WO2009119536A1 - 樹脂組成物およびその用途 - Google Patents

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WO2009119536A1 PCT/JP2009/055740 JP2009055740W WO2009119536A1 WO 2009119536 A1 WO2009119536 A1 WO 2009119536A1 JP 2009055740 W JP2009055740 W JP 2009055740W WO 2009119536 A1 WO2009119536 A1 WO 2009119536A1
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三井化学株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a resin composition and its use. More specifically, the present invention relates to a resin composition that contains a general-purpose engineering plastic, a polypropylene resin, and a specific modified propylene resin, and can be molded into a molded article such as an automobile part or a household appliance part, and its use.
  • Polyamide is widely used as an engineering plastic because of its excellent heat resistance and chemical resistance.
  • polyamide since polyamide has high water absorption, it has the disadvantages that the elastic modulus decreases due to water absorption and the dimensional stability deteriorates.
  • polypropylene which is a nonpolar resin having low water absorption and excellent heat resistance
  • compatibilizers are used because they are not mixed with each other simply by mixing them by kneading or the like.
  • a modified polymer obtained by introducing an acid anhydride group into a copolymer of polyamide, polypropylene, polypropylene and / or vinyl aromatic compound and olefin, and a liquid olefin oligomer or vinyl aromatic compound containing an acid anhydride group There has been proposed an automobile connector formed by molding a polyamide composition containing a copolymer oligomer of olefin and olefin (see, for example, Patent Document 1).
  • Patent Document 1 describes that the heat resistance and dimensional stability of the obtained polyamide composition are improved by adding a modified propylene resin and oligomer to polyamide and polypropylene.
  • the polyamide composition described in Patent Document 1 contains an oligomer containing an acid anhydride group as an essential component, there is room for improvement in terms of strength and the like in the polyamide composition.
  • thermoplastic polypropylene-polyamide molding material containing at least a polypropylene homopolymer and / or a polypropylene copolymer, a polyamide, and an olefinically unsaturated carboxylic acid and / or an olefinically unsaturated carboxylic acid derivative.
  • a thermoplastic polypropylene-polyamide molding material containing at least a polypropylene homopolymer and / or a polypropylene copolymer, a polyamide, and an olefinically unsaturated carboxylic acid and / or an olefinically unsaturated carboxylic acid derivative.
  • Patent Document 2 describes that the thermoplastic polypropylene-polyamide molding material has high toughness, rigidity and thermoforming stability. However, the thermoplastic polypropylene-polyamide molding material described in Patent Document 2 has room for improvement from the viewpoint of compatibility between polypropylene and polyamide.
  • Patent Document 3 describes that the polyamide / polyolefin resin composition is excellent in impact resistance and weld strength.
  • the modified polyolefin resin described in Patent Document 3 is a resin obtained by adding an acid anhydride to a mixture of a polypropylene resin and a polyethylene resin, and the resin lacks compatibility between the polyamide resin and the polypropylene resin. Therefore, there is room for improvement in terms of appearance and tensile elongation. JP-A-1-311580 JP-A-3-1099452 JP-A-4-252264
  • the present invention uses a specific modified propylene resin as a compatibilizer between a general engineering plastic and a polypropylene resin, thereby reducing tensile strength and impact resistance without impairing the properties of the general engineering plastic or propylene resin. It aims at providing the resin composition which is excellent and is excellent in an external appearance, and its use.
  • the resin composition of the present invention is (A) General-purpose engineering plastic 20 to 80% by weight, (B) Polypropylene resin 10 to 50% by weight and (C) Modified propylene resin 1 to 30% by weight (provided that (A), (B) and (C ) Is 100% by weight)
  • the (C) modified propylene-based resin has a melting point (Tm) measured by differential scanning calorimetry (DSC) of polypropylene (C-1) of 0 to 40% by weight of 120 ° C. or higher, and a melting point measured by DSC.
  • the (A) general-purpose engineering plastic is preferably at least one selected from the group consisting of polyamide, polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate.
  • the (B) polypropylene resin is a propylene homopolymer or a copolymer of propylene and an ⁇ -olefin having 2 or 4 to 10 carbon atoms, and has a melting point (Tm) measured by differential scanning calorimetry (DSC). ) Is preferably 120 ° C. or higher.
  • the heat of fusion ⁇ H of the copolymer of propylene and ⁇ -olefin (C-2) preferably exceeds 40 J / g.
  • the propylene / ⁇ -olefin copolymer (C-2) is preferably a propylene / 1-butene copolymer, (1) containing 50 to 95 mol% of structural units derived from propylene and 5 to 50 mol% of structural units derived from 1-butene, (2)
  • Mw / Mn obtained by gel permeation chromatography (GPC) is 3.0 or less, (3) It is more preferable that the melting point (Tm) measured by differential scanning calorimetry (DSC) is 110 ° C.
  • Tm melting point
  • M constituent unit content
  • the (C) modified propylene-based resin is preferably one obtained by graft-modifying the resin composition (C-3) with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof.
  • the present invention includes a molded body obtained by molding the resin composition.
  • the molded body is preferably an automobile part or a home appliance part.
  • (A) general-purpose engineering plastic and (B) polypropylene resin are well compatibilized by using (C) modified propylene resin as a compatibilizing agent.
  • the resin composition is excellent in tensile strength and impact resistance and excellent in appearance.
  • the physical property which (A) general-purpose engineering plastic and (B) polypropylene resin originally have, for example, low water absorption, heat resistance, chemical resistance, and bending elasticity is not impaired. For this reason, the resin composition can be molded into molded articles such as automobiles and home appliances.
  • the resin composition of the present invention comprises (A) 20 to 80% by weight of general-purpose engineering plastic, (B) 10 to 50% by weight of polypropylene resin, and (C) 1 to 30% by weight of modified propylene resin (provided that (A ), (B) and (C) is 100% by weight), and the (C) modified propylene resin has a melting point (Tm) measured by differential scanning calorimetry (DSC) of 120 ° C. or higher. Polypropylene (C-1) of 0 to 40% by weight, and a melting point (Tm) measured by DSC of less than 120 ° C.
  • a resin composition comprising 60 to 100% by weight of a copolymer (C-2) (provided that the sum of (C-1) and (C-2) is 100% by weight) Characterized in that it is a resin obtained by modifying -3).
  • the general-purpose engineering plastic used in the present invention is not particularly limited, but usually at least one selected from the group consisting of polyamide, polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate is used. In the present invention, general-purpose engineering plastics may be used alone or in combination of two or more.
  • the polyamide used in the present invention is not particularly limited, and any of aliphatic polyamide, aromatic polyamide, and semi-aromatic polyamide may be used. Among these polyamides, it is preferable to use polyamide 6 that can be easily obtained from the market and has high heat resistance.
  • the polyamide used in the present invention can be produced, for example, by ring-opening polymerization such as lactam.
  • ring-opening polymerization such as lactam.
  • ⁇ -caprolactam is preferably used because the polyamide 6 is obtained by the ring-opening polymerization.
  • a method of producing by polycondensation of a dicarboxylic acid having 4 to 12 carbon atoms and a diamine having 2 to 13 carbon atoms can be mentioned.
  • dicarboxylic acids used for producing polyamides include terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid and dodecanedicarboxylic acid. These derivatives, such as esters, acid chlorides or amine salts, can also be used. These can be used individually by 1 type, and can also be used in combination of 2 or more type.
  • typical diamines used for producing polyamides include p-phenylenediamine, m-phenylenediamine, hexamethylenediamine, octamethylenediamine and derivatives thereof. These can be used individually by 1 type, and can also be used in combination of 2 or more type.
  • the melting point (Tm) of the polyamide measured by differential scanning calorimetry (DSC) is usually 175 to 330 ° C., preferably 210 to 330 ° C.
  • the resin composition of the present invention containing the polyamide in the above range is preferable because of excellent heat resistance.
  • the polyethylene terephthalate used in the present invention is a copolymer of ethylene glycol and terephthalic acid, and conventionally known polyethylene terephthalate can be used in the present invention.
  • polyethylene terephthalate a commercially available product having a melting point (Tm) measured by differential scanning calorimetry (DSC) of 245 to 255 ° C. can be used.
  • Tm melting point measured by differential scanning calorimetry
  • the polybutylene terephthalate used in the present invention is a copolymer of 1,4-butanediol and terephthalic acid, and conventionally known polybutylene terephthalate can be used in the present invention.
  • the (B) polypropylene-based resin used in the present invention is not particularly limited, but usually the melting point (Tm) measured by differential scanning calorimetry (DSC) is 120 ° C. or higher, preferably 120 to 170 ° C., more preferably Is from 120 to 160 ° C., particularly preferably from 130 to 155 ° C.
  • the (B) polypropylene-based resin has crystallinity and has an isotactic index I.D. I. It is desirable to use polypropylene having a (boiling n-heptane insoluble component) of preferably 75% by weight or more, more preferably 75 to 99% by weight.
  • the density of the (B) polypropylene resin is usually 890 to 920 kg / m 3 , and the melt flow rate (ASTM D1238, temperature 230 ° C.) is usually 0.1 to 20 g / 10 minutes, preferably 1 to 10 g / 10. Minutes.
  • the melt flow rate is 1 g / 10 min or more, the resin composition of the present invention is excellent in moldability at the time of melt molding, and when it is 10 g / 10 min or less, the strength is not impaired in the resin composition. Therefore, it is preferable.
  • the (B) polypropylene resin is preferably a propylene homopolymer or a copolymer of propylene and an ⁇ -olefin having 2 or 4 to 10 carbon atoms.
  • the ⁇ -olefin having 2 or 4 to 10 carbon atoms in the copolymer Is usually 10 mol% or less, preferably less than 5 mol%.
  • ⁇ -olefin examples include ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-decene, 4-methyl-1-pentene, and the like. These may be one kind or two or more kinds.
  • the copolymer may be random polypropylene or block polypropylene, but random polypropylene is more preferable.
  • Such (B) polypropylene resin can be manufactured using a solid titanium catalyst (Ziegler catalyst) component or a metallocene compound catalyst component.
  • a commercially available product may be used as the (B) polypropylene-based resin. Examples of the commercially available product include “Prime Polypro F113G” (trade name; manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.), “Prime Polypro CJ700” (trade name). ; Prime Polymer Co., Ltd.).
  • the (C) modified propylene resin used in the present invention is 0 to 40% by weight of polypropylene (C-1) having a melting point (Tm) measured by differential scanning calorimetry (DSC) of 120 ° C. or higher, and measured by DSC. Resin containing 60 to 100% by weight of a copolymer (C-2) of propylene and an ⁇ -olefin having 2 or 4 to 10 carbon atoms whose melting point (Tm) is less than 120 ° C. or whose melting point peak is not observed by DSC This resin is obtained by modifying the composition (C-3).
  • ((C-1) Polypropylene) As the (C-1) polypropylene, the (B) polypropylene resin except that the melting point (Tm) measured by differential scanning calorimetry (DSC) is 120 ° C. or more is an essential condition. Can be used.
  • (C-2) Copolymer of propylene and ⁇ -olefin The copolymer of propylene and an ⁇ -olefin having 2 or 4 to 10 carbon atoms (C-2) (hereinafter also referred to as propylene / ⁇ -olefin copolymer (C-2)) is measured by DSC. There is no particular limitation except that the melting point (Tm) is less than 120 ° C. or no melting point peak is observed by DSC, and various copolymers can be used as the copolymer (C-2).
  • Examples of the ⁇ -olefin having 2 or 4 to 10 carbon atoms include ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-decene, 4-methyl-1-pentene, etc. Is mentioned. Of these, 1-butene is preferred from the viewpoint of economy and compatibility with polypropylene. That is, the propylene / ⁇ -olefin copolymer (C-2) is preferably a propylene / 1-butene copolymer.
  • the heat of fusion ( ⁇ H) of the propylene / ⁇ -olefin copolymer (C-2) is preferably more than 40 J / g, more preferably 41 J / g or more, particularly preferably 46 J / g or more, preferably Is 70 J / g or less, more preferably 60 J / g or less, and particularly preferably 50 J / g or less.
  • the propylene / 1-butene copolymer preferably satisfies the following requirements (1) to (3), and more preferably satisfies the following requirement (4).
  • (2) The molecular weight distribution (Mw / Mn) obtained by gel permeation chromatography (GPC) is 3.0 or less.
  • the melting point (Tm) measured by differential scanning calorimetry (DSC) is 110 ° C. or lower, or no melting point peak is observed by DSC.
  • Requirement (1) is that propylene / 1-butene copolymer contains 50 to 95 mol% of structural units derived from propylene, preferably 55 to 93 mol%, more preferably 60 to 90 mol%, particularly preferably 60 An amount of 5 to 50 mol%, preferably 7 to 45 mol%, more preferably 10 to 40 mol%, particularly preferably 21 to 40 mol% of structural units derived from 1-butene in an amount of ⁇ 79 mol% It is supposed to be contained in.
  • (A) general-purpose engineering plastics and (B) polypropylene resins can be satisfactorily compatibilized, and tensile strength, impact resistance, and appearance It is preferable that the amount is 50 mol% or less because it is excellent in handling properties when producing the resin composition of the present invention.
  • the propylene / 1-butene copolymer may contain a structural unit derived from an ⁇ -olefin other than propylene and 1-butene, for example, in an amount of 10 mol% or less, as long as the object of the present invention is not impaired. Good.
  • the requirement (2) is that the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the propylene / 1-butene copolymer determined by gel permeation chromatography (GPC) is 3.0 or less, preferably 2.0 to 3 0.0, more preferably 2.0 to 2.5.
  • Mw / Mn in terms of polypropylene is within the above range, the content of low molecular weight components in the propylene / 1-butene copolymer can be reduced.
  • Requirement (3) is that the melting point (Tm) measured with a differential scanning calorimeter of propylene / 1-butene copolymer is 110 ° C. or lower, or no melting point peak is observed by DSC, preferably the melting point is 50 to The temperature is 110 ° C., more preferably 60 to 100 ° C., still more preferably 65 to 90 ° C., particularly preferably 76 to 90 ° C.
  • the melting point (Tm) is 50 ° C. or higher, the handleability when producing the resin composition of the present invention is excellent, and when it is 110 ° C. or lower, (A) general-purpose engineering plastic and (B) polypropylene resin It is particularly preferred because it can be satisfactorily compatibilized and a resin composition excellent in tensile strength, impact resistance and appearance can be obtained.
  • the melting point was determined by using a differential scanning calorimeter (DSC). About 5 mg of a sample was packed in an aluminum pan, heated to 200 ° C., held at 200 ° C. for 5 minutes, and then ⁇ 40 ° C. at 10 ° C./min. It can be obtained from an endothermic curve when the temperature is raised to 10 ° C./min after cooling to ⁇ 40 ° C. for 5 minutes.
  • DSC differential scanning calorimeter
  • the propylene / 1-butene copolymer preferably further satisfies the following requirement (4), and more preferably satisfies any of the requirements (5) to (8).
  • Requirement (4) includes the melting point (Tm) (° C.) of the propylene / 1-butene copolymer measured by a differential scanning calorimeter, the constituent unit content (M) (mol%) derived from 1-butene, -2.6M + 130 ⁇ Tm ⁇ ⁇ 2.3M + 155 It is assumed that the relational expression represented by
  • Requirement (5) is that the melt flow rate (MFR) of propylene / 1-butene copolymer measured at a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kg in accordance with ASTM D1238 is 0.01 to 1000 g / 10 minutes, preferably 0.1 to 100 g / 10 minutes, more preferably 1 to 20 g / 10 minutes.
  • MFR melt flow rate
  • the MFR is 0.01 g / 10 min or more, the moldability at the time of melt molding of the resin composition of the present invention is good, and when the MFR is 1000 g / 10 min or less, the mechanical properties of the resin composition are It is preferable without being damaged.
  • Requirement (6) is that the parameter B value indicating the randomness of the copolymerization monomer chain distribution of the propylene / 1-butene copolymer is 1.0 to 1.5, preferably 1.0 to 1.3, more preferably Is assumed to be 1.0 to 1.2.
  • the parameter B value is proposed by Coleman et al. (BDCole-man and TGFox, J. Polym. Sci., Al, 3183 (1963)) and is defined as follows.
  • B P 12 / (2P 1 ⁇ P 2 )
  • P 1 and P 2 are the first monomer content and the second monomer content fraction, respectively
  • P 12 is the ratio of the (first monomer)-(second monomer) linkage in all the bimolecular linkages.
  • the B value is in accordance with Bernoulli statistics when 1, and the copolymer is block-like when B ⁇ 1, and is alternating when B> 1.
  • Requirement (7) is the degree of crystallinity (C) [%] of propylene / 1-butene copolymer measured by X-ray diffraction method and the content of structural unit (M) [mol%] derived from 1-butene. The relationship between the two values satisfies C ⁇ ⁇ 1.5M + 75.
  • the crystallinity (C) of the propylene / 1-butene copolymer is usually 65% or less, preferably 15 to 65%, more preferably 20 to 60%.
  • the degree of crystallinity (C) is 15% or more, the handleability when producing the resin composition of the present invention is excellent.
  • (B) It is preferable because a resin composition excellent in tensile strength, impact resistance, and appearance can be obtained because the (B) polypropylene resin can be satisfactorily compatibilized.
  • Requirement (8) is that propylene / 1-butene copolymer is composed of (i) a triple chain of structural units derived from head-to-tail bonded propylene, or (ii) a structural unit derived from head-to-tail bonded propylene and butene. And a side chain methyl group of the structural unit derived from propylene of the second unit in the third chain, wherein the third unit includes a structural unit derived from propylene and the structural unit derived from propylene in the second unit.
  • the total area of the peak appearing in 19.5 to 21.9 ppm is taken as 100%, and 21.0 to The area of the peak appearing at 21.9 ppm is 90% or more, preferably 92% or more, more preferably 94% or more.
  • the peak area is within the above range, the content of the low melting point component having low stereoregularity can be reduced.
  • the stereoregularity of the propylene / 1-butene copolymer according to the present invention can be evaluated by triad tacticity (mm fraction).
  • mm fraction triad tacticity
  • this mm fraction is determined by the branching of the methyl group when the three head-to-tail bonded propylene unit chains existing in the polymer chain are represented by a surface zigzag structure. It is defined as the proportion of the same direction and is determined from the 13 C-NMR spectrum as follows.
  • this mm fraction is determined from a 13 C-NMR spectrum, specifically, (i) three chains including propylene units present in the polymer chain, and (ii) The mm fraction is measured for a propylene unit / ⁇ -olefin unit triple chain composed of a propylene unit and an ⁇ -olefin unit bonded head-to-tail and the second unit being a propylene unit.
  • the mm fraction is determined from the peak intensity of the side chain methyl group of the second unit (propylene unit) in these three chains (i) and (ii). This will be described in detail below.
  • the 13 C-NMR spectrum of the propylene / 1-butene copolymer was completely dissolved in hexachlorobutadiene containing a small amount of deuterated benzene using the propylene / 1-butene copolymer as a lock solvent in a sample tube. It is measured at 120 ° C. by the proton complete decoupling method. Measurement conditions, a flip angle was 45 °, the pulse interval 3.4T 1 or more (T 1 is the longest value among spin-lattice relaxation time of methyl groups) and.
  • the methyl carbon region (about 19.5 to 21.9 ppm) in which the side chain methyl group of the propylene unit is observed is It is classified into 1 peak region (about 21.0 to 21.9 ppm), 2nd peak region (about 20.2 to 21.0 ppm), and 3rd peak region (about 19.5 to 20.2 ppm).
  • P represents a unit derived from propylene
  • B represents a unit derived from an ⁇ -olefin such as butene.
  • ⁇ -olefin such as butene.
  • methyl groups for PPP mm
  • PPP mr
  • PPP rr
  • the direction is illustrated below in a surface zigzag structure.
  • the mm, mr, and rr bonds of the three-chain (PPB, BPB) containing ⁇ -olefin units conform to this PPP.
  • the methyl group of the second unit (propylene unit) in the mm-bonded PPP, PPB, BPB3 chain resonates.
  • the methyl group of the second unit (propylene unit) in the mr-bonded PPP, PPB, BPB3 chain and the methyl group of the second unit (propylene unit) in the rr-bonded PPB, BPB3 chain are resonant. To do.
  • the triad tacticity (mm fraction) of the propylene-based elastomer consists of (i) three-chain propylene units bonded to the head-to-tail, or (ii) propylene units bonded to the head-to-tail and an ⁇ -olefin unit, and Propylene / ⁇ -olefin 3 chain containing propylene unit in the second unit, and 13 C-NMR spectrum (hexachlorobutadiene solution, tetramethylsilane for the side chain methyl group of the second unit propylene unit in the 3 chain)
  • the ratio (percentage) of the peak area appearing in 21.0-21.9ppm (first region) Is obtained from the following equation.
  • the mm fraction thus determined is usually 90% or more, preferably 92% or more, more preferably 94% or more.
  • the peak area based on the methyl group C can be obtained from the peak area of the adjacent methine group (resonance at around 31.3 ppm).
  • the peak area based on the methyl group D can be obtained from 1/2 of the sum of the peak areas of the peaks based on the ⁇ methylene carbon of the structure (iv) (resonance at resonance around 34.3 ppm and around 34.5 ppm).
  • the peak area based on the methyl group D ′ can be determined from the area of the peak (resonance at around 33.3 ppm) based on the methine group adjacent to the methyl group of the structure (v) methyl group E ′.
  • the peak area based on the methyl group E can be obtained from the peak area of the adjacent methine carbon (resonance at around 33.7 ppm), and the peak area based on the methyl group E ′ is calculated at the adjacent methine carbon (around 33.3 ppm). Resonance) peak area.
  • the peak area of the methyl group based on the head-to-tail three-linked propylene units (i) and (ii) can be obtained.
  • the mm fraction can be determined according to the above formula.
  • Each carbon peak in the spectrum can be assigned with reference to literature (Polymer, 30, 1350 (1989)).
  • Such a propylene / ⁇ -olefin copolymer (C-2), preferably a propylene / 1-butene copolymer, contains propylene and an ⁇ -olefin having 2 or 4 to 10 carbon atoms, preferably 1-butene, If necessary, a small amount of other olefins can be suitably obtained by copolymerization in the presence of a Ziegler catalyst or a catalyst containing a metallocene compound.
  • a metallocene compound catalyst component for example, WO2004 / 088775 or WO01 / 27124 It can be produced by the method described in the publication.
  • the propylene / ⁇ -olefin copolymer (C-2) used in the present invention contains propylene in the presence of a catalyst containing a transition metal compound (1a) represented by the following general formula (1a). It is desirable to be obtained by copolymerization of olefin and ⁇ -olefin.
  • the catalyst containing the transition metal compound (1a) comprises (2a) an organometallic compound, (2b) an organoaluminum oxy compound, and (2c) a compound that reacts with the transition metal compound (1a) to form an ion pair. It is desirable that the catalyst contains at least one compound selected from the group together with the transition metal compound (1a).
  • R 1 and R 3 are hydrogen, and R 2 and R 4 are selected from a hydrocarbon group and a silicon-containing group, and may be the same or different.
  • R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 and R 14 are selected from hydrogen, a hydrocarbon group, and a silicon-containing group, and may be the same or different, and R 5 to R 12 R 13 and R 14 may be the same as or different from each other, and may be bonded to each other to form a ring, and M is the fourth.
  • a transition metal, Y is a carbon atom
  • Q may be selected from the same or different combinations from halogens, hydrocarbon groups, anionic ligands or neutral ligands capable of coordinating with lone pairs, j Is an integer from 1 to 4.
  • hydrocarbon group include methyl group, ethyl group, n-propyl group, allyl group, n-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, and n-nonyl.
  • Group linear hydrocarbon group such as n-decanyl group; isopropyl group, tert-butyl group, amyl group, 3-methylpentyl group, 1,1-diethylpropyl group, 1,1-dimethylbutyl group, 1- Branched hydrocarbon groups such as methyl-1-propylbutyl, 1,1-propylbutyl, 1,1-dimethyl-2-methylpropyl, 1-methyl-1-isopropyl-2-methylpropyl; cyclopentyl Group, cyclohexyl group, cycloheptyl group, cyclooctyl group, norbornyl group, adamantyl group and other cyclic saturated hydrocarbon groups; phenyl group, tolyl group, naphthyl group, biphenyl Cyclic unsaturated hydrocarbon groups such as benzene, phenanthryl and anthracenyl groups; saturated hydrocarbon groups substituted by cyclic unsaturated hydrocarbon groups
  • Examples of the silicon-containing group include a trimethylsilyl group, a triethylsilyl group, a dimethylphenylsilyl group, a diphenylmethylsilyl group, and a triphenylsilyl group.
  • R 5 to R 12 may be bonded to each other to form a ring.
  • substituted fluorenyl groups include benzofluorenyl group, dibenzofluorenyl group, octahydrodibenzofluorenyl group, octamethyloctahydrodibenzofluorenyl group, octamethyltetrahydrodicyclopentafluorenyl group, etc. Can be mentioned.
  • R 13 and R 14 may be the same or different, and may be bonded to each other to form a ring.
  • R 2 and R 4 substituted on the cyclopentadienyl ring are preferably hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms.
  • the hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms include the aforementioned hydrocarbon groups.
  • R 2 is more preferably a bulky substituent such as a tert-butyl group, an adamantyl group, or a triphenylmethyl group
  • R 4 is more preferable than R 2 such as a methyl group, an ethyl group, or an n-propyl group. It is more preferably a sterically small substituent.
  • the term “sterically small” as used herein refers to the volume occupied by the substituent.
  • any two or more of R 6 , R 7 , R 10 and R 11 are hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms. It is preferable. Examples of the hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms include the aforementioned hydrocarbon groups.
  • the fluorene ring is preferably bilaterally symmetrical, that is, R 6 and R 11 and R 7 and R 10 are the same group. Among such preferred embodiments, R 6 and R 7 form an aliphatic ring (AR-1), and R 10 and R 11 are the same aliphatic ring (AR-1). The case where (AR-2) is formed is also included.
  • crosslinks a cyclopentadienyl ring and a fluorenyl ring is a carbon atom.
  • M is a Group 4 transition metal, and specific examples thereof include Ti, Zr, and Hf.
  • Q is selected from the same or different combinations from halogen, a hydrocarbon group, an anionic ligand, or a neutral ligand capable of coordinating with a lone pair of electrons.
  • j is an integer of 1 to 4, and when j is 2 or more, Qs may be the same or different from each other.
  • halogen include fluorine, chlorine, bromine and iodine
  • hydrocarbon group include the same as described above.
  • anionic ligand include alkoxy groups such as methoxy, tert-butoxy and phenoxy, carboxylate groups such as acetate and benzoate, and sulfonate groups such as mesylate and tosylate.
  • transition metal compound (1a) examples include dimethylmethylene (3-tert-butyl-5-methylcyclopentadienyl) fluorenylzirconium dichloride, isopropylidene (3-tert-butyl-5-methylcyclopenta).
  • the catalyst suitably used for producing the propylene / ⁇ -olefin copolymer (C-2) used in the present invention includes (2a) an organometallic compound, (2b) together with the above-mentioned transition metal compound (1a). And (2c) at least one compound selected from the group consisting of compounds that react with the transition metal compound (1a) to form ion pairs.
  • These (2a), (2b), and (2c) compounds are not particularly limited, but are preferably compounds described in WO2004 / 088775 or WO01 / 27124, and examples thereof include the following. Can be mentioned.
  • organometallic compound the following Group 1, 2 and Group 12, 13 organometallic compounds are used.
  • Specific examples of such compounds include trimethylaluminum, triethylaluminum, triisobutylaluminum, diisobutylaluminum hydride and the like.
  • M 2 AlR a 4 (Wherein M 2 represents Li, Na or K, and R a represents a hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms). Alkylates. Examples of such a compound include LiAl (C 2 H 5 ) 4 and LiAl (C 7 H 15 ) 4 .
  • R a and R b may be the same or different from each other, and each represents a hydrocarbon group having 1 to 15, preferably 1 to 4 carbon atoms, and M 3 is Mg, Zn or Cd)
  • organometallic compounds (2a) organoaluminum compounds are preferred. Moreover, such an organometallic compound (2a) may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the organoaluminum oxy compound may be a conventionally known aluminoxane or a benzene-insoluble organoaluminum oxy compound as exemplified in JP-A-2-78687.
  • a conventionally well-known aluminoxane can be manufactured, for example with the following method, and is normally obtained as a solution of a hydrocarbon solvent.
  • An organoaluminum compound such as trialkylaluminum is added to a hydrocarbon medium suspension and the adsorbed water or crystal water reacts with the organoaluminum compound.
  • the aluminoxane may contain a small amount of an organometallic component.
  • the solvent or unreacted organoaluminum compound may be removed by distillation from the recovered aluminoxane solution, and the obtained aluminoxane may be redissolved in a solvent or suspended in a poor solvent for aluminoxane.
  • Specific examples of the organoaluminum compound used in the preparation of the aluminoxane include the same organoaluminum compounds as those exemplified as the organoaluminum compound belonging to the above (2a-1). Of these, trialkylaluminum and tricycloalkylaluminum are preferable, and trimethylaluminum is particularly preferable.
  • the above organoaluminum compounds are used singly or in combination of two or more.
  • an Al component dissolved in benzene at 60 ° C. is usually 10% or less, preferably 5% or less, particularly preferably 2% or less in terms of Al atom, that is, benzene Those that are insoluble or sparingly soluble are preferred.
  • These organoaluminum oxy compounds (2b) are used singly or in combination of two or more.
  • Examples of compounds that react with the transition metal compound (1a) to form ion pairs include JP-A-1-501950, JP-A-1-502036, JP-A-3-179005, and JP-A-3- And Lewis acids, ionic compounds, borane compounds and carborane compounds described in JP-A No. 179006, JP-A-3-207703, JP-A-3-207704, USP-5321106, and the like. Furthermore, heteropoly compounds and isopoly compounds can also be mentioned. Such a compound of (2c) is used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the copolymer (C-2) used in the present invention when a catalyst is used in combination with the transition metal compound (1a) and an organoaluminum oxy compound (2b) such as methylaluminoxane.
  • the copolymer (C-2) can be obtained with a high polymerization activity.
  • the polymerization catalyst used in the production of the propylene / ⁇ -olefin copolymer (C-2) used in the present invention may be one using a carrier if necessary, and other promoter components. May be included.
  • Such a catalyst may be prepared by mixing each component in advance or by supporting it on a carrier, or may be used by adding each component simultaneously or sequentially to the polymerization system.
  • the propylene / ⁇ -olefin copolymer (C-2) used in the present invention is preferably propylene and an ⁇ -olefin having 2 or 4 to 10 carbon atoms, particularly preferably in the presence of the above-mentioned catalyst. Is obtained by copolymerizing 1-butene with a small amount of other olefins if necessary.
  • each monomer may be used in such an amount that the amount of each constituent unit in the produced propylene / ⁇ -olefin copolymer (C-2) becomes a desired ratio.
  • propylene / ⁇ The molar ratio of olefin is 50/50 to 95/5, preferably 55/45 to 93/7, more preferably 60/40 to 90/10.
  • the copolymerization conditions are not particularly limited.
  • the polymerization temperature is usually in the range of ⁇ 50 to + 200 ° C., preferably 0 to 170 ° C.
  • the polymerization pressure is usually normal pressure to 10 MPa gauge pressure, preferably normal pressure. Pressure to 5 MPa gauge pressure.
  • the polymerization reaction can be carried out in any of batch, semi-continuous and continuous methods. Furthermore, the polymerization can be carried out in two or more stages having different reaction conditions.
  • the molecular weight of the propylene / ⁇ -olefin copolymer (C-2) can also be adjusted by allowing hydrogen to be present in the polymerization system or changing the polymerization temperature, and (2a), (2b) ) Or (2c). When hydrogen is added, the amount is suitably about 0.001 to 100 NL per kg of monomer.
  • the resin composition (C-3) used in the present invention comprises 0 to 40% by weight of the polypropylene (C-1) and 60 to 100% by weight of the propylene / ⁇ -olefin copolymer (C-2). It is a resin composition containing.
  • polypropylene (C-1) is 0 to 40% by weight, preferably 0 to 35% by weight, more preferably 0 to 30% by weight in 100% by weight of the resin composition. %, More preferably 5 to 30% by weight, and the propylene / ⁇ -olefin copolymer (C-2) is 60 to 100% by weight, preferably 65 to 100% by weight, more preferably 70 to 100% by weight. More preferably, it is contained in an amount of 70 to 95% by weight.
  • the resin composition of the present invention containing (A) a general-purpose engineering plastic, (B) a polypropylene resin, and (C) a modified propylene resin. It is preferable because of excellent tensile strength, impact resistance, and appearance, and excellent continuous productivity when the resin composition (C-3) is modified using an extruder described later.
  • any conventionally known method can be employed.
  • a method of mixing with a mixer such as a V-type blender, a ribbon blender, or a Henschel mixer.
  • a method of kneading with a kneader such as an extruder, mixing roll, Banbury mixer, kneader, etc., or a single method, and adopting polypropylene (C-1) and a propylene / ⁇ -olefin copolymer (C— 2) may be mixed.
  • the resin composition (C-3) obtained by mixing may be once modified into pellets or granules using an extruder or the like and then modified to obtain (C) a modified propylene resin. Alternatively, modification may be performed as it is to obtain (C) a modified propylene resin.
  • the (C) modified propylene resin used in the present invention is a resin obtained by modifying the resin composition (C-3).
  • the method for modifying the resin composition (C-3) is usually performed by grafting a polar monomer to the resin composition (C-3).
  • Polar monomer examples include a hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated compound, an amino group-containing ethylenically unsaturated compound, an epoxy group-containing ethylenically unsaturated compound, an unsaturated carboxylic acid, or a derivative thereof.
  • hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated compound examples include hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxy-propyl (meth) acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, glycerin mono (meth) acrylate, pentaerythritol mono (meth) acrylate, trimethylolpropane mono (meth) acrylate, tetramethylolethane mono (meth) acrylate, butanediol mono ( (Meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, 2- (6-hydroxyhexanoyloxy) ethyl acrylate and other (meth) acrylic acid esters, 10-undecen-1-ol, 1-octen-3-o , 2-methanol norbornene, hydroxyst
  • amino group-containing ethylenically unsaturated compound examples include vinyl monomers having at least one amino group or substituted amino group represented by the following formula.
  • R 1 is a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group
  • R 2 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 8 carbon atoms, preferably 6 to 12 carbon atoms, preferably A cycloalkyl group of 6 to 8.
  • the above alkyl group and cycloalkyl group may further have a substituent.
  • amino group-containing ethylenically unsaturated compounds include aminoethyl (meth) acrylate, propylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, aminopropyl (meth) acrylate, and phenylamino methacrylate.
  • Alkyl ester derivatives of acrylic acid or methacrylic acid such as ethyl and cyclohexylaminoethyl methacrylate N-vinyldiethylamine, vinylamine derivatives such as N-acetylvinylamine Allylamine, methacrylamine, N-methylacrylamine, N, N -Allylamine derivatives such as dimethylacrylamide, N, N-dimethylaminopropylacrylamide, acrylamide derivatives such as N-methylacrylamide, and aminostyrenes such as p-aminostyrene.
  • Hexyl succinimide such as 2-aminoethyl succinimide and the like.
  • epoxy group-containing ethylenically unsaturated compound a monomer having at least one unsaturated bond polymerizable in one molecule and at least one epoxy group is used.
  • examples of such epoxy group-containing ethylenically unsaturated compounds include glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate, maleic acid mono and diglycidyl esters, fumaric acid mono and diglycidyl esters, crotonic acid mono and diglycidyl esters, Mono and diglycidyl esters of tetrahydrophthalic acid, mono and diglycidyl esters of itaconic acid, mono and diglycidyl esters of butenetricarboxylic acid, mono and diglycidyl esters of citraconic acid, endo-cis-bicyclo [2.2.1] hept- Mono- and diglycidyl esters of 5-ene-2,3-dicarboxylic acid (Nadic acid TM ), endo-cis
  • unsaturated carboxylic acids include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, tetrahydrophthalic acid, itaconic acid, citraconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, norbornene dicarboxylic acid, bicyclo [2,2,1] hept- And 2-ene-5,6-dicarboxylic acid.
  • the derivatives include acid anhydrides, acid halides, amides, imides, and esters.
  • unsaturated carboxylic acid derivative examples include, for example, maleenyl chloride, maleenylimide, maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, bicyclo [2,2,1] hept-2-ene-5,6 -Dicarboxylic anhydride, dimethyl maleate, monomethyl maleate, diethyl maleate, diethyl fumarate, dimethyl itaconate, diethyl citraconic acid, dimethyl tetrahydrophthalate, bicyclo [2,2,1] hept-2-ene-5 , 6-Dicarboxylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, aminoethyl methacrylate and aminopropyl methacrylate.
  • (meth) acrylic acid, maleic anhydride, hydroxyethyl (meth) acrylate, glycidyl methacrylate, and aminopropyl methacrylate are preferable.
  • the polar monomer an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof is preferably used because it can be easily obtained from the market and is inexpensive. That is, the (C) modified propylene resin used in the present invention is preferably one obtained by graft-modifying the resin composition (C-3) with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof.
  • the (C) modified propylene resin used in the present invention is obtained by modifying a resin composition (C-3) containing polypropylene (C-1) and a propylene / ⁇ -olefin copolymer (C-2). However, it is usually prepared by graft polymerization of a polar monomer to the resin composition (C-3).
  • the polar monomer as described above is graft-polymerized to the resin composition (C-3)
  • the polar monomer is usually 0.1 to 100% by weight with respect to 100% by weight of the resin composition (C-3). %, Preferably 5 to 80% by weight.
  • This graft polymerization is usually carried out in the presence of a radical initiator.
  • a radical initiator an organic peroxide or an azo compound can be used.
  • the organic peroxide include dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5 -Bis (t-butylperoxy) hexyne-3,1,3-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene, 1,1-bis (t-butylperoxy) valerate, benzoyl peroxide, t-butylperoxide Oxybenzoate, acetyl peroxide, isobutyryl peroxide, octanoyl peroxide, decanoyl peroxide, lauroyl peroxide, 3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide and 2,4-
  • azo compound examples include azoisobutyronitrile and dimethylazoisobutyronitrile.
  • the radical initiator is desirably used in an amount of about 0.001 to 10% by weight with respect to 100% by weight of the resin composition (C-3).
  • the radical initiator can be used as it is mixed with the resin composition (C-3) and the polar monomer, but can also be used after being dissolved in a small amount of an organic solvent.
  • Any organic solvent that can dissolve the radical initiator can be used without particular limitation.
  • the organic solvent include aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene and xylene, aliphatic hydrocarbon solvents such as pentane, hexane, heptane, octane, nonane and decane, and fats such as cyclohexane, methylcyclohexane and decahydronaphthalene.
  • Cyclic hydrocarbon solvents chlorobenzene, dichlorobenzene, trichlorobenzene, chlorinated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride and tetrachloroethylene, methanol, ethanol, n-propinol, iso-propanol, n- Alcohol solvents such as butanol, sec-butanol and tert-butanol, ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, ester solvents such as ethyl acetate and dimethyl phthalate, dimethyl Ether, diethyl ether, di -n- amyl ether, can be used ether solvents such as tetrahydrofuran and dioxy anisole.
  • a reducing substance may be used.
  • the graft amount of the polar monomer can be improved.
  • Reducing substances include iron (II) ion, chromium ion, cobalt ion, nickel ion, palladium ion, sulfite, hydroxylamine, hydrazine, and further —SH, SO 3 H, —NHNH 2 , —COCH (OH) And compounds containing a group such as-.
  • reducing substances include ferrous chloride, potassium dichromate, cobalt chloride, cobalt naphthenate, palladium chloride, ethanolamine, diethanolamine, N, N-dimethylaniline, hydrazine, and ethyl mercaptan.
  • the reducing substance can be used in an amount of usually 0.001 to 5% by weight, preferably 0.1 to 3% by weight, based on 100% by weight of the resin composition (C-3).
  • Graft modification of the resin composition (C-3) with a polar monomer can be carried out by a conventionally known method.
  • the resin composition (C-3) is dissolved in an organic solvent, and then the polar monomer and radical initiator, etc. Can be added to the solution and reacted at a temperature of 70 to 200 ° C., preferably 80 to 190 ° C., for 0.5 to 15 hours, preferably 1 to 10 hours.
  • the organic solvent is not particularly limited as long as it is an organic solvent that can dissolve the resin composition (C-3).
  • aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, and xylene, pentane, hexane, heptane, and the like.
  • An aliphatic hydrocarbon solvent or the like can be used as the organic solvent.
  • the modified propylene resin (C) can be produced by reacting the resin composition (C-3) and the polar monomer in the absence of a solvent using an extruder or the like. This reaction is desirably carried out at a temperature equal to or higher than the melting point of the resin composition (C-3), specifically 120 to 250 ° C., usually for 0.5 to 10 minutes.
  • the modified amount of the modified propylene resin (C) thus obtained (the graft amount of the polar monomer) is usually 0.05 to 50% by weight, preferably 0.5% per 100% by weight of the modified propylene resin (C). It is desirable that the content be 1 to 20% by weight, more preferably 0.1 to 10% by weight, and particularly preferably 0 to 5% by weight.
  • the melt flow rate obtained by measuring the (C) modified propylene-based resin prepared as described above at a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kg in accordance with ASTM D1238 is usually from 0.1 to It is 2000 g / 10 minutes, preferably 1.0 to 1000 g / 10 minutes.
  • Density of The (C) modified propylene resin is usually 875 ⁇ 900kg / m 3, is preferably 880 ⁇ 895kg / m 3.
  • the intrinsic viscosity [ ⁇ ] of this (C) -modified propylene resin measured in decalin at 135 ° C. is usually 0.01 to 6 dl / g, preferably 0.1 to 5 dl / g.
  • the melting point of the (C) modified propylene resin is usually in the range of 60 to 160 ° C., and the crystallinity is usually 20 to 60%, preferably 30 to 55%.
  • the resin composition of the present invention comprises (A) general-purpose engineering plastic 20 to 80% by weight, preferably 30 to 70% by weight, (B) polypropylene resin 10 to 50% by weight, preferably 20 to 45% by weight and ( C) 1 to 30% by weight, preferably 3 to 25% by weight of the modified propylene-based resin (provided that the total of (A), (B) and (C) is 100% by weight).
  • the resin composition of the present invention contains the (C) modified propylene resin as a compatibilizing agent, (A) general-purpose engineering plastic and (B) polypropylene resin are well compatibilized in the resin composition.
  • the resin composition is excellent in tensile strength and impact resistance and excellent in appearance.
  • the physical property which (A) general-purpose engineering plastic and (B) polypropylene resin originally have, for example, low water absorption, heat resistance, chemical resistance, and bending elasticity is not impaired.
  • the resin composition of the present invention includes a heat resistance stabilizer, an ultraviolet absorber, an anti-blocking agent, a slip agent, a charging agent. Additives such as inhibitors may be included.
  • Such an additive is usually 0.01 to 1% by weight, preferably 0.02 to 0.6% by weight, based on the total of 100% by weight of the above (A), (B) and (C). Included in range.
  • the method for preparing the resin composition of the present invention is not particularly limited, and any conventionally known method can be employed. For example, a method of mixing with a mixer such as a V-type blender, ribbon blender, Henschel mixer, and / or a method of kneading with a kneader such as an extruder, mixing roll, Banbury mixer, kneader, etc. may be used in combination or independently.
  • the (A) general-purpose engineering plastic, the (B) polypropylene resin, and the (C) modified propylene resin may be mixed.
  • the resin composition of the present invention obtained by mixing may be prepared into pellets or granules using an extruder or the like, or may be molded as it is to obtain a molded body.
  • ⁇ Molded body> The molded body of the present invention is obtained by molding the resin composition.
  • the resin composition is excellent in tensile strength and impact resistance and excellent in appearance. It also has excellent dimensional stability. Further, in the resin composition, (A) general-purpose engineering plastics and (B) polypropylene-based resins have inherently no physical properties such as low water absorption, heat resistance, chemical resistance, and flexural elasticity. For this reason, the molded object obtained by shape
  • automobile parts and home appliance parts are preferable because they require heat resistance and chemical resistance.
  • automobile parts include an outlet for window-washer liquid and a knob part of a door knock
  • household appliance parts include a connector for electric wires.
  • the present invention includes a method of using (C) a modified propylene resin as a compatibilizing agent for (A) general-purpose engineering plastic and (B) polypropylene resin. More specifically, the method is measured by differential scanning calorimetry (DSC) as a compatibilizer of (A) general-purpose engineering plastic 20 to 80% by weight and (B) polypropylene resin 10 to 50% by weight. 0 to 40% by weight of polypropylene (C-1) having a melting point (Tm) of 120 ° C. or higher, and a melting point (Tm) measured by DSC of less than 120 ° C.
  • DSC differential scanning calorimetry
  • the (C) modified propylene-based resin used in the present invention can be suitably used as a compatibilizer for a resin composition comprising a general-purpose engineering resin typified by polyamide, polyethylene terephthalate, and polybutylene terephthalate and polypropylene. .
  • General-purpose engineering resins especially polyamides, have high heat resistance, but have high water absorption, resulting in a decrease in elastic modulus and poor dimensional stability due to water absorption.
  • a non-polar resin and a relatively heat-resistant polypropylene are blended with polyamide and used as a resin composition.
  • both are hardly mixed and water absorption of the resin composition can be suppressed, but there is a problem that the characteristics of the general-purpose engineering resin are greatly impaired.
  • (C) modified propylene resin as a compatibilizer for (A) general-purpose engineering plastic and (B) polypropylene-based resin as in the present invention
  • heat resistance and chemical resistance possessed by general-purpose engineering plastic Water absorption can be suppressed without impairing mechanical properties such as bending elasticity, tensile strength, and tensile elongation. Therefore, a resin composition having excellent dimensional stability can be obtained.
  • the good compatibility is achieved, the molded object with a favorable surface state can be obtained from the resin composition of this invention.
  • melt flow rate (MFR) The melt flow rate (MFR) [g / 10 min] of the propylene / 1-butene copolymer was measured at a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kg according to ASTM D1238.
  • the separation column is TSK GNH HT, the column size is 27 mm in diameter and 600 mm in length, the column temperature is 140 ° C., and o-dichlorobenzene (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and antioxidant are used as the mobile phase.
  • BHT manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.
  • the sample concentration is 0.1% by weight
  • the sample injection amount is 500 ⁇ l
  • a differential refractometer is used as a detector.
  • Tm melting point
  • ⁇ H heat of fusion
  • the sample was pre-heated for 4 minutes with a heating press set at 200 ° C. and pressed for 3 minutes to a thickness of 1 mm.
  • the sheet plasticized to a thickness of 1 mm was sandwiched in a cooling press set at 20 ° C. for 4 minutes to be cooled and solidified. After solidifying the sheet-like sample, it was allowed to stand at room temperature for one week or longer, and 5 mg was collected from the center of the sheet, packed in an aluminum pan, and set in the DSC measuring apparatus. From the endothermic curve observed under the condition of increasing the temperature from 20 ° C. to 200 ° C. at 10 ° C./min in a nitrogen atmosphere, the peak position is the melting point (Tm) and the peak area divided by the sample weight is the heat of fusion ( ⁇ H ).
  • a test piece of 100 mm ⁇ 100 mm and thickness 2 mm was molded with an injection molding machine with a clamping force of 50 t with a cylinder temperature of 245 ° C. and a mold temperature of 80 ° C., and a temperature of 23 ° C. and a bending speed in accordance with ASTM D790.
  • the bending elastic modulus and bending strength of the test piece were measured at 5 mm / min.
  • a square plate having a size of 100 mm ⁇ 100 mm and a thickness of 3 mm was molded by an injection molding machine having a cylinder temperature of 245 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. and a clamping force of 50 t. The surface state of this square plate was confirmed visually.
  • “Smooth” means that the color of the square plate is uniform and the surface of the square plate is not caught even if you trace it with a nail. Those with a certain state were evaluated as “Yes”.
  • the desiccant was filtered and the solvent was distilled off from the filtrate to obtain a liquid.
  • This liquid was distilled under reduced pressure (45-47 ° C./10 mmHg) to obtain 14.6 g of a pale yellow liquid. Analytical values are shown below.
  • the organic layer was separated, and the organic layer was washed with 0.5N aqueous hydrochloric acid solution (150 ml ⁇ 4), water (200 ml ⁇ 3) and saturated brine (150 ml), and then dried over anhydrous magnesium sulfate.
  • the desiccant was filtered and the solvent was distilled off from the filtrate to obtain a liquid.
  • This liquid was distilled under reduced pressure (70 to 80 ° C./0.1 mmHg) to obtain 10.5 g of a yellow liquid. Analytical values are shown below.
  • Zirconium tetrachloride (0.77 g, 3.3 mmol) was added to this slurry at ⁇ 78 ° C., and the mixture was stirred at ⁇ 78 ° C. for several hours and then at room temperature for 65 hours. The resulting black-brown slurry was filtered, and the residue was washed with 10 ml of diethyl ether and extracted with dichloromethane to obtain a red solution. The solvent of this solution was distilled off under reduced pressure to obtain 0.53 g of reddish orange solid metallocene catalyst dimethylmethylene (3-tert-butyl-5-methylcyclopentadienyl) fluorenylzirconium dichloride. Analytical values are shown below.
  • the obtained polymer 1 was 15.2 g.
  • Polymer 1 has a 1-butene content (M) of 27.1 mol%, a melt flow rate (MFR) of 6.5 g / 10 min, a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 2.11 and a melting point (Tm). : 76.2 ° C., heat of fusion ( ⁇ H): 48 J / g.
  • M is 27.1 for the requirement (4) formula: ⁇ 2.6M + 130 ⁇ Tm ⁇ ⁇ 2.3M + 155, the above formula is 59.5 ⁇ Tm ⁇ 92.7, and Tm: Satisfies 76.2.
  • the obtained polymer 2 was 15.2 g.
  • Polymerized polymer 2 has a 1-butene content (M) of 22.4 mol%, a melt flow rate (MFR) of 6.5 g / 10 min, a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 2.11 and a melting point (Tm). : 83.2 ° C., heat of fusion ( ⁇ H): 51 J / g.
  • MFR melt flow rate
  • Mw / Mn molecular weight distribution
  • Tm melting point
  • ⁇ H melting point
  • Example 1 [Preparation of Modified Propylene Resin (C1)] Polymeric polymer 1 obtained by repeating the production example 1; 5 kg, maleic anhydride; 25 g, and as a reaction initiator, Perhexin 25B manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd. (half-temperature after 1 minute is 180 ° C.) 12.5 g Were blended using a Henschel mixer. Next, the blended product is melt-kneaded at a temperature of 230 ° C. using a 30 mm ⁇ twin-screw extruder, so that a modified propylene resin (C1) composed of a modified propylene / 1-butene copolymer (C-2) is obtained.
  • Table 2 shows the MFR, density, and maleic acid content of the resulting modified propylene resin (C1).
  • A1 General-purpose engineering plastic
  • the resin composition (1) containing the general-purpose engineering plastic (A1), the propylene-based resin (B1), and the modified propylene-based resin (C1) is obtained by melt-kneading them using a 30 mm ⁇ twin-screw extruder. Obtained.
  • Table 2 shows the results of evaluating the tensile yield strength, tensile elongation, bending strength, bending elastic modulus, Izod impact strength, and appearance of the obtained resin composition (1).
  • C-2 Preparation of Modified Propylene Resin (C2)] Polymerized polymer 1 obtained by repeating the production example 1; 4.75 kg, maleic anhydride; 25 g, a polypropylene resin (C-1) manufactured by Prime Polymer, Prime Poly
  • Modified propylene resin (C2) was obtained.
  • Table 2 shows the MFR, density, and maleic acid content of the resulting modified propylene resin (C2).
  • general-purpose engineering plastic (A1) Amilan CM1017 manufactured by Toray Industries, Inc .; 2.9 kg, as propylene resin (B1), manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., Prime Polypro CJ700; 1.5 kg, and modified propylene resin ( C2) 0.6 kg was blended using a Henschel mixer.
  • the resin composition (2) containing the general-purpose engineering plastic (A1), the propylene-based resin (B1), and the modified propylene-based resin (C2) is obtained by melt-kneading them using a 30 mm ⁇ twin-screw extruder. Obtained.
  • Table 2 shows the results of evaluating the tensile yield strength, tensile elongation, bending strength, bending elastic modulus, Izod impact strength, and appearance of the obtained resin composition (2).
  • Example 3 [Preparation of Modified Propylene Resin (C3)] A modified polypropylene (modified polypropylene 2) was used in the same manner as in Example 2 except that the polymer 2 obtained by repeating the production example 2 was used and the amount of each component used was changed to the amount shown in Table 2. A modified propylene resin (C3) containing C-1) and a modified propylene / 1-butene copolymer (C-2) was obtained. Table 2 shows the MFR, density, and maleic acid content of the resulting modified propylene resin (C3).
  • Table 2 shows the results of evaluating the tensile yield strength, tensile elongation, bending strength, bending elastic modulus, Izod impact strength, and appearance of the obtained resin composition (3).
  • Examples 4 to 12 [Preparation of Modified Propylene Resins (C4) to (C12)] A modified polypropylene (C-1) and a modified propylene / 1-butene copolymer (modified propylene / 1-butene copolymer) were prepared in the same manner as in Example 2 except that the amount of each component used was changed to the amount shown in Table 2 or 3. Modified propylene resins (C4) to (C12) containing C-2) were obtained. Tables 2 and 3 show the MFR, density, and maleic acid content of the resulting modified propylene resins (C4) to (C12).
  • Table 3 shows the results of evaluation of the tensile yield strength, tensile elongation, bending strength, bending elastic modulus, Izod impact strength, and appearance of the obtained resin compositions (4) to (12).
  • a modified polypropylene (C-1) and a modified propylene / 1-butene copolymer (C—) were prepared in the same manner as in Example 2 except that the amount used of each component was changed to the amount shown in Table 3.
  • a modified propylene resin (C13) containing 2) was obtained.
  • Table 3 shows the MFR, density, and maleic acid content of the modified propylene resin (C13). Moreover, except having changed the modified propylene-type resin (C2) into the modified propylene-type resin (C13), it carries out similarly to Example 2, general-purpose engineering plastic (A1), propylene-type resin (B1), and modified propylene-type resin ( A resin composition (13) containing C13) was obtained.
  • Table 3 shows the results of evaluating the tensile yield strength, tensile elongation, bending strength, bending elastic modulus, Izod impact strength, and appearance of the obtained resin composition (13).
  • [Comparative Example 2] A modified propylene-based resin (C14) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polymer polymer 1 obtained in Production Example 1 was changed to Prime Polymer Co., Ltd. polypropylene resin, Prime Polypro F113G; 5 kg. Table 3 shows the MFR, density, and maleic acid content of the resulting modified propylene resin (C14).
  • a resin composition containing general-purpose engineering plastic (A1), propylene-based resin (B1), and modified propylene-based resin (C14) is performed in the same manner as in Example 1 except that the modified propylene-based resin (C14) is used. (14) was obtained.
  • Table 3 shows the results of evaluating the tensile yield strength, tensile elongation, bending strength, bending elastic modulus, Izod impact strength, and appearance of the obtained resin composition (14).
  • a resin composition (15) containing a general-purpose engineering plastic (A1) and a propylene-based resin (B1) was obtained by melt-kneading using a 30 mm ⁇ twin-screw extruder.
  • Table 3 shows the results of evaluating the tensile yield strength, tensile elongation, bending strength, flexural modulus, Izod impact strength, and appearance of the obtained resin composition (15).
  • the general-purpose engineering plastic (A1), the propylene-based resin (B1), and the modified resin were used in the same manner as in Example 1 except that the modified ethylene / 1-butene copolymer was used instead of the modified propylene-based resin (C1).
  • a resin composition (16) containing an ethylene / 1-butene copolymer was obtained.
  • Table 3 shows the results of evaluating the tensile yield strength, tensile elongation, bending strength, flexural modulus, Izod impact strength, and appearance of the obtained resin composition (16).

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Abstract

　本発明は、汎用エンジニアリングプラスチックやプロピレン系樹脂の有する物性を損なうことなく、引張強度および耐衝撃性に優れ、かつ外観に優れる樹脂組成物およびその用途を提供することを目的とする。 　本発明の樹脂組成物は、（Ａ）汎用エンジニアリングプラスチック２０～８０重量％、（Ｂ）ポリプロピレン系樹脂１０～５０重量％および（Ｃ）変性プロピレン系樹脂１～３０重量％を含み、前記（Ｃ）変性プロピレン系樹脂が、融点が１２０°C以上であるポリプロピレン（Ｃ－１）０～４０重量％、および融点（Ｔｍ）が１２０°C未満またはＤＳＣにより融点ピークが観測されないプロピレンと炭素原子数２または４～１０のα－オレフィンとの共重合体（Ｃ－２）６０～１００重量％を含む樹脂組成物（Ｃ－３）を変性して得られる樹脂であることを特徴とする。

Description

樹脂組成物およびその用途
　本発明は、樹脂組成物およびその用途に関する。詳しくは本発明は、汎用エンジニアリングプラスチック、ポリプロピレン系樹脂および特定の変性プロピレン系樹脂を含有する、自動車部品、家電部品などの成形体に成形可能な樹脂組成物およびその用途に関する。
　ポリアミドは、耐熱性、耐薬品性などに優れるため、エンジニアリングプラスチックとして汎用されている。しかし、ポリアミドは吸水性が高いため、吸水により弾性率が低下し、また寸法安定性が悪化するという欠点を有する。
　このようなポリアミドの欠点を補うために、吸水性が低く、耐熱性にも優れる非極性の樹脂であるポリプロピレンを、ポリアミドとブレンドすることが従来行われている。しかし、両者を単に混練等により混合しただけでは互いに混ざらないため、相溶化剤が用いられている。
　例えば、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリプロピレンおよび／またはビニル芳香族化合物とオレフィンとの共重合体に酸無水物基を導入した変性重合体および酸無水物基を含有する液状のオレフィン系オリゴマーまたはビニル芳香族化合物とオレフィンとの共重合オリゴマーを含有するポリアミド組成物を成形した自動車用コネクターが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
　特許文献１には、ポリアミドとポリプロピレンに、変性したプロピレン系樹脂およびオリゴマーを加えることにより、得られるポリアミド組成物の耐熱性、寸法安定性が向上することが記載されている。しかしながら、特許文献１に記載のポリアミド組成物においては、酸無水物基を含有するオリゴマーが必須の成分として含まれているため、前記ポリアミド組成物には強度等の観点から改善の余地がある。
　また、少なくとも、ポリプロピレン単独重合体および／またはポリプロピレン共重合体とポリアミドと、オレフィン性不飽和カルボン酸および／またはオレフィン性不飽和カルボン酸誘導体とを含む熱可塑性ポリプロピレン‐ポリアミド成形材料が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
　特許文献２には、前記熱可塑性ポリプロピレン‐ポリアミド成形材料は、高い靭性、剛性および熱成形安定性を有することが記載されている。しかし、特許文献２に記載されている熱可塑性ポリプロピレン‐ポリアミド成形材料は、ポリプロピレンとポリアミドとの相溶性の観点から改善の余地がある。
　さらにポリアミド樹脂、ポリプロピレン樹脂および変性ポリオレフィン樹脂を含むポリアミド／ポリオレフィン樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献３参照）。
　特許文献３には、前記ポリアミド／ポリオレフィン樹脂組成物は、耐衝撃性、ウエルド強度に優れることが記載されている。特許文献３に記載の変性ポリオレフィン樹脂は、ポリプロピレン樹脂とポリエチレン樹脂との混合物に酸無水物を付加させて得られる樹脂であり、該樹脂には、ポリアミド樹脂とポリプロピレン樹脂との相溶性が不足していることから、外観や引張伸び等の観点から改善の余地がある。
特開平１－３１１５８０号公報 特開平３－１０９４５２号公報 特開平４－２５２２６４号公報
　本発明は、汎用エンジニアリングプラスチックとポリプロピレン系樹脂との相溶化剤として特定の変性プロピレン系樹脂を用いることにより、汎用エンジニアリングプラスチックやプロピレン系樹脂の有する物性を損なうことなく、引張強度および耐衝撃性に優れ、かつ外観に優れる樹脂組成物およびその用途を提供することを目的とする。
　本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、下記特定の変性プロピレン系樹脂を相溶化剤として用いることにより、前記課題を解決することができることを見出し本発明を完成させた。
　すなわち本発明の樹脂組成物は、
　（Ａ）汎用エンジニアリングプラスチック２０～８０重量％、（Ｂ）ポリプロピレン系樹脂１０～５０重量％および（Ｃ）変性プロピレン系樹脂１～３０重量％（ただし、前記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計を１００重量％とする）を含み、
　前記（Ｃ）変性プロピレン系樹脂が、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定される融点（Ｔｍ）が１２０℃以上であるポリプロピレン（Ｃ－１）０～４０重量％、およびＤＳＣにより測定される融点（Ｔｍ）が１２０℃未満またはＤＳＣにより融点ピークが観測されないプロピレンと炭素原子数２または４～１０のα－オレフィンとの共重合体（Ｃ－２）６０～１００重量％（ただし、前記（Ｃ－１）および（Ｃ－２）の合計を１００重量％とする）を含む樹脂組成物（Ｃ－３）を変性して得られる樹脂であることを特徴とする。
　前記（Ａ）汎用エンジニアリングプラスチックが、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートからなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
　前記（Ｂ）ポリプロピレン系樹脂が、プロピレンホモポリマーまたはプロピレンと炭素原子数２または４～１０のα－オレフィンとの共重合体であって、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定される融点（Ｔｍ）が１２０℃以上であることが好ましい。
　前記プロピレンとα－オレフィンとの共重合体（Ｃ－２）の融解熱量ΔＨは、４０Ｊ／ｇを超えることが好ましい。
　前記プロピレンとα－オレフィンとの共重合体（Ｃ－２）が、プロピレン・１－ブテン共重合体であることが好ましく、
（１）プロピレンから導かれる構成単位を５０～９５モル％および１－ブテンから導かれる構成単位を５～５０モル％含有し、
（２）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０以下であり、
（３）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定される融点（Ｔｍ）が１１０℃以下であるかまたはＤＳＣにより融点ピークが観測されないことがより好ましく、さらに、
（４）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定される融点（Ｔｍ）（℃）と１－ブテンから導かれる構成単位含量（Ｍ）（モル％）との関係が
－２．６Ｍ＋１３０≦Ｔｍ≦－２．３Ｍ＋１５５であることが特に好ましい。
　前記（Ｃ）変性プロピレン系樹脂が、前記樹脂組成物（Ｃ－３）が不飽和カルボン酸またはその誘導体によりグラフト変性されたものであることが好ましい。
　本発明には、前記樹脂組成物を成形して得られる成形体が含まれる。
　前記成形体は、自動車部品または家電部品であることが好ましい。
　さらに本発明には、（Ａ）汎用エンジニアリングプラスチック２０～８０重量％および（Ｂ）ポリプロピレン系樹脂１０～５０重量％の相溶化剤として、
　示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定される融点（Ｔｍ）が１２０℃以上であるポリプロピレン（Ｃ－１）０～４０重量％、およびＤＳＣにより測定される融点（Ｔｍ）が１２０℃未満またはＤＳＣにより融点ピークが観測されないプロピレンと炭素原子数２または４～１０のα－オレフィンとの共重合体（Ｃ－２）６０～１００重量％（ただし、前記（Ｃ－１）および（Ｃ－２）の合計を１００重量％とする）を含む樹脂組成物（Ｃ－３）を変性して得られる、
　（Ｃ）変性プロピレン系樹脂１～３０重量％を使用する方法（ただし、前記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計を１００重量％とする）が含まれる。
　本発明の樹脂組成物においては、相溶化剤として、（Ｃ）変性プロピレン系樹脂を用いることにより、（Ａ）汎用エンジニアリングプラスチックと（Ｂ）ポリプロピレン系樹脂とが良好に相溶化されている。該樹脂組成物は引張強度および耐衝撃性に優れ、かつ外観に優れる。また本発明の樹脂組成物においては、（Ａ）汎用エンジニアリングプラスチックおよび（Ｂ）ポリプロピレン系樹脂が本来有する物性、例えば低吸水性、耐熱性、耐薬品性、曲げ弾性が損なわれていない。このため該樹脂組成物は、自動車、家電などの成形体に成形可能である。
　次に本発明について具体的に説明する。
　本発明の樹脂組成物は、（Ａ）汎用エンジニアリングプラスチック２０～８０重量％、（Ｂ）ポリプロピレン系樹脂１０～５０重量％および（Ｃ）変性プロピレン系樹脂１～３０重量％（ただし、前記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計を１００重量％とする）を含み、前記（Ｃ）変性プロピレン系樹脂が、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定される融点（Ｔｍ）が１２０℃以上であるポリプロピレン（Ｃ－１）０～４０重量％、およびＤＳＣにより測定される融点（Ｔｍ）が１２０℃未満またはＤＳＣにより融点ピークが観測されないプロピレンと炭素原子数２または４～１０のα－オレフィンとの共重合体（Ｃ－２）６０～１００重量％（ただし、前記（Ｃ－１）および（Ｃ－２）の合計を１００重量％とする）を含む樹脂組成物（Ｃ－３）を変性して得られる樹脂であることを特徴とする。
　＜（Ａ）汎用エンジニアリングプラスチック＞
　本発明で用いられる汎用エンジニアリングプラスチックとしては、特に限定はないが、通常は、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートからなる群から選択される少なくとも１種が用いられる。本発明においては、汎用エンジニアリングプラスチックは、一種単独で用いても、二種以上を用いてもよい。
　本発明に用いるポリアミドとしては、特に限定はなく、脂肪族ポリアミド、芳香族ポリアミド、半芳香族ポリアミドいずれを用いてもよい。これらのポリアミドの中でも、市場から容易に入手することができ、且つ高い耐熱性を有するポリアミド６を用いることが好ましい。
　本発明に用いるポリアミドは、例えば、ラクタム等の開環重合によって製造することができる。ラクタムとしては、ε‐カプロラクタムを用いると、前記開環重合によりポリアミド６が得られるため好ましい。
　本発明に用いるポリアミドの別の製造方法としては、例えば炭素原子数４～１２のジカルボン酸と、炭素原子数２～１３のジアミンとを重縮合させることにより製造する方法が挙げられる。
　ポリアミドを製造するのに使用される代表的なジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸およびドデカンジカルボン酸などがあげられる。またこれらの誘導体、例えばエステル、酸塩化物またはアミン塩などを使用することもできる。これらは１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合せて使用することもできる。
　また、ポリアミドを製造するのに使用される代表的なジアミンとしては、ｐ‐フェニレンジアミン、ｍ‐フェニレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミンおよびこれらの誘導体などがあげられる。これらは１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合せて使用することもできる。
　前記ポリアミドの、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定される融点（Ｔｍ）は、通常１７５～３３０℃であり、好ましくは２１０～３３０℃である。前記範囲のポリアミドを含む本発明の樹脂組成物は耐熱性に優れるため好ましい。
　本発明に用いる、ポリエチレンテレフタレートは、エチレングリコールと、テレフタル酸の共重合体であり、本発明には従来公知のポリエチレンテレフタレートを用いることができる。
　前記ポリエチレンテレフタレートとしては、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定される融点（Ｔｍ）が２４５～２５５℃である市販のものを用いることができる。
　本発明に用いる、ポリブチレンテレフタレートは、１，４－ブタンジオールと、テレフタル酸との共重合体であり、本発明には従来公知のポリブチレンテレフタレートを用いることができる。
　前記ポリブチレンテレフタレートとしては、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定される融点（Ｔｍ）が２２５～２３０℃である市販のものを用いることができる。
　＜（Ｂ）ポリプロピレン系樹脂＞
　本発明に用いられる（Ｂ）ポリプロピレン系樹脂に特に限定はないが、通常はその示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定される融点（Ｔｍ）が１２０℃以上、好ましくは１２０～１７０℃、より好ましくは１２０～１６０℃、特に好ましくは１３０～１５５℃である。
　前記（Ｂ）ポリプロピレン系樹脂としては、結晶性を有し、アイソタクチック・インデックスＩ．Ｉ．（沸騰ｎ－ヘプタン不溶成分）が、好ましくは７５重量％以上、より好ましくは７５～９９重量％のポリプロピレンを用いることが望ましい。
　また、（Ｂ）ポリプロピレン系樹脂の密度は、通常８９０～９２０ｋｇ／ｍ3、メルトフローレート（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、温度２３０℃）が、通常０.１～２０ｇ／１０分、好ましくは１～１０ｇ／１０分である。メルトフローレートが１ｇ／１０分以上であると、本発明の樹脂組成物が溶融成形時の成形性に優れ、また１０ｇ／１０分以下であると前記樹脂組成物において強度が損なわれることがないため好ましい。
　前記（Ｂ）ポリプロピレン系樹脂は、プロピレンホモポリマーまたは、プロピレンと炭素原子数２または４～１０のα－オレフィンとの共重合体であることが好ましい。前記（Ｂ）ポリプロピレン系樹脂がプロピレンと炭素原子数２または４～１０のα－オレフィンとの共重合体である場合には、共重合体中、炭素原子数２または４～１０のα－オレフィンから導かれる構成単位が、通常は１０モル％以下、好ましくは５モル％未満である。
　該α－オレフィンとしては、具体的に、エチレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－デセン、４－メチル－１－ペンテンなどが挙げられる。なお、これらは一種でも二種以上でもよい。
　また、上記共重合体は、ランダムポリプロピレンでもよく、ブロックポリプロピレンでもよいが、ランダムポリプロピレンがより好ましい。
　このような（Ｂ）ポリプロピレン系樹脂は、固体状チタン触媒（チーグラー触媒）成分またはメタロセン化合物触媒成分を用いて製造することができる。また、（Ｂ）ポリプロピレン系樹脂として、市販品を用いてもよく、市販品としては、例えば、「プライムポリプロ  Ｆ１１３Ｇ」（商品名；プライムポリマー（株）製）、「プライムポリプロ  ＣＪ７００」（商品名；プライムポリマー（株）製）が挙げられる。
　＜（Ｃ）変性プロピレン系樹脂＞
　本発明に用いる（Ｃ）変性プロピレン系樹脂は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定される融点（Ｔｍ）が１２０℃以上であるポリプロピレン（Ｃ－１）０～４０重量％、およびＤＳＣにより測定される融点（Ｔｍ）が１２０℃未満またはＤＳＣにより融点ピークが観測されないプロピレンと炭素原子数２または４～１０のα－オレフィンとの共重合体（Ｃ－２）６０～１００重量％を含む樹脂組成物（Ｃ－３）を変性して得られる樹脂である。
　(（Ｃ－１）ポリプロピレン)
　前記（Ｃ－１）ポリプロピレンとしては、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定される融点（Ｔｍ）が１２０℃以上であることが必須の条件であることを除いて、前記（Ｂ）ポリプロピレン系樹脂で記載したポリプロピレン系樹脂を用いることができる。
　（（Ｃ－２）プロピレンとα－オレフィンとの共重合体）
　前記プロピレンと炭素原子数２または４～１０のα－オレフィンとの共重合体（Ｃ－２）（以下プロピレン・α－オレフィン共重合体（Ｃ－２）とも記す）には、ＤＳＣにより測定される融点（Ｔｍ）が１２０℃未満またはＤＳＣにより融点ピークが観測されないことを除いて特に限定は無く、該共重合体（Ｃ－２）として種々の共重合体を用いることができる。
　前記炭素原子数２または４～１０のα－オレフィンとしては、エチレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－デセン、４－メチル－１－ペンテンなどが挙げられる。これらのうち、経済性、ポリプロピレンとの相溶性の点で、１－ブテンが好ましい。すなわちプロピレン・α－オレフィン共重合体（Ｃ－２）は、プロピレン・１－ブテン共重合体であることが好ましい。
　また前記プロピレン・α－オレフィン共重合体（Ｃ－２）の融解熱量（ΔＨ）は、好ましくは４０Ｊ／ｇを超え、更に好ましくは４１Ｊ／ｇ以上、特に好ましくは４６Ｊ／ｇ以上であり、好ましくは７０Ｊ／ｇ以下、更に好ましくは６０Ｊ／ｇ以下、特に好ましくは５０Ｊ／ｇ以下である。
　前記プロピレン・１－ブテン共重合体は、下記要件（１）～（３）を満たすことが好ましく、さらに下記要件（４）を満たすことがより好ましい。
（１）プロピレンから導かれる構成単位を５０～９５モル％および１－ブテンから導かれる構成単位を５～５０モル％含有する。
（２）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０以下である。
（３）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定される融点（Ｔｍ）が１１０℃以下であるかまたはＤＳＣにより融点ピークが観測されない。
（４）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定される融点（Ｔｍ）（℃）と１－ブテンから導かれる構成単位含量（Ｍ）（モル％）との関係が－２．６Ｍ＋１３０≦Ｔｍ≦－２．３Ｍ＋１５５である。
以下各要件について説明する。
　［要件（１）］
　要件（１）は、プロピレン・１－ブテン共重合体が、プロピレンから導かれる構成単位を５０～９５モル％、好ましくは５５～９３モル％、より好ましくは６０～９０モル％、特に好ましくは６０～７９モル％の量で、１－ブテンから導かれる構成単位を５～５０モル％、好ましくは７～４５モル％、より好ましくは１０～４０モル％、特に好ましくは２１～４０モル％の量で含有するとするものである。
　１－ブテンから導かれる構成単位が５モル％以上であると、（Ａ）汎用エンジニアリングプラスチックと（Ｂ）ポリプロピレン系樹脂とを良好に相溶化することができ、引張強度、耐衝撃性、及び外観に優れる樹脂組成物を得ることができ、５０モル％以下であると本発明の樹脂組成物を製造する際のハンドリング性に優れることから好ましい。
　また、プロピレン・１－ブテン共重合体は、プロピレンおよび１－ブテン以外のα－オレフィンから導かれる構成単位を、本発明の目的を損なわない範囲で、例えば、１０モル％以下の量で含んでもよい。
　［要件（２）］
　要件（２）は、プロピレン・１－ブテン共重合体の、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０以下であり、好ましくは２．０～３．０、より好ましくは２．０～２．５であるとするものである。ポリプロピレン換算のＭｗ／Ｍｎが上記範囲内であると、プロピレン・１－ブテン共重合体における低分子量成分の含有量を少なくできる。
　なお、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるＭｗ／Ｍｎの測定は、後述する実施例に記載の条件で実施することができる。
　［要件（３）］
　要件（３）は、プロピレン・１－ブテン共重合体の示差走査熱量計で測定される融点（Ｔｍ）が１１０℃以下であるかまたはＤＳＣにより融点ピークが観測されず、好ましくは融点が５０～１１０℃、より好ましくは６０～１００℃、さらに好ましくは６５～９０℃、特に好ましくは７６～９０℃であるとするものである。
　融点（Ｔｍ）が５０℃以上であると、本発明の樹脂組成物を製造する際のハンドリング性に優れ、１１０℃以下であると、（Ａ）汎用エンジニアリングプラスチックと（Ｂ）ポリプロピレン系樹脂とを良好に相溶化することができ、引張強度、耐衝撃性、及び外観に優れる樹脂組成物を得ることができることから特に好ましい。
　なお、融点は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、試料約５ｍｇをアルミパンに詰めて２００℃まで昇温し、２００℃で５分間保持した後、１０℃／分で－４０℃まで冷却し、－４０℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温する際の吸熱曲線より求めることができる。
　プロピレン・１－ブテン共重合体は、さらに下記要件（４）を満たすことが好ましく、要件（５）～（８）のいずれかを満たすことがより好ましい。
　[要件（４）]
　要件（４）は、プロピレン・１－ブテン共重合体の、示差走査型熱量計で測定される融点（Ｔｍ）（℃）と１－ブテンから導かれる構成単位含量（Ｍ）（モル％）とが
      －２．６Ｍ＋１３０≦Ｔｍ≦－２．３Ｍ＋１５５
で表される関係式を満たすとするものである。
　融点（Ｔｍ）が前記範囲内であり、前記式を満たすと、本発明の樹脂組成物を製造する際のハンドリング性と、（Ａ）汎用エンジニアリングプラスチックと（Ｂ）ポリプロピレン系樹脂との相溶化効果とのバランスに優れるため好ましい。
　［要件（５）］
　要件（５）は、プロピレン・１－ブテン共重合体の、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に準拠して、温度２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定して得られるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０１～１０００ｇ／１０分、好ましくは０.１～１００ｇ／１０分、より好ましくは１～２０ｇ／１０分であるとするものである。ＭＦＲが０．０１ｇ／１０分以上であると、本発明の樹脂組成物の溶融成形時の成形性が良好であり、ＭＦＲが１０００ｇ／１０分以下であると、前記樹脂組成物の機械物性が損なわれることがなく好ましい。
　[要件（６）]
　要件（６）は、プロピレン・１－ブテン共重合体の、共重合モノマー連鎖分布のランダム性を示すパラメータＢ値が１.０～１.５、好ましくは１.０～１.３、より好ましくは１.０～１.２であるとするものである。
　Ｂ値が上記範囲内であると、プロピレンと１－ブテンとが、より均一に共重合しており、（Ａ）汎用エンジニアリングプラスチックと（Ｂ）ポリプロピレン系樹脂とを良好に相溶化することができるため好ましい。
　上記パラメータＢ値は、コールマン等（B.D.Cole－man and T.G.Fox, J. Polym.Sci., Al,3183(1963)）により提案されており、以下のように定義される。
      Ｂ＝Ｐ12／（２Ｐ1・Ｐ2）
　式中、Ｐ1およびＰ2は、それぞれ第１モノマー、第２モノマー含量分率であり、Ｐ12は全二分子中連鎖中の（第１モノマー）－（第２モノマー）連鎖の割合である。なお、このＢ値は、１のときベルヌ－イ統計に従い、Ｂ＜１のとき共重合体はブロック的であり、Ｂ＞１のとき交互的である。
　［要件（７）］
　要件（７）は、プロピレン・１－ブテン共重合体の、Ｘ線回折法により測定される結晶化度（Ｃ）［％］と１－ブテンから導かれる構成単位含量（Ｍ）［モル％］との関係が、Ｃ≧－１.５Ｍ＋７５を満たすとするものである。
　プロピレン・１－ブテン共重合体の結晶化度（Ｃ）は、通常６５％以下、好ましくは１５～６５％、より好ましくは２０～６０％である。結晶化度（Ｃ）が１５％以上であると、本発明の樹脂組成物を製造する際のハンドリング性に優れ、一方、結晶化度が６５％以下であると、（Ａ）汎用エンジニアリングプラスチックと（Ｂ）ポリプロピレン系樹脂とを良好に相溶化することができ、引張強度、耐衝撃性、及び外観に優れる樹脂組成物を得ることができることから好ましい。
　［要件（８）］
　要件（８）は、プロピレン・１－ブテン共重合体が、（ｉ）頭－尾結合したプロピレンから導かれる構成単位３連鎖、または（ｉｉ）頭－尾結合したプロピレンから導かれる構成単位とブテンから導かれる構成単位とからなり、かつ第２単位目にプロピレンから導かれる構成単位を含むプロピレン・ブテン３連鎖を、３連鎖中の第２単位目のプロピレンから導かれる構成単位の側鎖メチル基について、13Ｃ－ＮＭＲスペクトル（ヘキサクロロブタジエン溶液、テトラメチルシランを基準）で測定したとき、１９．５～２１．９ｐｐｍに表れるピ－クの全面積を１００％とした場合に、２１．０～２１．９ｐｐｍに表れるピ－クの面積が９０％以上、好ましくは９２％以上、より好ましくは９４％以上であるとするものである。このようなピ－ク面積が上記範囲内であると、立体規則性が低い低融点成分の含有量を少なくできる。
　本発明に係るプロピレン・１－ブテン共重合体の立体規則性は、トリアドタクティシティ（ｍｍ分率）によって評価することができる。
　例えば、プロピレン・ブテン－１ランダム共重合体において、このｍｍ分率は、ポリマー鎖中に存在する３個の頭－尾結合したプロピレン単位連鎖を表面ジグザグ構造で表したとき、そのメチル基の分岐方向が同一である割合として定義され、下記のように13Ｃ－ＮＭＲスペクトルから求められる。
　このｍｍ分率を13Ｃ－ＮＭＲスペクトルから求める際には、具体的にポリマー鎖中に存在するプロピレン単位を含む３連鎖として、 (i)頭－尾結合したプロピレン単位３連鎖、および (ii)頭－尾結合したプロピレン単位とα－オレフィン単位とからなりかつ第２単位目がプロピレン単位であるプロピレン単位・α－オレフィン単位３連鎖について、ｍｍ分率が測定される。
　これら３連鎖(i)および(ii)中の第２単位目（プロピレン単位）の側鎖メチル基のピーク強度からｍｍ分率が求められる。以下に詳細に説明する。
　プロピレン・１－ブテン共重合体の13Ｃ－ＮＭＲスペクトルは、サンプル管中でプロピレン・１－ブテン共重合体をロック溶媒として少量の重水素化ベンゼンを含むヘキサクロロブタジエンに完全に溶解させた後、１２０℃においてプロトン完全デカップリング法により測定される。測定条件は、フリップアングルを４５゜とし、パルス間隔を３．４Ｔ1以上（Ｔ1はメチル基のスピン格子緩和時間のうち最長の値）とする。メチレン基およびメチン基のＴ1は、メチル基のそれより短いので、この条件では試料中のすべての炭素の磁化の回復は９９％以上である。ケミカルシフトは、テトラメチルシランを基準として頭－尾結合したプロピレン単位５連鎖（ｍｍｍｍ）の第３単位目のメチル基炭素ピークを２１．５９３ｐｐｍとして、他の炭素ピークはこれを基準とする。
　このように測定されたプロピレン・１－ブテン共重合体の13Ｃ－ＮＭＲスペクトルのうち、プロピレン単位の側鎖メチル基が観測されるメチル炭素領域（約１９．５～２１．９ppm）は、 第１ピーク領域（約２１．０～２１．９ppm）、 第２ピーク領域（約２０．２～２１．０ppm）、 第３ピーク領域（約１９．５～２０．２ｐｐｍ）に分類される。
　そしてこれら各領域内には、表１に示すような頭－尾結合した３分子連鎖(i)および(ii)中の第２単位目（プロピレン単位）の側鎖メチル基ピークが観測される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１中、Ｐはプロピレンから導かれる単位、Ｂはブテンなどのα－オレフィンから導かれる単位を示す。
　表１に示される頭－尾結合３連鎖(i)および(ii)のうち、(i)３連鎖がすべてプロピレン単位からなるＰＰＰ（ｍｍ）、ＰＰＰ（ｍｒ）、ＰＰＰ（ｒｒ）についてメチル基の方向を下記に表面ジグザグ構造で図示するが、(ii)α－オレフィン単位を含む３連鎖（ＰＰＢ、ＢＰＢ）のｍｍ、ｍｒ、ｒｒ結合は、このＰＰＰに準ずる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　第１領域では、ｍｍ結合したＰＰＰ、ＰＰＢ、ＢＰＢ３連鎖中の第２単位（プロピレン単位）目のメチル基が共鳴する。
　第２領域では、ｍｒ結合したＰＰＰ、ＰＰＢ、ＢＰＢ３連鎖中の第２単位（プロピレン単位）目のメチル基およびｒｒ結合したＰＰＢ、ＢＰＢ３連鎖中の第２単位（プロピレン単位）目のメチル基が共鳴する。
　第３領域では、ｒｒ結合したＰＰＰ３連鎖の第２単位（プロピレン単位）目のメチル基が共鳴する。
　したがってプロピレン系エラストマーのトリアドタクティシティ（ｍｍ分率）は、 (i)頭－尾結合したプロピレン単位３連鎖、または (ii)頭－尾結合したプロピレン単位とα－オレフィン単位とからなり、かつ第２単位目にプロピレン単位を含むプロピレン・α－オレフィン３連鎖を、３連鎖中の第２単位目のプロピレン単位の側鎖メチル基について、13Ｃ－ＮＭＲスペクトル（ヘキサクロロブタジエン溶液、テトラメチルシランを基準）で測定したとき、 19.5～21.9ppm（メチル炭素領域）に表れるピークの全面積を１００％とした場合に、 21.0～21.9ppm（第１領域）に表れるピークの面積の割合（百分率）として、下記式から求められる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000003
　本発明に係るプロピレン・１－ブテン共重合体は、このようにして求められるｍｍ分率が通常９０％以上、好ましくは９２％以上、より好ましくは９４％以上である。
　メチル基Ｃに基づくピーク面積は、隣接するメチン基（３１．３ppm付近で共鳴）のピーク面積より求めることができる。メチル基Ｄに基づくピーク面積は、前記構造(iv)のαβメチレン炭素に基づくピーク（３４．３ppm付近および３４．５ppm付近で共鳴で共鳴）のピーク面積の和の１／２より求めることができ、メチル基Ｄ'に基づくピーク面積は、前記構造(ｖ)メチル基Ｅ'のメチル基の隣接メチン基に基づくピーク（３３．３ppm付近で共鳴）の面積より求めることができる。メチル基Ｅに基づくピーク面積は、隣接するメチン炭素（３３．７ppm付近で共鳴）のピーク面積より求めることができ、メチル基Ｅ'に基づくピーク面積は、隣接するメチン炭素（３３．３ppm付近で共鳴）のピーク面積より求めることができる。
　したがってこれらのピーク面積を第２領域および第３領域の全ピーク面積より差し引くことにより、頭－尾結合したプロピレン単位３連鎖(i)および(ii)に基づくメチル基のピーク面積を求めることができる。
　以上により頭－尾結合したプロピレン単位３連鎖(i)および(ii)に基づくメチル基のピーク面積を評価することができるので、上記式に従ってｍｍ分率を求めることができる。なおスペクトル中の各炭素ピークは、文献(Polymer,30,1350(1989))を参考にして帰属することができる。
　このようなプロピレン・α－オレフィン共重合体（Ｃ－２）、好ましくはプロピレン・１－ブテン共重合体は、プロピレンと炭素数２または４～１０のα－オレフィン、好ましくは１－ブテンと、必要に応じて少量のその他のオレフィンとを、チーグラー触媒またはメタロセン化合物を含む触媒の存在下に共重合することにより好適に得ることができる。中でも、得られる樹脂組成物を成形する際のハンドリングの観点から、メタロセン化合物触媒成分を用いて前記共重合体（Ｃ－２）を製造することが好ましく、たとえばＷＯ２００４／０８７７７５号またはＷＯ０１／２７１２４号公報に記載の方法で製造することができる。
　より好ましくは、本発明に使用されるプロピレン・α－オレフィン共重合体（Ｃ－２）は、下記一般式（１ａ）で表される遷移金属化合物（１ａ）を含む触媒の存在下に、プロピレンとα－オレフィンとを共重合して得られたものであることが望ましい。ここで、遷移金属化合物（１ａ）を含む触媒は、（２ａ）有機金属化合物、（２ｂ）有機アルミニウムオキシ化合物および（２ｃ）遷移金属化合物（１ａ）と反応してイオン対を形成する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を、遷移金属化合物（１ａ）とともに含む触媒であることが望ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
（式（１ａ）中、Ｒ1、Ｒ3は水素であり、Ｒ2、Ｒ4は炭化水素基、ケイ素含有基から選ばれ、それぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14は水素、炭化水素基、ケイ素含有基から選ばれ、それぞれ同一でも異なっていてもよく、Ｒ5からＲ12までの隣接した置換基は互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ13とＲ14はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。Ｍは第４族遷移金属であり、Ｙは炭素原子であり、Ｑはハロゲン、炭化水素基、アニオン配位子または孤立電子対で配位可能な中性配位子から同一または異なる組合せで選んでもよく、ｊは１～４の整数である。）
　上述の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、アリル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デカニル基などの直鎖状炭化水素基；イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、アミル基、３－メチルペンチル基、１，１－ジエチルプロピル基、１，１－ジメチルブチル基、１－メチル－１－プロピルブチル基、１，１－プロピルブチル基、１，１－ジメチル－２－メチルプロピル基、１－メチル－１－イソプロピル－２－メチルプロピル基などの分岐状炭化水素基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、ノルボルニル基、アダマンチル基などの環状飽和炭化水素基；フェニル基、トリル基、ナフチル基、ビフェニル基、フェナントリル基、アントラセニル基などの環状不飽和炭化水素基；ベンジル基、クミル基、１，１－ジフェニルエチル基、トリフェニルメチル基などの環状不飽和炭化水素基の置換した飽和炭化水素基；メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基、フリル基、Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ基、Ｎ－フェニルアミノ基、ピリル基、チエニル基などのヘテロ原子含有炭化水素基等を挙げることができる。
　ケイ素含有基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、トリフェニルシリル基などを挙げることができる。
　また、Ｒ5からＲ12の隣接した置換基は互いに結合して環を形成してもよい。このような置換フルオレニル基としては、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、オクタヒドロジベンゾフルオレニル基、オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル基、オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル基などを挙げることができる。
　また、Ｒ13、Ｒ14はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。
　前記一般式（１ａ）において、シクロペンタジエニル環に置換するＲ2、Ｒ4は炭素数１～２０の炭化水素基であることが好ましい。炭素数１～２０の炭化水素基としては、前述の炭化水素基を例示することができる。中でも、Ｒ2はｔｅｒｔ－ブチル基、アダマンチル基、トリフェニルメチル基のような嵩高い置換基であることがより好ましく、Ｒ4はメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基のようにＲ2より立体的に小さい置換基であることがより好ましい。ここでいう立体的に小さいとは、その置換基が占有する体積を指す。
　前記一般式（１ａ）において、フルオレン環に置換するＲ5からＲ12のうち、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ10、Ｒ11の任意の二つ以上は炭素数１～２０の炭化水素基であることが好ましい。炭素 数１～２０の炭化水素基としては、前述の炭化水素基を例示することができる。特に配位子の合成上の容易さから、フルオレン環は左右対称、すなわちＲ6とＲ11およびＲ7とＲ10が同一の基であることが好ましい。このような好ましい様態の中には、Ｒ6とＲ7が脂肪族環（ＡＲ－１）を形成し、かつ、Ｒ10とＲ11が脂肪族環（ＡＲ－１）と同一な脂肪族環（ＡＲ－２）を形成している場合も含まれる。
　前記一般式（１ａ）において、シクロペンタジエニル環とフルオレニル環を架橋するＹは炭素原子である。
　前記一般式（１ａ）において、Ｍは第４族遷移金属であり、具体的にはＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆ等が挙げられる。また、Ｑはハロゲン、炭化水素基、アニオン配位子または孤立電子対で配位可能な中性配位子から同一または異なる組合せで選ばれる。ｊは１～４の整数であり、ｊが２以上の時は、Ｑは互いに同一でも異なっていてもよい。ハロゲンの具体例としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられ、炭化水素基の具体例としては前述と同様のものなどが挙げられる。アニオン配位子の具体例としては、メトキシ、ｔｅｒｔ－ブトキシ、フェノキシなどのアルコキシ基、アセテート、ベンゾエートなどのカルボキシレート基、メシレート、トシレートなどのスルホネート基等が挙げられる。孤立電子対で配位可能な中性配位子の具体例としては、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルメチルホスフィンなどの有機リン化合物、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン、１，２－ジメトキシエタンなどのエーテル類等が挙げられる。Ｑは少なくとも１つがハロゲンまたはアルキル基であることが好ましい。
　このような遷移金属化合物（１ａ）としては、たとえばジメチルメチレン（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）フルオレニルジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）（２，７－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）（３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、  ジフェニルメチレン（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）（２，７－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）（３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリドなどが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
　本発明に使用されるプロピレン・α－オレフィン共重合体（Ｃ－２）を製造する際に好適に用いられる触媒は、上述の遷移金属化合物（１ａ）とともに、（２ａ）有機金属化合物、（２ｂ）有機アルミニウムオキシ化合物および（２ｃ）遷移金属化合物（１ａ）と反応してイオン対を形成する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含む。これらの（２ａ）、（２ｂ）、（２ｃ）の化合物には特に制限はないが、好ましくは、ＷＯ２００４／０８７７７５号またはＷＯ０１／２７１２４号公報に記載の化合物であり、その例として以下のものが挙げられる。
　（２ａ）有機金属化合物としては、下記のような第１、２族および第１２、１３族の有機金属化合物が用いられる。
　（２ａ－１）一般式：Ｒa mＡｌ（ＯＲb）nＨpＸq
（式中、ＲaおよびＲbは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素数が１～１５、好ましくは１～４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である）で表される有機アルミニウム化合物。このような化合物の具体例として、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどを例示することができる。
　（２ａ－２）一般式：Ｍ2ＡｌＲa 4
（式中、Ｍ2はＬｉ、ＮａまたはＫを示し、Ｒaは炭素数が１～１５、好ましくは１～４の炭化水素基を示す）で表される第１族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物。このような化合物としては、ＬｉＡｌ（Ｃ2Ｈ5）4、ＬｉＡｌ（Ｃ7Ｈ15）4などを例示することができる。
　（２ａ－３）一般式：ＲaＲbＭ3
（式中、ＲaおよびＲbは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素数が１～１５、好ましくは１～４の炭化水素基を示し、Ｍ3はＭｇ、ＺｎまたはＣｄである）で表される第２族または第１２族金属のジアルキル化合物。
　これらの有機金属化合物（２ａ）のなかでは、有機アルミニウム化合物が好ましい。また、このような有機金属化合物（２ａ）は、１種単独で用いてもよいし２種以上組み合わせて用いてもよい。
　（２ｂ）有機アルミニウムオキシ化合物は、従来公知のアルミノキサンであってもよく、また特開平２－７８６８７号公報に例示されているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であってもよい。
　従来公知のアルミノキサンは、たとえば下記のような方法によって製造することができ、通常、炭化水素溶媒の溶液として得られる。
１）吸着水を含有する化合物または結晶水を含有する塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物を添加して、吸着水または結晶水と有機アルミニウム化合物とを反応させる方法。
２）ベンゼン、トルエン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に直接水、氷または水蒸気を作用させる方法。
３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなどの有機スズ酸化物を反応させる方法。
　なお、上記アルミノキサンは、少量の有機金属成分を含有してもよい。また、回収された上記のアルミノキサンの溶液から溶媒または未反応有機アルミニウム化合物を蒸留して除去した後、得られたアルミノキサンを溶媒に再溶解またはアルミノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。アルミノキサンを調製する際に用いられる有機アルミニウム化合物として具体的には、前記（２ａ－１）に属する有機アルミニウム化合物として例示したものと同一の有機アルミニウム化合物を挙げることができる。これらのうち、トリアルキルアルミニウム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、トリメチルアルミニウムが特に好ましい。上記のような有機アルミニウム化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用いられる。
　また、ベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物としては、６０℃のベンゼンに溶解するＡｌ成分がＡｌ原子換算で通常１０％以下、好ましくは５％以下、特に好ましくは２％以下であるもの、すなわち、ベンゼンに対して不溶性または難溶性であるものが好ましい。これらの有機アルミニウムオキシ化合物（２ｂ）は、１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。
　（２ｃ）遷移金属化合物（１ａ）と反応してイオン対を形成する化合物としては、特開平１－５０１９５０号公報、特開平１－５０２０３６号公報、特開平３－１７９００５号公報、特開平３－１７９００６号公報、特開平３－２０７７０３号公報、特開平３－２０７７０４号公報、ＵＳＰ－５３２１１０６号明細書などに記載されたルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物などを挙げることができる。さらに、ヘテロポリ化合物およびイソポリ化合物も挙げることができる。このような（２ｃ）の化合物は、１種単独または２種以上組み合わせて用いられる。
　本発明に使用されるプロピレン・α－オレフィン共重合体（Ｃ－２）の製造においては、遷移金属化合物（１ａ）とともに、メチルアルミノキサンなどの有機アルミニウムオキシ化合物（２ｂ）を併用した触媒を用いると、特に高い重合活性で共重合体（Ｃ－２）が得られるため好ましい。
　また、本発明に使用されるプロピレン・α－オレフィン共重合体（Ｃ－２）の製造に用いる重合用触媒は、必要に応じて担体を用いたものであってもよく、その他の助触媒成分を含むものであってもよい。
　このような触媒は、あらかじめ各成分を混合するか、または担体に担持させて調製してもよく、重合系に各成分を同時にまたは逐次に添加して用いてもよい。
　本発明に使用されるプロピレン・α－オレフィン共重合体（Ｃ－２）は、好適には、上述の触媒の存在下に、プロピレンと、炭素数２または４～１０のα－オレフィン、特に好ましくは１－ブテンと、必要に応じて少量のその他のオレフィンとを共重合して得られる。共重合に際し、各モノマーは、製造するプロピレン・α－オレフィン共重合体（Ｃ－２）中の各構成単位量が所望の比率となる量で用いられればよく、具体的には、プロピレン／α－オレフィンのモル比で５０／５０～９５／５、好ましくは５５／４５～９３／７、より好ましくは６０／４０～９０／１０の割合で用いることが望ましい。
　共重合条件は、特に限定されるものではなく、たとえば、重合温度は、通常－５０～＋２００℃、好ましくは０～１７０℃の範囲、重合圧力は、通常常圧～１０ＭＰａゲージ圧、好ましくは常圧～５ＭＰａゲージ圧とすることができる。また、重合反応は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うことができる。さらに重合を反応条件の異なる二段以上に分けて行うことも可能である。プロピレン・α－オレフィン共重合体（Ｃ－２）の分子量は、重合系に水素を存在させるか、または重合温度を変化させることによっても調節することができ、触媒中の（２ａ）、（２ｂ）または（２ｃ）の量により調節することもできる。水素を添加する場合、その量はモノマー１ｋｇあたり０．００１～１００ＮＬ程度が適当である。
　（（Ｃ－３）樹脂組成物）
　＜樹脂組成物（Ｃ－３）＞
　本発明に使用される樹脂組成物（Ｃ－３）は、前記ポリプロピレン（Ｃ－１）０～４０重量％、および前記プロピレン・α－オレフィン共重合体（Ｃ－２）６０～１００重量％を含む樹脂組成物である。
　前記樹脂組成物（Ｃ－３）には、該樹脂組成物１００重量％中、ポリプロピレン（Ｃ－１）が、０～４０重量％、好ましくは０～３５重量％、より好ましくは０～３０重量％、さらに好ましくは５～３０重量％含まれ、プロピレン・α－オレフィン共重合体（Ｃ－２）が、６０～１００重量％、好ましくは６５～１００重量％、より好ましくは７０～１００重量％、さらに好ましくは７０～９５重量％含まれる。前記樹脂組成物（Ｃ－３）の組成が上記範囲内であると、（Ａ）汎用エンジニアリングプラスチック、（Ｂ）ポリプロピレン系樹脂、及び（Ｃ）変性プロピレン系樹脂を含む本発明の樹脂組成物の引張強度、耐衝撃性、及び外観が優れるとともに、樹脂組成物（Ｃ－３）を後述の押出機を用いて変性する際の連続生産性に優れることから好ましい。
　本発明において、樹脂組成物（Ｃ－３）を調製するには、従来公知の任意の方法を採用することができ、例えば、Ｖ型ブレンダー、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー等の混合機により混合する方法、および／または押出機、ミキシングロール、バンバリーミキサー、ニーダー等の混練機により混練する方法を組み合わせて、あるいは単独で採用し、ポリプロピレン（Ｃ－１）とプロピレン・α－オレフィン共重合体（Ｃ－２）とを混合すればよい。
　混合して得られた樹脂組成物（Ｃ－３）は、一旦、押出機等を用いてペレット状ないし顆粒状などに調製した後に、変性を行い（Ｃ）変性プロピレン系樹脂を得てもよく、そのまま変性を行い、（Ｃ）変性プロピレン系樹脂を得てもよい。
　本発明に用いる（Ｃ）変性プロピレン系樹脂は、前記樹脂組成物（Ｃ－３）を変性することにより得られる樹脂である。
　前記樹脂組成物（Ｃ－３）の変性方法としては、通常は、前記樹脂組成物（Ｃ－３）に極性モノマーをグラフト反応させることにより行われる。
　（極性モノマー）
　前記変性に用いる極性モノマーとしては、水酸基含有エチレン性不飽和化合物、アミノ基含有エチレン性不飽和化合物、エポキシ基含有エチレン性不飽和化合物、不飽和カルボン酸あるいはその誘導体などが挙げられる。
　水酸基含有エチレン性不飽和化合物としては、例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、2-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、3-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシ－プロピル（メタ）アクリレート、3-クロロ-2-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンモノ（メタ）アクリレート、テトラメチロールエタンモノ（メタ）アクリレート、ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、2-（6-ヒドロキシヘキサノイルオキシ）エチルアクリレートなどの（メタ）アクリル酸エステル、10-ウンデセン-1-オール、1-オクテン-3-オール、2-メタノールノルボルネン、ヒドロキシスチレン、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、N-メチロールアクリルアミド、2-（メタ）アクロイルオキシエチルアシッドフォスフェート、グリセリンモノアリルエーテル、アリルアルコール、アリロキシエタノール、2-ブテン-1,4-ジオール、グリセリンモノアルコールなどが挙げられる。
　アミノ基含有エチレン性不飽和化合物としては、下式で示されるようなアミノ基または置換アミノ基を少なくとも１種類有するビニル系単量体を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　（式中、Ｒ1は水素原子、メチル基またはエチル基であり、Ｒ2は、水素原子、炭素数１～１２、好ましくは炭素数１～８のアルキル基、炭素数６～１２、好ましくは６～８のシクロアルキル基である。なお上記のアルキル基、シクロアルキル基は、さらに置換基を有してもよい。）。
　このようなアミノ基含有エチレン性不飽和化合物としては、たとえば（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸プロピルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸アミノプロピル、メタクリル酸フェニルアミノエチル、メタクリル酸シクロヘキシルアミノエチルなどのアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル系誘導体類N-ビニルジエチルアミン、N-アセチルビニルアミンなどのビニルアミン系誘導体類アリルアミン、メタクリルアミン、N-メチルアクリルアミン、N,N-ジメチルアクリルアミド、N,N-ジメチルアミノプロピルアクリルアミドなどのアリルアミン系誘導体アクリルアミド、N-メチルアクリルアミドなどのアクリルアミド系誘導体p-アミノスチレンなどのアミノスチレン類6-アミノヘキシルコハク酸イミド、2-アミノエチルコハク酸イミドなどが挙げられる。
　エポキシ基含有エチレン性不飽和化合物としては、１分子中に重合可能な不飽和結合およびエポキシ基を少なくとも１個以上有するモノマーが用いられる。このようなエポキシ基含有エチレン性不飽和化合物としては、たとえば、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなど、マレイン酸のモノおよびジグリシジルエステル、フマル酸のモノおよびジグリシジルエステル、クロトン酸のモノおよびジグリシジルエステル、テトラヒドロフタル酸のモノおよびジグリシジルエステル、イタコン酸のモノおよびジグリシジルエステル、ブテントリカルボン酸のモノおよびジグリシジルエステル、シトラコン酸のモノおよびジグリシジルエステル、エンド-シス-ビシクロ［2.2.1］ヘプト-5-エン-2,3-ジカルボン酸（ナジック酸TM）のモノおよびジグリシジルエステル、エンド-シス-ビシクロ［2.2.1］ヘプト-5-エン-2-メチル-2,3-ジカルボン酸（メチルナジック酸TM）のモノおよびジグリシジルエステル、アリルコハク酸のモノおよびグリシジルエステルなどのジカルボン酸モノおよびアルキルグリシジルエステル（モノグリシジルエステルの場合のアルキル基の炭素数１～１２）、p-スチレンカルボン酸のアルキルグリシジルエステル、アリルグリシジルエーテル、2-メチルアリルグリシジルエーテル、スチレン-p-グリシジルエーテル、3,4-エポキシ-1-ブテン、3,4-エポキシ-3-メチル-1-ブテン、3,4-エポキシ-1-ペンテン、3,4-エポキシ-3-メチル-1-ペンテン、5,6-エポキシ-1-ヘキセン、ビニルシクロヘキセンモノオキシドなどが挙げられる。
　不飽和カルボン酸としては、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ノルボルネンジカルボン酸、ビシクロ［2,2,1］ヘプト-2-エン-5,6-ジカルボン酸などが挙げられる。また、その誘導体としては、たとえば酸無水物、酸ハライド、アミド、イミド、エステルなどが挙げられる。
　不飽和カルボン酸の誘導体としては、例えば、塩化マレニル、マレニルイミド、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ビシクロ［2,2,1］ヘプト-2-エン-5,6-ジカルボン酸無水物、マレイン酸ジメチル、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジメチル、シトラコン酸ジエチル、テトラヒドロフタル酸ジメチル、ビシクロ［2,2,1］ヘプト-2-エン-5,6-ジカルボン酸ジメチル、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、メタクリル酸アミノエチルおよびメタクリル酸アミノプロピルなどが挙げられる。
　これらの中では、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジルメタクリレート、メタクリル酸アミノプロピルが好ましい。
　前記極性モノマーとしては、市場から容易に入手することができ、且つ安価であることから不飽和カルボン酸またはその誘導体を用いることが好ましい。すなわち、本発明に使用される（Ｃ）変性プロピレン系樹脂は、前記樹脂組成物（Ｃ－３）が不飽和カルボン酸またはその誘導体によりグラフト変性されたものであることが好ましい。
　（（Ｃ）変性プロピレン系樹脂の調製）
　本発明に用いる（Ｃ）変性プロピレン系樹脂は、ポリプロピレン（Ｃ－１）およびプロピレン・α－オレフィン共重合体（Ｃ－２）を含む樹脂組成物（Ｃ－３）を変性することにより得られるが、通常は、前記樹脂組成物（Ｃ－３）に極性モノマーをグラフト重合することにより調製される。
　前記樹脂組成物（Ｃ－３）に、前記のような極性モノマーをグラフト重合させる際には、樹脂組成物（Ｃ－３）１００重量％に対して、極性モノマーを通常０．１～１００重量％、好ましくは５～８０重量％の量で使用する。
　このグラフト重合は、通常ラジカル開始剤の存在下に行なわれる。ラジカル開始剤としては、有機過酸化物あるいはアゾ化合物などを用いることができる。
　有機過酸化物としては、たとえばジクミルパーオキサイド、ジ-t-ブチルパーオキサイド、2,5-ジメチル-2,5-ビス(t-ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ビス(t-ブチルパーオキシ)ヘキシン-3、1,3-ビス(t-ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)バラレート、ベンゾイルパーオキサイド、t-ブチルパーオキシベンゾエート、アセチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、3,5,5-トリメチルヘキサノイルパーオキサイドおよび2,4-ジクロロベンゾイルパーオキサイド、m-トルイルパーオキサイドなどが挙げられる。
　アゾ化合物としては、たとえばアゾイソブチロニトリル、ジメチルアゾイソブチロニトリルなどが挙げられる。
　ラジカル開始剤は、樹脂組成物（Ｃ－３）１００重量％に対して、０.００１～１０重量％程度の量で使用されることが望ましい。
　ラジカル開始剤は、樹脂組成物（Ｃ－３）および極性モノマーとそのまま混合して使用することもできるが、少量の有機溶媒に溶解してから使用することもできる。この有機溶媒としては、ラジカル開始剤を溶解し得る有機溶媒であれば特に限定することなく用いることができる。たとえば前記有機溶媒として、ベンゼン、トルエンおよびキシレンなどの芳香族炭化水素溶媒、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナンおよびデカンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンおよびデカヒドロナフタレンなどの脂環族炭化水素系溶媒、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン、トリクロルベンゼン、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素およびテトラクロルエチレンなどの塩素化炭化水素、メタノール、エタノール、n-プロピノール、iso-プロパノール、n-ブタノール、sec-ブタノールおよびtert-ブタノールなどのアルコール系溶媒、アセトン、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトンなどのケトン系溶媒、酢酸エチルおよびジメチルフタレートなどのエステル系溶媒、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジ-n-アミルエーテル、テトラヒドロフランおよびジオキシアニソールのようなエーテル系溶媒を用いることができる。
　また樹脂組成物（Ｃ－３）に極性モノマーをグラフト重合させる際には、還元性物質を用いてもよい。還元性物質を用いると、極性モノマーのグラフト量を向上させることができる。
　還元性物質としては、鉄（II）イオン、クロムイオン、コバルトイオン、ニッケルイオン、パラジウムイオン、亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、さらには－ＳＨ、ＳＯ3Ｈ、－ＮＨＮＨ2、－ＣＯＣＨ（ＯＨ）－などの基を含む化合物が挙げられる。
　このような還元性物質としては、具体的には、塩化第一鉄、重クロム酸カリウム、塩化コバルト、ナフテン酸コバルト、塩化パラジウム、エタノールアミン、ジエタノールアミン、N,N-ジメチルアニリン、ヒドラジン、エチルメルカプタン、ベンゼンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸などが挙げられる。
　本発明では、還元性物質は、樹脂組成物（Ｃ－３）１００重量％に対して、通常０.００１～５重量％、好ましくは０.１～３重量％の量で用いることができる。
　樹脂組成物（Ｃ－３）の極性モノマーによるグラフト変性は、従来公知の方法で行うことができ、たとえば樹脂組成物（Ｃ－３）を有機溶媒に溶解し、次いで極性モノマーおよびラジカル開始剤などを溶液に加え、７０～２００℃、好ましくは８０～１９０℃の温度で、０.５～１５時間、好ましくは１～１０時間反応させることにより行うことができる。
　上記の有機溶媒は、樹脂組成物（Ｃ－３）を溶解し得る有機溶媒であれば特に限定されないが、たとえばベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒などを前記有機溶媒として用いることができる。
　また押出機などを用いて、無溶媒で、樹脂組成物（Ｃ－３）と極性モノマーとを反応させて、変性プロピレン系樹脂（Ｃ）を製造することもできる。
　この反応は、樹脂組成物（Ｃ－３）の融点以上、具体的には１２０～２５０℃の温度で、通常０.５～１０分間行なわれることが望ましい。
　このようにして得られる変性プロピレン系樹脂（Ｃ）の変性量（極性モノマーのグラフト量）は、変性プロピレン系樹脂（Ｃ）１００重量％当たり、通常０.０５～５０重量％、好ましくは０.１～２０重量％、さらに好ましくは０．１～１０重量％、特に好ましくは０～５重量％であることが望ましい。
　前記のようにして調製される、（Ｃ）変性プロピレン系樹脂の、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に準拠して、温度２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定して得られるメルトフローレートは、通常は０.１～２０００ｇ／１０分であり、好ましくは１.０～１０００ｇ／１０分である。
　また（Ｃ）変性プロピレン系樹脂の密度は、通常８７５～９００ｋｇ／ｍ3であり、８８０～８９５ｋｇ／ｍ3であることが好ましい。
　この（Ｃ）変性プロピレン系樹脂の、１３５℃、デカリン中で測定される極限粘度［η］は、通常は０.０１～６dl／ｇ、好ましくは０.１～５dl／ｇである。さらに（Ｃ）変性プロピレン系樹脂の融点は、通常は６０～１６０℃の範囲にあり、結晶化度は、通常は２０～６０％、好ましくは３０～５５％であることが望ましい。
　＜（Ａ）汎用エンジニアリングプラスチック、（Ｂ）ポリプロピレン系樹脂および（Ｃ
）変性プロピレン系樹脂を含む樹脂組成物＞
　本発明の樹脂組成物は、前記（Ａ）汎用エンジニアリングプラスチック２０～８０重量％、好ましくは３０～７０重量％、（Ｂ）ポリプロピレン系樹脂１０～５０重量％、好ましくは２０～４５重量％および（Ｃ）変性プロピレン系樹脂１～３０重量％、好ましくは３～２５重量％を含む（ただし、前記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計を１００重量％とする）。
　本発明の樹脂組成物は、前記（Ｃ）変性プロピレン系樹脂を相溶化剤として含むため、該樹脂組成物においては（Ａ）汎用エンジニアリングプラスチックと（Ｂ）ポリプロピレン系樹脂とが良好に相溶化されており、前記樹脂組成物は、引張強度および耐衝撃性に優れ、かつ外観に優れる。また本発明の樹脂組成物においては、（Ａ）汎用エンジニアリングプラスチックおよび（Ｂ）ポリプロピレン系樹脂が本来有する物性、例えば低吸水性、耐熱性、耐薬品性、曲げ弾性を損なわれていない。
　本発明の樹脂組成物には、上記（Ａ）汎用エンジニアリングプラスチック、（Ｂ）ポリプロピレン系樹脂および（Ｃ）変性プロピレン系樹脂以外に、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、抗ブロッキング剤、スリップ剤、帯電防止剤などの添加剤が含まれていてもよい。
　このような添加剤は、上記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計１００重量％に対して、通常は０.０１～１重量％、好ましくは０.０２～０.６重量％の範囲で含まれる。
　本発明の樹脂組成物の調製方法としては特に限定はなく、従来公知の任意の方法を採用することができる。例えば、Ｖ型ブレンダー、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー等の混合機により混合する方法、および／または押出機、ミキシングロール、バンバリーミキサー、ニーダー等の混練機により混練する方法を組み合わせて、あるいは単独で採用し、上記（Ａ）汎用エンジニアリングプラスチック、（Ｂ）ポリプロピレン系樹脂および（Ｃ）変性プロピレン系樹脂を混合すればよい。
　混合して得られた、本発明の樹脂組成物は、押出機等を用いてペレット状ないし顆粒状などに調製してもよく、そのまま成形を行い、成形体を得てもよい。
　＜成形体＞
　本発明の成形体は、前記樹脂組成物を成形して得られる。
　前記樹脂組成物は、引張強度および耐衝撃性に優れ、かつ外観に優れる。また寸法安定性にも優れている。さらに前記樹脂組成物においては、（Ａ）汎用エンジニアリングプラスチックおよび（Ｂ）ポリプロピレン系樹脂が本来有する物性、例えば低吸水性、耐熱性、耐薬品性、曲げ弾性が損なわれていない。このため、前記樹脂組成物を成形して得られる成形体は、自動車部品、家電部品、スポーツ用品等の様々な用途に使用可能である。
　中でも、自動車部品や家電部品は耐熱性と耐薬品性が求められるため好ましい。なお、自動車部品としては例えば、ウィンド－ウォッシャ液の噴出口、ドアノックのノブ部分等が挙げられ、家電部品としては例えば、電線用コネクタ等が挙げられる。
　また、本発明には、前記（Ａ）汎用エンジニアリングプラスチックおよび（Ｂ）ポリプロピレン系樹脂の相溶化剤として（Ｃ）変性プロピレン系樹脂を使用する方法が含まれる。より具体的に説明すれば、その方法は、（Ａ）汎用エンジニアリングプラスチック２０～８０重量％および（Ｂ）ポリプロピレン系樹脂１０～５０重量％の相溶化剤として、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定される融点（Ｔｍ）が１２０℃以上であるポリプロピレン（Ｃ－１）０～４０重量％、およびＤＳＣにより測定される融点（Ｔｍ）が１２０℃未満またはＤＳＣにより融点ピークが観測されないプロピレンと炭素原子数２または４～１０のα－オレフィンとの共重合体（Ｃ－２）６０～１００重量％（ただし、前記（Ｃ－１）および（Ｃ－２）の合計を１００重量％とする）を含む樹脂組成物（Ｃ－３）を変性して得られる、（Ｃ）変性プロピレン系樹脂１～３０重量％を使用する方法である。ただし、前記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計は１００重量％である。
　本発明に使用される（Ｃ）変性プロピレン系樹脂は、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、及びポリブチレンテレフタレートに代表される汎用エンジニアリング樹脂とポリプロピレンからなる樹脂組成物の相溶化剤として好適に使用することができる。
　汎用エンジニアリング樹脂、特にポリアミドは耐熱性が高いが、吸水性が高く、吸水によって弾性率が低下し、また寸法安定性も悪くなる。それを補うために非極性の樹脂で、且つ比較的耐熱性のあるポリプロピレンをポリアミドにブレンドし、樹脂組成物として用いることが従来行われている。しかしながら、両者は極めて混ざり難く、該樹脂組成物の吸水は抑制できるが、汎用エンジニアリング樹脂の特性を大きく損なう問題がある。
　本発明のように、前記（Ａ）汎用エンジニアリングプラスチックおよび（Ｂ）ポリプロピレン系樹脂の相溶化剤としての（Ｃ）変性プロピレン系樹脂を使用することで、汎用エンジニアリングプラスチックの有する耐熱性、耐薬品性、曲げ弾性、引張強度、引張伸び等の機械物性を損なう事無く、吸水を抑制できる。従って寸法安定性に優れる樹脂組成物を得ることができる。また、良好な相溶性が達成されていることから、本発明の樹脂組成物からは、表面状態が良好な成形体を得ることができる。
　次に本発明について実施例を示してさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
　以下の実施例および比較例において、各種性状の測定あるいは評価は次の方法により行った。
　[１－ブテン含有量（Ｍ）]
　プロピレン・１－ブテン共重合体に含まれる、１－ブテンから導かれる構成単位の量である１－ブテン含有量（Ｍ）［モル％］を、13Ｃ－ＮＭＲにより求めた。
　[メルトフローレート（ＭＦＲ）]
　プロピレン・１－ブテン共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）［ｇ／１０分］を、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に準拠し、温度２３０℃、２．１６ｋｇ荷重にて測定した。
　[分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）]
　プロピレン・１－ブテン共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を、ミリポア社製ＧＰＣ－１５０Ｃを用い、以下のようにして測定した。
　分離カラムはＴＳＫ  ＧＮＨ  ＨＴを用い、カラムサイズは直径２７ｍｍ、長さ６００ｍｍであり、カラム温度は１４０℃とし、移動相にはｏ－ジクロロベンゼン（和光純薬工業（株）製）および酸化防止剤としてＢＨＴ（武田薬品（株）製）０.０２５重量％を用い、１.０ｍｌ／分で移動させ、試料濃度は０.１重量％とし、試料注入量は５００μｌとし、検出器として示差屈折計を用いた。
　分子量がＭｗ＜１０００およびＭｗ＞４×１０6の重合体については東ソー（株）製標準ポリスチレンを用い、１０００≦Ｍｗ≦４×１０6の重合体についてはプレッシャーケミカル（株）製標準ポリスチレンを用いた。
　[融点（Ｔｍ）、融解熱量（ΔＨ）]
　プロピレン・１－ブテン共重合体の融点（Ｔｍ）および融解熱量（ΔＨ）を、パーキンエルマー（株）製ＤＳＣ－７型装置（示差走査型熱量計（ＤＳＣ））を用いて測定した。
　２００℃設定とした加熱プレス機にて試料を４分間予備加熱し、１ｍｍ厚みとなるように３分間プレスした。１ｍｍ厚みに可塑化させたシートを２０℃設定とした冷却プレスに４分間挟んで冷却、固化させた。シート状とした試料を固化させてから１週間以上、室温で放置し、シート中心部から５ｍｇを採取してアルミパンに詰め、上記ＤＳＣ測定装置にセットした。窒素雰囲気下、２０℃から２００℃へ１０℃／分で昇温させる条件にて観測される吸熱曲線から、ピーク位置を融点（Ｔｍ）、ピーク面積を試料重量で割った値を融解熱量（ΔＨ）とした。
　[密度]
　ＡＳＴＭ  Ｄ１５０５に準拠して密度勾配管を用いて温度２３℃で測定した。
　[マレイン酸変性量]
　エレメンタール社製元素分析装置Ｖａｒｉｏ  ＥＬ  IIIにより酸素含有量を求めて、マレイン酸含有量に換算した。
　[引張降伏強さ、引張伸び]
　シリンダー温度２４５℃、金型温度８０℃とした５０ｔ型締力の射出成形機にて、ＡＳＴＭIV号ダンベル１１４ｍｍ×１８．３ｍｍ、厚さ２ｍｍの試験片を成形し、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に準拠して、温度２３℃、引張速度５０ｍｍ／分で前記試験片の引張降伏強さ、及び引張伸びを測定した。
　[曲げ弾性率、曲げ強さ]
　シリンダー温度２４５℃、金型温度８０℃とした５０ｔ型締力の射出成形機にて、１００ｍｍ×１００ｍｍ、厚さ２ｍｍの試験片を成形し、ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に準拠して、温度２３℃、曲げ速度５ｍｍ／分で前記試験片の曲げ弾性率、及び曲げ強さを測定した。
　[Izod衝撃強度]
　シリンダー温度２４５℃、金型温度８０℃とした５０ｔ型締力の射出成形機にて、６２.３ｍｍ×１２.４ｍｍ、厚さ３ｍｍのＩｚｏｄ衝撃試験用ノッチ付き試験片を成形し、ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に準拠して温度０℃、及び２３℃で前記試験片のIzod衝撃強度を測定した。
　[外観]
　シリンダー温度２４５℃、金型温度８０℃とした５０ｔ型締力の射出成形機にて、１００ｍｍ×１００ｍｍ、厚さ３ｍｍの角板を成形した。この角板の表面状態を目視で確認した。
　角板の色が均一で、角板表面を爪でなぞっても引っかかりが無い状態であるものを「無（平滑）」、角板の色が不均一で、角板表面を爪でなぞると引っかかりのある状態であるものを「有」として、評価した。
　[合成例１：メタロセン触媒]
　（１）１－ｔｅｒｔ－ブチル－３－メチルシクロペンタジエンの調製
　窒素雰囲気下でｔｅｒｔ－ブチルマグネシウムクロライド／ジエチルエーテル溶液（４５０ｍｌ、０．９０ｍｏｌ、２．０ｍｏｌ／ｌ溶液）に脱水ジエチルエーテル（３５０ｍｌ）を加えた。得られた溶液に、氷冷下で０℃を保ちながら３－メチルシクロペンテノン（４３．７ｇ、０．４５ｍｍｏｌ）の脱水ジエチルエーテル（１５０ｍｌ）溶液を滴下し、さらに室温で１５時間攪拌した。反応溶液に塩化アンモニウム（８０．０ｇ、１．５０ｍｏｌ）の水（３５０ｍｌ）溶液を、氷冷下で０℃を保ちながら滴下した。この溶液に水（２５００ｍｌ）を加え攪拌した後、有機層を分離して水で洗浄した。この有機層に、氷冷下で０℃を保ちながら１０％塩酸水溶液（８２ｍｌ）を加えた後、室温で６時間攪拌した。この反応液の有機層を分離し、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾過し、濾液から溶媒を留去して液体を得た。この液体を減圧蒸留（４５－４７℃／１０ｍｍＨｇ）することにより１４．６ｇの淡黄色の液体を得た。分析値を以下に示す。
 1Ｈ－ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3中、ＴＭＳ基準）δ６．３１＋６．１３＋５．９４＋５．８７（ｓ＋ｓ＋ｔ＋ｄ、２Ｈ）、３．０４＋２．９５（ｓ＋ｓ、２Ｈ）、２．１７＋２．０９（ｓ＋ｓ、３Ｈ）、１．２７（ｄ、９Ｈ）。
　（２）３－ｔｅｒｔ－ブチル－１，６，６－トリメチルフルベンの調製
　窒素雰囲気下で１－ｔｅｒｔ－ブチル－３－メチルシクロペンタジエン（１３．０ｇ、９５．６ｍｍｏｌ）の脱水メタノール（１３０ｍｌ）溶液に、氷冷下で０℃を保ちながら脱水アセトン（５５．２ｇ、９５０．４ｍｍｏｌ）を滴下し、さらにピロリジン（６８．０ｇ、９５６．１ｍｍｏｌ）を滴下した後、室温で４日間攪拌した。反応液をジエチルエーテル（４００ｍｌ）で希釈後、水（４００ｍｌ）を加えた。有機層を分離し、該有機層を０．５Ｎの塩酸水溶液（１５０ｍｌ×４）、水（２００ｍｌ×３）飽和食塩水（１５０ｍｌ）で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾過し、濾液から溶媒を留去して液体を得た。この液体を減圧蒸留（７０～８０℃／０．１ｍｍＨｇ）することにより１０．５ｇの黄色の液体を得た。分析値を以下に示す。
 1Ｈ－ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3中、ＴＭＳ基準）δ６．２３（ｓ、１Ｈ）、６．０５（ｄ、１Ｈ）、２．２３（ｓ、３Ｈ）、２．１７（ｄ、６Ｈ）、１．１７（ｓ、９Ｈ）
　（３）２－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）－２－フルオレニルプロパンの調製
　フルオレン（１０．１ｇ、６０．８ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（３００ｍｌ）溶液に、氷冷下でｎ－ブチルリチウムのヘキサン溶液（４０ｍｌ、６１．６ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下で滴下し、さらに室温で５時間攪拌した（濃褐色溶液）。この溶液を再度氷冷し、３－ｔｅｒｔ－ブチル－１，６，６－トリメチルフルベン（１１．７ｇ、６６．５ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（３００ｍｌ）溶液を窒素雰囲気下で滴下した。反応溶液を室温で１４時間攪拌した後に得られた褐色溶液を氷冷し、水（２００ｍｌ）を加えた。得られた溶液をジエチルエーテルで抽出、分離した有機相を硫酸マグネシウムで乾燥した後、濾過し、濾液から溶媒を減圧下で除去して橙褐色オイルを得た。このオイルをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン）で精製して３．８ｇの黄色オイルを得た。分析値を以下に示す。
 1Ｈ－ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3中、ＴＭＳ基準）δ７．７０（ｄ、４Ｈ）、７．３４－７．２６（ｍ、６Ｈ）、７．１８－７．１１（ｍ、６Ｈ）、６．１７（ｓ、１Ｈ）、６．０１（ｓ、１Ｈ）、４．４２（ｓ、１Ｈ）、４．２７（ｓ、１Ｈ）、３．０１（ｓ、２Ｈ）、２．８７（ｓ、２Ｈ）、２．１７（ｓ、３Ｈ）、１．９９（ｓ、３Ｈ）、２．１０（ｓ、９Ｈ）、１．９９（ｓ、９Ｈ）、１．１０（ｓ、６Ｈ）、１．０７（ｓ、６Ｈ）。
　（４）ジメチルメチレン（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）フルオレニルジルコニウムジクロリドの調製
　氷冷下で２－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）－２－フルオレニルプロパン（１．１４ｇ、３．３ｍｍｏｌ）のジエチルエーテル（２５ｍｌ）溶液にｎ－ブチルリチウムのヘキサン溶液（５．０ｍｌ、７．７ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下で滴下し、さらに室温で１４時間攪拌して桃色スラリーを得た。このスラリーに－７８℃でジルコニウムテトラクロライド（０．７７ｇ、３．３ｍｍｏｌ）を加え、－７８℃で数時間攪拌し、室温で６５時間撹拌した。得られた黒褐色スラリーを濾過し、濾物をジエチルエーテル１０ｍｌで洗浄した後、ジクロロメタンで抽出して赤色溶液を得た。この溶液の溶媒を減圧留去して０．５３ｇの赤橙色の固体状のメタロセン触媒であるジメチルメチレン（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）フルオレニルジルコニウムジクロリドを得た。分析値を以下に示す。
 1Ｈ－ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3中、ＴＭＳ基準）δ８．１１－８．０２（ｍ、３Ｈ）、７．８２（ｄ、１Ｈ）、７．５６－７．４５（ｍ、２Ｈ）、７．２３－７．１７（ｍ、２Ｈ）、６．０８（ｄ、１Ｈ）、５．７２（ｄ、１Ｈ）、２．５９（ｓ、３Ｈ）、２．４１（ｓ、３Ｈ）、２．３０（ｓ、３Ｈ）、１．０８（ｓ、９Ｈ）。
　[製造例１：メタロセン触媒によるプロピレン・１－ブテン共重合体（重合ポリマー１）の調製]
　充分に窒素置換した２０００ｍｌの重合装置に、８７５ｍｌの乾燥ヘキサン、１－ブテン７５ｇとトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重合装置内温を６５℃に昇温し、プロピレンで０．７ＭＰａに加圧した。次いで、合成例２で得られたメタロセン触媒であるジメチルメチレン（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）フルオレニルジルコニウムジクロライド０．００２ｍｍｏｌと、アルミニウム換算で０．６ｍｍｏｌのメチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製）とを接触させたトルエン溶液を重合器内に添加した。重合器の内温６５℃、プロピレン圧０．７ＭＰａを保ちながら３０分間重合し、２０ｍｌのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、２ｌのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下１３０℃、１２時間乾燥し、重合ポリマー１を得た。
　得られた重合ポリマー１は、１５．２ｇであった。重合ポリマー１は、１－ブテン含量（Ｍ）：２７.１モル％、メルトフローレート（ＭＦＲ）：６．５ｇ／１０分で、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：２．１１および融点（Ｔｍ）：７６.２℃、融解熱量（ΔＨ）：４８Ｊ／ｇであった。また、上記要件（４）の式：－２．６Ｍ＋１３０≦Ｔｍ≦－２．３Ｍ＋１５５については、Ｍが２７.１であるから、上記式は、５９.５≦Ｔｍ≦９２.７となり、Ｔｍ：７６.２を満たす。
　[製造例２：メタロセン触媒によるプロピレン・１－ブテン共重合体（重合ポリマー２）の調製〕
　充分に窒素置換した２０００ｍｌの重合装置に、８７５ｍｌの乾燥ヘキサン、１－ブテン７５ｇとトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重合装置内温を６０℃に昇温し、プロピレンで０．７ＭＰａに加圧した。次いで、合成例２で得られたメタロセン触媒であるジメチルメチレン（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）フルオレニルジルコニウムジクロライド０．００２ｍｍｏｌと、アルミニウム換算で０．６ｍｍｏｌのメチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製）とを接触させたトルエン溶液を重合器内に添加した。重合器の内温６５℃、プロピレン圧０．７ＭＰａを保ちながら３０分間重合し、２０ｍｌのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、２ｌのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下１３０℃、１２時間乾燥し、重合ポリマー２を得た。
　得られた重合ポリマー２は、１５．２ｇであった。重合ポリマー２は、１－ブテン含量（Ｍ）：２２.４モル％、メルトフローレート（ＭＦＲ）：６．５ｇ／１０分で、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：２．１１および融点（Ｔｍ）：８３．２℃、融解熱量（ΔＨ）：５１Ｊ／ｇであった。また、上記要件（４）の式：－２．６Ｍ＋１３０≦Ｔｍ≦－２．３Ｍ＋１５５については、Ｍが２２.４であるから、上記式は、７１.８≦Ｔｍ≦１０３.５となり、Ｔｍ：８３．２を満たす。
　[実施例１]
　［変性プロピレン系樹脂（Ｃ１）の調製］
　前記製造例１を繰り返し行う事で得られた重合ポリマー１；５ｋｇ、無水マレイン酸；２５ｇ、及び反応開始剤として、日本油脂株式会社製パーヘキシン２５Ｂ（１分後半減温度が１８０℃）１２．５ｇをヘンシェルミキサーを用いてブレンドした。次いで、該ブレンド物を３０ｍｍφの二軸押出機を用いて温度２３０℃で溶融混練することで、変性されたプロピレン・１－ブテン共重合体（Ｃ－２）からなる変性プロピレン系樹脂（Ｃ１）を得た。得られた変性プロピレン系樹脂（Ｃ１）のＭＦＲ、密度、及びマレイン酸含有量を 表２に示す。
　［汎用エンジニアリングプラスチック（Ａ１）、プロピレン系樹脂（Ｂ１）、及び変性プロピレン系樹脂（Ｃ１）を含む樹脂組成物（１）の調製］
　汎用エンジニアリングプラスチック（Ａ１）として、東レ（株）製 アミランＣＭ１０１７（ポリアミド６  Ｔｍ＝２２５℃）；２．９ｋｇ、プロピレン系樹脂（Ｂ１）として、プライムポリマー（株）社製、プライムポリプロ ＣＪ７００（ホモポリマー、Ｔｍ＝１６０℃）；１．５ｋｇ、及び変性プロピレン系樹脂（Ｃ１）０．６ｋｇを、ヘンシェルミキサーを用いてブレンドした。その後、３０ｍｍφの二軸押出機を用いてそれらを溶融混練することで、汎用エンジニアリングプラスチック（Ａ１）、プロピレン系樹脂（Ｂ１）、及び変性プロピレン系樹脂（Ｃ１）を含む樹脂組成物（１）を得た。
　得られた樹脂組成物（１）の、引張降伏強さ、引張伸び、曲げ強さ、曲げ弾性率、Ｉｚｏｄ衝撃強度、及び外観を評価した結果を表２に示す。
　［実施例２］
　［変性プロピレン系樹脂（Ｃ２）の調製］
　前記製造例１を繰り返し行う事で得られた重合ポリマー１；４.７５ｋｇ、無水マレイン酸；２５ｇ、プライムポリマー社製ポリプロピレン樹脂（Ｃ－１）、プライムポリプロ Ｆ１１３Ｇ（ホモポリマー、Ｔｍ＝１６０℃）；０．２５ｋｇ、及び反応開始剤として、日本油脂株式会社製パーヘキシン２５Ｂ（１分後半減温度が１８０℃）１２.５ｇをヘンシェルミキサーを用いてブレンドした。
　次いで、該ブレンド物を３０ｍｍφの二軸押出機を用いて温度２３０℃で溶融混練することで、変性されたポリプロピレン（Ｃ－１）及び変性されたプロピレン・１－ブテン共重合体（Ｃ－２）を含む変性プロピレン系樹脂（Ｃ２）を得た。得られた変性プロピレン系樹脂（Ｃ２）のＭＦＲ、密度、及びマレイン酸含有量を表２に示す。
　［汎用エンジニアリングプラスチック（Ａ１）、プロピレン系樹脂（Ｂ１）、及び変性プロピレン系樹脂（Ｃ２）を含む樹脂組成物（２）の調製］
　汎用エンジニアリングプラスチック（Ａ１）として、東レ（株）製 アミランＣＭ１０１７；２．９ｋｇ、プロピレン系樹脂（Ｂ１）として、プライムポリマー（株）社製、プライムポリプロ ＣＪ７００；１．５ｋｇ、および変性プロピレン系樹脂（Ｃ２）０．６ｋｇとを、ヘンシェルミキサーを用いてブレンドした。その後、３０ｍｍφの二軸押出機を用いてそれらを溶融混練することで、汎用エンジニアリングプラスチック（Ａ１）、プロピレン系樹脂（Ｂ１）、及び変性プロピレン系樹脂（Ｃ２）を含む樹脂組成物（２）を得た。
　得られた樹脂組成物（２）の、引張降伏強さ、引張伸び、曲げ強さ、曲げ弾性率、Ｉｚｏｄ衝撃強度、及び外観を評価した結果を表２に示す。
　［実施例３］
　［変性プロピレン系樹脂（Ｃ３）の調製］
　前記製造例２を繰り返し行う事で得られた重合ポリマー２を使用し、各成分の使用量を 表２に示す量に変更した以外は、実施例２と同様にして行い、変性されたポリプロピレン（Ｃ－１）及び変性されたプロピレン・１－ブテン共重合体（Ｃ－２）を含む変性プロピレン系樹脂（Ｃ３）を得た。得られた変性プロピレン系樹脂（Ｃ３）のＭＦＲ、密度、及びマレイン酸含有量を表２に示す。
　［汎用エンジニアリングプラスチック（Ａ１）、プロピレン系樹脂（Ｂ１）、及び変性プロピレン系樹脂（Ｃ３）を含む樹脂組成物（３）の調製］
　前記変性プロピレン系樹脂（Ｃ２）を、前記変性プロピレン系樹脂（Ｃ３）に変え、前記汎用エンジニアリングプラスチック（Ａ１）、プロピレン系樹脂（Ｂ１）および変性プロピレン系樹脂（Ｃ３）の量比を表２に示す量に変更した以外は、実施例２と同様に行い、汎用エンジニアリングプラスチック（Ａ１）、プロピレン系樹脂（Ｂ１）、及び変性プロピレン系樹脂（Ｃ３）を含む樹脂組成物（３）を得た。
　得られた樹脂組成物（３）の、引張降伏強さ、引張伸び、曲げ強さ、曲げ弾性率、Ｉｚｏｄ衝撃強度、及び外観を評価した結果を表２に示す。
　［実施例４～１２］
　［変性プロピレン系樹脂（Ｃ４）～（Ｃ１２）の調製］
　各成分の使用量を表２または３に示す量に変更した以外は、実施例２と同様にして行い、変性されたポリプロピレン（Ｃ－１）及び変性されたプロピレン・１－ブテン共重合体（Ｃ－２）を含む変性プロピレン系樹脂（Ｃ４）～（Ｃ１２）を得た。得られた変性プロピレン系樹脂（Ｃ４）～（Ｃ１２）のＭＦＲ、密度、及びマレイン酸含有量を表２および３に示す。
　［汎用エンジニアリングプラスチック（Ａ１）、プロピレン系樹脂（Ｂ１）、及び変性プロピレン系樹脂（Ｃ４）～（Ｃ１２）を含む樹脂組成物（４）～（１２）の調製］
　前記変性プロピレン系樹脂（Ｃ２）を、前記変性プロピレン系樹脂（Ｃ４）～（Ｃ１２）に変え、前記汎用エンジニアリングプラスチック（Ａ１）、プロピレン系樹脂（Ｂ１）および変性プロピレン系樹脂（Ｃ４）～（Ｃ１２）の量比を表３に示す量に変更した以外は、実施例２と同様に行い、汎用エンジニアリングプラスチック（Ａ１）、プロピレン系樹脂（Ｂ１）、及び変性プロピレン系樹脂（Ｃ４）～（Ｃ１２）を含む樹脂組成物（４）～（１２）を得た。
　得られた樹脂組成物（４）～（１２）の、引張降伏強さ、引張伸び、曲げ強さ、曲げ弾性率、Ｉｚｏｄ衝撃強度、及び外観を評価した結果を表３に示す。
　[比較例１]
　各成分の使用量を表３に示す量に変更した以外は、実施例２と同様にして行い、変性されたポリプロピレン（Ｃ－１）及び変性されたプロピレン・１－ブテン共重合体（Ｃ－２）を含む変性プロピレン系樹脂（Ｃ１３）を得た。
　該変性プロピレン系樹脂（Ｃ１３）のＭＦＲ、密度、及びマレイン酸含有量を表３に示す。
　また、変性プロピレン系樹脂（Ｃ２）を変性プロピレン系樹脂（Ｃ１３）に変えた以外は実施例２と同様に行い、汎用エンジニアリングプラスチック（Ａ１）、プロピレン系樹脂（Ｂ１）、及び変性プロピレン系樹脂（Ｃ１３）を含む樹脂組成物（１３）を得た。
　得られた樹脂組成物（１３）の、引張降伏強さ、引張伸び、曲げ強さ、曲げ弾性率、Ｉｚｏｄ衝撃強度、及び外観を評価した結果を表３に示す。
　［比較例２］
   前記製造例１で得られた重合ポリマー１を、プライムポリマー社製ポリプロピレン樹脂、プライムポリプロ Ｆ１１３Ｇ；５ｋｇに変えた以外は、実施例１と同様にして変性プロピレン系樹脂（Ｃ１４）を得た。得られた変性プロピレン系樹脂（Ｃ１４）のＭＦＲ、密度、及びマレイン酸含有量を表３に示す。
　また、変性プロピレン系樹脂（Ｃ１４）を使用した以外は、実施例１と同様に行い、汎用エンジニアリングプラスチック（Ａ１）、プロピレン系樹脂（Ｂ１）、及び変性プロピレン系樹脂（Ｃ１４）を含む樹脂組成物（１４）を得た。
　得られた樹脂組成物（１４）の、引張降伏強さ、引張伸び、曲げ強さ、曲げ弾性率、Ｉｚｏｄ衝撃強度、及び外観を評価した結果を表３に示す。
　［比較例３］
　汎用エンジニアリングプラスチック（Ａ１）である、東レ（株）製 アミランＣＭ１０１７；３．５ｋｇおよび、プロピレン系樹脂（Ｂ１）である、プライムポリマー（株）社製、プライムポリプロ ＣＪ７００；１．５ｋｇ、を、ヘンシェルミキサーを用いてブレンドした後、３０ｍｍφの二軸押出機を用い溶融混練することで、汎用エンジニアリングプラスチック（Ａ１）および、プロピレン系樹脂（Ｂ１）を含む樹脂組成物（１５）を得た。得られた樹脂組成物（１５）の、引張降伏強さ、引張伸び、曲げ強さ、曲げ弾性率、Ｉｚｏｄ衝撃強度、及び外観を評価した結果を表３に示す。
　［比較例４］
　製造例１で得られた重合ポリマー１の代わりに、エチレン・１－ブテン共重合体（三井化学（株）製、タフマーＡ-４０９０）（ＭＦＲ（１９０℃、２.１６ｋｇ）＝３.６ｇ／１０分、密度＝８９０ｋｇ／ｍ3、Ｔｍ＝７７℃）を使用した以外は、実施例１と同様にして変性エチレン・１－ブテン共重合体を得た。得られた変性エチレン・１－ブテン共重合体のＭＦＲ、密度、及びマレイン酸含有量を表３に示す。
　また、変性プロピレン系樹脂（Ｃ１）に変えて、前記変性エチレン・１－ブテン共重合体を使用した以外は実施例１と同様にして汎用エンジニアリングプラスチック（Ａ１）、プロピレン系樹脂（Ｂ１）および変性エチレン・１－ブテン共重合体を含む樹脂組成物（１６）を得た。
　得られた樹脂組成物（１６）の、引張降伏強さ、引張伸び、曲げ強さ、曲げ弾性率、Ｉｚｏｄ衝撃強度、及び外観を評価した結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007

Claims (11)

  1. 　（Ａ）汎用エンジニアリングプラスチック２０～８０重量％、（Ｂ）ポリプロピレン系樹脂１０～５０重量％および（Ｃ）変性プロピレン系樹脂１～３０重量％（ただし、前記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計を１００重量％とする）を含み、
    　前記（Ｃ）変性プロピレン系樹脂が、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定される融点（Ｔｍ）が１２０℃以上であるポリプロピレン（Ｃ－１）０～４０重量％、およびＤＳＣにより測定される融点（Ｔｍ）が１２０℃未満またはＤＳＣにより融点ピークが観測されないプロピレンと炭素原子数２または４～１０のα－オレフィンとの共重合体（Ｃ－２）６０～１００重量％（ただし、前記（Ｃ－１）および（Ｃ－２）の合計を１００重量％とする）を含む樹脂組成物（Ｃ－３）を変性して得られる樹脂であることを特徴とする樹脂組成物。
  2. 　前記（Ａ）汎用エンジニアリングプラスチックが、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートからなる群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。
  3. 　前記（Ｂ）ポリプロピレン系樹脂が、プロピレンホモポリマーまたはプロピレンと炭素原子数２または４～１０のα－オレフィンとの共重合体であって、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定される融点（Ｔｍ）が１２０℃以上であることを特徴とする請求項１または２に記載の樹脂組成物。
  4. 　前記プロピレンとα－オレフィンとの共重合体（Ｃ－２）の融解熱量ΔＨが４０Ｊ／ｇを超えることを特徴とする請求項１～３のいずれかに記載の樹脂組成物。
  5. 　前記プロピレンとα－オレフィンとの共重合体（Ｃ－２）が、プロピレン・１－ブテン共重合体であることを特徴とする請求項１～４のいずれかに記載の樹脂組成物。
  6. 　前記プロピレン・１－ブテン共重合体が、
    （１）プロピレンから導かれる構成単位を５０～９５モル％および１－ブテンから導かれる構成単位を５～５０モル％含有し、
    （２）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０以下であり、
    （３）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定される融点（Ｔｍ）が１１０℃以下である　　かまたはＤＳＣにより融点ピークが観測されないことを特徴とする請求項５に記載の　　樹脂組成物。
  7. 　前記プロピレン・１－ブテン共重合体が、
    （４）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定される融点（Ｔｍ）（℃）と１－ブテンから導かれる構成単位含量（Ｍ）（モル％）との関係が
    －２．６Ｍ＋１３０≦Ｔｍ≦－２．３Ｍ＋１５５であることを特徴とする請求項６に記載の樹脂組成物。
  8. 　前記（Ｃ）変性プロピレン系樹脂が、前記樹脂組成物（Ｃ－３）が不飽和カルボン酸またはその誘導体によりグラフト変性されたものであることを特徴とする請求項１～７のいずれかに記載の樹脂組成物。
  9. 　請求項１～８のいずれかに記載の樹脂組成物を成形して得られる成形体。
  10. 　自動車部品または家電部品であることを特徴とする請求項９に記載の成形体。
  11. 　（Ａ）汎用エンジニアリングプラスチック２０～８０重量％および（Ｂ）ポリプロピレン系樹脂１０～５０重量％の相溶化剤として、
    　示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定される融点（Ｔｍ）が１２０℃以上であるポリプロピレン（Ｃ－１）０～４０重量％、およびＤＳＣにより測定される融点（Ｔｍ）が１２０℃未満またはＤＳＣにより融点ピークが観測されないプロピレンと炭素原子数２または４～１０のα－オレフィンとの共重合体（Ｃ－２）６０～１００重量％（ただし、前記（Ｃ－１）および（Ｃ－２）の合計を１００重量％とする）を含む樹脂組成物（Ｃ－３）を変性して得られる、
    　（Ｃ）変性プロピレン系樹脂１～３０重量％を使用する方法（ただし、前記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計を１００重量％とする）。
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