WO2016143599A1 - 架橋体および制振材 - Google Patents

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olefin
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文人 竹内
健吾 後藤
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三井化学株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a crosslinked body and a vibration damping material, and more particularly, to a crosslinked body and a vibration damping material in which both high hardness and low impact resilience are compatible.
  • parts and molding materials used in the transportation and mobile industries are required to have vibration damping properties. Therefore, a damping material is used for such parts and molding materials.
  • the damping material includes a low-hardness product having a gel-like property used for a sole of an athletic shoe and a high-hardness product having a relatively high hardness used for a support material for an acoustic device.
  • Patent Document 1 discloses an olefin having 2 to 20 carbon atoms excluding 4-methyl-1-pentene and a structural unit of 50 to 100% by weight derived from 4-methyl-1-pentene.
  • a damping material comprising an olefin polymer comprising 0 to 50% by weight of structural units derived from at least one olefin selected from
  • Patent Document 2 discloses a low-rebound resilience / damping polymer composition in which an active ingredient that increases the amount of dipole moment of a copolymer such as polyurethane is blended.
  • Patent Document 3 discloses an impact absorber composition containing a copolymer containing a vinyl aromatic compound, wherein the tan ⁇ peak obtained by dynamic viscoelasticity measurement (1 Hz) of the copolymer exceeds 0 ° C. and 20
  • An impact absorber composition having a tan ⁇ value of 0.4 or more in the entire temperature range of 5 ° C. to 15 ° C. and a tan ⁇ value of 15 ° C. of 0.5 or more is disclosed. Has been.
  • Patent Document 4 discloses a rubber composition having at least one loss tangent (tan ⁇ ) peak measured at 100 rad / sec in the range of ⁇ 60 to ⁇ 30 ° C. and at least one in the range of 0 to 40 ° C. , An acrylic copolymer copolymerized with an ⁇ , ⁇ -unsaturated nitrile monomer, and a rubber containing an ethylene / ⁇ -olefin copolymer having the tan ⁇ peak in the range of ⁇ 60 to ⁇ 30 ° C. A composition is disclosed.
  • the inventor has studied to obtain a material that can achieve both high hardness and low rebound resilience. Specifically, it is a method of using a combination of known vibration damping materials including the materials described above. However, it has been found that even if these materials are simply used in combination, it is not possible to achieve both a high hardness such as a durometer hardness of 50 to 80 and a low rebound resilience such as a rebound resilience of 20% or less.
  • the present invention provides a new damping material that achieves both high hardness and low rebound resilience, in particular, high hardness such as durometer hardness of 50 to 80 and low rebound resilience such as 20% or less.
  • An object is to provide a manufacturing method.
  • the present inventor has found that a composition containing a specific component and a crosslinked product obtained by crosslinking the composition have both high hardness and low rebound resilience. As a result, the present invention has been completed.
  • the present invention relates to the following [1] to [12].
  • [1] Ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer having at least one tan ⁇ peak determined by dynamic viscoelasticity measurement in a temperature range of ⁇ 50 to ⁇ 30 ° C. 100 parts by mass
  • a peak on the low temperature side exists in a temperature range of ⁇ 50 ° C. or higher and lower than ⁇ 10 ° C.
  • a peak on the high temperature side exists in the temperature range of ⁇ 10 to 40 ° C.
  • the (B) olefin copolymer is The content ratio of the structural unit (i) derived from 4-methyl-1-pentene is at least 16 to 95 mol% and is selected from ⁇ -olefins having 2 to 20 carbon atoms (excluding 4-methyl-1-pentene)
  • the content ratio of the structural unit (ii) derived from one kind of ⁇ -olefin is 5 to 84 mol%
  • the content ratio of the structural unit (iii) derived from non-conjugated polyene is 0 to 10 mol% (provided that the structural unit ( (B1) 4-methyl-1-pentene / ⁇ -olefin copolymer, wherein (i), (ii) and (iii) are the sum of 100 mol%)
  • the crosslinked body in any one.
  • the cross-linked product of the present invention achieves both high hardness and low rebound resilience, particularly high hardness such as durometer hardness of 50 to 80 and low rebound resilience of 20% or less. It is possible to obtain a vibration damping material that achieves both hardness and low impact resilience, and various products that require vibration damping. Moreover, since the crosslinked body of this invention contains an olefin type rubber
  • the crosslinked product of the present invention is (A) 100 parts by mass of ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer in which at least one tan ⁇ peak determined by dynamic viscoelasticity measurement is present in the temperature range of ⁇ 50 to ⁇ 30 ° C. Olefin copolymer having one or more tan ⁇ peaks determined by mechanical viscoelasticity measurement in the temperature range of 0 to 40 ° C.
  • composition comprises (A) an ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer, (B) an olefin copolymer, (C) a softening material, (D) a reinforcing filler, and (E) an additive. Contains sulfurizing agent. (A) Ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer First, tan ⁇ determined by dynamic viscoelasticity measurement will be described.
  • the dynamic viscoelasticity measurement is performed on the material while continuously changing the ambient temperature, and the storage elastic modulus G ′ (Pa) and the loss elastic modulus G ′′ (Pa) are measured and given by G ′′ / G ′.
  • the loss tangent tan ⁇ is obtained. Looking at the relationship between the temperature and the loss tangent tan ⁇ , the loss tangent tan ⁇ generally has a peak at a specific temperature. The temperature at which the peak appears is generally called the glass transition temperature (hereinafter also referred to as tan ⁇ -Tg). The temperature at which the peak of loss tangent tan ⁇ appears can be determined based on the dynamic viscoelasticity measurement described in the examples.
  • copolymer (A) The ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer (hereinafter also referred to as copolymer (A)) has one or more tan ⁇ peaks in the temperature range of ⁇ 50 to ⁇ 30 ° C.
  • the copolymer (A) preferably has a tan ⁇ peak in the temperature range of ⁇ 46 to ⁇ 33 ° C. Has a temperature range of -44 to -35 ° C.
  • Examples of the ⁇ -olefin in the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer include ⁇ -olefins having 3 to 20 carbon atoms.
  • Examples of the ⁇ -olefin include propylene, butene-1,4-methylpentene-1, hexene-1, heptene-1, octene-1, nonene-1, decene-1, undecene-1, dodecene-1, and tridecene.
  • ⁇ -olefins can be used alone or in combination of two or more.
  • the non-conjugated polyene in the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer has, for example, 5 to 20, preferably 5 to 10, carbon atoms, 1,4-pentadiene, 1,4- Hexadiene, 1,5-hexadiene, 1,4-octadiene, 1,5-octadiene, 1,6-octadiene, 1,7-octadiene, 2-methyl-1,5-hexadiene, 6-methyl-1,5- Heptadiene, 7-methyl-1,6-octadiene, 4-ethylidene-8-methyl-1,7-nonadiene, 4,8-dimethyl-1,4,8-decatriene, dicyclopentadiene, cyclohexadiene, dicycloocta Diene, methylene norbornene, 5-vinyl norbornene, 5-ethylidene-2-norborn
  • the content of the structural unit derived from ethylene is preferably 40 to 72 mass%, more preferably 41 to 70 mass%, from the viewpoint of flexibility. More preferably, the content is 42 to 65% by mass, and the content of the structural unit derived from the non-conjugated polyene is preferably 2 to 15% by mass, more preferably 3 to 14% by mass, and still more preferably 4 to 12% by mass. .
  • the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer is preferably an ⁇ -olefin having 3 to 10 carbon atoms among the aforementioned ⁇ -olefins, particularly propylene, 1-butene, 1-hexene, 1- Octene and the like are particularly preferable.
  • (B) In the olefin copolymer (hereinafter also referred to as copolymer (B)), one or more tan ⁇ peaks are present in the temperature range of 0 to 40 ° C.
  • the copolymer (A) and the copolymer (B) in combination it is possible to achieve both high hardness and low rebound resilience of the crosslinked product obtained from the present composition. Moreover, since the crosslinked body obtained from this composition contains the copolymer (B) which is an olefin type rubber
  • the copolymer (B) preferably has a tan ⁇ peak in the temperature range of 4 to 36 ° C., 7 to 33. More preferably, it has a temperature range of ° C.
  • the present composition comprises 50 to 500 parts by mass of the copolymer (B) with respect to 100 parts by mass of the copolymer (A), preferably It is contained at a ratio of 100 to 400 parts by mass.
  • the copolymer (B) preferably contains a 4-methyl-1-pentene / ⁇ -olefin copolymer in terms of weather resistance and ozone resistance.
  • the ⁇ -olefin in the 4-methyl-1-pentene / ⁇ -olefin copolymer is, for example, an ⁇ -olefin having 2 to 20 carbon atoms, and is linear or branched except for 4-methyl-1-pentene.
  • the linear ⁇ -olefin has 2 to 20, preferably 2 to 15, and more preferably 2 to 10 carbon atoms.
  • Ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-hexene examples include octene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosene, and the like, preferably ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-pentene, etc. Hexene, 1-octene.
  • the branched ⁇ -olefin preferably has 5 to 20 carbon atoms, more preferably 5 to 15 carbon atoms, and includes 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, and 3-ethyl-1-pentene. 4,4-dimethyl-1-pentene, 4-methyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-hexene, 4-ethyl-1-hexene, 3-ethyl-1-hexene and the like.
  • the cyclic olefin has 3 to 20 carbon atoms, preferably 5 to 15 carbon atoms, and examples thereof include cyclopentene, cyclohexene, cycloheptene, norbornene, 5-methyl-2-norbornene, tetracyclododecene, and vinylcyclohexane.
  • Aromatic vinyl compounds include styrene, ⁇ -methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, o, p-dimethylstyrene, o-ethylstyrene, m-ethylstyrene, p-ethylstyrene. And mono- or polyalkyl styrene.
  • the conjugated diene has 4 to 20 carbon atoms, preferably 4 to 10 carbon atoms.
  • Examples of functionalized vinyl compounds include hydroxyl group-containing olefins, halogenated olefins, (meth) acrylic acid, propionic acid, 3-butenoic acid, 4-pentenoic acid, 5-hexenoic acid, 6-heptenoic acid, 7-octenoic acid, Unsaturated carboxylic acids such as 8-nonenoic acid, 9-decenoic acid and 10-undecenoic acid, unsaturated amines such as allylamine, 5-hexenamine and 6-heptenamine, (2,7-octadienyl) succinic anhydride, penta Propenyl succinic anhydride, unsaturated carboxylic acid anhydride such as anhydride obtained from the above unsaturated carboxylic acid, unsaturated carboxylic acid halide such as halide obtained from the above unsaturated carboxylic acid, 4-epoxy-1 -Butene, 5-epoxy-1-pentene, 6-epoxy
  • the hydroxyl group-containing olefin is not particularly limited as long as it is a hydroxyl group-containing olefin compound, and examples thereof include terminal hydroxylated olefin compounds.
  • the terminal hydroxylated olefin compounds include vinyl alcohol, allyl alcohol, hydroxyl-1-butene, hydroxyl-1-pentene, hydroxyl-1-hexene, hydroxyl-1-octene, hydroxyl-1-decene, 2 to 20 carbon atoms such as hydroxyl-1-undecene, hydroxyl-1-dodecene, hydroxyl-1-tetradecene, hydroxyl-1-hexadecene, hydroxyl-1-octadecene, hydroxyl-1-eicocene, Preferably 2 to 15 linear hydroxylated ⁇ -olefin, hydroxylated 3-methyl-1-butene, hydroxylated 3-methyl-1-pentene, hydroxylated 4-methyl
  • halogenated olefin examples include halogenated- ⁇ -olefins having a group 17 atom of the periodic table such as chlorine, bromine, iodine, and the like.
  • vinyl halide halogenated-1-butene, halogenated -1-pentene, halogenated-1-hexene, halogenated-1-octene, halogenated-1-decene, halogenated-1-dodecene, halogenated-1-undecene, halogenated-1-tetradecene, halogenated- 1-hexadecene, halogenated-1-octadecene, halogenated-1-eicosene, etc., a straight-chain halogenated- ⁇ -olefin having 2 to 20 carbon atoms, preferably 2-15, halogenated-3-methyl -1-butene, halogenated-4-methyl-1-pentene,
  • the ⁇ -olefin in the 4-methyl-1-pentene / ⁇ -olefin copolymer may be a single type or a combination of two or more types.
  • Examples of the ⁇ -olefin in the 4-methyl-1-pentene / ⁇ -olefin copolymer include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 3-methyl-1-butene, and 3-methyl.
  • -1-pentene, 1-octene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosene, norbornene, 5-methyl-2-norbornene, tetracyclodone Decene and hydroxyl-1-undecene are preferred.
  • a linear ⁇ -olefin having 2 to 10 carbon atoms is preferable from the viewpoint of flexibility, stress absorption, stress relaxation, etc.
  • ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene is preferable.
  • 1-octene is more preferred.
  • ethylene and propylene are preferable, and propylene is particularly preferable in that high stress absorption and polyolefin modification properties can be obtained.
  • the 4-methyl-1-pentene / ⁇ -olefin copolymer may have a structural unit derived from a non-conjugated polyene, if necessary.
  • the non-conjugated polyene is the same as the non-conjugated polyene in the aforementioned ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer (a).
  • the 4-methyl-1-pentene / ⁇ -olefin copolymer may contain other copolymer components as long as the object of the present invention is not impaired.
  • Examples of the 4-methyl-1-pentene / ⁇ -olefin copolymer include a structural unit (i) derived from 4-methyl-1-pentene and having 2 to 20 carbon atoms excluding 4-methyl-1-pentene.
  • a 4-methyl-1-pentene / ⁇ -olefin copolymer having a structural unit (ii) derived from at least one ⁇ -olefin selected from ⁇ -olefins and optionally a structural unit (iii) derived from a non-conjugated polyene Polymers are preferred.
  • the total of the structural units (i), (ii) and (iii) is preferably 100 mol%, and preferably the structural unit (i ) 16 to 95 mol%, structural unit (ii) 5 to 84 mol%, structural unit (iii) 0 to 10 mol%, more preferably structural unit (i) 26 to 90 mol%, structural unit (ii) 10 to 74 mol%, structural unit (iii) 0 to 7 mol%, more preferably 61 to 85 mol%, structural unit (ii) 15 to 39 mol%, structural unit (iii) 0 ⁇ 5 mol%.
  • the content ratio of the structural unit (i) is 16 to 95 mol%
  • the content ratio of the structural unit (ii) is 5 to 84 mol%
  • the content ratio of the structural unit (iii) is (B1) a 4-methyl-1-pentene / ⁇ -olefin copolymer which is 0 to 10 mol% (provided that the total of the structural units (i), (ii) and (iii) is 100 mol%)) It is preferable to include.
  • Softening material include process oils such as paraffin oil (for example, “Diana Process Oil PS-430” (trade name: manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.)), lubricating oil, liquid paraffin, petroleum Petroleum softeners such as asphalt and petrolatum; coal tar softeners such as coal tar and coal tar pitch; fatty oil softeners such as castor oil, linseed oil, rapeseed oil, soybean oil and coconut oil; Waxes such as wax, carnauba wax, and lanolin; fatty acids or salts thereof such as ricinoleic acid, palmitic acid, stearic acid, barium stearate, calcium stearate, and zinc laurate; naphthenic acid, pine oil, and rosin or derivatives thereof; Terpene resin, petroleum resin, atactic polypropylene, and coumarone in Synthetic polymer materials such as den resins; ester-based softeners such as dioct
  • the content of the softening material is 5 to 300 parts by mass, preferably 10 to 250 parts by mass, and more preferably 20 to 230 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the copolymer (A).
  • the mass-based content ratio ((C) / (D)) of (C) softening material to (D) reinforcing filler described later is 0.3 to 1.5, preferably 0.4 to 1. .4, more preferably 0.5 to 1.3.
  • the content ratio ((C) / (D)) is within the above range, a highly hard crosslinked product can be obtained from the present composition.
  • the content of the (D) reinforcing filler is 10 to 300 parts by weight, preferably 20 to 280 parts by weight, more preferably 30 to 260 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the copolymer (A).
  • Vulcanizing agent As the vulcanizing agent (crosslinking agent), sulfur, a sulfur compound, an organic peroxide, a phenol resin, an oxime compound, or the like can be used.
  • sulfur compound examples include sulfur chloride, sulfur dichloride, morpholine disulfide, alkylphenol disulfide, tetramethylthiuram disulfide, selenium dithiocarbamate and the like.
  • sulfur and sulfur compounds sulfur and tetramethylthiuram disulfide are preferred.
  • organic peroxide examples include dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, 2, Examples include 5-diethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3, di-t-butylperoxide, di-t-butylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexane, t-dibutylhydroperoxide, etc. it can. Of these, dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, and di-t-butylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexane are preferable.
  • the content of the vulcanizing agent is 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.3 to 9.0 parts by weight, more preferably 0 to 100 parts by weight of the copolymer (A). .5 to 8.0 parts by mass.
  • the composition includes a vulcanization accelerator, a vulcanization aid, a filler other than the reinforcing filler, and a processing aid within a range not impairing the object of the present invention.
  • a vulcanization accelerator for vulcanization, a vulcanization aid, a filler other than the reinforcing filler, and a processing aid within a range not impairing the object of the present invention.
  • An agent, an activator, a hygroscopic agent and the like may be contained.
  • Vulcanization accelerators include N-cyclohexyl-2-benzothiazole sulfenamide, N-oxydiethylene-2-benzothiazole sulfenamide, N, N′-diisopropyl-2-benzothiazole sulfenamide, 2-mercapto Benzothiazole (for example, “Sunceller M” (trade name: manufactured by Sanshin Chemical Co., Ltd.)), 2- (4-morpholinodithio) benzothiazole (for example, “Noxeller MDB-P” (trade name: Sanshin) Such as 2- (2,4-dinitrophenyl) mercaptobenzothiazole, 2- (2,6-diethyl-4-morpholinothio) benzothiazole, dibenzothiazyl disulfide; Gua such as diphenyl guanidine,
  • Thiuram series zinc dimethyldithiocarbamate, zinc diethyldithiocarbamate, zinc dibutyldithiocarbamate (for example, “Suncellar PZ” (trade name: manufactured by Sanshin Chemical Co., Ltd.), “Suncellor BZ” (trade name: Sanshin Chemical Industries) Etc.), dithioates such as tellurium diethyldithiocarbamate; ethylenethiourea (for example, “Suncellor BUR” (trade name: manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.), “Suncellor 22-C” (trade name: Thiourea such as N, N'-diethylthiourea; xanthate such as zinc dibutylxatogenate; other zinc white (for example, "META-Z102" (trade name: Inoue Lime Industry) Zinc oxide), etc.
  • “Suncellar PZ” trade name: manufactured by Sanshin Chemical Co., Ltd.
  • the content of these vulcanization accelerators is 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.2 to 15 parts by weight, more preferably 0.5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer (A). Part by mass.
  • a vulcanization aid can be contained.
  • the vulcanization aid include magnesium oxide and zinc white (for example, zinc oxide such as “META-Z102” (trade name: manufactured by Inoue Lime Industry Co., Ltd.)).
  • the vulcanization aid include quinone dioximes such as p-quinonedioxime; acrylics such as ethylene glycol dimethacrylate and trimethylolpropane trimethacrylate; allyls such as diallyl phthalate and triallyl isocyanurate; other maleimides; Examples include divinylbenzene.
  • Vulcanization aids can be used alone or in admixture of two or more. The content of the vulcanization aid is usually 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the copolymer (A).
  • the filler other than the reinforcing filler light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, talc, clay and the like can be used. Of these, heavy calcium carbonate is preferred.
  • heavy calcium carbonate commercially available “Whiteon SB” (trade name: Shiraishi Calcium Co., Ltd.) or the like can be used.
  • the content of the filler is usually 30 to 300 parts by mass, preferably 50 to 250 parts by mass, and more preferably 70 to 230 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the copolymer (A).
  • processing aids those generally blended into rubber as processing aids can be widely used. Specific examples include ricinoleic acid, stearic acid, palmitic acid, lauric acid, barium stearate, zinc stearate, calcium stearate or esters. Of these, stearic acid is preferred.
  • the processing aid can be appropriately blended in an amount of 10 parts by mass or less, preferably 8.0 parts by mass or less, more preferably 5.0 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the copolymer (A).
  • the activator include di-n-butylamine, dicyclohexylamine, monoelaanolamine, “Acting B” (trade name: manufactured by Yoshitake Pharmaceutical Co., Ltd.), “Acching SL” (trade name: Yoshitsugu Pharmaceutical Co., Ltd.)
  • Amines such as diethylene glycol, polyethylene glycol (for example, “PEG # 4000” (manufactured by Lion Corporation)), lecithin, triarylate melitlate, zinc compounds of aliphatic and aromatic carboxylic acids (for example, “Struktolvactivator”) 73 ”,“ Struktol IB 531 ”and“ Struktol FA541 ”(trade name: Schill &Seiler)); Zinc peroxide preparations such as“ ZEONET ZP ”(trade name: manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) ; Octadeci Rutrimethylammonium bromide, synthetic hydrotalcite, special quaternary ammonium compounds (
  • the compounding amount of the activator is 0.2 to 10 parts by mass, preferably 0.3 to 5 parts by mass, and more preferably 0.5 to 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the copolymer (A).
  • the hygroscopic agent examples include calcium oxide, silica gel, sodium sulfate, molecular sieve, zeolite, white carbon and the like. Of these, calcium oxide is preferred.
  • the hygroscopic agent can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the hygroscopic agent is 0.5 to 15 parts by mass, preferably 1.0 to 12 parts by mass, and more preferably 1.0 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the copolymer (A).
  • ⁇ Crosslinking method> The composition can be obtained by kneading the components (A) to (E) and other components added as necessary.
  • the cross-linked product of the present invention is obtained by cross-linking the composition.
  • the above components (A) to (E) and other components are kneaded to prepare a composition, the composition is dispensed into a sheet, and then heated at 140 to 230 ° C. at 2 to 30 with a heating press. By heating for a minute, a crosslinked olefin polymer is obtained.
  • the lower limit temperature of the temperature range is preferably 150 ° C., more preferably 160 ° C.
  • the upper limit temperature is preferably 220 ° C., more preferably 200 ° C.
  • a raw material composition that has not been crosslinked is easily deformed by external stress and cannot return to its original shape, so that it is not practical as a molding material.
  • a crosslinked product obtained by crosslinking the composition has high utility as a molding material.
  • the standard of being a crosslinked body is that the tensile stress at break exceeds 5 MPa. If the tensile stress at break exceeds 5 MPa, it is considered that there is no practical problem from the viewpoint of taking out from the mold, mounting the product, and long-term use.
  • the durometer hardness (value immediately after measurement) of the crosslinked product of the present invention is 50 to 80, preferably 55 to 78, more preferably 58 to 75. Since the crosslinked product of the present invention is formed from the composition having the above composition, it has a high durometer hardness (value immediately after measurement) of 50 to 80.
  • the method for measuring durometer hardness (value immediately after measurement) was described in detail in the examples.
  • the durometer hardness (value immediately after measurement) is 50 or more, the adhesion due to the surface adhesiveness between the crosslinked bodies is reduced, so that the handling property is excellent, and further, it can be used for high load applications.
  • the durometer hardness (value immediately after the measurement) exceeds 80, the resilience increases and the impact absorbability tends to decrease.
  • the durometer hardness (value after 15 seconds of measurement) is not particularly limited, but the crosslinked product of the present invention has a difference of 7 or more between the durometer hardness (value immediately after measurement) and the durometer hardness (value after 15 seconds of measurement). It is preferable that it exhibits excellent unevenness followability, can adhere well to the substrate, and can exhibit its vibration damping, shock absorption, and vibration absorption functions to the maximum.
  • the temperature profile of tan ⁇ obtained by measuring the temperature dependence of dynamic viscoelasticity under the conditions of 1 Hz, 0.5%, ⁇ 70 to 100 ° C., and a temperature increase rate of 4 ° C./min. Is bimodal, and the tan ⁇ peak preferably satisfies the following requirements (1) and (2), and more preferably satisfies the requirement (3).
  • a peak on the low temperature side exists in a temperature range of ⁇ 50 ° C. or higher and lower than ⁇ 10 ° C.
  • a peak on the high temperature side exists in the temperature range of ⁇ 10 to 40 ° C.
  • the crosslinked product of the present invention has high hardness and low resilience. That is, both high hardness and low rebound resilience are achieved.
  • a high hardness such as a durometer hardness of 50 to 80 and a low rebound resilience such as a rebound resilience of 20% or less are compatible.
  • the crosslinked product of the present invention examples include a damping member, a shock absorbing material, a vibration absorbing material, and a resonance suppressing material.
  • the crosslinked body of the present invention is preferably used in fields where vibration suppression is required for automobiles, railroads, aircraft, electrical and electronic equipment, various precision equipments, and particularly where both high hardness and low rebound resilience are required. it can.
  • molding methods such as injection molding, various extrusion molding, compression molding, calendar molding, and vacuum molding can be used.
  • foaming agent a known chemical foaming agent or a known physical foaming agent such as carbon dioxide gas, nitrogen gas, or water can be used.
  • EPDM (trade name: Mitsui EPT 3110M (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), content of structural units derived from ethylene: 56 mass%, containing structural units derived from 5-ethylidene-2-norbornene (ENB) Amount: 5.0 mass%, Mooney viscosity [ML1 + 4 (125 ° C.)]: 78, tan ⁇ -Tg: -38 ° C., tan ⁇ maximum value: 1.0)
  • EPDM (trade name: Mitsui EPT 9090M (manufactured by Mitsui Chemicals)), content of structural unit derived from ethylene: 41 mass%, structural unit derived from 5-ethylidene-2-norbornene (ENB) Amount: 14% by mass, Mooney viscosity [ML1 + 4 (125 ° C.)]: 58, tan ⁇ -Tg: ⁇ 32 ° C., tan
  • the autoclave was heated to an internal temperature of 60 ° C. and pressurized with propylene so that the total pressure was 0.40 MPa (gauge pressure).
  • methylaluminoxane prepared in advance, 1 mmol in terms of Al, diphenylmethylene (1-ethyl-3-t-butyl-cyclopentadienyl) (2,7-di-t-butyl-fluorenyl) zirconium Polymerization was initiated by injecting 0.34 ml of a toluene solution containing 0.01 mmol of dichloride into the autoclave with nitrogen. During the polymerization reaction, the temperature was adjusted so that the internal temperature of the autoclave was 60 ° C. Sixty minutes after the start of polymerization, 5 ml of methanol was injected into the autoclave with nitrogen to stop the polymerization, and the autoclave was depressurized to atmospheric pressure. Acetone was poured into the reaction solution with stirring.
  • the powdered polymer containing the obtained solvent was dried at 100 ° C. under reduced pressure for 12 hours.
  • the obtained polymer was 36.9 g, and the content of structural units derived from 4-methyl-1-pentene in the polymer was 72 mol%, and the content of structural units derived from propylene was 28 mol%.
  • the weight average molecular weight (Mw) measured by gel permeation chromatography (GPC) was 337,000, tan ⁇ -Tg was 28 ° C., and the maximum tan ⁇ was 2.4.
  • Softening material C-1) Paraffin oil (trade name: Diana Process Oil PS-430 (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.)) C-2) Paraffin oil (trade name: Diana Process Oil PW-90 (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.))
  • Vulcanizing agent E-1) Sulfur (trade name: Alpha Grand S-50EN (manufactured by Tochi Co., Ltd.)) E-2) Dicumyl peroxide (trade name: Park Mill D-40 (manufactured by NOF Corporation))
  • H Processing aid H-1) Stearic acid (trade name: powdered stearic acid cherry (manufactured by NOF Corporation)) H-2) Fatty acid ester (trade name: Stratokol WB212 (manufactured by S & S Japan Co., Ltd.))
  • Active agent Polyethylene glycol (trade name: PEG # 4000 (manufactured by Lion Corporation))
  • each physical property was measured or evaluated by the following method.
  • a) Dynamic Viscoelasticity Measurement Using a viscoelasticity measuring device ARES (manufactured by TA Instruments JAPAN Inc.), the temperature dependence of the viscosity of each sheet-like crosslinked body sample was measured under the following measurement conditions. The ratio (G ′′ / G ′: loss tangent) between the storage elastic modulus (G ′) and the loss elastic modulus (G ′′) obtained by the measurement was defined as tan ⁇ .
  • Hardness measurement A sheet-like cross-linked sample was punched out, and the three cross-linked products were stacked to obtain a sample for hardness measurement. Measurement was performed at 23 ° C. in accordance with the description of test type A in “Durometer hardness test” in Section 6 of JIS K6253 (2006) “Vulcanized rubber and thermoplastic rubber—How to obtain hardness”. The hardness was measured immediately after the pressure plate was brought into contact with the test piece and 15 seconds after the contact. The hardness obtained immediately after contact was defined as “durometer hardness (value immediately after measurement)”, and the hardness obtained 15 seconds after contact was defined as “durometer hardness (value after measurement 15 seconds)”.
  • Rebound resilience is 0 to 20%.
  • T B Tensile Break Point Stress
  • E B Tensile Break Point Elongation
  • Example 1 MIXTRON BB MIXER (manufactured by Kobe Steel, Ltd., BB-4 type, volume 2.95 L, rotor 4WH), filling rate 70%, conventional method (total kneading time 5 minutes) with ethylene ⁇ - 100 parts by mass (430 g) of olefin / non-conjugated polyene copolymer (A-1), 50 parts by mass (215 g) of olefin copolymer (B-1), 145 parts by mass (625 g) of softening material (C-1) Reinforcing filler (D-1) 215 parts by mass (925 g), filler (F) 28 parts by mass (120 g), vulcanization aid (G) 5 parts by mass (22 g), processing aid (H-1 2 parts by mass (9 g), 2 parts by mass (9 g) of processing aid (H-2), and 1 part by mass (4 g) of activator (I) were kneaded. In the kneaded. In
  • vulcanization accelerator (J-1) 1. was added to 2,192 g of the blend using an 8-inch two-roll kneader. 5 parts by mass (6 g), 1.0 part by mass (4 g) of vulcanization accelerator (J-2), 0.5 part by mass (2 g) of vulcanization accelerator (J-3), vulcanization accelerator (J- 4) 0.5 parts by mass (2 g) and 0.8 parts by mass (3.2 g) of vulcanizing agent (E-1) were added and kneaded.
  • the kneading conditions were such that the roll temperature was the front roll / rear roll: 70 ° C./70° C., the rotation speed of the front roll was 12.5 rpm, and the rotation speed of the rear roll was 10.4 rpm.
  • a vulcanized sheet (press sheet) having a thickness of 2 mm was obtained by heating and vulcanizing at 160 ° C. for 10 minutes using a heating press.
  • the vulcanized sheet was cross-linked as described below in accordance with the above measurement methods to prepare a cross-linked sample.
  • the physical-property value was calculated
  • the vulcanized sheet was prepared using a 50T electrothermal press manufactured by Kotaki Co., Ltd. Crosslinking was performed at 160 ° C. for 10 minutes to prepare a sheet-like crosslinked body sample having a thickness of 2 mm.
  • the vulcanized sheet was crosslinked at 160 ° C. for 13 minutes using a Kotaki Co., Ltd. Sakai 50T electric heat press to prepare a cylindrical crosslinked body sample having a thickness of 12 mm and a diameter of 29 mm.
  • Examples 2 to 16 Vulcanized sheets under the same conditions as in Example 1 except that the composition of components A to E was changed to the composition shown in Table 1 for Examples 2 to 9 and in Table 2 for Examples 10 to 16 The physical property values were determined in the same manner as in Example 1. However, in Example 16, vulcanization accelerators (J-1) to (J-4) were not used, and vulcanizing agent (E-2) 8.0 was used instead of vulcanizing agent (E-1). A vulcanized sheet was prepared using part by mass (32 g).
  • Example 16 dynamic viscoelasticity measurement, hardness measurement, tensile breaking point stress (T B ) and tensile breaking point elongation (E B ) measurement, and specific gravity measurement, except that the crosslinking time was 20 minutes.
  • a sheet-like cross-linked sample having a thickness of 2 mm was prepared in the same manner as in Example 1, and the rebound resilience measurement was performed in the same manner as in Example 1 except that the cross-linking time was 25 minutes.
  • a body sample was prepared.
  • the results of Examples 2 to 9 are shown in Table 1, and the results of Examples 10 to 16 are shown in Table 2.
  • Comparative Examples 1 to 11 A vulcanized sheet was prepared under the same conditions as in Example 1 except that the compounding compositions of components A to E were changed to the compounding composition shown in Table 3, and the physical property values were determined in the same manner as in Example 1. The results of Comparative Examples 1 to 11 are shown in Table 3.
  • the rubber cross-linked body shown in this example has both a relatively hard property having a durometer hardness of 50 or more and low rebound resilience as compared with the rubber cross-linked body shown in the comparative example.
  • Comparative Examples 1 to 9 do not contain an olefin copolymer having a tan ⁇ peak at 0 to 40 ° C., the rebound resilience of 20% or less has not been reached.
  • Comparative Example 10 the olefin copolymer (B) having a tan ⁇ peak between 0 and 40 ° C.
  • the blending number of the olefin copolymer (B) is the copolymer ( A) Since it is 50 mass or less with respect to 100 mass parts, it has not reached the said target value of impact resilience. Since the rubber cross-linked product shown in this example is composed of EPDM, which is a non-conjugated diene rubber, and an olefin polymer, it can be expected to have weather resistance and moist heat resistance. In addition, it has excellent tensile stress at break (T B ) and tensile elongation at break (E B ) determined by a tensile test, and further exhibits a lightweight with a specific gravity of 1.18 or less.
  • EPDM tensile stress at break
  • E B tensile elongation at break
  • the cross-linked body of the present invention Since the cross-linked body of the present invention has such characteristics, it is equipped with vibrations such as mobility fields such as automobiles, railways and aircraft, sports equipment fields such as shoes and tennis rackets, processing machines, rock drills and impact wrenches. In fields such as the above, industrial use is expected as a vibration absorbing material, shock absorbing material and damping material for holding grips.

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Abstract

　本発明は、（Ａ）動的粘弾性測定により求められたtanδのピークが－５０～－３０℃の温度範囲に一つ以上存在するエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体　１００質量部、（Ｂ）動的粘弾性測定により求められたtanδのピークが０～４０℃の温度範囲に一つ以上存在するオレフィン系共重合体　５０～５００質量部、（Ｃ）軟化材　５～３００質量部、（Ｄ）補強性充填材　１０～３００質量部および（Ｅ）加硫剤　０．１質量部～１０質量部を含み、（Ｄ）補強性充填材に対する前記（Ｃ）軟化材の質量基準の含有比率（（Ｃ）／（Ｄ））が０．３～１．５である組成物を架橋して得られ、デュロメーター硬度（測定直後の値）が５０～８０である架橋体である。本発明の架橋体は、高硬度と低反発弾性とが両立しており、本架橋体から高硬度と低反発弾性との両立が図られた制振材、さらには制振性が要求される各種製品が得られる。

Description

架橋体および制振材
　本発明は、架橋体および制振材に関し、詳しくは、高硬度と低反発弾性とが両立した架橋体および制振材に関する。
　建材、パソコン、ＯＡ機器、ＡＶ機器、携帯電話などの電気・電子機器、光学機器、精密機器、玩具、家庭・事務電気製品などの部品やハウジング、さらには特に鉄道車両、自動車、船舶、航空機等の交通・移動産業分野で利用される部品や成形材料には、耐衝撃性、耐熱性、強度、寸法安定性等の一般的な材料特性の他に、制振性が要求される。したがって、このような部品や成形材料などには制振材が用いられる。
　制振材には、運動靴のソールなどに用いられるゲル状等の性状を有する低硬度品と、音響機器の支持材などに用いられる比較的高い硬度を有する高硬度品とがある。
　低硬度品については、これをゲル状やスポンジ状にすることで種々の低反発弾性材料が製造され、広く用いられている。高硬度品の場合にも低反発弾性が求められるが、従来の高硬度品においては、高硬度を維持すると低反発弾性が得られず、低反発弾性を高めると高硬度が損なわれることになり、高硬度と低反発弾性との両立が困難であるという問題があった。
　高硬度制振材に関しては、例えば特許文献１に、４-メチル-１-ペンテンから導かれる構成単位５０～１００重量％と、４-メチル-１-ペンテンを除く炭素原子数２～２０のオレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンから導かれる構成単位０～５０重量％とからなるオレフィン系重合体を含んで成る制振材が開示されている。
　特許文献２に、ポリウレタン等の共重合体に、該共重合体の双極子モーメント量を増加させる活性成分が配合されている低反発弾性・制振性ポリマー組成物が開示されている。
　特許文献３に、ビニル芳香族化合物を含む共重合体を含有する衝撃吸収体組成物であって、前記共重合体の動的粘弾性測定（１Ｈｚ）により得られるｔａｎδピークが０℃を超え２０℃以下の範囲にあり、且つ、ｔａｎδ値が、５℃から１５℃の全温度範囲において０．４以上で、且つ、１５℃のｔａｎδ値が０．５以上である衝撃吸収体組成物が開示されている。
　特許文献４に、１００ｒａｄ／ｓｅｃで測定した損失正接（ｔａｎδ）のピークを、－６０～－３０℃の範囲に少なくとも１つ、０～４０℃の範囲に少なくとも１つ有するゴム組成物であって、α，β－不飽和ニトリル単量体が共重合されたアクリル系共重合体、および－６０～－３０℃の範囲に前記ｔａｎδのピークを有するエチレン・α－オレフィン系共重合体を含むゴム組成物が開示されている。
　しかし、いずれの技術も、高硬度と低反発弾性との両立、特にデュロメーター硬度５０～８０といった高硬度と反発弾性２０％以下といった低反発弾性との両立を十分に実現するには至っていなかった。
再表２００５／１２１１９２号公報 特開２００２－１７９９２７号公報 再表２００８／１０２７６１号公報 特開２００７－０２３２５８号公報
　本発明者は、高硬度と低反発弾性との両立できる材料を得るために検討を行った。具体的には、既述の材料を含めた公知の制振材料を組み合わせ使用する方法である。しかしながら、これらの材料を単に組み合わせ使用しても、デュロメーター硬度５０～８０といった高硬度と、反発弾性２０％以下といった低反発弾性との両立を達成出来ないことが判明した。
　そこで、本発明は、高硬度と低反発弾性との両立、特にデュロメーター硬度５０～８０といった高硬度と反発弾性２０％以下といった低反発弾性との両立が果たされた新たな制振材およびその製造方法を提供することを目的とする。
　本発明者は、特定の成分を含む組成物およびその組成物を架橋することによって得られる架橋体が高硬度と低反発弾性とを両立しており、この架橋体から、高硬度と低反発弾性とが両立した制振材を得ることができるとの知見を得て、本発明を完成するに至った。
　すなわち本発明は、以下の［１］～［１２］に関する。
［１］（Ａ）動的粘弾性測定により求められたtanδのピークが－５０～－３０℃の温度範囲に一つ以上存在するエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体　１００質量部
　（Ｂ）動的粘弾性測定により求められたtanδのピークが０～４０℃の温度範囲に一つ以上存在するオレフィン系共重合体　５０～５００質量部
　（Ｃ）軟化材　５～３００質量部
　（Ｄ）補強性充填材　１０～３００質量部、および、
　（Ｅ）加硫剤　０．１質量部～１０質量部
　を含み、前記（Ｄ）補強性充填材に対する前記（Ｃ）軟化材の質量基準の配合比率（（Ｃ）／（Ｄ））が０．３～１．５である組成物。
［２］（Ａ）動的粘弾性測定により求められたtanδのピークが－５０～－３０℃の温度範囲に一つ以上存在するエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体　１００質量部
　（Ｂ）動的粘弾性測定により求められたtanδのピークが０～４０℃の温度範囲に一つ以上存在するオレフィン系共重合体　５０～５００質量部
　（Ｃ）軟化材　５～３００質量部
　（Ｄ）補強性充填材　１０～３００質量部、および、
　（Ｅ）加硫剤　０．１質量部～１０質量部
　を含み、前記（Ｄ）補強性充填材に対する前記（Ｃ）軟化材の質量基準の配合比率（（Ｃ）／（Ｄ））が０．３～１．５である組成物を架橋して得られ、デュロメーター硬度（測定直後の値）が５０～８０である架橋体。
［３］１Ｈｚ、０．５％、－７０～１００℃および昇温速度４℃／ｍｉｎの条件下で動的粘弾性の温度依存性を測定して得られるtanδの温度プロファイルが二峰性を示し、さらに、前記ｔａｎδのピークが以下の要件を満たす前記［２］に記載の架橋体。
　（１）低温側のピークが－５０℃以上、－１０℃未満の温度範囲に存在する。
　（２）高温側のピークが－１０～４０℃の温度範囲に存在する。
［４］さらに下記要件（３）を満たす前記［３］に記載の架橋体。
　（３）［－１０℃～４０℃の温度範囲に存在するピークにおけるｔａｎδの値］　≧　［－５０℃以上、－１０℃未満の温度範囲に存在するにピークおけるｔａｎδの値］
［５］前記（Ｂ）オレフィン系共重合体が、
　４－メチル－１－ペンテンから導かれる構成単位（ｉ）の含有比率が１６～９５モル％、炭素原子数２～２０のα－オレフィン（４－メチル－１－ペンテンを除く）から選ばれる少なくとも１種のα－オレフィンから導かれる構成単位（ｉｉ）の含有比率が５～８４モル％、非共役ポリエンから導かれる構成単位（ｉｉｉ）の含有比率が０～１０モル％（ただし、構成単位（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）の合計を１００モル％とする）である（Ｂ１）４－メチル－１－ペンテン・α－オレフィン共重合体を含む、前記［２］～［４］のいずれかに記載の架橋体。
［６］前記（Ｄ）補強性充填材がカーボンブラック、マイカ、タルク、シリカおよびクレーから選ばれる少なくとも１種である、前記［２］～［５］のいずれかに記載の架橋体。
［７］前記（Ｃ）軟化材がパラフィンオイルである、前記［２］～［６］のいずれかに記載の架橋体。
［８］前記［２］～［７］に記載の架橋体を用いて得られる制振部材。
［９］前記［２］～［７］に記載の架橋体を用いて得られる衝撃吸収材。
［１０］前記［２］～［７］に記載の架橋体を用いて得られる振動吸収材。
［１１］前記［２］～［７］に記載の架橋体を用いて得られる共振抑制材。
［１２］（Ａ）動的粘弾性測定により求められたtanδのピークが－５０～－３０℃の温度範囲に一つ以上存在するエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体　１００質量部
　（Ｂ）動的粘弾性測定により求められたtanδのピークが０～４０℃の温度範囲に一つ以上存在するオレフィン系共重合体　５０～５００質量部
　（Ｃ）軟化材　５～３００質量部
　（Ｄ）補強性充填材　１０～３００質量部、および、
　（Ｅ）加硫剤　０．１質量部～１０質量部
　を含み、前記（Ｄ）補強性充填材に対する前記（Ｃ）軟化材の質量基準の配合比率（（Ｃ）／（Ｄ））が０．３～１．５である組成物を１４０～２３０℃の条件で反応させることを特徴とするオレフィン重合体架橋体の製造方法。
　本発明の架橋体は、高硬度と低反発弾性との両立、特にデュロメーター硬度５０～８０といった高硬度と反発弾性２０％以下といった低反発弾性との両立が実現されており、本架橋体から高硬度と低反発弾性との両立が図られた制振材、さらには制振性が要求される各種製品が得られる。また、本発明の架橋体は、オレフィン系ゴムを含むことから、耐候性、耐湿熱性および軽量化を期待することができる。
　本発明の架橋体は、
　（Ａ）動的粘弾性測定により求められたtanδのピークが－５０～－３０℃の温度範囲に一つ以上存在するエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体　１００質量部
　（Ｂ）動的粘弾性測定により求められたtanδのピークが０～４０℃の温度範囲に一つ以上存在するオレフィン系共重合体　５０～５００質量部
　（Ｃ）軟化材　５～３００質量部
　（Ｄ）補強性充填材　１０～３００質量部、および、
　（Ｅ）加硫剤　０．１質量部～１０質量部
　を含み、前記（Ｃ）軟化材と（Ｄ）補強性充填材との配合比率（（Ｃ）／（Ｄ））が０．３～１．５である組成物を架橋して得られ、デュロメーター硬度（測定直後の値）が５０～８０である。
　まず、前記組成物につき説明する。
＜組成物＞
　前記組成物は、前記（Ａ）エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体、（Ｂ）オレフィン系共重合体、（Ｃ）軟化材、（Ｄ）補強性充填材、および（Ｅ）加硫剤を含む。
（Ａ）エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体
　まず、動的粘弾性測定により求められたｔａｎδについて説明する。材料に対し、雰囲気温度を連続的に変化させながら動的粘弾性測定を行い、貯蔵弾性率Ｇ'(Ｐａ)、損失弾性率Ｇ"(Ｐａ)を測定し、Ｇ"／ Ｇ'で与えられる損失正接ｔａｎδを求める。温度と損失正接ｔａｎδとの関係をみると、損失正接ｔａｎδは一般に特定の温度においてピークを有する。そのピークが現れる温度は一般にガラス転移温度（以下、ｔａｎδ―Ｔｇとも記す）と呼ばれる。損失正接ｔａｎδのピークが現れる温度は、実施例において記した動的粘弾性測定に基づき求めることができる。
　（Ａ）エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（以下、共重合体（Ａ）ともいう）は、前記ｔａｎδのピークが－５０～－３０℃の温度範囲に一つ以上存在する。
　本組成物から得られる架橋体の高硬度と低反発弾性とを向上させるという観点から、共重合体（Ａ）は、ｔａｎδのピークを好ましくは－４６～－３３℃の温度範囲に、より好ましくは－４４～－３５℃の温度範囲に有する。
　（Ａ）エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体におけるα－オレフィンについては、炭素数３～２０のα－オレフィンを挙げることができる。α－オレフィンとしては、たとえば、プロピレン、ブテン－１，４－メチルペンテン－１、ヘキセン－１、ヘプテン－１、オクテン－１、ノネン－１、デセン－１、ウンデセン－１、ドデセン－１、トリデセン－１、テトラデセン－１、ペンタデセン－１、ヘキサデセン－１、ヘプタデセン－１、ノナデセン－１、エイコセン－１、９－メチル－デセン－１、１１－メチル－ドデセン－１、１２－エチル－テトラデセン－１などが挙げられる。これらのα－オレフィンは、単独で、または２種以上組み合わせて用いることができる。
　（Ａ）エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体における非共役ポリエンとしては、たとえば、炭素原子数が５～２０、好ましくは５～１０であり、１，４－ペンタジエン、１，４－ヘキサジエン、１，５－ヘキサジエン、１，４－オクタジエン、１，５－オクタジエン、１，６－オクタジエン、１，７－オクタジエン、２－メチル－１，５－ヘキサジエン、６－メチル－１，５－ヘプタジエン、７－メチル－１，６－オクタジエン、４－エチリデン－８－メチル－１，７－ノナジエン、４，８－ジメチル－１，４，８－デカトリエン、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、ジシクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、５－ビニルノルボルネン、５－エチリデン－２－ノルボルネン、５－メチレン－２－ノルボルネン、５－ビニリデン－２－ノルボルネン、５－イソプロピリデン－２－ノルボルネン、６－クロロメチル－５－イソプロペニル－２－ノルボルネン、２，３－ジイソプロピリデン－５－ノルボルネン、２－エチリデン－３－イソプロピリデン－５－ノルボルネン、２－プロペニル－２，２－ノルボルナジエン等を挙げることができる。
　（Ａ）エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体において、柔軟性の観点から、エチレンから導かれる構成単位の含有量は好ましくは４０～７２質量％、より好ましくは４１～７０質量％、さらに好ましくは４２～６５質量％であり、非共役ポリエンから導かれる構成単位の含有量は好ましくは２～１５質量％、より好ましくは３～１４質量％、さらに好ましくは４～１２質量％である。
　（Ａ）エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体においては、前述のα－オレフィンのうち炭素数３～１０のα－オレフィンが好ましく、特にプロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテン等が特に好ましい。
　（Ａ）エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体においては、前述の非共役ポリエンのうち好ましい非共役ポリエンとしては、ジシクロペンタジエン、５－ビニリデン－２－ノルボルネン、５－エチリデン－２－ノルボルネン等が挙げられる。
（Ｂ）オレフィン系共重合体
　（Ｂ）オレフィン系共重合体（以下、共重合体（Ｂ）ともいう）は、前記tanδのピークが０～４０℃の温度範囲に一つ以上存在する。共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）とを組み合わせて用いることにより、本組成物から得られる架橋体の高硬度と低反発弾性との両立が可能になる。また、本組成物から得られる架橋体は、オレフィン系ゴムである共重合体（Ｂ）を含むことから、耐候性、耐湿熱性および軽量化の向上が期待できる。
　本組成物から得られる架橋体の高硬度と低反発弾性とを高めるという観点から、共重合体（Ｂ）は、ｔａｎδのピークを４～３６℃の温度範囲に有することが好ましく、７～３３℃の温度範囲に有することがより好ましい。
　本組成物から得られる架橋体の制振性を向上させるという観点から、本組成物は、共重合体（Ａ）１００質量部に対し共重合体（Ｂ）を５０～５００質量部、好ましくは１００～４００質量部の割合で含む。
　共重合体（Ｂ）は、耐候性、耐オゾン性の点で、４－メチル－１－ペンテン・α－オレフィン共重合体を含むことが好ましい。
　前記４－メチル－１－ペンテン・α－オレフィン共重合体におけるα－オレフィンは、たとえば炭素原子数２～２０のα－オレフィンであり、４－メチル－１－ペンテンを除き、直鎖状または分岐状のα－オレフィン、環状オレフィン、芳香族ビニル化合物、共役ジエン、官能基化ビニル化合物、水酸基含有オレフィン、ハロゲン化オレフィン等を挙げることができる。
　直鎖状α－オレフィンとしては、炭素原子数が２～２０、好ましくは２～１５、より好ましくは２～１０であり、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン、１－ウンデセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコセン等が挙げられ、好ましくはエチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテンである。
　分岐状のα－オレフィンとしては、好ましくは炭素原子数５～２０、より好ましくは５～１５であり、３－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、３－エチル－１－ペンテン、４，４－ジメチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ヘキセン、４，４－ジメチル－１－ヘキセン、４－エチル－１－ヘキセン、３－エチル－１－ヘキセンなどが挙げられる。
　環状オレフィンとしては、炭素原子数３～２０、好ましくは５～１５であり、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロへプテン、ノルボルネン、５－メチル－２－ノルボルネン、テトラシクロドデセン、ビニルシクロヘキサンなどが挙げられる。
　芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｏ，ｐ－ジメチルスチレン、ｏ－エチルスチレン、ｍ－エチルスチレン、ｐ－エチルスチレン等のモノまたはポリアルキルスチレンなどが挙げられる。
　共役ジエンとしては、炭素原子数４～２０、好ましくは４～１０であり、１，３－ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、１，３－ペンタジエン、２，３－ジメチルブタジエン、４－メチル－１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエン、１，３－オクタジエンなどが挙げられる。
　官能基化ビニル化合物としては、水酸基含有オレフィン、ハロゲン化オレフィン、（メタ）アクリル酸、プロピオン酸、３－ブテン酸、４－ペンテン酸、５－ヘキセン酸、６－ヘプテン酸、７－オクテン酸、８－ノネン酸、９－デセン酸、１０－ウンデセン酸などの不飽和カルボン酸、アリルアミン、５－ヘキセンアミン、６－ヘプテンアミンなどの不飽和アミン、（２，７－オクタジエニル） コハク酸無水物、ペンタプロペニルコハク酸無水物、上記不飽和カルボン酸から得られた無水物などの不飽和カルボン酸無水物、上記不飽和カルボン酸から得られたハロゲン化物などの不飽和カルボン酸ハライド、４－エポキシ－１－ブテン、５－エポキシ－１－ペンテン、６－エポキシ－１－ヘキセン、７－エポキシ－１－ヘプテン、８－エポキシ－１－オクテン、９－エポキシ－１－ノネン、１０－エポキシ－１－デセン、１１－エポキシ－１－ウンデセン等の不飽和エポキシ化合物、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、３－アクロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシランなどのエチレン性不飽和シラン化合物等が挙げられる。
　上記水酸基含有オレフィンとしては、水酸基含有のオレフィン系化合物であれば特に制限されないが、例えば末端水酸基化オレフィン系化合物が挙げられる。末端水酸基化オレフィン系化合物としては、ビニルアルコール、アリルアルコール、水酸化－１－ブテン、水酸化－１－ペンテン、水酸化－１－ヘキセン、水酸化－１－オクテン、水酸化－１－デセン、水酸化－１－ウンデセン、水酸化－１－ドデセン、水酸化－１－テトラデセン、水酸化－１－ヘキサデセン、水酸化－１－オクタデセン、水酸化－１－エイコセン等の炭素原子数２～２０、好ましくは２～１５の直鎖状の水酸化－α－オレフィン、水酸化－３－メチル－１－ブテン、水酸化－３－メチル－１－ペンテン、水酸化－４－メチル－１－ペンテン、水酸化－３－エチル－１－ペンテン、水酸化－４，４－ジメチル－１－ペンテン、水酸化－４－メチル－１－ヘキセン、水酸化－４，４－ジメチル－１－ヘキセン、水酸化－４－エチル－１－ヘキセン、水酸化－３－エチル－１－ヘキセンなどの好ましくは炭素数５～２０、より好ましくは炭素数５～１５の分岐状の水酸化－α－オレフィンが挙げられる。
　上記ハロゲン化オレフィンとしては、塩素、臭素、ヨウ素等の周期表第１７族原子を有するハロゲン化－α－オレフィンが挙げられ、具体的には、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化－１－ブテン、ハロゲン化－１－ペンテン、ハロゲン化－１－ヘキセン、ハロゲン化－１－オクテン、ハロゲン化－１－デセン、ハロゲン化－１－ドデセン、ハロゲン化－１－ウンデセン、ハロゲン化－１－テトラデセン、ハロゲン化－１－ヘキサデセン、ハロゲン化－１－オクタデセン、ハロゲン化－１－エイコセン等の炭素原子数が２～２０、好ましくは２－１５の直鎖状のハロゲン化－α－オレフィン、ハロゲン化－３－メチル－１－ブテン、ハロゲン化－４－メチル－１－ペンテン、ハロゲン化－３－メチル－１－ペンテン、ハロゲン化－３－エチル－１－ペンテン、ハロゲン化－４，４－ジメチル－１－ペンテン、ハロゲン化－４－メチル－１－ヘキセン、ハロゲン化－４，４－ジメチル－１－ヘキセン、ハロゲン化－４－エチル－１－ヘキセン、ハロゲン化－３－エチル－１－ヘキセンなどの好ましくは炭素数５～２０、より好ましくは炭素数５～１５の分岐状のハロゲン化－α－オレフィンが挙げられる。
　前記４－メチル－１－ペンテン・α－オレフィン共重合体におけるα－オレフィンは１種類単独であってもよく、２種以上の組み合せであってもよい。
　４－メチル－１－ペンテン・α－オレフィン共重合体におけるα－オレフィンとしては、特に、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、３－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、１－オクテン、１－デセン、１－ウンデセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコセン、ノルボルネン、５－メチル－２－ノルボルネン、テトラシクロドデセン、水酸化－１－ウンデセンが好適である。さらに、柔軟性、応力吸収性、応力緩和性などの点から、炭素原子数が２～１０の直鎖状のα－オレフィンが好ましく、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセンおよび１－オクテンがより好ましい。これらの中でも、高い応力吸収性、ポリオレフィン改質性も得られる点で、エチレンおよびプロピレンが好ましく、プロピレンが特に好ましい。
　前記４－メチル－１－ペンテン・α－オレフィン共重合体は、必要に応じて、非共役ポリエンから導かれる構成単位を有していてもよい。 非共役ポリエンについては、前述のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（ａ）における非共役ポリエンと同様である。
　前記４－メチル－１－ペンテン・α－オレフィン共重合体は、本発明の目的を損なわない範囲で、その他の共重合成分を含んでいてもよい。
　前記４－メチル－１－ペンテン・α－オレフィン共重合体としては、４－メチル－１－ペンテンから導かれる構成単位（ｉ）、４－メチル－１－ペンテンを除く炭素原子数２～２０のα－オレフィンから選ばれる少なくとも１種以上のα－オレフィンから導かれる構成単位（ｉｉ）および任意に非共役ポリエンから導かれる構成単位（ｉｉｉ）を有する４－メチル－１－ペンテン・α－オレフィン共重合体が好ましい。構成単位（ｉ）、構成単位（ｉｉ）および構成単位（ｉｉｉ）の含有比率としては、構成単位（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）の合計を１００モル％として、好ましくは構成単位（ｉ）１６～９５モル％、構成単位（ｉｉ）５～８４モル％、構成単位（ｉｉｉ）０～１０モル％であり、より好ましくは構成単位（ｉ）２６～９０モル％、構成単位（ｉｉ）１０～７４モル％、構成単位（ｉｉｉ）０～７モル％であり、さらに好ましくは構成単位（ｉ）６１～８５モル％、構成単位（ｉｉ）１５～３９モル％、構成単位（ｉｉｉ）０～５モル％である。
　このように共重合体（Ｂ）は、構成単位（ｉ）の含有比率が１６～９５モル％、構成単位（ｉｉ）の含有比率が５～８４モル％、構成単位（ｉｉｉ）の含有比率が０～１０モル％（ただし、構成単位（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）の合計を１００モル％とする）である（Ｂ１）４－メチル－１－ペンテン・α－オレフィン共重合体を含むことが好ましい。
（Ｃ）軟化材
　（Ｃ）軟化材としては、パラフィンオイル等のプロセスオイル（例えば、「ダイアナプロセスオイル ＰＳ－４３０」（商品名：出光興産株式会社製）など）、潤滑油、流動パラフィン、石油アスファルト、およびワセリン等の石油系軟化材；コールタール、およびコールタールピッチ等のコールタール系軟化材；ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、大豆油、およびヤシ油等の脂肪油系軟化材；蜜ロウ、カルナウバロウ、およびラノリン等のロウ類；リシノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、およびラウリン酸亜鉛等の脂肪酸またはその塩；ナフテン酸、パイン油、およびロジンまたはその誘導体；テルペン樹脂、石油樹脂、アタクチックポリプロピレン、およびクマロンインデン樹脂等の合成高分子物質；ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペート、およびジオクチルセバケート等のエステル系軟化材；その他、マイクロクリスタリンワックス、液状ポリブタジエン、変性液状ポリブタジエン、液状チオコール、炭化水素系合成潤滑油、トール油、およびサブ（ファクチス）などが挙げられる。なかでも、石油系軟化材が好ましく、特にプロセスオイル、その中でもパラフィンオイルが好ましい。軟化材は、単独でも２種以上混合しても用いることができる。
　後述するように、本発明において、この（Ｃ）軟化材を併用することが、高度な制振性を実現するのに重要であると本発明者は考えている。
　（Ｃ）軟化材の含有量は、共重合体（Ａ）１００質量部に対して５～３００質量部、好ましくは１０～２５０質量部、より好ましくは２０～２３０質量部である。
　また、後述の（Ｄ）補強性充填材に対する（Ｃ）軟化材の質量基準の含有比率（（Ｃ）／（Ｄ））は０．３～１．５であり、好ましくは０．４～１．４、より好ましくは０．５～１．３である。含有比率（（Ｃ）／（Ｄ））が前記範囲であることにより、本組成物から高硬度の架橋体を得ることができる。
（Ｄ）補強性充填材
　（Ｄ）補強性充填材としては、具体的には、市販されている「旭＃５５Ｇ」および「旭＃５０ＨＧ」（商品名：旭カーボン株式会社製）、「シースト（商品名）」シリーズ：ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＭＡＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、ＦＴ、ＭＴ等のカーボンブラック（東海カーボン株式会社製）、これらカーボンブラックをシランカップリング剤等で表面処理したもの、マイカ、タルク、シリカおよびクレー等を用いることができる。これらのうち、「旭＃６０Ｇ」、「旭＃８０」、「シーストＨＡＦ」のカーボンブラックが好ましい。
　（Ｄ）補強性充填材の含有量は、共重合体（Ａ）１００質量部に対して１０～３００質量部、好ましくは２０～２８０質量部、より好ましくは３０～２６０質量部である。
（Ｅ）加硫剤
　（Ｅ）加硫剤（架橋剤）としては、イオウ、イオウ系化合物、有機過酸化物、フェノール樹脂、オキシム化合物等を用いることができる。
　イオウ系化合物としては、塩化イオウ、二塩化イオウ、モルフォリンジスルフィド、アルキルフェノールジスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、ジチオカルバミン酸セレン等を例示できる。イオウおよびイオウ系化合物の中では、イオウ、テトラメチルチウラムジスルフィドが好ましい。
　上記有機過酸化物としては、ジクミルペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン、２，５－ジエチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）ヘキシン－３、ジ－ｔ－ブチルペルオキシド、ジ－ｔ－ブチルペルオキシ－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、ｔ－ジブチルヒドロペルオキシド等を例示できる。これらのうち、ジクミルペルオキシド、ジ－ｔ－ブチルペルオキシド、ジ－ｔ－ブチルペルオキシ－３，３，５－トリメチルシクロヘキサンが好ましい。
　（Ｅ）加硫剤の含有量は、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１～１０質量部であり、好ましくは０．３～９．０質量部、より好ましくは０．５～８．０質量部である。
　前記組成物は、上記（Ａ）～（Ｅ）成分の他に、本発明の目的を阻害しない範囲内で、加硫促進剤、加硫助剤、補強性充填材以外の充填材、加工助剤、活性剤、吸湿剤等を含有してもよい。
　本組成物が加硫剤としてイオウ系化合物を含有する場合には、加硫促進剤の併用が好ましい。加硫促進剤としては、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ－オキシジエチレン－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ'－ジイソプロピル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、２－メルカプトベンゾチアゾール（例えば、「サンセラーＭ」（商品名：三新化学工業株式会社製）など）、２－（４－モルホリノジチオ）ペンゾチアゾール（例えば、「ノクセラーＭＤＢ－Ｐ」（商品名：三新化学工業株式会社製）など）、２－（２，４－ジニトロフェニル）メルカプトベンゾチアゾール、２－（２，６－ジエチル－４－モルフォリノチオ）ベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスルフィド等のチアゾール系；ジフェニルグアニジン、トリフェニルグアニジン、ジオルソトリルグアニジン等のグアニジン系；アセトアルデヒド－アニリン縮合物、ブチルアルデヒド－アニリン縮合物、アルデヒドアミン系；２－メルカプトイミダゾリン等のイミダゾリン系；ジエチルチオウレア、ジブチルチオウレア等のチオウレア系；テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド等のチウラム系；ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛（例えば、「サンセラーＰＺ」（商品名：三新化学工業株式会社製）、「サンセラーＢＺ」（商品名：三新化学工業株式会社製）など）、ジエチルジチオカルバミン酸テルル等のジチオ酸塩系；エチレンチオ尿素（例えば、「サンセラーＢＵＲ」（商品名：三新化学工業株式会社製）、「サンセラー２２－Ｃ」（商品名：三新化学工業株式会社製）など）、Ｎ，Ｎ'－ジエチルチオ尿素等のチオウレア系；ジブチルキサトゲン酸亜鉛等のザンテート系；その他亜鉛華（例えば、「ＭＥＴＡ－Ｚ１０２」（商品名：井上石灰工業株式会社製）などの酸化亜鉛）等が挙げられる。
　これらの加硫促進剤の含有量は、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１～２０質量部、好ましくは０．２～１５質量部、さらに好ましくは０．５～１０質量部である。
　さらに加硫助剤を含有することができる。加硫助剤の具体的例としては、酸化マグネシウム、亜鉛華（例えば、「ＭＥＴＡ－Ｚ１０２」（商品名：井上石灰工業株式会社製）などの酸化亜鉛）などが挙げられる。加硫助剤としては、ｐ－キノンジオキシム等のキノンジオキシム系；エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等のアクリル系；ジアリルフタレート、トリアリルイソシアヌレート等のアリル系；その他マレイミド系；ジビニルベンゼン等が挙げられる。加硫助剤は、単独でも２種以上を混合しても用いることができる。加硫助剤の含有量は、通常、共重合体（Ａ）１００質量部に対して１～２０質量部である。
　補強性充填材以外の充填材としては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレー等を用いることができる。これらのうち、重質炭酸カルシウムが好ましい。重質炭酸カルシウムとして、市販されている「ホワイトンＳＢ」（商品名：白石カルシウム株式会社）等を用いることができる。前記充填材の含有量は、共重合体（Ａ）１００質量部に対して通常３０～３００質量部、好ましくは５０～２５０質量部、さらに好ましくは７０～２３０質量部である。
　加工助剤としては、一般に加工助剤としてゴムに配合されるものを広く使用することができる。具体的には、リシノール酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムまたはエステル類等が挙げられる。これらのうち、ステアリン酸が好ましい。加工助剤は、共重合体（Ａ）１００質量部に対して１０質量部以下、好ましくは８．０質量部以下、さらに好ましくは５．０質量部以下の量で適宜配合することができる。
　活性剤の具体的な例としては、ジ－ｎ－ブチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、モノエラノールアミン、「アクチングＢ」（商品名：吉冨製薬株式会社製）、「アクチングＳＬ」（商品名：吉冨製薬株式会社製）などのアミン類；ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール（例えば、「ＰＥＧ＃４０００」（ライオン株式会社製））、レシチン、トリアリレートメリテート、脂肪族および芳香族カルボン酸の亜鉛化合物（例えば、「Ｓｔｒｕｋｔｏｌ ａｃｔｉｖａｔｏｒ ７３」、「Ｓｔｒｕｋｔｏｌ ＩＢ ５３１」および「Ｓｔｒｕｋｔｏｌ ＦＡ５４１」（商品名：Ｓｃｈｉｌｌ ＆ Ｓｅｉｌａｃｈｅｒ社製））などの活性剤；「ＺＥＯＮＥＴ ＺＰ」（商品名：日本ゼオン株式会社製）などの過酸化亜鉛調整物；オクタデシルトリメチルアンモニウムブロミド、合成ハイドロタルサイト、特殊四級アンモニウム化合物（例えば、「アーカード２ＨＦ」（商品名：ライオン・アクゾ株式会社製））などが挙げられる。これらのうち、ポリエチレングリコール（例えば、「ＰＥＧ＃４０００」（ライオン株式会社製））、「アーカード２ＨＦ」が好ましい。活性剤は単独でも２種以上混合しても用いることができる。
　活性剤の配合量は、共重合体（Ａ）１００質量部に対して０．２～１０質量部、好ましくは０．３～５質量部、さらに好ましくは０．５～４質量部である。
　吸湿剤の具体的な例としては、酸化カルシウム、シリカゲル、硫酸ナトリウム、モレキュラーシーブ、ゼオライト、ホワイトカーボン等が挙げられる。これらのうち、酸化カルシウムが好ましい。吸湿剤は単独でも２種以上混合しても用いることができる。吸湿剤の含有量は、共重合体（Ａ）１００質量部に対して０．５～１５質量部、好ましくは１．０～１２質量部、さらに好ましくは１．０～１０質量部である。
＜架橋方法＞
　前記組成物は、前記（Ａ）～（Ｅ）成分および必要により添加されるその他の成分を混練することにより得られる。
　本発明の架橋体は、前記組成物を架橋して得られる。たとえば、前記（Ａ）～（Ｅ）成分およびその他の成分を混練して組成物を調製し、この組成物をシート状に分出した後、加熱プレスを用い１４０～２３０℃で、２～３０分間加熱することによりオレフィン重合体架橋体が得られる。前記温度範囲の下限温度として好ましくは１５０℃、さらに好ましくは１６０℃であり、上限温度として好ましくは２２０℃、さらに好ましくは２００℃である。
　架橋されていない原料組成物は、外部応力に対して容易に変形してしまい、かつ元の形状に戻ることができないので、成形材料としては実用性に乏しい。前記組成物を架橋して得られる架橋体は、成形材料としての実用性が高い。架橋体であることの目安は、引張破断点応力が５ＭＰａを超えていることである。引張破断点応力が５ＭＰａを超えていれば、金型からの取出し、製品取付け、長期使用の観点から実用上問題ないと考えられる。
＜デュロメーター硬度＞
　本発明の架橋体のデュロメーター硬度（測定直後の値）は５０～８０であり、好ましくは５５～７８、より好ましくは５８～７５である。本発明の架橋体は上記の組成を有する組成物から形成されるのでデュロメーター硬度（測定直後の値）５０～８０という高い硬度を有する。デュロメーター硬度（測定直後の値）の測定方法については実施例において詳説した。デュロメーター硬度（測定直後の値）が５０以上であると、架橋体同士の表面粘着性によるくっつきが低減されるため取扱い性に優れ、さらに、高荷重の用途にも使用できる。一方、デュロメーター硬度（測定直後の値）が８０を超えると、反発弾性が高くなり、衝撃吸収性が低下する傾向にある。
　デュロメーター硬度（測定１５秒後の値）については特に制限はないが、本発明の架橋体は、デュロメーター硬度（測定直後の値）とデュロメーター硬度（測定１５秒後の値）との差が７以上であることが、優れた凹凸追従性を示し、基材に対して良く密着することができ、その制振性、衝撃吸収、振動吸収の機能を最大限に発揮できることから好ましい。
＜動的粘弾性＞
　本発明の架橋体においては、１Ｈｚ、０．５％、－７０～１００℃および昇温速度４℃／ｍｉｎの条件下で動的粘弾性の温度依存性を測定して得られるtanδの温度プロファイルが二峰性を示し、前記ｔａｎδのピークが以下の要件（１）および（２）を満たすことが好ましく、さらに要件（３）を満たすことが好ましい。
　（１）低温側のピークが－５０℃以上、－１０℃未満の温度範囲に存在する。
　（２）高温側のピークが－１０～４０℃の温度範囲に存在する。
　（３）［－１０℃～４０℃の温度範囲に存在するピークにおけるｔａｎδの値］　≧　［－５０℃以上、－１０℃未満の温度範囲に存在するピークにおけるｔａｎδの値］
　前記tanδの温度プロファイルが二峰性を示し、前記ｔａｎδのピークが前記要件（１）および（２）を満たすことにより、より高硬度かつ低反発弾性を実現でき、要件（３）および（２）を満たすことにより、さらに高硬度かつ低反発弾性を実現できる。
＜架橋体の利用＞
　本発明の架橋体は、高硬度であり、かつ低反発弾性である。つまり、高硬度と低反発弾性とが両立されている。特にデュロメーター硬度５０～８０といった高硬度と反発弾性２０％以下といった低反発弾性とが両立されている。
　このような効果を示す理由は定かではないが、本発明者は以下の様に推測している。前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分とを併用しただけでは、（Ａ）成分および（Ｂ）成分が互いに他方の成分の機能を阻害していると考えられる。これに対し、適量の（Ｃ）軟化材が共存すると、（Ｃ）軟化材が前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分とを適度に分散させ、この状態で架橋することにより、架橋体においてその分散状態が適度に維持される。このような特定の分散状態を実現できたことで、本発明の架橋体は前記の高硬度と低反発弾性とを両立できたのであろうと推測している。
　このため、本発明の架橋体から高硬度と低反発弾性とが両立された各種製品を得ることができる。前記製品としては、制振部材、衝撃吸収材、振動吸収材、共振抑制材等を挙げることができる。本発明の架橋体は、自動車、鉄道、航空機、電気電子機器、各種精密機器などの制振が要求され、特に高硬度と低反発弾性との両立が要求される分野において好適に利用することができる。
　各種製品の成形には、射出成形、各種押出成形、圧縮成形、カレンダー成形、真空成形など公知の成形方法を用いることができる。
　また、成形時に化学発泡剤、または物理発泡剤を使用して公知の方法で発泡させ、発泡状の成形体を得ることもできる。発泡剤は、公知の化学発泡剤、または、炭酸ガス、窒素ガス、水などの公知の物理発泡剤を使用することができる。
　以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。下記表中の成分に関する数値は質量部を示す。
（配合材料）
　実施例及び比較例に用いた配合材料は下記の通りである。
Ａ）動的粘弾性測定により求められたｔａｎδのピークが－５０～－３０℃の温度範囲に一つ以上存在するエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）
　Ａ－１）ＥＰＤＭ（商品名：三井ＥＰＴ　３１１０Ｍ（三井化学（株）製）、エチレンから導かれる構造単位含有量：５６質量％、５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）から導かれる構造単位含有量：５．０質量％、ムーニー粘度［ＭＬ１+４(１２５℃)］：７８、ｔａｎδ―Ｔｇ：－３８℃、ｔａｎδ最大値：１．０）
　Ａ－２）ＥＰＤＭ（商品名：三井ＥＰＴ　９０９０Ｍ（三井化学（株）製）、エチレンから導かれる構造単位含有量：４１質量％、５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）から導かれる構造単位含有量：１４質量％、ムーニー粘度［ＭＬ１+４(１２５℃)］：５８、ｔａｎδ―Ｔｇ：－３２℃、ｔａｎδ最大値：１．８）
Ｂ）動的粘弾性測定により求められたｔａｎδのピークが０～４０℃の温度範囲に一つ以上存在するオレフィン系共重合体（Ｂ）
　Ｂ－１）下記重合例１により得られた４－メチル－１－ペンテン・α－オレフィン重合体
　［重合例１］
　充分窒素置換した容量１．５リットルの攪拌翼付ＳＵＳ製オートクレーブに、２３℃でノルマルヘキサン３００ｍｌ（乾燥窒素雰囲気、活性アルミナ上で乾燥したもの）、４－メチル－１－ペンテン４５０ｍｌを装入した。このオートクレーブに、トリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡＬ）の１．０ｍｍｏｌ／ｍｌトルエン溶液を０．７５ｍｌ装入し、攪拌機を回した。
　次に、オートクレーブを内温６０℃まで加熱し、全圧が０．４０ＭＰａ（ゲージ圧）となるようにプロピレンで加圧した。続いて、予め調製しておいた、メチルアルミノキサンをＡｌ換算で１ｍｍｏｌ、ジフェニルメチレン（１－エチル－３－ｔ－ブチル－シクロペンタジエニル）（２，７－ジ－ｔ－ブチル－フルオレニル）ジルコニウムジクロリドを０．０１ｍｍｏｌを含むトルエン溶液０．３４ｍｌを窒素でオートクレーブに圧入し、重合を開始した。重合反応中、オートクレーブ内温が６０℃になるように温度調整した。重合開始６０分後、オートクレーブにメタノール５ｍｌを窒素で圧入して重合を停止し、オートクレーブを大気圧まで脱圧した。反応溶液にアセトンを攪拌しながら注いだ。
　得られた溶媒を含むパウダー状の重合体を１００℃、減圧下で１２時間乾燥した。得られた重合体は３６．９ｇであり、重合体中の４－メチル－１－ペンテンから導かれる構造単位含量は７２ｍｏｌ％、プロピレンから導かれる構造単位含量は２８ｍｏｌ％であった。ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）は３３７，０００、ｔａｎδ―Ｔｇは２８℃、ｔａｎδ最大値は２．４であった。
Ｃ）軟化材
　Ｃ－１）　パラフィンオイル（商品名：ダイアナプロセスオイル　ＰＳ－４３０（出光興産（株）製））
　Ｃ－２）　パラフィンオイル（商品名：ダイアナプロセスオイル　ＰＷ－９０（出光興産（株）製））
Ｄ）補強用充填材：
　Ｄ－１）　カーボンブラック（商品名：旭＃６０Ｇ（旭カーボン（株）製））
　Ｄ－２）　カーボンブラック（商品名：旭＃８０（旭カーボン（株）製））
Ｅ）加硫剤：
　Ｅ－１）　硫黄（商品名：アルファグランＳ-５０ＥＮ（東知（株）製））
　Ｅ－２）　ジクミルペルオキシド（商品名：パークミルＤ－４０（日本油脂（株）製））
Ｆ）充填材
　炭酸カルシウム（商品名：Ｓｉｌｖｅｒ－Ｗ（白石カルシウム（株）製）
Ｇ）加硫助剤
　活性亜鉛華（商品名：ＭＥＴＡ－Ｚ１０２（井上石灰工業（株）製））
Ｈ）加工助剤
　Ｈ-1）ステアリン酸（商品名：粉末ステアリン酸さくら（日油（株）製））
　Ｈ-２）脂肪酸エステル（商品名：ストラクトールＷＢ２１２（エスアンドエスジャパン（株）製））
Ｉ）活性剤
　ポリエチレングリコール（商品名：ＰＥＧ＃４０００（ライオン（株）製））
Ｊ）加硫促進剤
　Ｊ－１）スルフェンアミド系加硫促進剤：Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド（商品名：サンセラーＣＭ（三新化学工業（株）製））
　Ｊ－２）ジチオカルバメート系加硫促進剤：ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛（商品名：サンセラーＢＺ（三新化学工業（株）製））
　Ｊ－３）チウラム系加硫促進剤：テトラメチルチウラムジスルフィド（商品名：サンセラーＴＴ（三新化学工業（株）製））
　Ｊ－４）チウラム系加硫促進剤：ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド（商品名：サンセラーＴＲＡ（三新化学工業（株）製））
（測定方法および評価方法）
　以下の実施例および比較例において、各物性は以下の方法により測定または評価した。
ａ）動的粘弾性測定
　粘弾性測定装置ＡＲＥＳ（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｓ ＪＡＰＡＮ Ｉｎｃ．社製）を用いて、下記測定条件で各シート状架橋体サンプルの粘度の温度依存性を測定した。当該測定で得られた、貯蔵弾性率（Ｇ'）と損失弾性率（Ｇ"）との比（Ｇ"／Ｇ'：損失正接）をｔａｎδとした。ｔａｎδを温度に対してプロットすると、上に凸の曲線すなわちピークが得られ、そのピークの頂点の温度をガラス転移温度、すなわちｔａｎδ―Ｔｇとし、その温度における極大値を測定した。ｔａｎδにつき２つ以上のピークが観測された場合には、第１および第２のピークとして双方のｔａｎδ―Ｔｇおよび極大値を記録した。
　　（測定条件）
　　Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ ：１．０Ｈｚ
　　Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ：－７０～８０℃
　　Ｒａｍｐ Ｒａｔｅ ：４．０℃／分
　　Ｓｔｒａｉｎ ：０．５％
ｂ）硬度測定
　シート状架橋体サンプルを打抜き、この架橋体３枚を積み重ねて硬度測定用サンプルとし、試験を行った。ＪＩＳ　Ｋ６２５３（２００６）「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム－硬さの求め方」の６項の「デュロメーター硬さ試験」の試験タイプＡの記載に準拠して２３℃で測定を行った。加圧板を試験片に接触させた直後および接触時から１５秒後の硬度を測定した。接触させた直後に得られた硬度を「デュロメーター硬度（測定直後の値）」、接触時から１５秒後に得られた硬度を「デュロメーター硬度（測定１５秒後の値）」とした。
ｃ）反発弾性測定
　円柱状架橋体サンプルについて、ＪＩＳ　Ｋ６２５５（１９９６）「加硫ゴム及び熱可塑性ゴムの反発弾性試験方法」の４項の「リュプケ式反発弾性試験」の記載に準拠して、２３℃で測定を行い、反発弾性（％）を求めた。得られた結果から、下記基準に従って反発弾性を評価した。
　Ａ：　反発弾性が０～２０％である。
　Ｂ：　反発弾性が２１～２５％である。
　Ｃ：　反発弾性　が２５％より大きい。
ｄ）引張破断点応力（ＴB）および引張破断点伸び（ＥB）測定
　シート状架橋体サンプルを打抜き、ＪＩＳ Ｋ ６２５１（２００１）に記載されている３号形ダンベル試験片を作製した。この試験片を用いて同ＪＩＳ Ｋ ６２５１に規定される方法に従い、測定温度２３℃、引張速度５００ｍｍ／分の条件で引張り試験を行ない、引張破断点応力（ＴB）および引張破断点伸び（ＥB）を測定した。
ｅ）比重測定
　シート状架橋体サンプルを打抜き、比重測定用サンプルとした。このサンプルについて、２５℃雰囲気下で自動比重計（東洋精機製作所製：Ｍ－１型）を用いて空気中と純水中との質量の差から比重測定を行った。
［実施例１］
　ＭＩＸＴＲＯＮ　ＢＢ　ＭＩＸＥＲ（（株）神戸製鋼所社製、ＢＢ－４型、容積２．９５Ｌ、ローター４ＷＨ）を用いて、充填率７０％、コンベンショナル法（トータル混練時間５分）にてエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ－１）１００質量部（４３０ｇ）、オレフィン系共重合体（Ｂ－１）５０質量部（２１５ｇ）、軟化材（Ｃ－１）１４５質量部（６２５ｇ）、補強性充填材（Ｄ－１）２１５質量部（９２５ｇ）、充填剤（Ｆ）２８質量部（１２０ｇ）、加硫助剤（Ｇ）５質量部（２２ｇ）、加工助剤（Ｈ－１）２質量部（９ｇ）、加工助剤（Ｈ－２）２質量部（９ｇ）、活性剤（Ｉ）１質量部（４ｇ）を混練した。混練は、ローター回転数が５０ｒｐｍ、フローティングウェイト圧力が３ｋｇ／ｃｍ2、混練排出温度は１３８℃であった。
　次いで、上記配合物が温度４０℃以下となったことを確認した後、２，１９２ｇの上記配合物に、８インチ二本ロール混練機を用いて、加硫促進剤（Ｊ－１）１．５質量部（６ｇ）、加硫促進剤（Ｊ－２）１．０質量部（４ｇ）、加硫促進剤（Ｊ－３）０．５質量部（２ｇ）、加硫促進剤（Ｊ－４）０．５質量部（２ｇ）、加硫剤（Ｅ－１）０．８質量部（３．２ｇ）を添加し、混練した。混練条件は、ロール温度を前ロール／後ロール：７０℃／７０℃、前ロールの回転数１２．５ｒｐｍ、後ロールの回転数１０．４ｒｐｍとした。シート状に分出した後、加熱プレスを用い１６０℃で１０分間加熱して加硫することで、厚さ２ｍｍの加硫シート（プレスシート）を得た。
　この加硫シートを、上記各測定方法に対応して下記のように架橋を行い、架橋体サンプルを作製した。この架橋体サンプルについて、上記各測定方法に従い物性値を求めた。結果を表１に示す。
　動的粘弾性測定、硬度測定、引張破断点応力（ＴB）および引張破断点伸び（ＥB）測定ならびに比重測定については、コータキ（株）製 ５０Ｔ電熱プレスを用いて、前記加硫シートを１６０℃で１０分間架橋を行い、厚み２ｍｍのシート状架橋体サンプルを作製した。
　反発弾性測定については、コータキ（株）製 ５０Ｔ電熱プレスを用いて、前記加硫シートを１６０℃で１３分間架橋を行い、厚さ１２ｍｍ、直径２９ｍｍの円柱状架橋体サンプルを作製した。
［実施例２～１６］
　Ａ～Ｅ成分の配合組成を、実施例２～９については表１に、実施例１０～１６については表２に示すとおりの配合組成に変更した以外は実施例１と同条件で加硫シートを作製し、実施例１と同様に物性値を求めた。ただし、実施例１６では、加硫促進剤（Ｊ－１）～（Ｊ－４）を使用せず、加硫剤（Ｅ－１）の代わりに、加硫剤（Ｅ－２）８．０質量部（３２ｇ）を使用して加硫シートを作製した。また、実施例１６では、動的粘弾性測定、硬度測定、引張破断点応力（ＴB）および引張破断点伸び（ＥB）測定ならびに比重測定については、架橋時間を２０分間にしたこと以外は実施例１と同様に厚み２ｍｍのシート状架橋体サンプルを作製し、反発弾性測定については、架橋時間を２５分間にしたこと以外は実施例１と同様に厚さ１２ｍｍ、直径２９ｍｍの円柱状架橋体サンプルを作製した。実施例２～９の結果を表１に、実施例１０～１６の結果を表２に示す。
［比較例１～１１］
　Ａ～Ｅ成分の配合組成を表３に示すとおりの配合組成に変更した以外は実施例１と同条件で加硫シートを作製し、実施例１と同様に物性値を求めた。比較例１～１１の結果を表３に示す。
　特に比較例１１と実施例の結果を見れば、（Ｃ）軟化材が高硬度と低反発弾性の両立に大きな効果を有することがわかる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 　表１～３に示すように、本実施例に示すゴムの架橋体は、比較例に示したゴム架橋体と比較して、デュロメーター硬度５０以上の比較的硬い特性と低反発弾性とを両立することがわかる。比較例１～９は、０～４０℃の間にｔａｎδのピークを有するオレフィン系共重合体が含まれていないため、反発弾性２０％以下という目標値に達していない。比較例１０では、０～４０℃の間にｔａｎδのピークを有するオレフィン系共重合体（Ｂ）が含まれているが、そのオレフィン系共重合体（Ｂ）の配合部数が、共重合体（Ａ）１００質量部に対し５０質量以下であるので、反発弾性の前記目標値に達していない。本実施例に示すゴムの架橋体は、非共役ジエン系ゴムであるＥＰＤＭ、ならびにオレフィン系重合体で構成されるため、耐候性、耐湿熱性が期待できる。加えて、引張試験で求められる引張破断点応力（ＴB）および引張破断点伸び（ＥB）にも優れており、さらに、比重１．１８以下と軽量性を示す。
　本発明の架橋体は、このような特徴を有することから、自動車、鉄道、航空機などのモビリティ分野、シューズ、テニスラケット等のスポーツ用品分野、加工機、削岩機、インパクトレンチなど振動を伴う機器の分野などにおいて、保持グリップなどに向けた振動吸収材、衝撃吸収材、制振材として産業上の利用が期待される。

Claims (12)

  1. 　（Ａ）動的粘弾性測定により求められたtanδのピークが－５０～－３０℃の温度範囲に一つ以上存在するエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体　１００質量部
    　（Ｂ）動的粘弾性測定により求められたtanδのピークが０～４０℃の温度範囲に一つ以上存在するオレフィン系共重合体　５０～５００質量部
    　（Ｃ）軟化材　５～３００質量部
    　（Ｄ）補強性充填材　１０～３００質量部、および、
    　（Ｅ）加硫剤　０．１質量部～１０質量部
    　を含み、前記（Ｄ）補強性充填材に対する（Ｃ）軟化材の質量基準の含有比率（（Ｃ）／（Ｄ））が０．３～１．５である組成物。
  2. 　（Ａ）動的粘弾性測定により求められたtanδのピークが－５０～－３０℃の温度範囲に一つ以上存在するエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体　１００質量部
    　（Ｂ）動的粘弾性測定により求められたtanδのピークが０～４０℃の温度範囲に一つ以上存在するオレフィン系共重合体　５０～５００質量部
    　（Ｃ）軟化材　５～３００質量部
    　（Ｄ）補強性充填材　１０～３００質量部、および、
    　（Ｅ）加硫剤　０．１質量部～１０質量部
    　を含み、（Ｄ）補強性充填材に対する前記（Ｃ）軟化材の質量基準の含有比率（（Ｃ）／（Ｄ））が０．３～１．５である組成物を架橋して得られ、デュロメーター硬度（測定直後の値）が５０～８０である架橋体。
  3. 　１Ｈｚ、０．５％、－７０～１００℃および昇温速度４℃／ｍｉｎの条件下で動的粘弾性の温度依存性を測定して得られるtanδの温度プロファイルが二峰性を示し、さらに、前記ｔａｎδのピークが以下の要件を満たす請求項２に記載の架橋体。
    　（１）低温側のピークが－５０℃以上、－１０℃未満の温度範囲に存在する。
    　（２）高温側のピークが－１０～４０℃の温度範囲に存在する。
  4. 　さらに下記要件（３）を満たす請求項３に記載の架橋体。
    　（３）［－１０℃～４０℃の温度範囲に存在するピークにおけるｔａｎδの値］　≧　［－５０℃以上、－１０℃未満の温度範囲に存在するピークにおけるｔａｎδの値］
  5. 　前記（Ｂ）オレフィン系共重合体が、
    　４－メチル－１－ペンテンから導かれる構成単位（ｉ）の含有比率が１６～９５モル％、炭素原子数２～２０のα－オレフィン（４－メチル－１－ペンテンを除く）から選ばれる少なくとも１種のα－オレフィンから導かれる構成単位（ｉｉ）の含有比率が５～８４モル％、非共役ポリエンから導かれる構成単位（ｉｉｉ）の含有比率が０～１０モル％（ただし、構成単位（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）の合計を１００モル％とする）である（Ｂ１）４－メチル－１－ペンテン・α－オレフィン共重合体を含む、請求項２～４のいずれかに記載の架橋体。
  6. 　前記（Ｄ）補強性充填材がカーボンブラック、マイカ、タルク、シリカおよびクレーから選ばれる少なくとも１種である、請求項２～５のいずれかに記載の架橋体。
  7. 　前記（Ｃ）軟化材がパラフィンオイルである、請求項２～６のいずれかに記載の架橋体。
  8. 　請求項２～７のいずれかに記載の架橋体を用いて得られる制振部材。
  9. 　請求項２～７のいずれかに記載の架橋体を用いて得られる衝撃吸収材。
  10. 　請求項２～７のいずれかに記載の架橋体を用いて得られる振動吸収材。
  11. 　請求項２～７のいずれかに記載の架橋体を用いて得られる共振抑制材。
  12. 　（Ａ）動的粘弾性測定により求められたtanδのピークが－５０～－３０℃の温度範囲に一つ以上存在するエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体　１００質量部
    　（Ｂ）動的粘弾性測定により求められたtanδのピークが０～４０℃の温度範囲に一つ以上存在するオレフィン系共重合体　５０～５００質量部
    　（Ｃ）軟化材　５～３００質量部
    　（Ｄ）補強性充填材　１０～３００質量部、および、
    　（Ｅ）加硫剤　０．１質量部～１０質量部
    　を含み、前記（Ｄ）補強性充填材に対する前記（Ｃ）軟化材の質量基準の配合比率（（Ｃ）／（Ｄ））が０．３～１．５である組成物を１４０～２３０℃の条件で反応させることを特徴とするオレフィン重合体架橋体の製造方法。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017199581A1 (ja) * 2016-05-17 2017-11-23 豊田合成株式会社 Ｅｐｄｍ組成物
JP2018145350A (ja) * 2017-03-08 2018-09-20 三井化学株式会社 熱可塑性エラストマー組成物、その成形体及びそれらの製造方法
JP2018172532A (ja) * 2017-03-31 2018-11-08 三井化学株式会社 熱可塑性重合体組成物及びその用途
JP2020075947A (ja) * 2018-11-05 2020-05-21 三井化学株式会社 重合体組成物および当該重合体組成物から形成される制振材
JPWO2021095683A1 (ja) * 2019-11-15 2021-05-20
WO2022158511A1 (ja) * 2021-01-25 2022-07-28 三井化学株式会社 樹脂組成物および成形体

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7255682B2 (ja) * 2019-07-08 2023-04-11 ヤマハ株式会社 音響部材用組成物および音響部材
JP7129507B1 (ja) * 2021-02-25 2022-09-01 美津濃株式会社 架橋発泡用樹脂組成物

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1180452A (ja) * 1997-09-03 1999-03-26 Jsr Corp 防振ゴム用ゴム組成物
JP2007023258A (ja) * 2005-06-16 2007-02-01 Jsr Corp ゴム組成物
JP2012097249A (ja) * 2010-10-06 2012-05-24 Mitsui Chemicals Inc 制振ダンパー用材料および制振ダンパー
WO2012157709A1 (ja) * 2011-05-18 2012-11-22 三井化学株式会社 プロピレン系共重合体、プロピレン系共重合体組成物、その成形体およびその発泡体、およびそれらの製造方法
JP5424893B2 (ja) * 2007-12-05 2014-02-26 三井化学株式会社 ゴム組成物、該組成物の架橋体および発泡体、該組成物からなるゴム成形体ならびにそれらの用途
JP2014210869A (ja) * 2013-04-19 2014-11-13 三井化学株式会社 熱可塑性重合体組成物、およびその用途

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4225501A (en) 1977-07-25 1980-09-30 Givaudan Corporation 1,4-Epoxy-1,3,3-trimethyl-2-(2-buten-1-ylidene)-cyclohexanes
MY114719A (en) 1995-06-29 2002-12-31 Mitsui Chemicals Inc Olefin thermoplastic elastomer compositions
KR100474162B1 (ko) 1996-12-20 2005-05-16 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 열가소성엘라스토머조성물,그의파우더또는펠릿,및그를포함하는성형체
US6410650B1 (en) 1999-04-02 2002-06-25 Mitsui Chemicals Inc Ethylene/α-olefin/unconjugated polyene copolymer rubber, rubber composition for sealing, molded rubber for sealing, and process for producing the molded rubber
JP4766741B2 (ja) 2000-12-15 2011-09-07 シーシーアイ株式会社 不低反発弾性・制振性ポリマー組成物
JP2005121192A (ja) 2003-10-20 2005-05-12 Koyo Seiko Co Ltd ころ軸受
CN1282704C (zh) 2004-01-15 2006-11-01 株洲时代新材料科技股份有限公司 原位改性炭黑补强三元乙丙橡胶及其制备方法
US7166678B2 (en) 2004-03-31 2007-01-23 The Gates Corporation Rubber composition and vibration damper using the rubber composition
CN1965001B (zh) 2004-06-10 2011-09-28 三井化学株式会社 烯烃系聚合物及其用途
JP2008102761A (ja) 2006-10-19 2008-05-01 Mitsubishi Electric Corp 組み込みファームウェアの更新方法
ES2449772T3 (es) 2007-02-20 2014-03-21 Asahi Kasei Chemicals Corporation Composición absorbente de impacto
JP5357635B2 (ja) * 2009-06-19 2013-12-04 三井化学株式会社 ゴム組成物およびその用途
KR101408423B1 (ko) * 2009-11-06 2014-06-17 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 4-메틸-1-펜텐·α-올레핀 공중합체, 이 공중합체를 포함하는 조성물 및 4-메틸-1-펜텐 공중합체 조성물
JP5872792B2 (ja) 2010-09-15 2016-03-01 三井化学株式会社 防振材および防振部材
JPWO2013191222A1 (ja) 2012-06-20 2016-05-26 積水化学工業株式会社 衝撃吸収材及びシール材

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1180452A (ja) * 1997-09-03 1999-03-26 Jsr Corp 防振ゴム用ゴム組成物
JP2007023258A (ja) * 2005-06-16 2007-02-01 Jsr Corp ゴム組成物
JP5424893B2 (ja) * 2007-12-05 2014-02-26 三井化学株式会社 ゴム組成物、該組成物の架橋体および発泡体、該組成物からなるゴム成形体ならびにそれらの用途
JP2012097249A (ja) * 2010-10-06 2012-05-24 Mitsui Chemicals Inc 制振ダンパー用材料および制振ダンパー
WO2012157709A1 (ja) * 2011-05-18 2012-11-22 三井化学株式会社 プロピレン系共重合体、プロピレン系共重合体組成物、その成形体およびその発泡体、およびそれらの製造方法
JP2014210869A (ja) * 2013-04-19 2014-11-13 三井化学株式会社 熱可塑性重合体組成物、およびその用途

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017199581A1 (ja) * 2016-05-17 2017-11-23 豊田合成株式会社 Ｅｐｄｍ組成物
JP2018145350A (ja) * 2017-03-08 2018-09-20 三井化学株式会社 熱可塑性エラストマー組成物、その成形体及びそれらの製造方法
JP2018172532A (ja) * 2017-03-31 2018-11-08 三井化学株式会社 熱可塑性重合体組成物及びその用途
JP2020075947A (ja) * 2018-11-05 2020-05-21 三井化学株式会社 重合体組成物および当該重合体組成物から形成される制振材
JP7189732B2 (ja) 2018-11-05 2022-12-14 三井化学株式会社 重合体組成物および当該重合体組成物から形成される制振材
JPWO2021095683A1 (ja) * 2019-11-15 2021-05-20
WO2021095683A1 (ja) * 2019-11-15 2021-05-20 三井化学株式会社 樹脂組成物および成形体
CN114651044A (zh) * 2019-11-15 2022-06-21 三井化学株式会社 树脂组合物和成型体
JP7206416B2 (ja) 2019-11-15 2023-01-17 三井化学株式会社 樹脂組成物および成形体
CN114651044B (zh) * 2019-11-15 2024-02-20 三井化学株式会社 树脂组合物和成型体
WO2022158511A1 (ja) * 2021-01-25 2022-07-28 三井化学株式会社 樹脂組成物および成形体

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