JP2023081870A - 押出ラミネート用ポリプロピレン系樹脂組成物及び積層体並びにこれらの製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】ポリプロピレン系樹脂組成物を含む積層体の押出ラミネートにおいて、当該押出ラミネートのネックインを低減し、当該組成物のドライブレンドを可能とし、当該押出ラミネートを高速化し、もしくは、当該積層体の透明性を向上させ、または、これらの複数を同時に満たすことである。【解決手段】 ポリプロピレン樹脂（Ｘ）と、プロピレン重合体（Ｗ）と、ポリエチレン系樹脂（Ｚ１）とを含有するポリプロピレン系樹脂組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、ポリプロピレン系樹脂組成物及び積層体に関し、詳しくは、押出ラミネート法によるポリプロピレン系樹脂組成物の層を含む積層体の製造に関する。

従来から、食品包装用資材、工業用資材、建築用資材として、透明あるいは蒸着、印刷など、内容物の視認性の有無にかかわらず、各種樹脂フィルムやシート、金属箔、板、紙等の基材に、ポリオレフィン系樹脂を、ラミネート加工法により積層し、水蒸気遮断性、防水性、防錆性、傷付き防止性を付与した積層体が用いられてきた。ラミネート加工法は、基材にアンカーコート剤を介してポリオレフィン系樹脂を接着するドライラミネート工法、基材にポリオレフィン系樹脂を溶融押出して積層する押出ラミネーション工法が挙げられ、加工の簡便さ、近年のＶＯＣフリー要求の高まりから、押出ラミネーション工法が可能なポリオレフィン系樹脂開発の要求が高まっている。
ポリプロピレン系樹脂は、ポリエチレン系樹脂と比較して、透明性、剛性、表面光沢性、耐熱性に優れる。一方で、ポリプロピレン系樹脂は、分子構造が線状であり、重量平均分子量もポリエチレン系樹脂ほど大きくすることができないため、溶融張力が低い。比較的高温で成形される押出ラミネート工法においては、溶融張力が高い樹脂は、ネックインが小さく、成形速度が高速でも、ドローレゾナンスが生じにくい傾向にあるが、溶融張力が低いポリプロピレン系樹脂は、押出ラミネート成形に用いることが困難であった。

ポリプロピレンに、低密度ポリエチレンや無定形エチレン－α－オレフィン共重合体を配合することにより、ネックインは解決されるものの、透明性や耐熱性に劣り、また、ドローレゾナンスが発生しない成形速度上限（以下、「高速成形性」という。）の向上が十分ではないといった問題があった（特許文献１及び２参照。）。
高速成形性を改善する手法として、ポリプロピレンに、低密度ポリエチレンを配合した熱可塑性樹脂組成物に対して、オイル、ポリエチレンワックス等を配合する方法（特許文献３～５参照。）、メタロセン触媒を用いて製造されたポリプロピレンに、低密度ポリエチレンを配合した熱可塑性樹脂組成物を用いた押出ラミネートフィルムの製造法（特許文献６参照。）が開示されている。これらの方法では、高速成形性は改善されるが、事前に溶融混練する必要がある欠点がある。

特開平８－２５９７５２号公報 特開２００６－５６９１４号公報 特公平５－８０４９２号公報 特表２００３－５２８９４８号公報 国際公開第２００９／０６９５９５号 特開２００１－３２３１１９号公報

本発明が解決しようとする課題は、ポリプロピレン系樹脂組成物を含む積層体の押出ラミネートにおいて、当該押出ラミネートのネックインを低減し、当該組成物のドライブレンドを可能とし、当該押出ラミネートを高速化し、もしくは当該押出ラミネートの生産性を向上させ、またはこれらのうちの複数を同時に満たすことである。

本発明において課題を解決するための手段を反映した態様には、以下の態様がある。

態様１は、
ポリプロピレン樹脂（Ｘ）とプロピレン重合体（Ｗ）とポリエチレン系樹脂（Ｚ１）との合計質量基準として、
（１）下記特性（１－ｉ）～（１－ｖ）：
（１－ｉ）ＭＦＲ（２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）が１０～７０ｇ／１０分である
（１－ｉｉ）Ｍｗ／Ｍｎが２．０～５．０である
（１－ｉｉｉ）分子量が１００万以上の成分の割合が０．５～４．０質量％である。
（１－ｉｖ）ｇ’が０．７０～０．９５である
（１－ｖ）（ｍｍ）が９５％以上である
を有する０～８０質量％以下のポリプロピレン樹脂（Ｘ）と、
（２）下記特性（２－ｉ）～（２－ｉｉ）：
（２－ｉ）ＭＦＲ（２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）が１０～１００ｇ／１０分以下である
（２－ｉｉ）ｇ’が0.９５を超える
を有する１５～８９質量％のプロピレン重合体（Ｗ）と、
（３）下記特性（３－ｉ）～（３－ｉｖ）：
（３－ｉ）ＭＦＲ（１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）が３～３０ｇ／１０分である
（３－ｉｉ）密度が０．９００～０．９３０ｇ／ｃｍ^３である
（３－ｉｉｉ）λｍａｘが２．２以上である
（３－ｉｖ）Ｍｗ／Ｍｎが５．５以上である
を有する５～３０質量％のポリエチレン系樹脂（Ｚ１）とを
含有するポリプロピレン系樹脂組成物。

態様２は、
プロピレン-α-オレフィン共重合体を含有しない、態様１に記載のポリプロピレン系樹脂組成物である。

態様３は、
態様１に記載のポリプロピレン樹脂（Ｘ）と、態様１に記載のプロピレン重合体（Ｗ）と、態様１に記載のポリエチレン系樹脂（Ｚ１）とをドライブレンドにより混合するポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法である。

態様４は、
プロピレン-α-オレフィン共重合体非存在下で、
態様１に記載のポリプロピレン樹脂（Ｘ）と、態様１に記載のプロピレン重合体（Ｗ）と、態様１に記載のポリエチレン系樹脂（Ｚ１）とを、ドライブレンドにより混合する、態様３のポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法である。

態様５は、
基材層と、態様１または２に記載のポリプロピレン系樹脂組成物である層とを含む積層体である。

態様６は、
押し出しラミネート法による、態様５に記載の積層体の製造方法である。

本発明によれば、ポリプロピレン系樹脂組成物を含む積層体の押出ラミネートにおいて、当該押出ラミネートのネックインを低減し、当該組成物のドライブレンドを可能とし、当該押出ラミネートを高速化し、もしくは当該押出ラミネートの生産性を向上し、またはこれらのうちの複数を同時に満たすことができる。

本開示において、「Ｍｗ／Ｍｎ」は、重量平均分子量（以下、「Ｍｗ」という。）を数平均分子量（以下、「Ｍｎ」という。）で割って得た値を意味する。

本開示において、「Ｗ_１Ｍ」は、分子量が１００万以上の成分の割合を意味する。

本開示において、「ＭＴ１７０℃」は、１７０℃での単位ｇｆで表記する溶融張力を意味する。

本開示において、「ＭＴ２３０℃」は、２３０℃での単位ｇｆで表記する溶融張力を意味する。

本開示において、「λｍａｘ」は、試料の温度が１８０℃、歪み速度が０．１／ｓｅｃであるときの一軸伸長粘度を意味する。

本開示において、「ＭＦＲ」は、メルトフローレートを意味する。

本開示において、「ネックイン」は、押出機のダイから押し出す際のフィルムまたはシートの幅と、ダイから出たところのフィルムまたはシートの幅の差を意味する。

本開示において、「ドローレゾナンス」は、押し出し成形の際に、引取り方向に発生する積層体の厚みむらおよび/または当該積層体のエッジ部の伸縮が発生することを意味する。

本開示において、「ドライブレンド」は、溶媒を添加せずに、複数の樹脂を混練することで、押し出し成形を可能とする樹脂組成物を製造することを意味する。

本開示において、「ｇ’」は、
［η］ｂｒ／［η］ｌｉｎ
で求めた値である。ここで、［η］ｂｒは長鎖分岐構造を有するポリマー（この式の説明では、「ｂｒ」という。）の固有粘度であり、［η］ｌｉｎは、ｂｒと同じ分子量を有する同種の直鎖状高分子ポリマーの固有粘度［η］ｌｉｎである。ｇ’は、長鎖分岐構造が多いほど、小さな値をとる。
ｇ’の解説が、「Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ ｉｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ－４」（Ｊ．Ｖ． Ｄａｗｋｉｎｓ ｅｄ． Ａｐｐｌｉｅｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ， １９８３）に、記載されている。

本開示において、「（ｍｍ）」は、ポリプロピレン樹脂（Ｘ）中のプロピレン単位３連鎖中各プロピレン単位中のメチル分岐の方向が同一であるものの割合である。

本開示において、特記のない限り、ポリプロピレン樹脂（Ｘ）、プロピレン重合体（Ｗ）及びポリエチレン系樹脂（Ｚ１）についての樹脂組成物中の含有量は、ポリプロピレン樹脂（Ｘ）、プロピレン重合体（Ｗ）およびポリエチレン樹脂（Ｚ１）の合計質量を１００質量％としたときの、質量比で表す。

１．ポリプロピレン系樹脂組成物
１－１．ポリプロピレン樹脂（Ｘ）
ポリプロピレン系樹脂組成物の押出ラミネート成形のしやすさから、ポリプロピレン系樹脂組成物中のポリプロピレン樹脂（Ｘ）のＭＦＲ（２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）は、１０～７０ｇ／１０分が好ましく、１５～６０ｇ／１０分がより好ましく、２０～５０ｇ／１０分がさらに好ましく、３０～５０ｇ／１０分が最も好ましい。
ポリプロピレン樹脂のＭＦＲは、（ｉ）ポリプロピレン樹脂の重合の際の温度および／または圧力の変更および／または（ｉｉ）ポリプロピレン樹脂の重合の際に水素そのほかの連鎖移動剤をモノマーに添加することで、調整できる。

ポリプロピレン系樹脂組成物の押出ラミネート成形のしやすさから、ポリプロピレン系樹脂組成物中のポリプロピレン樹脂（Ｘ）のＭｗ／Ｍｎは、２．０～５．０が好ましく、２．１～４．６がより好ましく、２．２～４．２がさらに好ましい。
ポリプロピレン樹脂（Ｘ）のＭｗ、ＭｎおよびＭｗ／Ｍｎは、重合の温度や圧力の変更、水素そのほかの連鎖移動剤を重合時に添加およびその量、および／または当該重合の際の触媒の種類及び個々の触媒量の比率で調整できる。
ポリプロピレン系樹脂組成物の押出ラミネート成形のしやすさから、ポリプロピレン系樹脂組成物中のポリプロピレン樹脂（Ｘ）のＭｗは、１６．０万～２８．０万が好ましく、１７．０万～２６．０万がより好ましく、１８．０万～２４．０万がさらに好ましい。

ポリプロピレン系樹脂組成物の押出ラミネート成形のしやすさおよび／またはフィッシュアイの発生低減その他の外観改良のため、ポリプロピレン樹脂（Ｘ）のＷ_１Ｍは、０．５～４．０質量％が好ましく、１．０～３．５質量％がより好ましく、１．５～３．０質量％がさらに好ましい。
特に、ポリプロピレン樹脂（Ｘ）のＷ_１Ｍが０．５～４．０質量％であると、押出ラミネートのネックインを低減することができ、押出ラミネートの生産性を向上させることができる。
ポリマーのＷ_１Ｍは、重合時に使用するより高分子量のポリマーが得られる触媒と、重合時に使用するより低分子量のポリマーが得られる触媒の比率の調整、重合時に添加する水素量、重合時の反応温度を調整することで、調整できる。

押し出しラミネートによって作製するフィルムの品質向上のため、ポリプロピレン樹脂（Ｘ）のｇ’は、０．７０～０．９５であり、０．７２～０．９０が好ましく、０．７５～０．８８がより好ましく、０．８０～０．８５がさらに好ましい。
特に、ポリプロピレン樹脂（Ｘ）のｇ’が０．７０～０．９５であると、押出ラミネートの高速化を達成することができる。そして、ポリプロピレン樹脂（Ｘ）のｇ’及びＷ_１Ｍを好ましい範囲に調整することによって、押出ラミネートの高速化とネックイン低減の両立が可能となり、押出ラミネートの生産性を向上させることができる。

ポリプロピレン樹脂（Ｘ）の長鎖分岐を多く導入することにより、ｇ’を０．８０～０．８５付近に誘導できる。ポリプロピレン樹脂（Ｘ）の重合の際、メタロセン触媒の選択、当該触媒の組み合わせおよび／または当該触媒の量の比ならびに当該重合の際の予備重合条件の制御により、ポリプロピレン樹脂（Ｘ）の長鎖分岐を多く導入できる。

表層にポリプロピレン樹脂（Ｘ）を含む押出ラミネート積層体の耐候性を向上させるために、当該ポリプロピレン樹脂（Ｘ）の（ｍｍ）は、９５％以上が好ましく、９６％以上がより好ましい。

高結晶性の重合体の製造を可能にする重合触媒を用いることで、製造されるポリプロピレン樹脂（Ｘ）の（ｍｍ）を、９５％以上にさせることができる。当該重合触媒は、メタロセン触媒が好ましい。

ポリプロピレン樹脂（Ｘ）の製造方法
高い立体規則性、比較的広い分子量分布、ｇ’、高い溶融張力等の条件を調整できるため、ポリプロピレン樹脂（Ｘ）の重合において、メタロセン触媒の組み合わせを利用したマクロマー共重合法が、好ましい。特開２００９－５７５４２号公報に、当該マクロマー共重合法の例が、記載されている。

ポリプロピレン樹脂（Ｘ）は、プロピレン重合体であってもよい。プロピレン重合体は、プロピレンモノマーを重合して得てもよい。
ポリプロピレン樹脂（Ｘ）の形状は、パウダー状および粒子状などであってもよい。ここで粒子状のポリプロピレン樹脂（Ｘ）は、ポリプロピレン樹脂（Ｘ）の造粒物を含む。

付加的成分を混合したポリプロピレン樹脂（Ｘ）の製造の際に、ヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー、リボンブレンダー、混練機および／またはタンブラーブレンダー等が利用できる。造粒物の製造の際は、単軸押出機、多軸押出機、ニーダー、バンバリミキサー等の混練機が利用できる。

１－２．プロピレン重合体（Ｗ）

ポリプロピレン系樹脂組成物の押出ラミネート成形のしやすさから、プロピレン重合体（Ｗ）のＭＦＲ（２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）は、１０～１００ｇ／１０分が好ましく、２０～８０ｇ／１０分がより好ましい。プロピレン重合体（Ｗ）は、プロピレン単独重合体であることが好ましい。

プロピレン重合の際の温度条件の変更、プロピレン重合の際の圧力条件の変更および／または水素等の連鎖移動剤を重合時に添加する方法の変更により、プロピレン重合体（Ｗ）のＭＦＲを調整できる。

プロピレン重合体に有機過酸化物減成を施すことで、ＭＦＲがより高いプロピレン重合体（Ｗ）を調製することもできる。
当該有機過酸化物減成の有機過酸化物は、ベンゾイルパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ－ブチルクミルパーオキサイド、１，１－ビス－（ｔ－ブチルパーオキシ））－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）オクタン、ｎ－ブチル－４，４－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）バレレート、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）－３－ヘキシン、１，３－ビス（ｔ－ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、α，α´－ビス（ｔ－ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｔ－ブチル－ハイドロパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチル－ジパーオキシフタレート、ｔ－ブチルパ－オキシマレイン酸、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートおよびイソプロピルパーカーボネート等並びにこれらの混合物が好ましく、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）－３－ヘキシン、１，３－ビス（ｔ－ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、α，α´－ビス（ｔ－ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンの複数の混合物がより好ましい。

当該有機過酸化物減成の際の有機過酸化物の投入量は、樹脂または樹脂組成物１００質量部当たり、０．００５～０．１質量部が好ましい。当該有機過酸化物減成の混練温度は、１８０～３００℃が好ましい。簡便さから、当該混練は、押出機での混練が好ましい。当該有機過酸化物減成後の樹脂の均質性向上のため、有機過酸化物と、樹脂または樹脂組成物は、加熱混練の前に、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー等の混合機で混合することが好ましい。

高速成形性のため、プロピレン重合体（Ｗ）のｇ’は、０．９５を超え、０．９５～１．０が好ましく、０．９６～１．０がより好ましく、０．９７～１．０がさらに好ましい。
特に、プロピレン重合体（Ｗ）のｇ’が０．９５を超えると、押出ラミネートの高速化を達成することができ、生産性を向上させることができる。

プロピレン重合体（Ｗ）の製造方法
プロピレン重合体（Ｗ）を製造するための重合触媒としては、チーグラー・ナッタ系触媒および／またはメタロセン系触媒が挙げられるが、そのほかの触媒であってもよい。
チーグラー・ナッタ系触媒は、「ポリプロピレンハンドブック」エドワード・Ｐ・ムーアＪｒ．編著、保田哲男・佐久間暢翻訳監修、工業調査会（１９９８）の２．３．１節（２０～５７ページ）に記載されている。チーグラー・ナッタ系触媒は、（１）三塩化チタンとハロゲン化有機アルミニウムからなる三塩化チタニウム系触媒、塩化マグネシウム、ハロゲン化チタン、（２）電子供与性化合物を含有する固体触媒成分と有機アルミニウムと有機珪素化合物からなるマグネシウム担持系触媒、（３）固体触媒成分を有機アルミニウム及び有機珪素化合物を接触させて形成した有機珪素処理固体触媒成分に、有機アルミニウム化合物成分を組み合わせた触媒などを含む。

メタロセン触媒は、（ｉ）シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期表第４族の遷移金属化合物、（ｉｉ）メタロセン化合物と反応して安定なイオン状態に活性化しうる助触媒、（ｉｉｉ）メタロセン化合物と反応して安定なイオン状態に活性化しうる助触媒と、有機アルミニウム化合物とからなる触媒などを含む。
プロピレン重合体（Ｗ）の機械的特性向上のため、プロピレン重合体（Ｗ）の合成に使用されるメタロセン触媒は、プロピレンの立体規則性重合が可能な架橋型のメタロセン化合物が好ましく、プロピレンのアイソ規則性重合が可能な架橋型のメタロセン化合物がより好ましい。

（ｉ）のメタロセン化合物は、特開昭６０－３５００７号、特開昭６１－１３０３１４号、特開昭６３－２９５６０７号、特開平１－２７５６０９号、特開平２－４１３０３号、特開平２－１３１４８８号、特開平２－７６８８７号、特開平３－１６３０８８号、特開平４－３００８８７号、特開平４－２１１６９４号、特開平５－４３６１６号、特開平５－２０９０１３号、特開平６－２３９９１４号、特表平７－５０４９３４号および特開平８－８５７０８号に記載がある。

（ｉ）のメタロセン化合物の具体例としては、
メチレンビス（２－メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（２－メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
エチレン１，２－（４－フェニルインデニル）（２－メチル－４－フェニル－４Ｈ－アズレニル）ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（４－メチルシクロペンタジエニル）（３－ｔ－ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン（２－メチル－４－ｔ－ブチル－シクロペンタジエニル）（３’－ｔ－ブチル－５’－メチル－シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス（４，５，６，７－テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス［１－（２－メチル－４－フェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス［１－（２－エチル－４－フェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス［４－（１－フェニル－３－メチルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン（フルオレニル）ｔ－ブチルアミドジルコニウムジクロリド、
メチルフェニルシリレンビス［１－（２－メチル－４－（１－ナフチル）－インデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス［１－（２－メチル－４，５－ベンゾインデニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス［１－（２－メチル－４－フェニル－４Ｈ－アズレニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス［１－（２－エチル－４－（４－クロロフェニル）－４Ｈ－アズレニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス［１－（２－エチル－４－ナフチル－４Ｈ－アズレニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルシリレンビス［１－（２－メチル－４－（４－クロロフェニル）－４Ｈ－アズレニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス［１－（２－エチル－４－（３－フルオロビフェニリル）－４Ｈ－アズレニル）］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルゲルミレンビス［１－（２－エチル－４－（４－クロロフェニル）－４Ｈ－アズレニル）］ジルコニウムジクロリド、および
ジメチルゲルミレンビス［１－（２－エチル－４－フェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド
などのジルコニウム化合物などである。

（ｉ）のメタロセン化合物のジルコニウムを、チタニウムまたはハフニウムに置き換えたもの、および／またはこれらの混合物も、プロピレン重合体（Ｗ）を製造するための重合触媒に利用できる。（ｉ）のメタロセン化合物のクロリドを、他のハロゲン化合物、メチル、イソブチル、ベンジル等の炭化水素基、ジメチルアミド、ジエチルアミド等のアミド基、メトキシ基、フェノキシ基等のアルコキシド基、ヒドリド基等に置き換えたものも、プロピレン重合体（Ｗ）を製造するための重合触媒に利用できる。

プロピレン重合体（Ｗ）を含む樹脂組成物の成形性向上のため、プロピレン重合体（Ｗ）を製造するための重合触媒である（ｉ）のメタロセン化合物は、インデニル基あるいはアズレニル基を珪素あるいはゲルミル基で架橋したメタロセン化合物が好ましい。
プロピレン重合体（Ｗ）を製造するための重合触媒は、無機または有機化合物に担持させてもよい。プロピレン重合体（Ｗ）の生産量向上のため、当該担体は、多孔質が好ましい。当該担体は、イオン交換性層状珪酸塩、ゼオライト、ＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、シリカアルミナ、ＭｇＯ、ＺｒＯ_２、ＴｉＯ_２、Ｂ_２Ｏ_３、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ_２、等の無機化合物、多孔質のポリオレフィン、スチレン・ジビニルベンゼン共重合体およびオレフィン・アクリル酸共重合体等からなる有機化合物並びにこれらの混合物が好ましい。

プロピレン重合体（Ｗ）の生産量向上のため、（ｉ）のメタロセン化合物とともに（ｉｉ）の助触媒を併用することが好ましい。助触媒は、アルミノキサン化合物などの有機アルミニウムオキシ化合物、イオン交換性層状珪酸塩、ルイス酸、ホウ素含有化合物、イオン性化合物およびフッ素含有有機化合物が好ましい。

プロピレン重合体（Ｗ）の生産量向上のため、（ｉｉｉ）の有機アルミニウム化合物は、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムハライド、アルキルアルミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウムジハライド、アルキルアルミニウムハイドライドおよび有機アルミニウムアルコキサイドが好ましい。

プロピレン重合体（Ｗ）を含む押し出しフィルム作製でのネックイン低減のため、ポリプロピレン重合体の重合触媒は、チーグラー・ナッタ系触媒が好ましい。ポリプロピレン重合体を含む押し出しフィルム作製での延展性のため、プロピレン重合体（Ｗ）の重合触媒メタロセン系触媒が好ましい。

プロピレン重合体の製造効率向上のため、プロピレン重合体（Ｗ）の製造方法は、スラリー重合法、バルク重合法、気相重合法などが好ましい。ポリプロピレンの製造は、スラリー重合法、バルク重合法、気相重合法などの多段重合法を利用できる。

プロピレン重合体（Ｗ）の混合による調製は、ヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダー等により、混合して得てもよい。その際、当該混合物に必要な付加的成分を加えてもいい。
プロピレン重合体（Ｗ）の混練は、単軸押出機、多軸押出機、ニーダー、バンバリミキサーなどの混練機で調製してもよい。

プロピレン重合体（Ｗ）の形状は、パウダー状および粒子状などであってもよい。ここでプロピレン重合体（Ｗ）の粒子状は、プロピレン重合体（Ｗ）の造粒物を含む。

１－３．ポリエチレン系樹脂（Ｚ１）
ポリエチレン系樹脂（Ｚ１）は、１種類又は２種類以上のエチレン系重合体からなる。ポリエチレン系樹脂（Ｚ１）には、特に限定されるものではないが、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンのいずれかまたは組み合わせて使用することができる。ポリエチレン系樹脂（Ｚ１）を含有する樹脂の成形性向上のため、ポリエチレン系樹脂（Ｚ１）は、低密度ポリエチレンが好ましい。

エチレン系重合体は、エチレン単独重合体であってもよく、エチレン－α－オレフィン共重合体であってもよい。エチレン－α－オレフィン共重合体としては、主成分であるエチレンと好ましくは炭素数３～２０のα－オレフィンを共重合して得られる共重合体であって、α－オレフィンとしては、炭素数３～２０のもの、例えば、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－ヘプテン等を好ましく例示できる。

ポリエチレン系樹脂（Ｚ１）としては、Ｂｒａｓｋｅｍ社製の商品名「ＳＢＣ８１８」、「ＳＰＢ６８１」、「ＳＰＢ６０８」などである。

押し出しラミネートによるフィルムの製造効率向上のため、ポリエチレン系樹脂（Ｚ１）のＭＦＲ（１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）は、３～３０ｇ／１０分が好ましく、４～２５ｇ／１０分がより好ましい。

フィルムの透明性向上のため、ポリエチレン系樹脂（Ｚ１）の密度は、０．９００ｇ／ｃｍ^３以上が好ましく、０．９１０ｇ／ｃｍ^３以上がより好ましい。
フィルムの柔軟性向上のため、ポリエチレン系樹脂（Ｚ１）の密度は、０．９３０ｇ／ｃｍ^３以下が好ましく、０．９２３ｇ／ｃｍ^３以下がより好ましい。

フィルムの均質性を向上させるため、ポリエチレン系樹脂（Ｚ１）のλｍａｘは、２．２以上が好ましく、３．０以上がより好ましい。
特に、ポリエチレン系樹脂（Ｚ１）のλｍａｘが２．２以上であると、押出ラミネートの高速化を達成することができ、また、ドライブレンドを可能にすることがきできる。これにより、押出ラミネートの生産性を向上させることができる。

フィルムのネックイン抑制のため、ポリエチレン系樹脂（Ｚ１）のＭｗ／Ｍｎは、５．５以上が好ましく、６．０以上がより好ましい。

混合によるポリエチレン系樹脂（Ｚ１）の製造としては、必要な付加的成分とともに、ヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダー等で混合してポリエチレン系樹脂（Ｚ１）を得る手法が挙げられる。混練によるポリエチレン系樹脂（Ｚ１）の製造としては、単軸押出機、多軸押出機、ニーダー、バンバリミキサーなどの混練機で混練してポリエチレン系樹脂（Ｚ１）を得る手法が挙げられる。

１－４．ポリプロピレン系樹脂組成物

本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、ポリプロピレン樹脂（Ｘ）、プロピレン重合体（Ｗ）及びポリエチレン系樹脂（Ｚ１）を以下で詳述する特定の比率で含むポリプロピレン系樹脂組成物である。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、好ましくは、プロピレン-α-オレフィン共重合体を含有しない。プロピレン-α-オレフィン共重合体を含有しないことにより、耐熱性が保持される。

高速押出ラミネートの加工性、高速押出ラミネートによるフィルムの透明性の観点から、ポリプロピレン系樹脂組成物中のポリプロピレン樹脂（Ｘ）の含有量は、ポリプロピレン樹脂（Ｘ）とプロピレン重合体（Ｗ）とポリエチレン系樹脂（Ｚ１）との合計質量基準として、０～８０質量％が好ましく、５～７０質量％が好ましい。

高速押出ラミネートの加工性、高速押出ラミネートによるフィルムの透明性の観点から、ポリプロピレン系樹脂組成物中のプロピレン重合体（Ｗ）の含有量は、ポリプロピレン樹脂（Ｘ）とプロピレン重合体（Ｗ）とポリエチレン系樹脂（Ｚ１）との合計質量基準として、１５～８９質量％が好ましく、２０～８０質量％が好ましい。

高速押出ラミネートの加工性、高速押出ラミネートによるフィルムの透明性の観点から、ポリプロピレン系樹脂組成物中のポリエチレン系樹脂（Ｚ１）の含有量は、ポリプロピレン樹脂（Ｘ）とプロピレン重合体（Ｗ）とポリエチレン系樹脂（Ｚ１）との合計質量基準として、５～３０質量％が好ましく、８～２０質量％が好ましい。

本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、上述のポリプロピレン樹脂（Ｘ）、プロピレン重合体（Ｗ）及びポリエチレン系樹脂（Ｚ１）以外に、さらに必要に応じ、添加剤を含むことができる。添加剤を適宜選択することで、プロピレン系樹脂組成物の機能を向上させることができる。添加剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。ポリプロピレン系樹脂組成物中の添加剤の含有量は、ポリプロピレン樹脂（Ｘ）とプロピレン重合体（Ｗ）とポリエチレン系樹脂（Ｚ１）との合計１００質量部に対し、例えば、０～１０質量部であることが好ましい。

添加剤としては、例えば、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、テトラキス［メチレン－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンやｎ－オクタデシル－３－（４’－ヒドロキシ－３，５’－ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオネートで代表されるフェノール系安定剤、ビス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトやトリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイトなどで代表されるホスファイト系安定剤、高級脂肪酸アミドや高級脂肪酸エステルで代表される滑剤、炭素原子数８～２２の脂肪酸のグリセリンエステルやソルビタン酸エステル、ポリエチレングリコールエステルなどの帯電防止剤、シリカ、炭酸カルシウム、タルクなどのブロッキング防止剤などがある。

また、紫外線吸収剤や光安定剤なども挙げられる。プロピレン系樹脂中に紫外線吸収剤および光安定剤を配合することで、プロピレン系樹脂の耐候性を向上させることができる。

紫外線吸収剤は、トリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリシレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケルキレート系紫外線吸収剤、無機微粒子系紫外線吸収剤などの、紫外線領域に吸収帯を持つ化合物である。このうちトリアゾール系紫外線吸収剤が典型的である。
トリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔ－アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔ－ブチル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾールなどがある。
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノンなどがある。
サリシレート系紫外線吸収剤としては、例えば、４－ｔ－ブチルフェニルサリシレートなどがある。
シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、例えば、エチル（３，３－ジフェニル）シアノアクリレートなどがある。
ニッケルキレート系紫外線吸収剤としては、例えば、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケルなどがある。
無機微粒子系紫外線吸収剤としては、例えば、ＴｉＯ_２、ＺｎＯ_２、ＣｅＯ_２などがある。

典型的な光安定剤としては、ヒンダードアミン骨格を有する化合物（以下、「ＨＡＬＳ」という。）などがある。
ＨＡＬＳには、セバケート型化合物、ブタンテトラカルボキシレート型化合物、コハク酸ポリエステル型化合物、トリアジン型化合物などがある。
セバケート型化合物としては、例えば、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケートなどがある。
ブタンテトラカルボキシレート型化合物としては、例えば、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジノール及びトリデシルアルコールとの縮合物、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジノール及びトリデシルアルコールとの縮合物などがある。
コハク酸ポリエステル型化合物としては、例えば、コハク酸と１－（２－ヒドロキシエチル）－４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジンとの縮合重合体などがある。
トリアジン型化合物としては、Ｎ，Ｎ’－ビス（３－アミノプロピル）エチレンジアミン・２，４－ビス｛Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ｝－６－クロロ－１，３，５－トリアジン縮合物、ポリ｛６－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル｝｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ、ポリ（６－モルホリノ－ｓ－トリアジン－２，４－ジイル）｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノなどがある。

また、改質剤なども挙げられる。ポリプロピレン系樹脂組成物中に改質剤を配合することで、ポリプロピレン系樹脂組成物の性能を向上または性質を調整することができる。改質剤としては、エラストマー、ポリエチレン系樹脂などがある。

エラストマーにはスチレン系エラストマーもある。スチレン系エラストマーとしては、例えば、スチレン－ブタジエンブロック共重合体の水素添加物、スチレン－イソプレンブロック共重合体の水素添加物、スチレン－ビニル化ポリイソプレンブロック共重合体の水素添加物、スチレン－ブタジエンランダム共重合体の水素添加物などが挙げられる。

１－５．ポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、ポリプロピレン樹脂（Ｘ）、プロピレン重合体（Ｗ）及びポリエチレン系樹脂（Ｚ１）と、必要に応じて使用される添加剤とを、上記した含有量となるような割合で、従来公知の方法により配合・混合・溶融混練することにより、製造することができる。
ポリプロピレン系樹脂組成物の混合方法は、ヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダーなどによるドライブレンド混合などがある。
また、溶融混練・造粒して製造する際には、前記各成分の配合物を同時に混練してもよく、さらに、性能向上をはかるべく各成分を分割して混練する、すなわち、例えば、先ず使用される成分の一部を混練し、その後に残りの成分を混練・造粒するといった方法を採用することもできる。

また、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、使用される成分をドライブレンドにて混合して製造されることが好ましい。本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法の好ましい実施形態としては、ポリプロピレン樹脂（Ｘ）と、プロピレン重合体（Ｗ）と、ポリエチレン系樹脂（Ｚ１）とをドライブレンドにより混合することである。これにより、事前の溶融混合の工程を省略することができる。
得られた混合物は、上述のとおり、通常、溶融混練が行われる。

また、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法のより好ましい実施形態としては、プロピレン-α-オレフィン共重合体非存在下で、ポリプロピレン樹脂（Ｘ）と、プロピレン重合体（Ｗ）と、ポリエチレン系樹脂（Ｚ１）とをドライブレンドにより混合することである。これにより、事前の溶融混合の工程を省略することができる。

１－６．押出ラミネート
ポリプロピレン系樹脂組成物を、基材の表面に溶融押出ラミネートすることにより、ラミネート積層体が製造できる。

ポリプロピレン系樹脂組成物は、基材の片面又は両面にラミネートできる。

現在、使用されている押し出しラミネート装置の速度は、１３０ｍ／ｍｉｎのものが多い。このため、押し出しラミネート用の樹脂組成物の延展性が１３０ｍ／ｍｉｎを超えると、適用できる押し出しラミネートの機械数が飛躍的に増えるため、ラミネートの生産性が著しく増加する。

２．積層体
本発明の積層体は、少なくとも上述した本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の層を含む積層体であり、特に、基材層と、上述した本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の層とを含む積層体である。ポリプロピレン系樹脂組成物の層は、押し出しラミネート法により形成されることが好ましく、基材層の片面または両面に配置させることができる。

押出ラミネートによる積層体の作製の際、基材層の材質は、熱可塑性樹脂、紙および金属などである。
当該熱可塑性樹脂は、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ４－メチル－１－ペンテン、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６・６６、ポリアミド１２等ポリアミド樹脂などおよびこれらの混合物である。当該金属は、アルミ、鉄などおよびこれらの合金である。

当該熱可塑性樹脂からなる基材層を備える場合、その積層体は、延伸してもよい。
当該基材は、一軸延伸されたものまたは二軸延伸されたもののどちらでもよい。当該積層体の剛性向上のため、当該延伸の基材は、二軸延伸ポリプロピレンフィルムが好ましい。
当該基材層は、異なる材質の材料を積層したものであってもよく、例えば、当該熱可塑性樹脂と紙とを積層したものでもよい。

当該基材層の厚さは、５～１００μｍでよい。

当該基材層とポリプロピレン系樹脂組成物の層との積層方法は、押出ラミネート法、共押フィルム法、ドライラミネート法、ウェットラミネート法、ホットメルトラミネート法、サーマルラミネート法などがある。

基材層の形態は、フィルム、シート、織布、不織布でもよい。基材層の構造は、単層でも複層でもよい。当該複層は、共押フィルム法、ドライラミネート法、ウェットラミネート法、ホットメルトラミネート法、押出ラミネート法、サーマルラミネート法などで作製できる。

当該基材層への加工は、アンカーコート加工、金属蒸着加工、コロナ放電処理加工、印刷加工などがある。

本発明の積層体は、各種食品や飲料、医薬・医療品、化粧品、衣料、文具、建材、電池包装、紙製品包装及びその他産業資材や工業資材等の包装に、利用できる。

３．積層体の製造方法
本発明の積層体の製造方法は、積層方法、例えば押出ラミネート法、共押フィルム法、ドライラミネート法、ウェットラミネート法、ホットメルトラミネート法、サーマルラミネート法などにより、少なくとも上述した本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の層を含む積層体を製造する方法であり、特に、基材層と、上述した本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の層とを含む積層体を製造する方法である。ここで、積層方法としては、押し出しラミネート法が好ましい。ポリプロピレン系樹脂組成物の層は、基材層の片面または両面に積層させることができる。

積層体の基材は、「２．積層体」の内容を準じて取り扱える。

ラミネートの成型性の観点から、基材層上にポリプロピレン系樹脂組成物を押出ラミネートする際の、当該樹脂組成物の溶融押出温度は、１８０～３２０℃が好ましく、２００～３１０℃がより好ましい。

接着性を向上するため、ポリプロピレン系樹脂組成物の溶融膜表面に、オゾン処理を施すことが好ましい。ポリプロピレン系樹脂組成物を含有するラミネートフィルムの強度向上のため、当該オゾン処理でのオゾン量は、溶融膜の表面積に対して０．０１～１ｇ／ｍ^２が好ましい。

ポリプロピレン系樹脂組成物は、基材の片面および両面に押出ラミネートできる。

積層体の取り扱いがしやすいため、積層体中のポリプロピレン系樹脂組成物の層の厚みは、１～２５０μｍが好ましく、３～２００μｍがより好ましく、５～１５０μｍがさらに好ましい。

積層体の表面の機能性を向上するため、積層体のポリプロピレン系樹脂組成物の層表面への、金属蒸着加工、コロナ放電処理加工、印刷加工などフィルム加工処理が好ましい。

以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例によって限定されるものではない。

本実施例において、「Ｍｗ」、「Ｍｎ」、「Ｍｚ」およびｇ’は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」という。）で求めた。

本実施例において、「高速攪拌式混合機」は、商品名、ヘンシェルミキサーをいう。

１．評価方法
（１）ＭＦＲ：
ＪＩＳ Ｋ６９２１－１：２０１８の方法に従い、ポリプロピレン樹脂およびプロピレン重合体のＭＦＲ（２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）を測定した。単位はｇ／１０分である。
ＪＩＳ Ｋ６９２２－２：２０１８の方法に従い、ポリエチレン系樹脂のＭＦＲ（１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）を測定した。単位はｇ／１０分である。

（２）分子量分布：
Ｍｗ、Ｍｎ、Ｍｚおよび積分分子量分布曲線は、ＧＰＣで得た。
装置：Ｗａｔｅｒｓ社製ＧＰＣ（ＡＬＣ／ＧＰＣ、１５０Ｃ）
検出器：ＦＯＸＢＯＲＯ社製ＭＩＲＡＮ、１Ａ、ＩＲ検出器（測定波長：３．４２μｍ）
カラム：昭和電工社製ＡＤ８０６Ｍ／Ｓ（３本）
移動相溶媒：０．５ｍｇ／ｍＬのジブチルヒドロキシトルエンを含むｏ－ジクロロベンゼン溶液（以下、「ＯＤＣＢ＋ＢＨＴ」という。）
測定温度：１４０℃
流速：１．０ｍＬ／分
注入量：０．２ｍＬ
試料の調製は、試料とＯＤＣＢ＋ＢＨＴを用いて、１ｍｇ／ｍＬの溶液を調製し、１４０℃で約１時間要して溶解させて行う。
また、ＧＰＣで得られた保持容量から分子量への換算は、予め作成しておいた標準ポリスチレンによる検量線を用いて行う。
使用する標準ポリスチレンは、いずれも東ソー社製の以下の銘柄である：Ｆ３８０、Ｆ２８８、Ｆ１２８、Ｆ８０、Ｆ４０、Ｆ２０、Ｆ１０、Ｆ４、Ｆ１、Ａ５０００、Ａ２５００、Ａ１０００。
それぞれの標準ポリスチレンが０．５ｍｇ／ｍＬとなるように、ＯＤＣＢ＋BHTに溶解した溶液を０．２ｍＬ注入して、較正曲線を作成する。較正曲線は、最小二乗法で近似して得られる三次式を用いる。
分子量への換算に使用する粘度式：［η］＝Ｋ×Ｍ^αは、以下の数値を用いる。
ポリスチレンの場合：Ｋ＝１．３８×１０^－４、α＝０．７
ポリプロピレンの場合：Ｋ＝１．０３×１０^－４、α＝０．７８

本実施例において、Ｗ_１Ｍは、ＧＰＣによって得られる積分分子量分布曲線から、分子量１００万までの積分値を除いた割合を１００分率（％）で算出した値である。

（３）ＭＴ１７０℃およびＭＴ２３０℃：
東洋精機製作所製キャピログラフ１Ｂにより、以下の条件で、ＭＴ１７０℃を、測定する。
・キャピラリー：直径２．０ｍｍ、長さ４０ｍｍ
・シリンダー径：９．５５ｍｍ
・シリンダー押出速度：２０ｍｍ／分
・引き取り速度：４．０ｍ／分
・温度：１７０℃
ただし、試料が破断してしまう場合は、引き取りのできる最高の速度における張力をＭＴ１７０℃とする。
ＭＴ２３０℃は、ＭＴ１７０℃の計測方法と同様の方法で測定する。ただし、当該温度を２３０℃とする。

（４）ｇ’
具体的なｇ’の算出方法は、以下の通りである。
示差屈折計（ＲＩ）および粘度検出器（Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ）を装備したＧＰＣ装置であるＷａｔｅｒｓ社製のＡｌｌｉａｎｃｅ ＧＰＣＶ２０００を用いる。光散乱検出器として、多角度レーザー光散乱検出器（以下、「ＭＡＬＳ」という。）Ｗｙａｔｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社のＤＡＷＮ－Ｅを用いる。検出器は、ＭＡＬＳ、ＲＩ、Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒの順で接続する。移動相溶媒は、１，２，４－トリクロロベンゼン（ＢＡＳＦジャパン社製酸化防止剤Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６を０．５ｍｇ／ｍＬの濃度で添加）である。
流量は１ｍＬ／分で、カラムは、東ソー社製ＧＭＨＨＲ－Ｈ（Ｓ） ＨＴを２本連結して用いる。カラム、試料注入部および各検出器の温度は、１４０℃である。試料濃度は１ｍｇ／ｍＬとし、注入量、つまり、サンプルループ容量は０．２１７５ｍＬである。
ＭＡＬＳ付属のデータ処理ソフトＡＳＴＲＡ（ｖｅｒｓｉｏｎ４．７３．０４）により、ＭＡＬＳから得られる絶対分子量（Ｍａｂｓ）、二乗平均慣性半径（Ｒｇ）およびＶｉｓｃｏｍｅｔｅｒから得られる極限粘度（［η］）を得る。
日本ポリプロ社製ノバテックＰＰ（登録商標）であって、グレード名がＦＹ６であるものを標準として、Ｍａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋ－Ｓａｋｕｒａｄａ式で外挿することにより、［η］ｌｉｎを得る。
なお、ｇ’を算出するあたり、この明細書に記載のない事項は、下記の文献を準拠した：
１．「Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ ｉｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ－４」（Ｊ．Ｖ． Ｄａｗｋｉｎｓ ｅｄ． Ａｐｐｌｉｅｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ
Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ， １９８３． Ｃｈａｐｔｅｒ１．）
２．Ｐｏｌｙｍｅｒ， ４５， ６４９５－６５０５（２００４）
３．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ， ３３， ２４２４－２４３６（２０００）
４．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ， ３３， ６９４５－６９５２（２０００）。
ｇ’が０．９５を超えることを確認したときは、「＞０．９５」と表記する。

（５）ｍｍ分率：
^１３Ｃ－ＮＭＲ測定の結果から、次式で、（ｍｍ）を算出する。
（ｍｍ）＝Ｉｍｍ×１００／（Ｉｍｍ＋３×Ｉｍｒｒｍ）
ここで、Ｉｍｍは、Ｉ_{２３．６～２１．１}の^１３Ｃシグナルの積分強度、Ｉｍｒｒｍは、Ｉ_{１９．８～１９．７}の^１３Ｃシグナルの積分強度である。
試料３７５ｍｇをＮＭＲサンプル管（１０φ）中で重水素化１，１，２，２－テトラクロロエタン２．５ｍｌに完全に溶解させた後、１２５℃においてプロトン完全デカップリング法で測定する。ケミカルシフトは、重水素化１，１，２，２－テトラクロロエタンの３本のピークの中央のピークを７４．２ｐｐｍに設定する。他の炭素ピークのケミカルシフトはこれを基準とする。
・フリップ角：９０度
・パルス間隔：１０秒
・共鳴周波数：１００ＭＨｚ以上
・積算回数：１０，０００回以上
・観測域：－２０ｐｐｍから１７９ｐｐｍ
・データポイント数：３２７６８
Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｊｏｕｎｒａｌ，１６巻，７１７頁（１９８４），朝倉書店、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，８卷，６８７頁（１９７５年）、Ｐｏｌｙｍｅｒ，３０巻 １３５０頁（１９８９年）などを参照し、スペクトルの帰属を、特定する。
（６）エチレン含有量：
特開２０１３－１９９６４２号公報の段落［０１２０］～［０１２５］に記載の方法に従って、日本電子（株）製ＧＳＸ－４００による^１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルを解析することにより、エチレン含有量を求める。
ただし、日本電子（株）製ＧＳＸ－４００が使用できない場合は、炭素核共鳴周波数１００ＭＨｚ以上の装置を使用する。

（７）λｍａｘ：
以下の条件で、λｍａｘを、求める：
・装置：Ｒｈｅｏｍｅｔｏｒｉｃｓ社製 Ａｒｅｓ
・治具：ティーエーインスツルメント社製 Ｅｘｔｅｎｔｉｏｎａｌ Ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ Ｆｉｘｔｕｒｅ
・測定温度：１８０℃
・歪み速度：０．１／ｓｅｃ。
・試験片の作製：プレス成形して１８ｍｍ×１０ｍｍ、厚さ０．７ｍｍのシートを作製する。
λｍａｘの計測は、特記のない限り、Ｐｏｌｙｍｅｒ ４２（２００１）８６６３を準拠する。

（８）密度：
ＪＩＳ Ｋ７１１２ Ｄ法に準拠して密度勾配管法で測定した。

２．押出ラミネート成形性
（１）延展性：
ポリプロピレン系樹脂組成物を、口径４０ｍｍφの押出機に装着したＴダイスから押出される樹脂の温度が２９０℃になるように設定した押出ラミネート装置を用い、エアギャップ１３０ｍｍ、冷却ロール表面温度２０℃、ダイス幅４００ｍｍ、ダイリップ開度０．８ｍｍで、引き取り加工速度が４０ｍ／ｍｉｎの場合に被覆厚みが２０μｍになるように、押出量を調整して押出し、幅３５０ｍｍ、坪量７５ｇ／ｍ^２のクラフト紙上に、引き取り速度を４０ｍ／ｍｉｎから上昇させながら押出ラミネート加工を行い、膜切れせず、かつ、ドローレゾナンスが発生しない最高加工速度（単位：ｍ／ｍｉｎ）を延展性とした。
延展性が１５０ｍ／ｍｉｎ以上のことを、「＞１５０ｍ／ｍｉｎ」と表記する。
延展性が１３０ｍ／ｍｉｎ以上となるものは、押出ラミネーション成形性が優れる。

（２）ネックイン：
当該押出ラミネート装置を用い、引き取り加工速度が４０ｍ／ｍｉｎの場合に被覆厚みが２０μｍになるような押出量で、加工速度が最高加工速度（単位：ｍ／ｍｉｎ）で、坪量７５ｇ／ｍ^２のクラフト紙上に、積層体を作成した際のネックインを計測する。

４．使用材料
（１）ポリプロピレン樹脂（Ｘ）
［製造例１（ＰＰ－１の製造）］
＜触媒合成例１＞
（１）錯体の合成
ｒａｃ－ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－（５－メチル－２－フリル）－４－（４－ｉ－プロピルフェニル）インデニル｝］ハフニウムを、特開２０１２－１４９１６０号公報の合成例１の方法に準じて合成する。

ｒａｃ－ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－メチル－４－（４－クロロフェニル）－４－ヒドロアズレニル｝］ハフニウムを、特開平１１―２４０９０９号公報の実施例７の方法に準じて合成する。

（２）触媒の調製
（２－ａ）イオン交換性層状ケイ酸塩の化学処理
撹拌翼と還流装置を取り付けた１Ｌの３つ口フラスコに、６４５．１ｇの蒸留水と８２．６ｇの９８重量％硫酸を加え、９５℃まで昇温する。
そこへ、１００ｇのモンモリロナイトを添加し、９５℃で３２０分反応させる。反応開始から３２０分後に、０．５Ｌの蒸留水を加えて反応を停止し、濾過して、２５５ｇの固体を得る。
当該モンモリロナイトは、水澤化学工業社製ベンクレイＫＫであり、Ａｌ＝９．７８質量％、Ｓｉ＝３１．７９質量％、Ｍｇ＝３．１８質量％、Ａｌ／Ｓｉ（モル比）＝０．３２０、平均粒径１４μｍである。
当該固体１ｇには、０．３１ｇの中間物が含まれている。中間物の化学組成は、Ａｌ＝７．６８質量％、Ｓｉ＝３６．０５質量％ Ｍｇ＝２．１３質量％、Ａｌ／Ｓｉ（モル比）＝０．２２２である。
当該固体に蒸留水１５４５ｇを加えスラリー化し、４０℃まで昇温する。水酸化リチウム・水和物５．７３４ｇを固体のまま加え、４０℃で１時間反応させる。１時間後、反応スラリーを濾過し、１Ｌの蒸留水で３回洗浄し、固形物を得る。
当該固形物を乾燥し、化学処理モンモリロナイト８０ｇを得る。この化学処理モンモリロナイトの化学組成は、Ａｌ＝７．６８質量％、Ｓｉ＝３６．０５質量％、Ｍｇ＝２．１３質量％、Ａｌ／Ｓｉ（モル比）＝０．２２２、Ｌｉ＝０．５３質量％である。

（２－ｂ）予備重合
内容積１ｍ^３の反応器に、当該固形物１５０ｋｇを入れ、ヘキサン２８３２Ｌを加えてスラリーとし、これにトリイソブチルアルミニウム７４．４ｋｇ（３７５ｍｏｌ）を８５分かけて投入し６０分間攪拌する。その後ヘキサンで１／３２まで洗浄し、全容量を９００Ｌとする。
この化学処理モンモリロナイトが入ったスラリー溶液を５０℃に保ち、そこへトリイソブチルアルミニウム０．６５ｋｇ（濃度１５．３質量％のヘキサン溶液４．２５７ｋｇ ３．２８ｍｏｌ）を加える。
５分間撹拌した後に、ｒａｃ－ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－メチル－４－（４－クロロフェニル）－４－ヒドロアズレニル｝］ハフニウム０．６５７ｋｇ（０．８１ｍｏｌ）とトルエン９６Ｌを加え、６０分間撹拌を続ける。
その後、トリノルマルオクチルアルミニウム９．７５８ｋｇ（２６．６１ｍｏｌ）を加えて６分間撹拌した後、別の撹拌装置付き容器に、トルエン２４０Ｌにトリイソブチルアルミニウム０．０６４ｋｇ（濃度０．６４８質量％のトルエン溶液を９．８８ｋｇ、０．３２ｍｏｌ）を加えたところへｒａｃ－ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－（５－メチル－２－フリル）－４－（４－ｉ－プロピルフェニル）インデニル｝］ハフニウム１．７６８ｋｇ（１．８９ｍｏｌ）を加えて調製しておいた溶液を投入し、トルエン１００Ｌを加え、さらに２０分間撹拌を続ける。
その後ヘキサン２３８７Ｌを追加し、反応器の内部温度を４０℃にしたのち、プロピレン３２８．１ｋｇを２４０分間かけてフィードし４０℃を保ちながら予備重合を行う。
その後、プロピレンフィードを止めて、４０℃のまま８０分間残重合を行う。
残重合終了後、撹拌を停止し内容物を沈降させて静置する。当該内容物の上澄みを溶液量が１５００Ｌになるように除去し、トリイソブチルアルミニウム１２．７ｋｇを加えて再びヘキサンを３９７４Ｌ加え撹拌した後に静置する。上澄みを溶液量が１５００Ｌになるまで繰り返し、清浄物を得る。
当該清浄物に、４２．９ｋｇの２０．８質量％トリイソブチルアルミニウムヘキサン溶液（溶液中のトリイソブチルアルミニウムは８．９ｋｇである。）と、ヘキサン２０５Ｌを加え、反応液を得る。
当該反応液を乾燥機へ移送し、４０度で９時間乾燥させ、乾燥予備重合触媒４６５ｋｇを得て、触媒１と名付ける。
当該乾燥予備重合触媒の予備重合倍率は２．１０である。予備重合倍率は、予備重合ポリマーの重量／固体触媒の重量で算出する値である。

＜重合＞
２０Ｌオートクレーブを加熱下、窒素を流通させることにより予めよく乾燥させた後、プロピレンで槽内を置換して室温まで冷却する。トリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液（１４０ｍｇ／ｍＬ）１８．７ｍＬ、Ｈ_２を１．０２ＮＬ導入した後に液体プロピレン５０００ｇを導入した後、６３℃まで昇温する。その後、触媒１を、予備重合ポリマーを除いた質量で３００ｍｇを高圧アルゴンで重合槽に圧送して重合を開始し、速やかに７０℃まで昇温する。そのまま７０℃で保持し、重合開始から１時間後、未反応のプロピレンをすばやくパージし重合を停止する。そうしたところ２９２２ｇの重合体パウダー（以下、「ＰＰ１」という。）が得られる。
ＰＰ１の触媒活性（ＰＰ１／触媒）は９７４０ｇ／ｇであった。ＰＰ１のＭＦＲは３２ｇ／１０分である。

［製造例２（ＰＰ２の製造）］
製造例１の製造方法において、Ｈ_２の導入量を１．２８ＮＬに変更し、予備重合ポリマーを除いた触媒１の質量を２２０ｍｇに変更し、２５０８ｇの重合体パウダー（以下「ＰＰ２」という。）を得る。
ＰＰ２の触媒活性（ＰＰ２／触媒）は１１４００ｇ／ｇであった。ＰＰ２のＭＦＲは６０ｇ／１０分である。

［製造例３（ＰＰ３の製造）］
製造例１の製造方法において、Ｈ_２の導入量を、０．９５ＮＬに変更し、触媒１を、予備重合ポリマーを除いた触媒１の質量を、２００ｍｇに変更し、１５８３ｇの重合体パウダー（以下「ＰＰ３」という。）を得る。
ＰＰ３の触媒活性（ＰＰ３／触媒）は７９１５ｇ／ｇであった。ＰＰ３のＭＦＲは１５ｇ／１０分である。

＜ペレットの製造＞
［ポリプロピレン樹脂のペレット（Ｘ－１）～（Ｘ－３）の製造］
１００質量部のＰＰ１に対し、０．１２５質量部のＩＲＧＡＮＯＸ１０１０、０．１２５質量部のＩＲＧＡＦＯＳ １６８を配合し、高速攪拌式混合機を用いて、室温下で３分間混合した後、二軸押出機にて溶融混練し、ポリプロピレン樹脂のペレット（Ｘ－１）を得る。
ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０は、ＢＡＳＦジャパン株式会社製のテトラキス［メチレン－３－（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネ－ト］メタンである。
ＩＲＧＡＦＯＳ １６８は、ＢＡＳＦジャパン株式会社製のトリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイトである。

ポリプロピレン樹脂のペレット（Ｘ－１）の製造におけるＰＰ１を、ＰＰ３に置き換えることで、ポリプロピレン樹脂のペレット（Ｘ－３）を得る。
なお、二軸押出機には、テクノベル社製ＫＺＷ－２５を用い、スクリュー回転数は４００ＲＰＭ、混練温度は、ホッパー下から８０℃、１６０℃、２１０℃、２３０℃（以降、ダイス出口まで２３０℃）となるように設定する。
ポリプロピレン樹脂のペレット（Ｘ－１）および（Ｘ－３）（表中では、単に「Ｘ－１」などという。）の評価結果を、表１に示す。

（２）プロピレン重合体（Ｗ）
プロピレン重合体（Ｗ）として、ポリプロピレン系樹脂（Ｗ－１）～（Ｗ－３）を用いる。プロピレン重合体（Ｗ－１）～（Ｗ－３）（表中では、単に「Ｗ－１」などという。）についてのグレード名及び当該グレードのＭＦＲを表２に示す。

プロピレン重合体（Ｗ－１）：日本ポリプロ（株）製プロピレン単独重合体、商品名「ノバテック（登録商標）ＳＡ０４Ｍ」、ＭＦＲ＝４０ｇ／１０分

プロピレン重合体（Ｗ－２）
日本ポリプロ（株）製プロピレン単独重合体、商品名「ノバテック（登録商標）ＭＡ３Ｕ」、ＭＦＲ＝１５ｇ／１０分

プロピレン重合体（Ｗ－３）：日本ポリプロ（株）製プロピレン単独重合体、商品名「ノバテック（登録商標）ＳＡ０８Ａ」、ＭＦＲ＝７５ｇ／１０分

ポリプロピレン系樹脂（Ｙ－４）：日本ポリプロ（株）製、商品名「ノバテック（登録商標）ＦＬ０３ＨＢ」、ＭＦＲ＝２６ｇ／１０分、ホモラミネートグレード表中では、ポリプロピレン系樹脂（Ｙ－４）を、単に「Ｙ－４」という。

ポリプロピレン重合体（Ｗ－１）～（Ｗ－３）およびポリプロピレン系樹脂（Ｙ－４）の評価結果を、表２に示す。

（３）ポリエチレン系樹脂（Ｚ１）
ポリエチレン系樹脂（Ｚ１）として、低密度ポリエチレン（Ｚ１－１）を用いる。

ポリエチレン系樹脂（Ｚ１－１）：Ｂｒａｓｋｅｍ社製の低密度ポリエチレン「商品名:ＳＢＣ８１８」、密度：０．９１８ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ（１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）：８．１ｇ／１０分、バイオマス度９５％、λｍａｘ：４．４、Ｍｗ／Ｍｎ＝８．６

［実施例および比較例］
１．配合
表３に記載の量のポリプロピレン樹脂（Ｘ）、プロピレン重合体（Ｗ）、低密度ポリエチレン（Ｚ１）を、高速攪拌式混合機に投入し、３分間攪拌し、混合ペレットを得る。ここで、表３の「０」は、対応する成分を高速攪拌式混合機に投入しなかったことを示す。
２．フィルムの製造
当該混合ペレットを、口径４０ｍｍφの押出機に装着された幅４００ｍｍのＴダイスから、樹脂温度２９０℃で押出し、フィルムを得る。ポリプロピレン系樹脂組成物の押出ラミネート成形性（延展性）を表３に記載する。

また、ポリプロピレン系樹脂組成物の押出ラミネート成形性（ネックイン）を表４に記載する。

表３及び４の結果から、実施例のポリプロピレン系樹脂組成物は、延展性に優れ、ネックインが低減されており。押出ラミネートの高速化に耐えうる組成物であって、本発明が解決しようとする課題を解決できることが分かる。

Claims (6)

1. ポリプロピレン樹脂（Ｘ）とプロピレン重合体（Ｗ）とポリエチレン系樹脂（Ｚ１）との合計質量基準として、
   （１）下記特性（１－ｉ）～（１－ｖ）：
   （１－ｉ）ＭＦＲ（２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）が１０～７０ｇ／１０分である
   （１－ｉｉ）Ｍｗ／Ｍｎが２．０～５．０である
   （１－ｉｉｉ）分子量が１００万以上の成分の割合が０．５～４．０質量％である。
   （１－ｉｖ）ｇ’が０．７０～０．９５である
   （１－ｖ）（ｍｍ）が９５％以上である
   を有する０～８０質量％以下のポリプロピレン樹脂（Ｘ）と、
   （２）下記特性（２－ｉ）～（２－ｉｉ）：
   （２－ｉ）ＭＦＲ（２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）が１０～１００ｇ／１０分以下である
   （２－ｉｉ）ｇ’が0.９５を超える
   を有する１５～８９質量％のプロピレン重合体（Ｗ）と、
   （３）下記特性（３－ｉ）～（３－ｉｖ）：
   （３－ｉ）ＭＦＲ（１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）が３～３０ｇ／１０分である
   （３－ｉｉ）密度が０．９００～０．９３０ｇ／ｃｍ^３である
   （３－ｉｉｉ）λｍａｘが２．２以上である
   （３－ｉｖ）Ｍｗ／Ｍｎが５．５以上である
   を有する５～３０質量％のポリエチレン系樹脂（Ｚ１）とを
   含有するポリプロピレン系樹脂組成物。
2. プロピレン-α-オレフィン共重合体を含有しない、請求項１に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
3. ポリプロピレン樹脂（Ｘ）と、プロピレン重合体（Ｗ）と、ポリエチレン系樹脂（Ｚ１）とをドライブレンドにより混合する、ポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法であって、
   前記ポリプロピレン樹脂（Ｘ）は、下記特性（１－ｉ）～（１－ｖ）を有し、
   （１－ｉ）ＭＦＲ（２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）が１０～７０ｇ／１０分である
   （１－ｉｉ）Ｍｗ／Ｍｎが２．０～５．０である
   （１－ｉｉｉ）分子量が１００万以上の成分の割合が０．５～４．０質量％である
   （１－ｉｖ）ｇ’が０．７０～０．９５である
   （１－ｖ）（ｍｍ）が９５％以上である
   前記プロピレン重合体（Ｗ）は下記特性（２－ｉ）～（２－ｉｉ）を有し、
   （２－ｉ）ＭＦＲ（２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）が１０～１００ｇ／１０分以下である
   （２－ｉｉ）ｇ’が0.９５を超える
   前記ポリエチレン系樹脂（Ｚ１）は、下記特性（３－ｉ）～（３－ｉｖ）を有する、
   （３－ｉ）ＭＦＲ（１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）が３～３０ｇ／１０分である
   （３－ｉｉ）密度が０．９００～０．９３０ｇ／ｃｍ^３である
   （３－ｉｉｉ）λｍａｘが２．２以上である
   （３－ｉｖ）Ｍｗ／Ｍｎが５．５以上である
   該製造方法。
4. プロピレン-α-オレフィン共重合体非存在下で、
   前記ポリプロピレン樹脂（Ｘ）と、前記プロピレン重合体（Ｗ）と、前記ポリエチレン系樹脂（Ｚ１）とを、ドライブレンドにより混合する、請求項３に記載のポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法。
5. 基材層と、請求項１または２に記載のポリプロピレン系樹脂組成物である層とを含む積層体。
6. 押し出しラミネート法による、請求項５に記載の積層体の製造方法。