JP3224789B2 - オレフインの重合方法 - Google Patents

オレフインの重合方法

Info

Publication number
JP3224789B2
JP3224789B2 JP05705399A JP5705399A JP3224789B2 JP 3224789 B2 JP3224789 B2 JP 3224789B2 JP 05705399 A JP05705399 A JP 05705399A JP 5705399 A JP5705399 A JP 5705399A JP 3224789 B2 JP3224789 B2 JP 3224789B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
metallocene
compound
ionic compound
cation
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP05705399A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH11315111A (ja
Inventor
ジヨン・ユーエン
マイケル・ジエイ・エルダー
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fina Technology Inc
Original Assignee
Fina Technology Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=23660575&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JP3224789(B2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Fina Technology Inc filed Critical Fina Technology Inc
Publication of JPH11315111A publication Critical patent/JPH11315111A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3224789B2 publication Critical patent/JP3224789B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/619—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/61908—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond in combination with an ionising compound other than alumoxane, e.g. (C6F5)4B-X+
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/619—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6192—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • C08F4/61922—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
    • C08F4/61927—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually bridged
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/639—Component covered by group C08F4/62 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/63908—Component covered by group C08F4/62 containing a transition metal-carbon bond in combination with an ionising compound other than alumoxane, e.g. (C6F5)4B-X+
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/639—Component covered by group C08F4/62 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6392—Component covered by group C08F4/62 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • C08F4/63922—Component covered by group C08F4/62 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、オレフインを重合させる方法に
関する。
【０００２】本発明は新規なイオン性メタロセン化合物
を用いてオレフインを重合させる方法に関する。この化
合物はオレフイン、主にプロピレンの重合に対する触媒
として有用である。この方法は中性メタロセン化合物を
イオン化するイオン化剤を使用する。このイオン化イオ
ン性化合物は活性プロトンを含有せず、カルボニウム、
オキソニウム又はスルホニウムカチオンを含む。イオン
化イオン性化合物のアニオンはメタロセンカチオンに配
位せず或いはゆるくしか配位せず、またメタロシアニン
カチオンと化学的に反応しない。１つのそのような化合
物はトリフエニルカルベニウムテトラキス（ペンタフル
オルフエニル）ボロネートである。
【０００３】オレフイン、特にプロピレンは重合して種
々の形態、即ちアイソタクチック、シンジオタクチック
及びアタクチックのポリオレフインを生成する。アイソ
タクチックポリプロピレンは、主に同一の立体配置の及
び少しだけの無規則な短い反転の反復単位を主鎖中に含
む。アイソタクチックポリプロピレンは構造的に
【０００４】
【化１】 として表現される。
【０００５】アイソタクチックポリプロピレンは、非晶
（非結晶）状態の重合体とかなり異なる結晶融点及び他
の望しい物理性を有する非常に結晶性の重合体である。
【０００６】シンジオタクチック重合体は主に正確に交
互の立体異性体の単位を含み、構造式
【０００７】
【化２】 によって表わされる。
【０００８】反復単位の立体配置が規則的でない重合体
鎖はアタクチック重合体である。商業的な用途におい
て、典型的にはアタクチック重合体のある割合はアイソ
タクチック形を含んで製造される。
【０００９】オレフインの重合は基本的にはチーグラー
−ナッタ触媒を用いる。チーグラー−ナッタ触媒のある
種はメチルアルミノキサンを共触媒とする第IV族のメタ
ロセン化合物である。オレフインの重合に対するチーグ
ラー−ナッタ触媒が第IV族のメタロセン化合物をイオン
性化合物と一緒にすることによって製造しうることが示
されている。
【００１０】
【化３】 ［式中、Ｃp−ペンタメチルシクロペンタジエニル、 Ｍ−第IV族金属 Ｒ−アルキル Ｌ−配位子 [Ｃ]−カチオン [Ａ]−アニオン］。
【００１１】得られる化合物は触媒として作用するメタ
ロセンカチオンである。イオン性化合物のカチオン[Ｃ]
はメタロセンと反応してイオン対を生成する。アニオン
[Ａ]は配位しておらず、或いはカチオンメタロセンと弛
くにだけ配位している。
【００１２】次の反応は上記反応を行なうために使用さ
れた。１電子酸化−この方法は「カチオン性ジシクロペ
ンタジエニルジルコニウム（IV）アルキル錯体」、Ｍ．
ボフマン(Bochmanm)Ｌ.Ｍ.ウイルソン(Wilson)、Ｊ.ケ
ム・ソク・コミュン(Chem. Soc. Commun.)、１６１０〜
１６１１（１９８５）；「カチオン性アルキルビス（シ
クロペンタジエニル）チタニウム錯体」、Ｍ．ボフマ
ン、Ｌ.ウイルソン(Wilson)、オルガノメタリックス(Or
ganometallics)、６、２５５６〜２５６３（１９８
７）；カチオン性アルキルビス（シクロペンタジエニ
ル）チタン錯体における挿入反応、Ｍ．ボフマン（Boch
manm）、Ｌ.ウイルソン（Wilson）、オルガノメタリッ
クス、７、１１４７〜１１５４（１９８７）によって例
示されている。
【００１３】ヨーロッパ特許第２７７,００３号は、タ
ーナー(Turner)の、プロトン化法によって製造される触
媒についての研究に関する。ビス（シクロペンタジエニ
ル）金属化合物は、プロトンを供与しうるカチオン及び
複数のホウ素原子を有するアニオンをもつ化合物と組合
せられる。例えば次の反応はこの発明を例示する：ビス
（シクロペンタジエニル）ハフニウムジメチル＋Ｎ,Ｎ
−ジメチルアニリニウムビス（７,８−ジカルバウンデ
カボレート）コバルテート（III）→［Ｃp2ＨfＭe］
［Ｂ］＋ＣＨ4＋Ｎ,Ｎ−ジメチルアニリン。但し［Ｂ］
は７,８−ジカルバウンデカボランである。
【００１４】ヨーロッパ特許第２７７,００４号は、タ
ーナーの、プロトン化法によって製造される触媒につい
ての研究に関する。ビス（シクロペンタジエニル）金属
化合物は、金属化合物の配位子と不可逆的に反応するカ
チオン及び金属又は金属性イオンの周囲に複数の親油性
基をもつアニオンを有するイオン性化合物と一緒にされ
る。例えば次の反応がこの発明を例示する：トリ（ｎ−
ブチル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフエニ
ル）ホウ素＋ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジメチル →［Ｃp2ＺrＭe］［ＢＰh4］＋ＣＨ4＋ト
リ（ｎ−ブチル）Ｎ。プロトン化反応の副生物はルイス
塩基（アミン）であり、そのいくつかはカチオンに配位
することができ、従って触媒活性を妨害する。出発物質
は触媒毒となる特別なアミンが生成するのを避けるため
に注意深く選択しなければならない。更に触媒及びこの
触媒で製造される重合体は望しくない且つ有毒な残存ア
ミンを含有する。
【００１５】配位子の引き抜き−配位子の引き抜き法
は、「多重金属−炭素結合」、Ｒ.Ｒ.シュロック(Schroc
k)、Ｐ.Ｒ.シャープ(Sharp)、Ｊ．アム・ケム・ソク(A
m. Chem.Soc.)、１００（８）、２３８９〜２３９９
（１９７８年４月２日）に例示されている。
【００１６】殆んどの公知の方法においては、メチルア
ルミノキサン（ＭＡＯ）を共触媒として作用せしめるべ
くメタロセン化合物と共に添加する。ＭＡＯの機能はア
ルキル化を開始し、メタロセン化合物のイオン化を促進
する。共触媒は触媒活性を減ずる毒物を減少させる捕捉
剤である。現在公知の方法は大過剰のＭＡＯの添加を必
要とする。ＭＡＯは比較的高価という欠点がある。これ
は触媒系を高価格にする。
【００１７】本発明の目的は触媒毒として生成するかも
知れない副生物を制御するために出発原料を選択するこ
との必要性を排除することである。
【００１８】更に本発明の目的はプロピレンの重合にお
ける共触媒としてのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）を
排除することである。
【００１９】更に本発明の目的は酸化アルミニウムを含
まない重合体を製造することである。
【００２０】また本発明の目的は望ましくない且つ有毒
なアミンを含まない重合体を製造することである。
【００２１】これらの及び他の目的はイオン化剤例えば
トリフエニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオル
フエニル）ボロネートをメタロセンの誘導体と混合し、
そしてこの混合物をオレフインに添加することによって
達成される。
【００２２】本発明はメタロセンを、活性プロトンを含
有しない且つメタロセンのカチオンに配位しないか又は
ゆるくしか配位しないアニオンを有するイオン化剤でイ
オン化することによるオレフインの重合用の触媒を使用
し、オレフインを重合する方法に関する。またそのアニ
オンはこのアニオンと反応もしない。
【００２３】本発明で使用するイオン化イオン性化合物
はメタロセンの中性誘導体と混合され、次の反応式に従
って反応する： Cp2MRp+[C*][A*] → [Cp2MRp-1]+[A*]-+R[C*] ［式中、Ｃpはシクロペンタジエニル又は置換シクロペ
ンタジエニル基であり、各Ｃpは同一でも異なってもよ
く、Ｍは第IV族の金属であり、Ｒはヒドリド、ハロゲ
ン、アミド又はヒドロカルビル基であり、各Ｒは同一で
も異なってもよく、但し１つのＲだけはヒドリドであ
り、そしてpは１〜４であり、Ｃ*はカルボニウムであ
り、そしてＡ*はメタロセンのカチオンに配位しないか
又はゆるくしか配位しないアニオンである］。
【００２４】各反応物はメタロセンカチオンに配位しな
い又はゆるくしか配位しない溶媒中に入れられる。その
ような溶媒の例はトルエン及び塩化メチレンである。好
適な溶媒はトルエンである。２つの反応物を同一の溶媒
に別々に溶解し、そしてメタロセン１０モル：イオン化
化合物１モル〜メタロセン１モル：イオン化化合物１モ
ルの範囲にあるモル比で室温下に一緒に混合する。好適
なモル比はメタロセン２モル：イオン化化合物１モル〜
メタロセン１モル：イオン化化合物２モルである。最も
好適なモル比はメタロセン１モル：イオン化化合物１モ
ルである。混合後に、混合物を重合を行なう条件下にオ
レフインに添加する。好適なオレフインはエチレン及び
プロピレンであり、プロピレンが最も好適である。
【００２５】カルボニウムを含有するイオン性化合物例
えばトリフエニルカルベニウムテトラキス（ペンタフル
オルフエニル）ボロネートをメタロセンの中性誘導体と
混合する。トリフエニルカルベニウムテトラキス（ペン
タフルオルフエニル）ボロネートはメタロセンをイオン
化するイオン化剤として働く。この結果カチオン性メタ
ロセン化合物が生成する。 トリフエニルカルベニウム
テトラキス（ペンタフルオルフエニル）ボロネート[Ｐh
3Ｃ][ＢＰh*4]は次の反応式で製造される： Ｐh3ＣＣl＋ＬiＢＰh*4 → [Ｐh3Ｃ][ＢＰh*4] ＋ Ｌ
iＣl ［式中、Ｐhはフエニルであり、そしてＰh*はペンタフ
ルオルフエニルである］。
【００２６】トリフエニルカルベニウムはカチオンであ
る。テトラキス（ペンタフルオルフエニル）ボロネート
はアニオンである。
【００２７】トリフエニルカルベニウムテトラキス（ペ
ンタフルオルフエニル）ボロネートは次の実験室法で製
造した。Ｐh3ＣＣl２７.１ミリモルの、塩化メチレン１
５０cc中明黄色溶液を、塩化メチレン３５０cc中にスラ
リーとしたＬiＢ(Ｃ6Ｆ4)4２５ｇに２５℃で滴下した。
橙色のスラリーを３０分間撹拌し、濾過した。[Ｐh3Ｃ]
[ＢＰh*4］及びＬiＣlを含有する固体を塩化メチレンで
洗浄した。一緒にした洗浄液及び濾液を７５ccまで濃縮
し、次いで迅速に撹拌しながらペンタン４００cc中へ管
を通して導入した。固体をペンタンで数回及び少量のト
ルエンで数回洗浄し、[Ｐh3Ｃ][ＢＰh*4］の明黄色の粉
末を得た。収量は２０ｇ（７５％）であった。
【００２８】メタロセンの中性誘導体は一般式 Ｃp2ＭＲp ［式中、Ｃpはシクロペンタジエニル又は置換シクロペ
ンタジエニル基であり、各Ｃpは同一でも異なってもよ
く、Ｍは第IV族の金属であり、例えばチタン、ハフニウ
ム又はジルコニウム、好ましくは高触媒活性に対してジ
ルコニウム及び高分子量に対してハフニウムであり、Ｒ
はヒドリド、ハロゲン、アミド又はヒドロカルビル基例
えば炭素数１〜２０のアルキル、アリール、アルケニ
ル、アルキルアリール又はアリールアルキルであり、各
Ｒは同一でも異なってもよく、但しＲがヒドリドならば
１つのＲだけがヒドリドであり、そしてpは１〜４であ
る］のものである。好適なメタロセンの中性誘導体は、
エチレンビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウム
ジメチル、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジ
メチル及びイソプロピリデン（シクロペンタジエニル−
１−フルオレニル）ジルコニウムジメチルである。最も
好適なメタロセンの中性誘導体はエチレンビス（インデ
ニル）ジルコニウムジメチルである。
【００２９】オレフインの重合は、メタロセンを用いる
オレフインの重合に対して公知の手段により、例えばバ
ルク、スラリー又は気相での重合により行なわれる。ポ
リプロピレンの場合、重合温度は−８０〜１５０℃、好
ましくは２５〜９０℃、最も好ましくは５０〜８０℃の
範囲である。
【００３０】本発明を一般的に記述してきたが、次の実
施例は本発明の特別な例として且つその実施と利点を示
すために与えられる。従って実施例は例示のために与え
られ、いずれの場合にも本明細書又は特許請求の範囲を
限定する意図をもたないことが理解される。
【００３１】
【実施例】実施例I トリフエニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオル
フエニル）ボロネート５５mgをトルエン５ccに溶解し
た。Ｅt(ＩndＨ4)2ＺrＭe2をトルエン５ccに溶解した。
２つの溶液を室温で５分間一緒に混合して明黄色の溶液
を得た。
【００３２】混合物を注射器により２ 1のジッパークレ
ーブ(Zipperclave)反応器に添加した。この反応器にプ
ロピレン１.０ ｌを添加した。反応器の温度を７０℃に
設定した。反応器の内容物を撹拌した。６０分間の重合
期間中温度は７０℃のままであった。次いでプロピレン
を反応器から放出させた。反応器の内容物をアセトンで
洗浄し、真空炉中で乾燥した。
【００３３】この重合体を融点に関して分析した。融点
は示差掃査熱量計（ＤＳＣ）によった。結果を第I表に
示す。
【００３４】実施例II トリフエニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオル
フエニル）ボロネート４０mg及びＥt(ＩndＨ4)ＺrＭe2
２０mgを用いる以外実施例Iの方法に従った。結果を第I
表に示す。
【００３５】実施例III トリフエニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオル
フエニル）ボロネート３０mg及びＥt(ＩndＨ4)ＺrＭe2
１５mgを用いて実施例Iの方法を繰り返した。反応器の
温度を８０℃に設定したが、温度は８０℃のままであっ
た。結果を第I表に示す。
【００３６】実施例IV トリフエニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオル
フエニル）ボロネート６０mg及びＥt(ＩndＨ4)ＺrＭe2
６０mgを用いて実施例Iの方法を繰り返した。反応器の
温度を５０℃に設定したが、温度は１００℃に上昇し
た。反応時間は１０分であった。結果を第I表に示す。
【００３７】実施例V トリフエニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオル
フエニル）ボロネート５５mg及びＥt(ＩndＨ4)ＺrＭe2
５５mgを用いて実施例Iの方法を繰り返した。反応器の
温度を５０℃に設定したが、温度は１６０℃に上昇し
た。反応時間は１０分であった。結果を第I表に示す。
【００３８】実施例VI トリフエニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオル
フエニル）ボロネート１００mg及びＥt(Ｉnd)2ＺrＭe2
６０mgを用いて実施例Iの方法を繰り返した。反応器の
温度を５０℃に設定したが、温度は５０℃のままであっ
た。結果を第I表に示す。
【００３９】実施例VII トリフエニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオル
フエニル）ボロネート１００mg及びＥt(Ｉnd)2ＺrＭe2
６０mgを用いて実施例Iの方法を繰り返した。反応器の
温度を５０℃に設定したが、温度は５０℃のままであっ
た。結果を第I表に示す。
【００４０】実施例VIII トリフエニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオル
フエニル）ボロネート１２０mg及びiＰr(Ｃp-1-Ｆlu)Ｚ
rＭe2８０mgを用いて実施例Iの方法を繰り返した。反応
器の温度を７０℃に設定したが、温度は１００℃以上に
上昇した。結果を第I表に示す。
【００４１】実施例IX トリフエニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオル
フエニル）ボロネート１００mg及びiＰr(Ｃp-1-Ｆlu)Ｚ
rＭe2６０mgを用いて実施例Iの方法を繰り返した。反応
器の温度を７０℃に設定したが、温度は７８℃以上に上
昇した。結果を第I表に示す。
【００４２】実施例X トリフエニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオル
フエニル）ボロネート６０mg及びiＰr(Ｃp-1-Ｆlu)Ｚr
Ｍe2４０mgを用いて実施例Iの方法を繰り返した。反応
器の温度を７０℃に設定した。結果を第I表に示す。
【００４３】本発明の方法を用いる上述の実験から次の
結果を得た。
【００４４】
【表１】
【００４５】
【表２】 本発明によって記述した方法は、オレフインの重合にお
ける触媒として使用される。本発明による触媒の製造法
は、高活性を有する触媒を生成し、そして触媒活性を禁
止しうる副生物を減ずる。この新規な合成法はルイス塩
基を生成しないきれいな反応である。本方法は第IV族の
メタロセン誘導体からメチルアニオンを除去することに
よって活性な触媒を生成する。
【００４６】明らかに本発明の多くの改変及び変化は上
記の教示を参考にして可能である。それ故に特許請求の
範囲内において、本発明は本明細書に特に記述したもの
以外にも実施しうることを理解すべきである。
【００４７】本発明の特徴及び態様は以下の通りであ
る。
【００４８】１．ａ）イオン化イオン性化合物をメタロ
センの中性誘導体と混合し、そして ｂ）メタロセンがイオン化イオン性化合物によってイオ
ン化され且つメタロセンカチオンが触媒として働くイオ
ン対が生成するように、イオン化イオン性化合物及びメ
タロセンの中性誘導体を接触させる、ことを含んでな
る、但しメタロセンの中性誘導体が一般式 Ｃp2ＭＲp ［式中、Ｃpはシクロペンタジエニル又は置換シクロペ
ンタジエニル基であり、各Ｃpは同一でも異なってもよ
く、Ｍは第III、IV、V又はVI族の金属であり、Ｒはヒド
リド、ハロゲン、アミド又はヒドロカルビル基であり、
各Ｒは同一でも異なってもよく、但し１つのＲだけはヒ
ドリドであり、そしてpは１〜４である］のものであ
り、イオン化イオン性化合物は活性プロトンを含有せず
且つカルボニウム、オキソニウム又はスルホニウムカチ
オンを含み、そしてイオン化イオン性化合物のアニオン
は、メタロセンカチオンに配位せず或いはゆるくしか配
位せず且つメタロセンカチオンと化学的に反応しない、
触媒の製造法。
【００４９】２．混合前に、イオン化イオン性化合物
を、メタロセンカチオンに配位しない又はゆるくしか配
位しない溶媒に溶解する上記１の方法。
【００５０】３．混合前に、メタロセンの中性誘導体を
別に同一の溶媒に溶解する上記２の方法。
【００５１】４．メタロセンの中性誘導体とイオン性化
合物のモル比がメタロセン１０モル：イオン化化合物１
モルからメタロセン１モル：イオン化化合物１０モルま
での範囲にある上記３の方法。
【００５２】５．メタロセンの中性誘導体とイオン性化
合物のモル比がメタロセン２モル：イオン化化合物１モ
ルからメタロセン１モル：イオン化化合物２モルまでの
範囲にある上記４の方法。
【００５３】６．メタロセンの中性誘導体とイオン性化
合物のモル比がメタロセン１モル：イオン化化合物１モ
ルである上記５の方法。
【００５４】７．金属がチタン、ジルコニウム及びハフ
ニウムからなる群から選択される第IV族の金属である上
記４の方法。
【００５５】８．金属がハフニウムである上記７の方
法。
【００５６】９．金属がジルコニウムである上記７の方
法。
【００５７】１０．Ｒが炭素数１〜２０のアルキル基、
アリール基、アルケニル基、アルキルアリール基及びア
リールアルキル基からなる群から選択されるヒドロカル
ビル基である上記９の方法。
【００５８】１１．メタロセンの中性誘導体がエチレン
ビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジメチ
ル、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジメチル
及びイソプロピリデン（シクロペンタジエニル−１−フ
ルオレニル）ジルコニウムジメチルからなる群から選択
される上記１０の方法。
【００５９】１２．メタロセンの中性誘導体がエチレン
ビス（インデニル）ジルコニウムジメチルである上記１
１の方法。
【００６０】１３．イオン性化合物がトリフエニルカル
ベニウムテトラキス（ペンタフルオルフエニル）ボロネ
ートである上記１２の方法。
【００６１】１４．溶媒がトルエンである上記１３の方
法。 １５．ａ）イオン化イオン性化合物をメタロセン
の中性誘導体と混合し、 ｂ）メタロセンがイオン化イオン性化合物によってイオ
ン化され且つメタロセンカチオンが触媒として働くイオ
ン対が生成するように、イオン化イオン性化合物及びメ
タロセンの中性誘導体を接触させ、そして ｃ）この触媒を重合条件下にオレフインと接触させる、
ことを含んでなる、但しメタロセンの中性誘導体が一般
式 Ｃp2ＭＲp ［式中、Ｃpはシクロペンタジエニル又は置換シクロペ
ンタジエニル基であり、各Ｃpは同一でも異なってもよ
く、Ｍは第III、IV、V又はVI族の金属であり、Ｒはヒド
リド、ハロゲン、アミド又はヒドロカルビル基であり、
各Ｒは同一でも異なってもよく、但し１つのＲだけはヒ
ドリドであり、そしてpは１〜４である］のものであ
り、イオン化イオン性化合物は活性プロトンを含有せず
且つカルボニウム、オキソニウム又はスルホニウムカチ
オンを含み、そしてイオン化イオン性化合物のアニオン
は、メタロセンカチオンに配位せず或いはゆるくしか配
位せず且つメタロセンカチオンと化学的に反応しない、
オレフインの重合法。
【００６２】１６．混合前に、イオン化イオン性化合物
を、メタロセンカチオンに配位しない又はゆるくしか配
位しない溶媒に溶解する上記１５の方法。
【００６３】１７．混合前に、メタロセンの中性誘導体
を別に同一の溶媒に溶解する上記１６の方法。
【００６４】１８．メタロセンの中性誘導体とイオン性
化合物のモル比がメタロセン１０モル：イオン化化合物
１モルからメタロセン１モル：イオン化化合物１０モル
までの範囲にある上記１７の方法。
【００６５】１９．メタロセンの中性誘導体とイオン性
化合物のモル比がメタロセン２モル：イオン化化合物１
モルからメタロセン１モル：イオン化化合物２モルまで
の範囲にある上記１８の方法。
【００６６】２０．メタロセンの中性誘導体とイオン性
化合物のモル比がメタロセン１モル：イオン化化合物１
モルである上記１９の方法。
【００６７】２１．金属がチタン、ジルコニウム及びハ
フニウムからなる群から選択される第IV族の金属である
上記１８の方法。
【００６８】２２．金属がハフニウムである上記２１の
方法。
【００６９】２３．金属がジルコニウムである上記２１
の方法。
【００７０】２４．Ｒが炭素数１〜２０のアルキル基、
アリール基、アルケニル基、アルキルアリール基及びア
リールアルキル基からなる群から選択されるヒドロカル
ビル基である上記２３の方法。
【００７１】２５．メタロセンの中性誘導体がエチレン
ビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジメチ
ル、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジメチル
及びイソプロピリデン（シクロペンタジエニル−１−フ
ルオレニル）ジルコニウムジメチルからなる群から選択
される上記２４の方法。
【００７２】２６．メタロセンの中性誘導体がエチレン
ビス（インデニル）ジルコニウムジメチルである上記２
５の方法。
【００７３】２７．イオン性化合物がトリフエニルカル
ベニウムテトラキス（ペンタフルオルフエニル）ボロネ
ートである上記２６の方法。
【００７４】２８．溶媒がトルエンである上記２７の方
法。
【００７５】２９．−８０〜１５０℃の範囲の反応温度
で開始する上記２８の方法。
【００７６】３０．２５〜９０℃の範囲の反応温度で開
始する上記２９の方法。
【００７７】３１．５０〜８０℃の範囲の反応温度で開
始する上記３０の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−139504（ＪＰ，Ａ) 特表 平１−501950（ＪＰ，Ａ) 特表 平１−502036（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08F 4/60 - 4/70

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ａ）イオン化イオン性化合物をメタロセ
    ンの中性誘導体と混合し、 ｂ）メタロセンがイオン化イオン性化合物によってイオ
    ン化され且つメタロセンカチオンが触媒として働くイオ
    ン対が生成するように、イオン化イオン性化合物及びメ
    タロセンの中性誘導体を接触させ、そして ｃ）この触媒を重合条件下にオレフインと接触させる、 ことを含んでなる、但しこゝでメタロセンの中性誘導体
    が一般式 Ｃp2ＭＲp ［式中、Ｃpはシクロペンタジエニル又は置換シクロペ
    ンタジエニル基であり、各Ｃpは同一でも異なってもよ
    く、Ｍは第IV族の金属であり、Ｒはハロゲン、アミド又
    はヒドロカルビル基であり、各Ｒは同一でも異なっても
    よく、そしてpは２である］ のものであり、 イオン化イオン性化合物は活性プロトンを含有せず且つ
    カルボニウムカチオンを含み、 イオン化イオン性化合物のアニオンは、メタロセンカチ
    オンに配位していないか或いはゆるくしか配位していな
    く、そして イオン化イオン性化合物がトリフエニルカル
    ベニウムテトラキス（ペンタフルオロフエニル）ボロネ
    ートである、 ことを特徴とするオレフインの重合方法。
JP05705399A 1989-10-30 1999-03-04 オレフインの重合方法 Expired - Lifetime JP3224789B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US41904689A 1989-10-30 1989-10-30
US419046 1989-10-30

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2288599A Division JP2943310B2 (ja) 1989-10-30 1990-10-29 オレフイン重合触媒の製造法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH11315111A JPH11315111A (ja) 1999-11-16
JP3224789B2 true JP3224789B2 (ja) 2001-11-05

Family

ID=23660575

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2288599A Expired - Lifetime JP2943310B2 (ja) 1989-10-30 1990-10-29 オレフイン重合触媒の製造法
JP05705399A Expired - Lifetime JP3224789B2 (ja) 1989-10-30 1999-03-04 オレフインの重合方法

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2288599A Expired - Lifetime JP2943310B2 (ja) 1989-10-30 1990-10-29 オレフイン重合触媒の製造法

Country Status (10)

Country Link
EP (1) EP0426637B2 (ja)
JP (2) JP2943310B2 (ja)
KR (1) KR0165843B1 (ja)
CN (2) CN1028641C (ja)
AT (1) ATE120768T1 (ja)
CA (1) CA2027123C (ja)
DE (1) DE69018376T3 (ja)
DK (1) DK0426637T4 (ja)
ES (1) ES2071086T5 (ja)
GR (1) GR3015700T3 (ja)

Families Citing this family (293)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5153157A (en) * 1987-01-30 1992-10-06 Exxon Chemical Patents Inc. Catalyst system of enhanced productivity
US5198401A (en) * 1987-01-30 1993-03-30 Exxon Chemical Patents Inc. Ionic metallocene catalyst compositions
US5241025A (en) * 1987-01-30 1993-08-31 Exxon Chemical Patents Inc. Catalyst system of enhanced productivity
US5384299A (en) * 1987-01-30 1995-01-24 Exxon Chemical Patents Inc. Ionic metallocene catalyst compositions
US5391629A (en) * 1987-01-30 1995-02-21 Exxon Chemical Patents Inc. Block copolymers from ionic catalysts
US5763549A (en) * 1989-10-10 1998-06-09 Fina Technology, Inc. Cationic metallocene catalysts based on organoaluminum anions
EP0426638B2 (en) * 1989-10-30 2005-03-02 Fina Technology, Inc. Addition of aluminium alkyl for improved metallocene catalyst
US6294625B1 (en) 1990-03-20 2001-09-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst system of enhanced productivity and its use in polymerization process
JP2545006B2 (ja) * 1990-07-03 1996-10-16 ザ ダウ ケミカル カンパニー 付加重合触媒
KR940009020B1 (ko) * 1990-07-24 1994-09-29 미쓰이 도오아쓰 가가쿠 가부시키가이샤 α-올레핀의 중합촉매 및 그것을 이용한 폴리 α-올레핀의 제조방법
JPH06501047A (ja) * 1990-09-14 1994-01-27 エクソン・ケミカル・パテンツ・インク 制御されたタクチシティーのポリ−α−オレフィンを製造するためのイオン触媒
US5272003A (en) * 1990-10-26 1993-12-21 Exxon Chemical Patents Inc. Meso triad syndiotactic polypropylene fibers
US5444134A (en) * 1991-07-11 1995-08-22 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Process for producing olefin based polymers and olefin polymerization catalyst
TW309523B (ja) * 1991-11-30 1997-07-01 Hoechst Ag
JP3194438B2 (ja) * 1992-01-08 2001-07-30 出光興産株式会社 スチレン系重合体の製造方法及びその触媒
US5296433A (en) * 1992-04-14 1994-03-22 Minnesota Mining And Manufacturing Company Tris(pentafluorophenyl)borane complexes and catalysts derived therefrom
US5350723A (en) * 1992-05-15 1994-09-27 The Dow Chemical Company Process for preparation of monocyclopentadienyl metal complex compounds and method of use
US5317036A (en) * 1992-10-16 1994-05-31 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Gas phase polymerization reactions utilizing soluble unsupported catalysts
BE1006438A3 (fr) * 1992-12-17 1994-08-30 Solvay Systeme catalytique, utilisation de ce systeme catalytique pour la (co)polymerisation d'olefines, procede de preparation de ce systeme catalytique et procede de (co)polymerisation d'olefines.
JP3473955B2 (ja) * 1993-03-31 2003-12-08 出光興産株式会社 ビニル系重合体製造用の触媒及びビニル芳香族系重合体の製造方法
CA2125247C (en) * 1993-06-07 2001-02-20 Daisuke Fukuoka Transition metal compound, olefin polymerization catalyst component comprising said compound, olefin polymerization catalyst containing said catalyst component, process for olefinpolymerization using said catalyst , propylene homopolymer, propylene copolymer and propylene elastomer
DE69434709T2 (de) * 1993-06-07 2006-10-19 Mitsui Chemicals, Inc. Propylenelastomere
JPH0733812A (ja) * 1993-07-02 1995-02-03 Idemitsu Kosan Co Ltd スチレン系重合体製造触媒及びそれを用いたスチレン系重合体の製造方法
US5514728A (en) * 1993-07-23 1996-05-07 Minnesota Mining And Manufacturing Company Catalysts and initiators for polymerization
US5498582A (en) * 1993-12-06 1996-03-12 Mobil Oil Corporation Supported metallocene catalysts for the production of polyolefins
DE4344689A1 (de) * 1993-12-27 1995-06-29 Hoechst Ag Metallocenverbindung
DE69511023T2 (de) 1994-04-11 2000-01-27 Mitsui Chemicals Inc Verfahren zur herstellung einer propylen-polymerzusammensetzung und propylen-polymerzusammensetzung
US6291389B1 (en) 1994-04-28 2001-09-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Cationic polymerization catalysts
US6143686A (en) * 1994-08-03 2000-11-07 Exxon Chemical Patents, Inc. Supported ionic catalyst compositions
EP0775164B1 (en) * 1994-08-03 2001-11-07 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Supported ionic catalyst composition
DE4431838A1 (de) * 1994-09-07 1996-03-14 Basf Ag Geträgerte Metallocen-Katalysatorsysteme
TW369547B (en) * 1994-09-21 1999-09-11 Mitsui Chemicals Inc Olefin polymerization catalyst and process for olefin polymerization
EP0710663A1 (en) 1994-11-01 1996-05-08 Japan Polyolefins Co., Ltd. Boron-containing compound, its polymer, catalyst comprising the polymer and metallocene compound, and process for producing polyolefin
ES2116188B1 (es) 1994-12-30 1999-04-01 Repsol Quimica Sa Proceso de obtencion de poliolefinas con distribuciones de pesos moleculares anchas, bimodales o multimodales.
US6143682A (en) * 1995-06-07 2000-11-07 Exxon Chemical Patents Inc. Bimetallocyclic transition metal catalyst systems
DK0848715T3 (da) * 1995-06-28 1999-12-13 Shell Int Research Katalysatorsammensætninger omfattende organomatalliske forbindelser
TW401445B (en) * 1995-07-13 2000-08-11 Mitsui Petrochemical Ind Polyamide resin composition
ES2120868B1 (es) * 1995-08-03 2000-09-16 Repsol Quimica Sa Sistema de catalizadores hetereogeneos tipo metalogeno, para procesos de obtencion de poliolefinas.
US5700748A (en) * 1995-09-29 1997-12-23 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Catalyst for the production of olefin polymers comprising a bridging allyl-cyclodienyl ligand on a metal atom
EP0784062A3 (en) 1995-12-15 1998-04-22 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for production of long-chain branched polyolefins
US5856255A (en) * 1996-01-22 1999-01-05 Albemarle Corporation Preparation of supported auxiliary catalysts at elevated temperature and pressure in a closed vessel
US5786291A (en) * 1996-02-23 1998-07-28 Exxon Chemical Patents, Inc. Engineered catalyst systems and methods for their production and use
US5811379A (en) 1996-06-17 1998-09-22 Exxon Chemical Patents Inc. Polymers derived from olefins useful as lubricant and fuel oil additives, processes for preparation of such polymers and additives and use thereof (PT-1267)
WO1997048735A1 (en) 1996-06-17 1997-12-24 Exxon Chemical Patents Inc. Mixed transition metal catalyst systems for olefin polymerization
US6066603A (en) * 1996-06-17 2000-05-23 Exxon Chemical Patents Inc. Polar monomer containing copolymers derived from olefins useful as lubricant and useful as lubricant and fuel oil additivies process for preparation of such copolymers and additives and use thereof
JP2000515195A (ja) * 1996-07-23 2000-11-14 イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー オレフィンに対する重合法
US6207608B1 (en) 1996-08-09 2001-03-27 University Of Iowa Research Foundation Olefin polymerization with direct use of ansa-metallocene amide complexes as catalysts
JPH10101727A (ja) * 1996-09-24 1998-04-21 Shell Internatl Res Maatschappij Bv オレフィン又はポリマーを水素化するための触媒及び方法
WO1998016311A1 (en) * 1996-10-15 1998-04-23 Northwestern University Phenolate constrained geometry metallocene olefin polymerization catalyst, method of making, and method of using
EP0839834B1 (en) 1996-10-30 2001-06-13 Repsol Quimica S.A. Catalyst systems for the polymerization and copolymerization of alpha-olefins
NO319295B1 (no) * 1996-10-30 2005-07-11 Repsol Quimica Sa Katalysatorsystem for polymerisering
DE69703728T2 (de) 1996-10-31 2001-06-28 Repsol Quimica Sa Katalysatorsysteme für die Polymerisation und Copolymerisation von Alpha-Olefinen
EP0856524A1 (en) 1997-02-01 1998-08-05 Repsol Quimica S.A. Heterogeneous catalyst components for olefins polymerization, preparation process and use thereof
BR9808578A (pt) 1997-02-07 2000-05-30 Exxon Chemical Patents Inc Polìmeros de propileno incorporando macrÈmeros de polietileno
CA2276214A1 (en) 1997-02-07 1998-08-13 Exxon Chemical Patents, Inc. Preparation of vinyl-containing macromers
TW420693B (en) 1997-04-25 2001-02-01 Mitsui Chemicals Inc Olefin polymerization catalysts, transition metal compounds, and <alpha>-olefin/conjugated diene copolymers
US6228795B1 (en) 1997-06-05 2001-05-08 Exxon Chemical Patents, Inc. Polymeric supported catalysts
US6172015B1 (en) 1997-07-21 2001-01-09 Exxon Chemical Patents, Inc Polar monomer containing copolymers derived from olefins useful as lubricant and fuel oil additives, processes for preparation of such copolymers and additives and use thereof
US7026404B2 (en) 1997-08-12 2006-04-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Articles made from blends made from propylene ethylene polymers
US6921794B2 (en) 1997-08-12 2005-07-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Blends made from propylene ethylene polymers
US6635715B1 (en) 1997-08-12 2003-10-21 Sudhin Datta Thermoplastic polymer blends of isotactic polypropylene and alpha-olefin/propylene copolymers
US6100224A (en) * 1997-10-01 2000-08-08 Exxon Chemical Patents Inc Copolymers of ethylene α-olefin macromers and dicarboxylic monomers and derivatives thereof, useful as additives in lubricating oils and in fuels
DE19744102A1 (de) 1997-10-06 1999-04-15 Targor Gmbh Katalysatorsystem
US6197910B1 (en) 1997-12-10 2001-03-06 Exxon Chemical Patents, Inc. Propylene polymers incorporating macromers
US6117962A (en) * 1997-12-10 2000-09-12 Exxon Chemical Patents Inc. Vinyl-containing stereospecific polypropylene macromers
US6184327B1 (en) 1997-12-10 2001-02-06 Exxon Chemical Patents, Inc. Elastomeric propylene polymers
DE19804970A1 (de) 1998-02-07 1999-08-12 Aventis Res & Tech Gmbh & Co Katalysatorsystem
TW562810B (en) 1998-04-16 2003-11-21 Mitsui Chemicals Inc Catalyst for olefinic polymerization and method for polymerizing olefine
PT953581E (pt) 1998-04-27 2004-07-30 Repsol Quimica Sa Sistemas cataliticos para a polimerizacao e a copolimerizacao de alfa-olefinas
EP1078009B1 (en) 1998-05-13 2004-06-16 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Propylene homopolymers and methods of making the same
US6306960B1 (en) 1998-05-13 2001-10-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Articles formed from foamable polypropylene polymer
US6784269B2 (en) 1998-05-13 2004-08-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polypropylene compositions methods of making the same
US6245868B1 (en) 1998-05-29 2001-06-12 Univation Technologies Catalyst delivery method, a catalyst feeder and their use in a polymerization process
JP2002519497A (ja) 1998-07-01 2002-07-02 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 結晶性プロピレンポリマーと結晶化可能プロピレンポリマーとを含んでなる弾性ブレンド
JP5407099B2 (ja) 1998-08-26 2014-02-05 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 分枝ポリプロピレン組成物
WO2000018808A1 (en) 1998-09-30 2000-04-06 Exxon Chemical Patents Inc. Cationic group 3 catalyst system
JP2000351813A (ja) 1999-04-09 2000-12-19 Mitsui Chemicals Inc エチレン・α−オレフィン共重合体およびその製造方法ならびにその用途
US6632885B2 (en) 1999-04-13 2003-10-14 Mitsui Chemicals, Inc. Soft syndiotactic polypropylene composition and molded product
US6174930B1 (en) 1999-04-16 2001-01-16 Exxon Chemical Patents, Inc. Foamable polypropylene polymer
DE19917985A1 (de) 1999-04-21 2000-10-26 Targor Gmbh Katalysatorsystem
US6339134B1 (en) 1999-05-06 2002-01-15 Univation Technologies, Llc Polymerization process for producing easier processing polymers
US6787617B1 (en) 1999-05-10 2004-09-07 Japan As Represented By Director General Of The Agency Of Industrial Science And Technology Process for producing olefin living polymer
US6479598B1 (en) 1999-07-20 2002-11-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Petroleum resins and their production with BF3 catalyst
JP3808243B2 (ja) 1999-07-27 2006-08-09 三井化学株式会社 軟質樹脂組成物
US6403743B1 (en) 1999-09-14 2002-06-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Petroleum resins and their production with supported catalyst
US6475946B1 (en) 1999-10-22 2002-11-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Olefin polymerization catalysis with aryl substituted carbenium cationic complexes
US6476164B1 (en) 1999-10-22 2002-11-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Carbenium cationic complexes suitable for polymerization catalysts
US6559090B1 (en) 1999-11-01 2003-05-06 W. R. Grace & Co.-Conn. Metallocene and constrained geometry catalyst systems employing agglomerated metal oxide/clay support-activator and method of their preparation
US6399535B1 (en) 1999-11-01 2002-06-04 W. R. Grace & Co.-Conn. Coordination catalyst systems employing agglomerated metal oxide/clay support-activator and method of their preparation
WO2001032758A1 (en) 1999-11-04 2001-05-10 Exxon Chemical Patents Inc. Propylene copolymer foams and their use
US6822057B2 (en) 1999-12-09 2004-11-23 Exxon Mobil Chemical Patents Inc. Olefin polymerization catalysts derived from Group-15 cationic compounds and processes using them
US6281306B1 (en) 1999-12-16 2001-08-28 Univation Technologies, Llc Method of polymerization
CA2395532A1 (en) 1999-12-22 2001-06-28 A. G. Karandinos Polypropylene-based adhesive compositions
JP5615473B2 (ja) 2000-01-26 2014-10-29 三井化学株式会社 オレフィン重合体およびその製造方法
EP1209179B1 (en) 2000-03-31 2005-11-02 Mitsui Chemicals, Inc. Processes for producing polyolefin composition
DE10025412A1 (de) 2000-05-24 2001-11-29 Basell Polypropylen Gmbh Als Cokatalysator geeignete chemische Produkte, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in Katalysatorsystemen zur Herstellung von Polyolefinen
JP2002020417A (ja) 2000-07-04 2002-01-23 Mitsui Chemicals Inc オレフィンの重合方法
TW541318B (en) 2000-07-04 2003-07-11 Mitsui Chemicals Inc Process for producing polar olefin copolymer and polar olefin copolymer obtained thereby
US6995229B2 (en) 2000-07-26 2006-02-07 Mitsui Chemicals, Inc. Polymer and process for producing the same
ES2276731T3 (es) 2000-09-07 2007-07-01 Mitsui Chemicals, Inc. Copolimero de olefina que contiene un grupo polar, procedimiento para preparar el mismo, composicion de resina termoplastica que contiene el copolimero y usos de los mismos.
KR100844062B1 (ko) 2001-02-21 2008-07-07 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 올레핀 중합용 촉매 및 이 촉매를 사용하는 올레핀중합체의 제조방법
JP5156167B2 (ja) 2001-04-12 2013-03-06 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク プロピレン−エチレンポリマー及び製造法
US6943224B2 (en) 2001-04-30 2005-09-13 W. R. Grace & Co.-Conn. Process for preparing supported transition metal catalyst systems and catalyst systems prepared thereby
DE60214172T2 (de) 2001-04-30 2007-07-12 W.R. Grace & Co.-Conn. Geträgerte dualübergangsmetallkatalysatorsysteme
US6734131B2 (en) 2001-04-30 2004-05-11 W. R. Grace & Co.-Conn. Heterogeneous chromium catalysts and processes of polymerization of olefins using same
DE60236653D1 (de) 2001-04-30 2010-07-22 Grace W R & Co Verfahren zur herstellung von geträgerten übergangsmetallpolymerisationskatalysatoren und daraus gebildete zusammensetzungen
KR100880476B1 (ko) 2001-04-30 2009-01-28 더블유.알. 그레이스 앤드 캄파니-콘. 크롬 지지체-응집물을 사용하는 배위 촉매 시스템 및 그의제조방법
WO2003002583A2 (en) 2001-06-29 2003-01-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metallocenes and catalyst compositions derived therefrom
KR100440480B1 (ko) 2001-08-31 2004-07-14 주식회사 엘지화학 폴리올레핀 제조용 촉매 및 이를 이용한 폴리올레핀의제조방법
US6916892B2 (en) 2001-12-03 2005-07-12 Fina Technology, Inc. Method for transitioning between Ziegler-Natta and metallocene catalysts in a bulk loop reactor for the production of polypropylene
CA2368724C (en) * 2002-01-21 2011-06-14 Bayer Inc. Process for preparing isobutylene-based polymers
AU2003211542B8 (en) 2002-09-27 2009-08-13 Mitsui Chemicals, Inc. Bridged metallocene compound for olefin polymerization and method of polymerizing olefin using the same
US7943700B2 (en) 2002-10-01 2011-05-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Enhanced ESCR of HDPE resins
US7294681B2 (en) 2002-10-15 2007-11-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Mutliple catalyst system for olefin polymerization and polymers produced therefrom
US7223822B2 (en) 2002-10-15 2007-05-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multiple catalyst and reactor system for olefin polymerization and polymers produced therefrom
US7700707B2 (en) 2002-10-15 2010-04-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom
KR100662836B1 (ko) 2002-10-23 2006-12-28 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 마그네슘을 함유하는 담체 성분 및 올레핀 중합에의 응용
DE10251513A1 (de) 2002-11-04 2004-05-19 Basf Ag Übergangsmetallkatalysatoren für (Co)Polymerisation von olefinischen Monomeren
US20040102311A1 (en) 2002-11-21 2004-05-27 Abbas Razavi Bridged metallocene catalyst component, method of making, polyolefin catalyst having C1, C2, or Cs symmetry, methods of making, methods of polymerizing, olefins and products made thereof
US7195806B2 (en) 2003-01-17 2007-03-27 Fina Technology, Inc. High gloss polyethylene articles
CN101440179B (zh) 2003-03-28 2011-09-21 三井化学株式会社 聚烯烃树脂组合物
US6953764B2 (en) 2003-05-02 2005-10-11 Dow Global Technologies Inc. High activity olefin polymerization catalyst and process
US8158711B2 (en) 2003-08-25 2012-04-17 Dow Global Technologies Llc Aqueous dispersion, its production method, and its use
US7947776B2 (en) 2003-08-25 2011-05-24 Dow Global Technologies Llc Aqueous dispersion, its production method, and its use
US8349929B2 (en) 2003-08-25 2013-01-08 Dow Global Technologies Llc Coating composition and articles made therefrom
US7803865B2 (en) 2003-08-25 2010-09-28 Dow Global Technologies Inc. Aqueous dispersion, its production method, and its use
US9169406B2 (en) 2003-08-25 2015-10-27 Dow Global Technologies Llc Coating compositions
US8946329B2 (en) 2003-08-25 2015-02-03 Dow Global Technologies Llc Coating compositions
US7763676B2 (en) 2003-08-25 2010-07-27 Dow Global Technologies Inc. Aqueous polymer dispersions and products from those dispersions
US8779053B2 (en) 2003-08-25 2014-07-15 Dow Global Technologies Llc Coating compositions
TW200517426A (en) 2003-08-25 2005-06-01 Dow Global Technologies Inc Aqueous dispersion, its production method, and its use
US8357749B2 (en) 2003-08-25 2013-01-22 Dow Global Technologies Llc Coating composition and articles made therefrom
US8722787B2 (en) 2003-08-25 2014-05-13 Dow Global Technologies Llc Coating composition and articles made therefrom
EP1794197A4 (en) 2004-09-16 2009-07-01 Lg Chemical Ltd CATALYST SYSTEM FOR POLYMERIZATION OF CYCLIC OLEFIN HAVING POLAR FUNCTIONAL GROUP, POLYMERIZATION METHOD USING THE CATALYST SYSTEM, OLEFIN POLYMER PRODUCED THEREBY, AND OPTICAL ANISOTROPIC FILM COMPRISING THE OLEFIN POLYMER
SG156639A1 (en) 2004-10-13 2009-11-26 Exxonmobil Chem Patents Inc Elastomeric reactor blend compositions
WO2006049857A1 (en) 2004-10-28 2006-05-11 Dow Global Technologies Inc. Method of controlling a polymerization reactor
US7399874B2 (en) 2004-10-29 2008-07-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst compound containing divalent tridentate ligand
CN100390256C (zh) 2004-11-26 2008-05-28 三井化学株式会社 合成润滑油和润滑油组合物
US7588706B2 (en) 2004-12-16 2009-09-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multi-layer films with improved properties
US8536268B2 (en) 2004-12-21 2013-09-17 Dow Global Technologies Llc Polypropylene-based adhesive compositions
US7053163B1 (en) 2005-02-22 2006-05-30 Fina Technology, Inc. Controlled comonomer distribution along a reactor for copolymer production
TWI391405B (zh) 2005-05-18 2013-04-01 Mitsui Chemicals Inc 丙烯系聚合體、丙烯系聚合體組成物及該等之用途
JP5438256B2 (ja) 2006-11-17 2014-03-12 三井化学株式会社 ポリプロピレン系樹脂フィルムおよびその用途
US7935760B2 (en) 2005-06-22 2011-05-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process of making a heterogeneous polymer blend
US7951872B2 (en) 2005-06-22 2011-05-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Heterogeneous polymer blend with continuous elastomeric phase and process of making the same
US9644092B2 (en) 2005-06-22 2017-05-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Heterogeneous in-situ polymer blend
US9745461B2 (en) 2005-06-22 2017-08-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Vulcanized polymer blends
US7807593B2 (en) 2005-10-26 2010-10-05 Dow Global Technologies Inc. Multi-layer, pre-stretched elastic articles
US7605208B2 (en) 2005-10-31 2009-10-20 Mitsui Chemicals, Inc. Process for producing thermoplastic resin composition
EP1803747A1 (en) 2005-12-30 2007-07-04 Borealis Technology Oy Surface-modified polymerization catalysts for the preparation of low-gel polyolefin films
WO2007105483A1 (ja) 2006-03-10 2007-09-20 Mitsui Chemicals, Inc. インフレーション成形による成形体の製造方法
WO2007111249A1 (ja) 2006-03-27 2007-10-04 Mitsui Chemicals, Inc. Tダイ成形による成形体の製造方法
JP2007261201A (ja) 2006-03-29 2007-10-11 Mitsui Chemicals Inc ブロー成形による成形体の製造方法
EP2002955A4 (en) 2006-03-30 2009-09-16 Mitsui Chemicals Inc METHOD FOR PRODUCING A MOLDED OBJECT BY INJECTION MOLDING
KR101397337B1 (ko) 2006-05-17 2014-05-19 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 고 효율 용액 중합 방법
WO2007145478A1 (en) 2006-06-16 2007-12-21 Lg Chem, Ltd. Method for polymerizing cyclic olefin having polar functional group, olefin polymer produced thereby, optical antisotropic film comprising the same, and catalyst composition for polymerizing the cyclic olefin
KR101096836B1 (ko) 2006-07-31 2011-12-22 가부시키가이샤 프라임 폴리머 에틸렌계 수지 또는 에틸렌계 수지 조성물로 이루어지는 필름 또는 적층체
WO2008047878A1 (fr) 2006-10-20 2008-04-24 Mitsui Chemicals, Inc. Copolymère, modificateur de viscosité d'huile lubrifiante et composition d'huile lubrifiante
US7985804B2 (en) 2006-11-06 2011-07-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Rubber toughened compositions, articles, films, and methods of making the same
CN101558089B (zh) 2006-12-19 2012-09-19 三井化学株式会社 烯烃聚合用固体状催化剂、烯烃聚合方法以及由该聚合方法得到的烯烃聚合物粒子
US8143352B2 (en) 2006-12-20 2012-03-27 Exxonmobil Research And Engineering Company Process for fluid phase in-line blending of polymers
CN101568587B (zh) 2007-01-16 2012-10-03 普瑞曼聚合物株式会社 中空成型体用乙烯类树脂组合物和由该组合物构成的中空成型体
US8362163B2 (en) 2007-03-07 2013-01-29 Dow Global Technologies, Llc Tethered supported transition metal complex
EP2169003B1 (en) 2007-06-14 2014-05-07 Mitsui Chemicals, Inc. Thermoplastic elastomer composition
JP5226973B2 (ja) 2007-06-15 2013-07-03 三井化学株式会社 エチレン系共重合体、該共重合体を含む組成物ならびにその用途
US8258361B2 (en) 2007-07-04 2012-09-04 Mitsui Chemicals, Inc. Transition metal complex compounds, olefin oligomerization catalysts including the compounds, and processes for producing olefin oligomers using the catalysts
TW200932762A (en) 2007-10-22 2009-08-01 Univation Tech Llc Polyethylene compositions having improved properties
US7906588B2 (en) 2007-10-26 2011-03-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Soft heterogeneous isotactic polypropylene compositions
TW200936619A (en) 2007-11-15 2009-09-01 Univation Tech Llc Polymerization catalysts, methods of making, methods of using, and polyolefin products made therefrom
US8420760B2 (en) 2007-11-19 2013-04-16 Dow Global Technologies Llc Long chain branched propylene-alpha-olefin copolymers
KR20100076056A (ko) 2007-11-19 2010-07-05 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 가교 메탈로센 화합물 및 그것을 사용한 올레핀 중합용 촉매, 및 상기 촉매를 사용하여 얻어지는 에틸렌계 중합체
JP5473898B2 (ja) 2008-03-27 2014-04-16 三井化学株式会社 樹脂組成物およびその用途
CN101981111A (zh) 2008-03-31 2011-02-23 三井化学株式会社 树脂组合物和熔融袋
US9938400B2 (en) 2008-04-23 2018-04-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene copolymers in soft thermoplastic blends
US8242198B2 (en) 2008-06-09 2012-08-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin adhesive compositions
US8293856B2 (en) 2008-08-19 2012-10-23 Mitsui Chemicals, Inc. Process for preparing olefin polymer using mixed catalyst
US9168718B2 (en) 2009-04-21 2015-10-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Method for producing temperature resistant nonwovens
US9498932B2 (en) 2008-09-30 2016-11-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multi-layered meltblown composite and methods for making same
US10161063B2 (en) 2008-09-30 2018-12-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin-based elastic meltblown fabrics
US8664129B2 (en) 2008-11-14 2014-03-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Extensible nonwoven facing layer for elastic multilayer fabrics
EP2172490A1 (en) 2008-10-03 2010-04-07 Ineos Europe Limited Controlled polymerisation process
WO2010074815A1 (en) 2008-12-15 2010-07-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic olefin compositions
JP5650138B2 (ja) 2009-02-27 2015-01-07 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 多層不織ｉｎ ｓｉｔｕラミネートおよびその製造方法
CN102405240B (zh) 2009-04-21 2014-05-21 三井化学株式会社 烯烃聚合物的制造方法
US20120028865A1 (en) 2010-07-28 2012-02-02 Sudhin Datta Viscosity Modifiers Comprising Blends of Ethylene-Based Copolymers
US8378042B2 (en) 2009-04-28 2013-02-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Finishing process for amorphous polymers
US9127151B2 (en) 2009-04-28 2015-09-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymer compositions having improved properties as viscosity index improvers and use thereof in lubricating oils
EP2440564A4 (en) 2009-06-11 2014-07-09 Grace W R & Co PROCESS FOR PRODUCING ALUMINOXANE AND CATALYSTS COMPRISING ALUMINOXANE THUS PREPARED
US9017593B2 (en) 2009-06-16 2015-04-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Composite materials comprising propylene-based polymer blend coatings
JP5675609B2 (ja) 2009-07-01 2015-02-25 三井化学株式会社 有機金属化合物およびその製造方法
US20110020619A1 (en) 2009-07-23 2011-01-27 Van Den Bossche Linda M Polypropylene-Based Elastomer Coating Compositions
US9005739B2 (en) 2009-07-23 2015-04-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Laminated articles and their production
KR20120050501A (ko) 2009-10-02 2012-05-18 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 다층 용융취입 복합체 및 이의 제조 방법
CA2777230C (en) 2009-10-19 2015-12-22 Sasol Technology (Pty) Limited Oligomerisation of olefinic compounds with reduced polymer formation
US9879160B2 (en) 2009-10-29 2018-01-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Pressure-sensitive hot melt adhesive compositions
US8668975B2 (en) 2009-11-24 2014-03-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Fabric with discrete elastic and plastic regions and method for making same
BR112012013675A2 (pt) 2009-12-07 2016-04-19 Univation Tech Llc métodos para a produção de carga estática de um catalisador e métodos para o uso do catalisador para produzir poliolefinas
JP5514838B2 (ja) 2009-12-21 2014-06-04 三井化学株式会社 シンジオタクティックα‐オレフィン重合体の製造方法
EP2357035A1 (en) 2010-01-13 2011-08-17 Ineos Europe Limited Polymer powder storage and/or transport and/or degassing vessels
CN102741303B (zh) 2010-01-22 2015-05-06 埃克森美孚化学专利公司 润滑油组合物及其制造方法
SG182319A1 (en) 2010-01-27 2012-08-30 Exxonmobil Chem Patents Inc Copolymers, compositions thereof, and methods for making them
BR112012022809A2 (pt) 2010-03-12 2018-05-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc construções de laminado soprado por fusão elástico e métodos para fazer as mesmas
EP2383301A1 (en) 2010-04-30 2011-11-02 Ineos Europe Limited Polymerization process
EP2383298A1 (en) 2010-04-30 2011-11-02 Ineos Europe Limited Polymerization process
US20120135903A1 (en) 2010-05-11 2012-05-31 Mitsui Chemicals, Inc. Lubricating oil composition
CN103025819B (zh) 2010-07-28 2015-07-22 埃克森美孚化学专利公司 含乙烯-基共聚物的共混物的粘度改性剂
WO2012015576A1 (en) 2010-07-28 2012-02-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Ethylene based copolymer compositions as viscosity modifiers and methods for making them
KR101442434B1 (ko) 2010-07-28 2014-09-17 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 에틸렌계 공중합체의 블렌드를 포함하는 점도 개질제
WO2012051239A1 (en) 2010-10-15 2012-04-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polypropylene-based adhesive compositions
WO2012072417A1 (en) 2010-11-29 2012-06-07 Ineos Commercial Services Uk Limited Polymerisation control process
RU2637316C2 (ru) 2011-01-14 2017-12-04 В.Р.Грейс Энд Ко.-Конн. Способ получения модифицированного металлоценового катализатора, полученный катализатор и его применение
EP2688922A4 (en) 2011-03-25 2015-03-04 Exxonmobil Chem Patents Inc AMPHIPHILIC SEQUENCED COPOLYMERS PREPARED BY ALCOHEN METATHESIS
JP5826913B2 (ja) 2011-03-25 2015-12-02 エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド ビニル末端高級オレフィンポリマー及びその製造方法
JP5697747B2 (ja) 2011-05-18 2015-04-08 三井化学株式会社 プロピレン系共重合体、プロピレン系共重合体組成物、その成形体およびその発泡体、およびそれらの製造方法
US8658556B2 (en) 2011-06-08 2014-02-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst systems comprising multiple non-coordinating anion activators and methods for polymerization therewith
US8383740B1 (en) 2011-08-12 2013-02-26 Ineos Usa Llc Horizontal agitator
CN103874714B (zh) 2011-10-17 2016-06-22 英尼奥斯欧洲股份公司 聚合物脱气工艺控制
CN107721797A (zh) 2011-12-19 2018-02-23 沙特基础工业公司 用于制备茂金属络合物的方法
PT2800754T (pt) 2011-12-19 2017-08-18 Saudi Basic Ind Corp (Sabic) Processo para a preparação de complexos metalocenos
WO2013099876A1 (ja) 2011-12-27 2013-07-04 三井化学株式会社 ４－メチル－１－ペンテン（共）重合体組成物、該組成物からなるフィルムおよび中空成形体
ES2643186T3 (es) 2011-12-28 2017-11-21 Mitsui Chemicals, Inc. Composición de polímero a base de etileno y cuerpo moldeado obtenido a partir de la misma
US9139794B2 (en) 2012-02-03 2015-09-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for the production of polymeric compositions useful as oil modifiers
US10316176B2 (en) 2012-02-03 2019-06-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymer compositions and methods of making them
JP6088548B2 (ja) 2012-02-03 2017-03-01 エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド 油改質剤として有用なポリマー組成物を製造する方法
EP2829555B1 (en) 2012-03-21 2018-05-16 Mitsui Chemicals, Inc. Method for producing olefin polymer
JP5830600B2 (ja) 2012-03-28 2015-12-09 三井化学株式会社 太陽電池封止材および太陽電池モジュール
CN106866850B (zh) 2012-09-25 2020-07-03 三井化学株式会社 丙烯聚合物和成型体
SG11201502288TA (en) 2012-09-25 2015-05-28 Mitsui Chemicals Inc Process for producing olefin polymer and olefin polymer
BR112015009968A2 (pt) 2012-11-12 2017-07-11 Univation Tech Llc sistemas resfriadores de gás de reciclagem para processos de polimerização em fase gasosa
KR101394943B1 (ko) 2012-11-19 2014-05-14 대림산업 주식회사 에틸렌과 알파-올레핀의 공중합체 및 그 제조방법
BR112015015417B1 (pt) 2012-12-28 2021-08-17 Dow Global Technologies Llc Composição de revestimento
CN104968736B (zh) 2012-12-28 2017-09-05 陶氏环球技术有限责任公司 涂料组合物
KR102038178B1 (ko) 2013-01-18 2019-10-29 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 고분자량 폴리올레핀을 위한 중합 방법
US10548367B2 (en) 2013-01-29 2020-02-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Footwear sole comprising a propylene-based elastomer, footwear comprising said sole, and methods of making them
SG11201506544UA (en) 2013-02-20 2015-09-29 Prime Polymer Co Ltd Biaxially-stretched film and ethylene polymer composition
WO2014133005A1 (ja) 2013-02-27 2014-09-04 三井化学株式会社 オレフィン多量化用触媒および該触媒存在下で行うオレフィン多量体の製造方法
EP2975069B1 (en) 2013-03-12 2018-09-05 Mitsui Chemicals, Inc. Method for producing olefin polymer and catalyst for olefin polymerization
JP6161716B2 (ja) 2013-10-18 2017-07-12 三井化学株式会社 エチレン・α−オレフィン共重合体を含有する接着剤
JP6774184B2 (ja) 2014-02-13 2020-10-21 三井化学株式会社 エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体およびその用途、並びにその製造方法
CN105916888B (zh) 2014-02-13 2018-03-16 三井化学株式会社 乙烯/α‑烯烃共聚物的制造方法
TWI679214B (zh) 2014-02-14 2019-12-11 日商三井化學股份有限公司 乙烯．α-烯烴．非共軛多烯共聚合體、其製造方法暨用途
BR112016018907B1 (pt) 2014-02-28 2021-07-06 Mitsui Chemicals, Inc método para a produção de um produto reticulado, artigo moldado laminado, copolímero de etileno (a) e composição de copolímero de etileno
US10040884B2 (en) 2014-03-28 2018-08-07 Mitsui Chemicals, Inc. Ethylene/α-olefin copolymers and lubricating oils
EP3124506B1 (en) 2014-03-28 2022-06-22 Mitsui Chemicals, Inc. Olefin resin and method for producing same
US9771448B2 (en) 2014-03-28 2017-09-26 Mitsui Chemicals, Inc. Olefin-based resin, method for producing same and propylene-based resin composition
EP3192856B1 (en) 2014-09-10 2020-12-23 Mitsui Chemicals, Inc. Lubricant composition
SG11201701851XA (en) 2014-09-11 2017-04-27 Mitsui Chemicals Inc Production method of olefin (co)polymer containing constituent unit derived from 1-butene
WO2016052751A1 (ja) * 2014-10-03 2016-04-07 旭化成ケミカルズ株式会社 エチレン重合体、及び、これを延伸した延伸成形物、並びに、エチレン重合体の製造方法
JP6402252B2 (ja) 2014-11-12 2018-10-10 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク ポリマー製造プロセスおよびプラントにおける可塑剤の精製およびその使用
WO2016093266A1 (ja) 2014-12-09 2016-06-16 三井化学株式会社 プロピレン系樹脂組成物
US10280293B2 (en) 2015-03-20 2019-05-07 Mitsui Chemicals, Inc. Thermoplastic elastomer composition and method for producing same
CN107428956B (zh) 2015-03-20 2022-05-17 三井化学株式会社 热塑性弹性体组合物、其用途、其制造方法、乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物及其用途
US10975223B2 (en) 2015-03-31 2021-04-13 Mitsui Chemicals, Inc. Resin composition and use thereof
KR20180061227A (ko) 2015-09-28 2018-06-07 덴카 주식회사 크로스 공중합체 및 그 제조 방법
US20180320102A1 (en) 2015-11-09 2018-11-08 Mitsui Chemicals, Inc. Viscosity modifier for lubricating oils, additive composition for lubricating oils, and lubricating oil compositions
WO2017105614A1 (en) 2015-12-16 2017-06-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Low crystalline polymer compositions
EP3424705B1 (en) 2016-03-04 2023-03-22 Mitsui Chemicals, Inc. Laminate and application for same
WO2017172102A1 (en) 2016-03-31 2017-10-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Low crystalline polymer compositions prepared in a dual reactor
US10647626B2 (en) 2016-07-12 2020-05-12 Chevron Phillips Chemical Company Lp Decene oligomers
EP3569678B1 (en) 2017-01-16 2023-10-18 Mitsui Chemicals, Inc. Lubricant oil composition for automobile gears
EP3584075A4 (en) 2017-02-20 2020-12-30 Mitsui Chemicals, Inc. LAMINATE
JP6792650B2 (ja) 2017-02-20 2020-11-25 三井化学株式会社 積層体
CN110869337A (zh) 2017-07-06 2020-03-06 三井化学株式会社 烯烃多聚化用催化剂及在该催化剂存在下进行的烯烃多聚体的制造方法
WO2019027524A1 (en) 2017-08-02 2019-02-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. MULTILAYER FILMS AND METHODS OF MANUFACTURE
JP6941225B2 (ja) 2018-03-20 2021-09-29 三井化学株式会社 エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体、その製造方法および用途
WO2019240899A1 (en) 2018-06-13 2019-12-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin blend compositions
WO2020056119A1 (en) 2018-09-14 2020-03-19 Fina Technology, Inc. Polyethylene and controlled rheology polypropylene polymer blends and methods of use
US20220041847A1 (en) 2018-12-04 2022-02-10 Mitsui Chemicals, Inc. Resin composition containing 4-methyl-1-pentene copolymer, and film for capacitors
WO2020172306A1 (en) 2019-02-20 2020-08-27 Fina Technology, Inc. Polymer compositions with low warpage
JP7155398B2 (ja) 2019-03-19 2022-10-18 三井化学株式会社 プロピレン系樹脂組成物、成形体およびプロピレン重合体
US20220169939A1 (en) 2019-03-26 2022-06-02 Mitsui Chemicals, Inc. Lubricating oil and method for producing the same
EP3950901A4 (en) 2019-03-26 2022-08-17 Mitsui Chemicals, Inc. LUBRICATING OIL COMPOSITIONLUBRICATING OIL COMPOSITION FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINE, AND METHOD OF MAKING THE SAME
US20220169938A1 (en) 2019-03-26 2022-06-02 Mitsui Chemicals, Inc. Lubrication oil composition and method for producing same
US20220186133A1 (en) 2019-03-26 2022-06-16 Mitsui Chemicals, Inc. Lubricating oil composition for industrial gears and method for producing the same
US20220177798A1 (en) 2019-03-26 2022-06-09 Mitsui Chemicals, Inc. Lubricating oil composition for hydraulic oil and method for producing the same
EP3950892A4 (en) 2019-03-26 2022-08-10 Mitsui Chemicals, Inc. FAT COMPOSITION AND PROCESS FOR PRODUCTION THEREOF
US20220169943A1 (en) 2019-03-26 2022-06-02 Mitsui Chemicals, Inc. Lubricating oil composition for automobile transmission fluids and method for producing the same
KR20210139404A (ko) 2019-03-26 2021-11-22 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 내연 기관용 윤활유 조성물 및 그의 제조 방법
US20220169948A1 (en) 2019-03-26 2022-06-02 Mitsui Chemicals, Inc. Lubricating oil composition for compressor oils and method for producing the same
CN113574147A (zh) 2019-03-26 2021-10-29 三井化学株式会社 汽车齿轮用润滑油组合物及其制造方法
CN113366036B (zh) 2019-03-29 2023-10-24 三井化学株式会社 树脂组合物
US20220380585A1 (en) 2019-08-08 2022-12-01 Prime Polymer Co., Ltd. Propylene polymer composition and shaped article
CN114514277A (zh) 2019-10-07 2022-05-17 三井化学株式会社 乙烯·α-烯烃共聚物组合物及其用途
JP7369200B2 (ja) 2019-10-29 2023-10-25 三井化学株式会社 エチレン系共重合体組成物およびその用途
JP7341256B2 (ja) 2020-01-30 2023-09-08 三井化学株式会社 ポリアミド組成物
JPWO2022075350A1 (ja) 2020-10-06 2022-04-14
KR20230122111A (ko) 2021-01-18 2023-08-22 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 수분산체 조성물, 당해 수분산체 조성물의 제조 방법및 에틸렌·α-올레핀 공중합체 산변성물
EP4303238A1 (en) 2021-03-05 2024-01-10 Mitsui Chemicals, Inc. Thermoplastic elastomer composition
CN117120490A (zh) 2021-03-31 2023-11-24 三井化学株式会社 乙烯－α-烯烃共聚物、热塑性树脂组合物和膜
JPWO2022210845A1 (ja) 2021-03-31 2022-10-06
WO2022210843A1 (ja) 2021-03-31 2022-10-06 三井化学株式会社 エチレン－α－オレフィン共重合体、熱可塑性樹脂組成物、フィルムおよび積層体
US20220340723A1 (en) 2021-04-26 2022-10-27 Fina Technology, Inc. Thin Single-Site Catalyzed Polymer Sheets
EP4342915A1 (en) 2021-05-20 2024-03-27 Mitsui Chemicals, Inc. Resin composition, use thereof, and method for producing same

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL276385A1 (en) * 1987-01-30 1989-07-24 Exxon Chemical Patents Inc Method for polymerization of olefines,diolefins and acetylene unsaturated compounds
IL85097A (en) * 1987-01-30 1992-02-16 Exxon Chemical Patents Inc Catalysts based on derivatives of a bis(cyclopentadienyl)group ivb metal compound,their preparation and their use in polymerization processes

Also Published As

Publication number Publication date
EP0426637B1 (en) 1995-04-05
JP2943310B2 (ja) 1999-08-30
EP0426637B2 (en) 2001-09-26
DK0426637T4 (da) 2002-01-14
DE69018376T2 (de) 1995-09-28
CN1033457C (zh) 1996-12-04
CA2027123A1 (en) 1991-05-01
EP0426637A3 (en) 1991-08-07
JPH11315111A (ja) 1999-11-16
ATE120768T1 (de) 1995-04-15
CN1105673A (zh) 1995-07-26
KR0165843B1 (ko) 1999-03-20
CA2027123C (en) 2001-09-04
DK0426637T3 (da) 1995-07-10
KR910007970A (ko) 1991-05-30
CN1051311A (zh) 1991-05-15
ES2071086T3 (es) 1995-06-16
EP0426637A2 (en) 1991-05-08
GR3015700T3 (en) 1995-07-31
DE69018376D1 (de) 1995-05-11
CN1028641C (zh) 1995-05-31
ES2071086T5 (es) 2002-01-16
DE69018376T3 (de) 2002-05-16
JPH03207703A (ja) 1991-09-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3224789B2 (ja) オレフインの重合方法
US5387568A (en) Preparation of metallocene catalysts for polymerization of olefins
EP0426638B2 (en) Addition of aluminium alkyl for improved metallocene catalyst
EP0573403B1 (en) Cationic metallocene catalysts based on triphenylcarbenium aluminum
KR100270838B1 (ko) 올레핀 중합체의 제조방법
US5359102A (en) Transition metal compound having two transition metal atoms in one molecule and method for polymerizing olefin by using the compound
EP0498675B1 (en) Production of alpha-olefin polymers
EP0427696A2 (en) Process and catalyst for producing syndiotactic polymers
KR100292158B1 (ko) 올레핀중합용 촉매 및 올레핀의 중합방법
EP0566349A2 (en) Process for producing alpha-olefin polymers
JP3572325B2 (ja) オレフィン重合用触媒およびそれを用いたポリオレフィンの製造方法
JP2988226B2 (ja) オレフィン重合用触媒及びオレフィンの重合方法
JP3070257B2 (ja) オレフィン重合体の製造方法
JPH0656927A (ja) オレフィン重合用触媒及びオレフィンの重合方法
JP3201802B2 (ja) オレフィンの重合方法
JP3427488B2 (ja) 新規有機遷移金属化合物およびそれを用いたポリオレフィンの製造方法
JP3070256B2 (ja) オレフィン重合体の製造方法
JPH05255423A (ja) オレフィン重合用触媒及びオレフィンの重合方法
JPH05178923A (ja) オレフィン重合用触媒及びオレフィンの重合方法
JPH0649122A (ja) オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法
JPH08291202A (ja) オレフィン重合体製造用触媒およびオレフィン重合体の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080824

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090824

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100824

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110824

Year of fee payment: 10

EXPY Cancellation because of completion of term
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110824

Year of fee payment: 10