JP6454549B2 - メタロセン錯体を調製するプロセス - Google Patents
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Description
式(2)
を含むプロセスにも関する。
をさらに含む本発明のプロセスにも関する。
・ホウ酸ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)[C6H5N(CH3)2H]+[B(C6F5)4]-;
・コバルト酸(III)−ジメチルアニリニウムビス(7,8−ジカルバウンデカホウ酸);
・ホウ酸トリ(n−ブチル)アンモニウムテトラフェニル;
・ホウ酸トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル);
・ホウ酸ジメチルアニリニウムテトラフェニル;
・トリス(ペンタフルオロフェニル)ボラン;および
・ホウ酸テトラキス(ペンタフルオロフェニル)
が挙げられる。
1.1 2,2’−ジブロモビフェニルの合成
1,2−ジブロモベンゼンからの2,2’−ジブロモビフェニルの合成が、反応1に図解されている:
2−ブロモインデンおよびピナコールボランからのボロン酸2−インデニル(2−インデニルピナコリルボラン)の合成が、下記の反応2により図解されている:
対応するフェニリデン架橋ビス(インデニル)配位子を形成するための2,2’−ジブロモビフェニルの2−インデニルピナコリルボラン(ボロン酸2−インデニル)との反応が、下記の反応3に図解されている:
ビス(インデニル)配位子からのジルコニウム錯体の合成が、ここに引用する欧州特許出願公開第1059300A1号明細書に記載されている。その合成の図解が、下記の反応4に与えられている。上述した2,2’−ビス(2−インデニル)ビフェニル配位子をn−ブチルリチウムで脱プロトン化し、その後、四塩化ジルコニウムと反応させて、目的の架橋メタロセン触媒2,2’−ビス(2−インデニル)ビフェニルZrCl2(触媒A)を得た。
同様に、類似の手法を1,2−ビス(2−インデニル)ベンゼンの合成(下記の反応5に図示した反応を参照のこと)について試験し、ホモカップリングした副生成物が形成せずに、所望の化合物が得られた。合成と結果が下記に記載されている。
上述した実施例において調製したジルコニウム錯体(触媒Aまたは触媒B)を使用して、エチレンを単独重合した。重合条件は以下の様に選択した:Al/Zr=2500、25mlのn−ペンタン、10バール(1MPa)のエチレン、60℃、1時間。重合活性を決定した(時間当たりの触媒モル当たりに製造されたkgのポリエチレン(PE))。その結果が、下記の表1に与えられている。
Claims (11)
- 架橋したビス(インデニル)配位子を調製するプロセスであって、
溶媒中において、Pd触媒および塩基の存在下で、式(1)
の2−インデニルピナコリルボラン化合物(式中、R1、R2、R3、R4の各々が、独立して、H、1〜20のC原子を有する炭化水素基、ハロゲン化物、1〜6のC原子を有するアルコキシ基、アミノ、トリメチルシリル(Me3Si)、ジエチルボロ(Et2B)、ジメチルホスフィド(Me2P)、またはジフェニルホスフィド(Ph2P)を表し、R5、R6の各々が独立してHを表す)を、
式(2)
の臭素置換化合物(式中、Rは、ビフェニリデン基を表す)と反応させて、式(3)
の対応する架橋したビス(インデニル)配位子(式中、R、R1、R2、R3、R4、R5、およびR6が上述したものである)を形成する工程を含むプロセス。 - 前記Pd触媒が、ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウムジクロリド((PPh3)2PdCl2)である、請求項1記載のプロセス。
- 前記塩基がトリエチルアミン(Et3N)である、請求項1または2記載のプロセス。
- 使用される前記溶媒がジオキサンである、請求項1から3いずれか1項記載のプロセス。
- R1、R2、R3、R4、R5、およびR6の全てがHを表す、請求項1から4いずれか1項記載のプロセス。
- 式(1)の2−インデニルピナコリルボラン化合物の調製において、前記Pd触媒として、ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウムジクロリド((PPh3)2PdCl2)が使用される、請求項6記載のプロセス。
- 式(1)の2−インデニルピナコリルボラン化合物の調製において、前記塩基として、K3PO4が使用される、請求項6または7記載のプロセス。
- 式(1)の2−インデニルピナコリルボラン化合物の調製において使用される溶媒が、テトラヒドロフランである、請求項6から8いずれか1項記載のプロセス。
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