JPH11315111A - オレフインの重合方法 - Google Patents

オレフインの重合方法

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 高価なメチルアルミノキサンを使用すること
なく、結晶度の高いオレフイン重合体を製造する方法。 【解決手段】 ａ）イオン化イオン性化合物をメタロセ
ンの中性誘導体と混合し、 ｂ）メタロセンがイオン化イオン性化合物によってイオ
ン化され且つメタロセンカチオンが触媒として働くイオ
ン対が生成するように、イオン化イオン性化合物及びメ
タロセンの中性誘導体を接触させ、そして ｃ）この触媒を重合条件下にオレフインと接触させる、
オレフインの重合方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、オレフインを重合させる方法に
関する。
【０００２】本発明は新規なイオン性メタロセン化合物
を用いてオレフインを重合させる方法に関する。この化
合物はオレフイン、主にプロピレンの重合に対する触媒
として有用である。この方法は中性メタロセン化合物を
イオン化するイオン化剤を使用する。このイオン化イオ
ン性化合物は活性プロトンを含有せず、カルボニウム、
オキソニウム又はスルホニウムカチオンを含む。イオン
化イオン性化合物のアニオンはメタロセンカチオンに配
位せず或いはゆるくしか配位せず、またメタロシアニン
カチオンと化学的に反応しない。１つのそのような化合
物はトリフエニルカルベニウムテトラキス（ペンタフル
オルフエニル）ボロネートである。
【０００３】オレフイン、特にプロピレンは重合して種
々の形態、即ちアイソタクチック、シンジオタクチック
及びアタクチックのポリオレフインを生成する。アイソ
タクチックポリプロピレンは、主に同一の立体配置の及
び少しだけの無規則な短い反転の反復単位を主鎖中に含
む。アイソタクチックポリプロピレンは構造的に
【０００４】
【化１】 として表現される。
【０００５】アイソタクチックポリプロピレンは、非晶
（非結晶）状態の重合体とかなり異なる結晶融点及び他
の望しい物理性を有する非常に結晶性の重合体である。
【０００６】シンジオタクチック重合体は主に正確に交
互の立体異性体の単位を含み、構造式
【０００７】
【化２】 によって表わされる。
【０００８】反復単位の立体配置が規則的でない重合体
鎖はアタクチック重合体である。商業的な用途におい
て、典型的にはアタクチック重合体のある割合はアイソ
タクチック形を含んで製造される。
【０００９】オレフインの重合は基本的にはチーグラー
−ナッタ触媒を用いる。チーグラー−ナッタ触媒のある
種はメチルアルミノキサンを共触媒とする第IV族のメタ
ロセン化合物である。オレフインの重合に対するチーグ
ラー−ナッタ触媒が第IV族のメタロセン化合物をイオン
性化合物と一緒にすることによって製造しうることが示
されている。
【００１０】
【化３】 ［式中、Ｃp−ペンタメチルシクロペンタジエニル、 Ｍ−第IV族金属 Ｒ−アルキル Ｌ−配位子 [Ｃ]−カチオン [Ａ]−アニオン］。
【００１１】得られる化合物は触媒として作用するメタ
ロセンカチオンである。イオン性化合物のカチオン[Ｃ]
はメタロセンと反応してイオン対を生成する。アニオン
[Ａ]は配位しておらず、或いはカチオンメタロセンと弛
くにだけ配位している。
【００１２】次の反応は上記反応を行なうために使用さ
れた。１電子酸化−この方法は「カチオン性ジシクロペ
ンタジエニルジルコニウム（IV）アルキル錯体」、Ｍ．
ボフマン(Bochmanm)Ｌ.Ｍ.ウイルソン(Wilson)、Ｊ.ケ
ム・ソク・コミュン(Chem. Soc. Commun.)、１６１０〜
１６１１（１９８５）；「カチオン性アルキルビス（シ
クロペンタジエニル）チタニウム錯体」、Ｍ．ボフマ
ン、Ｌ.ウイルソン(Wilson)、オルガノメタリックス(Or
ganometallics)、６、２５５６〜２５６３（１９８
７）；カチオン性アルキルビス（シクロペンタジエニ
ル）チタン錯体における挿入反応、Ｍ．ボフマン（Boch
manm）、Ｌ.ウイルソン（Wilson）、オルガノメタリッ
クス、７、１１４７〜１１５４（１９８７）によって例
示されている。
【００１３】ヨーロッパ特許第２７７,００３号は、タ
ーナー(Turner)の、プロトン化法によって製造される触
媒についての研究に関する。ビス（シクロペンタジエニ
ル）金属化合物は、プロトンを供与しうるカチオン及び
複数のホウ素原子を有するアニオンをもつ化合物と組合
せられる。例えば次の反応はこの発明を例示する：ビス
（シクロペンタジエニル）ハフニウムジメチル＋Ｎ,Ｎ
−ジメチルアニリニウムビス（７,８−ジカルバウンデ
カボレート）コバルテート（III）→［Ｃp2ＨfＭe］
［Ｂ］＋ＣＨ4＋Ｎ,Ｎ−ジメチルアニリン。但し［Ｂ］
は７,８−ジカルバウンデカボランである。
【００１４】ヨーロッパ特許第２７７,００４号は、タ
ーナーの、プロトン化法によって製造される触媒につい
ての研究に関する。ビス（シクロペンタジエニル）金属
化合物は、金属化合物の配位子と不可逆的に反応するカ
チオン及び金属又は金属性イオンの周囲に複数の親油性
基をもつアニオンを有するイオン性化合物と一緒にされ
る。例えば次の反応がこの発明を例示する：トリ（ｎ−
ブチル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフエニ
ル）ホウ素＋ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジメチル →［Ｃp2ＺrＭe］［ＢＰh4］＋ＣＨ4＋ト
リ（ｎ−ブチル）Ｎ。プロトン化反応の副生物はルイス
塩基（アミン）であり、そのいくつかはカチオンに配位
することができ、従って触媒活性を妨害する。出発物質
は触媒毒となる特別なアミンが生成するのを避けるため
に注意深く選択しなければならない。更に触媒及びこの
触媒で製造される重合体は望しくない且つ有毒な残存ア
ミンを含有する。
【００１５】配位子の引き抜き−配位子の引き抜き法
は、「多重金属−炭素結合」、Ｒ.Ｒ.シュロック(Schroc
k)、Ｐ.Ｒ.シャープ(Sharp)、Ｊ．アム・ケム・ソク(A
m. Chem.Soc.)、１００（８）、２３８９〜２３９９
（１９７８年４月２日）に例示されている。
【００１６】殆んどの公知の方法においては、メチルア
ルミノキサン（ＭＡＯ）を共触媒として作用せしめるべ
くメタロセン化合物と共に添加する。ＭＡＯの機能はア
ルキル化を開始し、メタロセン化合物のイオン化を促進
する。共触媒は触媒活性を減ずる毒物を減少させる捕捉
剤である。現在公知の方法は大過剰のＭＡＯの添加を必
要とする。ＭＡＯは比較的高価という欠点がある。これ
は触媒系を高価格にする。
【００１７】本発明の目的は触媒毒として生成するかも
知れない副生物を制御するために出発原料を選択するこ
との必要性を排除することである。
【００１８】更に本発明の目的はプロピレンの重合にお
ける共触媒としてのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）を
排除することである。
【００１９】更に本発明の目的は酸化アルミニウムを含
まない重合体を製造することである。
【００２０】また本発明の目的は望ましくない且つ有毒
なアミンを含まない重合体を製造することである。
【００２１】これらの及び他の目的はイオン化剤例えば
トリフエニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオル
フエニル）ボロネートをメタロセンの誘導体と混合し、
そしてこの混合物をオレフインに添加することによって
達成される。
【００２２】本発明はメタロセンを、活性プロトンを含
有しない且つメタロセンのカチオンに配位しないか又は
ゆるくしか配位しないアニオンを有するイオン化剤でイ
オン化することによるオレフインの重合用の触媒を使用
し、オレフインを重合する方法に関する。またそのアニ
オンはこのアニオンと反応もしない。
【００２３】本発明で使用するイオン化イオン性化合物
はメタロセンの中性誘導体と混合され、次の反応式に従
って反応する： Cp2MRp+[C*][A*] → [Cp2MRp-1]+[A*]-+R[C*] ［式中、Ｃpはシクロペンタジエニル又は置換シクロペ
ンタジエニル基であり、各Ｃpは同一でも異なってもよ
く、Ｍは第IV族の金属であり、Ｒはヒドリド、ハロゲ
ン、アミド又はヒドロカルビル基であり、各Ｒは同一で
も異なってもよく、但し１つのＲだけはヒドリドであ
り、そしてpは１〜４であり、Ｃ*はカルボニウムであ
り、そしてＡ*はメタロセンのカチオンに配位しないか
又はゆるくしか配位しないアニオンである］。
【００２４】各反応物はメタロセンカチオンに配位しな
い又はゆるくしか配位しない溶媒中に入れられる。その
ような溶媒の例はトルエン及び塩化メチレンである。好
適な溶媒はトルエンである。２つの反応物を同一の溶媒
に別々に溶解し、そしてメタロセン１０モル：イオン化
化合物１モル〜メタロセン１モル：イオン化化合物１モ
ルの範囲にあるモル比で室温下に一緒に混合する。好適
なモル比はメタロセン２モル：イオン化化合物１モル〜
メタロセン１モル：イオン化化合物２モルである。最も
好適なモル比はメタロセン１モル：イオン化化合物１モ
ルである。混合後に、混合物を重合を行なう条件下にオ
レフインに添加する。好適なオレフインはエチレン及び
プロピレンであり、プロピレンが最も好適である。
【００２５】カルボニウムを含有するイオン性化合物例
えばトリフエニルカルベニウムテトラキス（ペンタフル
オルフエニル）ボロネートをメタロセンの中性誘導体と
混合する。トリフエニルカルベニウムテトラキス（ペン
タフルオルフエニル）ボロネートはメタロセンをイオン
化するイオン化剤として働く。この結果カチオン性メタ
ロセン化合物が生成する。 トリフエニルカルベニウム
テトラキス（ペンタフルオルフエニル）ボロネート[Ｐh
3Ｃ][ＢＰh*4]は次の反応式で製造される： Ｐh3ＣＣl＋ＬiＢＰh*4 → [Ｐh3Ｃ][ＢＰh*4] ＋ Ｌ
iＣl ［式中、Ｐhはフエニルであり、そしてＰh*はペンタフ
ルオルフエニルである］。
【００２６】トリフエニルカルベニウムはカチオンであ
る。テトラキス（ペンタフルオルフエニル）ボロネート
はアニオンである。
【００２７】トリフエニルカルベニウムテトラキス（ペ
ンタフルオルフエニル）ボロネートは次の実験室法で製
造した。Ｐh3ＣＣl２７.１ミリモルの、塩化メチレン１
５０cc中明黄色溶液を、塩化メチレン３５０cc中にスラ
リーとしたＬiＢ(Ｃ6Ｆ4)4２５ｇに２５℃で滴下した。
橙色のスラリーを３０分間撹拌し、濾過した。[Ｐh3Ｃ]
[ＢＰh*4］及びＬiＣlを含有する固体を塩化メチレンで
洗浄した。一緒にした洗浄液及び濾液を７５ccまで濃縮
し、次いで迅速に撹拌しながらペンタン４００cc中へ管
を通して導入した。固体をペンタンで数回及び少量のト
ルエンで数回洗浄し、[Ｐh3Ｃ][ＢＰh*4］の明黄色の粉
末を得た。収量は２０ｇ（７５％）であった。
【００２８】メタロセンの中性誘導体は一般式 Ｃp2ＭＲp ［式中、Ｃpはシクロペンタジエニル又は置換シクロペ
ンタジエニル基であり、各Ｃpは同一でも異なってもよ
く、Ｍは第IV族の金属であり、例えばチタン、ハフニウ
ム又はジルコニウム、好ましくは高触媒活性に対してジ
ルコニウム及び高分子量に対してハフニウムであり、Ｒ
はヒドリド、ハロゲン、アミド又はヒドロカルビル基例
えば炭素数１〜２０のアルキル、アリール、アルケニ
ル、アルキルアリール又はアリールアルキルであり、各
Ｒは同一でも異なってもよく、但しＲがヒドリドならば
１つのＲだけがヒドリドであり、そしてpは１〜４であ
る］のものである。好適なメタロセンの中性誘導体は、
エチレンビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウム
ジメチル、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジ
メチル及びイソプロピリデン（シクロペンタジエニル−
１−フルオレニル）ジルコニウムジメチルである。最も
好適なメタロセンの中性誘導体はエチレンビス（インデ
ニル）ジルコニウムジメチルである。
【００２９】オレフインの重合は、メタロセンを用いる
オレフインの重合に対して公知の手段により、例えばバ
ルク、スラリー又は気相での重合により行なわれる。ポ
リプロピレンの場合、重合温度は−８０〜１５０℃、好
ましくは２５〜９０℃、最も好ましくは５０〜８０℃の
範囲である。
【００３０】本発明を一般的に記述してきたが、次の実
施例は本発明の特別な例として且つその実施と利点を示
すために与えられる。従って実施例は例示のために与え
られ、いずれの場合にも本明細書又は特許請求の範囲を
限定する意図をもたないことが理解される。
【００３１】
【実施例】実施例I トリフエニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオル
フエニル）ボロネート５５mgをトルエン５ccに溶解し
た。Ｅt(ＩndＨ4)2ＺrＭe2をトルエン５ccに溶解した。
２つの溶液を室温で５分間一緒に混合して明黄色の溶液
を得た。
【００３２】混合物を注射器により２ 1のジッパークレ
ーブ(Zipperclave)反応器に添加した。この反応器にプ
ロピレン１.０ ｌを添加した。反応器の温度を７０℃に
設定した。反応器の内容物を撹拌した。６０分間の重合
期間中温度は７０℃のままであった。次いでプロピレン
を反応器から放出させた。反応器の内容物をアセトンで
洗浄し、真空炉中で乾燥した。
【００３３】この重合体を融点に関して分析した。融点
は示差掃査熱量計（ＤＳＣ）によった。結果を第I表に
示す。
【００３４】実施例II トリフエニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオル
フエニル）ボロネート４０mg及びＥt(ＩndＨ4)ＺrＭe2
２０mgを用いる以外実施例Iの方法に従った。結果を第I
表に示す。
【００３５】実施例III トリフエニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオル
フエニル）ボロネート３０mg及びＥt(ＩndＨ4)ＺrＭe2
１５mgを用いて実施例Iの方法を繰り返した。反応器の
温度を８０℃に設定したが、温度は８０℃のままであっ
た。結果を第I表に示す。
【００３６】実施例IV トリフエニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオル
フエニル）ボロネート６０mg及びＥt(ＩndＨ4)ＺrＭe2
６０mgを用いて実施例Iの方法を繰り返した。反応器の
温度を５０℃に設定したが、温度は１００℃に上昇し
た。反応時間は１０分であった。結果を第I表に示す。
【００３７】実施例V トリフエニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオル
フエニル）ボロネート５５mg及びＥt(ＩndＨ4)ＺrＭe2
５５mgを用いて実施例Iの方法を繰り返した。反応器の
温度を５０℃に設定したが、温度は１６０℃に上昇し
た。反応時間は１０分であった。結果を第I表に示す。
【００３８】実施例VI トリフエニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオル
フエニル）ボロネート１００mg及びＥt(Ｉnd)2ＺrＭe2
６０mgを用いて実施例Iの方法を繰り返した。反応器の
温度を５０℃に設定したが、温度は５０℃のままであっ
た。結果を第I表に示す。
【００３９】実施例VII トリフエニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオル
フエニル）ボロネート１００mg及びＥt(Ｉnd)2ＺrＭe2
６０mgを用いて実施例Iの方法を繰り返した。反応器の
温度を５０℃に設定したが、温度は５０℃のままであっ
た。結果を第I表に示す。
【００４０】実施例VIII トリフエニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオル
フエニル）ボロネート１２０mg及びiＰr(Ｃp-1-Ｆlu)Ｚ
rＭe2８０mgを用いて実施例Iの方法を繰り返した。反応
器の温度を７０℃に設定したが、温度は１００℃以上に
上昇した。結果を第I表に示す。
【００４１】実施例IX トリフエニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオル
フエニル）ボロネート１００mg及びiＰr(Ｃp-1-Ｆlu)Ｚ
rＭe2６０mgを用いて実施例Iの方法を繰り返した。反応
器の温度を７０℃に設定したが、温度は７８℃以上に上
昇した。結果を第I表に示す。
【００４２】実施例X トリフエニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオル
フエニル）ボロネート６０mg及びiＰr(Ｃp-1-Ｆlu)Ｚr
Ｍe2４０mgを用いて実施例Iの方法を繰り返した。反応
器の温度を７０℃に設定した。結果を第I表に示す。
【００４３】本発明の方法を用いる上述の実験から次の
結果を得た。
【００４４】
【表１】
【００４５】
【表２】 本発明によって記述した方法は、オレフインの重合にお
ける触媒として使用される。本発明による触媒の製造法
は、高活性を有する触媒を生成し、そして触媒活性を禁
止しうる副生物を減ずる。この新規な合成法はルイス塩
基を生成しないきれいな反応である。本方法は第IV族の
メタロセン誘導体からメチルアニオンを除去することに
よって活性な触媒を生成する。
【００４６】明らかに本発明の多くの改変及び変化は上
記の教示を参考にして可能である。それ故に特許請求の
範囲内において、本発明は本明細書に特に記述したもの
以外にも実施しうることを理解すべきである。
【００４７】本発明の特徴及び態様は以下の通りであ
る。
【００４８】１．ａ）イオン化イオン性化合物をメタロ
センの中性誘導体と混合し、そして ｂ）メタロセンがイオン化イオン性化合物によってイオ
ン化され且つメタロセンカチオンが触媒として働くイオ
ン対が生成するように、イオン化イオン性化合物及びメ
タロセンの中性誘導体を接触させる、ことを含んでな
る、但しメタロセンの中性誘導体が一般式 Ｃp2ＭＲp ［式中、Ｃpはシクロペンタジエニル又は置換シクロペ
ンタジエニル基であり、各Ｃpは同一でも異なってもよ
く、Ｍは第III、IV、V又はVI族の金属であり、Ｒはヒド
リド、ハロゲン、アミド又はヒドロカルビル基であり、
各Ｒは同一でも異なってもよく、但し１つのＲだけはヒ
ドリドであり、そしてpは１〜４である］のものであ
り、イオン化イオン性化合物は活性プロトンを含有せず
且つカルボニウム、オキソニウム又はスルホニウムカチ
オンを含み、そしてイオン化イオン性化合物のアニオン
は、メタロセンカチオンに配位せず或いはゆるくしか配
位せず且つメタロセンカチオンと化学的に反応しない、
触媒の製造法。
【００４９】２．混合前に、イオン化イオン性化合物
を、メタロセンカチオンに配位しない又はゆるくしか配
位しない溶媒に溶解する上記１の方法。
【００５０】３．混合前に、メタロセンの中性誘導体を
別に同一の溶媒に溶解する上記２の方法。
【００５１】４．メタロセンの中性誘導体とイオン性化
合物のモル比がメタロセン１０モル：イオン化化合物１
モルからメタロセン１モル：イオン化化合物１０モルま
での範囲にある上記３の方法。
【００５２】５．メタロセンの中性誘導体とイオン性化
合物のモル比がメタロセン２モル：イオン化化合物１モ
ルからメタロセン１モル：イオン化化合物２モルまでの
範囲にある上記４の方法。
【００５３】６．メタロセンの中性誘導体とイオン性化
合物のモル比がメタロセン１モル：イオン化化合物１モ
ルである上記５の方法。
【００５４】７．金属がチタン、ジルコニウム及びハフ
ニウムからなる群から選択される第IV族の金属である上
記４の方法。
【００５５】８．金属がハフニウムである上記７の方
法。
【００５６】９．金属がジルコニウムである上記７の方
法。
【００５７】１０．Ｒが炭素数１〜２０のアルキル基、
アリール基、アルケニル基、アルキルアリール基及びア
リールアルキル基からなる群から選択されるヒドロカル
ビル基である上記９の方法。
【００５８】１１．メタロセンの中性誘導体がエチレン
ビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジメチ
ル、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジメチル
及びイソプロピリデン（シクロペンタジエニル−１−フ
ルオレニル）ジルコニウムジメチルからなる群から選択
される上記１０の方法。
【００５９】１２．メタロセンの中性誘導体がエチレン
ビス（インデニル）ジルコニウムジメチルである上記１
１の方法。
【００６０】１３．イオン性化合物がトリフエニルカル
ベニウムテトラキス（ペンタフルオルフエニル）ボロネ
ートである上記１２の方法。
【００６１】１４．溶媒がトルエンである上記１３の方
法。 １５．ａ）イオン化イオン性化合物をメタロセン
の中性誘導体と混合し、 ｂ）メタロセンがイオン化イオン性化合物によってイオ
ン化され且つメタロセンカチオンが触媒として働くイオ
ン対が生成するように、イオン化イオン性化合物及びメ
タロセンの中性誘導体を接触させ、そして ｃ）この触媒を重合条件下にオレフインと接触させる、
ことを含んでなる、但しメタロセンの中性誘導体が一般
式 Ｃp2ＭＲp ［式中、Ｃpはシクロペンタジエニル又は置換シクロペ
ンタジエニル基であり、各Ｃpは同一でも異なってもよ
く、Ｍは第III、IV、V又はVI族の金属であり、Ｒはヒド
リド、ハロゲン、アミド又はヒドロカルビル基であり、
各Ｒは同一でも異なってもよく、但し１つのＲだけはヒ
ドリドであり、そしてpは１〜４である］のものであ
り、イオン化イオン性化合物は活性プロトンを含有せず
且つカルボニウム、オキソニウム又はスルホニウムカチ
オンを含み、そしてイオン化イオン性化合物のアニオン
は、メタロセンカチオンに配位せず或いはゆるくしか配
位せず且つメタロセンカチオンと化学的に反応しない、
オレフインの重合法。
【００６２】１６．混合前に、イオン化イオン性化合物
を、メタロセンカチオンに配位しない又はゆるくしか配
位しない溶媒に溶解する上記１５の方法。
【００６３】１７．混合前に、メタロセンの中性誘導体
を別に同一の溶媒に溶解する上記１６の方法。
【００６４】１８．メタロセンの中性誘導体とイオン性
化合物のモル比がメタロセン１０モル：イオン化化合物
１モルからメタロセン１モル：イオン化化合物１０モル
までの範囲にある上記１７の方法。
【００６５】１９．メタロセンの中性誘導体とイオン性
化合物のモル比がメタロセン２モル：イオン化化合物１
モルからメタロセン１モル：イオン化化合物２モルまで
の範囲にある上記１８の方法。
【００６６】２０．メタロセンの中性誘導体とイオン性
化合物のモル比がメタロセン１モル：イオン化化合物１
モルである上記１９の方法。
【００６７】２１．金属がチタン、ジルコニウム及びハ
フニウムからなる群から選択される第IV族の金属である
上記１８の方法。
【００６８】２２．金属がハフニウムである上記２１の
方法。
【００６９】２３．金属がジルコニウムである上記２１
の方法。
【００７０】２４．Ｒが炭素数１〜２０のアルキル基、
アリール基、アルケニル基、アルキルアリール基及びア
リールアルキル基からなる群から選択されるヒドロカル
ビル基である上記２３の方法。
【００７１】２５．メタロセンの中性誘導体がエチレン
ビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジメチ
ル、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジメチル
及びイソプロピリデン（シクロペンタジエニル−１−フ
ルオレニル）ジルコニウムジメチルからなる群から選択
される上記２４の方法。
【００７２】２６．メタロセンの中性誘導体がエチレン
ビス（インデニル）ジルコニウムジメチルである上記２
５の方法。
【００７３】２７．イオン性化合物がトリフエニルカル
ベニウムテトラキス（ペンタフルオルフエニル）ボロネ
ートである上記２６の方法。
【００７４】２８．溶媒がトルエンである上記２７の方
法。
【００７５】２９．−８０〜１５０℃の範囲の反応温度
で開始する上記２８の方法。
【００７６】３０．２５〜９０℃の範囲の反応温度で開
始する上記２９の方法。
【００７７】３１．５０〜８０℃の範囲の反応温度で開
始する上記３０の方法。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ａ）イオン化イオン性化合物をメタロセ
    ンの中性誘導体と混合し、 ｂ）メタロセンがイオン化イオン性化合物によってイオ
    ン化され且つメタロセンカチオンが触媒として働くイオ
    ン対が生成するように、イオン化イオン性化合物及びメ
    タロセンの中性誘導体を接触させ、そして ｃ）この触媒を重合条件下にオレフインと接触させる、
    ことを含んでなる、但しこゝでメタロセンの中性誘導体
    が一般式 Ｃp2ＭＲp ［式中、Ｃpはシクロペンタジエニル又は置換シクロペ
    ンタジエニル基であり、各Ｃpは同一でも異なってもよ
    く、Ｍは第IV族の金属であり、Ｒはヒドリド、ハロゲ
    ン、アミド又はヒドロカルビル基であり、各Ｒは同一で
    も異なってもよく、但し１つのＲだけはヒドリドであ
    り、そしてpは２である］のものであり、 イオン化イオン性化合物は活性プロトンを含有せず且つ
    カルボニウムカチオンを含み、そしてイオン化イオン性
    化合物のアニオンは、メタロセンカチオンに配位してい
    ないか或いはゆるくしか配位していない、ことを特徴と
    するオレフインの重合方法。
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