BR112015015417B1 - Composição de revestimento - Google Patents

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Abstract

composição de revestimento. a presente descrição inclui uma camada de revestimento à base de poliolefina e água que tem características melhoradas em comparação aos revestimentos de epóxi. a composição de revestimento da presente descrição inclui de 40 a 80 por cento em peso (% em peso) de um polímero de base; 10 a 30% em peso de um agente estabilizador polimérico; 5 a 15% em peso de um agente de acoplamento polimérico; 0 a 35% em peso de um agente melhorador do desempenho polimérico; um agente de neutralização que parcialmente ou completamente neutraliza o agente estabilizador polimérico; e um meio fluido, em que os valores de % em peso se baseiam no peso total do polímero de base, do agente de acoplamento polimérico, do agente estabilizador polimérico e, quando presente, do agente melhorador do desempenho polimérico (como aqui utilizado, este peso total do polímero de base do agente de acoplamento polimérico, do agente estabilizador polimérico e, quando presente, do agente melhorador do desempenho polimérico pode ser referido como o "teor de sólidos" da composição de revestimento).

Description

Campo da invenção
[001] A presente invenção se refere a uma composição de revestimento e artigos fabricados da mesma.
Fundamentos da invenção
[002] A aplicação de várias soluções de tratamento e de pré- tratamento de metais para retardar ou inibir a corrosão está bem estabelecida. Isto é particularmente verdadeiro na área de alimentos e latas de bebidas de metal, bem como recipientes de metal não alimentares. Os revestimentos são aplicados para o interior destes recipientes para evitar que o conteúdo entre em contato com as partes metálicas do recipiente. O contato entre o metal e o alimento ou a bebida, bem como substâncias não alimentares pode conduzir a corrosão do recipiente de metal, que pode então contaminar o alimento ou bebida ou os conteúdos não alimentares desses recipientes de metal. A corrosão é particularmente problemática quando produtos alimentícios e bebidas são de natureza altamente ácidas e/ou estão tendo um elevado teor de sal, tal como um produto à base de ruibarbo ou bebidas isotônicas. Também conteúdos alcalinos fortes de substâncias não alimentares, tais como corante para cabelo pode reagir com metal, por exemplo, alumínio, partes de recipientes. Os revestimentos aplicados, por exemplo, ao interior de latas de alimentos e bebidas, também ajuda a evitar a corrosão no espaço de ar das latas, que é a área entre a linha de enchimento do produto alimentício e a tampa da lata. Os revestimentos podem ser aplicados ao exterior de recipientes de metal para fornecer proteção contra o ambiente externo ou para fornecer uma camada decorativa incluindo agentes de enchimento e/ou pigmentos. Além disso, a proteção contra a corrosão, revestimentos para latas de alimentos e de bebidas, deve não ser tóxica e inerte, e, se for aplicada à superfície interna, não deverá afetar de forma adversa o sabor ou o aspecto, por exemplo, cor do alimento ou da bebida na lata ou contribuir para uma contaminação do conteúdo da lata. A resistência ao "estouro", "branqueamento" e/ou "formação de bolhas" também é desejada. Certos revestimentos são particularmente aplicáveis para a aplicação no carga de metal enrolado, tal como o material de metal enrolado a partir da qual as extremidades de latas são feitas, “carga da extremidade dc lctc“ e copos de válvula, como, por exemplo, extremidades de topo das latas de aerosol. Uma vez que os revestimentos projetados para uso em carga de extremidade das latas são aplicados antes para as extremidades sendo cortadas e estampadas do carga de metal enrolado, eles também são geralmente flexíveis e/ou extensíveis. Por exemplo, carga da extremidade da lata é normalmente revestido em ambos os lados. Depois disso, o carga de metal revestido é perfurado e pode ser frisado ou dobrado. Ele também pode ser marcado para a abertura “de abertura de topo"e o anel de abertura de topo é então ligado com um pino que é fabricado separadamente. A extremidade é então ligada ao corpo de lata por um processo de laminação da borda. Em conformidade, o revestimento aplicado à carga de extremidade da lata normalmente tem um certo grau de dureza e flexibilidade, de tal modo que ele pode suportar os processos de fabricação extensivos, além de algumas ou de todas as outras características desejáveis, como discutido acima. Vários revestimentos, tais como a base de epóxido e base de cloreto de polivinila, por exemplo, tipo de organosol, revestimentos foram usados no passado para revestir o interior de latas de metal para prevenir a corrosão. No entanto, existe uma necessidade de revestimento para latas para alimento e bebida, bem como revestimentos de recipiente não alimentícios que proporcionam propriedades melhoradas, tais como ter resistência à degradação em meios corrosivos, bem como o nível de flexibilidade adequado.
Sumário da invenção
[003] A presente invenção proporciona uma composição de revestimento que inclui 40 a 80 por cento em peso (% em peso) de um polímero de base; 5 a 15% em peso de um agente de acoplamento polimérico; 10 a 30% em peso de um agente estabilizador polimérico; 0 a 35% em peso de um agente melhorador do desempenho polimérico; um agente de neutralização que neutraliza parcialmente ou totalmente o agente estabilizador polimérico; e um meio fluido, em que os valores percentuais são baseados no peso total do polímero de base, o agente de acoplamento polimérico, o agente estabilizador polimérico e, quando presente, o agente melhorador do desempenho polimérico da composição de revestimento e soma a um valor de 100% em peso.
[004] Para as formas de realização da presente descrição, o polímero de base pode ser selecionado a partir do grupo que consiste de um polímero de etileno não funcionalizado, um polímero de propileno não funcionalizado, um copolímero de propileno/etileno não funcionalizado, e uma combinação dos mesmos. Por exemplo, o polímero de etileno não funcionalizado pode ser selecionado a partir do grupo que consiste de polietileno, um copolímero de polietileno e uma combinação dos mesmos. O polímero de etileno não funcionalizado, polímero de propileno não funcionalizado, ou copolímero de etileno/propileno não funcionalizado pode ter um ponto de fusão cristalina de 100°C a 230°C. Para as formas de realização da presente descrição, o polímero de base pode também ser um polímero de propileno não funcionalizado.
[005] Para as formas de realização da presente descrição, o agente estabilizador polimérico pode ser um copolímero de etileno-ácido acrílico e copolímero de etileno-ácido metacrílico com uma funcionalidade na faixa de 10% em peso a 25% em peso. O agente de acoplamento polimérico pode ser selecionado a partir do grupo que consiste de um homopolímero de polipropileno funcionalizado, de um de polietileno funcionalizado, um copolímero que foi modificado com grupos de ácido carboxílico, um copolímero que foi modificado com grupos anidrido e uma combinação dos mesmos. O agente melhorador do desempenho polimérico pode ser selecionado a partir do grupo que consiste em polietileno funcionalizado, de polipropileno funcionalizado, copolímero de etileno e propileno não funcionalizado e uma combinação dos mesmos. O agente de neutralização pode ser uma base volátil. Para formas de realização da presente descrição, a base volátil pode ser N, N-dimetiletanolamina.
[006] Para as formas de realização da presente descrição, a composição de revestimento pode ser usada para formar uma camada de revestimento. Em uma forma de realização, a camada de revestimento está sobre um substrato. O substrato pode ser selecionado a partir do grupo que consiste de um metal, um poliuretano, um epóxi curado, um cimento ou uma combinação dos mesmos.
[007] Formas de realização da presente invenção também inclui um método de formação de uma camada de revestimento que inclui a aplicação de uma composição de revestimento a um substrato, em que a composição de revestimento inclui: 40 a 80 por cento em peso (% em peso) de um polímero de base; 5 a 15% em peso de um agente de acoplamento polimérico; 10 a 30% em peso de um agente estabilizador polimérico; 0 a 35% em peso de um agente melhorador do desempenho polimérico; um agente de neutralização que parcialmente ou completamente neutraliza o agente estabilizador polimérico; e um meio fluido, onde os valores percentuais são baseados no peso total do polímero de base, o agente de acoplamento polimérico, o agente de estabilização polimérico, quando presente, o agente melhorador do desempenho polimérico da composição de revestimento e soma a um valor de 100% em peso; e secagem da composição de revestimento no substrato para formar a camada de revestimento.
Descrição detalhada da invenção
[008] A presente invenção proporciona uma dispersão aquosa, uma composição de revestimento, camadas de revestimento e artigo revestido feito da mesma.
[009] Em uma forma de realização, a presente invenção proporciona uma dispersão aquosa que compreende o produto de mistura fundida de: (a) de 50 a 99 por cento em peso de um ou mais primeiros poliésteres, com base no teor total de sólidos da dispersão, em que o dito um ou mais primeiros poliésteres têm um índice de acidez na faixa de menos do que 15, por exemplo menos do que 10, ou em alternativa menos do que 5, com base no teor de sólido total do primeiro poliéster; (b) desde 1 a 50 por cento em peso de um ou mais agentes estabilizadores que compreendem pelo menos um segundo poliéster, com base no teor de sólidos totais da dispersão, em que o referido segundo poliéster tem um grupo ácido carboxílico e um índice de acidez maior do que 15, por exemplo maior do que 20, com base no teor de sólidos do segundo poliéster; (c) um ou mais agentes de neutralização; e (d) de 15 a 90 por cento em peso de água, com base no peso total da dispersão; em que a referida dispersão possui um teor de sólidos de 10 a 85 por cento, com base no peso total da dispersão.
[0010] Em uma forma de realização alternativa, a presente invenção proporciona ainda um método para a produção de uma dispersão aquosa que compreende as etapas de: (1) seleção de um ou mais primeiros poliésteres que têm um índice de acidez na faixa de desde menos do que 15, por exemplo, menos do que 10, ou em alternativa menos do que 5, com base no teor de sólido total do primeira poliéster; (2) a seleção de um ou mais agentes estabilizadores que compreendem pelo menos um segundo poliéster tendo um índice de acidez maior do que 15, por exemplo maior do que 20, com base no teor de sólidos totais do segundo poliéster; (3) a seleção de um ou mais agentes de neutralização; (4) mistura em fusão dos referidos um ou mais primeiros poliésteres, um ou mais agentes estabilizadores na presença de água e um ou mais agentes de neutralização; (4) produzindo, assim, uma dispersão aquosa com um teor de sólidos de 10 a 85 por cento, com base no peso total da dispersão.
[0011] Em uma outra forma de realização alternativa, a presente invenção proporciona ainda uma composição de revestimento que compreende: (a) a dispersão aquosa da invenção, como aqui descrito acima; (b) um ou mais agentes de reticulação; (c) opcionalmente um ou mais selecionados de entre o grupo consistindo de dispersão de poliolefina, látex acrílico, a dispersão de resina epóxi, a dispersão de poliuretano, dispersão alquídica, dispersão de acetato de vinila, e dispersão de acetato de vinila e etileno.
[0012] Em uma outra forma de realização alternativa, a presente invenção proporciona ainda uma camada de revestimento que compreende pelo menos uma ou mais camadas de película derivadas a partir da composição de revestimento da invenção, como aqui descrito acima.
[0013] Em uma outra forma de realização alternativa, a presente invenção proporciona ainda um artigo revestido, que compreende: (1) um ou mais substratos; (2) pelo menos uma ou mais camadas de revestimento derivadas a partir da composição de revestimento da invenção, como aqui descrito acima.
[0014] Em uma outra forma de realização alternativa, a presente invenção proporciona ainda um método para fabricar um artigo revestido que compreende as etapas de: (1) seleção de um substrato; (2) seleção da composição de revestimento da invenção, como descrito acima; (3) aplicar a referida composição de revestimento a pelo menos uma superfície do referido substrato; (4) remoção de pelo menos uma porção da água da referida composição de revestimento; (5) formando assim uma ou mais camadas de revestimento associadas com o referido substrato; e (6), assim formando o referido substrato revestido em um artigo revestido.
[0015] Em uma outra forma de realização alternativa, a presente invenção fornece ainda um método para fabricação de um artigo revestido que compreende as etapas de: (1) seleção de um substrato; (2) formação do referido substrato no artigo; (3) seleção da composição de revestimento, tal como descrito acima; (4) aplicação da referida composição de revestimento a pelo menos uma superfície do referido artigo; (5) a remoção de pelo menos uma porção de água a partir da referida composição de revestimento; (6) formando assim uma ou mais camadas de revestimento associadas com pelo menos uma superfície do referido artigo; e (7), assim formando o referido artigo revestido.
[0016] Em uma forma de realização alternativa, a presente invenção proporciona uma dispersão aquosa, uma composição de revestimento, uma camada de revestimento, um artigo revestido, método de produção do mesmo, de acordo com qualquer uma das formas de realização anteriores, exceto que o primeiro poliéster tem uma temperatura de transição vítrea (Tg) de pelo menos 30°C; por exemplo, pelo menos 40°C; ou em alternativa, pelo menos 50°C; ou em alternativa, pelo menos 60°C; ou em alternativa, pelo menos 70°C.
[0017] Em uma forma de realização alternativa, a presente invenção proporciona uma dispersão aquosa, uma composição de revestimento, uma camada de revestimento, um artigo revestido, o método de produção do mesmo, de acordo com qualquer uma das formas de realização anteriores, exceto que o substrato é um substrato prerevestido.
[0018] Em uma forma de realização alternativa, a presente invenção proporciona uma dispersão aquosa, uma composição de revestimento, uma camada de revestimento, um artigo revestido, método de produção do mesmo, de acordo com qualquer uma das formas de realização anteriores, exceto que o substrato é metal, madeira, papel, plástico, vidro, couro, e/ou concreto.
[0019] Em uma forma de realização alternativa, a presente invenção proporciona uma dispersão aquosa, uma composição de revestimento, uma camada de revestimento, um artigo revestido, método de produção do mesmo, de acordo com qualquer uma das formas de realização anteriores, exceto que a dispersão e/ou a composição de revestimento dela derivada compreende ainda um catalisador.
[0020] Em uma forma de realização alternativa, a presente invenção proporciona uma dispersão aquosa, uma composição de revestimento, uma camada de revestimento, um artigo revestido, método de produção do mesmo, de acordo com qualquer uma das formas de realização anteriores, exceto que o primeiro poliéster é um poliéster aromático linear saturado com uma temperatura de transição vítrea superior a 50°C e um índice de acidez de menos do que 5 mg de KOH/g, e o segundo poliéster é compatível com o primeiro poliéster, de tal forma que uma dispersão com um tamanho de partícula volumétrica médio de menos do que 5 microns é produzido.
[0021] Em uma forma de realização alternativa, a presente invenção proporciona uma dispersão aquosa, uma composição de revestimento, uma camada de revestimento, um artigo revestido, método de produção do mesmo, de acordo com qualquer uma das formas de realização anteriores, exceto que a dispersão aquosa e/ou as composições de revestimento derivadas das mesmas ainda compreende uma ou mais composições aglutinantes, tais como látex acrílico, látex vinil acrílico, látex de estireno acrílico, látex de etileno de acetato de vinila, dispersão de poliuretano, dispersão alquídica, dispersão de epóxi, dispersão de poliolefina, e suas combinações; opcionalmente, um ou mais agentes de enchimento; opcionalmente, um ou mais aditivos, tais como catalisadores, agentes umectantes, agentes antiespuma, agentes de fluxo, agentes de liberação, agentes de deslizamento, agentes antibloqueio, aditivos para mascarar a coloração de enxofre, agentes de umedecimento/dispersão do pigmento, agentes antissedimentação, estabilizadores de UV, promotores de adesão; opcionalmente, um ou mais lubrificantes, tais como cera de éster de ácido graxo, cera à base de silício, cera à base de flúor, polietileno ou qualquer outra cera de poliolefina semelhante, cera de carnaúba, cera de lanolina ou análogos; opcionalmente, um ou mais inibidores de corrosão, tais como o alumínio, e zinco, opcionalmente um ou mais pigmentos, por exemplo, dióxido de titânio, sulfato de bário, mica, carbonato de cálcio, sílica, óxido de zinco, vidro moído, alumínio tri-hidratado, talco, trióxido de antimônio, cinzas volantes, e argila ou semelhantes; opcionalmente um ou mais cosolventes, por exemplo glicóis, éter de glicol, monoisobutirato de 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol, álcoois, álcoois minerais, solventes aromáticos e ésteres de benzoato e semelhantes; opcionalmente um ou mais agentes dispersantes, por exemplo, aminoálcoois, e policarboxilatos; opcionalmente, um ou mais tensoativos; opcionalmente um ou mais conservantes, por exemplo, biocidas, mildiocidas, fungicidas, algicidas, e suas combinações; opcionalmente um ou mais agentes espessantes, por exemplo espessantes celulósicos com base de celulose tais como hidroxietilcelulose, emulsões solúveis em álcalis hidrofobicamente modificado (espessantes HASE tais como Ucar Polyphobe TR-116) e espessantes de uretano hidrofobicamente modificados etoxilados (HEUR); ou, opcionalmente, um ou mais agentes de neutralização adicionais, por exemplo, hidróxidos, aminas, amônia e carbonatos; opcionalmente, um ou mais solventes ou agentes de coalescência.
Dispersão aquosa
[0022] A dispersão aquosa de acordo com a presente invenção compreende a mistura de um produto de fusão de: (a) de 50 a 99 por cento em peso de um ou mais primeiros poliésteres, com base no teor total de sólidos da dispersão, em que a referida uma ou mais primeiras poliésteres têm um índice de acidez na faixa de menos do que 15, por exemplo, menos do que 10, ou em alternativa menos do que 5, com base no teor de sólidos totais do primeiro poliéster; (b) desde 1 a 50 por cento em peso de um ou mais agentes estabilizadores que compreende pelo menos um segundo poliéster, com base no teor total de sólidos da dispersão, em que o referido segundo poliéster tem um grupo ácido carboxílico e um índice de acidez igual a ou maior do que 15, por exemplo maior do que 20, com base no teor de sólidos do segundo poliéster; (c) um ou mais agentes de neutralização; e (d) de 15 a 90 por cento em peso de água, com base no peso total da dispersão; em que a referida dispersão possui um teor de sólidos de 10 a 85 por cento, com base no peso total da dispersão.
Primeiro poliéster
[0023] A dispersão aquosa compreende de 50 a 99 por cento em peso de um ou mais primeiros poliésteres com base no peso total do teor de sólidos da dispersão aquosa. Todos valores individuais e subintervalos de 50 a 99 por cento em peso e estão aqui incluídos aqui e revelados aqui; para exemplo, a percentagem em peso pode ser a partir de um limite inferior de 50, 55, 60, 65, ou 70 por cento em peso de um limite superior de 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95, ou 99 por cento em peso. Por exemplo, a dispersão aquosa pode compreender 55 a 95 por cento em peso de um ou mais primeiro poliéster, com base no peso total do teor de sólido da dispersão aquosa; ou, em alternativa, a dispersão aquosa pode compreender de 60 a 90 por cento em peso de um ou mais primeiro poliéster, com base no peso total do teor em sólidos da dispersão aquosa; ou, em alternativa, a dispersão aquosa pode compreender 65 a 90 por cento em peso de um ou mais primeiro poliéster, com base no peso total de teor de sólidos da dispersão aquosa; ou, em alternativa, a dispersão aquosa compreender de 75 a 95 por cento em peso de um ou mais primeiro poliéster, com base no peso total do teor em sólidos da dispersão aquosa. A dispersão aquosa compreende, pelo menos, uma ou mais primeiros poliésteres. O primeiro poliéster é um poliéster termorrígido. Poliésteres termorrígidos adequados (poliéster hidrofóbico) para utilização na presente invenção incluem, mas não estão limitados a, poliésteres funcionais hidroxila com peso molecular médio a elevado (PM > 5000 g/mol, preferivelmente PM > 10.000 g/mol, e mais preferivelmente PM > 20.000 g/rnol) de poliéster. Tipicamente o número de hidroxila do poliéster termorrígido será de pelo menos 3 mg de KOH/g (com base nos sólidos de resina) e, de preferência, pelo menos, 5 mg de KOH/g. O poliéster termorrígido terá tipicamente um índice de acidez de <15 mg de KOH/g (com base em sólidos da resina), de preferência <10 mg de KOH/g, e mais preferivelmente <5 rng de KOH/g. Resinas termorrígidas de poliéster preferidas têm uma temperatura de transição vítrea (Tg) de pelo menos cerca de 30°C, de preferência superior a 50°C, e mais preferencialmente superior a 70°C.
[0024] O poliéster termorrígido com funcionalidade hidroxila pode ser formado por técnicas de policondensação convencionais, tais como, por exemplo, descrito em Zeno W.Wicks, Jr., Frank N. Jones, S. Peter. Pappas, "Revestimentos orgânicos, ciência e tecnologia", pp 246-257 (John Wiley & Sons, 1999, segunda edição) e referências no documento ou em Houben- Weyl, "Methoden der Organischen Chemie, Band E20, Makromolekulare Soffe, Polyester," pp 1405-1429. (Georg Thieme Verlag, Estugarda 1987) e referências no documento. Em uma forma de realização, um diol ou poliol e um ácido dicarboxílico ou ácido policarboxílico são carregados Em um reator de polimerização convencional e feito reagir entre cerca de 150°C e 280°C durante várias horas. Opcionalmente, um catalisador de esterificação pode ser utilizado para diminuir o tempo de reação. Em geral, para assegurar a formação de um poliéster terminado em grupo hidroxila, um pequeno excesso de diol pode ser utilizado. É também entendido que um derivado esterificável de um ácido policarboxílico, tal como um éster ou anidrido de dimetila de um ácido policarboxílico, pode ser utilizado para preparar o poliéster.
[0025] Em uma forma de realização da invenção, o poliéster termorrígido é um poliéster linear saturado. No entanto, em alguns casos, pode ser desejável a introdução de alguns pontos de ramificação no poliéster. Trióis ou polióis ou poliácidos podem ser usados para fornecer poliésteres ramificados.
[0026] Os ácidos dicarboxílicos ou ácidos policarboxílicos apropriados e típicos, ou os seus correspondentes ésteres de alquila, que podem ser utilizados para formar o poliéster termorrígido incluem saturados, bem como ácidos dicarboxílicos insaturados, tais como, mas não limitados a, por exemplo, ácido isoftálico, ácido maleico, anidrido maleico, ácido malônico, ácido fumárico, ácido succínico, anidrido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido 2-metil-1,6-ácido hexanoico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido dodecanodioico, ácido ftálico, anidrido ftálico, ácido 5- terc-butil-isoftálico, anidrido tetra-hidroftálico, ácido hexa-hidroftálico, anidrido hexa-hidroftálico, anidrido endometilenotetra-hidroftálico, ácido azelaico, ácido sebácico, anidrido tetracloroftálico, ácido clorêndico, ácido isoftálico, anidrido trimelítico, ácido tereftálico, ácido naftaleno dicarboxílico, ácido ciclo-hexano-dicarboxílico, ácido graxo dímero, ou anidridos de qualquer dos ácidos, ou suas misturas.
[0027] Dióis e polióis adequados que podem ser utilizados para formar o poliéster termorrígido incluem, mas não estão limitados a, por exemplo, etileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol e polietileno glicóis superiores, propileno glicol, dipropileno glicol, tripropileno glicol e glicóis de polipropileno superiores, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol e outros butanodiois, 1,5-pentanodiol e outros pentano dióis, hexanodiois, decanodiois, e dodecanediois, glicerol, trimetilolpropano, trimetiloletano, neopentil glicol, pentaeritritol, ciclo-hexanodimetanol, dipentaeritritol, 1, 2 - metil-1, 3-propanodiol, 1,4-benzildimetanol, 2,4-dimetil-2-etil-hexano-1,3- diol, isopropilideno bis (p-fenileno-oxipropanol-2), 4,4Ó-di-hidroxi-4.4Ó- difenilpropane, 1,3-ciclo-hexanodimetanol, 1,4-ciclo-hexanodimetanol (ou misturas de 1,3 e 1,4-ciclo-hexanodimetanol, podem ser cis ou trans), sorbitol, ou suas misturas.
[0028] Poliésteres termorrígidos adequados estão disponíveis, por exemplo, a partir de Evonik sob o nome comercial Dynapol®.
[0029] Em uma forma de realização, primeiro poliéster funcional de hidroxila, pode primeiro ser reagido com um ou mais isocianatos multifuncionais tal como, por exemplo, diisocianato de isoforona (IPDI), diisocianato de hexametileno (HDI), 4,4'-diisocianato de diciclo-hexilmetano (H12MDI), e 1,3 ou 1,4-bis (isocianatometil)ciclo-hexano, ou suas misturas, para produzir um polímero de carbamato de poliéster com funcionalidade hidroxila.
[0030] Em uma outra forma de realização, o poliéster termorrígido com funcionalidade hidroxila, pode primeiro ser reagido com um ou mais isocianatos parcialmente bloqueados ou poliisocianatos. Em uma forma de realização preferida, o isocianato parcialmente bloqueado é um composto de poliisocianurato, tal como um trímero, tendo pelo menos um grupo isocianato livre. Mais de preferência, o isocianato bloqueado tem, pelo menos, dois grupos isocianato desbloqueados. Os grupos de isocianato bloqueados do poliisocianato pelo menos parcialmente bloqueado pode ser qualquer combinação de grupos de isocianato desbloqueáveis e/ou não desbloqueáveis. Agentes de bloqueio preferidos para a formação de grupos isocianato desbloqueáveis incluem, mas não estão limitados a i-caprolactama, diisopropilamina (DIPA), metil etil cetoxima (MEKO), e/ou suas misturas. Agentes de bloqueio preferidos para a formação de grupos de isocianato não desbloqueáveis incluem, mas não estão limitados a, glicidol, acrilato de hidroxietila, álcoois, e glicóis. Em uma forma de realização preferida, os grupos de isocianato desbloqueáveis não apreciavelmente desbloqueiam a uma temperatura de 50°C, mais preferivelmente os grupos isocianato não apreciavelmente desbloqueiam a uma temperatura inferior a 100°C.
Agente estabilizador compreendendo um segundo poliéster
[0031] A dispersão aquosa compreende ainda, pelo menos, um ou mais agentes estabilizadores que compreendem um ou mais segundos poliésteres para promover a formação de uma dispersão estável. O segundo poliéster tem um grupo ácido carboxílico e um índice de acidez igual a ou maior do que 15, por exemplo maior do que 20. A dispersão aquosa compreende de 1 a 50 por cento em peso de um ou mais agentes estabilizadores, com base no peso total de teor de sólidos da dispersão. Todos os valores individuais e os subintervalos de 1 a 50 por cento em peso e estão aqui incluídos e aqui revelados; por exemplo, o peso percentual pode ser a partir de um limite inferior de 1, 3, 5, 10 por cento em peso de um limite superior de 15, 25, 35, 45, ou 50 por cento em peso. Por exemplo, a dispersão pode compreender de 1 a 25; ou, em alternativa, de 1 a 35; ou, em alternativa, de 1 a 40; ou, em alternativa, de 1 a 45 por cento em peso de um ou mais agentes de estabilização, com base no peso total do teor de sólido da dispersão.
[0032] O segundo poliéster é um poliéster hidrofílico, dispersível em água, de ácido elevado, que é usado como o agente de estabilização primário para dispersar a primeira resina de poliéster. O segundo poliéster tem tipicamente um índice de acidez na faixa de desde igual ou maior do que 15 mg de KOH/g (com base em sólidos da resina), por exemplo de 20 a 80 mg de KOH! G (com base em sólidos de resina). A funcionalidade do ácido carboxílico do segundo poliéster é crítica para a presente invenção. Na produção da dispersão à base de água, a funcionalidade ácida do segundo poliéster é neutralizada com uma base orgânica ou inorgânica adequada para proporcionar a estabilidade coloidal. O poliéster de alta estabilização a ácido também pode ter uma funcionalidade hidroxila, mas isso não é necessário. De preferência, o poliéster de estabilização a ácido tem um índice de OH de pelo menos 2 mg KOH/g (com base nos sólidos de resina), de preferência 5 mg de KOH/g ou superior, e mais preferencialmente 20 mg de KOH/g ou maior. O poliéster de alta estabilização a ácido pode ser produzido por técnicas de policondensação convencionais, tais como, por exemplo, descrito em Zeno W.Wicks, Jr., Frank N. Jones, S.Peter. Pappas "Revestimentos orgânicos, Ciência e Tecnologia," pp 246-257 (John Wiley & Sons, 1999, segunda edição) e referências no documento ou em Houben- Weyl, "Methoden der Organischen Chemie, Banda E20, Makromolekulare Soffe, Polyester" pp 1405 -1429. (Georg Thieme Verlag, Estugarda 1987) e referências no documento. Em uma forma de realização, um diol ou poliol e um ácido dicarboxílico ou ácido policarboxílico são carregados Em um reator de polimerização convencional e reagido entre cerca de 150°C e 280°C durante muitas horas. Opcionalmente, um catalisador de esterificação pode ser utilizado para diminuir o tempo de reação. Pode ser preferível utilizar um processo de duas etapas para proporcionar um poliéster de grupo funcional carboxila. Em uma forma de realização, um poliéster com funcionalidade OH é preparado em primeiro lugar, de modo que há pouca, se alguma, funções livre de ácido carboxílico e/ou carboxilato, e que, em seguida, Em uma etapa subsequente é feito reagir com um anidrido dicarboxílico cíclico, em uma reação de formação de monoéster e abertura do anel e com ácido carboxílico livre e/ou grupos carboxilato, em seguida, sendo formado. O excesso de funcionalidade de OH na resina da primeira etapa é concebida de tal maneira que a resina final, depois da reação com moléculas funcionais de poliácido, irá fornecer uma resina de poliéster terminada em carboxila na qual o índice de acidez está tipicamente na faixa de desde igual ou maior do que 15 mg de KOH/g (com base em sólidos de resina), por exemplo de 20 a 80 mg de KOH/g (com base em sólidos da resina).
[0033] O componente de ácido carboxílico do poliéster de alta estabilização a ácido pode conter uma ou mais ácidos carboxílicos alifáticos, cicloalifáticos, aralifáticos e/ou aromáticos com uma funcionalidade COOH de pelo menos dois, ou os seus anidridos. Os ácidos dicarboxílicos ou ácidos policarboxílicos apropriados e típicos ou os seus ésteres de alquila correspondentes, que podem ser utilizados para formar o poliéster de alta estabilização a alto incluem, mas não estão limitados a ácidos dicarboxílicos, saturados, bem como insaturados, tais como, por exemplo, mas não limitado a, ácido maleico, anidrido maleico, ácido malônico, ácido fumárico, ácido succínico, anidrido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido 2-metil- 1,6-hexanóico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido dodecanodioico, ácido ftálico, anidrido ftálico, ácido 5-terc-butil isoftálico, anidrido tetra- hidroftálico, ácido hexa-hidroftálico, anidrido hexa-hidroftálico, anidrido endometilenotetra-hidroftálico, ácido azelaico, ácido fumárico, ácido sebácico, anidrido tetracloroftálico, ácido clorêndico, ácido isoftálico, anidrido trimelítico, ácido tereftálico, ácido naftaleno dicarboxílico, ácido ciclo-hexano-dicarboxílico, e suas misturas.
[0034] O componente de glicol do poliéster de alta estabilização a ácido pode ser etileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol e/ou polietileno glicóis superiores, propileno glicol, dipropileno glicol, tripropileno glicol e/ou polipropileno glicóis superiores, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol e outros butanodiois, 1,5-pentanodiol e/ou outros pentano dióis, hexanediois, decanediois, e/ou dodecanediois, glicerol, trimetilolpropano, trimetiloletano, neopentil glicol, pentaeritritol, ciclo-hexanodimetanol, um polietileno ou polipropileno glicol com um peso molecular de cerca de 500 ou menos, dipentaeritritol, 1,3-butileetilpropanodiol, 2-metil-1,3-propanodiol, 1,4- benzildimetanol, 2,4-dimetil-2-etil-hexano-1,3-diol, isopropilideno bis (p- fenileno-oxipropanol -2), e suas misturas. Em algumas formas de realização, o glicol alifático podem conter de 2 a 8 átomos de carbono 1,3-ciclo- hexanodimetanol, 1,4-ciclo-hexanodimetanol (ou misturas de 1,3 e 1,4- ciclo- hexanodimetanol, podem ser cis ou trans), 2,2,4,4-tetrametil-1,3- ciclobutanodiol (podem ser cis, trans, ou uma mistura dos mesmos) 4,4'-di- hidroxi-2,2'-difenilpropano ou misturas dos mesmos.
[0035] A composição de poliéster de alta estabilização a ácido (segundo poliéster) deve ser escolhida de modo a exibir boa compatibilidade com o primeiro poliéster. Se a compatibilidade é fraca, uma boa dispersão suportada da água com tamanho de partícula pequeno (tipicamente inferior a cerca de 5 microns de diâmetro de partícula volumétrico médio de tamanho) e uma boa estabilidade não podem ser produzidos. Além disso, revestimentos resultantes de tais dispersões podem ter má aparência e pode mostrar desempenho reduzido em testes de avaliação de revestimentos porque da falta de compatibilidade. Por exemplo, se um poliéster do ácido elevado alifático, (segundo poliéster) é utilizado para dispersar um primeiro poliéster aromático, hidrofóbico, uma dispersão pobre vai tipicamente resultar com grande tamanho de partícula (tipicamente maior do que 5 microns de diâmetro de tamanho de partícula volumétrico médio). Uma forma de avaliar a compatibilidade é fundir a mistura do primeiro poliéster e do segundo poliéster a uma temperatura acima dos seus respectivos pontos de fusão. Uma mistura com boa compatibilidade irá tipicamente resultar em uma mistura relativamente transparente ou translúcida, enquanto uma mistura incompatível irá tipicamente resultar em uma mistura fundida branca opaca ou turva. Pode haver outros métodos para determinar a compatibilidade, tal como a determinação da morfologia por microscopia óptica ou microscopia eletrônica de transmissão da mistura.
[0036] Em formas de realização selecionadas, o agente estabilizador pode incluir, opcionalmente, um tensoativo. Outros agentes estabilizadores que podem ser utilizados incluem, mas não estão limitados a, ácidos graxos de cadeia longa, sais de ácidos graxos ou ésteres de alquila de ácido graxo possuindo de 12 a 60 átomos de carbono. Em outras formas de realização, o ácido graxo de cadeia longa ou sal de ácido graxo pode ter 12 a 40 átomos de carbono.
[0037] Agentes estabilizadores adicionais que podem ser úteis na prática da presente invenção incluem, mas não estão limitados a, agentes tensoativos catiônicos, agentes tensoativos aniônicos ou agentes tensoativos não iônicos. Exemplos de agentes tensoativos aniônicos incluem, mas não estão 1imitados a, sulfonatos, carboxilatos e fosfatos. Exemplos de agentes tensoativos catiônicos incluem, mas não estão limitados a, aminas quaternárias. Exemplos de agentes tensoativos não iônicos incluem, mas não estão limitados a, copolímeros em bloco contendo óxido de etileno e tensoativos de silicone. Agentes estabilizadores úteis na prática da presente invenção podem ser quer agentes tensoativos externos ou agentes tensoativos internos. Agentes tensoativos externos são agentes tensoativos que não se tornam quimicamente feitos reagir com o polímero de base durante a preparação de dispersão. Exemplos de agentes tensoativos externos úteis nesta invenção incluem, mas não estão limitados a, sais de ácido dodecil benzeno sulfônico e o sal do ácido lauril sulfônico. Agentes tensoativos internos são agentes tensoativos que se tornam quimicamente feitos reagir com o polímero de base durante a preparação de dispersão. Um exemplo de um agente tensoativo interno útil aqui inclui ácido 2,2-dimetilol propiônico e seus sais. Os agentes tensoativos adicionais que podem ser úteis na prática da presente invenção incluem agentes tensoativos catiônicos, agentes tensoativos aniônicos, agentes tensoativos não iônicos, ou suas combinações. Vários agentes tensoativos disponíveis comercialmente podem ser utilizados em formas de realização divulgadas aqui, incluindo: OP-100 (um estearato de sódio), OPK-1000 (um estearato de potássio), e OPK-181 (um oleato de potássio), cada um disponível de RDT HallStar; UNICID 350, disponível a partir de Baker Petrolite; DISPONIL FES 77-IS, DISPONIL TA-430, Disponil FES-32, e Disponil FES-993, cada um disponível a partir Cognis; Rhodapex CO-436, SOPROPHOR4D384, 3D-33, e 796/P, RHODACAL BX- 78 e LDS-22, RHODAFAC RE-610, e RM-710, e SUPRAGIL MNS/90, cada um disponibilizado de Rhodia; e TRITON QS-15, TRITON W-30, DOWFAX 2A1, DOWFAX 382, DOWFAX 8390, DOWFAX C6L, TRITON X-200, TRITON XNA5S, TRITON H-55, TRITON GR-SM, TRITON BG-10 e TRITON CG 110, cada um disponível a partir de The Dow Chemical Company, Midland, Michigan, e ESPERSE graus E-100, E- 506, E-328, E- 355 e E-600, cada um disponível a partir Ethox Chemicals, LLC.
[0038] Agentes estabilizadores adicionais que podem ser utilizados são soluções ou suspensões de polímeros consistindo de monômeros etilenicamente insaturados, tais como ácido acrílico e/ou ácido metacrílico e os seus (C1-C30) ésteres ou amidas; acrilamida/metacrilamida e os seus derivados N-substituídos; acrilonitrila; estireno e derivados de estireno substituídos.
[0039] Agentes estabilizadores poliméricos exemplares incluem, mas não estão limitados a, composições de copolímeros anfifílicos, o copolímero compreende o produto da reação de (i) de 5 a 95% em peso de um ou mais monômeros hidrofílicos e (ii) de 5 a 95% em peso de um ou mais monômeros copolimerizáveis hidrofóbicos etilenicamente insaturados. Estes materiais são solúveis em água ou emulsionáveis, especialmente mediante neutralização e podem atuar como estabilizadores coloidais. Exemplos de agentes estabilizadores, por exemplo, incluem, mas não estão limitados a, acrilato de butila e laurilmetacrilato.
[0040] Monômeros solúveis em água não iônicos representativos apropriados para a produção de composições de copolímeros anfifílicos, incluem, mas não estão limitados a, acrilamida, metacrilamida, N,N- dimetilacrilamida, N,N-dietilacrilamida, N-isopropilacrilamida, N- vinilformamida, N vinylmetilacetamida, N-vinil-pirrolidona, metacrilato de hidroxietila, acrilato de hidroxietila, acrilato de hidroxipropila, metacrilato de hidroxipropila, t-butilacrilamida, N-metilolacrilamida, (met)acrilatos de alquila, tais como (met)acrilato de metila, acrilato de butila e acrilato de etila, monômeros de vinila, tais como etileno, estireno, divinilbenzeno, di- isobutiletileno, acetato de vinila e N-vinil pirrolidona, e monômeros de alila tais como, (met)acrilato de alila.
[0041] Monômeros solúveis em água catiônicos representativos adequados para a produção de composições de copolímeros anfifílicos incluem, mas não estão limitados a, sais de amônio quaternário de monômeros funcionalizados de amina tais como acrilamida, metacrilamida, N,N-dimetilacrilamida, N,N-dietilacrilamida, N-isopropilacrilamida, N- vinilformamida, N-vinilmetilacetamida, N-vinil pirrolidona, t-butilacrilamida, N-metilolacrilamida, etil(met)acrilato de tributilamônio TBAEMA, DMAEMA, DMAPMAM, cloreto de dialildimetilamônio (DADMAC), cloreto de metilacrilamidopropiltrimetilamônio (MAPTAC), o cloreto de acrilamidopropiltrimetilamônio (APTAC) , N-vinilpirrolidona, vinilimidazol, poliquatérnio-11 e poliquatérnio-4.
[0042] "Monômero contendo ácido" ou "aniônico" adequado para a produção de composições de copolímeros anfifílicos incluem, mas não estão limitados a, monômeros etilenicamente insaturados contendo grupos de ácido carboxílico, ácido fosfônico, ácido fosfínico, ácido sulfínico e de ácido sulfônico. Os exemplos adequados incluem ácido (met)acrílico, ácido maleico, ácido succínico, ácido itacônico, ácido vinil fosfônico e ácido vinil sulfônico.
[0043] Em uma forma de realização alternativa, um ou mais agentes estabilizadores podem ser à base de resinas, tais como poliéster, resinas epóxi, resinas de poliamida, que pode ser feitos reagir com as resinas acrílicas ou monômeros acrílicos para formar acrilato de poliéster, acrilatos de poliamida, acrilatos de resina epóxi.
[0044] Acrilatos de poliéster como agentes estabilizadores podem ser formados por meio de polimerização in situ de monômeros copolimerizáveis etilenicamente não saturados em presença de poliésteres. Exemplos incluem ácidos mono e polifuncionais etilenicamente insaturados ou, ésteres de ácidos mono ou polifuncionais etilenicamente insaturados, amidas, nitrilas, bem como monômeros de vinila e éster de vinila com um poliéster ou sem a presença de um fluido de reação. Acrilatos de poliéster em solventes podem ser secos de acordo com métodos adequados conhecidos dos peritos comuns na técnica.
[0045] As resinas epóxi apropriadas para a produção de agentes estabilizadores podem ser obtidas de acordo com procedimentos convencionais bem conhecidos dos peritos comuns na técnica, por reação de um poliepóxido com um polinucleofílico adequado. Epóxidos adequados incluem, mas não estão limitados a, éteres de glicidila, e outras moléculas que contêm um grupo epóxi. Polinucleofílicos adequados incluem, mas não estão limitados a, fenóis poli-hídricos e polifenóis, politióis, poliálcoois alifáticos ou ácidos polibásicos ou poliaminas. Exemplos de epóxis adequados, por exemplo, incluem, mas não estão limitados a, éter de glicidila que contém pelo menos dois grupos de éter glicidila por molécula de éter de poliglicidila (por exemplo, um pelo menos éter de diglicidila) com um fenol poli-hidrico que contenha pelo menos dois grupos hidroxila no polifenol poli-hídrico (por exemplo, pelo menos fenol ou di-difenol di-hídrico) na presença de um catalisador convencional a uma temperatura elevada com ou sem a presença de solvente. Outra classe de resinas epóxi pode ser obtida de acordo com procedimentos convencionais, bem conhecidos dos peritos na técnica, por reação, por exemplo, um éter de poliglicidila que contém pelo menos dois grupos éter de glicidila por molécula de éter de poliglicidila (por exemplo, pelo menos, um éter de diglicidila) com um ácido polibásico, que contém, pelo menos, dois grupos carboxila por molécula de ácido polibásico (por exemplo, um pelo menos ácido policarboxílico dibásico) na presença de um catalisador convencional a uma temperatura elevada com ou sem a presença de solvente.
[0046] Acrilatos de epóxi para a produção de agentes estabilizadores podem ser formados através de polimerização in situ de monômeros copolimerizáveis etilenicamente não saturados em presença de resinas epóxi. Exemplos incluem, mas não estão limitados a, ácidos mono ou polifuncionais etilenicamente insaturados, ésteres de ácidos mono ou polifuncionais etilenicamente insaturados, amidas, nitrilas, bem como monômeros de vinila e éster de vinila com um resina epóxi em presença de ou sem um fluido de reação. Alternativamente, uma resina acrílica com funções de ácido polimérico pode ser feita reagir com uma resina epóxi na presença de um catalisador adequado para formar acrilato de epóxi. Acrilatos epoxídicos em solventes podem ser secos de acordo com métodos adequados conhecidos dos peritos na técnica. Em uma forma de realização um poliéster funcionalizado com ácido pode ser usado, em que o epóxi é feito reagir, por exemplo, com um excesso de um poliéster com funcionalidade ácido.
Agente de neutralização
[0047] O agente estabilizador pode ser parcialmente ou totalmente neutralizado com um agente de neutralização. Em certas formas de realização, a neutralização do agente estabilizador, o segundo poliéster, pode ser de 50 a 250 por cento em uma base molar; ou, em alternativa, pode ser de 50 a 200 por cento em uma base molar; ou, em alternativa, pode ser de 50 a 150 por cento em uma base molar; ou, em alternativa, pode ser 50 a 120 por cento em uma base molar. Por exemplo, o agente de neutralização pode ser uma base, tal como hidróxido de amônio, hidróxido de sódio, ou hidróxido de potássio. Outros agentes de neutralização podem incluir hidróxido de lítio, por exemplo. Em outra alternativa, o agente de neutralização pode, por exemplo, ser um carbonato. Em uma outra alternativa, o agente de neutralização pode, por exemplo, ser qualquer amina, tal como monoetanolamina, ou 2-amino-2- metil-1-propanol (AMP). As aminas úteis nas formas de realização aqui divulgadas podem incluir dietanolamina, trietanolamina, e TRIS AMINO™ (cada uma disponível a partir de Angus), NEUTROLTM™ *fkurqpíxgn c partir da BASF), bem como triisopropanolamina, diisopropanolamina, e N,N- dimetiletanolamina (cada uma disponível de The Dow Chemical Company, Midland, MI). Outras aminas úteis podem incluir amoníaco, monometilamina, dimetilamina, trimetilamina, monoetilamina, dietilamina, trietilamina, mono- n-propilamina, butilamina, dibutilamina, tributilamina, dimetil benzil amina, dimetil n-propilamina N-metanol amina, N-aminoetiletanolamina, N- metildietanolamina, monoisopropanolamina, N, N-dimetil-propanolamina, 2- arnino-2-metil-1-propanol, 1,2-diaminopropano, tris(hidroximetil)- aminometano, etilenodiamina N,N,N',N'-tetraquis(2-hidroxilpropil) etilenodiamina, N,N,N',N'-tetrametilpropanodiamina, 3-metoxipropil amina, irnino-bis-propil amina e semelhantes. Em algumas formas de realização, podem ser utilizadas misturas de aminas ou misturas de aminas e outros tensoativos. Em uma forma de realização, o agente de neutralização pode ser uma amina polimérica, por exemplo, dietileno triamina. Aqueles peritos na técnica irão apreciar que a seleção de um agente de neutralização adequado depende da composição específica formulada, e que tal uma escolha está dentro do conhecimento dos peritos na técnica. Em uma forma de realização, as aminas com pontos de ebulição abaixo de 250 ° C, podem ser utilizadas como os agentes de neutralização.
Meio fluido
[0048] A dispersão aquosa compreende ainda um meio fluido. O meio fluido pode ser de qualquer forma; por exemplo, o meio líquido pode ser água. A dispersão aquosa compreende de 15 a 90 por cento em peso de água, com base no peso da dispersão; por exemplo, a dispersão compreende de 20 a 85 por cento em peso de água, com base no peso da dispersão; ou em alternativo 30 a 75 por cento em peso de água, com base no peso da dispersão; ou em alternativa 40 a 75 por cento em peso de água, com base no peso da dispersão; ou em alternativo de 40 a 65 por cento em peso de água, com base no peso da dispersão. Teor de água da dispersão pode ser preferencialmente controlado de modo a que o teor de sólidos (um ou mais primeiros poliésteres mais agente estabilizador que compreende um segundo poliéster) está na faixa de 10 a 85 por cento em peso, com base no peso da dispersão. Por exemplo, a dispersão compreende de 20 a 70 por cento em peso do teor de sólidos (um ou mais primeiros poliésteres mais agente estabilizador compreendendo um segundo poliéster), com base no peso da dispersão; ou, em alternativa, 25 a 70 por cento em peso do teor de sólidos (um ou mais primeiros poliésteres mais um segundo agente que compreende poliéster de estabilização), com base no peso da dispersão; ou, em alternativa, de 35 a 70 por cento em peso de teor de sólidos (um ou mais primeiros poliésteres mais agente estabilizador compreendendo um segundo poliéster), com base no peso da dispersão; ou em alternativa, de 35 a 65 por cento em peso do teor de sólidos (um ou mais primeiros poliésteres mais agente estabilizador compreendendo um segundo poliéster), com base no peso da dispersão; ou em alternativa, de 40 a 70 por cento em peso do teor de sólidos (um ou mais primeiros poliésteres mais agente estabilizador compreendendo um segundo poliéster), com base no peso da dispersão; ou em alternativa, de 40 a 65 por cento em peso do teor de sólidos (um ou mais primeiros poliésteres mais agente estabilizador compreendendo um segundo poliéster), com base no peso da dispersão; ou em alternativa, 45 a 65 por cento em peso do teor de sólidos (um ou mais primeiros poliésteres mais agente estabilizador compreendendo um segundo poliéster), com base no peso da dispersão; ou, em alternativa, de 50 a 70 por cento em peso de teor de sólidos (um ou mais primeiros poliésteres mais agente estabilizador compreendendo um segundo poliéster), com base no peso da dispersão.
[0049] O meio fluido pode conter opcionalmente um ou mais solventes adequados. Por exemplo, os um ou mais solventes opcionais incluem, mas não estão limitados a, por exemplo, glicóis, éter de glicol, monoisobutirato de 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol, álcoois, cetonas, ésteres de éter glicol, álcoois minerais, solventes aromáticos e/ou ésteres e semelhantes; opcionalmente um ou mais agentes dispersantes, por exemplo aminoálcoois, e/ou policarboxilatos.
Componentes adicionais
[0050] A dispersão aquosa da presente invenção pode, opcionalmente, ser misturada com uma ou mais composições aglutinantes, tais como látex acrílico, látex vinil acrílico, látex de estireno acrílico, látex de acetato de vinila etileno, dispersão de epóxi, dispersão de poliuretano, dispersão alquídica, dispersão de poliolefina, e suas combinações; opcionalmente, um ou mais agentes de enchimento; opcionalmente, um ou mais aditivos, tais como catalisadores, agentes umectantes, agentes antiespuma, agentes de fluxo, agentes de liberação, agentes de deslizamento, agentes antibloqueio, aditivos para mascarar a coloração de enxofre, agentes de molhamento de pigmento/dispersão, agentes antiprecipitação, estabilizadores de UV, promotores de adesão; opcionalmente, um ou mais lubrificantes, tais como cera de éster de ácido graxo, cera à base de silício, cera à base de flúor, polietileno ou qualquer outra cera de poliolefina semelhante, cera de carnaúba, cera de lanolina ou semelhantes; opcionalmente, um ou mais inibidores de corrosão, tais como o alumínio, e zinco, opcionalmente um ou mais pigmentos, por exemplo, dióxido de titânio, sulfato de bário, mica, carbonato de cálcio, sílica, óxido de zinco, vidro moído, alumínio tri- hidratado, talco, trióxido de antimônio, cinzas volantes, e argila ou semelhantes; opcionalmente um ou mais cosolventes, por exemplo, glicóis, éter de glicol, monoisobutirato de 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol, álcoois, álcoois minerais, solventes aromáticos e ésteres de benzoato ou semelhantes; opcionalmente um ou mais agentes dispersantes, por exemplo, aminoálcoois, e policarboxilatos; opcionalmente, um ou mais tensoativos; opcionalmente um ou mais conservantes, por exemplo, biocidas, míldiocidas, fungicidas, algicidas, e suas combinações; opcionalmente um ou mais agentes espessantes, por exemplo, espessantes celulósicos com base de celulose tais como hidroxietilcelulose, emulsões solúveis em álcalis hidrofobicamente modificadas (espessantes HASE tais como UCAR POLYPHOBE TR-116) e espessantes de uretano etoxilados hidrofobicamente modificados (HEUR); ou, opcionalmente, um ou mais agentes de neutralização adicionais, por exemplo hidróxidos, aminas, amônia e carbonatos; opcionalmente, um ou mais solventes ou agentes de coalescência.
[0051] Além disso, a dispersão aquosa pode ser misturada com um ou mais dispersões, emulsões, suspensões, suspensões coloidais, e semelhantes. Por exemplo, a dispersão aquosa da invenção pode ser misturada com dispersão de poliuretano, dispersão alquídica, dispersão de epóxi, emulsão de acetato de vinila, emulsão acrílica, dispersão de poliolefina, emulsão de acetato de vinila etileno, e/ou semelhantes. A adição dos componentes adicionais, como aqui descrito, pode ser alcançada como parte do processo para fazer a dispersão, isto é, os componentes adicionais são adicionados durante a produção da dispersão aquosa; ou em alternativa, os componentes adicionais podem ser adicionados após a produção da dispersão aquosa, isto é, os componentes adicionais são adicionados à dispersão aquosa, depois da dispersão ser produzida; ou, em alternativa, as suas combinações, ou seja, componentes adicionais podem ser adicionados durante o processo para fazer a dispersão e, adicionalmente, tais componentes adicionais são adicionados bem como a produção pós dispersão.
Agente de reticulação
[0052] A dispersão aquosa pode eventualmente compreender ainda, pelo menos, um ou mais agentes de reticulação para promover a reticulação e ou um ou mais catalisadores para aumentar a taxa de reticulação. Tais catalisadores são geralmente conhecidos, e a seleção de catalisador adequado depende tipicamente da seleção do agente de reticulação e de outros fatores tais como condições para tal reticulação. Tais catalisadores incluem, mas não estão limitados a, dependendo do tipo de agente de reticulação - ácidos fortes, ácidos fracos ou compostos que contêm metais, tais como ácido dodecil benzeno sulfônico, ácido p-tolueno sulfônico, ácido dinonilnaftaleno dissulfônico, ácido metano sulfônico, ácido fosfórico ou ácidos fracos, tais como sais de fosfônio ou amônio ou compostos de quelato estanho, bismuto, zircônio ou alumínio. Exemplos de catalisadores incluem, mas não estão nkokVcfqu c. Pcewtg™. M-Kure™ g M-Kat™. fkurqpixgn c rartir da King KpfwuVtkgu. E[ECV™ a partir de Cytec Industries, e/ou FASCAT™ fc Arkema Inc. A dispersão aquosa da invenção compreende 0,5 a 50 por cento em peso de um ou mais agentes de reticulação, com base no peso total do teor sólido da dispersão. Todos os valores individuais e os subintervalos de 0,5 a 50 por cento em peso e estão aqui incluídos aqui e revelados aqui; por exemplo, o peso percentual pode ser de um limite inferior de 0,5, 1, 3, 5, 10, 15, ou 20 por cento em peso de um limite superior de 10, 12, 15, 18, 20, 25, 30, 35, 40, 45, ou 50 por cento em peso. Por exemplo, a dispersão pode compreender de 1 a 18; ou, em alternativa, de 1 a 15; ou, em alternativa, a partir de 1 a 12; ou, em alternativa, de 1 a 10; ou, em alternativa, de 1 a 20; ou, em alternativa, de 1 a 30; ou, em alternativa, de 1 a 40; ou, em alternativa, de 1 a 45; ou em alternativa, de 1 a 50 por cento em peso de um ou mais agentes de reticulação, com base no peso total de teor de sólidos da dispersão. Em formas de realização selecionadas o agente de reticulação pode, por exemplo, ser resinas de fenol-formaldeído, resinas de amino-formaldeído incluindo, mas não limitado, a resinas de ureia-formaldeído, resinas de melamina formaldeído, resinas benzoguanamina formaldeído, resinas de anidrido, grupo epóxi que contêm resinas, tais como resinas epóxi, grupo epóxi que contêm resinas acrílicas ou poliéster e resinas de isocianato bloqueadas ou desbloqueadas, e combinações de duas ou mais destas, desde que as combinações de tais agentes de reticulação sejam compatíveis.
[0053] Agente de reticulação pode ser um composto que reage com um grupo funcional reativo contido na formulação de dispersão; facilitando deste modo a sua reticulação. Tais grupos funcionais podem estar presentes em ambos o primeiro poliéster, bem como o agente estabilizador que compreende um segundo poliéster.
[0054] Por exemplo, os grupos funcionais reativos incluem, mas não estão limitados a, grupos ácidos tais como grupos ácido carboxílico, livre ou na forma neutralizada, ou quaisquer grupos funcionais que têm um outro hidrogênio ativo por um outro componente, tal como grupos álcool, grupos amino, grupos epóxi, ou semelhantes.
[0055] Grupos funcionais reticuláveis no agente de reticulação são os grupos capazes de reagir com o grupo funcional reativo do primeiro poliéster ou o agente estabilizador que compreende um segundo poliéster. Por exemplo, um grupo carbodiimida, um grupo oxazolina, um grupo isocianato, um grupo epóxi, um grupo metilol, um grupo aldeído, um grupo anidrido de ácido, um grupo hidroxi, um grupo aziridinila ou um grupo silano pode ser usado em um reticulador.
[0056] Outra possibilidade de reticulação de grupos funcionais ácidos é pelo uso de íons metálicos polivalentes por reação dos grupos ácido acima mencionados com um íon metálico polivalente que contém substância, tal como o óxido de zinco.
[0057] Os ácidos carboxílicos podem também ser reticulados em reações com substâncias olefínicas insaturadas multifuncionais sob catálise de um ácido forte. Carbonatos multifuncionais pode também reagir com ácidos carboxílicos para dar ligações éster com liberação de dióxido de carbono.
[0058] Em alternativa, a reticulação pode ser realizada através de reticulação por radicais livres, iniciada por adição de peróxidos ou através de radiação, por exemplo, feixe de elétrons.
[0059] Com respeito a grupos funcionais reticuláveis, um ou mais podem estar presentes em um agente de reticulação. Em alternativa, dois ou mais grupos funcionais reticuláveis podem estar presentes em uma única molécula.
[0060] O agente de reticulação que tem o grupo funcional reticulável acima descrito pode ser uma substância dispersada em água ou dispersível em água ou solúvel em água. Em uma forma de realização, os agentes de reticulação exemplares incluem, mas não estão limitados a, um ou substância aquosa monomérica ou polimérica, que contém dois ou mais grupos oxazolina, grupos carbodiimida, grupos epóxi, grupos isocianato, grupos metilol, etc., ou vários destes por molécula.
[0061] Um agente de reticulação de oxazolina exemplar é um polímero aquoso que tem dois ou mais grupos de oxazolina nas suas moléculas, substâncias podem ser obtidas por polimerização de um monômero contendo grupo oxazolina e, se necessário, um monômero insaturado etilênico. Alternativamente, um agente de reticulação de oxazolina também pode ser obtido por reação entre um grupo nitrila e um grupo de aminoetanol, desidratação de um grupo hidroxialquilamida e semelhantes.
[0062] Os agentes de reticulação possuindo dois ou mais grupos de carbodiimida podem ser produzidos a partir de compostos de diisocianato por uma reação de condensação acompanhada por reação de descarboxilação de um composto de diisocianato. Exemplos do composto de diisocianato incluem, mas não estão limitados a, diisocianato de 1,5-naftileno, diisocianato de 4,4'-difenilmetano, diisocianato de 4,4'-difenildimetilmetano, diisocianato de 1,4-fenileno, diisocianato de 2,4-tolileno, diisocianato de 2,6-tolileno, diisocianato de hexanometileno, 1,4-diisocianato de ciclo-hexano, diisocianato de xilileno, diisocianato de isoforona, 4,4'-diisocianato de diciclo-hexilmetano, diisocianato de metilciclo-hexano, e diisocianato de tetrametilxilileno e semelhantes. Estes compostos podem também ser utilizados como misturas.
[0063] Os isocianatos monofuncionais podem ser incluídos para controlar o comprimento da cadeia molecular da resina tal como isocianato de fenila, isocianato de tolila, isocianato de ciclo-hexila, isocianato de dimetilfenila, isocianato de butila, e isocianato de naftila são úteis.
[0064] Substâncias de diisocianato podem ser parcialmente reagidas com compostos alifáticos, compostos alicíclicos, ou compostos aromáticos que possuem um grupo hidroxila, um grupo imino, um grupo amino, um grupo carboxila, um grupo mercapto, um grupo epóxi, e semelhantes.
[0065] Na reação de condensação acompanhada por descarboxilação de um composto de diisocianato, um catalisador de carbodiimidização pode ser usado. Podem ser usado como um tal catalisador são, por exemplo, óxidos de fosfoleno tais como 1-fenil-2- fosfoleno-1-óxido, 3-metil-2- fosfoleno -1- óxido, 1-etil-2- fosfoleno-1-óxido, e isômeros de 3- fosfoleno dos mesmos.
[0066] A fim de converter um polímero contendo um grupo carbodiimida Em um polímero aquoso, um segmento hidrofílico é fornecido na estrutura molecular do polímero contendo grupo carbodiimida. Por exemplo, um polímero aquoso contendo um grupo carbodiimida pode ser obtido proporcionando um segmento hidrofílico possuindo um grupo funcional que tem reatividade com um grupo isocianato. Útil como o segmento hidrofílico são: sais de amônio quaternário de dialquilamino alquilamina (por exemplo, sais de amônio quaternário de 2- dimetilaminoetanol); sais quaternários de dialquilamino alquilamina (por exemplo, 3-dimetilamino-n-propilamina); sais de ácido alquil sulfônico tendo pelo menos um grupo hidroxila reativo (por exemplo, hidroxipropanosulfonato de sódio); uma mistura de óxido de polietileno ou óxido de polietileno, cujo terminal está capeado com um grupo alcoxi, e um óxido de polipropileno (por exemplo, óxido de polietileno cuja posição terminal é capeada com um grupo metoxi ou um grupo etoxi).
[0067] Como um agente de reticulação aquoso contendo um grupo epóxi, são exemplificados éter de poliglicidila sorbitol, éter de triglicidila glicerol, éter de poliglicidila poliglicerol, éter de triglicidila trimetilolpropano, éter de diglicidila poli(etilenoglicol), éter de diglicidila poli(propilenoglicol), éter de glicidila de fenol óxido de etileno, e éter de glicidila de lauril álcool óxido de etileno ou semelhante. Em adição ao acima, mencionados como exemplos são: uma resina epóxi solúvel em água obtida por reação de um composto carboxi, que é obtido através de uma reação entre um composto de polioxietileno poliol e um composto anidrido de ácido, e uma resina epóxi tendo dois ou mais grupos epóxi nas suas moléculas; e uma composição de resina epóxi autoemulsionável obtida por mistura da resina epóxi solúvel em água e a resina epóxi possuindo dois ou mais grupos epóxi nas suas moléculas. Essas resinas podem ser obtidas, por exemplos sob os nomes comerciais de XZ 92533,00, XZ 92598,00 e XZ 92446,00 por The Dow Chemical Company, Midland, MI. Exemplos do composto de anidrido incluem, mas não particularmente limitados a, de preferência anidridos aromáticos, tais como anidrido ftálico, anidrido trimelítico e anidrido piromelitico; e anidridos alifáticos cíclicos, tais como anidrido maleico, anidrido succínico, anidrido tetra-hidroftálico, anidrido metil tetra- hidroftálico, anidrido metilnádico, anidrido alquenil succínico, anidrido hexa- hidroftálico, e anidrido metil hexa-hidroftálico. Não há qualquer limitação sobre a resina epóxi tendo dois ou mais grupos epóxi nas suas moléculas, e todas as resinas epóxi conhecidas com uma funcionalidade epóxi de maior ou igual a dois pode ser utilizada. Exemplos são éter de poliglicidila obtido a partir de epicloroidrina e um composto poli-hídrico tal como, fenol novolac e novolac cresol de bisfenol A, bisfenol F, bisfenol S, resorcinol, hidroquinona ou catecol; bisfenol A adicionado óxido de alquileno; poliálcoois tais como o polipropileno glicol, 1,6-hexanodiol, trimetilol propano, glicerina, ciclo- hexanodimetanol; e éster de poliglicidila e poliglicidila amina de ácidos policarboxílicos tais como ácido adípico, ácido ftálico, ácido dímero e semelhantes.
[0068] Agentes de reticulação aquosa contendo um grupo isocianato são, por exemplo: poliisocianato contendo principalmente pelo menos um membro selecionado a partir do grupo consistindo de um poliisocianato contendo grupo isocianurato, um poliisocianato contendo um grupo uretodiona, um poliisocianato contendo grupo uretodiona/grupo isocianurato, um poliisocianato contendo grupo uretano, um poliisocianato contendo grupo alofanato, um poliisocianato contendo grupo biureto, um poliisocianato contendo grupos carbodiimida, um poliisocianato contendo um grupo uretodiona o, cada um dos quais contém diisocianato de 1,6-hexametileno e/ou diisocianato de isoforona como uma matéria-prima; e um poliisocianato, autoemulsionável obtido por reação de um tensoativo hidrofílico tendo pelo menos um grupo hidrogênio ativo, que pode reagir com um grupo isocianato ou álcool ou éter de polietileno contendo pelo menos três unidades de óxido de polietileno com éster de ácido graxo em que a soma do número de carbonos de ácido graxo e um composto contendo hidroxila como materiais em bruto é de 8 ou mais, e que possui pelo menos um grupo hidrogênio ativo, que pode reagir com um grupo isocianato. Em adição ao acima, um poliisocianato contendo grupo uretano obtido por reação entre 1,6- hexametilenodiisocianato e/ou um diisocianato de isoforona e um composto contendo grupo hidrogênio ativo ou poliisocianato obtido por reação de alofanatizaçào, reação de carbodiimidização, reação de uretodionização, e reação de biuretização destes compostos de diisocianato pode ser mencionada.
[0069] Exemplos de agentes de reticulação adequados contendo um aldeído são resinas de fenol formaldeído solúveis em água ou dispersíveis em água ou dispersada em água, resinas de amino formaldeído ou suas combinações.
[0070] Agentes de reticulação de fenol formaldeído incluem, mas não estão limitados a, produtos de reação de aldeídos com fenóis. Aldeídos preferidos mas não exclusivo são formaldeído e acetaldeído. Uma grande variedade de fenóis pode ser utilizada, tais como, mas não exclusivo fenol, cresol, p-fenilfenol, p-terc-butilfenol, p-terc-amilfenol, ciclopentilfenol, ácido cresílico, bisfenol-A, bisfenol-F e semelhantes e combinações dos mesmos. Também fenóis funcionais ácidos podem ser utilizados na fabricação de resinas de fenol-formaldeído. Os agentes de reticulação podem ser não eterificados ou eterificados com álcoois ou polióis. Estas resinas de fenol forrnaldeído podem ser solúveis ou autoemulsionáveis em água ou podem ser estabilizadas pelo uso de estabilizadores coloidais, tais como o álcool polivinílico.
[0071] Agentes de reticulação de amino formaldeído incluem, mas não estão limitados a, produtos de reação de aldeídos com moléculas contendo grupo amino ou amido. Exemplos de aldeídos incluem, mas não estão limitados a, formaldeído e acetaldeído. Uma grande variedade de moléculas contendo grupos amino ou amido pode ser utilizada, tais como, mas não exclusiva de ureia, melamina, benzoguanamina, acetoguanamina, glicoluril e semelhantes. Resinas de reticulação de amino adequadas incluem resinas de melamina-formaldeído, ureia-formaldeído, benzoguanamina- formaldeído, acetoguanamina-formaldeído, glicoluril-formaldeído. Também os grupos metilol de uma resina de amino formaldeído podem ser parcialmente ou totalmente eterificados com, pelo menos, um do grupos de álcoois alifáticos mono-hídricos tais como metanol e/ou n-butanol. Estas resinas de amino formaldeído podem ser solúveis ou autoemulsionáveis em água ou podem ser estabilizadas pelo uso de estabilizadores coloidais, tais como álcool de polivinila pode ser utilizado para estabilizar as dispersões de amino formaldeído.
[0072] Resinas de amino formaldeído comercialmente disponíveis que são solúveis em água ou dispersíveis em água e úteis para o objetivo kogfkcVq kpenwgo E{ogn™ 523. E{ogn™ 525. E{ogn™ 592. g E{ogn™ 573 (todos sendo produtos de Cytec Surface Specialties, Bruxelas, Bélgica). Outros aldeídos utilizados para reagir com o composto amino de modo a formar o material resinoso são aldeído crotônico, acroleína, ou compostos que geram aldeídos, tais como hexametileno-tetramina, paraldeído, e semelhantes.
[0073] Outra classe de agentes de reticulação para grupos de ácido carboxílico são reticuladores hidroxialquilamida solúveis em água tais como cloreto de bis(N,N'-di-hidroxietil)adipamida e semelhantes. Tais compostos são comercialmente disponíveis sob o nome comercial de resinas de agente de reticulação Primid™ c rctVkt fg GOU-PRIMID na Suíça, por exemplo, Rtkokf™ ZN-522, Primid™ UH-6732 g RTIOIF™ SO-1260.
[0074] Os um ou mais agentes de reticulação podem ser adicionados à dispersão aquosa, como parte do processo de formulação da dispersão aquosa; ou, em alternativa, um ou mais agentes de reticulação podem ser adicionados ao processo de formulação de pós dispersão de dispersão aquosa.
[0075] Em uma forma de realização, dependendo do tipo de alimento ou bebida que é para ser contido em um recipiente revestido, e em propriedades de revestimento requeridas podem ser benéficas para combinar vários agentes de reticulação ou alguns agentes de reticulação podem ser mais adequadas do que outros. Alguns agentes de reticulação podem não ser adequados para todas aplicações. Alguns agentes de reticulação podem exigir a adição de catalisadores para a cura adequada.
[0076] Reticulantes vão ajudar a construir redes de termofixos, que é indicado por maiores valores de MEK Duplo Rubs em comparação com uma formulação idêntica não contendo o agente de reticulação.
Formando a dispersão
[0077] A dispersão aquosa pode ser formada por qualquer número de métodos reconhecidos por aqueles com conhecimentos na técnica. Equipamento de dispersão pode ser operado em modo descontínuo, semi- descontínuo, ou de modo contínuo. Exemplos de misturadores incluem rotor- estator, microfluidificador, homogeneizador de alta pressão, ultrassônicos, jato de impacto, lâmina Cowles™. okuvwtcfqtgu rlanetários, e dispositivos que amassam em fusão, tais como extrusoras.
[0078] Em uma forma de realização, um ou mais primeiros poliésteres, um ou mais agentes estabilizadores que compreendem um segundo poliéster são amassados por fusão em um extrusora juntamente com água e, opcionalmente, um ou mais agentes de neutralização, tais como amônia, hidróxido de potássio, amina, ou uma combinação de dois ou mais, para formar uma dispersão. Em uma outra forma de realização, um ou mais primeiros poliésteres, um ou mais agentes estabilizadores compreendendo um segundo poliéster são compostos, e, em seguida, amassada em fusão Em uma extrusora em presença de água, e opcionalmente um ou mais agentes de neutralização formando-se assim uma dispersão. Em algumas formas de realização, a dispersão é primeiro diluída contendo de 1 a 20 por cento, por exemplo, 1 a 5 por cento ou 1 a 3 por cento, em peso de água, e, em seguida, posteriormente, adicionalmente diluída para compreender de 15 a 90 por cento em peso de água, com base no peso da dispersão. Em uma forma de realização, mais diluição pode ser realizada por meio de um solvente. Em uma forma de realização, a dispersão é livre de qualquer solvente.
[0079] Pode ser utilizado qualquer meio de amassar por fusão conhecidos na técnica. Em algumas formas de realização, um amassador, um misturador BANBURY®, extrusora de parafuso único, ou uma extrusora de multiparafuso, por exemplo, uma extrusora de parafuso duplo, bomba de fusão em conexão com um estator de rotor é usado. Um processo para a produção das dispersões de acordo com a presente invenção não é particularmente limitado. Por exemplo, Em uma extrusora, em certas formas de realização, por exemplo, uma extrusora de parafuso duplo, é acoplada a um regulador de contrapressão, bomba de fusão, ou bombas de engrenagens. As formas de realização exemplificativas também proporcionam um reservatório de base e um reservatório de água inicial, cada um dos quais inclui uma bomba. Quantidades desejadas de base e de água inicial são fornecidas a partir do reservatório de base e o reservatório inicial de água, respectivamente. Qualquer bomba adequada pode ser utilizada, mas, em algumas formas de realização, por exemplo, uma bomba que fornece um fluxo de cerca de 150 cm3/min a uma pressão de 240 bar é utilizada para proporcionar a base e a água inicial para a extrusora. Em outras formas de realização, uma bomba de injeção de líquido fornece um fluxo de 300 cm3/min a 200 bar ou 600 cm3/min a 133 bar. Em algumas formas de realização, a base e água inicial são pré-aquecidos em um pré-aquecedor.
[0080] Um ou mais primeiros poliésteres, sob a forma de, por exemplo, granulos, pó, ou flocos, são alimentados a partir do alimentador para uma entrada da extrusora em que a resina é fundida ou combinada. Um ou mais componentes adicionais podem, opcionalmente, ser alimentados simultaneamente com um ou mais primeiros poliésteres para a extrusora por meio do alimentador; ou em alternativa, um ou mais componentes adicionais podem ser combinados em um ou mais primeiros poliésteres, e, em seguida, alimentado para a extrusora por meio do alimentador. Em alternativa, um ou mais componentes adicionais podem opcionalmente ainda ser medido através de uma entrada antes da zona de emulsificação no composto fundido que compreende um ou mais primeiros poliésteres. Em algumas formas de realização, o agente estabilizador compreende um segundo poliéster é adicionado a um ou mais primeiros poliésteres através e, juntamente com os primeiros poliésteres e em outras formas de realização, o agente estabilizador que compreende um segundo poliéster é fornecido separadamente à extrusora de parafuso duplo. A resina fundida é então liberada a partir da mistura e zona de transmissão para uma zona de emulsificação da extrusora onde a quantidade inicial de água e de base a partir dos reservatórios de água e de base são adicionados através de uma entrada. Em algumas formas de realização, o agente estabilizador que compreende um segundo poliéster pode ser adicionado adicionalmente ou exclusivamente para a corrente de água. Em algumas formas de realização, ainda mais água de diluição pode ser adicionado através da entrada de água a partir do reservatório de água em uma zona de resfriamento e de diluição da extrusora. Tipicamente, a dispersão é diluída a pelo menos 30 por cento em peso de água na zona de resfriamento. Além disso, a mistura diluída pode ser diluída qualquer número de vezes até ao nível de diluição desejado é conseguido. Em algumas formas de realização, a dispersão é ainda resfriada após sair da extrusora através da utilização de um trocador de calor adequado. Em outras formas de realização, a água não é adicionada a extrusora de parafuso duplo, mas em vez de uma corrente contendo a resina depois do fundido ter saído da extrusora. Nesta maneira, a acumulação de pressão da corrente na extrusora é eliminada e a dispersão é formada Em um dispositivo secundário de mistura tal como um misturador estator do rotor.
[0081] Em uma outra forma de realização, a dispersão aquosa pode ser formada em um misturador de alto cisalhamento contínuo sem o uso de uma extrusora de amassar por fusão. Nesta forma de realização, a primeira corrente compreendendo um ou mais primeiros poliésteres líquidos ou fundidos é fornecido a um misturador de elevado cisalhamento contínuo a partir de uma bomba de líquido adequada, por exemplo, uma bomba de seringa, bomba de engrenagem, ou uma bomba de cavidade progressiva. A primeira corrente é feita fluir através de uma primeira conduta e fundida continuamente com uma segunda corrente contendo uma fase aquosa contínua que é feita fluir através de uma segunda conduta. As primeiras e segundas correntes são fundidas Em um dispersor na presença de um agente estabilizador que compreende um segundo poliéster com um agente de neutralização opcional. Os agentes podem ser adicionados para a primeira ou segunda corrente, ou uma corrente separada. Uma terceira corrente compreendendo água pode ser adicionada a jusante a partir do dispersor. As taxas de fluxo das correntes são ajustadas para se obter uma dispersão tendo a quantidade desejada da fase de polímero e por cento de sólidos. O dispersor pode ser qualquer um de um número de misturadores em linha contínua, por exemplo, um misturador de cisalhamento elevado IKA, misturador rotor estator Oakes, misturador Ross, misturador Silverson, ou bomba centrífuga. A configuração rpm do dispersor pode ser usada para ajudar a controlar o tamanho de partícula da fase hidrofóbica dispersa na dispersão. O sistema pode ser aquecido para proporcionar os componentes de polímero e de neutralizador para uma viscosidade adequada para o bombeamento. Formação de vapor é reduzida por controle da pressão, através da utilização de um regulador de contrapressão, bomba de engrenagem, bomba de medição, ou outro dispositivo adequado perto da saída do processo. Em algumas formas de realização, a dispersão é ainda resfriada após sair do dispersor pela utilização de um trocador de calor adequado.
[0082] Em uma outra forma de realização, a dispersão aquosa pode ser formada em um misturador de elevado cisalhamento em lote ou semi-lote em que o misturador pode, por exemplo, ser disposta no interior de um tanque pressurizado para, por exemplo, reduzir a formação de vapor. Toda ou, pelo menos, uma porção da dispersão é removida do tanque durante o processamento, e, opcionalmente, resfriada através da utilização de um trocador de calor adequado.
[0083] Durante a preparação da dispersão aquosa, opcionalmente, um ou mais agentes de enchimento; opcionalmente, um ou mais aditivos, tais como catalisadores, agentes umectantes, agentes antiespuma, agentes de fluxo, agentes de liberação, agentes de deslizamento, agentes antibloqueio, aditivos para mascarar a coloração de enxofre, agentes umectantes de pigmento/dispersão, agentes antissedimentação, estabilizadores de UV, promotores de adesão; opcionalmente, um ou mais lubrificantes tais como a cera de éster de ácido graxo, a cera à base de silício, cera à base de flúor, cera de polietileno ou qualquer outro semelhante à poliolefina, cera de carnaúba, cera de lanolina ou análogos; opcionalmente, um ou mais inibidores de corrosão, tais como o alumínio, e zinco, opcionalmente um ou mais pigmentos, por exemplo, dióxido de titânio, mica, carbonato de cálcio, sulfato de bário, sílica, óxido de zinco, vidro moído, alumínio tri-hidratado, talco, trióxido de antimônio, cinzas volantes, e argila ou semelhantes; opcionalmente, um ou mais corantes; opcionalmente, um ou mais cossolventes, por exemplo glicóis, éter de glicol, 2,2,4-trimetil-1, 3- pentanodiol monoisobutirato, álcoois, álcoois minerais, e ésteres de benzoato ou similares; opcionalmente um ou mais agentes dispersantes, por exemplo aminoálcoois, e policarboxilatos; opcionalmente, um ou mais tensoativos; opcionalmente, um ou mais agentes antiespuma; opcionalmente um ou mais conservantes, por exemplo biocidas, míldiocidas, fungicidas, algicidas, e suas combinações; opcionalmente um ou mais agentes espessantes, por exemplo espessantes com base celulósica tais como hidroxietil celulose, emulsões solúveis em álcalis hidrofobicamente modificados (espessantes HASE tais como UCAR POLYPHOBE TR-116) e espessantes de uretano etoxilados hidrofobicamente modificados (HEUR); ou, opcionalmente, um ou mais agentes de neutralização adicionais, por exemplo, hidróxidos, aminas, amônia, e carbonatos podem ser adicionados à formulação de dispersão aquosa; ou em alternativa podem ser adicionados ao processo de formulação de pós dispersão da dispersão.
[0084] Durante a preparação da dispersão aquosa, um ou mais agentes de reticulação também podem ser adicionados à formulação de dispersão aquosa; ou, em alternativa, podem ser adicionados ao processo de formulação de pós de dispersão da dispersão.
[0085] Opcionalmente durante a dispersão do um ou mais primeiros poliésteres, outra dispersão de polímero ou emulsão pode ser usada como uma porção da fase aquosa da dispersão. Exemplos incluem, mas não estão limitados a, acrílico, epóxi, poliéster, poliuretano, poliolefina, poliamida, resina alquídica, e semelhantes, contendo as dispersões, emulsões, suspensões, suspensões coloidais.
[0086] Em uma forma de realização, o método para produzir a dispersão aquosa da invenção compreende as etapas de: (1) seleção de um ou mais primeiros poliésteres que têm um índice de acidez na faixa de desde menos do que 15, para exemplo, menos do que 10, ou em alternativa menos do que 5; (2) seleção de um ou mais agentes estabilizadores que compreendem pelo menos um segundo poliéster com um índice de acidez igual a ou maior do que 15 estabilizadora, por exemplo maior do que 20; (3) seleção de um ou mais agentes de neutralização; (4) mistura por fusão dos referidos um ou mais primeiros poliésteres, um ou mais agentes estabilizadores, na presença de água e um ou mais agentes de neutralização; (4) produzindo, assim, uma dispersão aquosa com um teor de sólidos de 10 a 74 por cento, com base no peso total da dispersão.
Aplicações de revestimento e formando recipientes revestidos ou dispositivos de fechamento
[0087] A composição de revestimento e/ou dispersão aquosa derivadas das mesmas podem ser utilizadas em qualquer substrato adequado, incluindo, mas não limitado a metal, madeira, papel, plástico, couro, vidro, concreto, e outros semelhantes. Em uma forma de realização a dispersão aquosa e/ou de revestimento derivados dos mesmos podem ser utilizados, por exemplo, em recipientes, por exemplo, lata, aplicação em revestimento, ou aplicação de revestimento do dispositivo de fechamento. Tais dispositivos de recipientes revestidos incluem, mas não estão limitados a, as latas, tais como latas de bebidas, latas de alimentos; recipientes de aerossol tais como os de produtos não alimentares, por exemplo, pulverizador de cabelo, tintura de cabelo, ou lacas de pulverização de cor; tambores; barris; baldes; latas decorativas; tabuleiros abertos; tubos, garrafas, monoblocos, e semelhantes. Os artigos revestidos, tais como dispositivos de fechamento incluem, mas não estão limitados a, cápsulas, tampas, tais como tampas baseados em folha alumínio finas para recipientes de iogurte e manteiga, ou cápsulas de coroa; tampas para potes de vidro e garrafas, tais como os fechamentos por rolagem, fechamentos a vácuo, fechamentos a prova de furto, tampas fáceis de descascar para fechamentos de recipientes, e extremidade de abertura fácil ou extremidades convencionais para latas. Latas podem ser latas de 2 peças ou latas de 3 peças. Latas de bebidas incluem, mas não estão limitadas a, latas de cerveja, latas de refrigerantes gaseificados, latas de bebidas energéticas, latas de bebidas isotônicas, latas de água, latas de suco, latas de chá, latas de café, latas de leite, e assim por diante. Latas para alimentos, incluem, mas não estão limitadas a, latas de vegetais, latas de fruta, latas de carne, latas de sopa, latas de refeições prontas, latas de peixe, latas de óleo comestível, latas de molho e semelhantes. Tais latas podem ter quaisquer formas; por exemplo, tal lata pode ter uma forma cilíndrica, cúbica, esférica, semiesférica, forma de garrafa, forma cúbica alongada, forma alta ou rasa, forma retangular, redonda ar ou de qualquer outra forma adequada. Os artigos revestidos, tais como dispositivos de recipiente de acordo com a presente invenção podem ser formados através de qualquer método convencional. Por exemplo, o dispositivo de recipiente revestido pode ser formado através de estamparia, puxada, repuxada, alisamento de parede, flexão, bordeamento, estampagem em relevo, desestampagem, formação de rebordo, ferramenta de degola, estiramento, estiramento por sopro, alongamento por sopro e qualquer outro método convencional adequado. Tais métodos são geralmente conhecidos dos peritos na técnica. A composição aquosa de dispersão e/ou revestimento derivada a partir da mesma pode, por exemplo, ser aplicada a um substrato, por exemplo, placa de metal ou de folha de metal, e, em seguida, o substrato revestido pode ser formado em um dispositivo de recipiente revestido ou um dispositivo de fecho revestido. Em alternativa, um substrato pode ser formado em um dispositivo de recipiente de um dispositivo de fecho, e, em seguida, o dispositivo de embalagem ou o dispositivo de fecho é revestido com uma ou mais composição aquosa de dispersões e/ou de revestimento derivadas da mesma para formar o dispositivo de recipiente revestido ou dispositivo de fecho revestido. O revestimento pode ser aplicado através de qualquer método; por exemplo, através de revestimento por rolo, revestimento por pulverização, revestimento por pó, revestimento por imersão, revestimento por eletrodeposição, impressão, revestimento de lavagem, revestimento de fluxo, revestimento em cortina.
[0088] O substrato compreende um ou mais metais, incluindo, mas não limitado a alumínio e ligas de alumínio, folha de flandres eletrolítica revestido de aço suave laminado a frio de baixo carbono ("ETP"), cromo/óxido de cromo eletrolítico revestido de aço suave laminado a frio de baixo carbono (ECCS), e qualquer outro aço pré-tratado, ou um ou mais polímeros, tais como uma ou mais poliolefinas, por exemplo, polietileno e/ou polipropileno. O pré-tratamento pode incluir, mas não está limitado ao tratamento com ácido fosfórico, fosfato de zircônio, fosfato de cromo, e similares, bem como os silanos, por razões tais como proteção primária contra a corrosão e uma adesão melhorada. O substrato pode compreender uma folha, tira ou uma bobina. O substrato pode compreender uma ou mais camadas, e cada camada pode ter uma espessura na faixa de 0,01 μm a 2 μm; por exemplo, a partir de 0,01 μm a 1,5 μm; ou, em alternativa, a partir de 0,01 μm a 1 μm; ou em alternativa, a partir de 0,01 μm a 0,5 μm; ou em alternativa, a partir de 0,01 μm a 0,2 μm; ou, em alternativa, de 0,01 μm a 0,1 μm ou, em alternativa, de 0,01 μm a 100 μm; ou, em alternativa, de 0,01 μm a 50 μm; ou, em alternativa, de 1 μm a 50 μm; ou, em alternativa, de 1 μm a 15 μm. O substrato pode ser prerevestido com uma ou mais composições de prerevestimento. Essas composições de prerevestimento pode ainda incluir opcionalmente, mas não estão limitados a, um ou mais ligantes de resina, um ou mais agentes de reticulação de resina, um ou mais solventes, um ou mais aditivos, e um ou mais pigmentos. Ligantes da resina exemplares incluem, mas não estão limitados a resina epóxi, poliéster, cloreto de polivinila contendo organosóis/vinila, fenólica, alquídica, oleoresina, resina acrílica, e semelhantes. Exemplos de agentes de reticulação incluem, mas não estão limitados a, resinas de fenol-formaldeído; resinas de amino-formaldeído, incluindo, mas não se limitando a, ureia-formaldeído, melamina formaldeído, benzoguanamina formaldeído; resina de anidrido, resinas de isocianato bloqueadas e resinas contendo grupos epóxi, incluindo mas não limitado a, resinas epóxi, poliésteres que contêm grupos epóxi, resinas acrílicas, resinas de vinila ou semelhantes. Exemplos de solventes e diluentes incluem, mas não estão limitados a, éteres de glicol, álcoois, aromáticos, por exemplo, hidrocarbonetos aromáticos, álcool mineral, cetonas e ésteres ramificados. Exemplos de aditivos incluem, mas não estão limitados a, catalisadores, lubrificantes, agentes umectantes, antiespumantes, agentes de fluxo, agentes de liberação, agentes de deslizamento, agentes antibloqueio, aditivos para mascarar a coloração do enxofre, pigmento umectante/agentes de dispersão, agentes antissedimentação, estabilizadores de UV, promotores de adesão. Os pigmentos incluem, mas não se limitam a dióxido de titânio, óxido de zinco, óxido de alumínio, zinco e alumínio. O substrato pode também ser prerevestido com uma ou mais composições laminadas prerevestidas. Tais composições podem, por exemplo, incluir composições de polietileno, polipropileno, ou poliéster, e podem ser aplicadas quer como uma película pelo processo de laminação da película ou processo de revestimento por extrusão fusão sobre a superfície metálica.
[0089] A uma ou mais dispersões aquosas e/ou composição de revestimento derivadas das mesmas aplicadas a pelo menos uma superfície do substrato pode ser seca através de qualquer método de secagem convencional. Tais métodos de secagem convencionais incluem, mas não estão limitados a, secagem ao ar, secagem do forno por convecção, secagem por ar quente, e/ou secagem em forno de infravermelho. Durante o processo de secagem, a reticulação de um ou mais polímeros de base, agentes estabilizadores, ou suas combinações, envolvendo um ou mais dos agentes de reticulação, podem ocorrer. Cura adicional pode ocorrer por cura por radiação, por exemplo, cura pro feixe de elétron. A uma ou mais dispersões aquosas e/ou composição de revestimento derivadas das mesmas aplicadas a pelo menos uma superfície do substrato podem ser secas a qualquer temperatura;. por exemplo, pode ser seca a uma temperatura no intervalo de igual ou maior do que a temperatura do ponto de fusão do primeiro poliéster;. ou em alternativa, pode ser seca a uma temperatura na faixa de menos do que o ponto de fusão do agente estabilizador que compreende um segundo poliéster. A uma ou mais dispersões aquosas e/ou composição de revestimento derivada das mesmas aplicada a pelo menos uma superfície de substrato pode ser seca a uma temperatura na faixa de cerca de 15,5°C (60°F) a cerca de 371°C (700°F) durante um período de menos do que cerca de 40 minutos , por exemplo, menos de 20 minutos, ou menos de 10 minutos, ou menos de 5 minutos, ou menos de 2 minutos, ou menos de 1 minuto, ou menos de 20 segundos. Todos os valores individuais e os subintervalos de cerca de 15,5°C (60°F) a cerca de 371°C (700°F) e são incluídos aqui e revelados aqui; por exemplo, uma ou mais dispersões aquosas e/ou composição de revestimento derivadas das mesmas aplicada a pelo menos uma superfície do substrato pode ser seca a uma temperatura na faixa de cerca de 15,5°C (60°F) a cerca de 260°C (500°F) durante um período de menos do que cerca de 40 minutos, por exemplo, menos de 20 minutos, ou menos de 10 minutos, ou menos de 5 minutos, ou menos de 2 minutos, ou menos de 1 minuto, ou em alternativa, a uma ou mais dispersões aquosas e/ou composição de revestimento derivadas das mesmas aplicadas a pelo menos uma superfície do substrato pode ser seca a uma temperatura na faixa de cerca de 15,5°C (60°F) a cerca de 232,2°C (450°F) durante um período de menos do que cerca de 40 minutos, por exemplo, menos de 20 minutos, ou menos de 10 minutos, ou menos de 5 minutos, ou menos de 2 minutos, ou menos de 1 minuto. A temperatura de uma ou mais dispersões aquosas e/ou composição de revestimento derivadas das mesmas, aplicadas a pelo menos uma superfície do substrato pode ser aumentada para uma temperatura na faixa de igual ou superior à temperatura de ponto de fusão do polímero de base por um período de menos do que cerca de 40 minutos. Todos os valores individuais e subintervalos de menos de cerca de 40 minutos são incluídos aqui e revelados aqui; por exemplo, a temperatura do uma ou mais dispersões aquosas e/ou composição de revestimento derivadas das mesmas aplicadas a pelo menos uma superfície do substrato pode ser aumentada para uma temperatura na faixa de igual ou maior do que a temperatura do ponto de fusão do primeiro poliéster por um período de menos do que cerca de 20 minutos, ou em alternativa, a temperatura de uma ou mais dispersões aquosas aplicadas e/ou composição de revestimento derivadas das mesmas para pelo menos uma superfície do substrato pode ser aumentada para uma temperatura na faixa de igual ou maior do que a temperatura do ponto de fusão do primeiro poliéster por um período de menos do que cerca de 5 minutos, ou em outra alternativa, a temperatura de uma ou mais dispersões aquosas e/ou composição de revestimento derivadas das mesmas aplicadas a pelo menos uma superfície do substrato pode ser aumentada para uma temperatura na faixa de igual ou maior do que a temperatura do ponto de fusão do primeiro poliéster, durante um período na faixa de cerca de 0,5 a 300 segundos. Em uma outra alternativa, a temperatura do uma ou mais dispersões aquosas e/ou composição de revestimento derivadas das mesmas, aplicadas a pelo menos uma superfície do substrato pode ser aumentada para uma temperatura na faixa de menos do que a temperatura do ponto de fusão do primeiro poliéster por um período de menos do que 40 minutos. Todos os valores individuais e os subintervalos de menos de cerca de 40 minutos são incluídos aqui e revelados aqui; por exemplo, a temperatura do uma ou mais dispersões aquosas e/ou composição de revestimento derivadas das mesmas, aplicadas a pelo menos uma superfície do substrato pode ser elevada a uma temperatura na faixa de menos do que a temperatura do ponto de fusão do primeiro poliéster para um período de menos do que cerca de 20 minutos, ou em alternativa, a temperatura do uma ou mais dispersões aquosas e/ou composição de revestimento derivada das mesmas aplicadas a pelo menos uma superfície do substrato pode ser aumentada a uma temperatura na faixa de menos do que a temperatura do ponto de fusão do primeiro poliéster por um período de menos do que cerca de 5 minutos, ou em outra alternativa, o temperatura de uma ou mais dispersões aquosas aplicadas e/ou composição de revestimento derivadas das mesmas para pelo menos uma superfície do substrato pode ser aumentada para uma temperatura na faixa de menos do que a temperatura do ponto de fusão do primeiro poliéster, durante um período na faixa de cerca de 0,5 a 300 segundos.
[0090] O substrato revestido pode ainda ser revestido com uma ou mais composições de revestimento convencionais, ou pode ainda ser laminada para uma ou mais outras camadas. Tais composições de revestimento convencionais são geralmente conhecidas para uma pessoa com conhecimentos correntes na técnica, e podem incluir, mas não estão limitadas a, composições de revestimento de resina epóxi, composições de revestimento à base de acrilato, e composições de revestimento à base de poliéster. O processo de laminação é do conhecimento geral, e camadas de laminação exemplares podem incluir, mas não estão limitadas a, laminados de poliéster, laminados à base de poliolefina, tais como laminados de polipropileno.
[0091] A uma ou mais dispersões aquosas e/ou composição de revestimento derivadas das mesmas aplicadas a pelo menos uma superfície de um substrato, por exemplo, um substrato prerevestido, quando uma ou mais camadas de revestimento reticuladas podem ter uma adesão de corte transversal, antes da retorta, classificação de pelo menos 3B; por exemplo, 4B ou 5B, medido de acordo com ASTM-D 3359-08. A uma ou mais dispersões aquosas e/ou composição de revestimento derivadas das mesmas aplicadas a pelo menos uma superfície de um substrato como uma ou mais camadas de revestimento reticuladas podem ter uma classificação de passe de curvatura da cunha de pelo menos 50 por cento, por exemplo, pelo menos 70 por cento, ou em alternativa, pelo menos 80 por cento, ou em alternativa, pelo menos 90 por cento, medido através de um testador de curvatura "Coverall" Gardner IG 1125.
[0092] A presente descrição inclui ainda uma camada de revestimento à base de poliolefina transmitidas pela água que tem características melhoradas quando comparadas a revestimentos de epóxi. Revestimentos de epóxi são úteis em revestimentos de metal para aplicações industriais (ou seja, revestimento de tanque, bobinas, e revestimentos de tubos, entre outros). Por exemplo, os revestimentos de epóxi, devido a sua estrutura altamente reticulada, tem muito boa resistência ao ácido e a base. A sua estrutura altamente reticulada também resulta nos revestimentos de epóxi com uma película relativamente rígida. Esta película rígida, no entanto, não é muito resistente (não muito tolerante ao dano). Por exemplo, ciclos de temperatura podem transmitir tensões significativas sobre os revestimentos de epóxi, devido à expansão e contração térmica de ambos o revestimento de epóxi e o substrato subjacente (por exemplo, um tanque de metal). Eventualmente, a expansão e contração térmica destas estruturas resultam na falha do revestimento de epóxi. Além disso, o impacto de revestimento, ou flexão do revestimento pode resultar na falha da integridade da película.
[0093] A camada de revestimento da presente descrição, em contraste com revestimentos de epóxi, proporciona uma camada de revestimento tendo excelente resistência a ácido e base, uma boa adesão a substratos metálicos, e uma boa flexibilidade. Por exemplo, tal como previsto na seção de Exemplos, as camadas de revestimento formadas com a composição de revestimento da presente descrição pode sobreviver em numerosos ciclos térmicos entre 50°C e -78,5°C, enquanto mantém uma boa aderência a um substrato de metal. Como um resultado, camadas de revestimento formadas a partir das composições de revestimento da presente invenção podem ser úteis como um revestimento do tanque ou como um revestimento de tubo, entre outras utilizações.
[0094] Tal como aqui discutido, a composição de revestimento da presente invenção inclui de 40 a 80 por cento em peso (% em peso) de um polímero de base; 10 a 30% em peso de um agente estabilizador polimérico; 5 a 15% em peso de um agente de acoplamento polimérico; 0 a 35% em peso de um agente melhorador do desempenho polimérico; um agente de neutralização que parcialmente ou completamente neutralizam o agente estabilizador polimérico; e um meio fluido, em que os valores de % de peso são baseados no peso total do polímero de base, o agente de acoplamento polimérico, o agente estabilizador polimérico e, quando presente, o agente melhorador do desempenho polimérico (como aqui utilizado, este peso total do polímero de base, o agente de acoplamento polimérico, o agente estabilizador polimérico e, quando presente, o agente melhorador do desempenho polimérico pode ser referido como o "teor de sólido" da composição de revestimento). Os valores de % em peso aqui fornecidos são com base no peso total de teor de sólidos da composição de revestimento e soma para um valor de 100% em peso.
[0095] Tal como aqui fornecida, as vantagens da camada de revestimento da presente invenção são a combinação de seu ácido e resistência de base, flexibilidade e a sua adesão a uma variedade de superfícies de substrato (por exemplo, superfícies de metal, epóxi, poliuretano, cimento, entre outras). Outras vantagens são discutidas aqui.
Polímero de base
[0096] A composição de revestimento inclui de 40 a 80% em peso de um polímero de base, onde a % em peso é baseada no peso total do teor de sólidos, tal como aqui definido, da composição de revestimento. Todos os valores individuais e as subfaixas de 40 a 80% em peso estão aqui incluídas aqui e reveladas aqui; por exemplo, a % em peso pode ser de um limite inferior de 40, 45 ou 50 % em peso a um limite superior de 70, 75, ou 80 % em peso. Por exemplo, a composição de revestimento pode compreender de 40 a 75% em peso, ou de 40 a 70% em peso, ou de 45 e 80% em peso, ou de 45 a 75% em peso, ou de 45 a 70% em peso, ou de 50 a 80% em peso, ou de 50 a 75% em peso, ou de 50 a 70% em peso do polímero de base, com base no peso total do teor de sólidos da composição de revestimento. A composição de revestimento pode incluir, pelo menos, um ou mais polímeros de base. Por exemplo, a composição de revestimento pode incluir dois ou mais polímeros de base, tal como aqui discutido. Assim, como aqui utilizado, "um polímero de base" ou "o polímero de dcug$ rqfg ugt uwduVkVwífq rqt “dois ou mais polímeros de base”.
[0097] O polímero de base pode ser selecionado a partir do grupo que consiste em um polímero de etileno não funcionalizado, um polímero de propileno não funcionalizado, um copolímero de propileno/etileno não funcionalizado, e suas combinações. Para exemplo, o polímero de base pode incluir dois ou mais dos polímeros não funcionalizados aqui discutidos. Tal como aqui utilizado, "não funcionalizado" significa a ausência de um grupo polar reativo no polímero.
[0098] O polímero de etileno não funcionalizado pode ser selecionado a partir do grupo que consiste de polietileno, um copolímero de etileno e uma combinação dos mesmos. Exemplos do copolímero de etileno podem incluir copolímeros de propileno/etileno não funcionalizados. Os copolímeros de propileno/etileno podem incluir copolímeros alternativos de propileno-etileno. Exemplos de polímeros de etileno não funcionalizados e copolímeros de propileno/etileno não funcionalizados incluem, mas não estão limitados a, XGTUKH[™ FR-6222.23 = XETSIFY™ 6422. XETSIFY™ 6222. XGTUKH[™ 5422. XGTSIFY™ 5222. g XGTUKH[™ 5522. Vqfqu fkurqpíxgku a partir de The Dow Chemical Company; ENGAGE™ :629 fkurqpixgn c partir da The Dow Chemical Company; INFUSE™ 9807 disponível a partir de The Dow Chemical Company; Elastômeros à base de propileno Vistamaxx™ *fkurqpixgku c rcrtkr GzzqnOqdü Ejgokecn+= polietilenos de alta densidade comercialmente disponíveis, tais como, mas não estão limitados a, DMDA-8007 NT 7 (índice de fusão de 8,3, densidade 0,965), DMDC-8910 NT 7 (índice de fusão 10, densidade 0,943), DMDA-1210 NT 7 (índice de fusão 10, densidade 0,952), HDPE 17450N (índice de fusão 17, Densidade 0,950), DMDA-8920 NT 7 (índice de fusão 20, densidade 0,954), DMDA 8940 NT 7 (índice de fusão 44, densidade 0,951), DMDA-8950 NT 7 (índice de fusão 50, densidade 0,942), DMDA-8965- NT 7 (índice de fusão 66, densidade 0,952), DMDA-8940 HDPE (índice de fusão de aproximadamente 40 a 48 g/10 min), todos disponíveis de The Dow Chemical Company.
[0099] Polímeros de etileno não funcionalizados exemplares também podem incluir polímeros homogêneos, como por exemplo, descritos na patente US No. 3.645.992; polietileno de alta densidade (HDPED), como, por exemplo, descrito na patente US No. 4.076.698; polietileno linear de baixa densidade heterogeneamente ramificado (LLDPE); polietileno linear de baixíssima densidade heterogeneamente ramificado (ULDPE); copolímeros de etileno linear/alfa-olefina homogeneamente ramificada; polímeros de alfa- olefina/etileno substancialmente linear homogeneamente ramificado, os quais podem ser preparados, por exemplo, por processos divulgados na patentes US N°s 5.272.236 e 5.278.272, cujas descrições as quais são aqui incorporadas por referência.; polímeros e copolímeros de etileno de radicais livres polimerizados e alta pressão tais como polietileno de baixa densidade (LDPE) ou polímeros de etileno acetato de vinila (EVA). O polímero de etileno não funcionalizado tem um ponto de fusão cristalino de 100°C a 230°C. Outros valores são possíveis, em que o ponto de fusão cristalino é medido por medições de calorimetria.
[00100] Exemplos do polímero de propileno não funcionalizado podem incluir, mas não estão limitados a, polipropileno 6D43 (disponível a partir de Braskem). Geralmente, o polímero de propileno não funcionalizado pode ser caracterizado como tendo sequências de propileno substancialmente isotáticas. "Sequências de propileno substancialmente isotáticas" significa que as sequências têm uma tríade isotática (mm) medida por 13C RMN superior a cerca de 0,85; em alternativa, maior do que cerca de 0,90; em outra alternativa, maior do que cerca de 0,92; e em uma outra alternativa, maior do que cerca de 0,93. Tríades isotáticas são bem conhecidas na técnica e são descritas em, por exemplo, patente US No. 5.504.172 e publicação intemacional N° WO 00/01745, que se referem à sequência isotática em termos de uma unidade tríade na cadeia molecular do copolímero determinada por espectros de 13C RMN.
[00101] Outros exemplos de polímero de base incluem, mas não estão limitados a, copolímero de etileno-acrilato de etila, etileno-metacrilato de metila, etileno-acrilato de butila, e suas combinações.
[00102] O polímero de base pode ter uma densidade de pelo menos 0,88 gramas/mol, conforme medido por ASTM D972. Os exemplos específicos incluem, mas não estão limitados a, 0,88 gramas/mol a 1,0 gramas/mol ou a partir de 0,88 gramas/mol a 0,98gramas/mol. O polímero de base possui um ponto de fusão cristalina de pelo menos 100°C, conforme medido utilizando Calorimetria de Varrimento Diferencial (DSC).
Agente estabilizador polimérico
[00103] A composição de revestimento inclui ainda um agente estabilizador polimérico, para promover a formação de uma dispersão estável durante a formação da composição de revestimento. O agente estabilizador polimérico pode, preferencialmente, ser um agente estabilizador externo. A composição de revestimento inclui 10 a 30% em peso do agente estabilizador polimérico, com base no peso total do teor de sólidos, tal como aqui definido, da composição de revestimento. A composição de revestimento também pode incluir 5 a 50% em peso do agente estabilizador polimérico, com base no peso total do teor de sólidos, tal como aqui definido, da composição de revestimento. Todos os valores individuais e os subintervalos de 5 a 50% em peso estão aqui incluídos aqui e revelados aqui; por exemplo, a % em peso pode ser de um limite inferior de 5, 10 ou 15% em peso até um limite superior de 30, 40 ou 50% em peso. Por exemplo, a composição de revestimento pode compreender de 5 a 40% em peso, ou de 5 a 30% em peso, ou de 10 a 30% em peso, ou de 10 a 40% em peso, ou de 10 a 50% em peso, ou de 15 e 30% em peso, ou de 15 a 40% em peso ou de 15 a 50% em peso do agente estabilizador polimérico, com base no peso total do teor de sólidos da composição de revestimento. A composição de revestimento pode também compreender de 20 a 24% em peso do agente estabilizador polimérico, com base no peso total do teor de sólidos da composição de revestimento.
[00104] O agente estabilizador polimérico pode ter um índice de acidez igual a ou maior do que 100, maior do que 110, ou para um número de formas de realização maiores do que 140. O agente estabilizador polimérico pode ser um polímero polar, por exemplo, incluindo um grupo polar, ou seja um comonômero ou monômero enxertado. Em algumas formas de realização, o agente estabilizador polimérico pode incluir um ou mais poliolefinas polares, por exemplo, possuindo um grupo polar, ou seja um comonômero ou de monômero enxertado. Valores do índice de acidez (a quantidade de KOH em mg de KOH/g de polímero necessária para neutralizar a funcionalidade ácido, quando medida por titulação) podem ser medidos de acordo com ASTM D-1386.
[00105] Exemplos de agentes estabilizadores poliméricos incluem, mas não se limitam a, copolímeros de etileno-ácido acrílico e etileno-ácido metacrílico tendo uma funcionalidade na faixa de 10% em peso a 25% em peso. Valores de funcionalidade (a quantidade de monômero funcional expressos como percentagem em peso do resina) podem ser determinados por ASTM D 4094 ou equivalente. Exemplos de tais agentes estabilizadores poliméricos incluem os disponíveis sob a marca PRIMACORT™, tais como RTKOCEQT™ 7;:2k qw RTKOCEQT™ 7;;2k. codqu fkurqpíxgku eqogtekcnogpvg c rctvkt fg Vjg Fqy Ejgokecn Eqorcp{= PWETGNV™. comercialmente disponível de E.K0 FwRqpv fg Pgoqwtu= g GUEQT™. comercialmente disponível a partir de Exxon Mobil Chemical Company e descrito nas patentes US Nos. 4.599.392, 4.988.781, e 5.938.437, cada uma da qual é aqui incorporada por referência na sua totalidade. Outro copolímero de etileno-ácido carboxílico também pode ser utilizado. Aqueles peritos na técnica irão reconhecer que também podem ser utilizados um número de outros polímeros úteis. Exemplos incluem produtos sob o nome comercial de CERAMER de Baker-Hughes Company, tais como CERAMER 1608; e PA- 18 copolímero de polianidrido PA-18 de Chevron-Phillips Company.
Agente do acoplamento polimérico
[00106] A composição de revestimento inclui ainda um agente de acoplamento polimérico. O agente de acoplamento polimérico pode ajudar na formação da composição de revestimento, por exemplo, ajudar a proporcionar uma dispersão mais uniforme, e/ou melhorar as propriedades de uma composição de revestimento curada. A composição de revestimento inclui 5 a 15% em peso do agente de acoplamento polimérico com base no peso total do teor de sólidos, tal como aqui definido, da composição de revestimento. Todos os valores individuais e os subintervalos de 5 a 15% em peso estão aqui incluídos e aqui divulgados; por exemplo, a % em peso pode ser de um limite inferior de 5 ou 6% em peso até um limite superior de 8, 9 ou 15% em peso. Por exemplo, a composição de revestimento pode compreender de 5 a 8% em peso ou 5 a 9% em peso, ou de 5 a 15% em peso, ou 6 a 8% em peso, ou 6 a 9% em peso, ou de 6 a 15% em peso do agente de acoplamento polimérico, com base no peso total do teor de sólidos da composição de revestimento.
[00107] O agente de acoplamento polimérico pode ter uma viscosidade de fusão inferior a 80000 centipoise (cP) a 150°C, inferior a 40000 cP a 150°C, inferior a 20000 cP a 150°C, ou para um número de formas de realização, pelo menos de 10000 a 150°C. Viscosidade de fusão pode ser determinada pela norma DIN 53019 ou ASTM D-1986, por exemplo, a medição da viscosidade de cera utilizando um viscosímetro rotacional Brookfield. Para um número de formas de realização, o agente de acoplamento polimérico pode ter um índice de acidez inferior a 100.
[00108] O agente de acoplamento polimérico pode incluir um polímero modificado, por exemplo, polímero funcionalizado, tal como uma poliolefina funcionalizada. Por exemplo, o agente de acoplamento polimérico pode ser selecionado a partir do grupo que consiste de um polipropileno funcionalizado, um homopolímero de polietileno funcionalizado, um copolímero que foi modificado com grupos de ácido carboxílico, um copolímero que foi modificado com grupos anidrido e uma combinação dos mesmos. O agente de acoplamento polimérico pode também ser selecionado a partir de um composto de baixo peso molecular tendo grupos polares reativos. Exemplos do agente de acoplamento polimérico incluem, mas não estão limitados a polímeros de olefinas modificadas. Os polímeros de olefinas modificadas podem incluir copolímeros de enxerto e/ou copolímeros em bloco, tais como o copolímero de enxerto de propileno-anidrido maleico. Exemplos de grupos que podem modificar o polímero incluem, mas não estão limitados a, anidridos de ácidos, ácidos carboxílicos, derivados de ácido carboxílico, aminas primárias e secundárias, compostos de hidroxila, oxazolina e epóxidos e compostos iônicos e suas combinações.
[00109] Os exemplos específicos de grupos que podem modificar o polímero incluem, mas não estão limitados a, anidridos cíclicos insaturados e os seus diésteres alifáticos, e os derivados de diácido. Por exemplo, o anidrido maleico e os compostos selecionados a partir de C1-C10 maleatos de dialquila lineares ou ramificados, C1-C10 fumaratos de dialquila lineares ou ramificados, anidrido itacônico, C1-C10 ésteres de dialquila de ácido itacônico lineares e ramificados, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico, e as suas combinações. Exemplos comercialmente disponíveis de agentes de acoplamento poliméricos incluem, mas não estão limitados a, polímeros disponíveis sob o nome comercial LICOCENE®, ou LICOLUBE®, de Clariant Corporation, tal como LICOCENE® 6452 (por exemplo, LICOCENE® PP MA 6452) e LICOCENE® 4351 (por exemplo, LICOCENE® PE MA 4351); polímeros sob os nomes comerciais aditivos de desempenho AC™ de Honeywell Corporation, tais como CA-575™. swg fi um copolímero de etileno anidrido maleico, e AC-5;4™ g CE-395™. swg u«q polietileno oxidado de alta densidade; produtos sob o nome comercial de CERAMER de Baker-Hughes Company; EXXELOR™ fc GzzqpOqdkn Chemical Company; e Epolene de Westlake Chemical Company.
Agente melhorador do desempenho polimérico
[00110] A composição de revestimento inclui ainda um agente melhorador do desempenho polimérico. O agente melhorador do desempenho polimérico pode ajudar a fornecer, simultaneamente, características de desempenho específicos, tais como determinadas propriedades de aparência particulares e propriedades de resistência mecânica e química para um artigo revestido que são desejáveis para algumas aplicações de revestimento. A composição de revestimento inclui de 0 a 35% em peso do agente melhorador do desempenho polimérico, com base no peso total do teor de sólidos, tal como aqui definido, da composição de revestimento. Todos os valores individuais e os subintervalos de 0 a 35% em peso e estão aqui incluídos e aqui revelados; por exemplo, a % em peso pode ser de um limite inferior de 0,5 ou 10% em peso de um limite superior de 15, 20, ou 35% em peso. Por exemplo, a composição de revestimento pode compreender de 0 a 15% em peso, ou de entre 0 a 20% em peso, ou de entre 0 a 35% em peso, ou de 5 a 15% em peso, ou de 5 a 20% em peso, ou de 5 a 35% em peso, ou de 10 a 15 % em peso, ou de 10 a 20% em peso, ou de 10 a 35% em peso do agente melhorador do desempenho polimérico, com base no peso total de teor de sólidos da composição de revestimento.
[00111] O agente melhorador do desempenho polimérico pode ter um índice de acidez menor do que 60, menor do que 50, ou para um número de modelos de realização, menor do que 42. Índice de acidez pode ser determinado por ASTM D-1386, por exemplo. Índice de acidez pode referir- se a uma quantidade de KOH em mg de KOH/g de polímero necessária para neutralizar a funcionalidade do ácido quando medido por meio de titulação. Alternativamente, a funcionalidade por cento pode ser determinada por Espectroscopia de Infravermelho com Transformada de Fourier (FTIR).
[00112] O agente melhorador do desempenho polimérico pode ter um valor de índice de fusão menor do que 100, menor do que 70, ou para um número de formas de realização, menor do que 30. Os valores do índice de fusão podem ser determinados por ASTM D-1238, por exemplo. Tal como aqui utilizado, valores de índice de fusão podem ser definidos como a quantidade de polímero fundido que passa em dg/min (ou g/10min) através de uma seringa aquecida com um êmbolo de carga, por exemplo, a 190°C e carga de 2,16 kg para o polímero à base de polietileno e a 230°C e 2,16 kg para o polímero a base de polipropileno.
[00113] Formas de realização da presente invenção preveem que o agente melhorador do desempenho polimérico pode ser selecionado a partir do grupo que consiste de polietileno funcionalizado, polipropileno funcionalizado, copolímero não funcionalizado de etileno e propileno e uma combinação dos mesmos. Exemplos do polietileno funcionalizado incluem, mas não estão limitados a, polietileno funcionalizado de anidrido maleico, tal como polietileno de alta densidade. Podem também ser utilizados copolímeros de polietileno funcionalizado de anidrido maleico, terpolímeros e misturas. Funcionalidade de anidrido maleico pode ser incorporada no polímero por enxertia ou outros métodos de reação. Quando enxertado, o nível de incorporação do anidrido maleico é tipicamente inferior a 3 por cento em peso com base no peso do polímero. Exemplos de polietileno funcionalizado de anidrido maleico disponíveis comercialmente incluem os disponíveis sob a marca registada AMPLIFY™ fkurqpíxgn c rctVkt fc Vjg Fqy Ejgokecn Company, tais como AMPLIFY™ IT-204, entre outros. Amplify GR-204 é polímero de 2,5-furanodiona modificada de etileno/hexeno-1. Outros exemplos de polietileno funcionalizado de anidrido maleico estão disponíveis sob o nome comercial Fusabond™ fkurqpíxgn c rctvkt fg G.I. du Pont de Nemours and Company tais como Fusabond™ G-322. HWUCDQPFVO™ E- 15:. HWUCDQPF™ G487. HWUCDQPF™ E528. Hwucdqpf™ G-589, Fusabond™ O-603, entre outros; outros polímeros de polietileno enxertado de anidrido maleico, copolímeros e terpolímeros podem inclwkt Rqn{dqpf™ fkurqpíxgn c rctvkt fg Ejgovwtc. vcku eqoq Rqn{dqpf™ 522; g Rqn{dqpf™ 3029, entre outros; OREVAC™ fkurqpíxgn c rctvkt fc Ctmgoc. tais como QTGXCE™ 3:732R. gpvtg qwvtqu= Rngzct™ fc N{qpfgnn Ejgokec3 Company. vcku eqoq RNGZCT™ RZ-2049; também graus disponíveis sob o nome comercial de Yparex de B.V. DSM Engineering Plastics, tais como [rctgz :527= g rqníogtqu fkurqpíxgku uqd q pqog eqogtekcn Gzzgnqt™. tais como Exxe1or™ RG 32620 Qwvtqu gzgornqu kpenwgo Nqvcfgt 4210 um terpolímero aleatório de etileno, éster acrílico e anidrido maleico disponível a partir da Arkema. Polietileno funcionalizado adicional com metacrilato de glicidila pode ser utilizado. Outros exemplos do agente melhorador do desempenho polimérico incluem polímeros não funcionalizados disponíveis uqd q pqog eqogtekcn Xgtukh{™. vcn eqoq Xgtukh{™ 6422. Xgtukh{™ 6222. Xgtukh{™ 5422. Xgtukh{™ 5222. g Xgtukh{™ 5522. vqfqu disponíveis a partir de The Dow Chemical Company.
Agente de neutralização
[00114] Os grupos de ácidos do agente estabilizador polimérico pode ser parcialmente ou totalmente neutralizados com um agente neutralizador. Em certas formas de realização, a neutralização do agente estabilizador pode ser de 25 a 200 por cento em uma base molar; ou, em alternativa, pode ser de 50 a 165 por cento em uma base molar; ou, em alternativa, pode ser de 50 a 150 por cento em uma base molar; ou, em alternativa, pode ser 50 a 120 por cento em uma base molar.
[00115] Exemplos de agentes de neutralização apropriados incluem uma base volátil. Tal como aqui utilizado uma base volátil é uma base que pode ser evaporada (conversão de um líquido a um gás ou vapor) a uma temperatura em um intervalo de 100°C a 200°C a uma pressão Em uma faixa de 1 atmosfera. Exemplos de uma tal base volátil incluem, mas não estão limitados a, N,N-dimetiletanolamina, amônia, hidrazina, metilamina, etilamina, dietilamina, trietilamina, isobuti1amina, N, N-diisopropiletilamina, morfolina, piperazina, etilenodiamina, e 1,4-diazabiciclo [2.2.2] octano). A evaporação da base volátil sobre a formação da camada de revestimento resulta nos grupos funcionais do agente estabilizador polimérico revertendo para a forma de ácido, onde ele pode ajudar a promover a adesão da camada de revestimento à superfície do substrato.
[00116] Outros agentes de neutralização podem incluir, por exemplo, uma amina, tal como monoetanolamina, ou 2-amino-2-metil-1-propanol (AMP). As aminas úteis nas formas de realização aqui divulgadas podem incluir dietanolamina, trietanolamina, e TRIS AMINO™ *cada um disponível a partir da Angus), NEUTROL™ TE (disponível a partir de BASF), bem como diisopropanolamina e triisopropanolamina (cada um disponível a partir da The Dow Chemical Company). Outras aminas úteis podem incluir dimetilamina, trimetilamina, mono-n-propilamina, butilamina, dibutilamina, tributilamina, dimetil benzil amina, dimetil-n-propilamina, N-metanol amina, N-aminoetiletanolamina, N-metildietanolamina, monoisopropanolamina, N,N-dimetilpropanolamina, propanol 2-amino-2-metil-1-propanol, 1,2- diaminopropano, tris(hidroximetil)-aminometano, etilenodiamina, N, N, N'N'- tetraquis (2-hidroxilpropil)etilenodiamina, 3-metoxipropil amina, imino de bis-propil amina, e semelhantes. Em algumas formas de realização, podem ser utilizadas misturas de aminas ou misturas de aminas e agentes tensoativos. Em uma forma de realização, o agente de neutralização pode ser uma amina polimérica, por exemplo, dietileno triamina. Aqueles peritos na técnica irão apreciar que a seleção de um agente de neutralização adequado depende da composição específica formulada, e que esta escolha está dentro do conhecimento daqueles peritos na técnica. Em uma forma de realização, as aminas com pontos de ebulição abaixo de 250°C podem ser utilizadas como os agentes de neutralização.
Meio fluido
[00117] A composição de revestimento inclui ainda um meio fluido. O meio fluido pode ser, por exemplo, água; ou, em alternativa, o meio fluido pode ser uma mistura de água e um ou mais solventes orgânicos, por exemplo, um ou mais solventes miscíveis em água ou um ou mais solventes imiscíveis em água, ou suas combinações. A composição de revestimento do presente revelação inclui 15 a 99 por cento em peso de um meio fluido, com base no peso total da composição de revestimento. Em formas de realização particulares, o teor do meio fluido pode estar na faixa de 30 a 80, ou em alternativa a de 35 a 75, ou em alternativa de 40 a 70 por cento em volume, com base no peso total da composição de revestimento.
[00118] O teor do meio fluido da composição de revestimento pode preferencialmente ser controlado de modo a que o teor de sólidos (polímero (s) de base, agente (s) estabilizador polimérico, agente de acoplamento polimérico e opcionalmente agente (s) melhorador do desempenho polimérico) é de 15 por cento a 99 por cento em peso da composição de revestimento. Em particular formas de realização, variação dos sólidos pode ser de 15 por cento a 85 por cento em peso da composição de revestimento. Em outras formas de realização particulares, variação dos sólidos pode ser de 30 por cento a 80 por cento em peso da composição de revestimento. Em outras formas de realização particulares, variação dos sólidos pode ser de 35 por cento a 75 por cento em peso da composição de revestimento. Em certas outras formas de realização, a variação dos sólidos é de 40 por cento a 70 por cento em peso da composição de revestimento.
[00119] A composição de revestimento da presente invenção pode, opcionalmente, ser misturada com um ou mais agentes de reticulação, tais como os descritos no PCT Pub. No. WO/2011/011707. Estes agentes de reticulação podem ser orgânicos ou inorgânico (por exemplo, nanopartículas de zinco) na natureza. A composição de revestimento da presente descrição pode ser opcionalmente misturada com uma ou mais composições aglutinantes, tais como látex acrílico, látex vinil acrílico, látex de estireno acrílico, látex de etileno acetato de vinila, e suas combinações; opcionalmente, um ou mais agentes de enchimento; opcionalmente, um ou mais aditivos, tais como catalisadores, agentes umectantes, agentes antiespuma, agentes de fluxo, agentes de liberação, agentes de deslizamento, agentes antibloqueio, aditivos para mascarar a coloração de enxofre, agentes de molhamento do pigmento/ dispersão, agentes antissedimentação, estabilizadores de UV, promotores de adesão; opcionalmente, um ou mais lubrificantes, tais como cera de éster de ácido graxo, cera à base de silício, cera à base de flúor, polietileno ou qualquer outro cera semelhante de poliolefina, cera de carnaúba, cera de lanolina ou semelhantes; opcionalmente, um ou mais inibidores de corrosão, tais como o alumínio, e zinco, opcionalmente um ou mais pigmentos, por exemplo, dióxido de titânio, sulfato de bário, mica, carbonato de cálcio, sílica, óxido de zinco, vidro moído, alumínio tri-hidratado, talco, trióxido de antimônio, cinzas volantes, e argila ou semelhantes; opcionalmente um ou mais cosolventes, por exemplo, glicóis, éter de glicol, 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol monoisobutirato, álcoois, álcoois minerais, solventes aromáticos e ésteres de benzoato e semelhantes; opcionalmente um ou mais dispersantes, por exemplo, aminoálcoois, e policarboxilatos; opcionalmente, um ou mais tensoativos; opcionalmente um ou mais conservantes, por exemplo biocidas, míldiocidas, fungicidas, algicidas, e suas combinações; opcionalmente um ou mais agentes espessantes, por exemplo, espessantes celulósicos com base de celulose tais como hidroxietil celulose, emulsões solúveis em álcalis hidrofobicamente modificadas (espessantes Hase tais como Ucar Polyphobe TR-116) e espessantes de uretano etoxilados hidrofobicamente modificados (HEUR); ou opcionalmente, um ou mais agentes de neutralização adicionais, por exemplo, hidróxidos, aminas, amônia e carbonatos; opcionalmente, um ou mais solventes ou agentes de coalescência.
[00120] Além disso, a composição de revestimento pode ser misturada com um ou mais dispersões, emulsões, suspensões, suspensões coloidais, e semelhantes.
[00121] A composição de revestimento pode ser formada por qualquer número de métodos reconhecidos pelos especialistas na técnica. Equipamento de dispersão pode ser operado em modo descontínuo, semi-descontínuo, ou de modo contínuo. Exemplos de misturadores utilizados na dispersão incluem rotor-estator, microfluidificador, homogeneizador de alta pressão, ultrassom, jato der impacto, lâmina Cowles, misturadores planetários, e dispositivos de amassamento em fusão, como extrusoras.
[00122] Em uma forma de realização, o polímero de base e o agente estabilizador polimérico são amassados em fusão Em uma extrusora, juntamente com o meio fluido (por exemplo, água) e, opcionalmente, o agente de neutralização para formar uma dispersão. Em uma outra forma de realização, o polímero de base e o agente estabilizador polimérico são compostos, e, em seguida, amassados em fusão em uma extrusora em presença do meio fluido (por exemplo, água), e, opcionalmente, o agente de neutralização, formando assim uma dispersão. Em algumas formas de realização, a dispersão é primeiro diluída para conter 1 a 20%, por exemplo, 1 a 5% ou 1 a 3%, em peso do meio fluido e então, posteriormente, adicionalmente diluída para compreender mais de 25% em peso do meio fluido. Em uma forma de realização, diluição adicional pode ser realizada através da água e/ou um solvente tal como aqui proporcionado.
[00123] Pode ser usado meios de amassamento por fusão conhecidos na técnica. Em algumas formas de realização, um amassador, um misturador Banbury®, uma extrusora de parafuso único, ou uma extrusora de múltiplos parafusos, por exemplo, uma extrusora de parafuso duplo, é usada. Um exemplo de um sistema de extrusão apropriado é fornecido na publicação PCT WO 2011/068525, intitulada "Parafuso de extrusão", que é aqui incorporado por referência.
[00124] Um processo para a produção da composição de revestimento de acordo com a presente invenção não é particularmente limitado. Por exemplo, uma extrusora, em certas formas de realização, por exemplo, uma extrusora de parafuso duplo, é acoplada a um regulador de pressão de retorno, bomba de fusão, ou bomba de engrenagem. As formas de realização exemplificativas também proporcionam um reservatório de agente de neutralização e de um reservatório do meio fluido inicial, cada um dos quais inclui uma bomba. Quantidades desejadas de agente de neutralização e meio fluido inicial são fornecidos a partir do reservatório do agente de neutralização e o reservatório de meio fluido inicial, respectivamente. Qualquer bomba adequada pode ser utilizada, mas, em algumas formas de realização, por exemplo, uma bomba que fornece um fluxo de cerca de 150 centímetros cúbicos por minuto cm3/min) a uma pressão de 240 bar é utilizada para fornecer o agente de neutralização e o meio fluido inicial da extrusora. Em outras formas de realização, uma bomba de injeção de líquido fornece um fluxo de 300 cm3/min a 200 bar ou 600 cm3/min a 33 bar. Em algumas formas de realização, o agente de neutralização e meio fluido inicial são pré- aquecidos em um pré-aquecedor.
[00125] O polímero de base, sob a forma de pelotas, pó, ou de flocos, é alimentado a partir do alimentador para uma entrada do dispositivo de extrusão em que o polímero de base é fundido ou composto. O agente estabilizador polimérico, agente de acoplamento polimérico, e o agente melhorador do desempenho polimérico também podem ser alimentados simultaneamente com o polímero de base para a extrusora por meio do alimentador; ou em alternativa, o agente estabilizador polimérico pode ser misturado no polímero de base, e, em seguida, alimentado para a extrusora por meio do alimentador. Em alternativa, o agente estabilizador polimérico pode ser medido através de uma entrada antes da zona de emulsificação no composto fundido incluindo o polímero de base. Em algumas formas de realização, o agente estabilizador polimérico é adicionado com o polímero de base e em outras formas de realização, o agente estabilizador polimérico ser fornecido separadamente à extrusora de parafuso duplo. O polímero fundido é então liberado a partir da mistura e da zona de transporte a uma zona de emulsificação do extrusora, onde a quantidade inicial de meio fluido e o agente de neutralização a partir do meio fluido e dos reservatórios do agente de neutralização são adicionados através de uma entrada. Em alguns formas de realização, o agente de acoplamento polimérico e o agente melhorador do desempenho polimérico pode ser adicionado, adicionalmente ou exclusivamente para o fluxo do meio fluido.
[00126] Em algumas formas de realização, ainda um meio fluido pode ser adicionado por meio fluido da entrada do meio fluido do reservatório do meio fluido de uma zona de resfriamento e diluição da extrusora. Tipicamente, a dispersão é diluída a pelo menos 30 por cento em peso do meio fluido na zona de resfriamento. Além disso, a mistura diluída pode ser diluída em qualquer número vezes até que o nível de diluição desejado seja alcançado. Em algumas formas de realização, a dispersão é ainda resfriada após sair da extrusora através da utilização de um trocador de calor adequado. Em outras formas de realização, o meio fluido não é adicionado a extrusora de parafuso duplo, mas sim para uma corrente que contém o material fundido, depois de o material fundido ter saído da extrusora. Desta maneira, a pressão de vapor (por exemplo, pressão de vapor fóáiwc) acumulada na extrusora é eliminada e a dispersão é formada em um dispositivo secundário de mistura tal como um misturador rotor estator.
[00127] Em uma outra forma de realização, a composição de revestimento pode ser formada em um misturador contínuo de elevado cisalhamento sem o uso de uma extrusora amassamento de fusão. Nesta forma de realização, a primeira corrente, incluindo um ou mais polímeros de base líquidos ou fundidos é fornecida a um misturador contínuo de elevado cisalhamento a partir de uma bomba de líquido adequada, por exemplo, uma bomba de seringa, bomba de engrenagem, ou uma bomba de cavidade progressiva. A primeira corrente é feito fluir através de uma primeira conduta e fundida continuamente com uma segunda corrente contendo o meio fluido que se escoa através de uma segunda conduta. As primeira e segunda correntes são fundidas Em um dispersor na presença do agente estabilizador polimérico, agente de acoplamento polimérico e agente melhorador do desempenho polimérico com o agente de neutralização. Os agentes podem ser adicionados para a primeira ou segunda corrente, ou como uma corrente separada. Uma terceira corrente incluindo o meio fluido (por exemplo, água) pode ser adicionada a jusante a partir do dispersor. As taxas de fluxo das correntes são ajustadas para atingir uma dispersão tendo a quantidade desejada de fase de polímero e por cento de sólidos. O dispersor pode ser qualquer um de um número de misturadores em linha contínuos, por exemplo, um misturador de cisalhamento elevado IKA, misturador rotor estator Oakes, misturador Ross, misturador Silverson, ou bomba centrífuga. A configuração de rotações por minuto (rpm) do dispersor pode ser usada para ajudar a controlar o tamanho da partícula da fase hidrofóbica dispersa na dispersão. O sistema pode ser aquecido para proporcionar os componentes de polímero e de neutralização para uma viscosidade adequada para o bombeamento. Formação de vapor fráiwc é reduzida por controle da pressão, através da utilização de um regulador de contrapressão, bomba de engrenagem, bomba de medição, ou outro dispositivo adequado perto da saída do processo. Em algumas formas de realização, a dispersão é ainda resfriada após sair do dispersor pela utilização de um trocador de calor adequado.
[00128] Em uma outra forma de realização, a composição de revestimento pode ser formada em um processo de lote ou semi-lote utilizando um misturador de elevado cisalhamento em que o misturador pode, por exemplo, ser disposto no interior de um tanque pressurizado, por exemplo, reduzir a formação de vapor. Todo ou pelo menos uma porção da dispersão é removida do tanque durante o processamento, e, opcionalmente, resfriada através da utilização de um trocador de calor adequado.
[00129] Durante a preparação da composição de revestimento, opcionalmente, um ou mais agentes de enchimento; opcionalmente um ou mais aditivos, tais como catalisadores, agentes de reticulação, agentes umectantes, antiespumantes, agentes de fluxo, agentes de liberação, agentes de deslizamento, agentes antibloqueio, aditivos para mascarar a coloração de enxofre, agentes de umedecimento/dispersão de pigmentos, agentes antissedimentação, estabilizadores de UV, promotores de adesão; opcionalmente, um ou mais lubrificantes, tais como cera de éster de ácido graxo, cera à base de silício, cera à base de flúor, polietileno ou qualquer outra cera semelhante de poliolefina, cera de carnaúba, cera de lanolina ou semelhantes; opcionalmente, um ou mais inibidores de corrosão, tais como o alumínio, e zinco, opcionalmente um ou mais pigmentos, por exemplo, dióxido de titânio, mica, carbonato de cálcio, sulfato de bário, sílica, óxido de zinco, vidro moído, alumínio tri-hidratado, talco, trióxido de antimônio, cinzas volantes, e argila ou semelhantes; opcionalmente, um ou mais corantes; opcionalmente um ou mais cosolventes, por exemplo, glicóis, éter de glicol, monoisobutirato de 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol, álcoois, álcoois minerais, e ésteres de benzoato ou semelhantes; opcionalmente um ou mais dispersantes, por exemplo, aminoálcoois, e policarboxilatos; opcionalmente, um ou mais tensoativos; opcionalmente, um ou mais agentes antiespuma; opcionalmente um ou mais conservantes, por exemplo biocidas, míldiocidas, fungicidas, algicidas, e suas combinações; opcionalmente um ou mais agentes espessantes, por exemplo, espessantes celulósicos com base de celulose tais como hidroxietil celulose, emulsões solúveis em álcalis hidrofobicamente modificados (espessantes HASE tais como Ucar Polyphobe TR-116) e espessantes de uretano etoxilados hidrofobicamente modificados (HEUR); ou, opcionalmente, um ou mais agentes de neutralização adicionais, por exemplo, hidróxidos, aminas, amônia, e carbonatos podem ser adicionados à formulação da composição de revestimento; ou, em alternativa, podem ser adicionados ao processo de formulação de dispersão pós dispersão.
[00130] Durante a preparação da composição de revestimento, o agente estabilizador polimérico, também pode ser adicionado ao processo de formulação de dispersão pós dispersão.
[00131] Opcionalmente durante a dispersão do polímero de base outra dispersão de polímero ou de emulsão pode ser utilizada como uma porção da fase aquosa da dispersão. Exemplos incluem, mas não estão limitados a, acrílico, epóxi, poliéster, poliuretano, poliolefina, poliamida e similares contendo as dispersões, emulsões, suspensões, suspensões coloidais.
[00132] A composição de revestimento pode ser utilizada, por exemplo, em um revestimento de metal, um tubo de revestimento, um revestimento de bobina, um revestimento de forro do tanque, sobre substratos não ferrosos (por exemplo, epóxi, poliuretano), ou diretamente a um substrato de metal, entre outros. Uma vantagem da camada de revestimento da presente descrição é a combinação de seu ácido e a sua resistência de base, a flexibilidade e a sua adesão a uma variedade de superfícies de substrato (por exemplo, substratos de metal, epóxi, poliuretano, cimento).
[00133] Exemplos de uma tal superfície de substrato incluem, mas não estão limitados a, um substrato de metal. O substrato de metal inclui um ou mais metais, incluindo, mas não limitados a, alumínio e ligas de alumínio, folha de flandres eletrolítico laminada a frio de aço leve de baixo carbono ("ETP"), cromo/óxido de cromo eletrolítico laminada a frio revestido com aço leve de baixo carbono (ECCS), e qualquer outro aço pré tratado. O pré- tratamento pode incluir, mas não está limitado a, o tratamento com ácido fosfórico, fosfato de zircônio, fosfato de cromo, e similares, bem como os silanos por razões tais como proteção primária contra a corrosão e uma adesão melhorada. O substrato metálico pode compreender uma folha, tira ou uma bobina.
[00134] O substrato de metal pode ser prerevestido com uma ou mais composições de prerevestimento. Essas composições de prerevestimento podem ainda incluir opcionalmente, mas não estão limitadas a, um ou mais ligantes de resina, um ou mais reticuladores de resina, um ou mais solventes, um ou mais aditivos, e um ou mais pigmentos. Ligantes de resina exemplares incluem, mas não estão limitados a, resina de epóxi, poliéster, poliuretano, cloreto de polivinila contendo organosóis/vinilas, fenólica, alquídica, oleorresina, resinas acrílicas, e semelhantes. Reticuladores exemplares incluem, mas não estão limitados a, resinas de fenol-formaldeído; resinas amino- formaldeído incluindo mas não se limitando a ureia-formaldeído, melamina formaldeído, benzoguanamina formaldeído, resinas de anidrido, resinas de isocianato bloqueado e resinas contendo grupos epóxi, incluindo mas não se limitando a, resinas epóxi, poliésteres que contêm grupos epóxi, resinas acrílicas, resinas de vinila ou semelhantes.
[00135] Exemplos de solventes e diluentes incluem, mas não estão limitados a, éteres de glicol, álcoois, aromáticos, por exemplo, hidrocarbonetos aromáticos, álcool mineral, cetonas e ésteres ramificados. Exemplos de aditivos incluem, mas não estão limitados a, catalisadores, lubrificantes, agentes umectantes, antiespumantes, agentes de fluxo, agentes de liberação, agentes de deslizamento, agentes antibloqueio, aditivos para mascarar a coloração de enxofre, agentes de umedecimento/dispersão do pigmento, agentes antissedimentação, estabilizadores de UV, promotores de adesão. Os pigmentos incluem, mas não se limitam a dióxido de titânio, óxido de zinco, óxido de alumínio, zinco e alumínio.
[00136] O substrato pode também ser prerevestido com uma ou mais composições laminadas prerevestidas. Tais composições podem, por exemplo, incluir composições de polietileno, epóxi, poliuretano, polipropileno, ou de poliéster, e podem ser aplicadas quer como uma película pelo processo de laminação da película ou processo de revestimento por fusão-extrusão sobre a superfície metálica.
[00137] Em adição aos substratos de metal, a composição de revestimento da presente descrição pode também ser utilizada em superfícies de polímeros (por exemplo, poliuretano, epóxi curada), superfícies de cimento, superfícies à base de celulose, superfícies de base mineral e/ou superfícies de cerâmica e as suas combinações, entre outros.
[00138] A camada de revestimento individual pode ser aplicada através de uma variedade de métodos; por exemplo, através de revestimento por rolo, revestimento por pulverização, revestimento em pó, revestimento por imersão, revestimento por eletrodeposição, impressão, revestimento de lavagem, revestimento por fluxo, revestimento em cortina. As espessuras da camada de revestimento resultante podem variar desde 0,01 micrômetros (μm) a 250 μm. Todos os valores individuais e as subfaixas de 0,01μm a 250 μm estão aqui incluídos e aqui revelados; por exemplo, a espessura da camada de revestimento pode ser de um limite inferior de 0,01 μm, 0,02 μm ou 0,03 μm a um limite superior de 150 μm, 200 μm ou 250 μm. Por exemplo, a composição de revestimento pode compreender desde 0,01 μm a 150 μm, ou de 0,01 μm a 200 μm, ou de 0,01 μm a 250 μm, ou de 0,02 μm a 150 μm, ou de 0,02 μm a 200 μm, ou a partir de 0,02 μm a 250 μm, ou de 0,03 μm a 150 μm, ou de 0,03 μm a 200 μm ou de 0,03 μm a 250 μm. Uma ou mais camadas de revestimento podem ser aplicadas a um substrato.
[00139] A composição de revestimento aplicado a pelo menos uma superfície do substrato de metal do pode ser seco através de um método de secagem convencional, para formar a camada de revestimento. Um tal método de secagem convencional inclui, mas não está limitado a, secagem ao ar, a convecção do forno de secagem, secagem por ar quente, e/ou secagem em forno de infravermelho. A composição de revestimento aplicada a pelo menos uma superfície do substrato de metal pode ser seca, por exemplo, a uma temperatura na faixa de igual ou maior do que a temperatura do ponto de fusão do polímero de base; ou em alternativa, pode ser seca a uma temperatura na faixa de menos do que o ponto de fusão do polímero de base.
[00140] A composição de revestimento aplicada a pelo menos uma superfície do substrato de metal pode ser seca a uma temperatura na faixa de 100°C a 230°C durante menos do que cerca de 40 minutos, por exemplo, menos do que 20 minutos, ou menos do que 10 minutos, ou menos do que 5 minutos, ou menos do que 2 minutos, ou menos do que 1 minuto, ou menos do que 20 segundos. Todos os valores individuais e os subfaixas de 100°C a 230°C estão aqui incluídos e revelados aqui; por exemplo, a composição de revestimento aplicado a pelo menos uma superfície do substrato de metal do pode ser seca a uma temperatura na faixa de 120°C a 210°C durante menos do que cerca de 40 minutos, por exemplo, menos do que 20 minutos, ou menos do que 10 minutos, ou menos do que 5 minutos, ou menos do que 2 minutos, ou menos do que 1 minuto, ou em alternativa, a composição de revestimento aplicada a pelo menos uma superfície do substrato de metal pode ser seca a uma temperatura na faixa de 140°C a 200°C durante um período de menos do que cerca de 40 minutos, por exemplo, menos de 20 minutos, ou menos de 10 minutos, ou menos de 5 minutos, ou menos de 2 minutos, ou menos de 1 minuto.
[00141] A temperatura da composição de revestimento aplicada a pelo menos uma superfície do substrato de metal pode ser elevada a uma temperatura na faixa de igual ou superior à temperatura de ponto de fusão do polímero de base por um período de menos do que cerca de 40 minutos. Todos os valores individuais e os subintervalos de menos de cerca de 40 minutos são incluídos aqui e aqui revelados aqui; por exemplo, a temperatura da composição de revestimento aplicada a pelo menos uma superfície do substrato de metal pode ser aumentada para uma temperatura na faixa de igual ou maior do que a temperatura do ponto de fusão do polímero de base por um período de menos do que cerca de 20 minutos, ou em alternativa, a temperatura da composição de revestimento aplicada a pelo menos uma superfície do substrato de metal pode ser aumentada para uma temperatura na faixa de igual ou maior do que a temperatura do ponto de fusão do polímero de base por um período de menos do que cerca de 5 minutos, ou em uma outra alternativa, a temperatura da composição de revestimento aplicada a pelo menos uma superfície do substrato de metal pode ser aumentada para uma temperatura na faixa de igual ou superior à temperatura do ponto de fusão do polímero de base por um período na faixa de cerca de 0,5 a 300 segundos. Em uma outra alternativa, a temperatura da composição de revestimento aplicada a pelo menos uma superfície do substrato de metal pode ser aumentada para uma temperatura na faixa de menos do que a temperatura do ponto de fusão do polímero de base por um período de menos do que 40 minutos. Todos os valores individuais e os subintervalos de menos de cerca de 40 minutos são incluídos aqui e revelados aqui; por exemplo, a temperatura da composição de revestimento aplicada a pelo menos uma superfície do substrato de metal pode ser aumentada para uma temperatura na faixa de menos do que a temperatura do ponto de fusão do polímero de base por um período de menos do que cerca de 20 minutos, ou em alternativa, a temperatura da composição de revestimento aplicada a pelo menos uma superfície do substrato de metal pode ser aumentada para uma temperatura na faixa de menos do que a temperatura do ponto de fusão do polímero de base por um período de menos do que cerca de 5 minutos, ou Em uma outra alternativa, a temperatura da composição de revestimento aplicada a pelo menos uma superfície do substrato de metal pode ser aumentada para uma temperatura na faixa de menos do que a temperatura do ponto de fusão do polímero de base por um período na faixa de cerca de 0,5 a 300 segundos.
EXEMPLOS
[00142] Os exemplos seguintes ilustram a presente invenção mas não se destinam a limitar o âmbito da descrição. Os exemplos da presente descrição mostram que a composição de revestimento aplicada a pelo menos uma superfície de um substrato de metal proporcionam uma flexibilidade melhorada da camada de revestimento bem como a adesão da camada de revestimento para o substrato de metal.
Preparação e cura de camadas de revestimento
[00143] Preparar camadas de revestimento em aço laminado a frio não revestido ou substratos de aço de ferro fosfatado (Q-Lab Corporation e ACT Test Panel Technologies) usando uma barra de rebaixamento com uma abertura de 10 mil (igual a 0,0254 milímetros (mm)). Curar todas as composições de revestimento a 140°C, durante 10 minutos, exceto para o Exemplo Inventivo 5 e do Exemplo 6 e Exemplo Comparativo A, que foram curados a 200°C durante 10 minutos, e Exemplos Comparativos G e H que curaram durante 7 dias temperatura ambiente (23°C). Espessuras das camadas de revestimento variaram de 1,9 a 5,8 mil.
[00144] Preparar as camadas de revestimento a partir das composições de revestimento dos Exemplos 1 a 5 em poliuretano, olefina termoplástica (TPO), epóxi, e substratos de fibras/cimento para testar a aderência. Películas moldadas da composição de revestimento utilizando uma barra de abertura de 10 mil. Preparar substratos de poliuretano pela aplicação de uma película úmida de esmalte de poliuretano POLANE™ D okuVwtcfa com catalisador V66V27, disponível a partir de Sherwin Williams, usando uma barra de abertura de 10 mil em painéis de aço laminado a frio e curar os painéis durante a noite a temperatura ambiente (23°C) seguido por uma força curando a 80°C durante 40 minutos.
[00145] Substratos de epóxi foram painéis revestidos disponíveis a partir ACT Test Panel Technologies. Substratos de TPO estão disponíveis a partir Custom Precision R & D Yesting Panels, Inc. Painéis de fibra/cimento de 30 cm x 60 cm x 3-4 mm consistindo de água/ cimento/celulose/fibras têxteis/sílica amorfa/substratos de carbonato de cálcio estão disponíveis a partir do Etex Group.
Medição de espessura
[00146] Espessura da camada de revestimento foi medida de acordo com ASTM-D 1186-93, uma medição não destrutiva da espessura da película seca de revestimentos não magnéticos aplicados a uma base de ferro, usando um medidor de espessura de revestimento Positector™"82220"Q"rckpgn"rcft«q" sem qualquer revestimento foi utilizado para a calibragem. A espessura da camada de revestimento sobre os painéis revestidos foi a média de um mínimo de 4 medições. A espessura medida foi relatada em mils (25 microns/mil).
Adesão
[00147] Teste de adesão de hachura de acordo com ASTM-D 3359-08. Fazer um padrão de rede quadrada com 10 cortes em cada sentido com a distância de 1mm entre os cortes vizinhos. Aplicar uma fita sensível à pressão sobre a área de corte e puxar a fita paralela à superfície do substrato. Avaliar a aderência usando uma escala de 0B a 5B, com 5B indicando uma perfeita aderência ao substrato e 0B indicando que houve remoção completa do revestimento do substrato.
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Medição do tamanho de partículas
[00148] Medida de tamanho de partícula usando um analisador do tamanho de partícula Coulter LS-230 ou Coulter LS-13-320 (Beckman Coulter Corporation).
Medição por cento de sólidos
[00149] Medir por cento de sólidos usando um analisador de sólidos de microondas ou um analisador de sólidos de infravermelho.
Resistência de ácido/base
[00150] Testar a resistência da camada de revestimento a 98% (fração de massa) de ácido sulfúrico, 37% (kg de HCl/kg) de ácido clorídrico, ácido acético glacial (12 de Normalidade) e 50% (kg de NaOH/kg) de hidróxido de sódio. Coloque gotas de cada um dos ácidos, ou base, sobre a superfície do revestimento e colocar uma tampa de plástico sobre o ácido/base para inibir a evaporação. Adiciona-se ácido ou base, conforme necessário, para manter a exposição do revestimento. Manter as amostras na temperatura ambiente (23°C) por 7 dias e, em seguida, enxaguar completamente com água. Após as amostras secas, teste de adesão e taxa de 1 a 5, com 5 indicando um revestimento intacto e 1 indicando um revestimento completamente causticado com base na adesão do revestimento após exposição.
Durabilidade do congelamento/descongelamento
[00151] Medir a tolerância dos revestimentos para temperatura de flutuação por medição da sua aderência aos substratos após ciclos de tratamento de aquecimento e resfriamento. Um ciclo é aquecimento em forno a 50°C durante 30 minutos seguido por imersão em gelo seco (dióxido de carbono sólido, -78,5°C à pressão atmosférica) durante 30 minutos. Medir a adesão de acordo com o procedimento de aderência crosshatch, tal como é aqui descrito, depois de 5 e 10 ciclos de tratamento de congelamento/ descongelamento.
Resistência do solvente (Esfrega dupla com MEK)
[00152] Testar a resistência do solvente de acordo com ASTM D4752 usando Metil etil cetona (MEK). As amostras de teste usando um pedaço de gaze de algodão anexado com fio de cobre para um martelo de 1,5 libras. Saturar a gaze com MEK e colocar sobre o revestimento. Empurrar o martelo para a frente e depois para trás a uma taxa de aproximadamente 1 segundo por ciclo. Inspecionar visualmente a camada de revestimento após cada 20 ciclos de esfrega dupla para detectar quaisquer sinais de danos ou delaminação. Repetir este procedimento até que um painel descoberto está mostrando, (registrando como MEK como o resultado MEK DR para a amostra) ou depois de atingir 200 esfregas duplas no total. Alternativamente, um testador automatizado, disponível a partir de DJH Designs podem ser utilizados. O testador automatizado funciona em uma forma semiautomática movendo uma almofada de algodão, anexada a um bloco pesado que aplica cerca de 1.534,5 kg/m2 (2,2 lb/in2), em um movimento para trás e para frente através do painel revestido. Cada para frente e para trás é referido como um esfrega dupla.
Resistência ao impacto
[00153] Medir a resistência ao impacto da camada de revestimento utilizando um aparelho de impacto de queda de peso de Gardner de acordo com a norma ASTM D-2794. Medir recuo em ambos os modos diretos e indiretos. As unidades de medida são polegadas-lbs.
Flexão da cunha do mandril
[00154] Teste de flexibilidade da cunha do mandril da camada de revestimento usando um mandril cônico seguindo ASTM D522-93a. As medições estão em milímetros a partir da pequena extremidade do mandril para onde as fissuras cessaram.
Exemplos: Exemplo 1:
[00155] Preparar o Exemplo 1 de acordo com os procedimentos a seguir com base nos componentes de formulação listados na Tabela I. Para a polímero de base wuct XETUIHY™ DP 4000,01 (The Dow Chemical Company, N ° CAS 9010-79-1), que é um copolímero de propileno/etileno tendo um índice de fusão de aproximadamente 21 a 29 g/10 min (ASTM Dl238, 230°C/2,16 kg); para um agente de acoplamento polimérico usar LICOCENE™"8674"*ENCTICPV."ECU"47944-45-6), que é um copolímero de enxerto de anidrido maleico-propileno com um índice de acidez de cerca de 41; e por um agente estabilizador polimérico usar PRIMACOR™ 5980i (The Dow Chemical Company, N° CAS 9010-77-9), que é um copolímero de etileno-ácido acrílico possuindo um teor de ácido acrílico na faixa de 19,5 a 21,5 por cento em peso e um índice de fusão de aproximadamente 300 g/10 min (ASTM D1238, 190°C/2,16 kg).
[00156] Alimentar o polímero de base, o agente de acoplamento polimérico e o agente estabilizador polimérico em uma extrusora de 25 milímetros de parafuso duplo (velocidade da extrusora de aproximadamente 500 rotações por minuto (rpm)) por meio de alimentadores de velocidade controlada a serem transmitidos e fundidos. Aumentar o perfil de temperatura de extrusão para cerca de 150°C, antes da introdução de água inicial e N, N- dimetiletanolamina (DMEA, 100%) (o agente de neutralização, CAS No. 108- 01-0). Misturar a DMEA e a água em conjunto e alimentar para a extrusora no ponto de introdução inicial da água. Alimentar a água de diluição através de uma segunda bomba na zona de diluição da extrusora. A água inicial e água de diluição foram opcionalmente previamente aquecidas a cerca de 140°C. Usar um regulador de contrapressão na saída da extrusora para ajustar a uma pressão apropriada dentro do cilindro da extrusora para reduzir a formação de vapor fóáiwc à temperatura de operação. Resfriar a composição de revestimento resultante e filtrar através de um filtro de 200 microns.
Exemplo 2:
[00157] Preparar o Exemplo 2 de acordo com os procedimentos a seguir com base nos componentes de formulação listados na Tabela I. Para um primeiro polímero de base usar DMDA-8940 HDPE (The Dow Chemical Company, N° CAS 9002-88-4), que é um polímero de polietileno de alta densidade tendo um índice de fusão de cerca de 40 a 48 g/10 min (ASTM 1238, 190°C/2,16kg); para um agente melhorador do desempenho polimérico usar AMPLIFY GR-204, que é um copolímero de enxerto de etileno-anidrido maleico com um índice de fusão de aproximadamente 9 a 15 g/10 min (ASTM 1238, 190°C/2,16kg) e um nível de anidrido maleico de aproximadamente 1 a 1,4 por cento em peso; para um agente de acoplamento polimérico usar LICOCENE™ 6573 *ENCTKAPV+= g rara um agente estabilizador polimérico usar PRIMACOR™ 5980i (The Dow Chemical Company, CAS N° 9010-77-9).
[00158] Alimentar cada um de polímero de base, o agente melhorador do desempenho polimérico, o agente de acoplamento polimérico e o agente estabilizador polimérico em uma extrusora de 25 mm de parafuso duplo por meio de alimentadores de velocidade controlada para ser transmitidos e fundidos. O restante do processo é como descrito para o Exemplo 1.
Exemplo 3:
[00159] Exemplo 3 foi preparado de acordo com os procedimentos seguintes, com base nos componentes de formulação listados na Tabela I. Para uma primeira utilização do polímero de base DMDA-8940 HDPE (The Dow Chemical Company, CAS N° 9002-88-4); para um agente melhorador do desempenho polimérico usar AMPLIFY GR-204; como agente de acoplamento polimérico LICOCENE™ 6573 *ENCTKCPV. P0 ECU ;228- 26-2); e como um agente estabilizador polimérico usar PRIMACOR™ 7;:2k (The Dow Chemical Company, CAS No. 9010-77-9).
[00160] Alimentar cada um de polímero de base, agente melhorador do desempenho polimérico, o agente de acoplamento polimérico e o agente estabilizador polimérico em uma extrusora de 25 mm de parafuso duplo por meio de alimentadores de velocidade controlada para ser encaminhados e fundidos. O restante do processo é tal como foi descrito para o Exemplo 1.
Exemplo 4:
[00161] Exemplo 4 foi preparado de acordo com os seguintes procedimentos baseados nos componentes de formulação listados na Tabela I. Para um polímero de base usar DMDA-8940 HDPE (The Dow Chemical Company, N° CAS 9002-88-4); para um agente de acoplamento polimérico usar AC575-P, que é um copolímero de etileno anidrido maleico (Honeywell International, Inc., CAS N° 9006-26-2) tendo um índice de acidez de cerca de 35; e para um agente estabilizador polimérico usar PRlMACOR™ 5980i (The DowChemical Company, N° CAS 9010-77-9).
[00162] Alimentar cada um de polímero de base, o agente de acoplamento polimérico e o agente estabilizador polimérico em uma extrusora de 25 mm de parafuso duplo por meio de alimentadores de velocidade controlada para ser encaminhados e fundidos. O restante do processo é tal como foi descrito para o Exemplo 1.
Exemplo 5:
[00163] Exemplo 5 foi preparado de acordo com os procedimentos seguintes, com base nos componentes de formulação listados na Tabela I. Para uma utilização de polímero de base Polipropileno 6D43 (Braskem, CAS N° 9002-88-4), que é um polímero de polipropileno com um índice de fusão de aproximadamente de 35 g /10 min (ASTM 1238, 230°C /2,16 kg); para um agente de acoplamento polimérico usar LICOCENE™ 8674 *ENCTKCPV. CAS 25722-45-6); e por um agente estabilizador polimérico usar PRIMACOR™ 5980i (The Dow Chemical Company, CAS N° 9010-77-9).
[00164] Alimentar cada um de polímero de base, o agente de acoplamento polimérico e o agente estabilizador polimérico em uma extrusora de 25 mm de parafuso duplo por meio de alimentadores de velocidade controlada para ser encaminhados e fundidos. O restante do processo é tal como foi descrito para o Exemplo 1, exceto o aumento do perfil de temperatura de extrusão para aproximadamente 170°C, antes da introdução da água inicial e DMEA (100%) (CAS No. 108-01-0) como o agente de neutralização.
Exemplo 6:
[00165] Exemplo 6 foi preparado de acordo com os seguintes procedimentos baseados nos componentes de formulação listados na Tabela I. Para a utilização do polímero de base Polipropileno 6D43 (Braskem, N° CAS 9002-88-4); para o agente melhorador do desempenho polimérico usar XGTUIH[™6422, fkurqpíxgn c rcrtkr fe The Dow Chemical Company (CAS No. 9010-79-1); para o agente de acoplamento polimérico usar LICOCENE™ 6452 (CAS 25722-45-6); e como o agente estabilizador polimérico usar PRlMACOR™ 7;:2k *ECU Pq0 9010-77-9).
[00166] Alimentar cada um de polímero de base, o agente melhorador do desempenho polimérico, o agente de acoplamento polimérico e o agente estabilizador polimérico em uma extrusora de 25 mm de parafuso duplo (velocidade aproximadamente de 1200 rpm) por meio de alimentadores de velocidade controlada para ser encaminhados e fundidos. A água inicial e água de diluição foram opcionalmente pré-aquecidas a aproximadamente 150°C. O restante do processo é tal como foi descrito para o Exemplo 1.
Exemplo Comparativo A:
[00167] Exemplo Comparativo A foi preparado de acordo com os procedimentos a seguir com base nos componentes de formulação listados na Tabela I. Para o polímero de base usar Polipropileno 6D43 (Braskem, CAS N° 9002-88-4), que é um polímero de polipropileno com um índice de fusão cerca de 35 g/10 min (ASTM 1238, 230°C/2,16kg); para o agente estabilizador polimérico usar PRIMACOR™ 5980i (The Dow Chemical Company, CAS N° 9010-77-9).
[00168] Alimentar cada um de polímero de base e o agente estabilizador polimérico em uma extrusora de 25 mm de parafuso duplo (velocidade aproximadamente de 500 rpm) por meio de alimentadores de velocidade controlada para ser encaminhados e fundidos. Aumentar o perfil de temperatura da extrusora para cerca de 150°C, antes da introdução de água inicial e DMEA (100%) (CAS No. 108-01-0) como o agente de neutralização no ponto de introdução inicial da água. Alimentar a água de diluição por meio de uma segunda bomba para a zona de diluição da extrusora. A água inicial e água de diluição foram opcionalmente pré-aquecidas a aproximadamente 150°C. Usar um regulador de contrapressão na saída da extrusora para ajustar a pressão no interior do cilindro da extrusora para reduzir a formação de vapor à temperatura de operação. Resfriar o conteúdo da extrusora de 25 mm de parafuso duplo a uma temperatura inferior a 100°C, até ao final da extrusora após a adição da água de diluição.
Exemplo Comparativo B:
[00169] Preparar o Exemplo Comparativo B de acordo com os procedimentos a seguir com base nos componentes de formulação listados na Tabela I. Para o polímero de base usar ENGAGETM 8407 (The Dow Chemical Company, N° CAS 26221-73-8), que é um copolímero de etileno- octeno tendo um índice de fusão de cerca de 22 a 38 g/10 min (ASTM 1238, 190°C/2,16 kg); para o agente estabilizador polimérico usar PRIMACOR™ 5980i (The Dow Chemical Company, CAS No. 9010-77-9).
[00170] Alimentar cada um do polímero de base e do agente estabilizador polimérico Em uma extrusora de 25 mm de parafuso duplo (extrusora de velocidade de cerca de 500 rpm) por meio de alimentadores de velocidade controlada para ser transmitidos e fundidos. Aumentar o perfil de temperatura de extrusão para cerca de 130°C, antes da introdução de água inicial e DMEA (100%) (Número CAS 108-01-0) como o agente de neutralização no ponto de introdução da água inicial. Resfriar o conteúdo da extrusora de 25 mm de parafuso duplo a uma temperatura inferior a 100°C no final da extrusora após a adição da água de diluição.
[00171] Misturar a DMEA e a água em conjunto e alimentar para a extrusora no ponto de introdução inicial da água. Alimentar a água de diluição através de uma segunda bomba na zona de diluição da extrusora. A água inicial e água de diluição foram pré-aquecidas. Usar um regulador de contrapressão na saída da extrusora para ajustar a uma pressão adequada no interior do cilindro da extrusora para reduzir a formação de vapor na temperatura de operação. Resfriar as dispersões resultantes e filtrar através de um filtro de 200 microns.
Exemplo Comparativo C:
[00172] Exemplo Comparativo C foi preparado de acordo com os procedimentos a seguir com base nos componentes de formulação listados na Tabela I. Para o polímero de base usar VERSIFY™" 5422" *Vjg" Fqy" Chemical Company, CAS N ° 9010-79-1), o qual é um copolímero de propileno/etileno tendo um índice de fusão de aproximadamente 6 a 10 g/10 min (ASTM 1238, 230°C/2,16 kg); para um agente de acoplamento polimérico usar LICOCENETM 6452 (CLARIANT, CAS 25722-45-6) e para um agente estabilizador polimérico usar RTKOCEST™" 7;:2k" *Vjg" Fqy" Chemical Company, N° CAS 9010-77-9).
[00173] Alimentar cada um de polímero de base, o agente de acoplamento polimérico e o agente estabilizador polimérico em uma extrusora de 25 milímetros de parafuso duplo (velocidade da extrusora de aproximadamente 470 rpm) por meio de alimentadores de velocidade controlada para ser transmitidos e fundidos. Aumentar o perfil de temperatura da extrusora para cerca de 150°C, antes da introdução da água inicial e DMEA (100%) (CAS Número 108-0l-0) como o agente de neutralização no ponto de introdução inicial da água. Alimentar a água de diluição por meio de uma segunda bomba para a zona de diluição da extrusora. A água de diluição e opcionalmente água inicial foram previamente aquecidas a cerca de 140°C. Após a adição de água de diluição, resfriar a mistura até uma temperatura abaixo de 100°C no final do extrusora. Na saída da extrusora, um regulador de contrapressão foi usado para ajustar a uma pressão adequada no interior do cilindro da extrusora para reduzir a formação de vapor à temperatura de operação. As dispersões resultantes foram resfriadas e filtradas através de um filtro de 200 microns.
Exemplo comparativo D:
[00174] Exemplo Comparativo D foi preparado de acordo com os procedimentos a seguir com base nos componentes de formulação listados na Tabela I. Para o polímero de base usar INFUSE™ ;:07 (The Dow Chemical Company, N° CAS 26221-73-8), que é um copolímero em bloco de olefina tendo um índice de fusão de cerca de 12 a 18 g/10 min (ASTM 1238, 190°C/2,16 kg); e para um agente de estabilização não polimérico usar o ácido beênico (um tensoativo, 100% ativo).
[00175] Alimentar cada em de polímero de base e o agente estabilizador não polimérico em uma extrusora de 25 mm de parafuso duplo (velocidade da extrusora de cerca de 500 rpm) por meio de alimentadores de velocidade controlada para ser transmitidos e fundidos. Aumentar o perfil de temperatura de extrusão para cerca de 140°C, antes da introdução de água inicial e hidróxido de potássio (KOH, 30% em peso em água) (Número CAS 71769-53-4) como o agente de neutralização no ponto de introdução da água inicial. Alimentar a água de diluição por meio de uma segunda bomba para a zona de diluição da extrusora. A água de diluição e água inicial foram opcionalmente pré-aquecidas a aproximadamente 120°C na saída da extrusora, um regulador de contrapressão foi usado para ajustar a uma pressão adequada no interior do cilindro da extrusora para reduzir a formação de vapor à temperatura de operação. As dispersões resultantes foram resfriadas e filtradas através de um filtro de 200 microns.
Exemplo Comparativo E:
[00176] Exemplo Comparativo E foi preparado de acordo com os procedimentos seguintes, com base nos componentes de formulação listados na Tabela I. Para o polímero de base usar COPNKHY™ GC325 *Vjg Fqy Chemical Company, CAS 26221-73-8) que é um copolímero de etileno- acrilato de etila com um índice de fusão de cerca de 18 a 24 g/10 min (ASTM 1238, 190°C/2,16 kg); e para o agente estabilizador polimérico usar 5980i PRIMACOR™ 5980i (The Dow Chemical Company, CAS N° 9010-77-9).
[00177] Alimentar cada um de polímero de base e agente estabilizador polimérico em uma extrusora de 25 mm de parafuso duplo (velocidade da extrusora de aproximadamente 470 rpms) por meio de alimentadores de velocidade controlada a serem transmitidos e fundidos. Aumentar o perfil de temperatura da extrusora para cerca de 160°C, antes da introdução de água inicial e N, N-dimetiletanolamina (100%) (CAS No. 108-01-0) como o agente de neutralização no ponto de introdução inicial da água. A água de diluição e opcionalmente água inicial foram previamente aquecidas a cerca de 140°C. Após a adição de água de diluição, resfriar a mistura até uma temperatura inferior a 100°C, até ao final da extrusora. Na saída da extrusora, um regulador de contrapressão foi usado para ajustar a uma pressão adequada no interior do cilindro da extrusora para reduzir a formação de vapor à temperatura de operação. As dispersões resultantes foram resfriadas e filtradas através de um filtro de 200 microns.
Exemplo Comparativo F:
[00178] Exemplo Comparativo F foi preparado de acordo com os seguintes procedimentos baseados na formulação dos componentes listados na Tabela 2. Para o polímero de base usar QwftcUrgtug™ YD 6223 *Vjg Fqy Chemical Company), que é uma dispersão à base de água de novolac epóxi com cerca de 57 a 59 por cento em peso de sólidos e um peso equivalente de epóxi de cerca de 184 a 204, e Agente de Cura OudraCure WB 8001 (The Dow Chemical Company), que é um aduto de poliamina com aproximadamente 50 por cento em peso de sólidos e um peso equivalente de hidrogeno amina de 300 (como fornecido). Estes dois componentes foram misturados utilizando um misturador de alta velocidade a cerca de 2000 rpm.
Exemplo Comparativo G:
[00179] Exemplo Comparativo G foi preparado de acordo com os seguintes procedimentos baseados na formulação dos componentes listados na Tabela 2. Para o polímero de base D.E.N.™" 65:" *Vjg" Fqy" Ejgokecn" Company), que é uma resina novolac epóxi com um peso equivalente de epóxi de aproximadamente 184 a 204 e misturados com xileno (N° CAS 1330-20-7) como um solvente. Adicionar POLYPOX IH7016 (The Dow Chemical Company), que é um agente de cura da base de Mannich modificada de fenol livre com um peso equivalente de hidrogeno amina de 70 (como fornecido), para a mistura de D.E.N.™ 438/xileno e misturada utilizando um misturador de alta velocidade a aproximadamente 2000 rpms. Tabela I
Figure img0002
Figure img0003
Tabela 2: Tabela de revestimentos comparativos de epóxi
Figure img0004
Tabela 3: Resultados do desempenho para Exemplo 1 a 6 e Exemplos comparativos A a G em aço enrolado frio não revestido
Figure img0005
Tabela 4: Adesão de revestimento a substrates
Figure img0006
Tabela 5: Adesão, Resistência ao impacto, e flexibilidade para composições de revestimento (Temperatura de cura 200°C) substratos de poliuretano e epoxy
Figure img0007
Tabela 6: Propriedades de desempenho de Exemplos de com a adição de reticulador Primid (0,6% em peso de Primid OM-1260 foi adicionado a dispersão e misturado durante 3 minutos a 3000 rpms)
Figure img0008

Claims (17)

1. Composição de revestimento, caracterizada pelo fato de que compreende:a 80 por cento em peso (% em peso) de um polímero de base;a 15% em peso de um agente de acoplamento polimérico;a 30% em peso de agente estabilizador polimérico;a 35% em peso de um agente melhorador do desempenho polimérico;um agente de neutralização que neutraliza parcialmente ou totalmente o agente estabilizador polimérico; eum meio fluido, onde os valores percentuais são baseados no peso total do polímero de base, do agente de acoplamento polimérico, do agente estabilizador polimérico e, quando presente, do agente melhorador do desempenho polimérico da composição de revestimento e soma a um valor de 100% em peso.
2. Composição de revestimento de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o polímero de base é selecionado a partir do grupo que consiste de um polímero de etileno não funcionalizado, um polímero de propileno não funcionalizado, um copolímero de propileno/ etileno não funcionalizado, e uma combinação dos mesmos.
3. Composição de revestimento de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o polímero de etileno não funcionalizado é selecionado a partir do grupo que consiste de polietileno, um copolímero de polietileno e uma combinação dos mesmos.
4. Composição de revestimento de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o polímero de etileno não funcionalizado, polímero de propileno não funcionalizado, ou copolímero de etileno/ propileno não funcionalizado tem um ponto de fusão cristalina de 100°C a 230°C.
5. Composição de revestimento de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o polímero de base é um polímero de propileno não funcionalizado.
6. Composição de revestimento de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o agente estabilizador polimérico é um copolímero de etileno-ácido acrílico e etileno-ácido metacrílico tendo uma funcionalidade na faixa de 10% em peso a 25% em peso.
7. Composição de revestimento de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o agente de acoplamento polimérico é selecionado do grupo que consiste de um polipropileno funcionalizado, um homopolímero de polietileno funcionalizado, um copolímero que foi modificado com grupos de ácido carboxílico, um copolímero que foi modificado com grupos anidrido e uma combinação dos mesmos.
8. Composição de revestimento de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o agente melhorador do desempenho polimérico é selecionado a partir do grupo que consiste de polietileno funcionalizado, polipropileno funcionalizado, copolímero não funcionalizado de etileno e propileno e uma combinação dos mesmos.
9. Composição de revestimento de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que os grupos de ácido do agente estabilizador polimérico são neutralizados com o agente de neutralização.
10. Composição de revestimento de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o agente de neutralização é uma base volátil.
11. Composição de revestimento de acordo com a reivindicação 10, caracterizada pelo fato de que o agente de neutralização é N, N-dimetiletanolamina.
12. Composição de revestimento de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o meio fluido é água.
13. Composição de revestimento de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição de revestimento adicionalmente inclui um lubrificante.
14. Composição de revestimento de acordo com areivindicação 13, caracterizada pelo fato de que o lubrificante é uma cera.
15. Composição de revestimento de acordo com areivindicação 14, caracterizada pelo fato de que a cera é selecionada do grupo consistindo de cera de éster de ácido graxo, cera à base de silício, cera à base de flúor, cera de poliolefina, cera de carnaúba, cera de lanolina e suas combinações.
16. Composição de revestimento de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que adicionalmente inclui 0,5 a 50% em peso de um agente de reticulação, em que a porcentagem é com base no peso total do polímero de base, do agente de acoplamento polimérico, do agente estabilizador polimérico, do agente melhorador do desempenho polimérico e do agente de reticulação da composição de revestimento, e soma a um valor de 100% em peso.
17. Composição de revestimento de acordo com a reivindicação 16, caracterizada pelo fato de que o agente de reticulação é uma hidroxialquilamida e a composição de revestimento inclui de 0,5 a 10% em peso do agente de reticulação.
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