JP7206416B2 - 樹脂組成物および成形体 - Google Patents
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Description
[1]
4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1)10~50質量部と、
無機物(B)50~90質量部(4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1)と無機物(B)の合計を100質量部とする)とを含み、且つ、下記要件(a),(b)を満たすことを特徴とする樹脂組成物(X):
要件(a);-40~150℃の温度範囲で、10rad/s(1.6Hz)の周波数で動的粘弾性測定を行って得られる、tanδピーク温度が、0℃以上60℃以下である。
熱可塑性樹脂(A)10~50質量部と、
無機物(B)50~90質量部(熱可塑性樹脂(A)と無機物(B)の合計を100質量部とする)とを含み、且つ、下記要件(a),(b)を満たすことを特徴とする樹脂組成物(X):
要件(a);-40~150℃の温度範囲で、10rad/s(1.6Hz)の周波数で動的粘弾性測定を行って得られる、tanδピーク温度が、0℃以上60℃以下である。
前記4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1)が、下記要件(c)~(f)を満たすことを特徴とする前記[1]に記載の樹脂組成物(X):
要件(c);共重合体(A-1)は、4-メチル-1-ペンテンから導かれる構成単位(i)と、α-オレフィン(ただし、4-メチル-1-ペンテンを除く。)から導かれる構成単位(ii)との合計を100モル%として、当該構成単位(i)55~90モル%と、当該構成単位(ii)10~45モル%とからなる。
要件(e);共重合体(A-1)は、-40~150℃の温度範囲で、10rad/s(1.6Hz)の周波数で動的粘弾性測定を行って得られる、tanδピーク温度が、15℃以上45℃以下である。
前記無機物(B)が、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウムおよびタルクからなる群より選ばれるいずれか1以上であることを特徴とする、前記[1]~[3]のいずれかに記載の樹脂組成物(X)。
前記無機物(B)の平均粒子径が0.01μm~100μmであることを特徴とする前記[1]~[4]のいずれかに記載の樹脂組成物(X)。
前記[1]~[5]のいずれかに記載の樹脂組成物からなる成形体。
[7]
前記[1]~[5]のいずれかに記載の樹脂組成物からなるシート。
前記[1]~[5]のいずれかに記載の樹脂組成物からなる玩具。
[9]
前記[1]~[5]のいずれかに記載の樹脂組成物からなる日用雑貨。
前記[1]~[5]のいずれかに記載の樹脂組成物からなる電子機器筐体。
[樹脂組成物(X)]
本発明の樹脂組成物(X)は、熱可塑性樹脂(A)と無機物(B)とを含む。
要件(a);
本発明の樹脂組成物(X)は、-40~150℃の温度範囲で、10rad/s(1.6Hz)の周波数で動的粘弾性測定して得られる損失正接tanδがピーク値となる温度が、0℃以上60℃以下であり、10℃以上50℃以下であることが好ましく、20℃以上45℃以下であることがより好ましく、25℃以上43℃以下であることが特に好ましい。
本発明の樹脂組成物(X)は、上記tanδのピーク値が0.8以上5.0以下である。このtanδのピーク値は0.6以上4.5以下であることが好ましく、0.8以上3.5以下であることがより好ましい。
<熱可塑性樹脂(A)>
本発明の樹脂組成物(X)は、熱可塑性樹脂(A)を含む。
≪4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1)≫
4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1)(以下、単に「共重合体(A-1)」ともいう。)は、以下の要件(c)~(f)を全て満たすことが好ましい。4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1)は、1種単独で、または2種類以上を組み合せて用いることができる。
4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1)は、4-メチル-1-ペンテンから導かれる構成単位(i)と、4-メチル-1-ペンテンを除くα-オレフィンから導かれる構成単位(ii)とを含み、構成単位(i)と構成単位(ii)との合計を100モル%としたときに、構成単位(i)を55モル%以上90モル%以下、構成単位(ii)を10モル%以上45モル%以下含むことが好ましい。
4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1)は、示差走査熱量計(DSC)によって測定される融点(Tm)が好ましくは160℃以下または観測されず、より好ましくは140℃以下または観測されず、さらに好ましくは観測されない。このような要件を満たすことによって、本発明の樹脂組成物において無機物との混練性がよくなり、振動吸収性や応力緩和性を向上させることが可能となる。
4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1)は、-40~150℃の温度範囲で、10rad/s(1.6Hz)の周波数で動的粘弾性測定を行って得られる、tanδピーク温度が、15℃以上45℃以下であることが好ましい。ここで、前記tanδピーク温度の下限値について見ると、前記tanδピーク温度は、20℃以上であることがより好ましく、25℃以上であることがさらに好ましい。また、本発明の例示的な態様において、前記tanδピーク温度は40℃以下であるが、本願発明の目的が達成できる限り40℃を超えていても構わない。本発明の典型的な態様において、前記tanδピーク温度は、20℃以上45℃以下であることがより好ましく、25℃以上45℃以下であることがさらに好ましい。tanδピーク温度を上記の温度範囲にすることで、室温でのtanδの値をより高めることができる。
4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1)は、-40~150℃の温度範囲で、10rad/s(1.6Hz)の周波数で動的粘弾性測定を行って得られる、tanδピーク値が、0.6以上5.0以下であることが好ましく、1.0以上5.0以下であることがより好ましく、1.5以上5.0以下であることがさらに好ましく、2.0以上4.0以下であることが特に好ましい。tanδピーク値を上記範囲にすることで、引張や変形の速度に応じて振動吸収性、材料の硬さや追従性を変化させることができる。
4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1)の、デカリン中135℃で測定した極限粘度[η]は、0.1dL/g以上5.0dL/g以下であることが好ましく、0.5dL/g以上4.0dL/g以下であることがより好ましく、0.5dL/g以上3.5dL/g以下であることがさらに好ましい。上記極限粘度[η]が上記範囲である4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1)は、シート状の熱可塑性樹脂組成物への成形が容易である。
4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1)の、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定される重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との割合(分子量分布:Mw/Mn)は、1.0以上3.5以下であることが好ましく、1.2以上3.0以下であることがより好ましく、1.5以上2.8以下であることがさらに好ましい。上記Mw/Mnが上記範囲である4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1)は、低分子量、低立体規則性ポリマーによる成形性の低下が生じにくく、シート状の熱可塑性樹脂組成物への成形が容易である。
上記MwおよびMw/Mnは、たとえば、液体クロマトグラフとしてWaters製ALC/GPC 150-C plus型(示差屈折計検出器一体型)を用い、カラムとして東ソー株式会社製GMH6-HT×2本およびGMH6-HTL×2本を直列接続し、移動相媒体としてo-ジクロロベンゼンを用い、流速1.0ml/分、140℃で測定して得られるクロマトグラムを、標準ポリスチレンサンプルを使用した検量線を用いて解析して、求めることができる。
4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1)の密度(JIS K7112にて測定)は、好ましくは870~830kg/m3、より好ましくは865~830kg/m3、さらに好ましくは855~830kg/m3である。なお、測定条件等の詳細は、後述する実施例の欄に記載のとおりである。
要件(j);
4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1)のメルトフローレート(MFR;Melt Flow Rate)(ASTM D1238にて230℃で2.16kgの荷重にて測定)は、好ましくは4.0~30g/10min、より好ましくは7.0~15g/10min、さらに好ましくは7.0~13g/10minである。メルトフローレートが上記範囲内にある共重合体(A-1)は、成形加工時に良好なペレット及びシート、成形体を製造する上で有利である。
前記共重合体(A-1)の製造方法は、特に限定されないが例えば、4-メチル-1-ペンテンと上述した「構成単位(ii)を導くα-オレフィン」とをマグネシウム担持型チタン触媒またはメタロセン触媒などの適当な重合触媒存在下で重合することにより得ることができる。
液相重合法では、液相を構成する溶媒として不活性炭化水素溶媒を用いることができる。上記不活性炭化水素の例には、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、および灯油などを含む脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、およびメチルシクロヘキサンなどを含む脂環族炭化水素、ベンゼン、トルエン、およびキシレンなどを含む芳香族炭化水素、ならびにエチレンクロリド、クロロベンゼン、ジクロロメタン、トリクロロメタン、およびテトラクロロメタンなどを含むハロゲン化炭化水素、ならびにこれらの混合物などが含まれる。
なお、上記構成単位(i)~構成単位(iii)を導くモノマーの共重合を段階的に行うことにより、4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1)を構成する構成単位(i)~構成単位(iii)の組成分布を適当に制御することもできる。
重合圧力は、常圧以上10MPaゲージ圧以下であることが好ましく、常圧以上5MPaゲージ圧以下であることがより好ましい。
スチレン系エラストマー(A-2)としては、硬質部(または結晶部)となるポリスチレンブロックと、軟質部(または非晶部)となるジエン系モノマーブロックとのブロック共重合体が挙げられ、硬質部は軟質部の両末端にあってもよい。スチレン系エラストマー(A-2)としては、スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体(SBS)、水添スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体(HSBR)、スチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体(SEPS)、スチレン・エチレン・ブテン・スチレンブロック共重合体(SEBS)、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体(SIS)、スチレン・イソブチレン・スチレン共重合体(SIBS)、スチレン・イソブチレン共重合体(SIB)、スチレン・エチレン・ブテン・スチレン・スチレン共重合体(SEBSS)などを例示することができる。スチレン系エラストマーは、1種単独で、または2種類以上を組み合せて用いられる。
スチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体は、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体(SIS)を水素添加してなるものである。SISの具体例としては、JSR株式会社から商品名:JSR SIS(登録商標)として、株式会社クラレから商品名:ハイブラー(登録商標)、またはシェル株式会社から商品名:クレイトンD(登録商標)として市販されているものなどが挙げられる。
<無機物(B)>
本発明の樹脂組成物(X)は、上記熱可塑性樹脂(A)に加えて無機物(B)をも含む。本発明の樹脂組成物(X)は、無機物(B)をも含むことにより、高いtanδピークとシートとしたときにおけるシート間のべたつきの少なさとを両立させることができる。
無機物(B)の粒径は熱可塑性樹脂(A)との加工性の点から、好ましくは0.01μm~100μm、より好ましくは0.01μm~80μm、さらに好ましくは0.01μm~50μmである。無機物の粒径(平均粒子径)は、レーザー回折式粒度分布測定装置で測定した、積算%の分布曲線から得られる50%粒子径(d50)である。
本発明の樹脂組成物(X)が含有する熱可塑性樹脂(A)と無機物(B)との質量比(熱可塑性樹脂(A)の質量/無機物(B)の質量、以下、単に「(A)/(B)」ともいう。)は、10/90~50/50である。言い換えると、本発明の樹脂組成物(X)において、熱可塑性樹脂(A)と無機物(B)との合計を100質量部としたときに、熱可塑性樹脂(A)の含有量は10~50質量部であり、無機物(B)の含有量は50~90質量部である。本発明の効果をより好適に奏させる観点からは、
熱可塑性樹脂(A)の含有量は、
下限側は、好ましくは15質量部以上、より好ましくは20質量部以上、よりさらに好ましくは25質量部以上、特に好ましくは28質量部以上であり、
上限側は、好ましくは49質量部以下、より好ましくは48質量部以下、よりさらに好ましくは45質量部以下、特に好ましくは44質量部以下である。特に、樹脂組成物(X)における熱可塑性樹脂(A)の含有量が一定量以下であると、樹脂組成物(X)を成形する際の収縮が少なく、引張弾性率が高くなる傾向にある。また、熱可塑性樹脂(A)の含有量が一定の範囲内、特に、一定量以上であると、樹脂組成物(X)をシートとしたときに、シート間のべたつきを抑制できる傾向にある。
下限側は、好ましくは51質量部以上、より好ましくは52質量部以上、よりさらに好ましくは55質量部以上、特に好ましくは56質量部以上であり、
上限側は、好ましくは85質量部以下、より好ましくは80質量部以下、よりさらに好ましくは75質量部以下、特に好ましくは72質量部以下である。
本発明の樹脂組成物(X)は、上記熱可塑性樹脂(A)と上記無機物(B)とを含む。
ここで、本発明の1つの態様において、樹脂組成物(X)は、上記熱可塑性樹脂(A)と上記無機物(B)とからなる。ただ、本発明の樹脂組成物(X)は、上記熱可塑性樹脂(A)および上記無機物(B)に加えて、上記熱可塑性樹脂(A)でも上記無機物(B)でもないその他の成分(以下「その他の成分」)をさらに含んでいても良い。本発明の樹脂組成物(X)に含まれうる「その他の成分」の例として、下記で後述するその他の重合体、および、添加剤が挙げられる。
本発明の樹脂組成物(X)は、本発明の効果を損なわない範囲で、4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1)またはスチレン系エラストマー(A-2)に該当しないその他の重合体(以下「その他の重合体」)をさらに含んでいてもよい。
上記樹脂組成物(X)は、必要に応じて、公知の添加剤をさらに含んでいてもよい。
添加剤としては、例えば、耐候性安定剤、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、可塑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤、結晶核剤、防黴剤、抗菌剤、難燃剤、有機充填剤、および軟化剤などが挙げられるが、これらに限定されない。これらの添加剤は単独で使用してもよく、複数を併用してもよい。
抗菌剤としては、4級アンモニウム塩、ピリジン系化合物、有機酸、有機酸エステル、ハロゲン化フェノール、有機ヨウ素等が挙げられる。
本発明の樹脂組成物(X)の製造方法には特に限定はなく、例えば従来公知の製造方法が使用できる。各成分を溶融混練することにより組成物を製造する溶融混練法を採用することが好ましい。その溶融混練方法については、特に制限はなく、ニーダー、ロールミル、バンバリーミキサー、単軸または二軸押出機等の通常使用されている公知の混合機を用いて、例えば180~250℃下で溶融混練後、造粒あるいは粉砕する方法を採用することができる。それらの中でも混合性や生産性の観点から、二軸押出機の使用が好ましい。該方法により、各成分および添加剤が均一に分散混合された高品質の樹脂組成物ペレットを得ることができる。なお、無機物(B)は、熱可塑性樹脂(A)等の樹脂成分と予め混合したマスターバッチの形態で用いてもよい。
本発明の成形体は、上記樹脂組成物(X)からなり、その例として、シート、玩具、日用雑貨、および、電子機器筐体が挙げられる。
本発明の樹脂組成物からなる成形体は、高い応力緩和性、振動吸収性に加えゆっくり緩和する特長を持つため、従来公知の用途である、自動車用資材、衣類用資材、衛生用資材、建築用資材、シューズ用資材、スポーツ用資材、レジャー用資材、産業用資材などの用途に用いることができる。
なお、実施例および比較例における各種物性は以下の方法により測定した。
4-メチル-1-ペンテン共重合体(A)中の各構成単位(4-メチル-1-ペンテン及びα-オレフィン)の含有率(モル%)は、13C-NMRにより測定した。
・観測核:13C(125MHz)
・シーケンス:シングルパルスプロトンデカップリング
・パルス幅:4.7μ秒(45°パルス)
・繰り返し時間:5.5秒
・積算回数:1万回以上
・溶媒:オルトジクロロベンゼン/重水素化ベンゼン(容量比:80/20)混合溶媒
・試料濃度:55mg/0.6mL
・測定温度:120℃
・ケミカルシフトの基準値:27.50ppm
〔極限粘度[η]〕
共重合体の極限粘度[η]は、測定装置としてウベローデ粘度計を用い、デカリン溶媒中、135℃で測定した。
〔重量平均分子量(Mw)及び分子量分布(Mw/Mn)〕
共重合体の重量平均分子量(Mw)、及び重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比で表される分子量分布(Mw/Mn)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC:Gel Permeation Chromatography)を用いた標準ポリスチレン換算法により算出した。
測定装置:GPC(ALC/GPC 150-C plus型、示差屈折計検出器一体型、Waters製)
カラム:GMH6-HT(東ソー(株)製)2本、及びGMH6-HTL(東ソー(株)製)2本を直列に接続
溶離液:o-ジクロロベンゼン
カラム温度:140℃
流量:1.0mL/min
〔メルトフローレート(MFR)〕
共重合体(A-1-1)および(A-1-2)、PP、並びに、オレフィン系エラストマーのメルトフローレート(MFR:Melt Flow Rate)は、ASTM D1238に準拠し、230℃で2.16kgの荷重にて測定した。単位は、g/10minである。
共重合体の密度は、JIS K7112(密度勾配管法)に準拠して、測定した。この密度(kg/m3)を軽量性の指標とした。
〔融点(Tm)〕
共重合体の融点(Tm)は、測定装置として示差走査熱量計(DSC220C型、セイコーインスツル(株)製)を用いて測定した。約5mgの重合体を、測定用アルミニウムパン中に密封し、室温から10℃/minで200℃まで加熱する。重合体を完全融解させるために、200℃で5分間保持し、次いで、10℃/minで-50℃まで冷却する。-50℃で5分間置いた後、10℃/minで200℃まで2度目の加熱を行ない、この2度目の加熱でのピーク温度(℃)を重合体の融点(Tm)とする。なお、複数のピークが検出される場合には、最も高温側で検出されるピークを採用する。
動的粘弾性の測定では、測定対象とする樹脂または樹脂組成物からなる厚さ3mmのプレスシートを測定試料として用い、さらに動的粘弾性測定に必要な45mm×10mm×3mmの短冊片を切り出した。ANTONPaar社製MCR301を用いて、10rad/s(1.6Hz)の周波数で-40~150℃までの動的粘弾性の温度依存性を測定し、0~40℃の範囲でガラス転移温度に起因する損失正接(tanδ)がピーク値(最大値)となる際の温度(以下「ピーク値温度」ともいう。)、およびその際の損失正接(tanδ)の値を測定した。
タック性の測定では、測定対象とする樹脂または樹脂組成物からなる厚さ0.5mmのキャストシートを測定試料として用い、このキャストシートから、測定に必要な100mm×25mmシートを2枚切り出し、これらのシート同士を2枚重ねて両面をガラス板で挟んだ。その上に10kgの錘を置いて、50℃で3日間静置した。その後、重なったシートを検体シートとして、その長手方向が鉛直方向となる態様で引張試験機に置いて固定した。この検体シートの下端部に、当該検体シートの短手方向に平行にアルミニウム製の丸棒(長さ150mm、直径2mm)を設置し、当該検体シートを構成する2枚のシート間を広げるように23℃で試験速度200mm/min.の速度で丸棒を引き上げることで、2枚のシートを完全に剥がれるまでの間の剥離強度の平均値をもって平均剥離強度とした。
成形収縮率は、樹脂組成物からなる130mm×130mm×2mm厚の平板成形体(シート)を測定試料として用いて求めた。ここで、前記平板成形体(シート)の調製は、東芝機械株式会社製の射出成形機 東芝75トンを用いて行った。具体的には、前記射出成形機のホッパー部に樹脂組成物のペレットを投入し、240℃で溶融させ、金型に射出成形することにより行った。ここで、前記射出成形は、金型の温度を15~60℃、射出圧を20~50MPa、保圧を30~40MPaとして行った。得られたシートについての成形収縮率は、金型の長さに対する成形3日後のシートの長さの寸法変化として算出した。具体的には、前記射出成形を行った後シートを金型から外し室温で3日静置した後に、シートの辺の長さと射出金型の辺の長さとの差を4辺について測定し、当該4辺につき、辺の長さに対する差の割合の百分率をそれぞれ求め、これらの百分率の平均値を成形収縮率とした。
成形体の引張弾性率(ヤング率)および引張伸びは、ASTM D638 Type4に準拠したダンベル型成形体試験片を用いて引張試験により測定した。ここで、前記ダンベル型成形体試験片の調製は、前記「成形性:成形収縮率」に記載の方法で得られた130mm×130mm×2mm厚の平板成形体(シート)を打抜くことによって行った。引張試験は、株式会社インテスコ製5本掛け引張試験機 2005X-5を用い、ASTM D638に準拠して23℃において、試験速度50mm/分で行った。
<4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1-1)の合成>
充分に窒素置換した容量1.5Lの攪拌翼付のSUS製オートクレーブに、300mlのn-ヘキサン(乾燥窒素雰囲気下、活性アルミナ上で乾燥したもの)、及び450mlの4-メチル-1-ペンテンを23℃で装入した。このオートクレーブに、トリイソブチルアルミニウム(TIBAL)の1.0mmol/mlトルエン溶液を0.75ml装入し、攪拌機を回した。
続いて、予め調製しておいた、Al換算で1mmolのメチルアルミノキサン、及び0.01mmolのジフェニルメチレン(1-エチル-3-t-ブチル-シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-t-ブチル-フルオレニル)ジルコニウムジクロリドを含むトルエン溶液0.34mlを、オートクレーブに窒素で圧入し、重合反応を開始させた。重合反応中は、オートクレーブの内温が60℃になるように温度調整した。
充分に窒素置換した容量1.5Lの攪拌翼付のSUS製オートクレーブに、300mlのn-ヘキサン(乾燥窒素雰囲気下、活性アルミナ上で乾燥したもの)、及び450mlの4-メチル-1-ペンテンを23℃で装入した後、トリイソブチルアルミニウム(TIBAL)の1.0mmol/mlトルエン溶液を0.75ml装入し、攪拌機を回した。
続いて、予め調製しておいた、Al換算で1mmolのメチルアルミノキサン、及び0.01mmolのジフェニルメチレン(1-エチル-3-t-ブチル-シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-t-ブチル-フルオレニル)ジルコニウムジクロリドを含むトルエン溶液0.34mlをオートクレーブに窒素で圧入し、重合反応を開始させた。重合反応中は、オートクレーブの内温が60℃になるように温度調整した。
4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1-1) 50質量部と、重質炭酸カルシウム(丸尾カルシウム株式会社製「スノーライトsss」、平均粒子径8.4μm;以下「炭酸カルシウム(B1-1)」) 50質量部を混合させ、二次抗酸化剤としての耐熱安定剤としての3-(4'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチルフェニル)プロピオン酸n-オクタデシルを0.2質量部配合した。然る後に、(株)プラスチック工学研究所社製2軸押出機BT-30(スクリュー径30mmφ、L/D=46)を用い、設定温度230℃、樹脂押出量60g/minおよび200rpmの条件で造粒してペレット化した。この樹脂組成物を、リップ幅240mmのTダイを設置した20mmφの単軸押出機(単軸シート形成機、(株)田中鉄工所製)のホッパーに投入した。そして、シリンダー温度を230℃、ダイス温度を230℃に設定して樹脂組成物を溶融混練し、得られる溶融混練物をTダイから厚み500μmで押し出し、キャストシート成形することにより、実施例1のシートを得た。得られたシートの物性評価結果を表2-1に示す。
4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1-1)および炭酸カルシウム(B1-1)の配合量を、それぞれ40質量部および60質量部に変更した以外は実施例1と同様の方法により実施例2の樹脂組成物およびシートを得た。得られたシートの物性評価結果を表2-1に示す。
4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1-1)および炭酸カルシウム(B1-1)の配合量を、それぞれ30質量部および70質量部に変更した以外は実施例1と同様の方法により実施例3の樹脂組成物およびシートを得た。得られたシートの物性評価結果を表2-1に示す。
4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1-1)の代わりに4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1-2)を用いた以外は実施例2と同様の方法により実施例4の樹脂組成物およびシートを得た。得られたシートの物性評価結果を表2-1に示す。
4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1-1) 50質量部と、重質炭酸カルシウム(株式会社カルファイン製「カルファイン KS-1000」、平均粒子径24.2μm;以下「炭酸カルシウム(B1-2)」) 50質量部を混合させ、二次抗酸化剤としての耐熱安定剤としての3-(4'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチルフェニル)プロピオン酸n-オクタデシルを0.2質量部配合した。然る後に、(株)プラスチック工学研究所社製2軸押出機BT-30(スクリュー径30mmφ、L/D=46)を用い、設定温度230℃、樹脂押出量60g/minおよび200rpmの条件で造粒してペレット化した。この樹脂組成物を、リップ幅240mmのTダイを設置した20mmφの単軸押出機(単軸シート形成機、(株)田中鉄工所製)のホッパーに投入した。そして、シリンダー温度を230℃、ダイス温度を230℃に設定して樹脂組成物を溶融混練し、得られる溶融混練物をTダイから厚み500μmで押し出し、キャストシート成形することにより、実施例5のシートを得た。
得られたシートおよび試験片による物性評価結果を表2-2に示す。
4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1-1)および炭酸カルシウム(B1-2)の配合量を、それぞれ40質量部および60質量部に変更した以外は実施例5と同様の方法により実施例6の樹脂組成物およびシートおよび試験片を得た。得られたシートおよび試験片の物性評価結果を表2-2に示す。
4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1-1)および炭酸カルシウム(B1-2)の配合量を、それぞれ30質量部および70質量部に変更した以外は実施例5と同様の方法により実施例7の樹脂組成物およびシートおよび試験片を得た。得られたシートおよび試験片の物性評価結果を表2-2に示す。
4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1-1)の代わりに4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1-2)を用いた以外は実施例6と同様の方法により実施例8の樹脂組成物およびシートおよび試験片を得た。得られたシートおよび試験片の物性評価結果を表2-3に示す。
前記炭酸カルシウム(B1-2)を硫酸バリウム(堺化学工業株式会社、平均粒子径10.0μm;以下「硫酸バリウム(B2-1)」)に代えるとともに、4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1-1)および硫酸バリウム(B2-1)の配合量を、それぞれ30質量部および70質量部とした以外は、実施例5と同様の方法により実施例9の樹脂組成物およびシートおよび試験片を得た。得られたシートおよび試験片の物性評価結果を表2-3に示す。
4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1-1)および炭酸カルシウム(B1-2)の配合量を、それぞれ36質量部および54質量部に変更するとともに、さらに、その他の樹脂(C)としてオレフィン系エラストマー(三井化学株式会社製タフマーPN2060、融点162℃、MFR6g/10min)を10質量部配合させた以外は、実施例5と同様の方法により実施例10の樹脂組成物およびシートおよび試験片を得た。得られたシートおよび試験片の物性評価結果を表2-3に示す。
4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1-1)を100質量部用い、炭酸カルシウムは配合しなかった以外は実施例1と同様の方法により比較例1のシートおよび試験片を得た。得られたシートおよび試験片の物性評価結果を表2-4に示す。
4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1-1)および炭酸カルシウム(B1-1)の配合量を、それぞれ90質量部および10質量部に変更した以外は実施例1と同様の方法により比較例2のシートおよび試験片を得た。得られたシートおよび試験片の物性評価結果を表2-4に示す。
炭酸カルシウムに代えて、その他の樹脂(C)として、ポリプロピレン(プライムポリマー株式会社製 商品名プライムポリプロ(登録商標)F107)60質量部を用いた以外は実施例2と同様の方法により比較例3のシートおよび試験片を得た。得られたシートの物性評価結果を表2-4に示す。
Claims (7)
- 下記要件(c)~(f)を満たす4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1)10~50質量部と、
無機物(B)50~90質量部(4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1)と無機物(B)の合計を100質量部とする)と、
を含み、且つ、
下記要件(a),(b)を満たし、且つ、
前記無機物(B)が、硫酸バリウム、または、炭酸カルシウムであることを特徴とする樹脂組成物(X):
要件(a);-40~150℃の温度範囲で、10rad/s(1.6Hz)の周波数で動的粘弾性測定を行って得られる、tanδピーク温度が、0℃以上60℃以下である。
要件(b);-40~150℃の温度範囲で、10rad/s(1.6Hz)の周波数で動的粘弾性測定を行って得られる、tanδピーク値が、0.8以上5.0以下である。
要件(c);共重合体(A-1)は、4-メチル-1-ペンテンから導かれる構成単位(i)と、α-オレフィン(ただし、4-メチル-1-ペンテンを除く。)から導かれる構成単位(ii)との合計を100モル%として、当該構成単位(i)55~90モル%と、当該構成単位(ii)10~45モル%とからなる。
要件(d);共重合体(A-1)は、示差走査熱量計(DSC)によって測定される融点(Tm)が160℃以下または観測されない。
要件(e);共重合体(A-1)は、-40~150℃の温度範囲で、10rad/s(1.6Hz)の周波数で動的粘弾性測定を行って得られる、tanδピーク温度が、15℃以上45℃以下である。
要件(f);共重合体(A-1)は、-40~150℃の温度範囲で、10rad/s(1.6Hz)の周波数で動的粘弾性測定を行って得られる、tanδピーク値が、0.6以上5.0以下である。 - 無機物(B)の平均粒子径が0.01μm~100μmであることを特徴とする、請求項1に記載の樹脂組成物(X)。
- 請求項1または2に記載の樹脂組成物からなる成形体。
- 請求項1または2に記載の樹脂組成物からなるシート。
- 請求項1または2に記載の樹脂組成物からなる玩具。
- 請求項1または2に記載の樹脂組成物からなる日用雑貨。
- 請求項1または2に記載の樹脂組成物からなる電子機器筐体。
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