JPWO2011055803A1 - 4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体、該共重合体を含む組成物および4−メチル−1−ペンテン共重合体組成物 - Google Patents
4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体、該共重合体を含む組成物および4−メチル−1−ペンテン共重合体組成物 Download PDFInfo
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Abstract
Description
(b)ゲルパーミエイションクロマトグラフィー(GPC)により測定した重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との割合(Mw/Mn)が1.0〜3.5、
(c)引張り弾性率(YM)が0.1〜1000MPa、
(d)示差走査熱量計(DSC)によって測定した融点〔Tm〕が110℃未満または認められない。
本発明に係る4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A)は、4-メチル-1-ペンテンから導かれる構成単位(i)5〜95モル%と、4-メチル-1-ペンテンを除く炭素原子数2〜20のα-オレフィンから選ばれる少なくとも1種以上のα-オレフィンから導かれる構成単位(ii)95〜5モル%および非共役ポリエンから導かれる構成単位(iii)0〜10モル%とからなる(但し、構成単位(i)、(ii)および(iii)を100モル%とする)。好ましくは、前記構成単位(i)が10〜90モル%、より好ましくは15〜85モル%、さらに好ましくは15〜80モル%、特に好ましくは15〜75モル%と、前記構成単位(ii)が90〜10モル%、より好ましくは85〜15モル%、さらに好ましくは85〜20モル%、特に好ましくは85〜25モル%とからなる共重合体である(但し、構成単位(i)および(ii)を100モル%とする)。なお、本発明において、「炭素原子数2〜20のα-オレフィン」というときは特に断らない限り4-メチル-1-ペンテンを含まない。
ΔHSは、コモノマー種およびコモノマー組成によって任意に変えることができ、ΔHSが上記範囲内であると、応力吸収性、応力緩和性に優れる。
押針接触開始直後のショアーD硬度と押針接触開始から15秒後のショアーD硬度との差ΔHSが、5〜50。好ましくは8〜50、より好ましくは10〜50の範囲である。
本発明に係る4−メチル−1−ペンテン共重合体(AA)は、(a−1)4−メチル−1−ペンテンから導かれる構成単位(i)5〜95重量%と、4−メチル−1−ペンテンを除く炭素原子数2〜20のα-オレフィンから選ばれる少なくとも1種以上のα-オレフィンから導かれる構成単位(ii)5〜95重量%とからなる(但し、構成単位(i)と(ii)の合計を100重量%とする)。好ましくは、(b−1)および(c−1)前記構成単位(i)10〜90重量%、より好ましくは18〜90重量%、さらに好ましくは25〜90重量%、最も好ましくは30〜85重量%、特に好ましく40〜85重量%と、前記構成単位(ii)10〜90重量%、より好ましくは10〜82重量%、さらに好ましくは10〜75重量%、最も好ましくは15〜70重量%、特に好ましくは15〜60重量%である(但し、構成単位(i)と(ii)の合計を100重量%とする)。
環状オレフィンとしては、炭素原子数3〜20、好ましくは5〜15であり、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロへプテン、ノルボルネン、5−メチル−2−ノルボルネン、テトラシクロドデセン、ビニルシクロヘキサンなどが挙げられる。なお、芳香族ビニル化合物、共役ジエン、非共役ポリエン、官能基化ビニル化合物などについては、前記を参照できる。
次に,本発明に係る4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体および4-メチル-1-ペンテン共重合体の製造方法について説明する。
Aは一部不飽和結合および/または芳香族環を含んでいてもよい炭素原子数2〜20の2価の炭化水素基であり、AはYと共に形成する環を含めて2つ以上の環構造を含んでいてもよく、
Mは周期表第4族から選ばれた金属であり、
Yは炭素またはケイ素であり、
Qはハロゲン、炭化水素基、アニオン配位子または孤立電子対で配位可能な中性配位子から同一または異なる組合せで選ばれ、
jは1〜4の整数である。)
上記一般式(1)または(2)のR1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14は水素、炭化水素基、ケイ素含有炭化水素基から選ばれ、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
(A)メタロセン化合物(たとえば、上記一般式(1)または(2)で表されるメタロセン化合物)と、
(B)(B−1) 有機アルミニウム化合物、
(B−2) 有機アルミニウムオキシ化合物、および
(B−3) メタロセン化合物(A)と反応してイオン対を形成する化合物から選ばれる少なくとも1種の化合物と、
さらに必要に応じて、
(C)微粒子状担体と
から構成される。製造方法としては、例えば国際公開第01/027124号パンフレットに記載の方法を採用することが出来る。
本発明に係る4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体組成物(X)は、前記4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体を5〜95重量部、好ましくは10〜90重量部、さらに好ましくは20〜80重量部と、後述する熱可塑性樹脂(B)を95〜5重量部、好ましくは90〜10重量部、さらに好ましくは80〜20重量部(但し、(A)と(B)の合計を100重量部とする)を含有する。この範囲にあると、成形性、柔軟性、制振性、応力吸収性、耐傷付き性、耐摩耗性、機械特性、靭性に優れる組成物が得られる。
本発明で用いられる熱可塑性樹脂(B)は、本発明に係る4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体および本発明に係る4-メチル-1-ペンテン共重合体と異なる限り、特に制限されないが、例えば、以下の樹脂が挙げられる。なお、本発明においては、熱可塑性樹脂(B)にエラストマー、共重合体ゴムも含む。
熱可塑性ポリアミド系樹脂;たとえば、脂肪族ポリアミド(ナイロン6、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン66、ナイロン610、ナイロン612)、
熱可塑性ポリエステル系樹脂;たとえば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエステル系エラストマー、
熱可塑性ビニル芳香族系樹脂;たとえば、ポリスチレン、ABS樹脂、AS樹脂、スチレン系エラストマー(スチレン・ブタジエン・スチレンブロックポリマー、スチレン・イソプレン・スチレンブロックポリマー、スチレン・イソブチレン・スチレンブロックポリマー、前述の水素添加物)、
熱可塑性ポリウレタン;塩化ビニル樹脂;塩化ビニリデン樹脂;アクリル樹脂;エチレン・酢酸ビニル共重合体;エチレン・メタクリル酸アクリレート共重合体;アイオノマー;エチレン・ビニルアルコール共重合体;ポリビニルアルコール;フッ素系樹脂ポリカーボネート;ポリアセタール;ポリフェニレンオキシド;ポリフェニレンサルファイドポリイミド;ポリアリレート;ポリスルホン;ポリエーテルスルホン;ロジン系樹脂;テルペン系樹脂および石油樹脂;
共重合体ゴム;たとえば、エチレン・α−オレフィン・ジエン共重合体、プロピレン・α−オレフィン・ジエン共重合体、1−ブテン・α−オレフィン・ジエン共重合体、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、ネオプレンゴム、ニトリルゴム、ブチルゴム、ポリイソブチレンゴム、天然ゴム、シリコーンゴム等が例示される。
本発明の4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体組成物(X)〜(X22)は、少なくとも一部または全部が極性モノマーによりグラフト変性されていても良い。
本発明の共重合体組成物(X)〜(X22)の少なくとも一部または全部は、架橋剤により架橋されていても良い。架橋剤としては、特に制限はなく、硫黄、有機過酸化物、SiH基含有化合物が挙げられる。架橋方法および架橋剤は、前記を参照できる。
本発明に係る共重合体組成物には、発明の目的を損なわない範囲で、成形に際し、各種添加剤を配合することができる。添加剤は、前記を参照できる。
本発明に係る4-メチル-1-ペンテン共重合体組成物(Y)は、(AA)前記4-メチル-1-ペンテン共重合体を50〜98重量部、好ましくは50〜96重量部、さらに好ましくは50〜90重量部と、(BB)4−メチル−1−ペンテン共重合体(AA)以外の結晶性オレフィン樹脂(融点が100℃以上)を1〜49重量部、好ましくは2〜48重量部、さらに好ましくは5〜45重量部と、(CC)4−メチル−1−ペンテン共重合体(AA)以外のα−オレフィン系共重合体(融点が100℃未満)を1〜49重量部、好ましくは2〜48重量部、さらに好ましくは5〜45重量部(但し、(AA)、(BB)、(CC)の合計を100重量部とする)とを含む。
本発明で用いられる結晶性オレフィン樹脂(BB)は、本発明に係る4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)〜(A3)および4−メチル−1−ペンテン共重合体(AA)を除き、結晶性を有するオレフィン樹脂であれば特に制限はなく使用できる。ここで、結晶性オレフィンとは、融点が100℃以上、好ましくは110℃以上の結晶性オレフィンを意味し、後述するα−オレフィン系重合体(CC)とは融点の点で区別される。
本発明にかかるα−オレフィン系共重合体(CC)は、炭素原子数2〜20のα−オレフィンから選ばれる共重合体であり、融点が100℃未満であれば特に制限はない(但し、本発明に係る4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)〜(A3)および4−メチル−1−ペンテン共重合体(AA)は除く)。なお、融点は、好ましくは95℃以下、さらに好ましくは90℃以下、特に好ましくは85℃以下である。
酢酸ビニル等のビニルエステル類、
無水マレイン酸等の不飽和有機酸またはその誘導体、
ブタジエン、イソプレン、ペンタジエン、2,3−ジメチルブタジエン等の共役ジエン類、
1,4−ヘキサジエン、1,6−オクタジエン、2−メチル−1,5−ヘキサジエン、6−メチル-1,5−ヘプタジエン、7−メチル−1,6−オクタジエン、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、ジシクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、5−ビニルノルボルネン、5−エチリデン−2−ノルボルネン、5−メチレン−2−ノルボルネン、5−イソプロピリデン−2−ノルボルネン、6−クロロメチル−5−イソプロペンル−2 −ノルボルネン、2,3−ジイソプロピリデン−5−ノルボルネン、2−エチリデン−3−イソプロピリデン−5−ノルボルネン、2−プロペニル-2,2−ノルボルナジエン等の非共役ポリエン類などが挙げられる。
本発明の4-メチル-1-ペンテン・α−オレフィン共重合体組成物(X)〜(X22)および4-メチル-1-ペンテン共重合体組成物(Y)の製造方法について説明する。
本発明にかかる4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体を含む成形体、4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体組成物を含む成形体、4-メチル-1-ペンテン共重合体組成物を含む成形体またはこれらのいずれかを用いて得られる変性体を含む成形体は、例えば押出成形、射出成形、インフレーション成形、ブロー成形、押出ブロー成形、射出ブロー成形、プレス成形、スタンピング成形、真空成形、カレンダー成形、フィラメント成形、発泡成形、パウダースラッシュ成形などの公知の熱成形方法により得られる。また、本発明の成形体は、本発明に係る共重合体、共重合体組成物および変性体を適宜組み合せても製造できる。
本発明の4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A〜A3)、4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体組成物(X〜X22)および4−メチル−1−ペンテン共重合体組成物(Y)またはそれらのグラフト変性体および架橋体に対する用途を説明する。
太陽電池セル封止シート、太陽電池セルバックシート、太陽電池用プラスチックフィルム、バッテリーセパレーター、リチウムイオン電池用セパレーター、燃料電池用電解質膜、粘着・接着材セパレーター、
ダイシングテープ・バックグラインドテープ・ダイボンディングフィルム、二層FCCL、フィルムコンデンサー用フィルムなどの半導体用工程フィルムの基材・粘着材・セパレーター、粘着フィルム、ペリクル用フィルム、偏光板用フィルム、偏光板用保護フィルム、液晶パネル用保護フィルム、光学部品用保護フィルム、レンズ用保護フィルム、電気部品・電化製品用保護フィルム、携帯電話用保護フィルム、パソコン用保護フィルム、マスキングフィルム、コンデンサー用フィルム、反射フィルム、積層体(ガラス含む)、耐放射線フィルム、耐γ線フィルム、多孔フィルムなどの保護フィルム、
放熱フィルム・シート、電子部品封止体製造用型枠、LEDモールド、高周波回路用積層板、高周波ケーブル用被覆材、光導波路基板、
ガラス中間膜、合わせガラス用フィルム、防弾材、防弾ガラス用フィルム、
合皮用離型紙、先端複合材料用離型紙、炭素繊維複合材硬化用離型紙、ガラス繊維複合材硬化用離型紙、アラミド繊維複合材硬化用離型紙、ナノ複合材硬化用離型紙、フィラー充填材硬化用離型紙などの離型紙、耐熱耐水印画紙、などが挙げられる。
自動車・自動二輪・鉄道車両・航空機・船舶等の内装材、耐磨耗自動車内外装材、インストルメントパネル表皮、ドアトリム表皮、リアーパッケージトリム表皮、天井表皮、リアピラー表皮、シートバックガーニッシュ、コンソールボックス、アームレスト、エアバックケースリッド、シフトノブ、アシストグリップ、サイドステップマット、リクライニングカバー、トランク内シート、シートベルトバックル、インナー・アウターモール、ルーフモール、ベルトモールなどのモール材、ドアシール、ボディシールなどの自動車用シール材、グラスランチャンネル、泥よけ、キッキングプレート、ステップマット、ナンバープレートハウジング、自動車用ホース部材、エアダクトホース、エアダクトカバー、エアインテークパイプ、エアダムスカート、タイミングベルトカバーシール、ボンネットクッション、ドアクッションなどの自動車内外装材、制振タイヤ、静動タイヤ、カーレースタイヤ、ラジコンタイヤなどの特殊タイヤ、パッキン、自動車ダストカバー、ランプシール、自動車用ブーツ材、ラックアンドピニオンブーツ、タイミングベルト、ワイヤーハーネス、グロメット、エンブレム、エアフィルタパッキン、
家具・履物・衣料・袋物・建材等の表皮材、建築用シール材、防水シート、建材シート、建材ガスケット、建材用ウインドウフィルム、鉄芯保護部材、ガスケット、ドア、ドア枠、窓枠、廻縁、巾木、開口枠等、床材、天井材、壁紙、
健康用品(例:滑り止めマット・シート、転倒防止フィルム・マット・シート、)、健康器具部材、衝撃吸収パッド、プロテクター・保護具(例:ヘルメット、ガード)、スポーツ用品(例:スポーツ用グリップ、プロテクター)、スポーツ用防具、ラケット、マウスガード、ボール、ゴルフボール、運搬用具(例:運搬用衝撃吸収グリップ、衝撃吸収シート)、制振パレット、衝撃吸収ダンパー、インシュレーター、履物用衝撃吸収材、衝撃吸収発泡体、衝撃吸収フィルムなどの衝撃吸収材、
グリップ材、雑貨、玩具、靴底、靴底ソール、靴のミッドソール・インナーソール、ソール、サンダル、吸盤、歯ブラシ、床材、体操用マット、電動工具部材、農機具部材、放熱材、透明基板、防音材、クッション材、電線ケーブル、形状記憶材料、
医療用ガスケット、医療用キャップ、薬栓、ガスケット、ベビーフード・酪農製品・医薬品・滅菌水等を瓶に充填後、煮沸処理、高圧蒸気滅菌等高温処理される用途のパッキング材、工業用シール材、工業用ミシンテーブル、ナンバープレートハウジング、ペットボトルキャップライナーなどのキャップライナー、
プロテクトフィルム粘着層、ホットメルト粘着材、などの粘着材、
文房具、オフィス用品、OAプリンタ脚、FAX脚、ミシン脚、モータ支持マット、オーディオ防振材などの精密機器・OA機器支持部材、OA用耐熱パッキン、アニマルケージ、ビーカー、メスシリンダー等の理化学実験機器、光学測定用セル、衣装ケース、クリアーケース、クリアーファイル、クリアーシート、デスクマット、
繊維としての用途として、例えば、不織布、伸縮性不織布、繊維、防水布、通気性の織物や布、紙おむつ、生理用品、衛生用品、フィルター、バグフィルター、集塵用フィルター、エアクリーナー、中空糸フィルター、浄水フィルター、濾布、濾紙、ガス分離膜、などが挙げられる。
フィルムやシートの離型性を生かした用途に用いられることが好ましい。具体的には、フィルムに公知の粘着剤層を形成した粘着フィルムが挙げられる。粘着剤層としては、アクリル系粘着剤層、エステル系粘着剤層、オレフィン系粘着剤層、ウレタン系粘着剤層等が挙げられる。これら粘着剤層は、対応する基材に適した粘着力を有する材料を用いることが出来る。
本発明の共重合体および共重合体組成物は、応力吸収特性・制振特性に優れた応力吸収材・制振材およびその成形品に好適である。詳しくは、良好な力学特性(破断強度,引張弾性率)を有する非塩ビ系高分子材料の応力吸収材・制振材に好適である。具体例としては、OA機器、洗濯機等家電製品、自動車、工作機械、産業機械、並びに床材、制振パネル、制振成形体等が挙げられる。
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンおよび/またはプロピレンとα−オレフィン等の共重合体などのオレフィン系重合体(本発明に係る共重合体を除く)、
ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレン、スチレン・メタクリル酸エステル共重合体(MS)、アクリロニトリル・スチレン共重合体(AS)、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体(ABS)、スチレン・イソプレン・スチレン共重合体(SIS)およびその水素添加物、スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体(SBS)およびその水素添加物、スチレン・イソブチレン・スチレン共重合体(SIBS)およびその水素添加物などのスチレン系重合体が挙げられる。これらの樹脂は、相容性、成形性等の点から好ましい。
〔(3)添加材料〕
本発明の共重合体または共重合体組成物は、優れたブロッキング防止効果、離型性を有するため、添加材料として好適である。
極限粘度[η]は,デカリン溶媒を用いて135℃で測定した。
ポリマー中の4−メチル−1−ペンテンおよびα−オレフィン含量、非共役ポリエンの定量化は、13C−NMRにより測定した。
〔融点(Tm)〕
ポリマーの融点(Tm)は,セイコーインスツルメンツ社製DSC220C装置で示差走査熱量計(DSC)により測定した。重合から得られた試料7〜12mgをアルミニウムパン中に密封し,室温から10℃/分で200℃まで加熱した。その試料を,完全融解させるために200℃で5分間保持し,次いで10℃/分で−50℃まで冷却した。−50℃で5分間置いた後,その試料を10℃/分で200℃まで2度目に加熱した。この2度目の加熱試験でのピーク温度を,融点(Tm)として採用した。
ポリマーの分子量は、液体クロマトグラフ(Waters製ALC/GPC 150−C plus型、示唆屈折計検出器一体型)を用い、カラムとして東ソー株式会社製GMH6−HT×2本およびGMH6−HTL×2本を直列接続した。移動相媒体はo-ジクロロベンゼンを用い、流速1.0ml/分、140℃で測定を行った。得られたクロマトグラムを公知の方法によって、標準ポリスチレンサンプルを使用した検量線を用いて解析することで、Mw、MnおよびMw/Mn値を算出した。
ポリマーをソックスレー抽出器に採取し、酢酸メチル下で加熱還流を行い、還流前後のポリマー量を秤量して、抽出量(重量%)を算出した。
200℃に設定した神藤金属工業社製油圧式熱プレス機を用い、10MPaの圧力でシート成形した。0.5〜3mm厚のシート(スペーサー形状;240×240×2mm厚の板に80×80×0.5〜3mm、4個取り)の場合、余熱を5〜7分程度とし、10MPaで1〜2分間加圧した後、20℃に設定した別の神藤金属工業社製油圧式熱プレス機を用い、10MPaで圧縮し、5分程度冷却して測定用試料を作成した。熱板として、5mm厚の真鍮板を用いた。得られたサンプルを用いて、各種物性評価を行った。
JIS K6253に準拠して、厚さ3mmのプレスシートを用いてショアー硬度計により測定した。ショアー硬度計は、A硬度計またはD硬度計を用いた。さらに測定直後と測定15秒後の値の変化率ΔHSを以下のようにして求めた。
厚さ3mmのプレスシートを作成し、さらに動的粘弾性測定に必要な45mm×10mm×3mmの短冊片を切り出した。ANTONPaar社製MCR301を用いて、10rad/sの周波数で−70〜180℃までの動的粘弾性の温度依存性を測定し、ガラス転移温度に起因する損失正接(tanδ)のピーク温度とその値を測定した。
耐摩耗性評価は、学振磨耗後のグロス変化率(%)にて測定した。
〔引張弾性率(YM)、引張破断伸(EL)、引張降伏応力(YS)、引張破断点応力(TS)〕
引張特性である引張弾性率(YM)、引張破断点伸(EL)、引張降伏点応力(YS)および、引張破断点応力(TS)の評価は、上記の方法で得られた1mm厚プレスシートから打ち抜いたJISK7113の2号型試験片1/2を評価用試料とし、23℃の雰囲気下で引張速度30mm/minで実施した。
引張永久歪(PS)の評価は、上記の方法で得られた1mm厚プレスシートから打ち抜いたJISK7113の2号型試験片1/2を評価用試料とし、引張速度30mm/minで伸長率100%とした試験片のチャック間距離を測定した。その試験片を23度の雰囲気下で10分間保持し、開放10分後の試験片のチャック間距離を測定し、その差から求めた。
JIS K7196に準拠し、厚さ1mmの試験片を用いて、昇温速度5℃/minで1.8mmφの平面圧子に2Kgf/cm2の圧力をかけ、TMA曲線より、軟化温度(℃)を求めた。
厚さ1mmプレスシートを試験片として用いて、日本電色工業(株)製のデジタル濁度計「NDH−20D」にて測定した。
結晶性オレフィン樹脂(BB)のMFRは、JIS K−6721に準拠して230℃で2.16kgの荷重にて測定した。
密度は、ASTM D 1505(水中置換法)に従って、ALFA MIRAGE社電子比重計MD−300Sを用い、水中と空気中で測定された各試料の重量から算出した。
厚さ6mmのプレスシートを作成し、室温25℃または40℃下で、JIS K6400に準拠して460mmの高さから16.310gの剛体球を落下させた際の跳ね返り高さを測定した。落下させた高さに対しての跳ね返り高さの比を反発弾性率として求めた。
充分窒素置換した容量1.5リットルの攪拌翼付SUS製オートクレーブに、23℃で4−メチル−1−ペンテンを750ml装入した。このオートクレーブに、トリイソブチルアルミニウム(TIBAl)の1.0ミリモル/mlトルエン溶液を0.75ml装入し攪拌機を回した。次に、オートクレーブを内温30℃まで加熱し、全圧が0.74MPaGとなるようにプロピレンで加圧した。続いて、予め調製しておいた、メチルアルミノキサンをAl換算で1ミリモル、ジフェニルメチレン(1−エチル−3−t−ブチル−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−フルオレニル)ジルコニウムジクロリドを0.005ミリモルの量で含むトルエン溶液0.34mlのトルエン溶液を窒素でオートクレーブに圧入し、重合を開始した。その後60分間、オートクレーブを内温60℃になるように温度調整した。重合開始60分後、オートクレーブにメタノール5mlを窒素で圧入し重合を停止し、オートクレーブを大気圧まで脱圧した。反応溶液にアセトンを攪拌しながら注いだ。得られた溶媒を含むゴム状の重合体を130℃、減圧下で12時間乾燥した。
充分窒素置換した容量1.5リットルの攪拌翼付SUS製オートクレーブに、23℃で4−メチル−1−ペンテン(4MP1)を750ml装入した。このオートクレーブに、トリイソブチルアルミニウム(TIBAl)の1.0ミリモル/mlトルエン溶液を0.75ml装入し、攪拌機を回した。次に、オートクレーブを内温30℃まで加熱し、全圧が0.68MPaGとなるようにプロピレンで加圧した。続いて、予め調製しておいた、メチルアルミノキサンをAl換算で1ミリモル、ジフェニルメチレン(1−メチル−3−t−ブチル−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−フルオレニル)ジルコニウムジクロリドを0.005ミリモルの量で含むトルエン溶液0.34mlを窒素でオートクレーブに圧入し、重合を開始した。その後60分間、オートクレーブを内温60℃になるように温度調整した。重合開始60分後、オートクレーブにメタノール5mlを窒素で圧入し重合を停止し、オートクレーブを大気圧まで脱圧した。反応溶液にアセトンを攪拌しながら注いだ。得られた溶媒を含むゴム状の重合体を130℃、減圧下で12時間乾燥した。
〔実施例3〕
重合器内の全圧が0.35MPaGになるようにプロピレンで加圧した以外は、実施例2と同様に重合を行った。
重合器内の全圧が0.20MPaGになるようにプロピレンで加圧した以外は、実施例1と同様に重合を行った。
〔実施例5〕
重合器内の全圧が0.15MPaGになるようにプロピレンで加圧した以外は、実施例2と同様に重合を行った。
〔実施例6〕
重合器内の全圧が0.15MPaGになるようにプロピレンで加圧し、重合温度を60℃とした以外は、実施例2と同様に重合を行った。
重合器内の全圧が0.13MPaGになるようにプロピレンで加圧し、重合温度を60℃とした以外は、実施例1と同様に重合を行った。
重合器内に4−メチル−1−ペンテン100mlと、n−ヘキサン650mlを装入し、全圧が0.68MPaGになるようにプロピレンで加圧し、重合温度を60℃とした以外は、実施例4と同様に重合を行った。
(1−メチル−3−t−ブチル−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−フルオレニル)ジルコニウムジクロリドの代わりに、ジ−p−クロロフェニレン(シクロペンタジエニル)(1,1,4,4,7,7,10,10−オクタメチル−1,2,3,4,7,8,9,10−オクタヒドロジベンズ(b,h)−フルオレニル)ジルコニウムジクロリドを用い、重合温度を60℃とした以外は、実施例2と同様に重合を行った。
充分窒素置換した容量1.5リットルの攪拌翼付SUS製オートクレーブに、23℃で4−メチル−1−ペンテンを750ml装入した。このオートクレーブに、トリイソブチルアルミニウム(TIBAl)の1.0ミリモル/mlトルエン溶液を0.75ml装入し攪拌機を回した。次に、オートクレーブを内温60℃まで加熱し、全圧が0.15MPaGとなるようにエチレンで加圧した。続いて、予め調製しておいた、メチルアルミノキサンをAl換算で1.5ミリモル、ジ−p−クロロフェニレン(シクロペンタジエニル)(1,1,4,4,7,7,10,10−オクタメチル−1,2,3,4,7,8,9,10−オクタヒドロジベンズ(b,h)−フルオレニル)ジルコニウムジクロリドを0.005ミリモルの量で含むトルエン溶液0.1mlを窒素でオートクレーブに圧入し、重合を開始した。その後30分間、オートクレーブを内温60℃になるように温度調整した。重合開始30分後、オートクレーブにメタノール5mlを窒素で圧入し重合を停止し、オートクレーブを大気圧まで脱圧した。反応溶液にアセトンを攪拌しながら注いだ。得られた溶媒を含むゴム状の重合体を130℃、減圧下で12時間乾燥した。
重合器内の全圧が0.68MPaGになるようにエチレンで加圧した以外は、実施例10と同様に重合を行った。
充分窒素置換した容量1.5リットルの攪拌翼付SUS製オートクレーブに、23℃で4−メチル−1−ペンテンを750ml装入した。このオートクレーブに、トリイソブチルアルミニウム(TIBAl)の1.0ミリモル/mlトルエン溶液を0.75ml装入し攪拌機を回した。次に、ブテン−1を180g圧入した。オートクレーブを内温60℃まで加熱し、続いて予め調製しておいた、メチルアルミノキサンをAl換算で1ミリモル、ジフェニルメチレン(1−メチル−3−t−ブチル−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−フルオレニル)ジルコニウムジクロリドを0.01ミリモルの量で含むトルエン溶液0.75mlを窒素でオートクレーブに圧入し、重合を開始した。その後40分間、オートクレーブを内温60℃になるように温度調整した。重合開始40分後、オートクレーブにメタノール5mlを窒素で圧入し重合を停止し、オートクレーブを大気圧まで脱圧した。反応溶液にアセトンを攪拌しながら注いだ。得られた溶媒を含むゴム状の重合体を130℃、減圧下で12時間乾燥した。
充分窒素置換した容量1.5リットルの攪拌翼付SUS製オートクレーブに、23℃で4−メチル−1−ペンテンを750mlと5−エチリデン−2−ノルボルネン(ENB)を4.5ml装入した。このオートクレーブに、トリイソブチルアルミニウム(TIBAl)の1.0ミリモル/mlトルエン溶液を0.75ml装入し攪拌機を回した。次に、オートクレーブを内温60℃まで加熱し、全圧が0.63MPaGとなるようにエチレンで加圧した。続いて、予め調製しておいた、(C6H5)3CB(C6F5)4を0.020ミリモル、ジ−p−クロロフェニレン(シクロペンタジエニル)(1、1、4、4、7、7、10、10−オクタメチル−1、2、3、4、7、8、9、10−オクタヒドロジベンズ(b、h)−フルオレニル)ジルコニウムジクロリドを0.005ミリモルの量で含むトルエン溶液0.34mlを窒素でオートクレーブに圧入し、重合を開始した。その後30分間、オートクレーブを内温が60℃になるように温度調整した。重合開始30分後、オートクレーブにメタノール5mlを窒素で圧入し重合を停止し、オートクレーブを大気圧まで脱圧した。反応溶液にアセトンを攪拌しながら注いだ。得られた溶媒を含むゴム状の重合体を80℃、減圧下で12時間乾燥した。
充分窒素置換した容量1.5リットルの攪拌翼付SUS製オートクレーブに、23℃で4−メチル−1−ペンテンを750ml、装入した。このオートクレーブに、トリエチルアルミニウム(TEA)の1.0ミリモル/mlトルエン溶液を0.94ml装入し、水素ガス240Nmlを導入して攪拌機を回した。次に、オートクレーブを内温60℃まで加熱し、全圧が0.43MPaGとなるようにプロピレンで加圧した。続いて、特開2008−144155号公報を基に調整した固体状チタン触媒を0.013ミリモルの量で含むトルエン溶液を4.7ml窒素でオートクレーブに圧入し、重合を開始した。その後60分間、オートクレーブを内温が60℃になるように温度調整した。重合開始60分後、オートクレーブにメタノール5mlを窒素で圧入し重合を停止し、オートクレーブを大気圧まで脱圧した。反応溶液にアセトンを攪拌しながら注いだ。得られた溶媒を含むゴム状の重合体を130℃、減圧下で12時間乾燥した。
特開2008−144155号公報に記載の実施例5を参照にして4−メチル−1−ペンテン・1−ヘキセン共重合体を得た。
市販されているポリ4−メチル−1−ペンテン(三井化学社製、TPX RT−18)を用いた。物性を表1に示す。機械特性から柔軟性に劣っていることが分かる。
市販されているポリ4−メチル−1−ペンテン(三井化学社製、TPX MX−002)を用いた。物性を表1に示す。tanδのピーク値から応力吸収性に劣っていることが分かる。
市販されているエチレン・プロピレン・α−オレフィン(4MP1以外のα-オレフィン)共重合体(三井化学社製、タフマーA4085)を用いた。物性を表1に示す。機械特性から柔軟性に、tanδのピーク値から応力吸収性に劣っていることが分かる。
市販されている水素添加スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体(旭化成株式会社、タフテックH1041)を用いた。物性を表1に示す。
実施例2で得られた4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体83重量部と、ヤスハラケミカル(株)社製テルペン系水素添加樹脂クリアロンP−125 17重量部を配合した。さらに、該組成物100重量部に対してチバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合した。その後、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)、50rpm、5分間溶融混練後、取り出し20℃設定の冷却プレスでシートとし、これを適当な大きさに切断して測定用試料とした。また、該試料を用いてプレスシートを作成して、物性を測定した。各種測定結果を表2に示す。
実施例5で得られた4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体83重量部と、ヤスハラケミカル(株)社製テルペン系水素添加樹脂クリアロンP−125 17重量部を配合した。さらに、該組成物100重量部に対してチバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合した。その後、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)、50rpm、5分間溶融混練後、取り出し20℃設定の冷却プレスでシートとし、これを適当な大きさに切断して測定用試料とした。また、該試料を用いてプレスシートを作成して、物性を測定した。各種測定結果を表2に示す。
実施例5で得られた4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体60重量部と、旭化成(株)社製水添スチレン系熱可塑性エラストマータフテックH1041を40重量部配合した。さらに、該組成物100重量部に対してチバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合した。その後、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)、50rpm、5分間溶融混練後、取り出し20℃設定の冷却プレスでシートとし、これを適当な大きさに切断して測定用試料とした。また、該試料を用いてプレスシートを作成して、物性を測定した。各種測定結果を表2に示す。
実施例5で得られた4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体80重量部と、出光興産社製プロセスオイルPW−100 20重量部を配合した。さらに、該組成物100重量部に対してチバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合した。その後、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)、50rpm、5分間溶融混練後、取り出し20℃設定の冷却プレスでシートとし、これを適当な大きさに切断して測定用試料とした。また、該試料を用いてプレスシートを作成して、物性を測定した。各種測定結果を表2に示す。
実施例5で得られた4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体60重量部と、出光興産社製プロセスオイルPW−100 40重量部を配合した。さらに、該組成物100重量部に対してチバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合した。その後、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)、50rpm、5分間溶融混練後、取り出し20℃設定の冷却プレスでシートとし、これを適当な大きさに切断して測定用試料とした。また、該試料を用いてプレスシートを作成して、物性を測定した。各種測定結果を表2に示す。
実施例2で得られた4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体20重量部と、(株)プライムポリマー社製ポリプロピレンF107P 80重量部を配合した。さらに、該組成物100重量部に対して、チバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合した。その後、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)、50rpm、5分間溶融混練後、取り出し20℃設定の冷却プレスでシートとし、これを適当な大きさに切断して測定用試料とした。また、該試料を用いてプレスシートを作成して、物性を測定した。各種測定結果を表3に示す。
実施例2で得られた4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体40重量部と、(株)プライムポリマー社製ポリプロピレンF107P 60重量部を配合した。さらに、該組成物100重量部に対して、チバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合した。その後、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)、50rpm、5分間溶融混練後、取り出し20℃設定の冷却プレスでシートとし、これを適当な大きさに切断して測定用試料とした。また、該試料を用いてプレスシートを作成して、物性を測定した。各種測定結果を表3に示す。
実施例5で得られた4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体20重量部と、(株)プライムポリマー社製ポリプロピレンF107P 80重量部を配合した。さらに、該組成物100重量部に対して、チバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合した。その後、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)、50rpm、5分間溶融混練後、取り出し20℃設定の冷却プレスでシートとし、これを適当な大きさに切断して測定用試料とした。また、該試料を用いてプレスシートを作成して、物性を測定した。各種測定結果を表3に示す。
実施例2で得られた4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体20重量部と、ポリ4−メチル−1−ペンテン(三井化学株式会社製、TPX RT−18、単独重合体)80重量部を配合した。さらに、該組成物100重量部に対して、チバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合した。その後、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度260℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)、50rpm、5分間溶融混練後、取り出し20℃設定の冷却プレスでシートとし、これを適当な大きさに切断して測定用試料とした。また、該試料を用いてプレスシートを作成して、物性を測定した。各種測定結果を表3に示す。
実施例5で得られた4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体20重量部と、ポリ4−メチル−1−ペンテン(三井化学株式会社製、TPX RT−18)80重量部を配合した。さらに、該組成物100重量部に対して、チバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合した。その後、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度260℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)、50rpm、5分間溶融混練後、取り出し20℃設定の冷却プレスでシートとし、これを適当な大きさに切断して測定用試料とした。また、該試料を用いてプレスシートを作成して、物性を測定した。各種測定結果を表3に示す。
実施例5で得られた4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体40重量部と、ポリ4−メチル−1−ペンテン(三井化学株式会社製、TPX RT−18)60重量部を配合した。さらに、該組成物100重量部に対して、チバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合した。その後、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度260℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)、50rpm、5分間溶融混練後、取り出し20℃設定の冷却プレスでシートとし、これを適当な大きさに切断して測定用試料とした。また、該試料を用いてプレスシートを作成して、物性を測定した。各種測定結果を表3に示す。
比較例5に示したエチレン・α−オレフィン共重合体20重量部と、(株)プライムポリマー社製ポリプロピレンF107P 80重量部を配合した。さらに、該組成物100重量部に対して、チバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合した。その後、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)、50rpm、5分間溶融混練後、取り出し20℃設定の冷却プレスでシートとし、これを適当な大きさに切断して測定用試料とした。また、該試料を用いてプレスシートを作成して、物性を測定した。各種測定結果を表3に示す。
比較例5に示したエチレン・α−オレフィン共重合体20重量部と、ポリ4−メチル−1−ペンテン(三井化学株式会社製、TPX RT−18)80重量部を配合した。さらに、該組成物100重量部に対して、チバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合した。その後、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度260℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)、50rpm、5分間溶融混練後、取り出し20℃設定の冷却プレスでシートとし、これを適当な大きさに切断して測定用試料とした。また、該試料を用いてプレスシートを作成して、物性を測定した。各種測定結果を表3に示す。
実施例1で得られた4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体90重量部と、(株)プライムポリマー社製ポリプロピレンF107P 10重量部を配合した。さらに、該組成物100重量部に対して、チバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合した。その後、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)、50rpm、5分間溶融混練後、取り出し20℃設定の冷却プレスでシートとし、これを適当な大きさに切断して測定用試料とした。また、該試料を用いてプレスシートを作成して、物性を測定した。各種測定結果を表4に示す。
実施例1で得られた4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体70重量部と、(株)プライムポリマー社製ポリプロピレンF107P 30重量部を配合した。さらに、該組成物100重量部に対して、チバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合した。その後、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)、50rpm、5分間溶融混練後、取り出し20℃設定の冷却プレスでシートとし、これを適当な大きさに切断して測定用試料とした。また、該試料を用いてプレスシートを作成して、物性を測定した。各種測定結果を表4に示す。
実施例1で得られた4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体80重量部と、(株)プライムポリマー社製プライムTPO M2606 20重量部を配合した。さらに、該組成物100重量部に対して、チバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合した。その後、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)、50rpm、5分間溶融混練後、取り出し20℃設定の冷却プレスでシートとし、これを適当な大きさに切断して測定用試料とした。また、該試料を用いてプレスシートを作成して、物性を測定した。各種測定結果を表4に示す。
実施例1で得られた4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体60重量部と、(株)プライムポリマー社製プライムTPO M2606 40重量部を配合した。さらに、該組成物100重量部に対して、チバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合した。その後、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)、50rpm、5分間溶融混練後、取り出し20℃設定の冷却プレスでシートとし、これを適当な大きさに切断して測定用試料とした。また、該試料を用いてプレスシートを作成して、物性を測定した。各種測定結果を表4に示す。
実施例1で得られた4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体70重量部と、三井化学(株)社製タフマーXM7070 30重量部を配合した。さらに、該組成物100重量部に対して、チバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合した。その後、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)、50rpm、5分間溶融混練後、取り出し20℃設定の冷却プレスでシートとし、これを適当な大きさに切断して測定用試料とした。また、該試料を用いてプレスシートを作成して、物性を測定した。各種測定結果を表4に示す。
実施例2で得られた4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体80重量部と、(株)プライムポリマー社製ポリプロピレンF107P 20重量部を配合した。さらに、該組成物100重量部に対して、チバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合した。その後、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)、50rpm、5分間溶融混練後、取り出し20℃設定の冷却プレスでシートとし、これを適当な大きさに切断して測定用試料とした。また、該試料を用いてプレスシートを作成して、物性を測定した。各種測定結果を表4に示す。
実施例3で得られた4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体80重量部と、ポリ4−メチル−1−ペンテン(三井化学株式会社製、TPX RT−18)20重量部を配合した。さらに、該組成物100重量部に対して、チバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合した。その後、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度260℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)、50rpm、5分間溶融混練後、取り出し20℃設定の冷却プレスでシートとし、これを適当な大きさに切断して測定用試料とした。また、該試料を用いてプレスシートを作成して、物性を測定した。各種測定結果を表4に示す。
実施例5で得られた4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体80重量部と、(株)プライムポリマー社製ポリプロピレンF107P 20重量部を配合した。さらに、該組成物100重量部に対して、チバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合した。その後、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)、50rpm、5分間溶融混練後、取り出し20℃設定の冷却プレスでシートとし、これを適当な大きさに切断して測定用試料とした。また、該試料を用いてプレスシートを作成して、物性を測定した。各種測定結果を表4に示す。
実施例5で得られた4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体80重量部と、ポリ4−メチル−1−ペンテン(三井化学株式会社製、TPX RT−18)20重量部を配合した。さらに、該組成物100重量部に対して、チバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合した。その後、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度260℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)、50rpm、5分間溶融混練後、取り出し20℃設定の冷却プレスでシートとし、これを適当な大きさに切断して測定用試料とした。また、該試料を用いてプレスシートを作成して、物性を測定した。各種測定結果を表4に示す。
実施例1で得られた4−メチル−1−ペンテン・α-オレフィン共重合体65重量部と、(株)クラレ社製水素添加スチレン・イソプレン・スチレン共重合体ハイブラー5127 35重量部を配合した。さらに、得られた混合物に対してチバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合した。これらを、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)、50rpm、5分間の条件下で溶融混練した後、取り出し20℃設定の冷却プレスで冷却し、これを適当な大きさに切断して測定用試料とした。また、該試料を用いてプレスシートを作成して、物性を測定した。各種測定結果を表4に示す。
実施例1で得られた4−メチル−1−ペンテン・α-オレフィン共重合体20重量部と、(株)クラレ社製水素添加スチレン・イソプレン・スチレン共重合体ハイブラー5127 80重量部を配合した。さらに、得られた混合物に対してチバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合した。これらを、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)、50rpm、5分間の条件下で溶融混練した後、取り出し20℃設定の冷却プレスで冷却し、これを適当な大きさに切断して測定用試料とした。また、該試料を用いてプレスシートを作成して、物性を測定した。各種測定結果を表4に示す。
実施例4で得られた4−メチル−1−ペンテン・α-オレフィン共重合体65重量部と、(株)クラレ社製水素添加スチレン・イソプレン・スチレン共重合体ハイブラー5127 35重量部を配合した。さらに、得られた混合物に対してチバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合した。これらを、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)、50rpm、5分間の条件下で溶融混練した後、取り出し20℃設定の冷却プレスで冷却し、これを適当な大きさに切断して測定用試料とした。また、該試料を用いてプレスシートを作成して、物性を測定した。各種測定結果を表4に示す。
実施例4で得られた4−メチル−1−ペンテン・α-オレフィン共重合体20重量部と、(株)クラレ社製水素添加スチレン・イソプレン・スチレン共重合体ハイブラー5127 80重量部を配合した。さらに、得られた混合物に対してチバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合した。これらを、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)、50rpm、5分間の条件下で溶融混練した後、取り出し20℃設定の冷却プレスで冷却し、これを適当な大きさに切断して測定用試料とした。また、該試料を用いてプレスシートを作成して、物性を測定した。各種測定結果を表4に示す。
実施例4で得られた4−メチル−1−ペンテン・α-オレフィン共重合体80重量部と、三井化学(株)社製ポリ1−ブテン(タフマーBL P5000)20重量部を配合した。さらに、得られた混合物に対してチバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合した。これらを、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)、50rpm、5分間の条件下で溶融混練した後、取り出し20℃設定の冷却プレスで冷却し、これを適当な大きさに切断して測定用試料とした。また、該試料を用いてプレスシートを作成して、物性を測定した。各種測定結果を表4に示す。
実施例4で得られた4−メチル−1−ペンテン・α-オレフィン共重合体90重量部と、三井化学(株)社製ポリ1−ブテン(タフマーBL P5000)10重量部を配合した。さらに、得られた混合物に対してチバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合した。これらを、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)、50rpm、5分間の条件下で溶融混練した後、取り出し20℃設定の冷却プレスで冷却し、これを適当な大きさに切断して測定用試料とした。また、該試料を用いてプレスシートを作成して、物性を測定した。各種測定結果を表4に示す。
実施例3で得られた4−メチル−1−ペンテン・α-オレフィン共重合体90重量部と、三井化学(株)社製ポリ1−ブテン(タフマーBL P5000)10重量部を配合した。さらに、得られた混合物に対してチバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合した。これらを、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)、50rpm、5分間の条件下で溶融混練した後、取り出し20℃設定の冷却プレスで冷却し、これを適当な大きさに切断して測定用試料とした。また、該試料を用いてプレスシートを作成して、物性を測定した。各種測定結果を表4に示す。
実施例4で得られた4−メチル−1−ペンテン・α-オレフィン共重合体90重量部と、(株)プライムポリマー社製ポリプロピレンE−200GP 10重量部を配合した。さらに、得られた混合物に対してチバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合した。これらを、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)、50rpm、5分間の条件下で溶融混練した後、取り出し20℃設定の冷却プレスで冷却し、これを適当な大きさに切断して測定用試料とした。また、該試料を用いてプレスシートを作成して、物性を測定した。各種測定結果を表4に示す。
実施例4で得られた4−メチル−1−ペンテン・α-オレフィン共重合体90重量部と、三井化学(株)社製ポリ1−ブテン共重合体 BL2481 10重量部を配合した。さらに、得られた混合物に対してチバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合した。これらを、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)、50rpm、5分間の条件下で溶融混練した後、取り出し20℃設定の冷却プレスで冷却し、これを適当な大きさに切断して測定用試料とした。また、該試料を用いてプレスシートを作成して、物性を測定した。各種測定結果を表4に示す。
実施例4で得られた4−メチル−1−ペンテン・α-オレフィン共重合体90重量部と、三井化学(株)社製タフマーXM7070 10重量部を配合した。さらに、得られた混合物に対してチバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合した。これらを、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)、50rpm、5分間の条件下で溶融混練した後、取り出し20℃設定の冷却プレスで冷却し、これを適当な大きさに切断して測定用試料とした。また、該試料を用いてプレスシートを作成して、物性を測定した。各種測定結果を表4に示す。
参考までに、比較例2も表4に示す。
実施例1で得られた4−メチル−1−ペンテン・α-オレフィン共重合体15重量部と、エチレン・プロピレン・5−エチリデン−2−ノルボルネン三元共重合体[商品名:三井EPT3072EM、三井化学(株)製]140重量部に対して、加硫促進助剤として酸化亜鉛2種(商品名;酸化亜鉛2種、ハクスイテック株式会社製)を5重量部、加工助剤としてステアリン酸を1重量部、軟化剤として「ダイアナプロセスオイル PW−380」(商品名;出光興産株式会社製)を47重量部、カーボンブラック(商品名;シーストG116 東海カーボン株式会社製)を80重量部混練した。混練条件は、ローター回転数が50rpm、フローティングウェイト圧力が3kg/cm2、混練時間が5分間で行い、混練排出温度は145℃であった。次いで、上記配合物が温度40℃となったことを確認した後、14インチロールを用いて上記配合物に加硫促進剤として「サンセラーPZ」(商品名;三新化学工業株式会社製)を1.5重量部、加硫促進剤として「サンセラーTT」(商品名;三新化学工業株式会社製)を1.5重量部、加硫促進剤としてとして「サンセラーM」(商品名;三新化学工業株式会社製)を0.5重量部、加硫剤としてイオウを0.75重量部混練した。混練条件は、ロール温度を前ロール/後ロール=65℃/50℃、ロール回転数を前ロール/後ロール=13rpm/11.5rpm、ロール間隙を5mmとして混練時間8分間で分出しした。次に、この配合物からプレス成形機を用いて170℃で10分間加硫を行って、厚み2mmのゴムシートを調製して物性を測定した。各種測定結果を表5に示す。
実施例1で得られた4−メチル−1−ペンテン・α-オレフィン共重合体30重量部にした以外は実施例44と同様の操作を行い、厚み2mmのゴムシートを調製して物性を測定した。各種測定結果を表5に示す。
実施例4で得られた4−メチル−1−ペンテン・α-オレフィン共重合体15重量部にした以外は実施例44と同様の操作を行い、厚み2mmのゴムシートを調製して物性を測定した。各種測定結果を表5に示す。
実施例4で得られた4−メチル−1−ペンテン・α-オレフィン共重合体30重量部にした以外は実施例44と同様の操作を行い、厚み2mmのゴムシートを調製して物性を測定した。各種測定結果を表5に示す。
4−メチル−1−ペンテン・α-オレフィン共重合体を含有させなかった以外は実施例44と同様の操作を行い、厚み2mmのゴムシートを調製して物性を測定した。各種測定結果を表5に示す。
充分窒素置換した容量1.5リットルの攪拌翼付SUS製オートクレーブに、23℃で4−メチル−1−ペンテンを750ml装入した。このオートクレーブに、トリイソブチルアルミニウム(TIBAl)の1.0ミリモル/mlトルエン溶液を0.75ml装入し攪拌機を回した。次に、オートクレーブを内温30℃まで加熱し、全圧が0.74MPaGとなるようにプロピレンで加圧した。続いて、予め調製しておいた、メチルアルミノキサンをAl換算で1ミリモル、ジフェニルメチレン(1−エチル−3−t−ブチル−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−フルオレニル)ジルコニウムジクロリドを0.005ミリモルの量で含むトルエン溶液0.34mlのトルエン溶液を窒素でオートクレーブに圧入し、重合を開始した。その後60分間、オートクレーブを内温60℃になるように温度調整した。重合開始60分後、オートクレーブにメタノール5mlを窒素で圧入し重合を停止し、オートクレーブを大気圧まで脱圧した。反応溶液にアセトンを攪拌しながら注いだ。得られた溶媒を含むゴム状の重合体を130℃、減圧下で12時間乾燥した。
充分窒素置換した容量1.5リットルの攪拌翼付SUS製オートクレーブに、23℃で4−メチル−1−ペンテンを750ml装入した。このオートクレーブに、トリイソブチルアルミニウム(TIBAl)の1.0ミリモル/mlトルエン溶液を0.75ml装入し攪拌機を回した。次に、オートクレーブを内温30℃まで加熱し、全圧が0.68MPaGとなるようにプロピレンで加圧した。続いて、予め調製しておいた、メチルアルミノキサンをAl換算で1ミリモル、ジフェニルメチレン(1−メチル−3−t−ブチル−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−フルオレニル)ジルコニウムジクロリドを0.005ミリモルの量で含むトルエン溶液0.34mlを窒素でオートクレーブに圧入し、重合を開始した。その後60分間、オートクレーブを内温60℃になるように温度調整した。重合開始60分後、オートクレーブにメタノール5mlを窒素で圧入し重合を停止し、オートクレーブを大気圧まで脱圧した。反応溶液にアセトンを攪拌しながら注いだ。得られた溶媒を含むゴム状の重合体を130℃、減圧下で12時間乾燥した。
重合器内の全圧が0.35MPaGになるようにプロピレンで加圧した以外は、重合例AA−2と同様に重合を行った。
重合器内の全圧が0.15MPaGになるようにプロピレンで加圧した以外は、重合例AA−2と同様に重合を行った。
重合器内の全圧が0.15MPaGになるようにプロピレンで加圧し、重合温度を60℃とした以外は、重合例AA−2と同様に重合を行った。
市販されているポリプロピレン(プライムポリマー社製、F107P)を用いた。ポリマーの物性を表7に示す。
市販されているポリプロピレン(プライムポリマー社製、F327)を用いた。ポリマーの物性を表7に示す。
充分に窒素置換した内容量500mlのガラス製オートクレーブにトルエン250mlを装入し、プロピレンを150リットル/時間の量で流通させ、25℃で20分間保持させておいた。一方、充分に窒素置換した内容量30mlの枝付きフラスコにマグネチックスターラーを入れ、これにメチルアルミノキサンのトルエン溶液(Al=1.53mol/l)を5.00mmol、次いでジベンジルメチレン(シクロペンタジエニル) (3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液5.0μmolを加え、20分間攪拌した。この溶液を、プロピレンを流通させておいたガラス製オートクレーブのトルエンに加え、重合を開始した。プロピレンガスを150L/時間の量で連続的に供給し、常圧下、25℃で45分間重合を行った後、少量のメタノールを添加し重合を停止した。ポリマー溶液を大過剰のメタノールに加え、ポリマーを析出させ80℃で12時間、減圧乾燥を行った結果、ポリマー2.38gが得られた。得られたポリマーの物性を表7に示す。
市販されているポリプロピレン(プライムポリマー社製、B241)を用いた。ポリマーの物性を表7に示す。
市販されているポリプロピレン(プライムポリマー社製、E−200GP)を用いた。ポリマーの物性を表7に示す。
充分に窒素置換した1000mlの重合装置に、1834mlの乾燥ヘキサン、1−オクテン1144gとトリイソブチルアルミニウム(1.0mmol)を常温で仕込んだ後、重合装置内温を80℃に昇温し、エチレンで、系内圧力を0.75MPaに調整した。次いで、ビス(p−トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(1,1,4,4,7,7,10,10−オクタメチル−1,2,3,4,7,8,9,10−オクタヒドロジベンズ(b,h)−フルオレニル)ジルコニウムジクロリドを0.003mmolと、アルミニウム換算で0.15mmolのメチルアルミノキサン(東ソー・ファインケム社製)を接触させたトルエン溶液を重合器内に添加し、内温80℃、系内圧力を0.75MPaにエチレンで保ちながら60分間重合し、20mlのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、4Lのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下130℃、12時間乾燥した。得られたポリマーは、75.0gであった。得られたポリマーの物性を表8に示す。
充分に窒素置換した4000mlの重合装置に、1834mlの乾燥ヘキサン、トリイソブチルアルミニウム(1.0mmol)を常温で仕込んだ後、重合装置内温を80℃に昇温し、プロピレンで0.35MPaになるように昇圧した後にエチレンで、系内圧力を0.75MPaに調整した。次いで、ビス(p−トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(1,1,4,4,7,7,10,10−オクタメチル−1,2,3,4,7,8,9,10−オクタヒドロジベンズ(b,h)−フルオレニル)ジルコニウムジクロリドを0.00015mmolと、アルミニウム換算で0.075mmolのメチルアルミノキサン(東ソー・ファインケム社製)を接触させたトルエン溶液を重合器内に添加し、内温80℃、系内圧力を0.75MPaにエチレンで保ちながら60分間重合し、20mlのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、4Lのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下130℃、12時間乾燥した。得られたポリマーは、89.2gであった。得られたポリマーの物性を表8に示す。
充分に窒素置換した4000mlの重合装置に、1834mlの乾燥ヘキサン、1−ブテン90gとトリイソブチルアルミニウム(1.0mmol)を常温で仕込んだ後、重合装置内温を80℃に昇温し、エチレンで、系内圧力を0.75MPaに調整した。次いで、ビス(p−トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(1,1,4,4,7,7,10,10−オクタメチル−1,2,3,4,7,8,9,10−オクタヒドロジベンズ(b,h)−フルオレニル)ジルコニウムジクロリドを0.00015mmolと、アルミニウム換算で0.075mmolのメチルアルミノキサン(東ソー・ファインケム社製)を接触させたトルエン溶液を重合器内に添加し、内温80℃、系内圧力を0.75MPaにエチレンで保ちながら60分間重合し、20mlのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、4Lのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下130℃、12時間乾燥した。得られたポリマーは、49.0gであった。得られたポリマーの物性を表8に示す。
充分に窒素置換した4000mlの重合装置に、1834mlの乾燥ヘキサン、1−ブテン120gとトリイソブチルアルミニウム(1.0mmol)を常温で仕込んだ後、重合装置内温を60℃に昇温し、プロピレンで系内の圧力を0.56MPaになるように加圧した後に、エチレンで、系内圧力を0.75MPaに調整した。次いで、ジフェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-メチル−シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチル−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド0.001mmolとアルミニウム換算で0.3mmolのメチルアルミノキサン(東ソー・ファインケム社製)を接触させたトルエン溶液を重合器内に添加し、内温60℃、系内圧力を0.75MPaにエチレンで保ちながら20分間重合し、20mlのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、4Lのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下130℃、12時間乾燥した。得られたポリマーは、102.5gであった。得られたポリマーの物性を表8に示す。
充分に窒素置換した4000mlの重合装置に、1834mlの乾燥ヘキサン、1−ブテン110gとトリイソブチルアルミニウム(1.0mmol)を常温で仕込んだ後、重合装置内温を55℃に昇温し、プロピレンで系内の圧力を0.56MPaになるように加圧した後に、エチレンで、系内圧力を0.75MPaに調整した。次いで、ジフェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-メチル−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチル−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド0.001mmolとアルミニウム換算で0.3mmolのメチルアルミノキサン(東ソー・ファインケム社製)を接触させたトルエン溶液を重合器内に添加し、内温55℃、系内圧力を0.75MPaにエチレンで保ちながら25分間重合し、20mlのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、4Lのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下130℃、12時間乾燥した。得られたポリマーは、120.2gであった。得られたポリマーの物性を表8に示す。
充分に窒素置換した2000mlの重合装置に、775mlの乾燥ヘキサン、1−ブテン135gとトリイソブチルアルミニウム(1.0mmol)を常温で仕込んだ後、重合装置内温を50℃に昇温し、プロピレンで0.7MPaに加圧した。次いで、ジメチルメチレン(3−tert−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル)フルオレニルジルコニウムジクロライド0.002mmolとアルミニウム換算で0.6mmolのメチルアルミノキサン(東ソー・ファインケム社製)を接触させたトルエン溶液を重合器内に添加し、内温50℃、プロピレン圧0.7MPaを保ちながら30分間重合し、20mlのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、2Lのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下130℃、12時間乾燥した。得られたポリマーは、45.3gであった。得られたポリマーについて測定した物性を表8に示す。
充分に窒素置換した2000mlの重合装置に、775mlの乾燥ヘキサン、1−ブテン300gとトリエチルアルミニウム(1.0mmol)を常温で仕込んだ後、水素ガス240Nmlを導入して重合装置内温を60℃に昇温し、プロピレンで0.7MPaに加圧した。次いで、調整した固体状チタン触媒を0.013ミリモルのトルエン溶液を重合器内に添加し、内温50℃、プロピレン圧0.7MPaを保ちながら30分間重合し、20mlのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、2Lのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下130℃、12時間乾燥した。得られたポリマーは、65.3gであった。得られたポリマーについて測定した物性を表8に示す。
4-メチル-1-ペンテン共重合体(AA−1)70重量部と、結晶性オレフィン樹脂(BB−4)20重量部と、オレフィン系共重合体(CC−3)10重量部を配合する。さらに、該組成物100重量部に対して、チバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合する。その後、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)を、50rpm、5分間溶融混練後、取り出し20℃設定の冷却プレスでシートにし、これを適当な大きさに切断して測定用試料を作成した。また、該試料を用いてプレスシートを作成して、物性を測定した。各種物性の測定結果を表9に示す。
4-メチル-1-ペンテン共重合体(AA−1)60重量部と、結晶性オレフィン樹脂(BB−4)20重量部と、オレフィン系共重合体(CC−3)20重量部を配合する。さらに、該組成物100重量部に対して、チバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合する。その後、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)を、50rpm、5分間溶融混練後、取り出し20℃設定の冷却プレスでシートにし、これを適当な大きさに切断して測定用試料を作成した。また、該試料を用いてプレスシートを作成して、物性を測定した。各種物性の測定結果を表9に示す。
4-メチル-1-ペンテン共重合体(AA−1)70重量部と、結晶性オレフィン樹脂(BB−5)10重量部と、オレフィン系共重合体(CC−6)20重量部を配合する。さらに、該組成物100重量部に対して、チバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合する。その後、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)を、50rpm、5分間溶融混練後、取り出し20℃設定の冷却プレスでシートにし、これを適当な大きさに切断して測定用試料を作成した。また、該試料を用いてプレスシートを作成して、物性を測定した。各種物性の測定結果を表9に示す。
4-メチル-1-ペンテン共重合体(AA−1)70重量部と、結晶性オレフィン樹脂(BB−5)20重量部と、オレフィン系共重合体(CC−6)10重量部を配合する。さらに、該組成物100重量部に対して、チバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合する。その後、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)を、50rpm、5分間溶融混練後、取り出し20℃設定の冷却プレスでシートにし、これを適当な大きさに切断して測定用試料を作成した。また、該試料を用いてプレスシートを作成して、物性を測定した。各種物性の測定結果を表9に示す。
4-メチル-1-ペンテン共重合体(AA−1)70重量部と、結晶性オレフィン樹脂(BB−5)20重量部と、オレフィン系共重合体(CC−7)10重量部を配合する。さらに、該組成物100重量部に対して、チバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合する。その後、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)を、50rpm、5分間溶融混練後、取り出し20℃設定の冷却プレスでシートにし、これを適当な大きさに切断して測定用試料を作成した。また、該試料を用いてプレスシートを作成して、物性を測定した。各種物性の測定結果を表9に示す。
4-メチル-1-ペンテン共重合体(AA−2)70重量部と、結晶性オレフィン樹脂(BB−1)20重量部と、オレフィン系共重合体(CC−3)10重量部を配合する。さらに、該組成物100重量部に対して、チバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合する。その後、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)を、50rpm、5分間溶融混練後、取り出し20℃設定の冷却プレスでシートにし、これを適当な大きさに切断して測定用試料を作成した。また、該試料を用いてプレスシートを作成して、物性を測定した。各種物性の測定結果を表9に示す。
4-メチル-1-ペンテン共重合体(AA−3)80重量部と、結晶性オレフィン樹脂(BB−2)4重量部と、オレフィン系共重合体(CC−4)16重量部を配合する。さらに、該組成物100重量部に対して、チバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合する。その後、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)を、50rpm、5分間溶融混練後、取り出し20℃設定の冷却プレスでシートとし、これを適当な大きさに切断して測定用試料とした。また、該試料を用いてプレスシートを作成して、物性を測定した。各種物性の測定結果を表9に示す。
4-メチル-1-ペンテン共重合体(AA−6)60重量部と、結晶性オレフィン樹脂(BB−2)8重量部と、オレフィン系共重合体(CC−4)32重量部を配合する。さらに、該組成物100重量部に対して、チバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合する。その後、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)を、50rpm、5分間溶融混練後、取り出し20℃設定の冷却プレスでシートにし、これを適当な大きさに切断して測定用試料を作成した。また、該試料を用いてプレスシートを作成して、物性を測定した。各種物性の測定結果を表9に示す。
4-メチル-1-ペンテン共重合体(AA−4)80重量部と、結晶性オレフィン樹脂(BB−3)3重量部と、オレフィン系共重合体(CC−5)17重量部を配合する。さらに、該組成物100重量部に対して、チバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合する。その後、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)を、50rpm、5分間溶融混練後、取り出し20℃設定の冷却プレスでシートにし、これを適当な大きさに切断するなどして測定用試料を作成した。また、該試料を用いてプレスシートを作成して、物性を測定した。各種物性の測定結果を表9に示す。
4-メチル-1-ペンテン共重合体(AA−4)60重量部と、結晶性オレフィン樹脂(BB−3)6重量部と、オレフィン系共重合体(CC−5)34重量部を配合する。さらに、該組成物100重量部に対して、チバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合する。その後、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)を、50rpm、5分間溶融混練後、取り出し20℃設定の冷却プレスでシートにし、これを適当な大きさに切断して測定用試料を作成した。また、該試料を用いてプレスシートを作成して、物性を測定した。各種物性の測定結果を表9に示す。
4-メチル-1-ペンテン共重合体(AA−4)60重量部と、結晶性オレフィン樹脂(BB−3)6重量部と、オレフィン系共重合体(CC−5)34重量部を配合する。さらに、該組成物100重量部に対して、チバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合する。その後、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)を、50rpm、5分間溶融混練後、取り出し20℃設定の冷却プレスでシートにし、これを適当な大きさに切断して測定用試料を作成した。また、該試料を用いてプレスシートを作成して、物性を測定した。各種物性の測定結果を表9に示す。
4-メチル-1-ペンテン共重合体(AA−2)10重量部と、結晶性オレフィン樹脂(BB−2)80重量部と、オレフィン系共重合体(CC−1)10重量部を配合する。さらに、該組成物100重量部に対して、チバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合する。その後、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)を、50rpm、5分間溶融混練後、取り出し20℃設定の冷却プレスでシートにし、これを適当な大きさに切断して測定用試料を作成した。また、該試料を用いてプレスシートを作成して、物性を測定した。各種物性の測定結果を表9に示す。
結晶性オレフィン樹脂(BB−1)70重量部と、オレフィン系共重合体(CC−1)30重量部を配合する。さらに、該組成物100重量部に対して、チバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合する。その後、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)、50rpm、5分間溶融混練後、取り出し20℃設定の冷却プレスでシートにし、これを適当な大きさに切断して測定用試料を作成した。また、該試料を用いてプレスシートを作成して、物性を測定した。各種物性の測定結果を表9に示す。
4-メチル-1-ペンテン共重合体(AA−1)40重量部と、結晶性オレフィン樹脂(BB−1)60重量部を配合する。さらに、該組成物100重量部に対して、チバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合する。その後、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)を、50rpm、5分間溶融混練後、取り出し20℃設定の冷却プレスでシートにし、これを適当な大きさに切断して測定用試料を作成した。また、該試料を用いてプレスシートを作成して、物性を測定した。各種物性の測定結果を表9に示す。
Claims (16)
- 4−メチル−1−ペンテンから導かれる構成単位(i)5〜95モル%、4−メチル−1−ペンテンを除く炭素原子数2〜20のα−オレフィンから選ばれる少なくとも1種以上のα−オレフィンから導かれる構成単位(ii)5〜95モル%および非共役ポリエンから導かれる構成単位(iii)0〜10モル%とからなり(ただし、構成単位(i)、(ii)および(iii)の合計を100モル%とする)、
下記要件(a)から(d)を満たすことを特徴とする4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)。
(a)デカリン中135℃で測定した極限粘度[η]が0.01から5.0dL/g、
(b)ゲルパーミエイションクロマトグラフィー(GPC)により測定した重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との割合(Mw/Mn)が1.0〜3.5、
(c)引張り弾性率(YM)が0.1〜1000MPa、
(d)示差走査熱量計(DSC)によって測定した融点〔Tm〕が110℃未満または認められない。 - 4−メチル−1−ペンテンから導かれる構成単位(i)5〜50モル%、4−メチル−1−ペンテンを除く炭素原子数2〜20のα−オレフィンから選ばれる少なくとも1種以上のα−オレフィンから導かれる構成単位(ii)50〜95モル%および非共役ポリエンから導かれる構成単位(iii)0〜10モル%とからなり(ただし、構成単位(i)、(ii)および(iii)の合計を100モル%とする)、
さらに、下記要件(j)を満たすことを特徴とする請求項1に記載の4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A1)。
(j)周波数10rad/sで、−70℃〜180℃の温度範囲の動的粘弾性を測定して得られる損失正接tanδの最大値が0.5以上であり、tanδの値が最大となる際の温度が0〜40℃の範囲にある。 - 4−メチル−1−ペンテンから導かれる構成単位(i)10〜32モル%、4−メチル−1−ペンテンを除く炭素原子数2〜20のα−オレフィンから選ばれる少なくとも1種以上のα−オレフィンから導かれる構成単位(ii)68〜90モル%および非共役ポリエンから導かれる構成単位(iii)0〜10モル%とからなる(ただし、構成単位(i)、(ii)および(iii)の合計を100モル%とする)
ことを特徴とする請求項2に記載の4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A1)。 - 4−メチル−1−ペンテンから導かれる構成単位(i)33〜80モル%、4−メチル−1−ペンテンを除く炭素原子数2〜20のα−オレフィンから選ばれる少なくとも1種以上のα−オレフィンから導かれる構成単位(ii)67〜20モル%および非共役ポリエンから導かれる構成単位(iii)0〜10モル%とからなり(ただし、構成単位(i)、(ii)および(iii)の合計を100モル%とする)、
下記要件(e1)を満たすことを特徴とする請求項1に記載の4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A2)。
(e1)下式で定義されるショアーA硬度(JIS K6253に準拠、厚さ3mmのプレスシートの状態で測定)の値の変化ΔHSが、15〜50である。
ΔHS=(押針接触開始直後のショアーA硬度値 − 押針接触開始から15秒後のショアーA硬度値)。 - 4−メチル−1−ペンテンから導かれる構成単位(i)5〜95モル%と、4−メチル−1−ペンテンを除く炭素原子数2〜10のα−オレフィンから導かれる構成単位(ii)4.9〜94.9モル%と、非共役ポリエンから導かれる構成単位(iii)0.1〜10モル%とからなる(ただし、構成単位(i)、(ii)および(iii)の合計を100モル%とする)ことを特徴とする請求項1に記載の4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A3)。
- 請求項1〜5のいずれか一項に記載の4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体5〜95重量部と、該4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体以外の熱可塑性樹脂(B)5〜95重量部(ただし、該共重合体と該熱可塑性樹脂(B)の合計を100重量部とする)を含んでいることを特徴とする4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体組成物(X)。
- 4−メチル−1−ペンテンから導かれる構成単位(i)10〜32モル%、4−メチル−1−ペンテンを除く炭素原子数2〜20のα-オレフィンから選ばれる少なくとも1種以上のα−オレフィンから導かれる構成単位(ii)68〜90モル%および非共役ポリエンから導かれる構成単位(iii)0〜10モル%(ただし、構成単位(i)、(ii)および(iii)の合計を100モル%とする)とからなる請求項1に記載の4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)50〜95重量部と、該4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体以外の熱可塑性樹脂(B)5〜50重量部を含み(ただし、該共重合体(A)と該熱可塑性樹脂(B)の合計を100重量部とする)、
下記要件(j1)を満たすことを特徴とする4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体組成物(X11)。
(j1)周波数10rad/sで、−70℃〜180℃の温度範囲の動的粘弾性を測定して得られる損失正接tanδの最大値が0.4以上であり、tanδの値が最大となる際の温度が−50〜40℃の範囲にある。 - 4−メチル−1−ペンテンから導かれる構成単位(i)10〜32モル%、4−メチル−1−ペンテンを除く炭素原子数2〜20のα-オレフィンから選ばれる少なくとも1種以上のα−オレフィンから導かれる構成単位(ii)68〜90モル%および非共役ポリエンから導かれる構成単位(iii)0〜10モル%(ただし、構成単位(i)、(ii)および(iii)の合計を100モル%とする)とからなる請求項1に記載の4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)5〜49重量部と、該4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体以外の熱可塑性樹脂(B)51〜95重量部(ただし、該共重合体(A)と該熱可塑性樹脂(B)の合計を100重量部とする)を特徴とする4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体組成物(X12)。
- 4−メチル−1−ペンテンから導かれる構成単位(i)33〜80モル%、4−メチル−1−ペンテンを除く炭素原子数2〜20のα−オレフィンから選ばれる少なくとも1種以上のα−オレフィンから導かれる構成単位(ii)67〜20モル%および非共役ポリエンから導かれる構成単位(iii)0〜10モル%(ただし、構成単位(i)、(ii)および(iii)の合計を100モル%とする)とからなる請求項1に記載の4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)50〜95重量部と、該4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体以外の熱可塑性樹脂(B)5〜50重量部を含み(ただし、該共重合体(A)と該熱可塑性樹脂(B)の合計を100重量部とする)、
下記要件(e2)を満たすことを特徴とする4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体組成物(X21)。
(e2)下式で定義されるショアーA硬度(JIS K6253に準拠、厚さ3mmのプレスシートの状態で測定)の値の変化ΔHSが、10〜50であるか、または、下式で定義されるショアーD硬度(JIS K6253に準拠、厚さ3mmのプレスシートの状態で測定)の値の変化ΔHSが、5〜50である。
ΔHS=(押針接触開始直後のショアーAまたはD硬度値 − 押針接触開始から15秒後のショアーAまたはD硬度値)。 - 4−メチル−1−ペンテンから導かれる構成単位(i)33〜80モル%、4−メチル−1−ペンテンを除く炭素原子数2〜20のα−オレフィンから選ばれる少なくとも1種以上のα−オレフィンから導かれる構成単位(ii)67〜20モル%および非共役ポリエンから導かれる構成単位(iii)0〜10モル%(ただし、構成単位(i)、(ii)および(iii)の合計を100モル%とする)とからなる請求項1に記載の4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)5〜49重量部と、該4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体以外の熱可塑性樹脂(B)51〜95重量部(ただし、該共重合体(A)と該熱可塑性樹脂(B)の合計を100重量部とする)を含むことを特徴とする4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体組成物(X22)。
- 4−メチル−1−ペンテン共重合体(AA)を50〜98重量部、4−メチル−1−ペンテン共重合体(AA)以外の融点が100℃以上の結晶性オレフィン樹脂(BB)を1〜49重量部および4−メチル−1−ペンテン共重合体(AA)以外の融点が100℃未満のα−オレフィン系共重合体(CC)を1〜49重量部(ただし、(AA)、(BB)および(CC)の合計を100重量部とする)を含み、
前記共重合体(AA)が、下記要件(a−1)〜(a−3)、(b−2)および(b−3)を満たすことを特徴とする4−メチル−1−ペンテン共重合体組成物(Y)。
(a−1)4−メチル−1−ペンテンから導かれる構成単位が5〜95重量%であり、4−メチル−1−ペンテンを除く炭素原子数2〜20のα−オレフィンから選ばれる少なくとも1種以上のα−オレフィンから導かれる構成単位が5〜95重量%である(ただし、該共重合体(AA)中の構成単位の全量を100重量%とする)
(a−2)デカリン中135℃で測定した極限粘度[η]が0.01から5.0dL/g。
(a−3)ゲルパーミエイションクロマトグラフィー(GPC)により測定した重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との割合(Mw/Mn)が1.0〜3.5。
(b−2)下式で定義されるショアーA硬度(JIS K6253に準拠、厚さ3mmのプレスシートの状態で測定)の値の変化ΔHSが、10〜50である。
ΔHS=(押針接触開始直後のショアーA硬度値 − 押針接触開始から15秒後のショアーA硬度値)。
(b−3)示差走査熱量計(DSC)によって測定した融点〔Tm〕が110℃未満または認められない。 - 前記共重合体(AA)を50〜96重量部、前記樹脂(BB)を2〜45重量部および前記α−オレフィン系共重合体(CC)を2〜45重量部(ただし、(AA)、(BB)および(CC)の合計を100重量部とする)含み、
前記共重合体(AA)が、下記要件(c−1)を満たすことを特徴とする請求項9に記載の4−メチル−1−ペンテン共重合体組成物(Y)。
(c−1)4−メチル−1−ペンテンから導かれる構成単位が18〜90重量%であり、4−メチル−1−ペンテンを除く炭素原子数2〜20のα−オレフィンから選ばれる少なくとも1種以上のα−オレフィンから導かれる構成単位が10〜82重量%である(ただし、該共重合体(AA)中の構成単位の全量を100重量%とする)。 - 下式で定義されるショアーA硬度(JIS K6253に準拠、厚さ3mmのプレスシートの状態で測定)の値の変化ΔHSが、10〜50であるか、または、下式で定義されるショアーD硬度(JIS K6253に準拠、厚さ3mmのプレスシートの状態で測定)の値の変化ΔHSが、5〜50であることを特徴とする請求項11または12に記載の4−メチル−1−ペンテン共重合体組成物(Y)。
ΔHS=(押針接触開始直後のショアーAまたはD硬度値 − 押針接触開始から15秒後のショアーAまたはD硬度値)。 - 請求項1〜5のいずれか一項に記載の4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体を含んでなる成形体。
- 請求項6〜10のいずれか一項に記載の4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体組成物を含んでなる成形体。
- 請求項11〜13のいずれか一項に記載の4−メチル−1−ペンテン共重合体組成物を含んでなる成形体。
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