MX2007016391A

MX2007016391A - Composiciones de tipo rellenas, metodos para hacer las mismas y articulos preparados a partir de las mismas.

Info

Publication number: MX2007016391A
Application number: MX2007016391A
Authority: MX
Inventors: Henry G Heck
Original assignee: Dow Global Technologies Inc
Priority date: 2005-06-24
Filing date: 2006-06-23
Publication date: 2008-03-07
Also published as: AU2006261995A1; EP1896538B1; WO2007002435A1; BRPI0614075B1; EP1896538A1; CA2612228A1; US20070037914A1; AU2006261995B2; JP2008544071A; EP1896539B1; BRPI0614075A2; JP2008546891A; CN101223226A; JP5118030B2; US20070037913A1; US7741398B2; WO2007002436A1; CN101365748A; AU2006261996A1; EP1896539A1

Abstract

Composiciones que comprenden (i) un homopolimero de propileno isotactico, cristalino (ii) un modificador de impacto elastomerico de etileno/a-olefina, y (iii) un grado de refuerzo de relleno, por ejemplo, talco. El homopolimero de propileno isotactico cristalino tiene un modulo de flexion mayor que aproximadamente 1930 MPa y una temperatura de defleccion por calor (HDT) mayor que aproximadamente 100 degree C; el interpolimero de etileno/a-olefina tiene una Tg menor que aproximadamente -30 degree C y un delta tan medido a 0.1 radianes/s a 190 degree C menor que aproximadamente 2; y el relleno tiene una eficiencia de refuerzo de HDT de al menos aproximadamente 2. La composicion tiene una HDT mayor que aproximadamente 100 degree C y un modulo de flexion mayor que aproximadamente 1930 MPa.

Description

COMPOSICIONES DE TPO RELLENAS. MÉTODOS PARA HACER LAS M8SMAS Y ARTÍCULOS PREPARADOS A PARTIR DE LAS MISMAS REFERENCIA A SOLICITUD ANTERIOR Esta solicitud reclama el beneficio de solicitud provisional no. 60/694150, presentada el 24 de junio de 2005, incorporada en la presente, en su totalidad, por referencia.

CAMPO DE LA iNVENCION La presente invención se refiere a composiciones de poliolefinas termoplásticas (TPO) rellenas. En un aspecto, esta invención se refiere a composiciones de TPO comprendiendo un homopolímero de propileno isotáctico altamente cristalino, un modificador de impacto elastomérico de etileno/a-olefina (EAO), y un grado reforzador de un relleno laminado, por ejemplo, talco. En otro aspecto, esta invención se refiere a tales composiciones de TPO rellenas teniendo bajo brillo, buena resistencia a impacto a temperatura baja y módulo de flexión y propiedades de temperatura de deflección por calor (HDT) superiores. Todavía en otro aspecto, esta invención se refiere a artículos automotrices moldeados por inyección preparados a partir de estas composiciones de TPO.

ANTECEDENTES DE LA iNVENCION Los TPOs rellenos de talco pueden ser usadas en aplicaciones de moldeo por inyección y otras aplicaciones requiriendo un balance de rigidez, resistencia a impacto, a temperaturas debajo de aproximadamente -30°C, resistencia a rasguños y daños, y resistencia a deformación, a temperaturas de aproximadamente 1 00°C. El módulo de flexión para estos grados de TPOs está normalmente entre aproximadamente 7030 y 14060 kg/cm2 (100,000 y 200,000 psi), y la HDT está normalmente por debajo de aproximadamente 1 10°C. Existe un continuo interés por reemplazar resinas convencionales, tales como resinas basadas en policarbonafo y resinas basadas en poliestireno con alternativas de poliolefina. Varias composiciones de polipropileno son descritas en las siguientes patentes o solicitudes. La patente estadounidense 6,759,475 describe una composición de resina basada en polipropileno cristalino, el cual incluye: (a) 3-65 por ciento, en peso, de un componente soluble en paraxileno de 23°C, (b) 35-97 por ciento, en peso, de un componente soluble en paraxileno de 1 35°C, e insoluble en paraxileno de 23°C y (c) 0-30 por ciento, en peso, de un componente insoluble en paraxileno de 1 35°C (por ejemplo, ver resumen). El componente (a), soluble en paraxileno de 23°C, está compuesto substancialmente por un constituyente elastomérico (a1 ) teniendo un contenido de estireno, o su derivado, en el rango de 0-35 por ciento, en peso, y una viscosidad intrínseca (?) en el rango de 0.1 -5 dl/g. El componente (b) , soluble es paraxileno de 135°C e insoluble en paraxileno de 23°C, está compuesto substancialmente de un constituyente de polipropileno cristalino (b1 ) teniendo una proporción de pentada isotáctica (mmmm) de 97 por ciento o mayor, una distribución de peso molecular (Mw/Mn) de 6 o mayor y una distribución de peso molecular (Mz/Mw) de 6 o mayor. El componente (c), insoluble en paraxileno de 1 35°C, está compuesto substancialmente por un relleno (d ). La solicitud de patente estadounidense no. 2004/0044107 describe una composición de resina de propileno que fiene buenas capacidades de moldeo y un buen balance de propiedades físicas, así como una buena apariencia, menor brillo y resistencia a rasguños. Estas composiciones pueden ser usadas para partes interiores de coches (por ejemplo, ver resumen). La composición de resina de polipropileno comprende los siguientes componentes; un homopolipropileno cristalino teniendo un MFR de 500 hasta 3,000 g/10 min, un polipropileno consistiendo de un homopolipropileno cristalino y una goma de copolímero de etileno-propileno teniendo 45 hasta 80 por ciento, en masa, de un contenido de etileno; un polipropileno, que consiste de un homopolipropileno y una goma de copolímero de etileno-propileno teniendo 25 por ciento, en masa, o más, por abajo de 45 por ciento, en masa, de un contenido de etileno; y una goma de copol ímero de etileno-a-olefina (por ejemplo, ver resumen). La patente estadounidense 6,660,797 describe una composición basada en propileno para artículos de resina de polipropileno moldeados, excelente en resistencia a rasguños y moldeabilidad, y propiedades bien balanceadas entre alfa rigidez y alfa fuerza de impacto, y también proporciona un método para moldear la composición basada en propileno anterior, para proporcionar partes industriales de alto rendimiento y partes automotrices, y en particular partes interiores de automóviles (por ejemplo, ver resumen). Una composición de resina basada en propileno de ejemplo contiene los siguientes componentes (A) y (B), como se describe más adelante (por ejemplo, ver la columna 2, líneas 14-49). El componente (A) es una resina basada en propileno compuesta por los siguientes componentes (a1 ), (a2) y (a3); 90 hasta 40 por ciento en peso: (a1 ) copolímero de bloque de propileno/etileno, compuesto por 60 hasta 83 por ciento en peso de componente de homopolímero cristalino (a1 -1 unidad) y 17 hasta 40 por ciento en peso de componente de copol ímero aleatorio de etileno/propileno (a1 -2 unidad), conteniendo 30 hasta 52 por ciento en peso de etileno, y teniendo un peso molecular promedio de peso de 230,000 hasta 600,000; y teniendo una velocidad de flujo de fusión (230°C, 2.16 kg) de 15 hasta 1 50 g/10 min, y número de geles de 100, o menos, para aquéllos teniendo un tamaño de 50 µm o más, en el artículo moldeado de 25 cm2 (área) y 0.5 mm (espesor); 100 partes en peso; (a2) talco teniendo un tamaño de partícula promedio de 0.5 hasta 1 5 µm ; 0 hasta 200 partes en peso; (a3) goma de copolímero de etileno/a-olefina, conteniendo 20 hasta 50 por ciento en peso de a-olefina de 3 hasta 8 átomos de carbono y teniendo una velocidad de flujo de fusión (230°C, 2.16 kg) de 0.3 hasta 100 g/10 min; 0 hasta 20 partes en peso. El componente (B) es un material de resina basado en propileno, compuesto por los siguientes componentes (b1 ) y (b2); 10 hasta 60 por ciento; (b1 ) homopol ímero de propileno o copolímero de bloque de propileno/etileno, teniendo un componente insoluble en ortodiclorobenceno, por debajo de 1 20°C, respondiendo por 8 por ciento en peso o más del componente insoluble por debajo de 100°C, cuando se fracciona con ortodiclorobenceno como el solvente, y en donde el componente insoluble, por debajo de 1 00°C, tiene un peso molecular promedio de peso de 200,000 o más, y velocidad de flujo de fusión (230°C, 2.16 kg) de 0.3 hasta 70 g/10 min; 15 hasta 80 partes en peso; y (b2) falco o wollasfonita teniendo un tamaño de partícula promedio de 0.5 hasta 15 µm; 20 hasta 85 partes en peso (por ejemplo, ver la columna 2, líneas 14-49). Composiciones de polipropileno adicionales son descritas en la patente estadounidense 5, 286,776 y patente estadounidense 6,667,359. Otras composiciones de poliolefina y artículos fabricados, tales como partes automotrices, preparadas a partir de las mismas, son descritas en las publicaciones estadounidenses nos: 2005/0029692; 2004/0188885M; y 2004/&0094986. Los polímeros basados en propileno adicionales y composiciones se describen en la publicación estadounidense no. 2005/0272858 (ver también la publicación internacional no. 2004033509) y publicación estadounidense no. 2004/0122196. Sin embargo, las composiciones descritas en estas referencias, y aquéllas discutidas antes, son complejas y costosas debido al número de componentes poliméricos en cada composición y/o no cumplen una o más de las propiedades reológicas, mecánicas o térmicas deseadas de las composiciones inventivas descritas en la presente. Más aún, varias de las composiciones descritas en estas referencias requieren una goma heferofásica de polipropileno/(efileno/polipropileno), la cual no es ventajosa para propiedades de impacto a baja temperatura.

Todavía existe la necesidad de composiciones de poliolefina de bajo costo, simples en formulaciones poliméricas, y las cuales puedan ser usadas para formar partes manufacturadas, tales como partes automotrices, que tengan excelentes propiedades mecánicas y térmicas. Existe la necesidad adicional de composiciones de TPO rellenas que puedan usarse para formar artículos de fabricación de peso ligero, reforzadas, tales como partes moldeadas por inyección de peso ligero. También existe la necesidad de que tales composiciones puedan usarse para formar artículos de fabricación con propiedades mejoradas de desempeño a baja temperatura y alta temperatura. Estas y otras necesidades han sido satisfechas por la siguiente invención.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCION De acuerdo con esta invención, se hacen estructuras a partir de composiciones de TPO, comprendiendo homopolímero de propileno isotáctico cristalino, un modificador de impacto elastomérico de EAO y un grado reforzador de relleno laminado, ofrecen una alternativa de bajo costo a resinas de moldeo convencionales, tales como resinas basadas en policarbonafo y resinas basadas en poliestireno La invención se dirige a composiciones de TPO que tienen bajo brillo, resistencia a impacto a baja temperatura buena a aproximadamente -30°C, según se mide mediante Impacto de dardo instrumentado (ASTM D3763) y mediante impacto de muesca Izod (ASTM D256) , un módulo de flexión mayor que aproximadamente 1930 MPa (ASTM D790-03, 1 % de módulo secante) y una HDT (ASTM D648- 04, 0.455 MPa) mayor que aproximadamente 100°C. Tales composiciones comprenden lo siguiente: (a) un homopolímero de propileno isotáctico, altamente cristalino, con un módulo de flexión mayor que aproximadamente 1930 MPa (ASTM D790-03, 1 % de módulo secante), y un HDT mayor que aproximadamente 100°C (ASTM D648-04, 0.455 MPa), (b) un modificador de impacto elastomérico de etileno/a-olefina (o interpol ímero de etileno/a-olefina), con una Tg menor que -30°C, medida mediante calorimetría de exploración diferencia (DSC), un delta fan de menos de aproximadamente 2, medido a 190°C y 0.1 radianes por segundo de frecuencia con un reómetro de Advanced Rheometric Expansión Systems (ARES), y una HDT medida mediante ASTM D648-04, a 0.455 MPa, que es mayor que, o igual a, la temperatura de fusión pico del modificador de impacto mediante DSC, y (c) un relleno laminado. En tales composiciones, la proporción de homopolímero a modificador de impacto (A: B) está entre aproximadamente 9: 1 y aproximadamente 6:4. Normalmente, el reómetro ARES es operado a 1 5 por ciento de tensión. El procedimiento de DSC para medir la temperatura de transición de vidrio (Tg) incluye un equilibrio inicial de tres minutos a 200°C, seguido por un salto hacia abajo hasta -90°C, a 10°C/minuto, seguido por equilibrio durante cinco minutos, y finalmente, seguido por un salto hacia arriba a 200°C a 1 0°C/minuto. La cantidad de relleno laminado en la composición de TPO puede variar ampliamente, pero normalmente, se usa suficiente relleno, de manera que las composiciones de esta invención tengan un factor de eficiencia de módulo de flexión de aproximadamente 3 o más, y un factor de eficiencia de deflección por calor de aproximadamente 1 .5 o más. Los factores son determinados por los métodos de comparación descritos más adelante. La proporción de relleno (C) a composición (A+B+C), o (C: (A+B+C)), es ajustada, según sea necesario, para alcanzar el módulo de flexión de composición y HDT deseados. Las composiciones de TPO de esta invención pueden comprender uno o más componentes diferentes, tales como pigmento y/o un aditivo resistente a rasguño o daño. El pigmento es adicionado normalmente como un concentrado de color, y los artículos móldeos hechos a partir de estas composiciones exhiben buen color, de manera que pueden no necesitar pintarse. De esta manera, la invención proporciona una composición de poliolefina teniendo un calor de temperatura de deflección (HDT) mayor que aproximadamente 100°C y módulo de flexión mayor que aproximadamente 1930 MPa, la composición comprende: A) un homopolímero de propileno isotáctico cristalino que tiene un módulo de flexión mayor que aproximadamente 1930 MPa y una HDT mayor que aproximadamente 100°C; B) un interpol ímero de etileno/a-olefina teniendo una Tg menor que aproximadmente -30°C, un delta tan medido a 0.1 radianes/s a 190°C menor que aproximadamente 2, una HDT que es mayor que, o igual a, la temperatura de fusión pico del inferpolímero de etileno/a-olefina, medido mediante calorimetría de exploración diferencial, y C) un relleno laminado, y en donde la proporción en peso de homopolímero: interpolímero (A: B) está entre aproximadamente 9: 1 y aproximadamente 6:4. En un aspecto, el porcentaje en peso de relleno, con base en la suma de peso del homopolímero de propileno, el interpolímero de etileno/a-olefina y relleno, es mayor que el porcentaje en peso del interpolímero de etileno/a-olefina, con base en la suma de peso del homopolímero de propileno y el interpolímero de etileno/a-olefina. En otro aspecto, las composiciones inventivas comprenden además al menos un aditivo seleccionado de un pigmento, un retardante de flama, un aditivo resistente a rasguño y daño, o combinaciones de los mismos. En otro aspecto de la invención, el homopolímero de propileno tiene un módulo de flexión mayor que 2070 MPa y una HDT mayor que 1 10°C, y más preferiblemente un módulo de flexión mayor que 2210 MPa y una HDT mayor que 1 20°C. En otro aspecto de la invención, la a-olefina del interpolímero de etileno/a-olefina es una a-olefina de C3-C20, y más preferiblemente una a-olefina de C4-C20. En un aspecto adicional, la a-olefina del interpolímero de etileno/a-olefina es seleccionado de propileno, 1 -buteno, 1 -hexeno o 1 -octeno, y más preferiblemente es seleccionado de 1 -buteno, 1 -hexeno o 1 -octeno. En otro aspecto de la invención, el interpolímero de etileno/a-olefina tiene una Tg menor que -30°C, de preferencia menor que -40°C, y más preferiblemente menor que -50°C. En otro aspecto, la diferencia entre la "HDT" y el "punto de fusión, Tm", del interpolímero de etileno/a-olefina es al menos 4, de preferencia al menos 6, y más preferiblemente al menos 8. En otro aspecto, el delta tan, medido a 1 90°C y 0.1 0 radianes/segundo, del interpolímero de etileno/a-olefina es 2 o menor, y más preferiblemente 1 .8 o menor. En otro aspecto de la invención, el relleno es talco laminado. En un aspecto adicional, la composición comprende una canfidad suficiente del relleno, de manera que la composición tiene un factor de eficiencia de módulo de flexión de 3 o más, y un factor de eficiencia de HDT de 1 .5 o más. En otro aspecto, la composición comprende 20 por ciento en peso, y más preferiblemente, 30 por ciento en peso de talco con base en el peso total de la composición. En otro aspecto, la composición comprende de preferencia más de, o igual a, 30 por ciento, y más preferiblemente mayor que, o igual a, 35 por ciento en peso de talco, con base al peso total de la composición. En otro aspecto, el porcentaje en peso de relleno, con base en la "suma de pso del homopolímero de propileno, el interpolímero de etileno/a-olefina y relleno", es mayor que el porcentaje en peso del interpol ímero de etileno/a-olefina, con base en la "suma de peso del homopol ímero de propileno y el interpolímero de etileno/a-olefina". En otro aspecto, la composición comprende además uno o más interpolímeros de etileno/a-olefina diferentes. En un aspecto adicional, el porcentaje en peso de relleno, con base en la "suma de peso del homopolímero de propileno, el interpolímero de etileno/a-olefina, el o los interpolímeros de etileno/a-olefina diferentes, y relleno" es mayor que el porcentaje en peso del interpolímero de etileno/a-olefina y el o los interpolímeros interpolímeros de etileno/a-olefina diferentes, con base en la "suma de peso del homopolímero de propileno, el interpolímero de etileno/a-olefina y uno o más interpolímeros de etileno/a-olefina diferentes." La invención también proporciona artículos comprendiendo al menos un componente formado a partir de una composición inventiva. La invención también proporciona artículos moldeados que comprenden al menos un componente formado a partir de una composición inventiva. En un aspecto adicional, el artículo moldeado es una parte de computadora, un material de edificación o construcción, un aparato casero, un recipiente, una pieza de mueble, un componente de calzado o un juguete. La invención también proporciona métodos para hacer las composiciones inventivas. En un aspecto adicional, un método que comprende polimerizar el homopolímero de polipropileno y el interpolímero de etileno/a-olefina en reactores separados, y subsecuentemente mezclar el homopolímero de polipropileno y el interpolímero de etileno/a-olefina junto con un relleno laminado. En un aspecto adicional, el método que comprende polimerizar el homopolímero de polipropileno y el interpolímero de etileno/a-olefina en reactores separados y subsecuentemente mezclar el homopolímero de polipropileno y el interpolímero de etileno/a-olefina junto con un relleno laminado. La invención también proporciona composiciones comprendiendo una combinación de dos o más aspectos o modalidades como se describe en la presente. La invención también proporciona métodos para hacer las composiciones inventivas, dichos métodos comprenden una combinación de dos o más aspectos o modalidades como se describe en la presente. La invención también proporciona artículos comprendiendo una combinación de dos o más aspectos o modalidades como se describe en la presente. La invención también proporciona métodos para hacer los artículos inventivos, comprendiendo dichos métodos una combinación de dos o más aspectos o modalidades como se describe en la presente. La invención también proporciona artículos que comprenden una combinación de dos o más aspectos o modalidades como se describe en la presente. La invención también proporciona métodos para hacer los artículos inventivos, dichos métodos comprenden una combinación de dos o más aspectos o modalidades como se describe en la presente.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCION El polipropileno es el componente polimérico primario de la formulación, y por último determina el módulo de flexión máximo y la HDT que pueden alcanzarse. El homopolímero de propileno convencional tiene un módulo de flexión (1 % secante) menor que aproximadamente 1 502 MPa (220.4 kpsi) y una HDT menor que 90°C y no es suficientemente rígido ni retiene su rigidez a una temperatura suficientemente alta, para ser útil en estas composiciones. Para lograr los objetivos combinados de brillo bajo, resistencia a impacto a baja temperatura, módulo de flexión mejorada (por ejemplo, mayor que aproximadamente 1 520 MPa, 1 % secuante), y HDT mejorada (por ejemplo, mayor que aproximadamente 90°C), de preferencia, el polipropileno es altamente cristalino, homopolímero isotáctico con un módulo de flexión mayor que aproximadamente 1930 MPa (280 kpsi) y una HDT mayor que aproximadamente 100°C. Los grados más preferidos de homopolímero isotáctico, altamente cristalino, tienen un módulo de flexión mayor que aproximadamente 2070 MPa (300 kpsi) y una HDT mayor que aproximadamente 1 10°C. Los grados más preferidos de polipropileno de homopolímero isotáctico altamente cristalino, tienen un módulo de flexión mayor que aproximadamente 2210 MPa (320 kpsi) y una HDT mayor que aproximadamente 1 20°C. En una modalidad, el homopolímero de propileno tiene una HDT mayor que aproximadmente 90°C, de preferencia mayor que aproximadamente 100°C, más preferiblemente mayor que aproximadamente 1 10°C, aún más preferiblemente mayor que aproximadamente 120°C, y muy preferiblemente mayor que aproximadamente 130°C. En otra modalidad, el homopolímero de propileno tiene un módulo de flexión mayor que aproximadamente 1 720 MPa (250 kpsi), de preferencia mayor que aproximadamente 1 930 MPa (280 kpsi), más preferiblemente mayor que aproximadamente 2210 MPa (320 kpsi) , y muy preferiblemente mayor que aproximadamente 2210 MPa (320 kpsi). La resistencia superior a impacto a baja temperatura es contribuida por la modificación del polipropileno de homopolímero isotáctico, altamente cristalino, con un modificador de impacto elastomérico de EAO (o etileno/a-olefina). Para proporcionar la resistencia a impacto necesaria a -30°C, el modificador de impacto elastomérico de EAO tiene una temperatura de transición de vidrio (Tg) menor que -30°C, más preferiblemente menor que -40°C, y muy preferiblemente menor que -50°C. Además, otras dos características del modificador de impacto elastomérico afectan las propiedades de la composición. Primero, debido a que el modificador de impacto elastomérico de EAO estará por arriba de su punto de fusión mucho antes de que el homopolímero de propileno isotáctico, altamente cristalino, comience a fundirse, es deseable seleccionar un grado con una HDT significativamente mayor que su punto de fusión. La Tabla 1 a continuación muestra el delta obtenido al substraer la temperatura de fusión pico de DSC ™ a partir de la HDT medida en varios elastómeros de EAO. Los grados preferidos de modificadores de impacto elastomérico de EAO tienen un delta positivo, grados más preferidos tienen un delta de 4 o más, grados aún más preferidos tienen un delta de 6 o más, y los grados más preferidos tienen un delta de 8 o más.

Tabla 1 : Parámetros de Tg y delta (HDT - Tm) de modificadores de impacto seleccionados Los elastómeros Engage son copolímeros de etileno-octeno y los elastómero ENR son copolímeros de etileno-buteno. La Dow Chemical Company fabrica ambos elastómeros de EAO. En segundo lugar, el delta tan del elastómero, medido a 0.1 radian por segundo (rad/s) a 190°C, se correlaciona con el brillo de la parte moldeada por inyección terminada. Mientras menor sea el delta tan, menor será el brillo. El delta tan y la viscosidad en Poises, medida en estas condiciones, son mostrados en la Tabla 1 anterior. La correlación entre el delta tan y el brillo a 20 grados (medidor de brillo Minolta, ASTM D523), medido sobre formulaciones de comparación modificadas por impacto, que utilizan una variedad de diferentes EAOs, es mostrada en la Tabla 2 a continuación. Los datos en esta tabla se basan en compuestos conteniendo una mezcla de polímero de 70 partes en peso de J707PT (un polipropileno de copolímero de impacto de Mitsui Chemicals de 35 MFR con 30 partes en peso de varias EAOs disponible de Dow Chemical Company). La mezcla polimérica es probada sin relleno y con la adición de 1 0 por ciento, en peso, de talco laminado ABT-2500 de Specialty Minerals. Ni el copolímero de impacto ni el talco cumplen los criterios de esta invención, pero sirven para demostrar cómo una EAO con un delta tan bajo a 190°C y 0.1 radianes/segundo, puede reducir dramáticamente el brillo de 20 grados de un sistema brilloso de otra manera. Estos datos muestran que la elección de elastómero fiene el efecto más grande para bajar el brillo del polipropileno a través de la adición de relleno (aquí falco). El polipropileno puede variar ampliamente, incluyendo tanto homopolímero como copolímero y tanto polímeros nucleados como no nucleados. El polipropileno de MFR alto es normalmente muy brillante, y la adición de EAO fiene algún efecto para disminuir el brillo en un acabado plano.

Tabla 2: Efecto de EAO con delta tan bajo a 190°C y 0.1 rad/s en el brillo de 20 grados Los grados preferidos de modificadores de impacto elastoméricos de EAO tienen propiedades de Tg y delta como se describe antes, y también tienen un delta tan medido a 190°C y 0.1 radianes/segundo de aproximadamente 2 o menor, más preferiblemente de aproximadamente 1 .8 o menor y muy preferiblemente de aproximadamente 1 .6 o menor. El brillo bajo obtenido mediante el uso de un modificador de impacto elastomérico de EAO con el delta tan descrito antes hace posible proporcionar una parte que es coloreada durante el proceso de moldeo a través del uso de un concentrado de color. Este proceso de coloreado en molde ahorra un paso de pintado, cuando el compuesto fiene un brillo aceptablemente bajo. Debido a que la pintura es ampliamente conocida por mejorar la resistencia de la parte a deterioro a partir de rasguño y daño, el concentrado de color es modificado además frecuéntemete con materiales que disminuyen la fricción de superficie y reducen el deterioro de superficie hecho por rasguño y daño. Los aditivos comunes conocidos en la técnica son materiales basados en silicio, tales como polidimetil siloxanos de alto peso moecular, materiales cerosos que florecen a la superficie, tal como erucamida, y algunos materiales de especialidades que contienen una combinación de un plástico duro y fuerte, tal como nylon, con agentes de superficie activa.

Homopolímero de propileno El homopol ímero de propileno puede ser un homopolímero linal o uno nucleado, o una combinación de los mismos. El homopolímero de propileno deseablemente tiene una velocidad de flujo de fusión (MFR) (230°C/2.16 kg de peso) desde 0.1 hasta 150, de preferencia desde 1 hasta 100 g/1 0 min, más preferiblemente desde 3 hasta 75 g/10 min, aún más preferiblemente desde 5 hasta 50 g/10 min.

Todos los valores y subrangos individuales de 0.1 hasta 1 50 g/10 min son incluidos en la presente y descritos en la presente. Este homopolímero de polipropileno deseablemente también tiene un punto de fusión mayor que 145°C. En otra modalidad, el componente de propileno tiene un punto de fusión, Tm, desde 1 30°C hasta 1 80°C, de preferencia desde 140°C hasta 1 70°C. En otra modalidad, el homopolímero de polipropileno tiene una temperatura de cristalización, Te, mayor que, o igual a, 1 10°C, de preferencia mayor que, o igual a, 120°C, y más preferiblemente mayor que, o igual a, 130°C, y muy preferiblemente mayor que, o igual a, 140°C. Como se usa en la presente, "nucleado" se refiere a un polímero que ha sido modificado mediante adición de un agente nucleante, fal como, Millad®, un dibencil sorbitol comercialmente disponible de Milliken. Otros agentes nucleantes convencionales también pueden ser usados. Se nota que el relleno laminado, fal como un falco, puede actuar como un nucleante, y puede hacer innecesaria la adición de otro agente nucleanfe. Los procesos de polimerización, usados para producir polímeros de alfa fusión, incluyen el proceso de pasta, el cual es corrido a aproximadamente 50-90°C y 0.5-1 .5 MPa (5-15 aím) y ambos procesos de monómero líquido y de fase gaseosa, en los cuales deben tenerse cuidado extra para la remoción de polímero amorfo. El polipropileno también puede prepararse al usar cualquiera de una variedad de catalizadores de sitio simple, metaloceno y de geometría restringida junto con sus procesos asociados. Las polimerizaciones pueden tener lugar en un reactor de tanque agitado, un reactor de fase gaseosa, un reactor de tanque continuamente agitado simple, y un reactor de circuito de pasta simple y otros reactores adecuados. En una modalidad preferida, el homopolímero de polipropileno es preparado en un reactor agitado de fase a granel (propileno condensado) continuo, simple, usando un catalizador de Ziegler-Naffa, el cual incluye una especie de metal activo catalítico de titanio, soportado en un soporte de cloruro de magnesio, y suspendido en un aceite mineral. El catalizador suspendido puede ser bombeado directamente al reactor. El hidrógeno puede ser usado como un agente de transferencia de cadena para controlar el peso molecular. Las polimerizaciones pueden tener lugar en un reactor de tanque agitado, un reactor de lecho fluidizado de fase gaseosa, un reactor de tanque agitado continuamente, simple, y un reactor de circuito de pasta simple. Tales polimerizaciones y los homopolímeros de polipropileno resultantes, son descritos en la publicación estadounidense no. 2005/0272858 (ver también la publicación internacional no. 2004033509) y la publicación esíadounidense no. 2004/0122196. Cada una de estas fres solicitudes es incorporada en la presente, en su foíalidad, por referencia. En una modalidad, el homopolímero de propileno íiene una dislribución de peso molecular (Mw/Mn) desde 2 hasta 6, más preferiblemente desde 2 hasta 5 y muy preferiblemente desde 3 hasta 5. Todos los valores individuales y subrangos desde 2 hasta 6 son incluidos en la presente y descriíos en la preseníe. En oíra modalidad, la distribución de peso molecular es menor que o igual a, 6 y más preferiblemente menor que o igual a, 5.5, y más preferiblemente menor que, o igual a 5. En otra modalidad, el homopolímero de proileno íiene una densidad desde 0.88 hasla 0.92 g/cm3, y de preferencia desde 0.89 hasía 0.91 g/cm3. Todos los valores individuales y subrangos desde 0.88 hasla 0.92 g/cm3 esíán incluidos en la présenle y descriíos en la preseníe. En oíra modalidad, el homopolímero de propileno liene un peso molecular promedio de número, (Mn) desde 10,000 g/mol hasla 200,000 g/mol, más preferiblemente desde 1 5,000 g/mol hasta 150,000 g/mol, y muy preferiblemente desde 30,000 g/mol hsla 1 00,000 g/mol. Todos los valores individuales y subrangos desde 1 0,000 g/mol hsía 200,000 g/mol esíán incluidos en la preseníe y descriíos en la preseníe. En olra modalidad, el homopolímero de propileno tiene un peso molecular promedio de peso, (Mw) desde 80,000 g/mol hasta 400,000 g/mol, más preferiblemente desde 100,000 g/mol hasta 300,000 g/mol y muy preferiblemente desde 120,000 g/mol hasta 200,000 g/mol. Todos los valores individuales y subrangos desde 80,000 g/mol hasía 400,000 g/mol esíán incluidos en la preseníe y descrilos en la presente.

Interpolímero de etileno/a-olefina Las composiciones de la invención comprenden al menos un interpolímero de etileno/a-olefina, las cuales opcionalmeníe pueden conlener un dieno. "Interpolímero", como se usa en la presente, se refiere a un polímero teniendo polimerizado en el mismo al menos dos monómeros. Incluye, por ejemplo, copolímeros, terpolímeros y tetrapolímeros. En particular incluye, un polímero preparado al polimerizar etileno con al menos un comonómero, normalmente una alfa olefina (a-olefina) de 3 hasta 20 átomos de carbono (C3-C20), de preferencia 4 hasta 20 átomos de carbono (C4-C20), más preferiblemente 4 hasta 1 2 átomos de carbono (C4-C12) y aún más preferiblemeníe 4 hasla 8 átomos de carbono (C4-C8). Las a-olefinas incluyen, pero no están limitadas a, 1 -buteno, 1 -penteno, 1 -hexeno, 4-metil-1 -penteno, 1 -hepteno y 1 -octeno. Las a-olefinas preferidas incluyen 1 -buteno, 1 -penteno, 1 -hexeno, 4-melil-1 -peníeno, 1 -hepleno y 1 -octeno. La a-olefina es deseablemente una a-olefina de C4-C8. Los inferpolímeros incluyen copolímeros de etileno/buteno (EB), etileno/hexeno-1 (EH), copolímeros de etileno/octeno (EO), interpolímeros modificados de etileno/a-olefina/dieno (EAODM), tales como, interpolímeros modificados de etileno/propileno/dieno (EPDM) y terpolímeros de etileno/propileno/ocíeno. Los copolímeros preferidos incluyen copolímeros de EB, EH y EO. Los monómeros de dieno adecuados incluyen dienos conjugados y no conjugados. La diolefina no conjugada puede ser un dieno de hidrocarburo de cadena lineal, ramificada o cíclico de C6-C1 5. Los dienos no conjugados ilusírativos son dienos acíclicos de cadena lineal, tales como, 1 ,4-hexadieno y 1 ,5-heptadieno; dienos acíclicos de cadena ramificada, tales como, 5-metil-1 ,4-hexadieno, 2-meíil-1 ,5-hexadieno, 6- metil-1 , 5-heptadieno, 7-metil-1 ,6-octadieno, 3,7-dimetil-1 ,6-ocladieno, 3,7-dimetil-1 ,7-octadieno, 5,7-dimetil-1 ,7-ocladieno, 1 ,9-decadieno e isómeros mezclados de dihidromirceno; dienos alicíclicos de anillo simple, íales como, 1 ,4-ciclohexadieno, 1 ,5-ciclooctadieno y 1 ,5-ciclododecadieno; dienos de anillo fusionados y puenfeados alicSclicos de múlfiples anillos, íales como, fetrahidroindeno, meíil íeírahidroindeno; alquenil, alquiliden, cicloalquilenil y cicloalquliden norbornenos, íales como, 5-melil-2-norborneno (MNB), 5-eliliden-2-norborneno (ENB), 5-vinil-2-norborneno, 5-propenil-2-norborneno, 5-isopropiliden-2-norborneno, 5-(4-ciclopeníenil)-2-norborneno y 5-ciclohexiliden-2-norborneno. Los dienos no conjugados preferidos incluyen ENB, 1 ,4-hexadieno, 7-meíil-1 ,6-ocladieno y más preferiblemente el dieno es ENB. Los dienos conjugados adecuados incluyen 1 ,3-pentadieno, 1 ,3-buíadieno, 2-melil-1 ,3-buíadieno, 4-melil-1 ,3-penladieno o 1 ,3-ciclopenladieno. Aunque los iníerpolímeros preferidos eslán subslancialmenle libres de cualquier monómero de dieno que normalmente induce LCB, uno puede incluir tal monómero, si los costos son aceptables, y las propiedades de interpolímero deseables, tales como, procesabilidad, fuerza de tensión y alargamiento, no degradan a un nivel inacepíable. Tales monómeros de dieno incluyen, pero no esíán limiíadas a, diciclopenladieno, NBD, melil norbornadieno, vinil-norborneno, 1 ,6-ocladieno, 1 ,7-ocíadieno y 1 ,9-decadieno. Cuando se adicionan, lales monómeros pueden ser adicionados en una caníidad deníro del rango de más de cero hasla 3 por ciento en peso, más preferiblemente de más de cero hasta 2 por ciento en peso, con base en el peso de interpolímero.

Los interpolímeros de etileno/a-olefina de la invención pueden ser ramificados y/o inferpolímeros no ramificados. La presencia o ausencia de ramificación en los interpolímeros de etileno/a-olefina, y si está presente la ramificación, la canfidad de ramificación, puede variar ampliamenle, y puede depender de las condiciones de procesamiento deseadas y las propiedades de polímero deseadas. La naturaleza de la ramificación de elileno/a-olefina (EAO) no es crítica para la práctica de esta invención y como tal, puede variar a conveniencia. De preferencia, la ramificación es ramificación de cadena larga (LCB). La capacidad para incorporar LCB en esqueleíos de polímero ha sido conocida y pracíicada por muchos años. En la paleníe esladounidense 3,821 , 143, un 1 ,4-hexadieno fue usado como un monómero de ramificación para preparar polímeros de elileno/propileno(dieno (EPDM) íeniendo LCB. Tales ageníes de ramificación son referidos algunas veces como ageníes de ramificación H. Las paíenles esladounidenses 6,300,451 y 6, 372,847 íambién usan varios ageníes de ramificación tipo H para preparar polímeros teniendo LCB. En la pateníe esíadounidense 5,278,272, se descubrió que los calalizadores de geomelría restringida (CGC) tienen la capaicdad para incorporar macromonómeros terminados en vinilo en el esqueleto de polímero para formar los polímeros de LCB. Tal ramificación es referida como ramificación tipo T. Cada una de estas pateníes (patentes estadounidenses 3, 821 , 143; 6,300,451 ; 6,372,847 y 5,278,272) es incorporada en la presente, en su loíalidad, por referencia.

La paíeníe '272 mueslra que tales CGC son únicos por su capacidad para incorporar moléculas insaturadas grandes en un esqueleto de polímero. La cantidad de LCB que puede incorporarse por estos CGC es normalmente desde 0.01 LCB/1000 átomos de carbono hasta 3 LCB/1000 átomos de carbono (tanío áíomos de carbono ramificado como de esquelelo). De preferencia, el tipo de LCB en los inferpolímeros usados en la prácíica de esía invención es ramificación íipo T, como se opone a ramificación tipo H . La ramificación tipo T es obtenida normalmente mediante copolímerización de etileno u otras alfa-olefinas con macromonómeros insaturados de cadena final en la presencia de un caíalizador de geometría restringida bajo las condiciones de reacíor apropiadas, tales como aquéllas descritas en WO 00/26268 (equivalenle estadounidense, patente estadounidense 6,680,361 , incoporada en la présenle en su lotalidad por referencia). Si los niveles extremadamente altos de LCB son deseados, la ramificación tipo H es el método preferido, debido a que la ramificación tipo T tiene un límite superior práctico al grado de LCB. Como se discute en WO 00/26268, conforme el nivel de ramificación tipo T aumenta, la eficiencia o rendimiento del proceso de fabricación disminuye de manera significativa, hasta que se alcanza el punto donde la producción se vuelve económicamente no viable. Los polímeros LCB tipo T pueden ser producidos mediante catalizadores de geometría restringida, sin geles medibles, pero con niveles muy altos de LCB tipo T. Debido a que el macromonómero siendo incorporado en la cadena de polímero creciente tiene solo un sitio de insafuración reactivo, el polímero resultante solo confiene cadenas laterales de longitudes variantes y a diferentes intervalos a lo largo del esqueleto de pol ímero. La ramificación tipo H es obtenida normalmente mediante copolimerización de etileno u otras alfa-olefinas con un dieno teniendo dos dobles enlaces reactivos con un tipo no metaloceno de caíalizador en el proceso de polimerización. Conforme lo implica el nombre, el dieno une una molécula de polímero a oíra molécula de polímero a íravés de un pueníe de dieno; la molécula de polímero resulíante se asemeja a un H que pudiera ser descrito como más de una reticulación que una ramificación de cadena larga. La ramificación tipo H es usada normalmente cuando se desean niveles extremadamente altos de ramificación. Si se usa demasiado dieno, la molécula de polímero puede formar tanta ramificación o reticulación que la molécula de polímero ya no sea soluble en el solvente de reacción (en un proceso de solución), y en consecuencia cae fuera de solución, resultando en la formación de partículas de gel en el polímero. Adicionalmente, el uso de ageníes de ramificación íipo H puede desacíivar los caíalizadores de meíaloceno y reducir la eficiencia de catalizador. De esta manera, cuando los agentes de ramificación tipo H son usados, los catalizadores usados son normalmente catalizadores no de metaloceno. Los catalizadores usados para preparar los polímeros ramificados tipo H en US 6,372,847 (incorporados en la presente en su toíalidad por referencia) son caíalizadores íipo vanadio. Los interpolímeros de etileno adecuados incluyen polímeros ENGAGEMR, AFFINITY R, y NORDELMR disponibles de Dow Chemical Company y polímeros VISTALONMR y EXACTMR disponibles de Ex?onMobil Chemical Company, y polímeros TAFMERMR disponibles de Mitsui Chemical . Los interpolímeros de eíileno preferidos incluyen polímeros ENGAGEMR y AFFI N ITYM R disponibles de Miísui Chemical. En oíra modalidad, el interpolímero de etileno/a-olefina tiene una distribución de peso molecular (Mw/Mn) desde 1 hasta 5, más preferiblemente desde 1 .5 hasta 4 y muy preferiblemeníe desde 2 hasía 3. Todos los valores individuales y subrangos de 1 hasía 5 son incluidos en la preseníe y descritos en la presente. En oíra modalidad, el interpolímero de etileno/a-olefina fiene una densidad desde 0.80 hasía 0.90 g/cm3, de preferencia desde 0.82 hasía 0.88 g/cm3, y más preferiblemente desde 0.83 hasta 0.87 g/cm3. Todos los valores individuales y subrangos de 0.80 hasta 0.90 g/cm3 esfán incluidos en la presente y descritos en la presente. En otra modalidad, el iníerpolímero de etileno/a-olefina tiene una densidad menor que, o igual a, 0.875 g/cm3, de preferencia menor que, o igual a, 0.86 g/cm3, y más preferiblemente menor que, o igual a, 0.85 g/cm3. En otra modalidad, el interpolímero de eíileno/a-olefina tiene un índice de fusión, 12 (1 90°C/2.16 kg) desde 0.05 hasta 1 0 g/10 min, de preferencia desde 0.1 hasta 5 g/10 min, y más preferiblemente desde 0.2 hasta 2 g/10 in, o 0.5 hasta 1 g/10 min. Todos los valores individuales y subrangos desde 0.5 hasta 1 0 g/10 min están incluidos en la presente y descritos en la presente. En otra modalidad, el componeníe de elasíómero tiene un índice de fusión, 12, de 1 g/10 min o menor, de preferencia de 0.5 g/10 min o menor, y más preferiblemeníe de 0.3 g/10 min o menor. En olra modalidad, el iníerpolímero de eíileno/a-olefina íiene un peso molecular promedio de número (Mn), desde 40,000 g/mol hasla 200,000 g/mol, más preferiblemeníe desde 50,000 g/mol hasia 150,000 g/mol, y muy preferiblemente desde 60,000 g/mol hasta 100,000 g/mol. Todos los valores individuales y subrangos desde 40,000 g/mol hasta 200,000 g/mol esfán incluidos en la presente y descritos en la preseníe. En oíra modalidad, el interpolímero de etileno/a-olefina tiene un peso molecular promedio de peso, (Mw) desde 80,000 g/mol hasía 400,000 g/mol, más preferiblemeníe desde 100,000 g/mol hasla 300,000 g/mol, y muy preferiblemente desde 1 20,000 g/mol hasta 200,000 g/mol. Todos los valores individuales y subrangos desde 80,000 g/mol hasía 400,000 g/mol esíán incluidos en la présenle y descritos en la presente. En otra modalidad, el interpolímero de etileno/a-olefina tiene una Tg menor que -30°C, de preferencia menor que -40°C, y más preferiblemente menor que -50°C. En otra modalidad, el interpolímero de etileno/a-olefina es un interpolímero de etileno/a-olefina substancialmente lineal, homogéneamente ramificado, o lineal homogéneamente ramificado. Los procesos para preparar polímeros homogéneos son descritos en la patente estadounidense 5,206,075; patente estadounidense 5,241 ,031 ; y solicitud de pateníe iníernacional WO 93/03093; cada uno de los cuales es incorporado, en la presenie, por referencia en su foíalidad. Detalles adicionales con respecto a la producción de copolímeros de etileno/a- olefina homogéneos son descriíos en la paleníe esíadounidense 5,206,075; paíeníe esladounidense 5,241 ,031 ; número de publicación iníernacional de PCT WO 93/03093; publicación iníernacional de PCT número WO 90/03414; las cualro incorporadas en la preseníe en su totalidad, por referencia. Los términos "homogéneo" y "homogéneamente ramificados" son usados en referencia a un polímero de etileno/a-olefina (o interpolímero), en el cual el o los comonómeros están distribuidos aleatoriameníe dentro de una molécula de polímero dada, y subsfancialmeníe íodas las moléculas de polímero íienen la misma proporción de elileno-a-comonómero(s). Los inlerpolímeros de elileno homogéneamente ramificados incluyen interpolímeros de eíileno lineales e iníerpolímeros de eíileno subsíancialmeníe lineales. Esíán incluidos eníre los iníerpolímeros de eíileno lineales homogéneamenle ramificados los interpolímeros de etileno, los cuales carecen de ramificación de cadena larga, pero tienen ramificaciones de cadena corta, derivadas del comonómero polimerizado en el interpolímero, y los cuales son distribuidos homogéneamente, lanto dentro de la misma cadena de polímero como entre difereníes cadenas de polímero. Esío es, los inlerpolímeros de etileno lineales homogéneamente ramificados carecen de ramificación de cadena larga, justo como es el caso de polímeros de polietileno de baja densidad lineal o polímeros de polietileno de alta densidad lineal, hechos usando procesos de polimerización de distribución de ramificación uniforme, como se describe, por ejemplo, por Elston en la patente estadounidense 3,645,992. Ejemplos comerciales de interpolímeros de etileno/a-olefina lineales homogéneamente ramificados incluyen polímeros TAFMERM R provistos por Mitsui Chemical Company y polímeros EXACTMR provistos por ExxonMobil Chemical Company. Los interpolímeros de etileno substancialmente lineales usados en la presente invención son descritos en las patentes estadounidenses nos. 5,272,236 y 5,278,272; los contenidos completos de cada uno de los cuales son incorporados en la presente por referencia. Como se discute antes, los interpolímeros de efileno subsfancialmenfe lineales son aquéllos en los cuales el comonómero es distribuido aleatoriamente dentro de una molécula de interpolímero dado, y en los cuales substancialmente todas las moléculas de interpolímero tienen la misma proporción de etileno/comonómero dentro de ese interpolímero. Los interpolímeros de etileno substancialmeníe lineales son preparados usando un caíalizador de geomeíría resíringida. Ejemplos de caíalizadores de geomeíría resíringida, y íales preparaciones, son descriíos en las paíentes estadounidenses nos. 5,272,236 y 5,278,272.

Además, los interpolímeros de etileno substancialmeníe lineales son polímeros de elileno homogéneamenle ramificados teniendo ramificación de cadena larga. Las ramificaciones de cadena larga tienen aproximadamente la misma distribución de comonómero que el esqueleto de polímero y pueden tener aproximadamente la misma longitud que la longitud del esqueleto de polímero. Como se discute antes, "substancialmente lineal", normalmente, está en referencia a un polímero que es substituido, en promedio, con 0.01 ramificaciones de cadena larga por 1000 carbonos foíales (incluyendo íanío carbonos de esqueleío como de ramificación) hasía 3 ramificaciones de cadena larga por 1000 carbonos íolales. Ejemplos comerciales de polímeros substancialmente lineales incluyen polímeros ENGAGEM R (Dow Chemical Company) y polímeros AFFIN ITYMR (Dow Chemical Company). Los interpolímeros de etileno substancialmente lineales forman una clase única de polímeros de etileno homogéneamente ramificados. Difieren subsfancialmenfe de la clase bien conocida de interpolímeros de etileno lineales homogéneamente ramificados, convencionales, descritos por Elston en la patenle esíadounidense 3,645,992 y más aún, no eslán en la misma clase que los polímeros de elileno lineales polimerizados con catalizador de Ziegler-Natta heterogéneo convencionales (por ejemplo, polietileno de ultra baja densidad (ULDPE), polietileno de baja densidad lineal (LLDPE) o polietileno de alta densidad (HDPE), hechos, por ejemplo, usando la íécnica descriía por Anderson eí al. , en la paleníe esladounidense 4,076,698); no esíán en la misma clase que los polietilenos altameníe ramificados, iniciados con radicales libres, de alia presión, íales como, por ejemplo, polietileno de baja densidad (LDPE), copolímeros de etileno-ácido acrílico (EAA) y copolímeros de etileno/acetato de vinilo (EVA).

Relleno laminado Cualquier material inerte con una forma generalmente como disco puede usarse como el relleno laminado en las composiciones de TPO de esta invención. Normalmente y de preferencia, el relleno laminado es un polvo mineral inerte, por ejemplo, talco, arcilla de caolín o mica, y más preferiblemente es un talco laminado. Los talcos laminados comunes y arcillas de caolín son identificados en las Tablas 3 y 4, respectivamente. El grado particular de falco laminado es seleccionado para lener suficiente fuerza de refuerzo, con el fin de impartir o mantener el módulo de flexión deseado y HDT de la composición final, sin exceder la densidad de la resina polimérica que se pretende que reemplace la composición. Normalmeníe, la densidad de una resina de grado comercial es aproximadameníe 1 .1 3 g/ml. Para composiciones hechas con los homopolímeros de propileno, de alia crisíalinidad y elaslómeros de EAO de esla invención, una carga de relleno de aproximadamente 30 por ciento en peso es típica, aunque más o menos puede usarse según se desee.

Tabla 3: Talcos laminados comunes.

Tabla 4: Arcillas de caolín laminado comunes Durante el procesamiento de las composiciones inveníivas, se nota que bajo una tensión de flujo, el relleno conforma de placa generalmeníe se alineará paralelo a la dirección del flujo de composición. Este patrón de flujo ayuda a reducir el encogimiento de la composición en la dirección de flujo y hace posible para el relleno reforzar el producto polimérico resultanle, aumentando tanío la íemperaíura de deflección por calor como el módulo de flexión. La efectividad de relleno particular puede deíerminarse al ajusfar una línea a los daíos íomados en varios niveles de adición de relleno. La inclinación de la línea, en unidades de "porcentaje de aumento en propiedad" dividido por "porcentaje en peso de adición de relleno" es una medida de la eficiencia de relleno particular para aumentar ya sea la temperatura de deflección por calor o módulo de flexión. La eficiencia de refuerzo del relleno en la composición es evaluada al medir el efecto de un 20 por ciento de adición del relleno en el módulo de flexión y HDT de la mezcla de polipropileno y EAO. Un factor de eficiencia de módulo de flexión, con unidades de porcentaje de aumenlo en módulo a porcentaje de carga de relleno, puede calcularse entonces. Este factor es relativamente lineal en un rango de carga de relleno desde aproximadamente 10 hasta 40 por ciento en peso. Un factor de eficiencia de deflección por calor relacionado puede calcularse de manera similar para cada grado de relleno al formar compuesto el homopolímero de propileno isotáctico, de alta cristalinidad, y modificador de impacto elastomérico de EAO con el relleno de refuerzo a 20 por ciento en peso y sin el relleno. El factor de eficiencia de deflección por calor es menos lineal que el factor de eficiencia de módulo de flexión, y más sensible para el grado específico de polipropileno y EAO. Como resultado, los rellenos de interés son comparados normalmente con un 20 por ciento en peso de carga con el homopolímero isotáctico altamente cristalino y modificación de impacto elastomérico de EAO de esta invención. Los grados de relleno de refuerzo preferidos, por ejemplo, talco laminado, de esta invención íienen un facíor de eficiencia de deflección por calor mayor que, o igual a, aproximadamente 1 .5, más preferiblemente mayor que aproximadamente 1 .7, y muy preferiblemente mayor que 1 .09, cuando se formula a 20 por ciento en peso de cargas en el homopolímero de propileno isotáclico altamente cristalino y modificador de impacto elastomérico de EAO. De manera simultánea, los grados de relleno de refuerzo preferidos de esta invención tienen un facíor de eficiencia de módulo de flexión mayores que aproximadamente 3, más preferiblemente mayor que aproximadamente 3.5 y muy preferiblemente mayor que aproximadamente 4. En una modalidad, el tamaño de partícula media es desde 0.1 mieras hasta 50 mieras, de preferencia desde 0.5 mieras hasta 25 mieras, y más preferiblemente desde 1 miera hasta 10 mieras. Todos los valores individuales y subrangos desde 0.1 miera hasta 50 mieras están incluidos en la présenle y descriíos en la présenle.

Preparación de composiciones Como se discute antes, las composiciones de TPO de esta invención contienen al menos un homopolímero de propileno, al menos un interpolímero de etileno/a-olefina y al menos un relleno laminado. Aunque tales composiciones pueden prepararse por uno de una variedad de procesos diferentes, generalmente estos procesos caen en una de dos categorías, es decir, mezclado post-reactor, mezclado en-reactor o combinaciones de los mismos. Son ilustrativos de lo anterior, los extrusores de fusión en los cuales dos o más polímeros sólidos son alimentados y mezclados físicamente en una composición substancialmenle homogénea, y múltiples reactores de solución, pasía o fase gaseosa, dispuestos en un arreglo en paralelo, y en los cuales, el rendimiento de cada uno es mezclado con el otro para formar una composición substancialmente homogénea, la cual es recuperado por último en forma sólida. Son ilustrativos de los anteriores los múltiples reactores conectados en serie y reactores simples cargados con dos o más caíalizadores. De preferencia, las composiciones son preparadas mediante mezclado post-reactor. Normalmente, el homopolímero de propileno e interpolímero de eíileno/a-olefina son mezclados uno con olro, anles de la adición del relleno, aunque el relleno puede mezclarse primero con uno o el oíro de los polímeros aníes de la adición del oíro polímero. El relleno puede adicionarse puro o como un lote maestro, con base en cualquier polímero. Todos los componeníes de la composición son mezclados unos con oíros, hasla que se obliene una composición substancialmente homogénea. Los mezcladores y extrusores estándares pueden usarse para el mezclado. Las composiciones de esta invención pueden contener otros componentes también; por ejemplo, pigmentos, anti-oxidaníes, auxiliares de procesamienío y similares. Las composiciones de TPO de esía invención son usadas en la misma manera que las bases de policarbonafo convencionales y composiciones basadas en poliestireno. En paríicular, las composiciones de esía invención son bien adecuadas para la fabricación de esírucíuras usadas en la preparación de paneles instrumentales de facto suave y artículos similares de fabricación.

Composición La composición inventiva de prefrencia coníiene desde 60 hasla 90 por cienío en peso, de preferencia desde 65 hasía 85 por cienlo en peso, y más preferiblemeníe desde 70 hasla 75 por ciento en peso del homopolímero de propileno, con base en la suma de peso del homopolímero de propileno e interpolímero de etileno/a-olefina. Todos los valores individuales y subrangos desde 60 hasta 90 por ciento en peso (homopolímero de polipropileno) esíán incluidos en la presente y descritos en la presente. La composición inventiva de preferencia contiene desde 10 hasta 40 por ciento en peso, de preferencia desde 1 5 hasta 37 por ciento en peso, y más preferiblemente desde 20 hasta 35 por ciento en peso del interpolímero de etileno/a-olefina, con base en la suma de peso del homopolímero de propileno e interpolímero de etileno/a-olefina. Todos los valores individuales y subrangos desde 1 0 hasta 40 por ciento en peso (interpol ímero de eitleno/a-olefina) son incluidos en la presente y descritos en la preseníe. En una modalidad, la composición conliene desde 25 hasía 50 por cienío en peso, de preferencia desde 30 hasta 45 por cienío en peso, y más preferiblemente desde 35 hasta 40 por ciento en peso de relleno laminado, con base en el peso total de la composición. Todos los valores individuales y subrangos desde 25 hasta 50 por ciento en peso (relleno laminado) están incluidos en la presente y descriíos en la presente.

En otra modalidad , la composición íiene una temperatura de cristalización, Te, mayor que, o igual a, 1 10°C, de preferencia mayor que, o igual a, 120°C, y más preferiblemente mayor que, o igual a, 130°C, y muy preferiblemente mayor que o igual a, 140°C. En otra modalidad, la composición tiene una HDT, como se mide por ASTM D648, que, o igual a, 1 10°C, de preferencia mayor que, o igual a, 120°C y más preferiblemente mayor que, o igual a, 1 30°C, y muy preferiblemeníe mayor que, o igual a, 140°C. En oíra modalidad, la composición no confiene otro polímero basado en propileno, diferente del componeníe de homopolímero de propileno. En oíra modalidad, la composición confiene más de, o igual a, 50 por cienío en peso, de preferencia más de, o igual a 60 por cienío en peso, y más preferiblemeníe más de, o igual a, 70 por cienlo en peso del homopolímero de propileno, con base en el peso íoíal de la composición.

En otra modalidad, la composición contiene menos de, o igual a, 40 por ciento en peso, de preferencia menos de, o igual a 35 por ciento en peso, y más preferiblemente menos de, o igual a, 30 por ciento en peso del interpolímero de etileno/a-olefina, con base en el peso total de la composición. En otra modalidad, la composición no contiene copolímeros conteniendo solo unidades de monómero de etileno y propileno. En otra modalidad, la composición no coníiene copolímeros de bloque de eslireno. En oíra modalidad, la composición coníiene solo un inlerpolímero de elileno/a-olefina. En oíra modalidad, la composición no conliene un polímero de EPDM. En otra modalidad, la composición no contiene un polímero de EPR. En otra modalidad, la composición no contiene un copolímero de bloque. En otra modalidad, la composición contiene un intumescente no de halógeno, como se describe en la patente estadounidense 6,737, 131 , incorporada en la preseníe por referencia. Como se describe en esía patente, "intumescencia" es definida como un proceso de formación de carbón que ocurre medianíe la reacción de los adiíivos iníumesceníes en un plásíico, cuando se someíen a flama o alio calor. Los adiíivos reaccionan para producir una barrera de aislamienío de carbono que elimina la combustión. Los aditivos iníumesceníes no de halógneo preferidos incluyen Exolií® MR, un producío de Hoechst Chemical Company (un compuesto de fosfato); Char guard 3291 1 o productos NH-1 51 1 de Great Lakes Chemical Company (compuesíos de fosfafo); Spin Flam, un producío de Monsanlo Chemical Company (un compuesto de fosfato); Amgard EDAP, un producto de Albrighí & Wilson (un fosfato de eíilendiamina); Budií 31 1 , un produelo de Budauheim (un melamina-piro-fosfato); NCENDXM R P-30, un producto de corporación; y FRX44, un producto de Uniíex Corp (un eíilen diamina fosfafo). En oíra modalidad, la composición conliene reíardante de flama que es un hidrato de metal, tal como írihidróxido de aluminio, dihidróxido de magnesio o combinaciones de los mismos. En una modlaidad adicional, el reíardaníe de flama es un hidraío de meíal y esíá preseníe en una caníidad enlre 25 por cienlo en peso y 75 por cienlo en peso, con base en el peso total de la composición. En otra modalidad, la superficie del hidróxido de metal puede ser recubierta con uno o más materiales, incluyendo silanos, titanatos, circonatos, ácidos carboxílicos y polímeros I injertados con anhídrido maleico. En otra modalidad, el tamaño de partícula promedio del hidrato de metal puede variar desde menos de 0.1 micrómetros hasta 50 micrómelros. En algunos casos, puede ser deseable usar un hidróxido de meíal leniendo un íamaño de paríícula de nano-escala. El hidróxido de metal puede ser sintético o ocurrir de manera natural. La composición de reíardaníe de flama puede contener otros aditivos relardanles de flama. Otros aditivos retardanles de flama no halogenados adecuados incluyen calcio carbonatado, fósforo rojo I , sílice, alúmina, óxidos de titanio, falco, arcilla, arcilla órgano-modificada, borato t de cinc, írióxido de antimonio, wollastonoita, mica, magadiiía, magadiiía órgano-modificada, polímeros de silicón, esteres de fosfato, estabilizantes de amina obstruida, octamolibdato de amonio, compuestos inlumesceníes y grafito expandible. Los aditivos retardaníes de flama halogenados adecuados incluyen óxido de decabromodifenilo, decabromodifenil eíano, elilen-grande (íeírabromofíalimida) y 1 ,4:7, 10 dimelanodibenzo(a,e)cicloocíeno, 1 ,2,3,4,7,8,9, 10, 13, 1 3, 14, 14-dodecacloro 1 ,4, 4a, 5, 6, 7, 1 0, 10a, 1 1 , 12, 12a-dodecahidro-. Una descripción adicional de íales reíardaníes de flama es encontrada en la publicación internacional no. WO 2005/023924, incorporada en su totalidad por referencia. En oíra modalidad, las composiciones inveníivas contienen una caníidad compaíibilizante de un paquete retardante de flama, el cual incluye un refardaníe de flama de alcano halogenado, un reíardante de flama halogenado aromático y opcionalmente un sinérgico relardante de flama. En una modalidad adicional, el reíardaníe de flama de alcano es seleccionado de hexahalociclododecano; íeírabromocicloocíano; peníabromoclorociclohexano; 1 ,2-dibromo-4-(1 ,2-dibromoeiil)ciclohexano; 1 , 1 , 1 ,3-íeírabromononano; o una combinación de los mismos. En oíra modalidad, el reíardaníe de flama halogenado aromático comprende uno o más de hexahalodifenil éteres; octahalodifenil éleres; decahalodifenil éteres; decahalobifenil. Etanos; 1 ,2-bis(lrihalofenoxi) eíanos; 1 ,2-bis(penahalofenoxi) eíanos; un íetrahalobisfenol-A; etilen(N, N')-bis-íeírahalofílialimidas; telrabromobisfenol-A bis (2,3-dibromopropil éler; anhídridos lelrahaloftálicos; hexahalobencenos; indanos halogenados; ésíeres de fosfato halogenados; poliestirenos halogenados; polímeros de bisfenol-A halogenado y epiclorohidrina; o una combinación de los mismos. Todavía en otra modalidad, el sinérgico retardaníe de flama comprende uno o más de un óxido de metal, parafina halogenado, trifenilfosfato, dimefildifenilbufano, policumilo o una combinación de los mismos. En otra modalidad, la composición confiene desde aproximadameníe 0.5 hasía aproximadameníe 8 parles en peso de reíardaníe de flama de alcano halogenado; desde aproximadameníe 0.5 hasla aproximadamente 8 partes en peso de retardante de flama halogenado aromático; desde 0 hasta aproximadamente 6 partes en peso de sinérgico retardante de flama, todos basados en el peso total de la composición. Una descripción adicional de tales retardantes de flama es encontrado en la publicación internacional no. WO 2002/12377, incorporada en la presente en su tolalidad por referencia. La composición venlajosameníe puede comprender además al menos un adiíivo del íipo convencionalmeníe adicionado a polímeros o composiciones de polímero. Eslos adiíivos incluyen, por ejemplo, aceiíes de proceso; aníioxidaníes; modificadores de íensión superficial; esíabilizaníes de UV; retardantes de flama, adiíivos de rasguño/daño, tales como polidimetil siloxano (PDMS) o polidimeíil siloxano funcionalizado o IRGASURF® SR 100 (disponible de Ciba Specially Chemicals) o formulaciones de rasguño daño coníeniendo erucamida; ageníes aníi-bloqueo; dispersantes; ageníes de soplado; EAOs lineales o subsíancialmeníe lineales; LDPE; LLDPE; lubricaníes; ageníes reticulanles íales como peróxidos; agenles anlimicrobianos tales como organometálicos, isotiazolonas, organoazufres y mercaptanos; anfioxidanfes tales como fenólicos, aminas secundarias, fosfifos y tioésteres; agentes antiesfáficos, íales como, compuesíos de amonio cuaíernario, aminas y compuesíos efoxilados, propoxilados o de glicerol. Los polidimeíil siloxanos funcionalizados incluyen, pero no esíán limiíados a, polidimeíil siloxano funcionalizado con hidroxilo, polidimeíil siloxano funcionalizado con amina, polidimetil siloxano funcionalizado con vinilo, polidimefil siloxano funcionalizado con arilo, polidimefil siloxano funcionalizado con alquilo, polidimefil siloxano funcionalizado con carboxilo, polidimetil siloxano funcionalizado con mercaptano y derivados de los mismos. Las composiciones inventivas también pueden coníener un adilivo adicional . Los adiíivos adicionales incluyen, pero no esián limiíados a, esfabilizaníes hidrolíticos; lubricantes tales como ácidos grasos, alcoholes grasos, ésíeres, amidas grasas, estearatos meíálicos, ceras parafínicas y microcrislalinas, silicones y ésleres de ácido orlofosfóirco; agentes liberadores de molde, tales como sólidos de partículas finas o en polvo, jabones, ceras, silicones, poliglicoles y esteres de complejo tales como triesfearato de frimeíilolpropano o íefraestearaío de pentaerifritol; pigmeníos, íiníes y coloraníes; plasfificanfes, tales como, esteres de ácidos dibásicos (o sus anhídridos) con alcoholes monohídricos, tales como, o-fíalatos, adipaíos y benzoatos; estabilizantes de calor, tales como, mercáptidos de organoeslaño, un ésíer de ocíilo de ácido íioglicólico y un carboxilaío de bario o cadmio; esíabilizaníes de luz ultravioleta usados como una amina obsíruida, un o-hidroxi-fenilbenzolriazol, una 2-hidroxi,4-alcoxienzofenona, un salicilato, un cinoacrilato, un quelaío de níquel y un malonato de bencilideno y oxalanilida; y zeoliías, íamices moleculares, ageníes anfi-estáticos y otros desodoranles conocidos. Un aníioxidante fenólico obstruido preferido es antioxidanle Irganox® 1 076, disponible de Ciba Specialty Chemicals. Los técnicos experíos pueden seleccionar fácilmeníe cualquier combinación adecuada de adiíivos y caníidades de adiíivo, así como el méiodo para incorporar el o los adiíivos en la composición, sin experimentación indebida.

Normalmeníe, cada uno de los adiíivos aníeriores, si se usa, no excede 45 por cienío en peso, con base en el peso de composición total, y son ventajosamenle desde aproximadameníe 0.001 hasía aproximadameníe 20 por cienlo en peso, de preferencia desde 0.01 hasía 15 por cienlo en peso y más preferiblemeníe desde 0.1 hasía 10 por cienlo en peso. En una modalidad de la invención, una composición incluye al menos un polidimetilsiloxano (PDMS) para mejorar la resistencia a rasguño/daño del producto resultante. El polidimetilsiloxano está normalmente presente desde 0.1 hasta 10 por ciento en peso, con base en el peso de la composición de polímero. Polidimetilsiloxanos adecuados incluyen aquéllos que tienen una viscosidad de 25°C mayor que 100,000 centistokes, y más preferiblemeníe desde 1 x106 hasla 2.5x106 centistokes. En una modalidad adicional, la composición íambién incluye un homopolímero de elileno o interpolímero de etileno injertado con grupos de anhídrido succínico o anhídrido maleico, y de preferencia el homopolímero o iníerpolímero de etileno injertado comprende menos de 20 por ciento de dicha composición. Todavía en una modalidad adicional, la composición también incluye al menos un aditivo, tal como un plastificante, un pigmento o colorante, un estabilizante de UV o un relleno. Los rellenos pueden incluir rellenos calcinados o no calcinados. Los rellenos adecuados incluyen, pero no están limitados a, carbonato de calcio y wollastonita. Los componentes adecuados para formulaciones resistentes a daño por rasguño se describen con más detalle en USP 5,902,854, cuyo contenido se incorpora en la presente por referencia.

Formulaciones de daño por rasguño adicionales útiles en las composiciones de la invención contienen IRGASURF® SR 100 con uno o más aditivos como se describe en la presente. Una formulación particularmente adecuada confiene una amida alifáfica en un portador de polietileno, tal como IRGASURF® SR 100 con uno o más rellenos, tal como, wollastonita, y un homopolímero o interpolímero de etileno injertado con grupos de anhídrido maleico o anhídrido succínico. Otras formulaciones de poliolefina resistentes a rasguños son descritas en la publicación estadounidense no. 2006009554 (equivalente a WO 2006/0031 27), la cual es incorporada en la presente en su totalidad por referencia. En una modalidad particularmente preferida, las composiciones contienen un concentrado de rasguño daño, que a su vez, coníiene desde 10 hasía 30 por cienío en peso de al menos un colorante y/o esfabilizaníe de UV, desde 5 hasta 1 5 por ciento en peso de al menos un polidimefilsiloxano, desde 30 hasta 50 por ciento en peso de al menos un relleno y desde 10 hasta 35 por ciento en peso de al menos un homopolímero o interpol ímero de etileno injertado con grupos de anhídrido maleico o anhídrido succínico. Los porceníajes en peso basado en el peso total del concentrado de rasguño/daño.

Artículos de la invención Los arlículos pueden ser preparados medianíe moldeo por inyección, exlrusión, extrusión seguida por ya sea termoformado macho o hembra, moldeo a baja presión, moldeo por compresión.

Un listado parcial, lejos de ser exhausíivo, de aríículos que pueden ser fabricados a paríir de las composiciones de la invención incluye pel ículas de polímero, hojas recubiertas de género, hojas de polímero, espumas, tubería, fibras, recubrimientos, partes de computadora, maíeriales de consírucción, apáralos domésticos, alojamientos de suministros eléctricos, boles de basura, recipientes de almacenamienío o empaque, íiras de muebles de jardín o íramas, corladora de césped, manguera de jardín y oirás partes de aparatos para jardín, empaques de refrigerador, sistemas acústicos, partes de carros de utilería, bordes de escritorio, juguetes y partes de embarcaciones. Las composiciones también pueden ser usadas en aplicaciones para techos, tales como membranas para techo. Las composiciones pueden ser usadas además para fabricar componentes de calzado, tales como una flecha para una bofa, en particular una bofa de trabajo industrial. Un técnico experto puede aumentar fácilmente esta lista sin experimentación indebida. Artículos adicionales incluyen perfiles de extrusión y perfiles de bases de pared. Las partes que son producidas al moldear una composición inventiva son excelentes en moldabilidad y fuerza mecánica, incluyendo excelente módulo de flexión de elasticidad y alargamiento de ruptura por tensión, alta rigidez y resistencia a impacto a alta temperatura y baja temperatura. Las partes preparadas a partir de las composiciones inventivas tienen peso ligero, e imparten una libertad de diseño debido a la facilidad de procesamiento. Tales composiciones producen partes que íienen rigidez iníensificada, fluidez y resisíencia a impacío, al íiempo que tienen una reducción en facíor de encogimienlo por moldeo y cambio dimensional en el momento de traíamienío lérmico en un molde. De esía manera, íales composiciones hacen posible producir paríes moldeadas por inyección con un espesor de pared disminuido y propiedades térmicas y mecánicas mejoradas y apariencia externa mejorada. Las composiciones inventivas son suficientemente fluidas a femperaíuras de moldeo para llenar un molde. De manera global, las composiciones inventivas tienen excelente moldabilidad y alta rigidez, y pueden usarse para formar partes con una excelente fuerza mecánica, resistencia a impacto, ductilidad y resistencia a deformación térmica. Tales partes tienen una excelente apariencia y íienen cambios dimensionales reducidos, en el momenlo de moldeo, y coeficientes reducidos de expansión lineal térmica. Las composiciones son capaces de producir partes moldeadas por inyección íeniendo un espesor de pared menor que aquél de las parfes preparadas a partir de resinas de PC/ABS convencionales. Además, tales partes son más ligeras comparadas con paríes preparadas a paríir de una mezcla de policarbonaío/ABS. Normalmente, las partes preparadas a paríir de las composiciones inventivas están en el orden de siefe por cienío en peso más ligeras que una mezcla de policarbonaío/ABS.

DEFINICIONES Cualquier rango numérico declarado en la preseníe, incluye iodos los valores del valor inferió y el valor superior, en incrementos de una unidad, siempre que exista una separación de al menos dos unidades entre cualquier valor menor y cualquier valor mayor. Como un ejemplo, si se declara que una propiedad de composición, física u otra, íal como, por ejemplo, peso molecular, índice de fusión, efe , es desde 100 hasía 1 ,000, se pretende que iodos los valores individuales, iales como, 100, 101 , 1 02, ele, y subrangos, tales como 100 hasta 144, 1 55 hasta 170, 197 hasta 200, etc. , sean enumerados expresamenle en esía especificación. Para rangos coníeniendo valores los cuales son menores que uno, o conleniendo números fraccionados mayores que uno (por ejemplo, 1 .1 , 1 .5, etc.), una unidad es considerada como 0.0001 , 0.001 , 0.01 o 0.1 , según sea apropiado. Para rangos conteniendo números de dígitos simples menores que diez (por ejemplo, 1 hasta 5), una unidad es considerada normalmente 0.1 . Estos solo son ejemplos de qué se pretende específicamente y todas las posibles combinaciones de valores numéricos entre el valor más bajo y el valor más alto enumeradas, serán consideradas como declaradas expresamente en esta solicitud. Rangos numéricos han sido declarados, como se discuíe en la présenle, en referencia a densidad, porcentaje en peso de componente, delía fan, pesos moleculares y otras propiedades. El término "composición", como se usa en la presente, incluye una mezcla de maíeriales los cuales comprenden la composición, así como producios de reacción y producios de descomposición formados a paríir de los maíeriales de la composición. El íérmino "polímero", como se usa en la preseníe, se refiere a un compuesto polimérico preparado al polimerizar monómeros, ya sea iguales o de un tipo diferente. El término genérico polímero abarca así el término homopolímero, usualmente empleado para referirse a polímeros preparados a paríir de un solo íipo de monómero y el lérmino interpolímero como se define más adelante en la presente. Como se discute antes, el término "interpolímero", como se usa en la presente, se refiere a polímeros preparados mediante la polimerización de al menos dos tipos de monómeros diferentes. El término genérico interpolímero incluye así copolímeros, usualmente empleados para referirse a polímeros preparados a partir de dos fipos de monómeros diferentes y polímeros preparados a partir de más de dos fipos de monómeros difereníes. El lérmino "interpolímero de etileno/a-olefina", "polímero de etileno" o términos similares, como se usa en la presente, se refiere a un polímero formado a partir de predominantemente (más de 50 por ciento mol) de unidades monoméricas de etileno. El porcentaje mol se basa en las moles totales de monómeros polimerizables. Los términos "mezcla" o "mezcla de polímero", como se usan en la presente, significan una composición de dos o más polímeros. Tal mezcla puede ser miscible o no. Tal mezcla puede separarse en fases o no. Tal mezcla puede coníener o no una o más configuraciones de dominio, como es determinado a partir de espectroscopia de transmisión de electrones.

MEDICIONES Por el lémrino "Ml" se quiere decir índice de fusión, 12 o I2, en g/10 min, medido usando ASTM D-1238-04, Condición 190°C/2.16 gkl para polímeros basados en poliefileno y 230°C/2.16 kg para polímeros basados en polipropileno. La densidad es medida de acuerdo con ASTM D-792-00. La densidad fue medida como una "densidad rápida", significando que la densidad fue deíerminada después de 1 hora del íiempo de moldeo.

Cromatografía de permeación en gel Los pesos moleculares promedio y distribuciones de peso molecular para polímeros con base de etileno se determinaron con un sistema cromatográfico de permeación en gel, consistiendo de un cromatógrafo de alta temperatura de Polymer Laboartories modelo serie 2000. Los compartimentos de carrusel y columna fueron operados a 140°C para polímeros con base a poliefileno. Las columnas usadas, fueron tres columnas B mezcladas de 10 mieras de Polymer Laboratories. El solvente fue 1 ,2,4-triclorobenceno. Las muestras fueron preparadas a una conceníración de 0.1 gramo de polímero en 50 mililitros de solvente. El solvente, usado como la fase móvil, y para preparar las muestras, contenía 200 ppm de hidroxitolueno butilado (BHT). Los polímeros basados en etileno fueron preparados al agitar ligerameníe durante 2 horas a 160°C y polímeros con base en propileno se disolvieron durante 2.5 horas. El volumen de inyección fue 100 microliíros y la velocidad de flujo fue 1 .0 mililiíros/minulo. La calibración del conjunío de columna de GPC fue realizada con esíándares de poliesíireno de disíribución de peso molecular esírecha, comprados a Polymer Laboratories (UK), con pesos moleculares variando desde 580 hasta 8,400,000. Los pesos moleculares pico esíándares de poliestireno fueron convertidos a pesos moleculares de poliefileno usando la siguiente ecuación (como se describe en Williams y Ward, J. Polym. Sci. , Polym. Let. , 6, 621 (1968)): Mpolieíileno = A x (Mpoliestireno)8, donde M es el peso molecular, A fiene un valor de 0.4315 y B es igual a 1 .0. Los cálculos de peso molecular equivaleníe de polietileno fueron realizados usando el programa de cómputo Viscotek TriSEC versión 3.0.

Los pesos moleculares para polímeros basados en polipropileno pueden determinarse usando proporciones de Mark-Houwink de acuerdo con ASTM D6474.9714-1 , donde, para poliestireno a = 0.702 y log K = -3.9 y para polipropileno, a = 0.725 y log K = -3.721 . Para muestras basadas en polipropileno, los compartimientos de carrusel y columna fueron operados a 160°C.

Calorimetría de exploración diferencial La calorimeíría de exploración diferencial (DSC) puede usarse para medir la cristalinidad en muestras basadas en polietileno (PE) y muesíras basadas en polipropileno (PP). Una muesíra es presionada en una película delgada a una íemperaíura de 190°C. Aproximadameníe ciño hasta ocho miligramos de muestra de pel ícula es pesada y colocada en una charola de DSC. La tapa es encrespada en la charola para asgurar una atmósfera errada. La charola de muesíra es colocada en una celda de DSC y eníonces es calentada, a una velocidad de aproximadamente 1 0°C/min, hasía una temperalura de alrededor de 180-200°C para PE (230°C para PP). La muesíra es manlenida a esta temperatura durante íres minutos. Entonces la mueslra es enfriada a una velocidad de 1 0°C/min hasla -90°C para PE (-90°C para PP), y mantenida isotérmicamente a esa temperatura durante tres hasta cinco minuíos. La muesíra es caleníada nuevameníe a una velocidad de 10°C/min hasía fusión compleía (segundo calor; alrededor de 180°C para PE y 230°C para PP). A menos que se declare de oíra manera, el o los punios de fusión (Tm) de cada muestra de polímero es determinado a partir de la segunda curva de calor obtenida de DSC, como se describe antes. La temperatura de cristalización (Tc) es medida a paríir de la primera curva de enfriamienlo. Los siguienles ejemplos ilustran, per no limitan, ya sea de manera e?plíciia o mediante implicación, la presente invención. A menos que se indique de otra manera, íodas las parles y porcentajes son en peso.

FASE EXPERIMENTAL Cinco grados de polipropileno son descritos en la Tabla 5 a continuación. Profax PD 702 es un homopolímero de propileno convencional vendido por Basell.

JP 707 es un copolímero de propileno de impaclo heíerofásico, preparado, in siíu, convencional de propileno y elileno vendido por Mitsui Chemicals, I nc. Accpro 9934X, ahora identificado como Innovene H35Z-02, es un homopolímero de propileno isotáctico, altamente cristalino, de 35 MF, nucleado. D1 18 es un grado en desarrollo de homopolímero de propileno altamenle cristalino, nucleado, disponible de Dow Chemical Company. Este polímero tiene un Mn de aproximadamente 41 ,00 g/mol, un Mw de aproximadamente 183,000 g/mol y una Mw/Mn de aproximadamente 4.5.

CDC-1 es una versión de homopolímero de propileno de D1 18 sin el nucleante que fue roto nuevamente con corte y peróxido a un índice de fusión de 35. CDC-2 es otra versión de homopolímero de propileno D1 18, pero esta versión fue preparada con un agente nucleante y entonces se rompió nuevamente a MFR de 35.

Tabla 5: Propiedades de polipropileno El efecto de nucleación puede ser visto claramente al examinar las propiedades físicas de los grados de CDC. Muchos modificadores de impacto elastoméricos de EAO están disponibles para usarse en la práctica de esta invención, incluyendo copolímeros de etileno/octeno, etileno/buteno y etileno/propeno.

ENR 7380 es un elastómero de EAO preferido para modificación por impacto debido a su balance de Tg baja, delta tan baja media a 190°C y 0.1 radianes por segundo, y un diferencial entre su punto de fusión y HDT de 10.3°C. En las composiciones descritas a continuación, el homopolímero de polipropileno y la etileno/a-olefina se mezclaron en un extrusor de doble íornillo, sin un relleno laminado. Los polímeros fueron alimentados a 1 3.608 kg/h (30 Ib/h) de velocidad de alimentación combinada. Los tornillos fueron girados a 300 rpm. Las temperaturas se fijaron a 200°C para las zonas de barril después de la zona de alimentación inicial y para la transición y dado. Las pellas fueron preparadas con un pelletizador subacuático Gala. La modificación a impacto resulta en una caída tanto de módulo de flexión como HDT del polipropileno como se muesíra en las Tablas 6 y 7 a conlinuación. Todas las formulaciones fueron preparadas uíilizando 70 por cienlo en peso del polipropileno elegido y 30 por ciento en peso de la EAO elegida; cada porcentaje en peso se basa en la suma de peso del polipropileno y la EAO. Los elastómeros Engage R serie 8000 son copolímeros de etileno y 1 -buteno. EngageM R 81 00 tiene un Mn de aproximadamente 75,000 g/mol, un Mw de aproximadamente 150,000 g/mol y una Mw/Mn de 2.0. EngageM R 81 50 tiene un Mn de aproximadamente 87,000 g/mol, un Mw de aproximadamente 176,000 g/mol y una Mw/Mn de 2.0. ENRM R 7380 tiene un Mn de apro?imadamente 82,000 g/mol, un Mw de aproximadamente 174,000 g/mol y una Mw/Mn de 2.1 .

Tabla 6: Efecto de modificación por impacto sobre módulo de flexión, 1 % de módulo secante , MPA Los datos de la Tabla 6 muestran que el porcentaje de pérdida en módulo de flexión (1 % de módulo secante), no vaíra significativamente dentro de este grupo de elastómeros. El coportamiento similar es visto con el porcentaje en perdido en HDT como se muestra en la Tabla 7 a continuación (aproximadamente 25 por ciento de la HDT, con respecto al polipropileno e independiente del elastómero). Una vez nuevamente las propiedades mostradas son para mezclas de polímero puro de 70 por ciento en peso del polipropileno seleccionado y 30 por cienlo en peso del elastómero seleccionado.

Tabla 7: Efecto de modificación por impacto en temperaíura de deflección por calor (°C) La imporfancia de rellenos laminados es su naíuraleza de refuerzo. La Tabla 8 a coníinuación muesíra el efecfo de adición de falco, a un nivel de 10 por cienío en peso, en el módulo de flexión de cada uno de los grados de polipropileno convencionales. La segunda paríe de la íabla muesfra cómo 10 y 20 por cienío en peso de niveles de fres laicos diferentes aumentan el módulo de flexión de un polipropileno de copolímero aleatorio, modificados por impacto con varios grados de EAO a 30 por ciento, en peso, en una base d epoíemro. En cada caso, el porcentaje en peso de talco se basa en la suma de peso del polipropileno, la EAO y el talco. Un experto en la técnica, conocería cómo formular las composiciones (porcentajes de polipropileno, EAO y componentes de relleno) para compensar para aditivos adicionales, tales como concentrados de color y otros concentrados de aditivo. Para el estudio de los efectos de grados individuales de talco, dos grados de polipropileno (un homopolímero y un copolímero de impacto) fueron modificados por impacto con 8 grados diferentes de EAO y 3 grados difereníes de laico. Los grados de polipropileno fueron un homopolímero de 35 MFR, Basell Profax PD702, y un copolímero de impacto de 35 MFR, J707PT (polipropileno de impacto EPR o PER heterofásico, preparado en el reactor y vendido por Grand Polymers). Los compuestos fueron preparados al alimentar el polipropileno seleccionado, el elasfómero seleccionado y el talco seleccionado a un extrusor de doble tornillo bajo condiciones usadas en el estudio previo. La proporción de polipropileno a elastómero se fijó a 70 por ciento en peso de polipropileno a 30 por ciento en peso de elastómero; cada porceníaje en peso se basa en la suma de peso del polipropileno y la EAO. Cuando los compuestos fueron preparados a partir de J707PT, esta práctica resultó realmente en dos elastómeros que están presentes en el compuesto final, el primero del copolímero de polipropileno de dos fases, el segundo de la formación de compuesto. La proporción de elastómero de polipropileno a etileno, alimentada al e?trusor, fue mantenida constaníe a 70 hasta 30 partes en peso. La alimeníación de polímero se ajusfó y el íalco se aumeníó, de manera que el contenido de talco golpea la caníidad objeíivo. De esía manera, una formulación coníeniendo un íotal de 10 por ciento en íal fue preparada con 63 por ciento en peso de polipropileno, y 27 por cienío en peso de elastómero y 10 por cienío en peso de talco. De manera similar, un 20 por ciento en peso de formulación de talco contenía 56 por ciento en peso del grado de polipropileno elegido, 24 de por cienío en peso del elasíómero elegido, y 20 por cienío en peso del talco elegido.

Tabla 8: Porceníaje de aumento en 1 % de módulo secante con adición de 10 por ciento y 20 por ciento de cargas de íalco a mezclas de polipropileno y eíileno alfa-olefinas no nucleadas Otra manera de expresar esta misma información que normaliza la respuesta a grados individuales de talco a varios niveles, es expresar la misma información como el porcentaje de aumento en módulo de flexión por porcentaje de carga de falco. Esía descripción es definida como el facfor de eficiencia de módulo de flexión no nucleado, es adimensional, y es reportado en la Tabla 9 a continuación.

Tabla 9: Factor de eficiencia de módulo de fle?ión no nucleado Un estudio similar puede hacerse sobre el efecto de relleno de refuerzo en HDT. Debido a la diferencia eníre la HDT de los grados convencionales de polipropileno y EAO es relalivamente pequeño, el efecto de modificación por impacto es menor que lo esperado para los grados de polipropileno de homopol ímero isotáctico altamente cristalino, como es reportado en la Tabla 10 a continuación.

Tabla 10: Factor de eficiencia de HDT no nucleado Como se ve en las Tablas 9 y 10 anteriores, el relleno de refuerzo puede ser comparado comercialmente por su eficiencia al aumentar la HDT (ASTM D648, 0.455 MPa) y 1 % de módulo de fle?ión secante (ASTM D790). En la base de esíos factores de eficiencia, uno puede comparar elecciones de relleno para preparar una composición de TPO con propiedades equivalentes a aquéllas de resinas convencionales, tal como PC/ABS. De los grados de íalco laminado reporfados en las tablas anteriores, Cimpact 710 ofrece el mejor balance de propiedades. Los grados de polipropileno reporfados anteriores no fueron nucleados. La formación de compuesto una composición de TPO con falco es sabido que resulta en la nucleación del polipropileno debido al área de superficie grande y forma irregular del íalco. Por lo ianío, algo del beneficio de la adición de íalco es el efecío de nucleación del falco. Debido a que la mayoría de los grados de polipropileno de homopolímero isotácíico allamenle crislalino, como se vende, son nucleados para acentuar su rigidez (módulo de fle?ión) y HDT, el desempeño de grados tanto nucleados como no nucleados fue evaluado. Los resultados son reporfados en la Tabla 1 1 a continuación. Para este estudio, elegimos usar un polipropileno de homopolímero alíamente crisíalino con un MFR de 35. En el primer caso, esle grado fue producido sin agente nucleante y se eliqueíó CDC0501 . Esíe maíerial fue preparado nuevamente, solo que esta vez el agente nucleaníe fue adicionado aníes de romper nuevamente el polímero. Esíe grado nucleado fue eíiqueíado CDC0505. En ambos casos, las mezclas modificadas por impacto fueron preparadas utilizando 70 por ciento en peso del polipropileno altamente cristalino respectivo, y 30 por ciento en peso del copolímero de etileno/1 -buteno, ENR 7380, pero sin alimentación de talco al e?trusor. En corridas subsecuentes, cada polipropileno altameníe crisíalino se hizo en un compueslo relleno con íalco, modificado a impacto, al alimentar el polipropileno, el elastómero y el laico al e?trusor de doble tornillo a las proporciones apropiadas. Las composiciones conteniendo 20 por ciento de talco recibieron alimentaciones de 56 por ciento en peso de polipropileno, 24 por ciento en peso de ENR 7380 y 20 por ciento en peso de talco. Las composiciones conteniendo 30 por ciento en peso de talco, recibieron alimentaciones de 49 por ciento en peso de polipropileno, 21 por cienlo en peso de ENR 7380 y 30 por ciento en peso de talco. Finalmente, las composiciones conteniendo 40 por ciento en peso de falco, recibieron alimentaciones de 42 por ciento en peso de polipropileno, 1 8 por ciento en peso de ENR 7380 y 40 por ciento en peso de talco. Las propiedades fueron medidas y reportadas en la Tabla 1 1 . Tabla 1 1 : Consecuencias de modificación de impacto y carga de talco para polipropileno de homopol ímero isofácfico de alfa crisfalinidad, no nucleado y nucleado •"adición de 35% de íalco Los beneficios de nucleación son claramenfe visibles en el homopolímero de propileno puro resulíando en una HDT que es 25.9 grados mayor y un 1 % de módulo secanle que es casi 5975.5 kg/cm2 (85,000 psi) mayor. Los beneficios disminuyen después de la modificación de impacto con 30 por ciento en peso de la adición de polímero total (polipropileno y EAO) de ENR 7380 para hacer una composición de TPO. La diferencia de módulo de fle?ión es menor que 2109 kg/cm2 (30,000 psi), y la diferencia de HDT es menor que 1 1 °C. Una vez que las composiciones de TPO son llenadas con íalco, la veníaja de nucleación es perdida. Esíos daíos permiíe la comparación comercial de un módulo de fle?ión de 9986.60 kg/cm2 (142057 psi) y un HDT de 85.6°C para evaluar los efecíos de refuerzo de rellenos de refuerzo. Esfo es úíil debido a que los grados comerciales más comunes de homopolímero de propileno isoíáclico alíameníe crisíalino son iodos nucleados para el impulso en módulo de fle?ión y HDT. Con la correlación desarrollada aníes, los rellenos laminados de refuerzo alíeranlivos pueden ser clasificados en una formulación estándar con base en el homopolímero de propileno isotáctico altameníe crisialino, nucleado, más ampliameníe disponible. La formulación de polímero es 70 por ciento en peso del homopolímero de propileno isotácíico altamente cristalino, nucleado, hasía 30 por cienío en peso de modificador de impacto elastomérico de EAO. Para la siguiente comparación de eficiencia de relleno, se usaron polipropileno Accpro 9934X y EAO ENR 7380. Los diversos grados de rellenos laminados examinados, incluyeron arcilla de caolín deslaminada y falco laminado derivados de las fuentes canadienses, como se describe en la Tabla 1 2 a continuación.

Tabla 1 2: Efecto de rellenos laminados sobre homopolímero de PP modificado con EAO Usando 9986.60 kg/cm2 (142057 psi) como el módulo de fle?ión para la formulación modificada de impacto, no rellena, no nucleada, y un facíor de eficiencia de módulo de fle?ión no nucleado de 3, un 20 por cienío en peso de carga de relleno debería llevar el módulo de fle?ión a 15978.55 kg/cm2 (227,291 psi). De manera similar, un relleno de refuerzo que cumple el requerimienío de esía invención de un factor de eficiencia de HDT de 1 .5, tendría simultáneamente una HDT de 1 1 1 .3°C.

Los grados de falco laminado JeíFil cumplen esíos requerimieníos, pero los grados de caolín no. Aunque la invención ha sido descrifa en cierío detalle a través de las modalidades específicas precedeníes, esíe detalle es para el propósito primario de ilustración. Muchas variaciones y modificaciones pueden hacerse por alguien e?perío en la lécnica, sin aparlarse del espíritu y alcance de la invención, como se describe en las siguientes reivindicaciones.

Claims

REIVINDICACIONES 1 . Una composición de poliolefina, que comprende al menos un componente formado a partir de una composición de poliolefina teniendo una temperaíura de deflección por calor (HDT, ASTM D648, 0.455 MPa) mayor que 1 00°C y módulo de fle?ión (ASTM D790, 1 % de módulo secante) mayor que 1930 MPa, comprendiendo la composición: A) un homopolímero de propileno isotáctico cristalino teniendo un módulo de fle?ión (ASTM D790, 1 % de módulo secante) mayor que 1930 MPa y una HDT (ASTM D648, 0.455 MPa) mayor que 100°C; B) un interpol ímero de eíileno/a-olefina teniendo una Tg menor que -30°C, un delta tan medido a 0.1 radianes/s a 190°C menor que 2, una HDT (ASTM D648, 0.455 MPa) que es mayor que, o igual a, la lemperaíura de fusión pico del interpolímero de etileno/a-olefina, medido mediante calorimetría de e?ploración diferencial, y C) un relleno laminado, y en donde la proporción en peso de homopol ímero:interpolímero (A: B) está entre 9: 1 y 6:4. 2. La composición de la reivindicación 1 , en donde el homopolímero de propileno tiene un módulo de fle?ión mayor que 2070 MPa y un HDT mayor que 1 1 0°C. 3. La composición de la reivindicación 1 , en donde el homopolímero de propileno tiene un módulo de fle?ión mayor que 2210 MPa y un HDT mayor que 1 20°C. 4. La composición de la reivindicación 1 , en donde la a-olefina del interpolímero de etileno/a-olefina es una a-olefina de C3-C20. 5. La composición de la reivindicación 1 , en donde la a-olefina del inferpolímero de etileno/a-olefina es seleccionado del grupo que consiste de propileno, 1 -buteno, 1 -he?eno y 1 -ocíeno. 6. La composición de la reivindicación 1 , en donde el relleno es talco laminado. 7. La composición de la reivindicación 6, en donde la composición comprende una cantidad suficienle del relleno, de manera que la composición tiene un factor de eficiencia de módulo de fle?ión de 3 o más, y un factor de eficiencia de HDT de 1 .5 o más, y en donde el factor de eficiencia de módulo de fle?ión es porcentaje de aumento en módulo de flexión por porcentaje de carga de relleno, y en donde el factor de eficiencia de HDT es el porcentaje de aumento en HDT por porcentaje de carga de relleno. 8. La composición de la reivindicación 4, en donde el interpolímero de eíileno/a-olefina tiene una Tg menor que -40°C. 9. La composición de la reivindicación 8, en donde la diferencia entre la HDT y el punto de fusión Tm del interpolímero de eíileno/a-olefina es al menos 4. 10. La composición de la reivindicación 8, en donde la diferencia eníre la HDT y el punió de fusión Tm del iníerpolímero de eíileno/a-olefina es al menos 8. 1 1 . La composición de la reivindicación 8, en donde el delfa ían, medido a 190°C y 0.10 radianes/segundo, del iníerpolímero de etileno/a- olefina es 2 o menor. 12. La composición de la reivindicación 8, en donde el delta tan, medido a 1 90°C y 0.10 radianes/segundo, del modificador de impacto es 1 .8 o menor. 13. La composición de la reivindicación 8, comprendiendo 30 por ciento en peso de falco con base en el peso total de la composición. 14. Un artículo moldeado, que comprende al menos un componente formado a paríir de la composición de la reivindicación 1 , y en donde el aríículo es seleccionado del grupo que consiste de una parte de computadora, un maíerial de edificación o consfrucción, un aparaío casero, un recipiente, una pieza de mueble, un componente de calzado y un juguete. 15. El artículo moldeado de la reivindicación 14, en donde el artículo está en una parte de computadora. 16. El artículo moldeado de la reivindicación 14, en donde el aríículo es un maíerial de edificación o consírucción