JP5407099B2 - 分枝ポリプロピレン組成物 - Google Patents
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Description
本発明は、改良された強度及び良好な加工性を有する分枝ポリプロピレン組成物を提供することによりこのような必要性を満たす。本発明の分枝ポリプロピレン組成物は、4.0以下の多分散性及び90℃を越える融点を有する。さらに、本発明のポリプロピレン組成物の重量平均分枝指数、g、は、0.95未満である。加えて、分枝ポリプロピレン組成物を効率的に製造するするための新規な方法であって、a)反応器において、プロピレンモノマーを、不活性炭化水素溶剤又は希釈剤及び立体特異的ポリプロピレンを約40℃乃至約120℃の温度で製造することのできる一つ以上の単座触媒化合物を含む触媒組成物と接触させ、ここにおいて、反応器中の前記プロピレンモノマーの前記不活性炭化水素溶剤又は希釈剤に対する比が9.0未満であり、さらに、プロピレンモノマー及び不活性炭化水素溶剤又は希釈剤が、前記反応器の総内容物の少なくとも50%を構成し、及び、b)4.0以下の多分散性を有し、90℃を超える融点を有する分枝ポリプロピレン組成物であって、ここにおいて、分枝ポリプロピレン組成物の重量平均分枝指数、g、が0.95未満である組成物を回収する、ことを含む方法が提供される。
本発明は、従来の技術よりも簡単でより効率的な分枝ポリプロピレンの新規な製造方法を提供する。加えて、本発明の分枝ポリプロピレン生成物は新規である。本発明の分枝ポリプロピレン組成物は、4.0以下の多分散性及び90℃を超える融点を有する。さらに、本発明のポリプロピレン組成物の重量平均分枝指数、g、は、0.95未満である。好ましくは、本発明のポリプロピレン組成物の重量平均分枝指数、g、は、0.90未満である。より好ましくは、それは0.85未満である。好ましい態様においては、分枝ポリプロピレン生成物は、3.0未満の多分散性を有する。これらの分枝特性は、改良された溶融強度及び歪薄化(strain thinning)特性を有するポリマーをもたらす。
本発明の分枝ポリプロピレンを製造するのに有用な触媒は、立体特異的ポリプロピレンを製造することができる単座触媒を含む。立体特異的ポリプロピレンは、アイソタクチック又はシンジオタクチックのいずれかのポリプロピレンとして定義される。代わりに、使用される触媒は、アタクチックポリプロピレンのような明らかな変異体のための非立体特異的触媒であり得る。好ましくは、本発明の単座触媒は、アイソタクチックポリプロピレンを製造することができる。
R1及びR2は、同一又は異なっており、水素原子、C1乃至C10アルキル基、好ましくはC1乃至C3アルキル基、C1乃至C10アルコキシ基、好ましくはC1乃至C3アルコキシ基、C6乃至C10アリール基、好ましくはC6乃至C8アリール基、C6乃至C10アリールオキシ基、好ましくはC6乃至C8アリールオキシ基、C2乃至C10アルケニル基、好ましくはC2乃至C4アルケニル基、C7乃至C40アリールアルキル基、好ましくは C7乃至C10アリールアルキル基、C7乃至C40アルキルアリール基、好ましくはC7乃至C12アルキルアリール基、C8乃至C40アリールアルケニル基、好ましくはC8乃至C12アリールアルケニル基、又はハロゲン原子、好ましくは塩素、のうちのいずれかであり、
R3及びR4は、水素原子であり、
R5及びR6は、同一又は異なっており、好ましくは同一であり、水素原子、ハロゲン原子、好ましくはフッ素、塩素、又は臭素原子、C1乃至C10アルキル基、好ましくはC1乃至C4アルキル基(ハロゲン化されていてもよい)、C6乃至C10アリール基(ハロゲン化されていてもよい)、好ましくはC6乃至C8アリール基、C2乃至C10アルケニル基、好ましくはC2乃至C4アルケニル基、C7乃至C40アリールアルキル基、好ましくはC7乃至C10アリールアルキル基、C7乃至C40アルキルアリール基、好ましくはC7乃至C12アルキルアリール基、C8乃至C40アリールアルケニル基、好ましくはC8乃至C12アリールアルケニル基、−NR2 15、−SR15、−OR15、−OSiR3 15、又は−PR2 15基(ここで、R15はハロゲン原子、好ましくは塩素原子、C1乃至C10アルキル基、好ましくはC1乃至C3アルキル基、又はC6乃至C10アリール基、好ましくはC6乃至C9アリール基の一つである)の一つであり、
R7は、
(式中、R11、R12及びR13は同一又は異なっており、且つ、水素原子、ハロゲン原子、C1乃至C20アルキル基、好ましくはC1乃至C10アルキル基、C1乃至C20フルオロアルキル基、好ましくはC1乃至C10フルオロアルキル基、C6乃至C30アリール基、好ましくはC6乃至C20アリール基、C6乃至C30フルオロアリール基、好ましくはC6乃至C20フルオロアリール基、C1乃至C20アルコキシ基、好ましくはC1乃至C10アルコキシ基、C2乃至C20アルケニル基、好ましくはC2乃至C10アルケニル基、C7乃至C40アリールアルキル基、好ましくはC7乃至C20アリールアルキル基、C8乃至C40アリールアルケニル基、好ましくはC8乃至C22アリールアルケニル基、C7乃至C40アルキルアリール基、好ましくはC7乃至C20アルキルアリール基であり、又は、R11及びR12、又はR11及びR13がそれらを結合する原子と共に環系を形成し得、
M2はケイ素、ゲルマニウム、又はスズ、好ましくはケイ素又はゲルマニウム、最も好ましくはケイ素である)であり、
R8及びR9は、同一又は異なっており、R11に記載した意味を有し、
m及びnは、同一又は異なっており、そして0、1、又は2、好ましくは0又は1であり、mとnの合計は0、1、又は2、好ましくは0又は1であり、そして、
基R10は同一又は異なっており、R11、R12及びR13に記載した意味を有する。二つの隣接するR10基は、一緒に結合して環系、好ましくは約4乃至6の炭素原子を含む環系を形成し得る。
ジメチルシラニルビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ZrCl2、
ジメチルセラニルビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ZrCl2、
ジメチルシラニルビス(2−エチル−4−フェニル−1−インデニル)ZrCl2、
ジメチルシラニルビス(2−エチル−4−ナフチル−1−インデニル)ZrCl2、
フェニル(メチル)シラニルビス(2−メチル−4−フェニル−1−インデニル)ZrCl2、
ジメチルシラニルビス(2−メチル−4−(1−ナフチル)−1−インデニル)ZrCl2、
ジメチルシラニルビス(2−メチル−4−(2−ナフチル)−1−インデニル)ZrCl2、
ジメチルシラニルビス(2−メチル−インデニル)ZrCl2、
ジメチルシラニルビス(2−メチル−4,5−ジイソプロピル−1−インデニル)ZrCl2、
ジメチルシラニルビス(2,4,6−トリメチル−1−インデニル)ZrCl2、
フェニル(メチル)シラニルビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピル−1−インデニル)ZrCl2、
1,2−エタンジイルビス、(2−メチル−4,6−ジイソプロピル−1−インデニル)ZrCl2、
1,2−ブタンジイルビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピル−1−インデニル)ZrCl2、
ジメチルシラニルビス(2−メチル−4−エチル−1−インデニル)ZrCl2、
ジメチルシラニルビス(2−メチル−4−イソプロピル−1−インデニル)ZrCl2、
ジメチルシラニルビス(2−メチル−4−t−ブチル−1−インデニル)ZrCl2、
フェニル(メチル)シラニルビス(2−メチル−4−イソプロピル−1−インデニル)ZrCl2、
ジメチルシラニルビス(2−エチル−4−メチル−1−インデニル)ZrCl2、
ジメチルシラニルビス(2,4−ジメチル−1−インデニル)ZrCl2、
ジメチルシラニルビス(2−メチル−4−エチル−1−インデニル)ZrCl2、
ジメチルシラニルビス(2−メチル−α−アセナフト−1−インデニル)ZrCl2、
フェニル(メチル)シラニルビス(2−メチル−4,5−ベンゾ−1−インデニル)ZrCl2、
フェニル(メチル)シラニルビス(2−メチル−4,5−(メチルベンゾ)−1−インデニル)ZrCl2、
フェニル(メチル)シラニルビス(2−メチル−4,5−(テトラメチルベンゾ)−1−インデニル)ZrCl2、
フェニル(メチル)シラニルビス(2−メチル−α−アセナフト−1−インデニル)ZrCl2、
1,2−エタンジイルビス(2−メチル−4,5−ベンゾ−1−インデニル)ZrCl2、
1,2−ブタンジイルビス(2−メチル−4,5−ベンゾ−1−インデニル)ZrCl2、
ジメチルシラニルビス(2−メチル−4,5−ベンゾ−1−インデニル)ZrCl2、
1,2−エタンジイルビス(2,4,7−トリメチル−1−インデニル)ZrCl2、
ジメチルシラニルビス(2−メチル−1−インデニル)ZrCl2、
1,2−エタンジイルビス(2−メチル−1−インデニル)ZrCl2、
フェニル(メチル)シラニルビス(2−メチル−1−インデニル)ZrCl2、
ジフェニルシラニルビス(2−メチル−1−インデニル)ZrCl2、
1,2−ブタンジイルビス(2−メチル−1−インデニル)ZrCl2、
ジメチルシラニルビス(2−エチル−1−インデニル)ZrCl2、
ジメチルシラニルビス(2−メチル−5−イソブチル−1−インデニル)ZrCl2、
フェニル(メチル)シラニルビス(2−メチル−5−イソブチル−1−インデニル)ZrCl2、
ジメチルシラニルビス(2−メチル−5−t−ブチル−1−インデニル)ZrCl2、
ジメチルシラニルビス(2,5,6−トリメチル−1−インデニル)ZrCl2、など。
本明細書に記載されるメタロセンは、例えば、タルク、無機酸化物、無機塩化物のような多孔性球状物質、及びポリオレフィン又はポリマー性化合物のような樹脂性物質を使用して担持され得る。
本発明の分枝ポリプロピレンは、上記の触媒を使用して、気相、スラリー、懸濁、又は溶液相を含むいずれかの方法で、又は高圧オートクレーブ法において製造することができる。加えて、多段階における上記の反応器型、一連の反応器、及び/又は多反応条件及び/又は多触媒配置の組み合わせが、明確に意図されている。
本発明の分枝ポリプロピレンポリマーは、標準的なポリプロピレンと比べ、改良された溶融強度及び歪簿化特性を示す。これは、例えば、増大された歪薄化及び一定のエネルギーインプットのための高いアウトプットなど、ポリマーの改良された加工性をもたらす。これらの特性は、吹込み成型、シート押出し、及び熱形成操作において改良された加工性をもたらす。例えば、熱形成操作において、たるみが減少し、そして押出し器における力の消費も減少するであろう。これらの理由の少なくとも一部のために、本発明の分枝ポリプロピレンポリマーは、ポリオレフィンブレンド及び耐衝撃性コポリマー、泡、フィルム、熱成型物品及び繊維を含む、種々の用途に有用である。
三種類の反応器型が、ポリマー合成に使用された:バッチ、半バッチ、及び連続式。各々のためのモノマーの供給及び触媒の調製方法は、同一である。液体を目盛りのついたガラスを使用して反応器及び供給タンク(連続式反応器)測り入れた。高純度(>99.5%)のヘキサン、プロパン、イソブタン、及びトルエンは、初めに、窒素中で高温で活性化された塩基性アルミナを通し、続いて、窒素中で高温で活性化された分子ふるいにより精製された。プロピレンは、活性化された塩基性アルミナ及び分子ふるいを通過させることにより精製した。メチルアルモキサン(MAO、トルエン中10%)をアルベマール社(Albemarle Inc.)からステンレス鋼シリンダー入りで入手し、そして1リットルのガラス容器に分配し、そして、雰囲気温度で実験室のグローブボックス中に保存した。ジメチルアニリニウムテトラキス(パーフルオロアリール)ボレート[DMAH]+[(C6F5)4B]−をコロラド州メード(Mead)のボールダー・サイエンティフィック社(Boulder Scientific Co.)から入手した。
すべての触媒の調製は、1.5ppm未満のH2O含量で不活性雰囲気中で行われた。合成に使用するメタロセンは、内部資源(internal sources)から得た。ジメチルシリルビス(インデニル)金属ジメチル複合体は、[DMAH]+[(C5F5)4B]−で前活性化され、そして、ジメチルシリルビス(インデニル)金属ジクロライド触媒は、MAOで前活性化された。「600℃で焼成されたDavison 952」は、グレース・ダビソン社(Grace Davison Inc.)の市販のシリカ担持製品を表し、これは、0.8乃至1.2ミリモル/gシリカのヒドロキシ含量を達成するために、乾燥窒素流れ下で8乃至24時間600℃で焼成されている。バッチ及び半バッチ反応のための触媒は、反応器に連結されたステンレス鋼の管を使用して、一回で注入した。連続反応のための触媒は、HPLCポンプを使用して、ステンレス鋼供給ボンベ(100psigで加圧された)から反応器へ連続的に測り入れられた。
重合反応は、プロピレン(150ml)を含むトルエン又はヘキサン(300ml)中で、典型的に行われた。反応器を所望の温度へ加熱し、そして5分間平衡化させた。掃去剤(TIBAL(2mlのトルエン中の1M溶液を0.5ml))をステンレス鋼管を通して反応器へ添加した。次に触媒及び活性化剤(トルエン3ml中)を、触媒管を使用して注入した。15分後、反応器を25℃へ冷却し、そして排出した。ポリマーをろ過により回収し、ヘキサンで洗浄し、そして12時間空気中で乾燥させた。
これらの重合の操業のための担持された触媒Dを、「600℃で焼成されたDavison 952シリカ」を使用して調製した。窒素パージされた乾燥グローブボックスにおいて、シリカ394.32gを秤量し、そして塔頂撹拌器を備え付けた、三首の4リットル応器中に置いた。乾燥トルエン2リットルを添加し、そして混合物を強力に撹拌した。N,N−ジエチルアニリン27.6ml、0.174モルを、シリンジを使用して添加した。トリス(パーフルオロフェニル)ホウ素85.96g、0.168モルを固体として添加した。上記の混合物を1時間撹拌した。触媒D、ジメチルシリルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジメチル5.99g、0.0102モルを添加し、そして反応混合物をさらに2時間撹拌した。溶剤の上清を捨て、そして固体を真空下で一晩乾燥させた。収量:483g。触媒の担持は、触媒1gあたり0.02ミリモルの遷移金属であることが分かった。重合は、典型的には、2リットルのジッパークレーブ反応器において、プロピレン(27乃至67容積%)及びヘキサン、プロパン、及びi−ブタンのような希釈剤(33乃至73容積%)の混合物を使用して行われた。反応器は、設定された温度へ加熱され、そして5分間平衡を保った。トリイソブチルアルミニウム(1乃至3ml、1Mのヘキサン溶液)又はトリエチルアルミニウム(1ml、1Mのトルエン溶液)のいずれかの掃去剤をステンレス管を通して反応器へ添加した。次に、担持された触媒D(ヘキサン2ml中100乃至200mg)を触媒管を使用して注入した。重合を15乃至60分間実施した後、反応器を25℃まで冷却し、そして排出した。ポリマーをろ過により集め、ヘキサンで洗浄し、一晩N2パージにより乾燥させ、そして秤量した。
半バッチ反応は、HPLCポンプを使用してプロピレンをゆっくりと(2.5ml/分又は5.0ml/分)添加すること以外はバッチ重合と同様である。各操業は、1リットルのトルエン、0.5mlのTIBAL(2mlトルエン中1Mの溶液を0.5ml)及び触媒/MAOを用い、所望の温度で開始した。操業は、プロピレンの連続ポンピングで開始した。定常状態は、反応器圧が一定となることにより測定して、10分未満で達成された。この時点において、プロピレン消費の速度は、プロピレン注入の速度とほぼ等しい。
充分に備え付けられた0.5リットルのジッパークレーブ反応器を連続反応実験に使用した。MAOはポンプ及び供給ラインを汚す傾向にあるので、これらの反応においては、[DMAH]+[(C6F5)4B]−で活性化された触媒を使用した。各操業は、100mlトルエン中、Hf−SS(1:1.3モル[DMAH]+[(C6F5)4B]−)30ミリグラムを使用し、HPLCポンプにより注入/測定のための供給高圧噴霧容器(bomb)ヘ投入される前に、15分間前活性化した。ヘキサン及びプロピレンを18リットルの供給タンクで前混合した。物質を添加した後、供給タンクを閉じ、次に窒素で200psigに加圧した。ポジティブ・ディスプレースメント・ポンプ(確実送出ポンプ)を使用し、原料を反応器へ測り入れ、そして反応温度で反応溶媒が泡立つのを避けるのに充分なように圧力は上昇させた。この方法において、液体が充分な反応が成し遂げられた。反応器圧は、下流背圧調節器を使用して制御した。
ポリマーの融点及び結晶化温度を、TA装置DSC−912で、10℃/分の加熱及び冷却速度を使用して測定した。報告されている融点は、第二の溶融から得られた。ポリマーの分子量及びMWDは、ウォーターズ(Waters)150−CALC/GPCにより測定された。
溶融粘弾性のデータは、180℃で0.1乃至400rad/秒の平行板振動引張様式において、レオメトリック・サイエンティフィック(Rheometric Scientific)RMS−800を使用して得た。ポリマーは、圧縮成型及びレオロジー及び機械的な特性の評価の前に、0.1乃至0.2重量%の BHTで安定化された。
生のデータは、引張力の発生対時間、F(t)、であり、これは、伸長粘性値へ変換されなければならない。伸長応力及び伸長粘度は、それぞれ、
[式1]
(式中、S(t)は、試料の断面積であり、εは伸長速度である)により与えられる。装置における指令(コマンド)値を使用する代わりに、後者の量は、画像分析方法により決定された。均質な伸張条件において、試料長さは、時間と共に指数関数的に増加する。したがって、定積条件(非圧縮性溶融)を仮定すると、S(t)は、指数関数的に減少する:
[式2]
試料幅l(t)を測定することはより好都合である。一軸変形下では、それは
[式3]
により表現される。
比較のために、線形粘弾性の予測と共に実験データをプロットすることが有用である。線形粘弾性の予測は、歪振動実験により独立して評価することができる。これらの実験は、レオメトリック・サイエンティフィックのRMS800又はSR−500で行うことができる。不連続緩和分光は、イリス(Iris)ソフトウエアを使用してバウムゲーテル(Baumgaertel)及びウインター(Winter)の方法で算出した。次に、一過性伸長粘度を歪値の三倍、すなわち、
[式4]
として計算した。
バッチ反応は、温度、プロピレン濃度、及び反応時間のある範囲にわたって行った。結果を表1に示す。各変数は、ポリマー分子量及びMw/Mnに重大な影響を有する。最も高い分子量は、低温及び高いプロピレン濃度で触媒Aを使用することによって得られた。逆に、低プロピレン濃度における高温の触媒Bは、最も低い分子量をもたらした。
イソブタン及びプロパンスラリー中で、担持されたメタロセン触媒を使用してバッチ反応を行った。これらの操業からのデータを表2に示す。
非常に低いモノマー濃度、高い触媒濃度、及びポリマー性マクロマーの大きな蓄積を伴う反応を経て分枝を最大にするために、半バッチ反応を行った。これらの操業からのデータを表3に示す。
追加の半バッチ反応を実施し、そしてヘキサンを溶剤として使用した。プロピレン分圧は、50psiに制御された。これらの操業で得られたデータを表4に示す。また、これらの操業で製造されたポリマーのいくつかは、13C−NMRにより分析された。そのデータを表6に示す。
連続重合条件を使用して実験を行った。これらの操業で得られたデータを表5に示す。
式中、Rgi2 分枝は、分枝ポリマー画分iの、測定された回転半径の二乗の平均と定義され、そしてRgi2 線状は、分枝ポリマー画分iの平均MWと同一の分子量の線状ポリマーの回転半径の二乗の平均である。gの平均値は、以下のように定義される。
式中、Ciは、全ポリマー試料が溶出する間に画分iが規則的な時間間隔で得られる場合、DRIにより測定された、画分iにおけるポリマーの濃度を表す。Rgi2 線状=「K(Mw)i α」2、及びK及びαは、線状アイソタクチックポリプロピレン(ここにおいてK=1.419×10−2及びα=0.5952)についての測定値である。
Claims (11)
- ポリプロピレンマクロマーの分枝を含み、 4.0以下の多分散性及び90℃を超える融点を有する分枝ポリプロピレンであって、前記分枝ポリプロピレンの重量平均分枝指数、g、が0.95未満であって、歪硬化比が、0.1乃至0.5 1/sの歪速度において2.0より大きい、前記分枝ポリプロピレン。
- 前記分枝ポリプロピレンの多分散性が、3.0以下である、請求項1記載の分枝ポリプロピレン。
- 前記分枝ポリプロピレンの重量平均分枝指数、g、が、0.90未満である、請求項1記載の分枝ポリプロピレン。
- 前記分枝ポリプロピレンの重量平均分枝指数、g、が、0.85未満である、請求項1記載の分枝ポリプロピレン。
- 前記分枝ポリプロピレンの歪硬化比が、0.1乃至0.5 1/sの歪速度において4.0より大きい、請求項1記載の分枝ポリプロピレン。
- 請求項1乃至5の何れか1項に記載の分枝ポリプロピレンを生成するプロセスであって、
a)反応器において、プロピレンモノマーを不活性炭化水素溶剤又は希釈剤及び触媒組成物を50℃乃至100℃の温度で接触させ、前記触媒組成物は40℃乃至120℃の温度でアイソタクチックポリプロピレンを製造することができる一以上の単座メタロセン触媒化合物を含み、
前記触媒化合物はアルモキサン助触媒又は非配位アニオン前駆体により活性化され、ここに、反応器中の前記プロピレンモノマーの前記不活性炭化水素溶剤又は希釈剤に対する比が9.0未満であり、さらに、前記プロピレンモノマー及び前記不活性炭化水素溶剤又は希釈剤が、前記反応器の総内容物の少なくとも50重量%を構成し、前記メタロセン触媒化合物は以下の一般構造により表される:
式中、Mは、ジルコニウム又はハフニウム;
R1及びR2は、同一又は異なっており、水素原子、C1乃至C10アルキル基、C1乃至C10アルコキシ基、C6乃至C10アリール基、C6乃至C10アリールオキシ基、C2乃至C10アルケニル基、C7乃至C40アリールアルキル基、C7乃至C40アルキルアリール基、C8乃至C40アリールアルケニル基、又はハロゲン原子の一つであり;
R3及びR4は、水素原子であり;
R5及びR6は、同一又は異なっており、水素原子、フッ素、塩素、又は臭素原子、C1乃至C10アルキル基、C6乃至C10アリール基、C2乃至C10アルケニル基、C7乃至C40アリールアルキル基、C7乃至C40アルキルアリール基、C8乃至C40アリールアルケニル基、−NR2 15、−SR15、−OR15、−OSiR3 15、又は−PR2 15基(ここで、R15はハロゲン原子、C1乃至C10アルキル基、又はC6乃至C10アリール基の一つである)の一つであり;
R7は、
=BR11、=AlR11、−Ge−、−Sn−、−O−、−S−、=SO、=SO2、=NR11、=CO、PR11、又は=P(O)R11であり、(式中、R11、R12及びR13は同一又は異なっており、且つ、水素原子、ハロゲン原子、C1乃至C20アルキル基、C1乃至C20フルオロアルキル基、C6乃至C30アリール基、C6乃至C30フルオロアリール基、C1乃至C20アルコキシ基、C2乃至C20アルケニル基、C7乃至C40アリールアルキル基、C8乃至C40アリールアルケニル基、C7乃至C40アルキルアリール基、であり、又は、R11及びR12、又はR11及びR13がそれらを結合する原子と共に環系を形成し得;
M2はケイ素、ゲルマニウム、又はスズであり;
R8及びR9は、同一又は異なっており、R11に記載した意味を有し;
m及びnは、同一又は異なっており、そして0、1、又は2であり;
基R10は同一又は異なっており、R11、R12及びR13に記載した意味を有し、二つの隣接するR10基は、一緒に結合して環系を形成し得る;及び、
b)4.0以下の多分散性を有し、90℃を超える融点を有する分枝ポリプロピレン組成物であって、ここに、前記分枝ポリプロピレンの重量平均分枝指数、g、が0.95未満であり、歪硬化比が、0.1乃至0.5 1/sの歪速度において2.0より大きい分枝ポリプロピレンを回収する、ことを含む前記プロセス。
- 前記触媒組成物が担持されている、請求項6記載のプロセス。
- 前記一つ以上のメタロセン触媒化合物が、置換されたジメチルシリル架橋されたビスインデニルジルコノセン類及びハフノセン類からなる群から選択される、請求項6記載のプロセス。
- 前記一つ以上のメタロセン触媒化合物がジメチルシリル ビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウム ジクロライド又はジメチルシリル ビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウム ジメチルである請求項6のプロセス。
- 前記プロピレンモノマー及び前記不活性炭化水素溶剤又は希釈剤が、前記反応器の総内容物の少なくとも80重量%を構成するプロセスにより、工程a)が行われる、請求項6記載のプロセス。
- 反応器中の前記プロピレンモノマーの前記不活性炭化水素溶剤又は希釈剤に対する比が1.0未満である、請求項6記載のプロセス。
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