쯔이가가꾸가부시끼가이샤 프로필렌계 수지 조성물
JP6426829B2 (ja) 2015-03-20 2018-11-21 三井化学株式会社 熱可塑性エラストマー組成物およびその製造方法
KR101840993B1 (ko) 2015-03-20 2018-03-21 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 열가소성 엘라스토머 조성물, 그의 용도, 그의 제조 방법, 에틸렌·α-올레핀·비공액 폴리엔 공중합체 및 그의 용도
JP6371900B2 (ja) 2015-03-31 2018-08-08 三井化学株式会社 樹脂組成物およびその用途
CN108137764A (zh) 2015-09-28 2018-06-08 电化株式会社 交联共聚物及其制造方法
JP6545813B2 (ja) 2015-11-09 2019-07-17 三井化学株式会社 潤滑油用粘度調整剤、潤滑油用添加剤組成物および潤滑油組成物
SG11201802756QA (en) 2015-12-16 2018-06-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc Low crystalline polymer compositions
CN108698383A (zh) 2016-03-04 2018-10-23 三井化学株式会社 层叠体及其用途
CA3018952C (en) 2016-03-31 2023-06-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Low crystalline polymer compositions prepared in a dual reactor
US10647626B2 (en) 2016-07-12 2020-05-12 Chevron Phillips Chemical Company Lp Decene oligomers
CN110072981B (zh) 2017-01-16 2022-02-25 三井化学株式会社 汽车齿轮用润滑油组合物
CN110312618B (zh) 2017-02-20 2021-09-07 三井化学株式会社 层叠体
EP3584075A4 (en) 2017-02-20 2020-12-30 Mitsui Chemicals, Inc. LAMINATE
SG11202000016XA (en) 2017-07-06 2020-01-30 Mitsui Chemicals Inc Catalyst for olefin multimerization and method for producing olefin multimer in presence of said catalyst
WO2019027524A1 (en) 2017-08-02 2019-02-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. MULTILAYER FILMS AND METHODS OF MANUFACTURE
US11905348B2 (en) 2018-03-20 2024-02-20 Mitsui Chemicals, Inc. Ethylene/alpha-olefin/non-conjugated polyene copolymer, method for producing the same, and use thereof
EP3807358B1 (en) 2018-06-13 2023-11-15 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polyolefin blend compositions
US20200087495A1 (en) 2018-09-14 2020-03-19 Fina Technology, Inc. Polyethylene and controlled rheology polypropylene polymer blends and methods of use
US20220041847A1 (en) 2018-12-04 2022-02-10 Mitsui Chemicals, Inc. Resin composition containing 4-methyl-1-pentene copolymer, and film for capacitors
KR20210127954A (ko) 2019-02-20 2021-10-25 피나 테크놀러지, 인코포레이티드 휨이 적은 중합체 조성물
JP7155398B2 (ja) 2019-03-19 2022-10-18 三井化学株式会社 プロピレン系樹脂組成物、成形体およびプロピレン重合体
US20220169939A1 (en) 2019-03-26 2022-06-02 Mitsui Chemicals, Inc. Lubricating oil and method for producing the same
CN113574148A (zh) 2019-03-26 2021-10-29 三井化学株式会社 内燃机用润滑油组合物及其制造方法
CN113574149A (zh) 2019-03-26 2021-10-29 三井化学株式会社 内燃机用润滑油组合物及其制造方法
KR20210141610A (ko) 2019-03-26 2021-11-23 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 자동차 변속기유용 윤활유 조성물 및 그의 제조 방법
US20220169940A1 (en) 2019-03-26 2022-06-02 Mitsui Chemicals, Inc. Lubricating oil composition for automobile gears and method for producing the same
WO2020194551A1 (ja) 2019-03-26 2020-10-01 三井化学株式会社 圧縮機油用潤滑油組成物およびその製造方法
CN113574139A (zh) 2019-03-26 2021-10-29 三井化学株式会社 润滑油组合物及其制造方法
WO2020194550A1 (ja) 2019-03-26 2020-10-01 三井化学株式会社 グリース組成物およびその製造方法
WO2020194545A1 (ja) 2019-03-26 2020-10-01 三井化学株式会社 作動油用潤滑油組成物およびその製造方法
KR20210139403A (ko) 2019-03-26 2021-11-22 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 공업 기어용 윤활유 조성물 및 그의 제조 방법
KR102580620B1 (ko) 2019-03-29 2023-09-19 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 수지 조성물
EP4011961A4 (en) 2019-08-08 2023-07-12 Prime Polymer Co., Ltd. PROPYLENE RESIN COMPOSITION AND MOLDING ARTICLES
JP7322164B2 (ja) 2019-10-07 2023-08-07 三井化学株式会社 エチレン・α－オレフィン共重合体組成物およびその用途
CN114364733B (zh) 2019-10-29 2023-11-10 三井化学株式会社 乙烯系共聚物组合物及其用途
EP4098693A4 (en) 2020-01-30 2024-03-13 Mitsui Chemicals Inc POLYAMIDE COMPOSITION
WO2022075350A1 (ja) 2020-10-06 2022-04-14 三井化学株式会社 樹脂組成物
EP4279547A1 (en) 2021-01-18 2023-11-22 Mitsui Chemicals, Inc. Aqueous dispersion composition, method for producing said aqueous dispersion composition, and acid-modified ethylene·alpha-olefin copolymer
EP4303238A1 (en) 2021-03-05 2024-01-10 Mitsui Chemicals, Inc. Thermoplastic elastomer composition
JPWO2022210844A1 (ko) 2021-03-31 2022-10-06
JPWO2022210843A1 (ko) 2021-03-31 2022-10-06
JPWO2022210845A1 (ko) 2021-03-31 2022-10-06
CN117222697A (zh) 2021-04-26 2023-12-12 弗纳技术股份有限公司 单位点催化的聚合物薄片材
KR20230160903A (ko) 2021-05-20 2023-11-24 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 수지 조성물, 및 그 용도 및 제조 방법

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL85097A (en) * 1987-01-30 1992-02-16 Exxon Chemical Patents Inc Catalysts based on derivatives of a bis(cyclopentadienyl)group ivb metal compound,their preparation and their use in polymerization processes
PL276385A1 (en) * 1987-01-30 1989-07-24 Exxon Chemical Patents Inc Method for polymerization of olefines,diolefins and acetylene unsaturated compounds

Also Published As

Publication number Publication date
KR910007970A (ko) 1991-05-30
CN1028641C (zh) 1995-05-31
ES2071086T3 (es) 1995-06-16
EP0426637A2 (en) 1991-05-08
ATE120768T1 (de) 1995-04-15
EP0426637B2 (en) 2001-09-26
DK0426637T3 (da) 1995-07-10
CN1105673A (zh) 1995-07-26
JPH11315111A (ja) 1999-11-16
EP0426637A3 (en) 1991-08-07
JPH03207703A (ja) 1991-09-11
ES2071086T5 (es) 2002-01-16
CA2027123C (en) 2001-09-04
CA2027123A1 (en) 1991-05-01
DE69018376T3 (de) 2002-05-16
DE69018376T2 (de) 1995-09-28
GR3015700T3 (en) 1995-07-31
DK0426637T4 (da) 2002-01-14
CN1051311A (zh) 1991-05-15
EP0426637B1 (en) 1995-04-05
DE69018376D1 (de) 1995-05-11
CN1033457C (zh) 1996-12-04
JP3224789B2 (ja) 2001-11-05
JP2943310B2 (ja) 1999-08-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR0165843B1 (ko) 올레핀중합용메탈호센촉매의제조방법
US5663249A (en) Catalyst and process for polymerization of olefins
EP0426638B2 (en) Addition of aluminium alkyl for improved metallocene catalyst
EP0573403B1 (en) Cationic metallocene catalysts based on triphenylcarbenium aluminum
KR100270838B1 (ko) 올레핀 중합체의 제조방법
Collins et al. Group 4 metal complexes for homogeneous olefin polymerisation: a short tutorial review
Chen et al. Cocatalysts for metal-catalyzed olefin polymerization: activators, activation processes, and structure− activity relationships
JP3121838B2 (ja) 担持されたイオン性触媒組成物
EP0468537B2 (en) Catalysts, method of preparing these catalysts and method of using said catalysts
US5359102A (en) Transition metal compound having two transition metal atoms in one molecule and method for polymerizing olefin by using the compound
JP3048653B2 (ja) α‐オレフィン重合体の製造
EP0427696A2 (en) Process and catalyst for producing syndiotactic polymers
US6111046A (en) Atactic copolymers of propylene with ethylene
KR100292158B1 (ko) 올레핀중합용 촉매 및 올레핀의 중합방법
Nakashima et al. Neutral, noncoordinating, and hydrocarbon-soluble protic cocatalyst for olefin polymerization
JPH0656927A (ja) オレフィン重合用触媒及びオレフィンの重合方法
JPH05255423A (ja) オレフィン重合用触媒及びオレフィンの重合方法
JPH05320243A (ja) オレフィン重合体の製造方法
JPH06228222A (ja) オレフィン重合用触媒及びオレフィンの重合方法
JPH0649122A (ja) オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20070914

Year of fee payment: 10

LAPS Lapse due to unpaid annual fee