JP4900975B2 - 官能基形成プロピレンコポリマー接着組成物 - Google Patents
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- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
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- C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
Description
少なくとも0.1重量%の官能基、
0.5から70J/gの融解熱、および
少なくとも75%のmm3連子立体規則性指数を持つFRPPを含む、接着剤であって、
極性基質に対し、20℃において少なくとも175N/m(1ポンド/インチ)のT−ピール接着度、非極性基質に対し、20℃において少なくとも175N/m(1ポンド/インチ)のT−ピール接着度を有し、および、極性基質の極性が、非極性基質の極性よりも少なくとも0.10単位高いことを特徴とする、接着剤に関する。
少なくとも0.1重量%の官能基、
0.5から70J/gの融解熱、および
少なくとも75%のmm3連子立体規則性指数を含むFRPPと、接着剤を生成するために、好ましくはアイソタクチックプロピレンポリマーにグラフトされる非晶質プロピレンポリマー、C2−C40ポリマー、エラストマー、インパクトコポリマー、粘着付与剤、架橋剤、抗酸化剤、中和剤、核形成剤、充填剤、油、可塑剤、ワックス、エステルポリマー、および、前記添加物の内の一種以上を含む組み合わせから成る群から選ばれる1種以上の添加物とを混合する工程を含む、接着剤の製造法であって、前記接着剤が、極性基質に対し、20℃において少なくとも175N/m(1ポンド/インチ)のT−ピール接着度、および、非極性基質に対し20℃において少なくとも175N/m(1ポンド/インチ)のT−ピール接着度を有し、極性基質の極性が、非極性基質の極性よりも少なくとも0.10単位高いことを特徴とする接着剤の製造法に関する。
本発明の目的、付属の特許請求項、および参照の都合のために、ポリマーがオレフィンを含むと言及される場合、該ポリマー中に存在するオレフィンは、オレフィンの重合形である。参照の都合のために、ポリプロピレンはPPと、アイソタクチックポリプロピレンはiPPと、シンジオタクチックポリプロピレンは、sPPと省略される。
本明細書の目的のために、極性基質は、0.10以上の極性(xP)を有する基質と定義される。非極性基質は、0.10未満の極性を有する基質と定義される。本明細書では“xsP”と省略形で表される基質の極性は下式によって定義される。
xsP=γsP/γs
上式において、γsは、基質の表面張力であり、下式によって定義される。
γs=γsd+γsP
上式において、γsdは、分散力相互作用によって生ずる分散成分であり、γsPは、双極性および特異的相互作用によって生ずる極性成分である。
ある任意のポリマー、またはその他の基質におけるγdおよびγPの値を求めるには、二つのプローブ液の接触角が用いられる。第1プローブ液はヨウ化メチレンであり、第2プローブ液は脱イオン水であり、接触角液滴のサイズは7μLである。これらのプローブ液(すなわち、水およびヨウ化メチレン)は、試験対象である基質に対し非溶媒であることが重要である。もしそうでないと、結果が誤る可能性がある。別様に指定しない限り、ポリマー基質サンプルは、ポリマーを、1インチ×1インチ×1/8インチのプラークに圧縮成形することによって調製される。金属基質(例えば、アルミニウム)は、試験前に、溶媒、例えば、アセトンで濯いで清潔にする。次に、この基質サンプルを放置して20℃とし、水平面に置き、プローブ液の液滴をこのサンプル表面に設け、接触角を角度計によって定量する。その際、角度計は、ポリエチレンプラーク上の脱イオン水に対し一定の値を生成するようにあらかじめ標準化しておく。接触角は20℃において測定する。
この方法は、上記のようにして求めた二つのプローブ液の接触角を、下記の調和平均方程式において使用する。
θ1は、上に20℃で測定した基質サンプルにおける水の接触角である;
γ1は、20℃における水の、既知の表面張力である(72.8ダイン/cm);
γ1 dは、20℃における水の、既知の分散成分である(50.7ダイン/cm);
γ1 pは、20℃における水の、既知の極性成分である(22.1ダイン/cm);
θ2は、上に20℃で測定した基質サンプルにおけるヨウ化メチレンの接触角である;
γ2は、20℃におけるヨウ化メチレンの、既知の表面張力である(50.8ダイン/cm);
γ2 dは、20℃におけるヨウ化メチレンの、既知の分散成分である(6.7ダイン/cm);
γ2 pは、20℃におけるヨウ化メチレンの、既知の極性成分である(44.1ダイン/cm);
γs dは、試験対象の基質サンプル固体表面における未知の分散成分である;および、
γs pは、試験対象の基質サンプル固体表面における未知の極性成分である。
官能基形成してFRPPを調製することが可能なポリマーとして本発明において有用なプロピレンポリマーとして、ランダムプロピレンポリマーが挙げられる。本発明において有用な好ましいランダムプロピレンポリマーは、プロピレンを、C2またはC4−C20アルファオレフィンと重合させることによって調製されるが、もっとも好ましくは、ランダムプロピレンポリマーは、プロピレンおよびエチレン(好ましくは、3から25重量%のエチレン)を含む。これらのモノマーは、好ましくは、キラルなメタロセン触媒システム(すなわち、活性剤および、任意にスカベンジャーと組み合わせたキラルなメラロセンプレ触媒)の存在下に重合される。プロピレンと組み合わせて使用される、一つの、または複数のコモノマーは、直鎖状であっても、および/または、分枝鎖状であってもよい。好ましい直鎖アルファ−オレフィンとしては、エチレン、またはC4からC8アルファ−オレフィン、より好ましくは、エチレン、1−ブテン、1−ヘキセン、および1−オクテン、さらに好ましくはエチレン、または1−ブテンが挙げられる。好ましい分枝鎖アルファ−オレフィンとしては、4−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、および、3,5,5−トリメチル−1−ヘキセンが挙げられる。
(Cp1R1 m)R3 n(Cp2R2 p)MXq
上式において、リガンド(Cp1R1 m)のCp1、および、リガンド(Cp2R2 p)のCp2は同じであることが好ましく、R1およびR2は、独立に、ハロゲン、ヒドロカルビル、ハロカルビル、最大20個の炭素原子を含む、ヒドロカルビル置換有機金属基またはハロカルビル置換有機金属基であり;
mは、好ましくは1から5であり;
pは、好ましくは1から5であり;
好ましくは、シクロペンタジエニル環の、連結する隣接炭素原子における二つのR1および/またはR2置換基は、互いに結合して、4から20個の炭素原子を含む環を形成し;
R3は架橋基であり;
nは、二つのリガンドの間の直接鎖における原子の数であり、好ましくは1から8、もっとも好ましくは1から3であり;
Mは、好ましくは元素周期律表の4、5、または6族由来の、3から6の原子価を持つ遷移金属で、好ましくは、その最高の酸化状態にあり;
各Xは、非シクロペンタジエニルリガンドであり、独立に、ヒドロカルビル、オキシヒドロカルビル、ハロカルビル、最大20個の炭素原子を含む、ヒドロカルビル置換有機金属基、オキシヒドロカルビル置換有機金属基、またはハロカルビル置換有機金属基であり;および、
qは、Mの原子価マイナス2に等しい。
μ−(CH3)2Si(インデニル)2M(Cl)2
μ−(CH3)2Si(インデニル)2M(CH3)2
μ−(CH3)2Si(テトラヒドロインデニル)2M(Cl)2
μ−(CH3)2Si(テトラヒドロインデニル)2M(CH3)2
μ−(CH3)2Si(インデニル)2M(CH2CH3)2
μ−(C6H5)2C(インデニル)2M(CH3)2であり、
上式において、Mは、Zr、Hf、および/またはTiを含んでもよい。
本発明において有用な、好ましいランダムプロピレンポリマーは、モル比として、約68から95モル%、好ましくは70モル%から約92モル%、より好ましくは約72モル%から約89モル%、もっとも好ましくは約75モル%から約87モル%の、プロピレン平均含量を持つ。ランダムプロピレンポリマーの残余部分は、上に指定したように、4から8個の炭素原子を持つ一つ以上のアルファ−オレフィン、好ましくは、エチレン、および/または一つ以上のジエンモノマーであってもよい。
g’=ηb/ηl
上式において、ηbは、ランダムプロピレンポリマーの内在粘度であり、ηlは、ランダムプロピレンポリマーと同じ粘度平均分子量(Mv)を持つ直鎖ポリマーの内在粘度である。ηl=KMvαで、Kおよびαは、直鎖ポリマーの測定値であり、g’指数測定のために使用されるものと同じ装置で得られるはずである。
mm比=PPP(mm)/{PPP(mm)+PPP(mr)+PPP(rr)}
上式において、PPP(mm)、PPP(mr)、およびPPP(rr)は、頭部−尾部結合から成る下記の三通りのプロピレン単位鎖における、第2単位のメチル基から導かれるピーク面積を表す。
本発明の接着剤は、官能基形成ランダムプロピレンポリマーである。官能化ランダムプロピレンポリマーは、一つ以上の官能基を含む。「官能基形成ランダムプロピレンポリマー」とは、ランダムプロピレンポリマーが、官能基、および、任意に触媒、熱、開始剤、および/またはフリーラジカル供給源と接触させられ、そのために、官能基の全てまたは一部が、そのランダムプロピレンポリマーに組み込み、グラフト化、結合、物理的付着、および/または化学的付着させられることを意味する。したがって、一つの局面では、本発明のFRPPは、ランダムプロピレンコポリマー、官能基、および官能基形成触媒(例えば、触媒、熱、開始剤、またはフリーラジカル供給源)の接触産物を含む。このような官能化はまた、本明細書ではグラフト化とも呼ばれる。同様に、官能基はまた、グラフト化モノマーとも呼ばれる。さらに、「官能基形成ランダムプロピレンポリマー」はまた、官能基を持つランダムプロピレンポリマーを製造するために、プロピレンを含むモノマーと、官能基を含むモノマーとから直接(または、官能基を有する開始剤を用いて)重合されるランダムプロピレンポリマーを含むとも定義される。
従来技術には、本発明において記載されるランダムプロピレンポリマーを官能化するために使用が可能な複数の方法が存在する。そのような方法としては、選択的酸化、フリーラジカルグラフト化、オゾン分解、エポキシ化等が挙げられるが、ただしこれらに限定されない。本発明の官能基形成ランダムプロピレンポリマーは、溶液またはスラリープロセス(すなわち、溶媒と共に)、または、溶融プロセス(すなわち、溶媒無し)で製造されてもよい。官能基形成ランダムプロピレンポリマーはまた、高せん断力ミキサー、流動ベッドリアクター等において調製されてもよい。
別様に明言しない限り、官能基形成ランダムプロピレンポリマーの性質は、本明細書で説明する通り、官能基形成前の同じ性質について行ったものと同じ方法で測定される。本発明の官能基形成ランダムプロピレンポリマーの特性解明のためには、他にも様々の技術の使用が可能であり、その内のいくつかは、G.Ver Strateによる「エラストマーの科学と技術(The Science and Technology of Elastomers)」の「構造の特徴(Structure Characterization)」、F.Eirich編、Academic Press 1978、第3章に記載される。これを、米国特許の実務のために引用により本明細書に含める。
官能基形成ランダムプロピレンポリマー、より好ましくはランダムプロピレンポリマー−g−MAは、単独で、または、少なくとも一つの、好ましくは一つ以上の添加剤と組み合わせたブレンドとして、接着剤として利用されてもよい。本明細書で用いる「添加剤」という用語は、全体組成物に対する添加剤の、何らかの相対的割合を予想させることを意味するものではない。したがって、本発明の接着性ブレンド組成物は、0.1重量%から99.9重量%の添加剤を含んでもよい。
本発明において有用な、本明細書において“iPP−g−aPP”または「iPP−g−aPPポリマー」と呼ばれるポリマーは、2003年10月15日出願の米国特許出願第10/686,951号および2003年10月15日出願の米国特許出願第10/687,508号に記載されるものである。なお、これらを引用により本明細書に含める。特に、米国特許出願第10/686,951号の23から91ページ、および米国特許出願第10/687,508号の22から168ページには、本発明において有用なiPP−g−aPPポリマーの製法に関する詳細な教示が提供される。一般に、好ましいiPP−g−aPPは、二つ以上の触媒(通常メタロセン触媒)において、一方の触媒は、用いられる重合条件下において、ほぼアタクチックポリプロピレン(aPP)を製造するのが可能であるものとして選ばれ、他方のメタロセン触媒は、アイソタクチックポリプロピレン(iPP)を製造するのが可能であるものとして選ばれる複数の触媒を用いて調製されるポリプロピレンを含む。aPPおよびiPPポリマー鎖の組み込みは、リアクター内ブレンドにおいて行われるが、その組み込みは、好ましくは、用いられる重合条件下において、iPP−g−aPPポリマーに存在する、ある量の非晶質ポリプロピレンが、アイソタクチックポリプロピレンに対してグラフト化するように−ここでは(aPP−g−iPP)として表される−および/または、iPP−g−aPPポリマーに存在する、ある量のアイソタクチックポリプロピレンが、非晶質ポリプロピレンに対してグラフトされるように行われる−ここでは(iPP−g−aPP)として表される。好ましい実施態様では、iPP−g−aPPポリマーは、0.1から99重量%、好ましくは1から95重量%、より好ましくは5から90重量%として存在してもよい。
ある実施態様では、接着組成物は、各種C2−C40ポリオレフィンポリマー(「ポリマー」)を含んでもよい。このポリマーは、単一の、独立ポリマーを含んでもよいし、または、複数の独立ポリマーのブレンドを含んでもよい。このブレンドは、二つ以上のポリオレフィン、例えば、ポリプロピレン−ポリエチレンコポリマー、二つ以上のポリプロピレンコポリマーであって、ポリマーブレンドの各成分が個別に添加剤としても作用するコポリマーを含んでもよい。好ましい実施態様では、添加剤は、前述のランダムプロピレンポリマーを含む。
別の実施態様では、接着組成物は、エラストマーを含んでもよい。好適なエラストマーの例としては、弾性を有する、一つ以上のポリプロピレンコポリマーが挙げられる。弾性を有する、この好ましいプロピレンコポリマーは、国際公開02/36651に記載される手順に従って調製されてもよい。これを引用により本明細書に含める。同様に、添加剤は、国際公開03/040202、国際公開03/040095、国際公開03/040201、国際公開03/040233、および/または国際公開03/040442に記載されるものと合致するポリマーを含んでもよい。さらに、接着組成物は、欧州特許1,233,191および米国特許6,525,157に記載されるものと合致するポリマーを含んでもよい。
別の実施態様では、接着組成物は、官能基形成されない、本明細書に記載のランダムプロピレンポリマーを含んでもよい。もっとも好ましいポリマーは、3から17モル%のエチレン含量を持つ。好ましいRPPとしては、融解熱が、70J/g未満(好ましくは1J/gより大きく60J/g未満、より好ましくは50J/g未満、より好ましくは40J/g未満、より好ましくは30J/g未満、より好ましくは25J/g未満)で、13C NMRで測定した場合の、mm3連子立体規則性指数が、75%以上(好ましくは80%以上、好ましくは85%以上、好ましくは90%以上)である。別の実施態様では、前述のRPPが、この接着組成物において、組成物の重量に対し0.1から99重量%、好ましくは1から95重量%、好ましくは5から90重量%として存在してもよい。
別の実施態様では、接着組成物は、別名ヘテロ相コポリマーまたはブロックコポリマーとも呼ばれる、インパクトコポリマーを一つ以上含んでもよい。本発明において使用するのに好適なインパクトコポリマーは、アイソタクチックPPと、エラストマー、例えば、エチレン−プロピレンゴムのブレンドであると定義してもよい。ある好ましい実施態様では、インパクトコポリマーブレンドは、二(またはそれ以上の)相システムで、インパクトポリマーが、接着組成物の中で不連続相となり、前述の他方の添加剤の一つ以上が連続相となるシステムである。好ましいインパクトコポリマーとしては、国際公開2004/014998の37ページ1行から41ページ31行に記載されるものが挙げられる。別の実施態様では、前述のインパクトコポリマーは、この接着組成物において、組成物の重量に対し0.1から99重量%、好ましくは1から95重量%、好ましくは5から90重量%として存在してもよい。
接着組成物はまた、従来技術で既知の任意の粘着付与剤を含んでもよい。好適な粘着付与剤の例としては、脂肪族炭化水素樹脂、芳香族修飾型脂肪族炭化水素樹脂、水素添加ポリシクロペンタジエン樹脂、ポリシクロペンタジエン樹脂、ゴムロージン、ゴムロージンエステル、ウッドロージン、ウッドロージンエステル、トール油ロージン、トール油ロージンエステル、ポリテルペン、芳香族修飾型ポリテルペン、テルペンフェノール類、芳香族修飾型水素添加ポリシクロペンタジエン樹脂、水素添加脂肪族樹脂、水素添加脂肪族芳香族樹脂、水素添加テルペンおよび修飾型テルペン、水素添加ロージン酸、および水素添加ロージンエステルが挙げられる。ある実施態様では、粘着付与剤は水素添加されてもよい。
別の実施態様では、接着組成物はさらに架橋剤を含んでもよい。好ましい架橋剤としては、ランダムプロピレンポリマー−g−FG上に存在する官能基、例えば、ランダムプロピレンポリマー−g−MA上に存在する無水物基と反応することが可能な官能基を有するものが挙げられる。好ましい架橋剤としては、アルコール類、マルチオール類、アミン類、ジアミン類、および/またはトリアミン類、補助剤を持つか、または持たない過酸化物が挙げられる。本発明において有用な架橋剤の特選例としては、ポリアミン類、例えば、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチルアニリノプロピルアミン、および/またはメンタンジアミンが挙げられる。
別の実施態様では、接着組成物は、一つ以上のフェノール抗酸化剤を含んでもよい。フェノール抗酸化剤の好ましい例としては、置換型フェノール、例えば、2,6−ジ−t−ブチルフェノールで、2および/または6位置の水素原子がアルキル残基に置換されるフェノールが挙げられる。フェノール抗酸化剤の典型的例としては、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、2,4,6−トリ−t−ブチルフェノール、ビタミンE、2−t−ブチル−6−(3’−t−ブチル−5’−メチル−2’−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフェニルアクリレート、2,2’−メチレン−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)、2,2’−メチレン−ビス(4−エチル−6−t−ブチル−フェノール)、2,2’−メチレン−ビス(6−シクロヘキシル−4−メチルフェノール)、1,6−ヘキサンジオール−ビス([3−(3,5−ジ−t−ブチル[4−ヒドロキシフェニル])]プロピオネート、およびペンタエリスリチル−テトラキス−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)]プロピオネートが挙げられる。好ましい抗酸化剤としては、フェノール系抗酸化剤、例えば、いずれもCiba−Geigyから市販されるIrganox1010、Irganox1076が挙げられる。二次的安定剤、例えば、有機亜リン酸塩、例えば、Ciba−Geigyから市販されるIrgafos168を使用することも可能である。好ましい実施態様では、前述の抗酸化剤は、接着組成物において、5重量%以下(組成物の重量に対し)、好ましくは2.5重量%以下、好ましくは1.0重量%以下、好ましくは500ppm以下として存在してもよい。
本発明の接着組成物はまた、中和剤、例えば、ステアリン酸カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムまたはハイドロタルサイト、および/または、核形成剤、例えば、安息香酸塩、ナトリウム−2,2’−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)リン酸塩、およびベンジルソルビトール等を含んでもよい。好ましい実施態様では、前述の中和剤および/または核形成剤は、接着組成物において、5重量%以下(組成物の重量に対し)、好ましくは2.5重量%以下、好ましくは1.0重量%以下、好ましくは500ppm以下として存在してもよい。
別の実施態様では、接着組成物は充填剤を含んでもよい。好適な充填剤としては、二酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、ワラストナイト、二酸化シリコン、カーボンブラック、砂、ガラスビーズまたはグラスファイバー、ミネラル集合体、タルク、クレイ、ワラストナイト等が挙げられる。好ましい実施態様では、前述の充填剤は、(組成物の重量に対し)20重量%以下、好ましくは10重量%以下、好ましくは5重量%以下、好ましくは0.5と5重量%の間として存在してもよい。別の実施態様では、接着剤は、ガラスを含まず、好ましくは接着剤は、グラスファイバーまたはグラスビーズを含まない。含まないとは、ガラスが、0.5重量%未満、好ましくは0.01重量%未満として存在することを意味する。
別の実施態様では、接着組成物は、ナノクレイを含んでもよい(ポリマーとナノクレイの組み合わせは、ナノコンポジットと呼ばれる)。接着組成物は、RPP−g−MAおよび有機クレイを含むことが好ましい。
別の実施態様では、接着組成物は、接着増進剤であって、例えば、極性酸、ポリアミノアミド(例えば、Henkelから市販されるVeramid115、125、140)、ウレタン(例えば、イソシアネート/ヒドロキシ末端ポリエステルシステム、例えば、Miles社から市販される粘着剤TN/Mondur Cb−75)、カップリング剤(例えば、シランエステル(Dow Corningから市販されるZ−6020))、チタネートエステル(例えば、Kenrichから市販されるKr−44)、反応性アクリレートモノマー(例えば、Sartomerから市販されるsarbox SB−600)、金属酸塩(例えば、Sartomerから市販されるSaret633)、ポリフェニレンオキシド、酸化ポリオレフィン、酸修飾型ポリオレフィン、および無水物修飾型ポリオレフィンを含む接着増進剤の一つ以上を含んでもよい。例としては、シラン、チタン酸塩、オルガノシラン、アクリル、酸、無水物、エポキシ樹脂、硬化剤、ポリアミド、メチルアクリレート、エポキシ、フェノール樹脂、ポリイソブチレン、アミノアルキル、メルカプトアルキル、エポキシアルキル、ウレイドアルキル、カルボキシ、アクリレート、およびイソシアヌレート官能性シラン、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ウレイドプロピルトリメトキシシラン、ビス−ガンマ−トリメトキシシリル−プロピルウレア、1,3,5−トリス−ガンマ−トリメトキシシリルプロピルイソシアヌレート、ビス−ガンマ−トリメトキシシリルプロピルマレエート、フマル酸塩、およびガンマ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、および、それらの組み合わせおよび誘導体が挙げられる。好ましい実施態様では、前述の接着増進剤は、接着組成物において、0.01から20重量%(組成物の重量に対し)、好ましくは0.1から10重量%、好ましくは0.5から5重量%として存在してもよい。
接着組成物はまた、油類、例えば、脂肪族ナフテン油、白油等を含んでもよい。特に好ましい油としては、パラフィンまたはナフテン油、例えば、フランス、パリのExxonMobil Chemical France,S.A.から市販されるPrimol352、またはPrimol876が挙げられる。好ましい実施態様では、前述の油は、接着組成物において、0.01から20重量%(組成物の重量に対し)、好ましくは0.1から10重量%、好ましくは0.5から5重量%として存在してもよい。
接着組成物に使用が好適な好ましい可塑剤としては、鉱油、ポリブテン、フタレート等が挙げられる。好ましい可塑剤としては、フタレート、例えば、ジ−イソ−ウンデシルフタレート(DIUP)、ジ−イソ−ノニルフタレート(DINP)、ジオクチルフタレート(DOP)、それらの組み合わせ、および/または、それらの誘導体、および/または類似物が挙げられる。特に好ましい可塑剤としては、ポリブテン、例えば、テキサス、ヒューストンのExxonMobil Chemical社から以前に市販されていたParapol950およびParapol1300の外、ポリアルファオレフィンが挙げられる。好ましい実施態様では、前述の可塑剤は、接着組成物において、0.01から20重量%(組成物の重量に対し)、好ましくは0.1から10重量%、好ましくは0.5から5重量%として存在してもよい。
接着組成物に使用が好適な好ましいワックスとしては、極性または非極性ワックス、ポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックス、およびワックス修飾剤が挙げられる。好ましいワックスとしてESCOMER(商標)101が挙げられる。特に好ましいワックスは、極性ワックス、非極性ワックス、Fischer−Tropschワックス、酸化Fischer−Tropschワックス、ヒドロキシステアラミドワックス、官能基形成ワックス、ポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックス、ワックス修飾剤、非晶質ワックス、カルナウバワックス、ひまし油ワックス、ミクロ結晶ワックス、蜜ろう、カルナウバワックス、ひまし油、植物ワックス、キャンデリラワックス、木ろう、オウリキュリーワックス、ダグラスもみ樹脂ワックス、ライスワックス、ホホバワックス、ベイベリーワックス、モンタンワックス、ピートワックス、オゾケライトワックス、セレシンワックス、ワセリン、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、化学的に修飾された炭化水素、置換型アミドワックス、および、それらの組み合わせおよび誘導体から成る群から選択されてもよい。ある実施態様では、極性および非極性ワックスを、同じ組成物の中で一緒に使用してもよい。好ましい実施態様では、前述のワックスは、接着組成物において、0.01から20重量%(組成物の重量に対し)、好ましくは0.1から10重量%、好ましくは0.5から5重量%として存在してもよい。
接着組成物において使用するのに好適なその他の添加剤としては、低分子量ポリマー(すなわち、低Mnポリマーで、この場合、低とは、Mnが5000未満、好ましくは4000未満、より好ましくは3000未満、さらに好ましくは2500未満である)が挙げられる。好ましい低Mnポリマーとしては、比較的低分子量のアルファオレフィン、例えば、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン等から成るポリマー(例えば、プロピレン、ブテン、ペンテン、および/または、ヘキセンを含み、数平均分子量が5000g/モル未満のポリアルファオレフィン)が挙げられる。特に好ましいポリマーとして、Mnが1000未満のポリブテンが挙げられる。そのようなポリマーの例が、Exxon Chemical社からPARAPOL(商標)950の商品名で市販されている。PARAPOL(商標)950は、Mnが約950の液状ポリブテンポリマーであり、動的粘度が、ASTM D445によって測定した場合、100℃において220センチ−Stokes(cSt)である。好ましい実施態様では、前述の低分子量ポリマーは、接着組成物において、0.01から20重量%(組成物の重量に対し)、好ましくは0.1から10重量%、好ましくは0.5から5重量%として存在してもよい。
別の実施態様では、接着組成物は、一つ以上のエステルポリマー(ポリエステル)を含んでもよい。好ましい実施態様では、添加剤は、二(またはそれ以上の)相システムで、ポリエステルが、不連続相となり、ランダムプロピレンポリマー−g−FGを含む相が連続相となるシステムのブレンドを含んでもよい。好ましい実施態様では、前述のエステルポリマーは、接着組成物において、0.101から20重量%(組成物の重量に対し)、好ましくは0.1から10重量%、好ましくは0.5から5重量%として存在してもよい。
別の実施態様では、接着組成物は、一つ以上の安定剤を含んでもよい。本発明において使用するのに好適な安定剤としては、ヒンダードフェノール、硫黄フェノール、リン含有フェノール、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3−5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、ペンタエリスリトールテトラキス−3(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、n−オクタデシル−3(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、4,4’−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス(6−tert−ブチル−o−クレゾール)、2,6−ジ−tert−ブチルフェノール、6−(4−ヒドロキシフェノキシ)−2,4−ビス(n−オクチルチオ)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチル−フェノキシ)−1,3,5−トリアジン、ジ−n−オクタデシル−3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルフォスフォネート、2−(n−オクチルチオ)エチル−3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、ソルビトールヘキサ−(3,3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−フェニル)プロピオネート、および、それらの組み合わせまたは誘導体が挙げられる。好ましい実施態様では、前述の安定剤は、接着組成物において、0.01から20重量%(組成物の重量に対し)、好ましくは0.1から10重量%、好ましくは0.5から5重量%として存在してもよい。
接着組成物において使用が好適な、他の、好ましい添加剤としては、ブロック、抗ブロック、色素、染料、染料材料、加工補助剤、UV安定剤、潤滑剤、例えば、ポリジメチルシロキサンおよびステアリン酸カルシウム、アジュバント、界面活性剤、カラー・マスターバッチ、流動性向上剤剤、結晶化補助剤、可塑剤、油、抗酸化剤、ポリマー添加剤、消泡剤、防腐剤、増粘剤、レオロジー改質剤、保湿剤、充填剤、水等が挙げられる。好ましい実施態様では、前述の、その他の、好ましい安定剤は、接着組成物において、0.01から20重量%(組成物の重量に対し)、好ましくは0.1から10重量%、好ましくは0.5から5重量%として存在してもよい。
本発明の接着組成物は、一つ以上の官能基形成ランダムプロピレンポリマーを含む。好ましい実施態様では、本発明の接着組成物は、ランダムプロピレンポリマー−g−MAを含む。このランダムプロピレンポリマー−g−MAは、上に定義した添加剤の一つ以上と組み合わせれてもよく、組み合わせは、接着組成物が、該接着組成物の重量に対し0.1から99.9重量%の添加剤を含むように行われる。好ましくは、接着組成物は、該接着組成物の重量に対し1から90重量%の添加剤、より好ましくは20から80重量%の添加剤、より好ましくは30から80重量%の添加剤、より好ましくは40から80重量%の添加剤、さらに好ましくは50から80重量%の添加剤、より好ましくは60から80重量%の添加剤、さらに好ましくは70から95重量%の添加剤を含み、ブレンドの残余は、一つ以上の官能基形成ランダムプロピレンポリマーによって補われる。
a)0.5から99重量%、好ましくは1.0から50重量%の官能基形成ランダムプロピレンポリマー、好ましくはRPP−g−MAを含み、ポリマーは:
1)融解熱が1から50J/g(好ましくは5から45J/g)で、mm3連子立体規則性指数が80%以上(好ましくは85%以上)であり、および、
2)Mwが50,000以上(好ましくは100,000以上)であり、および/または、
3)溶融点が35℃と90℃の間であり、および/または、
4)エチレン含量が、(ポリマーの重量に対し)10から25重量%(好ましくは1から20重量%)であり;、および/または、
5)溶融指数(ASTM 1238、190℃)が15度/分以下(好ましくは10以下);および/または、
6)密度が0.85と0.89g/cm3の間にあり;および、
b)一つ以上の添加剤を、ポリプロピレン、好ましくはRPPに対し、1から99.5重量%、好ましくは5から80重量含む。
本発明の接着組成物は、20℃における非極性基質(例えば、アイソタクチックポリプロピレン)に対するT−ピール接着度が(後述のASTM D−1876変法に従って測定した場合)約175N/m(1ポンド/インチ)である。好ましくは、極性基質(例えば、マイラーおよび/またはアルミニウム)に対するT−ピール接着度が、20℃において約75N/m(1ポンド/インチ)よりも大きく、しかし、約438N/mよりも大きい方がより好ましい。
前述の接着組成物のいずれにおいても、ある特定の用途に対する最終的な性質および適性は、立体規則性のタイプ(立体規則性)、溶融点、平均分子量、分子量分布、モノマーおよびコモノマーのタイプと濃度、配列分布、付加される官能基の有無、および、接着剤において利用される接着添加物のタイプと量を変えることによって変更してもよい。
ランダムプロピレンポリマーは、上の「ランダムプロピレンポリマー」セクションに記載した方法で、約70℃の溶液工程において、メタロセン触媒(ジメチルシリルビスインデニルハフニウムジメチルを、ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ホウ酸塩と共に用いた)を用いて製造した。
ポリマーの分子量は、Waters 150C GPC(カラム設定:3ポリマーLabs PLゲル混合−B LSまたはそれと等価)を用い、浸透溶媒として1,2,4−トリクロロベンゼンを用いて測定した(ポリマー濃度:3−4mg/ml)。マレイン酸結合ポリマーのマレイン酸含量は下記のように定量した。約0.5gのポリマーを、沸点において150mlのトルエンに溶解した。この加熱溶液に対し、カラーインディケータとしてブロモチモールブルーを用いる、TBAOH(テトラブチルアンモニウムヒドロキシド)による電位滴定を実施した。滴定時ポリマーは沈殿しなかった。
*AIF−外見上明白な界面剥離(結合を失った接着剤が、基質の一方側にのみ残される)
+CF−双接着剥離(結合を失った接着剤が、基質の両側に残される)
**CF/AIF−2サンプルはCFモードで剥離、1サンプルはAIFモードで剥離。
***AIF/CF−2サンプルはAIFモードで剥離、1サンプルはCFモードで剥離。
++基質延長−結合が開かれる時同時に基質が引き延ばされる。
+++結合不変−基質が引き延ばされ最終的に破れるが、結合剥離は全く無い。
1. 官能基形成ランダムプロピレンポリマー(FRPP)を含む接着組成物であって、FRPPが、少なくとも0.1重量%の官能基(好ましくは無水マレイン酸)を有し、融解熱が0.5と70J/gの間にあり、mm3連子立体規則性が少なくとも75%であり、かつ、
接着組成物は、20℃における極性基質に対するT−ピール接着度が少なくとも175N/m(1ポンド/インチ)であり、20℃における非極性基質に対するT−ピール接着度が少なくとも175N/m(1ポンド/インチ)であり、極性基質の極性が、非極性基質の極性よりも少なくとも0.10単位高い(好ましくは、0.15、0.20、0.25、0.30、0.35、0.40、0.45、0.50、0.55、0.60、0.65、0.70、0.75、0.80、0.85、0.90、または0.95単位より高い)接着組成物。
2. パラグラフ1の接着剤であって、FRPPが、0.1重量%から10重量%の官能基(好ましくは0.5から5重量%)を含む接着剤。
3. パラグラフ1または2の接着剤であって、FRPPが、エチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、および/またはオクテンの内の一つ以上を5から32モル%含む接着剤。
4. パラグラフ1、2、または3の接着剤であって、FRPPの20℃における破断時伸長パーセントが300%以上である接着剤。
5. パラグラフ1、2または3、または4の接着剤であって、FRPPの曲げ弾性率が1400MPa未満である接着剤。
6. パラグラフ1から5の任意の一つの接着剤であって、20℃における極性基質に対するT−ピール接着度が少なくとも350N/m(2ポンド/インチ)、好ましくは少なくとも525N/m(3ポンド/インチ)、好ましくは少なくとも700N/m(4ポンド/インチ)である接着剤。
7. パラグラフ1から6の任意の一つの接着剤であって、FRPPのMwが5,000,000以下、および/または、Mnが3,000,000以下、および/または、Mzが10,000,000以下である接着剤。
8. パラグラフ1から7の接着剤であって、FRPPのMw/Mnが1.5から40である接着剤。
9. パラグラフ1から8の接着剤であって、FRPPの分枝指数(g’)が0.99よりも大きい接着剤。
10. パラグラフ1から9の接着剤であって、FRPPの結晶化温度が約200℃以下である接着剤。
11. パラグラフ1から10の接着剤であって、FRPPのメルトフローレートが約0.2g/10分以上である接着剤。
12. パラグラフ1から11の接着剤であって、FRPPの融解熱が、グラム当たり約0.5から約25ジュールである接着剤。
13. パラグラフ1から12の接着剤であって、アイソタクチックポリプロピレンポリマーにグラフトする非晶質ポリプロピレンポリマー、C2−C40ポリマー、エラストマー、インパクトコポリマー、粘着付与剤、架橋剤、抗酸化剤、中和剤、核形成剤、充填剤、接着増進剤、油、可塑剤、ワックス、エステルポリマー、および、前記添加剤の内の一種以上を含む組み合わせから成る群から選ばれる1種以上の添加剤を少なくとも0.1重量%さらに含む接着剤。
14. パラグラフ1から12の接着剤であって、ホモポリプロピレン、最大50重量%のエチレンまたはC4からC20アルファ−オレフィンと共重合したプロピレン、アイソタクチックポリプロピレン、約50%を超えるm−5連子を有するアイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、プロピレンとブタンのランダムコポリマー、プロピレンとヘキセン、ポリブテンのランダムコポリマー、エチレンと酢酸ビニールのコポリマー、密度が0.915から0.935g/cm3未満のポリエチレン、密度が0.915から0.935g/cm3未満の直鎖ポリエチレン、密度が0.86から0.90g/cm3未満のポリエチレン、密度が0.90から0.915g/cm3未満のポリエチレン、密度が0.935から0.945g/cm3未満のポリエチレン、密度が0.945から0.98g/cm3未満のポリエチレン、エチレンおよびメチルアクリレートのコポリマー、エチレンおよびアクリル酸のコポリマー、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニール、ポリブテン−1、アイソタクチックポリブテン、ABS樹脂、エチレン−プロピレンゴム(EPR)、加硫EPR、EPDM、SBS、ポリアミド、ポリカーボネート、架橋ポリエチレン、エチレンおよびビニールアルコールのコポリマー、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアクリロニトリル・ホモポリマーまたはコポリマー、熱可塑性ポリアミド、ポリアセタル、ポリフッ化ビニリデン、ポリエチレングリコール、ポリイソブチレン、および、前記添加剤の一つ以上を含む組み合わせ、から成る群から選ばれる添加剤少なくとも0.1重量%さらに含む接着剤。
15. パラグラフ1から14の接着剤であって、脂肪族炭化水素樹脂、芳香族修飾型脂肪族炭化水素樹脂、水素添加ポリシクロペンタジエン樹脂、ポリシクロペンタジエン樹脂、ゴムロージン、ゴムロージンエステル、ウッドロージン、ウッドロージンエステル、トール油ロージン、トール油ロージンエステル、ポリテルペン、芳香族修飾型ポリテルペン、テルペンフェノール類、芳香族修飾型水素添加ポリシクロペンタジエン樹脂、水素添加脂肪族樹脂、水素添加脂肪族芳香族樹脂、水素添加テルペン、修飾型テルペン、水素添加ロージン酸、水素添加ロージンエステル、および、前記粘着付与剤の一つ以上を含む組み合わせ、から成る群から選ばれる粘着付与剤を少なくとも0.1重量%さらに含む接着剤。
16. パラグラフ1から15の接着剤であって、環球軟化点が10℃から150℃であるジシクロペンタジエン原料から製造される、水素添加芳香族修飾型樹脂を含む粘着付与剤を少なくとも0.1重量%さらに含む接着剤。
17. パラグラフ1から16の接着剤であって、C5/C6テルペン樹脂、スチレンテルペン樹脂、アルファ−メチルスチレンテルペン樹脂、C9テルペン樹脂、芳香族修飾型C5/C6樹脂、芳香族修飾型環状樹脂、芳香族修飾型ジシクロペンタジエン系樹脂、または、前記粘着付与剤の一つ以上を含む組み合わせを含む粘着付与剤を少なくとも0.1重量%さらに含む接着剤。
18. パラグラフ1から17の接着剤であって、C5ジオレフィン、C5オレフィン、C6オレフィン、C9ビニール芳香族、ジシクロペンタジエン、メチルジクシクロペンタジエン、テルペン、またはそれらの組み合わせを含む組成物の陽イオン性重合によって得られる樹脂を含む粘着付与剤を少なくとも0.1重量%さらに含む接着剤。
19. パラグラフ1から18の接着剤であって、ジシクロペンタジエン、シクロペンタジエンおよび/またはメチルシクロペンタジエンのダイマーまたはオリゴマー、および/または、ビニール芳香族との、熱的重合によって得られる樹脂、または水素添加樹脂、またはそれらの組み合わせを含む粘着付与剤を少なくとも0.1重量%さらに含む接着剤。
20. パラグラフ1から19の接着剤であって、アルコール類、マルチオール類、アミン類、ジアミン類、トリアミン類、ポリアミン類、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチルアニリノプロピルアミン、メンタンジアミン、およびそれらの組み合わせから成る群から選ばれる架橋剤を少なくとも0.1重量%さらに含む接着剤。
21. パラグラフ1から20の接着剤であって、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、2,4,6−トリ−t−ブチルフェノール、ビタミンE、2−t−ブチル−6−(3’−t−ブチル−5’−メチル−2’−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフェニルアクリレート、2,2’−メチレン−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)、2,2’−メチレン−ビス(4−エチル−6−t−ブチル−フェノール)、2,2’−メチレン−ビス(6−シクロヘキシル−4−メチルフェノール)、1,6−ヘキサンジオール−ビス([3−(3,5−ジ−t−ブチル[4−ヒドロキシフェニル])]プロピオネート、ペンタエリスリチル−テトラキス−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)]プロピオネート、およびそれらの組み合わせから成る群から選ばれる抗酸化剤を少なくとも0.1重量%さらに含む接着剤。
22. パラグラフ1から21の接着剤であって、ステアリン酸カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、ハイドロタルサイト、およびそれらの組み合わせから成る群から選ばれる中和剤の少なくとも0.1重量%をさらに含む接着剤。
23. パラグラフ1から22の接着剤であって、安息香酸塩、芳香族カルボン酸のナトリウム塩、ナトリウム−2,2’−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)リン酸塩、ベンジルソルビトール、3,4−ジメチルジベンジリデンソルビタルアセタル、シス−エンド−ビシクロ(2.2.1)ヘプタン−2,3−ジカルボン酸の二ナトリウム塩、およびそれらの組み合わせから成る群から選ばれる核形成剤を少なくとも0.1重量%さらに含む接着剤。
24. パラグラフ1から23の接着剤であって、二酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、二酸化シリコン、カーボンブラック、砂、ガラスビーズ、ミネラル集合体、タルク、クレイ、ナノクレイ、合成ナノクレイ、および、それらの組み合わせから成る群から選ばれる充填剤および/またはナノ組成物を少なくとも0.1重量%さらに含む接着剤。
25. パラグラフ1から24の接着剤であって、極性酸、ポリアミノアミド、ウレタン、シランエステルカップリング剤、チタネートエステル、反応性アクリレートモノマー、金属酸塩、ポリフェニレンオキシド、酸化ポリオレフィン、酸修飾型ポリオレフィン、無水物修飾型ポリオレフィン、シラン、チタン酸塩、オルガノシラン、アクリル、酸、無水物、エポキシ樹脂、硬化剤、ポリアミド、メチルアクリレート、エポキシ、フェノール樹脂、ポリイソブチレン、アミノアルキル、メルカプトアルキル、エポキシアルキル、ウレイドアルキル、カルボキシ、アクリレート、およびイソシアヌレート官能性シラン、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ウレイドプロピルトリメチルオキシシラン、ビス−ガンマ−トリメトキシシリル−プロピルウレア、1,3,5−トリス−ガンマ−トリメトキシシリルプロピルイソシアヌレート、ビス−ガンマ−トリメトキシシリルプロピルマレエート、フマル酸塩、およびガンマ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、ならびに、それらの組み合わせおよび誘導体から成る群から選ばれる接着増進剤を少なくとも0.1重量%さらに含む接着剤。
26. パラグラフ1から25の接着剤であって、脂肪族油、ナフテン油、白油、およびそれらの組み合わせから成る群から選ばれる油を少なくとも0.1重量%さらに含む接着剤。
27. パラグラフ1から26の接着剤であって、鉱油、ポリブテン、フタレート、およびそれらの組み合わせから成る群から選ばれる可塑剤を少なくとも0.1重量%さらに含む接着剤。
28. パラグラフ1から27の接着剤であって、ジ−イソ−ウンデシルフタレート、ジ−イソ−ノニルフタレート、ジオクチルフタレート、およびそれらの組み合わせから成る群から選ばれる可塑剤を少なくとも0.1重量%さらに含む接着剤。
29. パラグラフ1から28の接着剤であって、ポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックス、Fischer−Tropschワックス、酸化Fischer−Tropschワックス、ヒドロキシステアラミドワックス、官能化ワックス、非晶質ワックス、ミクロ結晶ワックス、蜜ろう、植物ワックス、石油ワックス、パラフィンワックス、化学的に修飾された炭化水素ワックス、置換型アミドワックス、それらの組み合わせ、および前記ワックスの一つ以上のワックスの誘導体から成る群から選択されるワックスを少なくとも0.1重量%さらに含む接着剤。
30. パラグラフ1から29の接着剤であって、5000g/モル未満の数平均分子量を有する一つ以上のポリマーの少なくとも0.1重量%をさらに含み、該ポリマーがプロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、またはそれらの組み合わせを含む、接着剤。
31. パラグラフ1から30の接着剤であって、2相以上を有するブレンドをさらに含み、不連続相がポリエステルまたはプロピレン系ポリマーを含み、連続相が、官能基によって官能性を付与されたプロピレンコポリマーを含む、接着剤。
32. パラグラフ1から31の接着剤であって、ブロック、抗ブロック、色素、染料、染料材料、加工補助剤、UV安定剤、潤滑剤、アジュバント、界面活性剤、カラー・マスターバッチ、流動性向上剤、結晶化補助剤、安定剤、消泡剤、防腐剤、増粘剤、レオロジー改質剤、保湿剤、水、またはそれらの組み合わせを少なくとも0.1重量%さらに含む接着剤。
33. パラグラフ1から32の接着剤であって、ヒンダードフェノール、硫黄フェノール、リン含有フェノール、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3−5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、ペンタエリスリトールテトラキス−3(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、n−オクタデシル−3(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、4,4’−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス(6−tert−ブチル−o−クレゾール)、2,6−ジ−tert−ブチルフェノール、6−(4−ヒドロキシフェノキシ)−2,4−ビス(n−オクチルチオ)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチル−フェノキシ)−1,3,5−トリアジン、ジ−n−オクタデシル−3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルフォスフォネート、2−(n−オクチルチオ)エチル−3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、ソルビトールヘキサ−(3,3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−フェニル)プロピオネート、および、それらの組み合わせまたは誘導体から成る群から選ばれる一つ以上の安定剤を少なくとも0.1重量%含む接着剤。
34. パラグラフ1−33のいずれかの接着剤を含む用品。
35. ディスポーザブル用品、日用品、フィルム、積層品、繊維製品、カーペット、テープ、屋根葺き材、反射用品、木材建造品、基質に接着するためのラベル、本の装丁品、糊付け棒、パイプラップ、透明ペイン装備品、またはそれらの組み合わせである、パラグラフ34の用品。
36. 硬化時間が30秒以下であるパラグラフ1−33の接着剤。
37. FRRPが、68から95モルパーセントのプロピレン、および5から32モルパーセントのコモノマー(好ましくはエチレン)を含む、パラグラフ1から33の接着剤。
38. 20℃におけるアイソタクチックポリプロピレンに対するT−ピール接着度が約595N/m(3.4ポンド/インチ)よりも大きく、20℃におけるアルミニウムに対するT−ピール接着度が約700N/m(4.0ポンド/インチ)よりも大きく、20℃におけるポリエステルに対するT−ピール接着度が約192.5N/m(1.1ポンド/インチ)よりも大きい、パラグラフ1−33、36または37の接着剤。
39. パラグラフ1から33、36、37、または38のいずれかの接着剤の製造法であって、少なくとも0.1重量%の官能基;0.5から70J/gの融解熱;および、少なくとも75%のmm3連子立体規則性指数を含むFRPPと、アイソタクチックプロピレンポリマーにグラフトされる非晶質プロピレンポリマー、C2−C40ポリマー、エラストマー、インパクトコポリマー、粘着付与剤、架橋剤、抗酸化剤、中和剤、核形成剤、充填剤、ナノ組成物、接着増進剤、油、可塑剤、ワックス、エステルポリマー、および、前記添加剤の内の一種以上を含む組み合わせから成る群から好ましくは選ばれる1種以上の添加物とを混合して前記接着剤を製造する工程を含み、
前記接着剤が、極性基質に対し20℃において少なくとも175N/m(1ポンド/インチ)のT−ピール接着度、および非極性基質に対し20℃において少なくとも175N/m(1ポンド/インチ)のT−ピール接着度を有する、接着剤の製造法。
40. 好ましくは、おむつ、または女性用衛生品である、パラグラフ1から33、36から39の接着剤を含む用品。
41. パラグラフ1から33、36、37、38、または39の接着剤を含む、成形部品、繊維、および/または不織布。
42. パラグラフ1から33、36から38の接着剤によって少なくとも部分的にコートされる繊維。
43. パラグラフ1から33、36から38の接着剤によって少なくとも部分的にコートされる不織布。
1A. 極性成分を有する官能基を少なくとも0.1重量%有する官能基形成ランダムプロピレンポリマーを含む接着組成物で、融解熱が0.5と70J/gの間であり;アイソタクチックプロピレン由来配列によるアイソタクチック3連子立体規則性が65から99%であり、本明細書に定義する通りの極性および非極性の両基質に対し接着性を付与することが可能であり、したがって、0.08mm厚のポリエステルフィルム(好ましくはマイラー(登録商標))、および、0.10mm厚のiPPキャストフィルム(好ましくは、ExxonMobil Chemical社から市販されるPP4612E2)両フィルムに対する20℃におけるT−ピール接着度が少なくとも175N/mであり;Mnが64,000;Mwが304,000;およびMzが1,145,000である接着組成物。
2A. パラグラフ1Aによる組成物であって、極性基質の極性が、非極性基質の極性よりも、少なくとも0.10単位(好ましくは少なくとも0.15、0.20、0.25、0.30、0.35、0.40、0.45、0.50、0.55、0.60、0.65、0.70、0.75、0.80、0.85、0.90、または0.95単位より高い)より高い組成物。
3A. パラグラフ1Aまたは2Aによる組成物であって、官能基形成ランダムプロピレンポリマーが、定量的化学量論的反応によって測定した場合、任意に無水物の加水分解後において(好ましくは、官能基は無水マレイン酸、または加水分解された無水マレイン酸である)、0.5重量%から5重量%の官能基を含む組成物。
4A. パラグラフ1Aから3Aのいずれかによる組成物であって、官能基形成ランダムプロピレンポリマーが、エチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、およびオクテンから選ばれるコモノマーを含み、好ましくは、官能基形成前のポリマーの全体重量に対し、68から95モルパーセントのプロピレン、および5から32モルパーセントのコモノマーを含む、組成物。
5A. パラグラフ1Aから4Aのいずれかによる組成物であって、プロピレンポリマーは、破断時のパーセント伸長率が、20℃において300%以上であり、曲げ弾性率が、官能基形成前において1400MPa未満である、組成物。
6A. パラグラフ1Aから5Aのいずれかによる組成物であって、20℃における極性基質(好ましくはマイラー)に対する接着度が、少なくとも350N/m、好ましくは少なくとも525N/m、特に少なくとも700N/mの実現を可能とする(非極性基質(好ましくはiPP)に対する接着度が、少なくとも350N/m、好ましくは少なくとも525N/m、特に少なくとも700N/mの実現を可能とする)組成物。
7A. パラグラフ1Aから6Aのいずれかによる組成物であって、官能基形成ランダムプロピレンポリマーは、Mwが5,000,000以下、Mnが3,000,000以下、または、Mzが5,000,000以下で、好ましくはMw/Mnが1.5から4.0である、組成物。
8A. パラグラフ1Aから7Aのいずれかによる組成物であって、官能基形成ランダムプロピレンポリマーは、分枝指数(g’)が0.99よりも大きく、結晶化温度が約200℃以下であり、メルトフローレートが0.2g/10分以上であり、および/または、融解熱が、グラム当たり0.5から25ジュールである、組成物。
9A. パラグラフ1Aから8Aのいずれかによる組成物であって、架橋剤、抗酸化剤、中和剤、核形成剤、接着増進剤、および、前記添加剤の内の一種以上を含む組み合わせから成る群から選ばれる添加剤の少なくとも0.1重量%が、組成物の重量に対して存在する、組成物。
10A. パラグラフ1Aから9Aのいずれかによる組成物であって、粘着付与剤、充填剤、油、可塑剤、ワックス、および、前記添加剤の内の一種以上を含む組み合わせから成る群から選ばれる添加剤の1から30重量%が、組成物の重量に対して存在する、組成物。
11A. パラグラフ1Aから10Aのいずれかによる組成物であって、組成物の重量に対し1から30重量%の添加剤が存在し、かつ、70J/g未満の融解熱を有する、非グラフト化非晶質ポリマー、および/または、少なくとも70J/gの融解熱を有する、グラフト化または非グラフト化半結晶ポリマーを含む、組成物。
12A. パラグラフ1Aから11Aのいずれかによる組成物であって、追加のポリマーが、エチレンのホモポリマーか、またはコポリマー、またはC3からC10アルファ−オレフィン、アイソタクチックポリプロピレンにグラフト化した非晶質ポリプロピレンポリマー、エチレンのコポリマー、および、アルコール、カルボン酸、エステルまたはハロゲン化物成分、および/またはABS樹脂を含むコポリマー形成可能なモノマー、SBS、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアクリロニトリル・ホモポリマーまたはコポリマー、熱可塑性ポリアミド、ポリアセタル、ポリフッ化ビニリデン、ポリエチレングリコール、ポリイソブチレン、および前記添加剤の一つ以上を含む組み合わせである、組成物。
13A. パラグラフ1Aから12Aのいずれかによる組成物であって、請求項1の接着剤が2相以上を有するブレンドをさらに含み、ブレンドは二つ以上の相を持ち、不連続相がポリエステルまたはプロピレン系ポリマーを含み、連続相が、官能基によって官能性を付与されたプロピレンコポリマーを含む、組成物。
14A. 好ましくはグラスファイバーを含まない、パラグラフ1Aから13Aのいずれかによる接着組成物を適用する接着剤適用器。
15A. 別の基質に接着するための、パラグラフ1Aから13Aのいずれかによる接着組成物を含む用品。
16A. 少なくとも一つの面において接着組成物の層と積層されるか、または同時押出しされる、パラグラフ15Aによるフィルム。
17A. 極性および非極性層の間に、パラグラフ1Aから13Aのいずれかによる接着組成物の層を含む、積層されるか、または同時押出しされる重層フィルム。
18A. 極性基質はアルミニウムであり、非極性基質はアイソタクチックポリプロピレンである、パラグラフ16Aによる、積層されるか、または同時押出しされる重層フィルム。
19A. パラグラフ1Aから13Aのいずれかによる接着組成物によって少なくとも部分的にコートされる繊維。
20A. パラグラフ1Aから13Aのいずれかによる接着組成物によって少なくとも部分的にコートされる不織布。
21A. パラグラフ20Aによるおむつ、または女性用衛生品。
22A. パラグラフ1Aから13Aのいずれかによる接着組成物を含む成形部品。
Claims (10)
- 接着組成物であって、
接着組成物の重量を基準とし、5〜40重量%の官能基形成ランダムプロピレンポリマー(FRPP)と、
接着組成物の重量を基準とし、1〜90重量%のアイソタクチックポリプロピレンポリマーにグラフトさせた非晶質ポリプロピレンポリマーと、
接着組成物の重量を基準とし、3〜30重量%の粘着付与剤であって、環球軟化点が10℃から150℃であるジシクロペンタジエン原料から製造される、水素添加芳香族修飾型樹脂を含む粘着付与剤と、
接着組成物の重量を基準とし、最大20重量%までのワックスと、
を含み、
前記FRPPが、
少なくとも0.1重量%の官能基;
0.5から70J/gの融解熱;および、
少なくとも75%のmm3連子立体規則性指数を有し、
前記接着組成物が、
極性基質に対し20℃において少なくとも175N/m(1ポンド/インチ)のT−ピール接着度と、
非極性基質に対し20℃において少なくとも175N/m(1ポンド/インチ)のT−ピール接着度を有し、
前記極性基質の極性が、非極性基質の極性よりも少なくとも0.10単位高いことを特徴とする接着組成物。 - 前記FRPPが、0.1重量%から10重量%の前記官能基を含むことを特徴とする、請求項1に記載の接着剤。
- 前記FRPPが、エチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、および/またはオクテンの内の一つ以上を5から32モル%含むことを特徴とする、請求項1または2に記載の接着剤。
- 前記FRPPの20℃における破断時伸長パーセントが300%以上であることを特徴とする、請求項1、2、または3に記載の接着剤。
- 前記FRPPの曲げ弾性率が1400MPa未満であることを特徴とする、請求項1、2、または3または4に記載の接着剤。
- 前記接着剤の20℃における極性基質に対するT−ピール接着度が少なくとも350N/m(2ポンド/インチ)であることを特徴とする、請求項1から5のいずれか1項に記載の接着剤。
- 前記FRPPのMwが5,000,000以下、および/または、Mnが3,000,000以下、および/または、Mzが10,000,000以下であることを特徴とする、請求項1から6のいずれか1項に記載の接着剤。
- 前記FRPPのMw/Mnが1.5から40であることを特徴とする、請求項1から7に記載の接着剤。
- 前記FRPPの分枝指数(g’)が0.99よりも大きいことを特徴とする、請求項1から8に記載の接着剤。
- 前記FRPPの結晶化温度が200℃以下であることを特徴とする、請求項1から9に記載の接着剤。
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