JP2001294837A

JP2001294837A - 接着性樹脂組成物

Info

Publication number: JP2001294837A
Application number: JP2000109048A
Authority: JP
Inventors: Akihisa Sanou; 章寿茶納; Kenjiro Takayanagi; 健二郎高柳
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 2000-04-11
Filing date: 2000-04-11
Publication date: 2001-10-23

Abstract

(57)【要約】【課題】ポリプロピレンの耐熱性を保持しつつ、低温
での耐衝撃性と接着強度の両者が優れたポリプロピレン
系の接着性樹脂組成物の提供。【解決手段】下記の樹脂成分（Ａ）を１０〜９９．５
重量％、樹脂成分（Ｂ）を０．５〜３０重量％含有して
なる接着性樹脂組成物。樹脂成分（Ａ）：下記（ａ１）成分と（ａ２）成分とを
含み、かつ重合による（ａ１）成分の生成後に（ａ２）
成分を重合して得たプロピレン系重合体（ａ１）成分：アイソタクチックインデックスが８５％
以上の、プロピレン系重合体（ａ２）成分：プロピレンとエチレンを必須成分とする
プロピレン・α−オレフィン共重合体であって、室温キ
シレン可溶分が樹脂成分（Ａ）全体に対して３０〜８５
重量％であり、かつこの室温キシレン可溶分中のプロピ
レン以外のα−オレフィンの含有量が２０〜７０重量％
である共重合体成分樹脂成分（Ｂ）：不飽和カルボン酸又はその無水物の含
有量が０．０１重量％以上となるように変性されたポリ
プロピレン

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は特定のプロピレン・
α−オレフィン共重合体と不飽和カルボン酸で変性した
ポリプロピレンを特定の割合で含有してなる、接着性と
低温での耐衝撃性が良好な接着性樹脂組成物に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】石油、天然ガス等の天然資源を輸送した
り、通信用・送電用のケーブルを通したりするためのパ
イプラインを構成する鋼管は、地上、地中、河川、沼沢
地、海中等の様々な場所で、そして寒冷地方から熱帯地
方までに及ぶ多様な気象条件下で使用される可能性があ
る。更に、一旦敷設あるいは埋設された後は、数十年に
わたる長期間の使用に耐えることが求められている。こ
のため、この種の鋼管は、地球上の様々な気象条件や環
境条件に対応できるものでなければならず、鋼管の耐久
性、特に鋼管を構成する鋼材の耐腐食性が大きな問題で
あった。この鋼材の腐食を防止するためにパイプライン
用鋼管をポリオレフィン等の樹脂で被覆する方法が採ら
れ、良好な結果を与えている。

【０００３】しかしながら、近年は、原油等の粘度を低
下させることにより輸送コストを削減するために、パイ
プラインの操業温度を７０〜８０℃以上にする例が増え
てきているが、こうした温度では従来被覆用樹脂として
多用されてきたポリエチレンでは耐熱性が不足する可能
性がある。そこで被覆用樹脂として耐熱性に優れるポリ
プロピレンを使用するケースが増加している。

【０００４】ポリプロピレンを用いる鋼管被覆において
は、ポリエチレンによる鋼管被覆と同様、鋼管と被覆用
樹脂であるポリプロピレンとの間にこれらの両者を接着
させるための接着層が通常設けられる。しかしながら、
特に寒冷地で使用する場合、現地への運搬や敷設の際の
環境温度が低いため、この接着層にもポリエチレン系の
被覆鋼管と同等の低温での耐衝撃性が求められる。

【０００５】このようなポリプロピレン鋼管被覆用に用
いられる接着性樹脂としては、不飽和カルボン酸で変性
したポリプロピレンが知られている。この不飽和カルボ
ン酸変性ポリプロピレンの耐衝撃性を向上させる方法と
して、エラストマー成分等の柔軟成分を添加することが
知られているが、エラストマーを多く用い過ぎると、逆
にポリプロピレン本来の耐熱性が損なわれ、耐熱性と低
温耐衝撃性のバランスを取ることが問題となっていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、この
ような従来技術の欠点を改良し、ポリプロピレンの耐熱
性を保持しつつ、低温での耐衝撃性（以下「低温衝撃
性」と略記する）と接着強度の両者が優れたポリプロピ
レン系の接着性樹脂組成物を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の課
題を解決するために鋭意検討を行った結果、特定のプロ
ピレン・α−オレフィン共重合体エラストマーと、不飽
和カルボン酸で変性したポリプロピレンとを特定の比率
で含有してなる接着性樹脂組成物が良好な結果を与える
ことを見い出して本発明を完成した。

【０００８】すなわち、本発明の要旨は、樹脂成分全体
を１００重量％とした時に、下記の樹脂成分（Ａ）を１
０〜９９．５重量％、樹脂成分（Ｂ）を０．５〜３０重
量％含有してなる接着性樹脂組成物、に存している。樹脂成分（Ａ）：下記（ａ１）成分と（ａ２）成分とを
含み、かつ重合により（ａ１）成分を生成した後に（ａ
２）成分が重合によって得られてなるプロピレン系重合
体（ａ１）成分：アイソタクチックインデックスが８５％
以上の、プロピレンを主成分とする重合体成分（ａ２）成分：プロピレンとエチレンを必須成分とする
プロピレンと炭素原子数２〜８の他のα−オレフィンと
の共重合体であって、その室温キシレン可溶分が樹脂成
分（Ａ）全体に対して３０〜８５重量％であり、かつこ
の室温キシレン可溶分中のプロピレン以外のα−オレフ
ィンの含有量が２０〜７０重量％である共重合体成分樹脂成分（Ｂ）：不飽和カルボン酸又はその無水物（以
下「不飽和カルボン酸等」と略記する）の含有量が０．
０１重量％以上となるように不飽和カルボン酸等により
変性されたポリプロピレン（以下「変性ＰＰ」と略記す
る）本発明の他の要旨は、上記の樹脂成分（Ａ）、（Ｂ）に
加えて、樹脂成分（Ｃ）としてポリプロピレンを樹脂成
分全体の８９．５重量％以下含有してなる上記の接着性
樹脂組成物、及び樹脂成分（Ａ）中の（ａ１）成分がプ
ロピレンの単独重合体である接着性樹脂組成物、にも存
している。

【０００９】本発明の別の要旨は、樹脂成分（Ａ）中の
（ａ２）成分がプロピレンとエチレンの共重合体である
上記いずれかの接着性樹脂組成物、樹脂成分（Ａ）中の
（ａ２）成分の室温キシレン不溶分が樹脂成分（Ａ）全
体に対して３〜１０重量％である上記いずれかの接着性
樹脂組成物、及び樹脂成分（Ａ）中の（ａ２）成分の室
温キシレン可溶分が樹脂成分（Ａ）全体に対して４０〜
６５重量％で、かつこの室温キシレン可溶分中のプロピ
レン以外のα−オレフィンの含有量が４０〜６０重量％
である上記いずれかの接着性樹脂組成物、にも存してい
る。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明の接着性樹脂組成物に用い
られる樹脂成分（Ａ）のプロピレン系重合体は、下記の
（ａ１）成分と（ａ２）成分とを含み、かつ重合により
（ａ１）成分を生成した後に（ａ２）成分が重合によっ
て得られてなるプロピレン系重合体である。

【００１１】（ａ１）成分：アイソタクチックインデッ
クスが８５％以上の、プロピレンを主成分とする重合体
成分（ａ２）成分：プロピレンとエチレンを必須成分とする
プロピレンと炭素原子数２〜８の他のα−オレフィンと
の共重合体であって、その室温キシレン可溶分が樹脂成
分（Ａ）全体に対して３０〜８５重量％であり、かつこ
の室温キシレン可溶分中のプロピレン以外のα−オレフ
ィンの含有量が２０〜７０重量％である共重合体成分このプロピレン系重合体を構成する一方の（ａ１）成分
は、アイソタクチックインデックスが８５％以上のプロ
ピレンを主成分とする重合体である。アイソタクチック
インデックスとは、この重合体中の室温のキシレンに不
溶性の結晶性成分の含有割合に実質的に対応する。

【００１２】ここでプロピレンを主成分とする重合体と
は、重合体中にプロピレン由来の構成単位が７０重量％
以上含有されていることを意味する。好ましいプロピレ
ン由来の構成単位の含有割合は、９０重量％以上、より
好ましくは９５重量％以上であり、最も好ましいのはプ
ロピレン単独重合体である。ここでこの重合体において
プロピレン以外に用いることができる単量体としては、
炭素原子数が２〜８の他のα−オレフィンが好ましい。
特に好ましい単量体はエチレンである。

【００１３】（ａ１）成分のアイソタクチックインデッ
クスが８５％未満では、得られる組成物の耐熱性が劣る
傾向となる。樹脂成分（Ａ）を構成するもう一方の成分
である（ａ２）成分は、プロピレンとエチレンとを必須
成分とする、プロピレンと炭素原子数２〜８の他のα−
オレフィンとの共重合体である。

【００１４】ここで用いることができる他のα−オレフ
ィンとしては、必須成分であるエチレンの他に、例え
ば、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ペンテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オ
クテン等が挙げられる。特に好ましい共重合体は、プロ
ピレンとエチレンのみからなるものである。本発明にお
いては、前記（ａ２）成分中の室温キシレン可溶分が樹
脂成分（Ａ）中の３０〜８５重量％で、かつこの室温キ
シレン可溶分中のプロピレン以外のα−オレフィンの含
有量が２０〜７０重量％であることが必要である。

【００１５】室温キシレン可溶分が樹脂成分（Ａ）中の
４０〜６５重量％で、室温キシレン可溶分中のプロピレ
ン以外のα−オレフィンの含有量が４０〜６０重量％で
あるのが、それぞれより好ましい。この（ａ２）成分中
の室温キシレン可溶分が前記範囲未満では、低温衝撃性
が劣る傾向となり、一方室温キシレン可溶分が前記範囲
を超過すると、成形加工性が悪化しやすくなる。また室
温キシレン可溶分中のプロピレン以外のα−オレフィン
の含有量が前記範囲を外れた場合は、いずれも低温衝撃
性が劣る傾向となる。

【００１６】また（ａ２）成分中の室温キシレン不溶分
としては、樹脂成分（Ａ）全体の３〜１０重量％である
のが低温衝撃性の改良効果の点で好ましく、５〜１０重
量％であるのが、更に好ましい。（ａ２）成分には、上
記の成分以外に、１，４−ヘキサジエン、５−メチル−
１，５−ヘキサジエン、１，４−オクタジエン、シクロ
ヘキサジエン、シクロオクタジエン、ジシクロペンタジ
エン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ブチリ
デン−２−ノルボルネン、２−イソプロペニル−５−ノ
ルボルネン等の非共役ジエンが、（ａ２）成分中に０．
５〜１０重量％含まれる量で共重合されていてもよい。

【００１７】このような樹脂成分（Ａ）のプロピレン系
重合体は、上述の通り重合により（ａ１）成分を生成し
た後に（ａ２）成分が重合によって得られてなるもので
ある。このような逐次重合に用いられる触媒は、特に限
定されるものではないが、有機アルミニウム化合物と、
チタン原子、マグネシウム原子、ハロゲン原子及び電子
供与性化合物を必須とする固体成分とからなるものが好
ましい。

【００１８】この逐次重合は、例えば第一段階でプロピ
レン又はプロピレンと炭素原子数２〜８の他のα−オレ
フィンを供給して、前記の触媒の存在下に温度５０〜１
５０℃、好ましくは５０〜１００℃、プロピレンの分圧
０．５〜４．５ＭＰａ、好ましくは１．０〜３．５ＭＰ
ａの条件で、プロピレンを主成分とするα−オレフィン
の重合を実施して（ａ１）成分を生成させ、続いて第二
段階でプロピレンとエチレン、又はプロピレンとエチレ
ンと炭素原子数４〜８のα−オレフィンとを供給して、
前記触媒の存在下に温度５０〜１５０℃、好ましくは５
０〜１００℃、プロピレン及びエチレンの分圧各０．３
〜４．５ＭＰａ、好ましくは０．５〜３．５ＭＰａの条
件で、プロピレン−エチレン共重合又はプロピレン−エ
チレン−α−オレフィン共重合を実施して（ａ２）成分
を生成させることにより行うことができる。

【００１９】この重合は、回分式、連続式、半回分式の
いずれによってもよく、第一段階の重合は気相又は液相
中、また第二段階以降の重合も気相又は液相中、特には
気相中で実施するのが好ましく、各段階の滞留時間は各
々０．５〜１０時間、好ましくは１〜５時間とするのが
よい。この方法において、（ａ１）成分及び（ａ２）成
分の含有量は、各段階において重合させる単量体の量に
より、また（ａ１）成分のアイソタクチックインデック
スは用いる触媒の種類や重合条件（温度、圧力等）や仕
込単量体の組成により、それぞれ調整できる。（ａ２）
成分の室温キシレン可溶分は、各重合段階において仕込
む単量体の組成や各段階における重合体の生成量、及び
例えば水素供給量で調節される分子量により調整するこ
とができる。また触媒の種類の選択によっても調整が可
能である。

【００２０】樹脂成分全体中の、樹脂成分（Ａ）の含有
量は１０〜９９．５重量％である。より好ましい含有量
は３０〜９５重量％である。（Ａ）成分の含有量が１０
重量％未満では接着性と低温衝撃性が劣り、９９．５％
を超過すると接着成分である変性ポリプロピレンの含有
量が少なくなり、やはり接着性が劣ることとなる。本発
明の接着性樹脂組成物に用いられる樹脂成分（Ｂ）であ
る不飽和カルボン酸又はその無水物（不飽和カルボン酸
等）の含有量が０．０１重量％以上となるように不飽和
カルボン酸等で変性されたポリプロピレン（変性ＰＰ）
の原料となるポリプロピレンとしては、プロピレンの単
独重合体、或いはプロピレンと、エチレン、１−ブテ
ン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペ
ンテン等のα−オレフィン、アクリル酸、アクリル酸エ
チル等の不飽和カルボン酸及びその誘導体、酢酸ビニル
等のビニルエステル、スチレン、メチルスチレン等の不
飽和芳香族化合物等との、ランダム共重合体、ブロック
共重合体、またはグラフト共重合体を挙げることができ
る。

【００２１】本発明に用いる変性ＰＰは、このようなポ
リプロピレンをアクリル酸、マレイン酸、フマ−ル酸、
テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、ク
ロトン酸、イソクロトン酸、ナジック酸^TM（エンドシス
−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプト−５−エン−２，３−
ジカルボン酸）等の不飽和カルボン酸により変性するこ
とにより得ることができる。

【００２２】中もマレイン酸、無水マレイン酸で変性し
たポリプロピレンが好ましい。ポリプロピレンを不飽和
カルボン酸等により変性する方法は特に限定されるもの
ではなく、例えば前記のポリプロピレンを有機溶剤に溶
解した溶液に不飽和カルボン酸等及びラジカル発生剤等
を加え、通常６０〜３５０℃、好ましくは８０〜１９０
℃の温度で、０．５〜１５時間、好ましくは１〜１０時
間反応させることにより行う溶液変性法や、押出機等を
使用して、上記のポリプロピレンと不飽和カルボン酸等
とをポリプロピレンの融点以上、例えば１７０〜２８０
℃で溶融状態として、通常０．５〜１０分間程度反応さ
せることにより変性させる溶融変性法を用いることがで
きる。

【００２３】いずれの変性方法を採用するにしても、変
性用の不飽和カルボン酸等を効率良く反応させるため
に、ラジカル発生剤の存在下に反応を行うことが好まし
い。変性ＰＰとしては、不飽和カルボン酸等の含有量が
０．０１重量％以上のものを用いるが、中でも０．１〜
１０重量％が好ましく、０．３〜５重量％が特に好まし
い。０．０１重量％未満では接着性が不十分となり、１
０重量％を超えると、変性反応の副反応であるポリプロ
ピレンの主鎖切断が著しくなり、溶融粘度が低下するた
め、やはり接着性が劣る傾向となりやすい。

【００２４】本発明の接着性樹脂組成物においては、樹
脂成分全体に含まれる樹脂成分（Ｂ）の変性ＰＰの含有
量は０．５〜３０重量％であるが、中でも１〜１０重量
％が好ましく、１〜５重量％が特に好ましい。この含有
量が０．５重量％未満では接着性が不足する。また、含
有量が３０重量％を超えると接着性樹脂組成物全体の強
度が低下する。

【００２５】本発明の接着性樹脂組成物には、上記の樹
脂成分（Ａ）、（Ｂ）に加えて、樹脂成分（Ｃ）とし
て、ポリプロピレンを樹脂成分全体の８９．５重量％以
下の量で含有していてもよい。このポリプロピレンとし
ては、樹脂成分（Ｂ）の原料のところで例示したような
プロピレンの単独重合体やプロピレンと他のコモノマー
との共重合体（但し、樹脂成分（Ａ）に該当するものは
除く）を用いることができる。

【００２６】本発明においては、上記の成分に加えて、
樹脂成分（Ａ）〜（Ｃ）に該当しないポリオレフィン系
エラストマー等を樹脂成分として添加することもでき
る。また、これらの樹脂成分以外にも、必要に応じて通
常ポリプロピレンの組成物に使用される配合剤を、本発
明の効果を損なわない範囲で添加しても構わない。この
ような配合剤としては、例えば熱安定剤、紫外線吸収
剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、中和剤、防錆
剤、顔料等を挙げることができる。特に、本発明の接着
性樹脂組成物１００重量部あたり、フェノール系、硫黄
系、又はリン系の酸化防止剤を０．１〜２重量部、ハイ
ドロタルサイト等の中和剤を０．０１〜０．２重量部配
合すると本発明の効果が更に向上するので好適である。

【００２７】本発明の接着性樹脂組成物は、ポリオレフ
ィン樹脂、特にポリプロピレン系樹脂と、鋼管用材料で
ある炭素鋼、ステンレス鋼等の合金鋼との接着だけでな
く、アルミニウム、銅、ニッケル等の非鉄金属との接着
や、エチレン・ビニルアルコール共重合体、ポリアミド
樹脂等の樹脂との、例えば共押出フィルム、ブロー成型
品、チューブあるいはシート等における接着にも用いる
ことができる。

【００２８】

【実施例】以下、本発明を実施例を用いて更に具体的に
説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、これら
の実施例により限定されるものではない。以下の実施例
及び比較例で用いるプロピレン共重合体組成物は下記の
ようにして製造した。（１）樹脂成分（Ａ）の製造内容積５５０リットルの第一段反応器に、温度７０℃で
加圧下（７０℃においては約３．２ＭＰａになる）にお
いて、プロピレンとトリエチルアルミニウム及び、重合
体生成速度が２０ｋｇ／時間となるような量のアルミニ
ウム−マグネシウム−チタン−ケイ素を主成分とする固
体触媒とを連続的に供給し、更に分子量調整剤として水
素をやはり連続的に供給して液相中で第１段階の重合を
実施した。

【００２９】続いてプロピレンパージ槽を経由して、生
成重合体を内容積１９００リットルの第二段反応器に導
入し、温度６０℃で、圧力３．０ＭＰａになるように、
目的とする共重合体の組成割合に応じたプロピレンとエ
チレンとを連続的に供給し、更に分子量調整剤として水
素を連続的に供給するとともに、活性水素化合物（エタ
ノール）を、第一段階で供給した固体成分触媒中のチタ
ン原子に対して２００倍モルで、トリエチルアルミニウ
ムに対して２．５倍モルになるように供給して気相中で
重合を実施し、生成重合体を連続的にベッセルに移した
後、水分を含んだ窒素ガスを導入して反応を停止させた
（第二段階重合）。（２）樹脂成分（Ａ）の組成分析上記で得た樹脂成分（Ａ）について、以下に示す方法
で、樹脂成分（Ａ）中の（ａ１）成分及び（ａ２）成分
の重量割合、（ａ１）成分及び（ａ２）成分に含まれる
室温キシレン可溶分の樹脂成分（Ａ）中の重量割合、
（ａ１）成分のアイソタクチックインデックス、及び
（ａ２）成分の室温キシレン可溶分中のプロピレン以外
のα−オレフィン（エチレン）の含有量をそれぞれ測定
した。結果を表１に示す。 (1)（ａ１）成分及び（ａ２）成分の樹脂成分（Ａ）中
の重量割合（ａ２）成分の樹脂成分（Ａ）中の重量割合（これをａ
２（重量％）とする）を、得られた樹脂成分（Ａ）の重
量と、第二段階の重合で供給したプロピレンとエチレン
の合計重量から算出した。これより、樹脂成分（Ａ）中
の（ａ１）成分の重量割合（ａ１（重量％）とする）
を、「１００−ａ２」によって算出した。 (2)（ａ１）成分及び（ａ２）成分中の室温キシレン可
溶分第一段階の重合後に生成した重合体をサンプリングし、
その試料１ｇを油浴中のキシレン３００ミリリットル中
に入れ、キシレンの沸点である１４０℃で撹拌下に溶解
してそのまま１時間攪拌を続ける。続いて撹拌しながら
１時間以内で１００℃まで降温した後、急冷用油浴に移
して撹拌を継続しながら２３±２℃まで急冷してポリマ
ーを析出させ、２０分間以上放置した。析出物を濾紙で
自然濾過し、濾液をエバポレータを用いて蒸発乾固し
て、１２０℃で２時間減圧乾燥した後、常温まで放冷し
てその重量を測定し、（ａ１）成分中の室温キシレン可
溶分を求め、これと当初の試料量と比較することによ
り、（ａ１）成分中の室温キシレン可溶分の重量割合
（ａ１cxs（重量％）とする）を算出した。

【００３０】同様にして生成した樹脂成分（Ａ）全体に
含まれる室温キシレン可溶分を測定し、その重量割合
（Ａs（重量％）とする）を算出した。これらより、樹
脂成分（Ａ）に対する、（ａ１）成分中の室温キシレン
可溶分（ａ１s（重量％）とする）を、ａ１s＝（ａ１×
ａ１cxs）／１００により、また（ａ２）成分中の室温
キシレン可溶分（ａ２s（重量％）とする）を、ａ２s＝
Ａs−ａ１sにより、それぞれ算出した。

【００３１】また、樹脂成分（Ａ）に対する（ａ２）成
分中の室温キシレン不溶分（ａ２ｉ（重量％）とする）
を、ａ２ｉ＝ａ２−ａ２sとして算出した。 (3)（ａ１）成分のアイソタクチックインデックス上記(2)と同様にして、第一段階の重合後に生成した重
合体（（ａ１）成分）をサンプリングし、そのｎ−ヘプ
タンによるソックスレー抽出後の残渣重量を測定し、試
料重量に対する重量％として算出した。 (4)（ａ２）成分の室温キシレン可溶分中のエチレン含
有量上記(2)において得られた第一段階の重合後に生成した
重合体の室温キシレン可溶分及び樹脂成分（Ａ）全体に
含まれる室温キシレン可溶分について、検量線を用いた
赤外分光光度法により、そのエチレン含有量（それぞれ
Ｅa1s（重量％）及びＥAs（重量％）とする）を測定
し、下式により（ａ２）成分の室温キシレン可溶分のエ
チレン含有量（Ｅa2s（重量％）とする）を算出した。

【００３２】

【数１】Ｅa2s＝（ＥAs−Ｅa1s（ａ１s／Ａs））／（ａ
２s／Ａs）

【００３３】

【表１】

【００３４】（３）実施例１〜５、比較例１〜４ (1)接着性樹脂組成物の調製〜１表２に示す種類・量の樹脂成分（Ａ）（上記（１）によ
り得たプロピレン系重合体）、樹脂成分（Ｂ）（変性Ｐ
Ｐ）及び必要に応じて樹脂成分（Ｃ）（ポリプロピレ
ン）、樹脂成分（Ｄ）（エラストマー成分）を、それぞ
れ合計量で１００重量％となるようにして配合し、更に
この合計量１００重量部あたり、フェノール系酸化防止
剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製、イ
ルガノックス１０１０）０．２重量部、リン系酸化防止
剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製、イ
ルガフォス１６８）０．１重量部、中和剤（協和化学株
式会社製、アルカマイザーＤＨＴ−４Ａ）０．０３重量
部を加えて、スーパーミキサーを用いて１分間混合し、
単軸押出機を用いて、温度２００℃、スクリュ−回転数
１００ｒｐｍ、押出量８ｋｇ／ｈで溶融混練して、紐状
に押し出し、冷却後ペレット状に切断して接着性樹脂組
成物を得た。 (2)樹脂被覆鋼板の作成多層シート成形機を用い、内層に上記で得た接着性樹脂
組成物を、外層にプロピレン・エチレンブロック共重合
体を用い、成形温度２３０℃、ラインスピード３ｍ／分
で、０．５ｍｍ厚の接着性樹脂層と２ｍｍ厚のプロピレ
ン・エチレンブロック共重合体層とからなる二層シート
を得た。

【００３５】次にプライマー処理したサンドブラスト鋼
板（太佑機材社製、ブラスト処理＃２０）と上記の二層
シートとをシートの接着性樹脂層が鋼板側になるように
重ね合わせ、温度１８０℃で３分間予熱した後、温度１
８０℃、２０ｋｇ／ｃｍ²の圧力で３分間熱プレスし、
樹脂被覆鋼板を得た。 (3)評価以下に示す方法により鋼板との接着強度、低温衝撃性及
び耐熱性の評価を実施した。結果を表２にまとめて示
す。接着強度上記で接着樹脂層と鋼板の接着強度（Ｎ／ｃｍ）を下記
の条件で測定した。

【００３６】剥離幅１０ｍｍ剥離状態９０度剥離剥離速度１０ｍｍ／分測定雰囲気温度２３℃、９０℃低温衝撃性測定温度を−４０℃として、アイゾット衝撃値をＪＩＳ
Ｋ７１１０に準拠して測定した。耐熱性ビカット軟化点をＪＩＳＫ７２０６に準拠して測定し
た。

【００３７】

【表２】

【００３８】（４）実施例６、比較例５ (1)接着性樹脂組成物の調製とポリプロピレン／ＥＶＯ
Ｈ多層ブロー成形体の製造実施例１と同様の方法で、
表３に示す接着性樹脂組成物を調製し、これを接着層と
して、ポリプロピレンとガスバリア性樹脂であるエチレ
ン・ビニルアルコール共重合体（以下ＥＶＯＨと表す）
との積層ブロー成型品を以下の方法により製造した。

【００３９】ポリプロピレンとして、プロピレン・エチ
レンランダム共重合体（日本ポリケム株式会社製ＥＧ７
Ｆ、ＭＦＲ２３０℃−２１．１８Ｎ荷重：１．３ｇ／１
０分）を、ＥＶＯＨとしてクラレ・エバール（株式会社
クラレ製ＥＰＦ１０１Ａ、エチレン含量３２ｗｔ％、Ｍ
ＦＲ２３０℃−２１．１８Ｎ荷重：１．３ｇ／１０分）
を用い、ダイスの設定温度を２２０℃として、ポリプロ
ピレン／接着性樹脂組成物／ＥＶＯＨ／接着性樹脂組成
物／ポリプロピレンの層構成からなる３種５層のブロー
成形を実施した。

【００４０】ブロー成形品の内容積は１リットル、平均
肉厚は１．５ｍｍであり、各層の層構成比率はポリプロ
ピレンが各々４２％、接着性樹脂樹脂組成物が各々４
％、ＥＶＯＨが８％であった。 (2)評価このブロー成形品から幅１０ｍｍの短冊状のサンプルを
切り出し接着性の評価を行った。切り出したサンプルの
平均厚みは１．５ｍｍであった。

【００４１】接着性の評価は引張試験機（試験速度：５
０ｍｍ／分、２３℃）を用いて、Ｔピール剥離法で行っ
た。結果を表３にまとめて示す。

【００４２】

【表３】

【００４３】（５）配合材料なお表２、表３中の配合材料の記号は、それぞれ以下の
樹脂を示す。 (1)変性ＰＰ（樹脂成分（Ｂ））Ｂ１：無水マレイン酸変性ポリプロピレン（無水マレイ
ン酸含量：２．５重量％）Ｂ２：無水マレイン酸変性ポリプロピレン（無水マレイ
ン酸含量：１．０重量％） (2)ポリプロピレン（樹脂成分（Ｃ））Ｃ１：プロピレン・エチレンブロック共重合体（日本ポ
リケム社製ＢＣ８Ｄ、ＭＦＲ２３０℃−２１．１８Ｎ荷
重：０．７ｇ／１０分）Ｃ２：ホモポリプロピレン（日本ポリケム社製ＥＡ９、
ＭＦＲ２３０℃−２１．１８Ｎ荷重：０．５ｇ／１０
分) (3)エラストマー成分（樹脂成分（Ｄ））Ｄ１：プロピレン−エチレン共重合体エラストマー（Ｊ
ＳＲ社製ＥＰ０１Ｙ、エチレン含量２２％、ＭＦＲ２３
０℃−２１．１８Ｎ荷重：３．６ｇ／１０分）（６）結果の評価表２から明らかなように、実施例の組成物を用いた被覆
鋼板は、樹脂成分（Ａ）を含まない比較例１、２と比べ
て低温での耐衝撃強度が大きく、また樹脂成分（Ａ）又
は（Ｂ）の含有量が本発明の範囲外の比較例３、４と比
べた場合は、特に高温（９０℃）における接着強度が良
好で、また低温衝撃性も優れている。

【００４４】また、表３からも本発明の組成物（実施例
６）において接着強度が良好となっていることが判る。

【００４５】

【発明の効果】本発明の、特定のプロピレン・α−オレ
フィンブロック共重合体と不飽和カルボン酸で変性した
ポリプロピレンを特定比率で含有してなる接着性樹脂組
成物は、これを用いた樹脂被覆鋼管において、高い接着
強度と優れた低温衝撃性を達成することができる。

【００４６】また、ＥＶＯＨ等の他種樹脂との接着強度
も優れている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｊ 151/06 Ｃ０９Ｊ 151/06 Ｆターム(参考） 4J002 BB12Y BB21X BP00W BP03W GJ00 4J040 DA112 DL062 DM021 GA07 LA06 LA08 MA03 MA11 MB03 MB05 MB06 NA06 NA12 PA30 PA33

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】樹脂成分全体を１００重量％とした時
に、下記の樹脂成分（Ａ）を１０〜９９．５重量％、樹
脂成分（Ｂ）を０．５〜３０重量％含有してなる接着性
樹脂組成物。樹脂成分（Ａ）：下記（ａ１）成分と（ａ２）成分とを
含み、かつ重合により（ａ１）成分を生成した後に（ａ
２）成分が重合によって得られてなるプロピレン系重合
体（ａ１）成分：アイソタクチックインデックスが８５％
以上の、プロピレンを主成分とする重合体成分（ａ２）成分：プロピレンとエチレンを必須成分とする
プロピレンと炭素原子数２〜８の他のα−オレフィンと
の共重合体であって、その室温キシレン可溶分が樹脂成
分（Ａ）全体に対して３０〜８５重量％であり、かつこ
の室温キシレン可溶分中のプロピレン以外のα−オレフ
ィンの含有量が２０〜７０重量％である共重合体成分樹脂成分（Ｂ）：不飽和カルボン酸又はその無水物の含
有量が０．０１重量％以上となるように不飽和カルボン
酸又はその無水物により変性されたポリプロピレン
【請求項２】樹脂成分（Ａ）、（Ｂ）に加えて、樹脂
成分（Ｃ）としてポリプロピレンを樹脂成分全体の８
９．５重量％以下含有してなる請求項１に記載の接着性
樹脂組成物。
【請求項３】樹脂成分（Ａ）中の（ａ１）成分がプロ
ピレンの単独重合体である請求項１又は２に記載の接着
性樹脂組成物。
【請求項４】樹脂成分（Ａ）中の（ａ２）成分がプロ
ピレンとエチレンの共重合体である請求項１〜３のいず
れか１項に記載の接着性樹脂組成物。
【請求項５】樹脂成分（Ａ）中の（ａ２）成分の室温
キシレン不溶分が樹脂成分（Ａ）全体に対して３〜１０
重量％である請求項１〜４のいずれか１項に記載の接着
性樹脂組成物。
【請求項６】樹脂成分（Ａ）中の（ａ２）成分の室温
キシレン可溶分が樹脂成分（Ａ）全体に対して４０〜６
５重量％で、かつこの室温キシレン可溶分中のプロピレ
ン以外のα−オレフィンの含有量が４０〜６０重量％で
ある請求項１〜５のいずれか１項に記載の接着性樹脂組
成物。