ES2285295T3 - Composicion catalizadora para la polimerizacion de olefinas y proceso de polimerizacion usando la misma. - Google Patents

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Abstract

Composición catalizadora para la polimerización de olefinas, que comprende a) al menos dos componentes catalíticos, donde un primer componente catalítico (A) es de la fórmula (I) donde: M1 es un metal de transición de los lantánidos o del grupo 3, 4, 5 o 6 del Sistema Periódico de Elementos, Q1 es un ligando aniónico a M1, k es el número de grupos Q1 y es igual a la valencia de M1 menos 2, R1 es un grupo puente y Z1 - Z6 y X1 - X4 son sustituyentes, donde R1 contiene al menos un átomo de carbono hibridizado sp2 que está enlazado al grupo indenil en la posición 2, y donde un segundo componente catalítico (B) es también activo para catalizar la polimerización de olefinas y es diferente del componente catalítico (A); y b) un co-catalizador, caracterizado porque el segundo componente catalítico (B) es seleccionado del grupo que consiste de las fórmulas (II) a (VII) como sigue: donde M2 es un metal de transición de los grupos 3 a 10 del Sistema Periódico de Elementos, M3 es un metal de transición del grupo 10 del Sistema Periódico de Elementos, Q2 es un ligando aniónico a M2, Q3 es un ligando aniónico a M3, R2 es un grupo puente, X, la cual puede ser igual o diferente, es un sustituyente, n es desde 1 a 5, m es desde 1 a 4, L es ciclopentadienil o sus derivados, heteroátomo sustituido en un derivado de ciclopentadienil, silóxido o fenóxido.

Description

Composición catalizadora para la polimerización de olefinas y proceso de polimerización usando la misma.
La presente invención se relaciona con una composición catalizadora para la polimerización de \alpha-olefinas de acuerdo a la reivindicación 1, así como a un proceso para la homo-polimerización o co-polimerización usando esa composición catalizadora.
Las poliolefinas que tienen una distribución de peso molecular multi-modal o al menos amplia pueden ser obtenidas a partir de una variedad de métodos, incluyendo el mezclado mecánico, reactores de múltiples etapas y catalizadores mezclados. Tales resinas tienen varias ventajas sobre las poliolefinas normales que no tienen una distribución de peso molecular multi-modal o al menos amplia. Por ejemplo, las poliolefinas que tienen una distribución de peso molecular multi-modal o al menos amplia (MWD) pueden ser procesadas a una tasa de rendimiento más rápida con menores requerimientos de energía. Tales polímeros son preferidos debido a las propiedades mejoradas para aplicaciones tales como películas de gran fortaleza y/o moldeo por soplado y tuberías. Los polímeros que tienen un MWD multi-modal están generalmente caracterizados por tener una amplia MWD o mayor que un pico MWD, como es reflejado por la cromatografía de permeación en gel (curvas GPC).
El método más deseable en términos de gastos capitales y de propiedades del producto es preparar la resina de distribución amplia o multi-modal en un reactor simple usando una mezcla de catalizadores que son capaces de producir la mezcla de polímero objetivo bajo las mismas condiciones de polimerización. Este proceso pudiera evitar la necesidad de un reactor adicional y controles. Las fracciones de polímero amplias o multi-modal pudieran ser mezcladas más eficientemente, ya que las mismas son producidas juntas.
El sistema catalizador mezclado más frecuentemente usado para resinas bi-modales está basado en un catalizador de metaloceno y un catalizador de Ziegler-Natta. Debido a las diferencias significativas entre los dos catalizadores, la segregación del polímero durante el proceso de polimerización a menudo conduce a incrustaciones en el reactor y es difícil controlar sus procesos y el producto producido. Las partículas del polímero producidas a partir de tales sistemas catalizadores frecuentemente no son uniformes en tamaño.
El uso de dos metalocenos para producir resinas bi-modales también ha sido estudiado. US 4,530,914 y US 4,975,403 describen el uso de dos metalocenos y alumoxano para producir resinas bi-modales.
El uso de titanoceno y zirconoceno para producir resina bi-modal en presencia de hidrógeno es descrito en US 5,064,797. US 5,594,078 describe un sistema catalizador que comprende un metaloceno que contiene fluorenil puenteado y un metaloceno no puenteado para la producción de polímeros de olefina bi-modales. En US 6,150,481 es descrito que la resina bi-modal pudiera ser producida por dos metalocenos diferentes en los cuales el indenil fue puenteado a través de su posición 1. US 5,914,289 describe un sistema catalizador que comprende un metaloceno fluorenil o indenil hidrogenado puenteado y no puenteado junto con alumoxano para el uso en la preparación de poliolefinas que tienen una distribución de peso molecular mono-modal amplia. En US 5,892,079 un sistema catalizador de metaloceno es descrito el cual contiene sitios activos químicamente distintos bi-nucleares o multi-nucleares.
Además, US 5,847,059 describe un catalizador de metaloceno soportado dual que es capaz de aumentar su actividad por encima de aquella de un catalizador de metaloceno soportado simple y produce solamente un polímero que tiene una distribución de peso molecular relativamente amplia.
Además, US 6,342,622 describe el uso de compuestos de indenil particulares para la polimerización de olefinas, cuyos compuestos de indenil son catalizadores altamente activos que dan polímeros con alto peso molecular. En el caso que, un comonómero es usado este comonómero es muy bien incorporado en la estructura central del polímero.
US 6,350,830 B1 describe un sistema catalizador en el cual la proporción del isómero rac al isómero meso del metaloceno es desde 1:10 a 2:1 el cual puede ser usado para la polimerización de olefinas.
JP-A-7048408 (Resumen) describe una poliolefina altamente estéreo-regular la cual es producida con alta eficiencia por polimerización de una olefina usando un catalizador compuesto de un compuesto de metaloceno que contiene un grupo ciclopentadienil puenteado con un grupo bifenil como ligando, y un co-catalizador.
JP-A-7173208 (Resumen) describe un compuesto de metaloceno que tiene un grupo bifenilo 2,2'-sustituido como puente el cual puede ser usado como un catalizador para la polimerización de olefinas.
Este sistema catalizador descrito en el arte anterior puede ser usado para la homo-polimerización del etileno o co-polimerización del etileno con alfa-olefina(s). En general, es difícil, debido a la similitud de los metalocenos usados en combinación hasta ahora, colocar el comonómero en la fracción de alto peso molecular de un copolímero. Normalmente, el comonómero es mejor incorporado en la fracción de bajo peso molecular, debido a la terminación de la cadena más fácil después de la inserción de un comonómero más largo en el enlace metal-polímero del catalizador.
Es un objeto de la presente invención, superar las desventajas del arte anterior y proporcionar una composición catalizadora que produce polímeros que tienen una distribución de peso molecular multi-modal o al menos amplia con gran actividad, donde la composición catalizadora proporciona un proceso de polimerización con excelente capacidad de procesamiento y control del producto final. Además, en el caso que un comonómero es usado, este comonómero será más efectivamente colocado en la fracción de alto peso molecular.
Además, es un objeto proporcionar un proceso de polimerización de \alpha-olefinas con excelente capacidad de procesamiento y controles del producto usando la composición catalizadora de la invención. El proceso será llevado a cabo en un reactor simple.
El primer objeto es logrado con una composición catalizadora para la polimerización de olefinas como es reivindicado en la reivindicación 1.
Es más preferido que el primer componente catalítico (A) sea de la fórmula (Ia)
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1 
\vskip1.000000\baselineskip
donde Z' - Z^{6} y X^{1} y X^{4} - X^{8} son sustituyentes y R_{1} contiene al menos un átomo de carbono hibridizado sp2 que está enlazado a uno de los grupos indenil en la posición 2.
Es aún más preferido que R_{1} sea un grupo puente que contiene alquileno, un grupo puente que contiene arilo o un grupo puente que contiene bis-arilo.
También particularmente preferido es que R_{1} sea etileno, propileno, fenileno, bifenileno, piridil, furil, tiofil, o pirroles N-sustituidos.
Más preferido es R_{1} 2,2'-bifenileno.
En una realización de la invención M_{1} es titanio, zirconio o hafnio.
Además es preferido que Q_{1} sea Cl o un grupo metilo.
El segundo componente catalítico (B) el cual es diferente del componente catalítico (A), puede ser un metaloceno (puenteado), un catalizador de geometría forzada (conocidos como catalizadores DOW), un complejo de níquel-bisimina, un complejo de bisimina puenteado con hierro-piridina, un complejo FI o un complejo de fosfinimina.
Más preferido, el segundo componente catalizador (B) es Me_{2}Si(Ind)_{2}ZrCl_{2}, C_{2}H_{4}(Ind)_{2}ZrCl_{2}, o Me_{2}Si(4H-Ind)_{2}
ZrCl_{2}.
El co-catalizador puede ser un compuesto de organoaluminio y/o un compuesto iónico no coordinativo.
Además es preferido que el co-catalizador sea metilaluminoxano (MAO), metilaluminoxano modificado (MMAO), triaril borano o tetraaril borato, tal como derivados de perfluorofenil borano y perfluorofenil borato, o mezclas de los mismos.
Es aún preferido que la proporción molar del co-catalizador con relación a los componentes catalíticos, en el caso que un compuesto de organoaluminio es seleccionado como co-catalizador, esté en un rango de desde 1:1 a 1000:1, preferiblemente de desde 1:1 a 500:1, y donde la proporción molar del co-catalizador con relación a los componentes catalíticos, en el caso que un co-catalizador iónico no coordinativo es seleccionado, esté en un rango de desde 1:100 a 100:1, preferiblemente en un rango desde 1:1 a 50:1.
Adicionalmente es preferido que la composición catalizadora esté soportada en un soporte seleccionado de un soporte inorgánico u orgánico.
En una realización el soporte es preferiblemente seleccionado del grupo que consiste de sílice, alúmina, magnesio, titanio, zirconio, arcilla, zeolita, poliestireno, polietileno, polipropileno, polivinilcloruro, policarbonato, policetona, polivinilalcohol, polimetil metacrilato, celulosa, grafito o mezclas de los mismos.
Es preferido que modificadores, promotores, reactivos donadores de electrones, limpiadores, compuestos que contienen silicio, surfactantes, reactivos antiestáticos, antioxidantes o compuestos que contienen fluoruro sean adicionados.
Es aún preferido que alcoholes, titanatos, éteres, tales como tetrahidrofurano, sean adicionados.
Ha sido notado que alquil aluminio tal como triisobutil aluminio, trihexil aluminio, triisopropil aluminio, trietil aluminio y trimetil aluminio, es adicionado como limpiador o co-catalizador a la composición catalizadora.
El segundo objeto es logrado por un proceso para la homo-polimerización o co-polimerización de \alpha-olefinas usando una composición catalizadora de la invención.
Es preferido que la \alpha-olefina sea etileno, propileno, buteno, penteno, hexeno, hepteno, octeno o mezclas de los mismos.
Es aún preferido que adicionalmente uno o más dienos no conjugados estén presentes. Por lo tanto, también los copolímeros amorfos o semejantes al caucho puedan ser producidos, donde los dienos preferidos son 1,7 octadieno y 1,9-octadieno o derivados de norborneno.
Preferiblemente, el proceso es llevado a cabo en fase gaseosa, en fase pastosa o en fase solución.
Finalmente, es preferido que la polimerización sea llevada a cabo a una temperatura de 50 a 250ºC.
El componente catalítico (A) en la composición catalizadora de la invención es el compuesto de indenil como es descrito en US 6,342, 622
En detalle, Q_{1} puede comprender uno o más ligandos aniónicos uni- o polivalentes al metal de transición M_{1}. Como ejemplo de tales ligandos, los cuales pueden ser los mismos o diferentes, los siguientes pueden ser mencionados: un hidrógeno, un halógeno, un grupo alquilo, un grupo arilo, un grupo aralquilo, un grupo alcoxi, un grupo ariloxi, o un grupo con un heteroátomo seleccionado del grupo 14, 15 o 16 del Sistema Periódico de Elementos, tal como un grupo amina, un grupo amida, un compuesto que contiene azufre o un compuesto que contiene fósforo.
Q_{1} puede ser también un ligando mono-aniónico enlazado a M_{1} por medio de un enlace covalente metal-carbono y el cual es adicionalmente capaz de interactuar no-covalentemente con M_{1} por medio de uno o más grupos funcionales, por ejemplo 2,6-difluorofenil, 2,4,6-trifluorofenil, pentafluorofenil, 2-alcoxifenil, 2,6-dialcoxifenil, 2-(dialquilamino)bencil y 2,6-(dialquilamino)fenil.
El número de grupos Q_{1} en el componente catalítico (A) (índice k en fórmula I) está determinado por la valencia de M_{1} y la valencia del propio grupo Q_{1}.
El átomo de carbono hibridizado sp2 de R_{1} puede ser una parte de, por ejemplo, un grupo puente R_{1} que contiene alquileno o un grupo arilo que forma parte del grupo puente R_{1}. Preferiblemente, R_{1} es un grupo bisarilo, más preferiblemente 2,2'-bifenileno.
Los sustituyentes X_{1}-X_{8} pueden ser cada uno separadamente hidrógeno o un radical hidrocarburo con 1-20 átomos de carbono, por ejemplo alquilo, arilo, aril alquil. Además, X_{1}-X_{4} puede ser un átomo de halógeno, o un grupo alcoxi. También, dos radicales hidrocarburos adyacentes pueden estar conectados uno con otro en un sistema de anillo. De esta forma, un indenil puede ser formado por conexión de X_{1} y X_{2}, X_{2} y X_{3}, X_{3} y X_{4}, o el fluorenil puede ser formado por conexión de ambos X_{1} y X_{2} y X_{3} y X_{4}. Los sustituyentes pueden también comprender uno o más heteroátomos del grupo 14, 15 o 16 del Sistema Periódico de los Elementos.
Los sustituyentes Z_{1}-Z_{6} puede cada uno separadamente ser un sustituyente como se describió anteriormente con relación a los sustituyentes X.
Con relación al componente catalítico (B), Q_{2} y Q_{3} pueden ser seleccionados del grupo posible dado anteriormente para Q_{1}. R_{2} es un grupo puente que puede ser seleccionado del grupo que consiste de -(R'R'')Si-, -(R'R'')Ge-,
-C(R'R'')-C(R'''R'''')-, -(R'R'')(C(R'''R''''))n-, -B(R')-, -Al(R')-, -P(R')-, -P(R')(O)-, -P(R'R''R''')-, -N(R')-, -O-, -S-, -Ar-, donde R' - R'''' puede ser hidrógeno, hidrocarburo con C_{1-100} átomos de carbono, sustituido o no sustituido, conteniendo uno o más heteroátomos los que pudieran estar unidos directamente al (a los) átomo(s) de puente. Ar es un grupo aromático que puede contener heteroátomo(s) y pudiera ser uno o más de los anillos aromáticos unidos juntos. X es un sustituyente como se describió para X_{1}-X_{8} dado por la fórmula (I). Cualquier anillo ciclopentadienil mostrado incluye derivados de ciclopentadienil, tal como indenil, fluorenil y ciclopentadienil sustituidos con heteroátomo.
\newpage
Sorprendentemente, se encontró que con la composición catalizadora de acuerdo a la invención pueden ser producidos polímeros que tienen una distribución de peso molecular multi-modal o al menos amplia, donde la composición catalizadora de la invención proporciona una gran actividad y fácil capacidad de procesamiento y control del producto final. No se observó ninguna incrustación en el reactor durante la corrida de la polimerización. Usando la composición catalizadora para la preparación de homopolímeros, tal como polietileno, esto resulta en un homopolímero que tiene una distribución de peso molecular multi-modal o al menos amplia. Para la preparación de copolímeros, el componente catalítico (B) produce poliolefinas de alto peso molecular con altos contenidos de comonómeros, donde el componente catalítico (A) produce poliolefinas de bajo peso molecular con bajas incorporaciones de comonómeros.
Se asume, que el componente catalítico (A) conducirá a centros activos menos accesibles para los comonómeros después de la activación, mientras que el componente catalítico (B) genera un centro activo que es más accesible para los comonómeros. Al mismo tiempo, estos componentes catalíticos tienen efectos contrarios en el hidrógeno. Por lo tanto, las resinas producidas de acuerdo al proceso tendrán el comonómero más efectivamente colocado en la fracción de alto peso molecular. Ya que los componentes catalíticos son activados por el mismo co-catalizador, la composición catalizadora de acuerdo a la invención es grandemente simplificada. El control del proceso para la composición catalizadora es mucho más fácil que para los sistemas de catalizadores bi-metálicos que contienen un metaloceno y un catalizador Ziegler-Natta.
Los polímeros producidos de acuerdo al proceso pueden ser usados en una amplia variedad de productos y aplicaciones de uso final. Preferiblemente, los polímeros incluyen polietileno o copolímeros de etileno con alfa-olefina, y aún más preferiblemente incluyen polietileno bi-modal producido en un reactor simple.
La composición catalizadora de acuerdo a la invención puede ser usada para hacer poliolefinas, especialmente polietileno, teniendo un peso molecular promedio en peso de 30000 o más, preferiblemente 50000 o más, más preferiblemente 100000 o más con un MWD (M_{w}/M_{n}) entre 3 y 80, preferiblemente entre 6 y 50, más preferiblemente entre 9 y 40, con un I_{21} (Índice de Fluidez, medido a 190ºC) de menos de 40, una densidad de entre 0.89 y 0.97 g/cm^{3}. Los polímeros obtenidos por el proceso de la invención tienen un contenido de ceniza de menos de alrededor de 100 ppm, más preferiblemente menos de alrededor de 75 ppm e incluso más preferiblemente menos de alrededor de 50 ppm.
Las poliolefinas obtenidas pueden ser procesadas en películas, artículos moldeados (incluyendo tuberías), láminas, alambre y recubrimiento de cable. Las películas producidas pueden además contener aditivos, tal como agentes deslizantes, antibloqueo, antioxidantes, pigmentos, rellenadores, antineblina, estabilizadores UV, antiestáticos, ayudante al procesamiento de polímeros, neutralizadores, lubricantes, surfactantes, pigmentos, tintes y nucleantes. Los aditivos preferidos incluyen dióxido de silicio, sílice sintético, dióxido de titanio, polidimetilsiloxano, carbonato de calcio, estearatos de metal, estearato de calcio, estearato de zinc, talco, sulfato de bario, tierra de diatomáceas, cera, negro de carbono, aditivos retardadores de llama, resinas de bajo peso molecular, resinas de hidrocarburos, y perlas de vidrio.
Ejemplos
Los siguientes ejemplos pretenden ser ilustrativos de esta invención solamente.
En los dibujos que se acompañan la figura 1 ilustra una fotografía de una perla de polímero obtenida por microscopía electrónica de escaneo y la figura 2 muestra el diagrama MWD del polímero obtenido con la composición catalizadora.
Todos los materiales fueron manipulados en una atmósfera de nitrógeno usando las técnicas de schlenk o la bolsa de guantes llenada con nitrógeno. El nitrógeno y el isopentano fueron suministrados de una fuente planta y fueron secados a través de un lecho adicional de tamices moleculares, si era necesario. Todos los otros solventes fueron primero secados sobre tamices moleculares y si era necesario amalgama sodio/potasio. Los catalizadores fueron preparados bajo un control de temperatura dentro de 0.5ºC en un baño de aceite de silicio con agitación. La mayoría de los reactivos fueron usados como se recibieron del fabricante o suministrador. Los materiales fueron usados como se recibieron del fabricante a menos que se haga notar lo contrario.
Procedimiento de preparación del catalizador Sílice tratada con MAO
Para ilustrar la preparación de un catalizador de metaloceno soportado, 5 gramos de sílice ES70 la que fue calcinada a 600ºC y 20 mL de MAO (10% en tolueno) fueron mezclados bajo una atmósfera de nitrógeno en un frasco de fondo redondo de 100 mL equipado con una barra de agitación. Después de agitar durante una hora a 100ºC, se dejó sedimentar la suspensión. Los solventes fueron luego eliminados bajo vacío.
Preparación del catalizador
Una mezcla de 1 mL de MAO (10% en tolueno) y una cierta cantidad del componente catalítico (A) y del componente catalítico (B) (ver Tabla I a continuación) a temperatura ambiente fue adicionada al 1 gramo de sílice tratada con MAO. La mezcla fue luego agitada durante lh a 50ºC. Todos los solventes fueron luego eliminados por evacuación y el residuo fue lavado con i-pentano tres veces seguido del secado del mismo bajo vacío.
Los siguientes componentes catalíticos han sido usados para preparar ejemplos de la composición catalizadora de acuerdo a la invención:
A: [2,2'-bis(2-indenil)bifenil]zirconio dicloruro
B1: Me_{2}Si(Ind)_{2}ZrCl_{2}
B2: C_{2}H_{4}(Ind)_{2}ZrCl_{2}
B3: Me_{2}Si(4H-Ind)_{2}ZrCl_{2}
B4: bis(2,6-di-i-Pr)fenilpiridilhierro(II)dicloruro
Procedimiento de polimerización
El catalizador soportado fue usado para preparar homopolímero de etileno y copolímeros de etileno y 1-buteno. Las polimerizaciones fueron llevadas a cabo en una autoclave agitada de dos litros cargada con 1000 ml de isopentano oxigenado, seco. El hidrógeno fue adicionado para controlar el peso molecular y fueron usados trimetilaluminio (TMA) + triisobutilaluminio (TIBAL) como limpiador. Las polimerizaciones fueron llevadas a cabo a 88ºC y 18 bars de presión total. El gas etileno fue usado para mantener esta presión. Con el completamiento de la polimerización, el reactor fue venteado y enfriado a temperatura ambiente para recuperar el polímero. Detalles de cada polimerización y características de las resinas producidas son proporcionados en la Tabla 1. Una fotografía hecha por microscopía electrónica de escaneo de una perla de polietileno del ejemplo 1 es dada en la figura 1 que ilustra que una perla de polímero muy esférica es obtenida. La Figura 2 muestra la curva GPC del polímero del ejemplo 1 indicando que el ejemplo 1 proporciona un polímero que tiene una distribución de peso molecular muy amplia.
TABLA 1
2

Claims (21)

1. Composición catalizadora para la polimerización de olefinas, que comprende
a) al menos dos componentes catalíticos, donde un primer componente catalítico (A) es de la fórmula (I)
\vskip1.000000\baselineskip
3 
\vskip1.000000\baselineskip
donde: M_{1} es un metal de transición de los lantánidos o del grupo 3, 4, 5 o 6 del Sistema Periódico de Elementos, Q_{1} es un ligando aniónico a M_{1}, k es el número de grupos Q_{1} y es igual a la valencia de M_{1} menos 2, R_{1} es un grupo puente y Z^{1} - Z^{6} y X^{1} - X^{4} son sustituyentes, donde R_{1} contiene al menos un átomo de carbono hibridizado sp2 que está enlazado al grupo indenil en la posición 2, y donde un segundo componente catalítico (B) es también activo para catalizar la polimerización de olefinas y es diferente del componente catalítico (A); y
b) un co-catalizador,
caracterizado porque
el segundo componente catalítico (B) es seleccionado del grupo que consiste de las fórmulas (II) a (VII) como sigue:
\vskip1.000000\baselineskip
4 
\vskip1.000000\baselineskip
donde M_{2} es un metal de transición de los grupos 3 a 10 del Sistema Periódico de Elementos, M_{3} es un metal de transición del grupo 10 del Sistema Periódico de Elementos, Q_{2} es un ligando aniónico a M_{2}, Q_{3} es un ligando aniónico a M_{3,} R_{2} es un grupo puente, X, la cual puede ser igual o diferente, es un sustituyente, n es desde 1 a 5, m es desde 1 a 4, L es ciclopentadienil o sus derivados, heteroátomo sustituido en un derivado de ciclopentadienil, silóxido o fenóxido.
\newpage
2. Composición catalizadora de acuerdo a la reivindicación 1, donde el primer componente catalítico (A) es de la fórmula (Ia)
5
donde Z' - Z^{6} y X^{1} y X^{4} - X^{8} son sustituyentes y R_{1} contiene al menos un átomo de carbono hibridizado sp2 que está enlazado a uno de los grupos indenil en la posición 2.
3. Composición catalizadora de acuerdo a la reivindicación 1 o 2, donde R_{1} es un grupo puente que contiene alquileno, un grupo puente que contiene arilo o un grupo puente que contiene bisarilo.
4. Composición catalizadora de acuerdo a la reivindicación 3, donde R_{1} es etileno, propileno, fenileno, bifenileno, piridil, furil, tiofil, o pirroles N-sustituidos.
5. Composición catalizadora de acuerdo a la reivindicación 4, donde R_{1} es 2,2'-bifenileno.
6. Composición catalizadora de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde M_{1} es titanio, zirconio o hafnio.
7. Composición catalizadora de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde Q_{1} es Cl o un grupo metilo.
8. Composición catalizadora de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde el segundo componente catalítico (B) es Me_{2}Si(Ind)_{2}ZrCl_{2}, C_{2}H_{4}(Ind)_{2}ZrCl_{2} o Me_{2}Si(4H-Ind)_{2}ZrCl_{2}.
9. Composición catalizadora de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde el co-catalizador es un compuesto de organoaluminio y/o un compuesto iónico no coordinativo.
10. Composición catalizadora de acuerdo a la reivindicación 9, donde el co-catalizador es metilaluminoxano (MAO), metilaluminoxano modificado (MMAO), triaril borano o tetraaril borato, tal como derivados de perfluorofenil borano y perfluorofenil borato, o mezclas de los mismos.
11. Composición catalizadora de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde la proporción molar del co-catalizador con relación a los componentes catalíticos, en el caso que un compuesto de organoaluminio es seleccionado como co-catalizador, está en un rango de desde 1:1 a 1000:1, preferiblemente en un rango de desde 1:1 a 500:1, y donde la proporción molar del co-catalizador con relación a los componentes catalíticos, en el caso que un co-catalizador iónico no coordinativo es seleccionado, está en un rango de desde 1:100 a 100:1, preferiblemente en un rango desde 1:1 a 50:1.
12. Composición catalizadora de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde la composición catalizadora está soportada en un soporte seleccionado de un soporte inorgánico u orgánico.
13. Composición catalizadora de acuerdo a la reivindicación 12, donde el soporte es seleccionado del grupo que consiste de sílice, alúmina, magnesio, titanio, zirconio, arcilla, zeolita, poliestireno, polietileno, polipropileno, polivinilcloruro, policarbonato, policetona, polivinilalcohol, polimetil metacrilato, celulosa, grafito o mezclas de los mismos.
14. Composición catalizadora de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones precedentes, modificadores, promotores, reactivos donadores de electrones, limpiadores, compuestos que contienen silicio, surfactantes, reactivos antiestáticos, antioxidantes o compuestos que contienen fluoruro sean adicionados.
15. Composición catalizadora de acuerdo a la reivindicación 14, donde alcoholes, titanatos, éteres, tal como tetrahidrofurano, son adicionados.
\newpage
16. Composición catalizadora de acuerdo a la reivindicación 14, donde alquil aluminio, tal como triisobutil aluminio, trihexil aluminio, triisopropil aluminio, trietil aluminio y trimetil aluminio, es adicionado como limpiador o co-catalizador a la composición catalizadora.
17. Proceso para la homo-polimerización o co-polimerización de \alpha-olefinas usando una composición catalizadora de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones precedentes 1 a 16.
18. Proceso de acuerdo a la reivindicación 17, donde la \alpha-olefina es etileno, propileno, buteno, penteno, hexeno, hepteno, octeno o mezclas de los mismos.
19. Proceso de acuerdo a la reivindicación 17 o 18, donde adicionalmente uno o más dienos no conjugados están presentes.
20. Proceso de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 17 a 19, donde el proceso es llevado a cabo en fase gaseosa, fase pastosa o fase solución.
21. Proceso de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 17 a 20, donde la polimerización es llevada a cabo a una temperatura de 50 a 250ºC.
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