JP2011099092A - エチレン系重合体 - Google Patents

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Abstract

【課題】特性緩和時間が長いエチレン系重合体を提供すること。
【解決手段】以下の要件を充足するエチレン系重合体。
（ａ）非架橋エチレン系重合体である。
（ｂ）炭素原子１０００個当りの長鎖分岐（ＬＣＢ）の数が、０．１以上、１．５以下である。
（ｃ）極限粘度［η］が、１．０ｄｌ／ｇ以上、３．０ｄｌ／ｇ以下である。
（ｄ）動的粘弾性測定において得られる、１９０℃における、角周波数（単位：ｒａｄ／ｓｅｃ）が０．１であるときの、貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ’’）の比（Ｇ’／Ｇ’’）が、０．８以上、４．０以下である。
【選択図】なし

Description

本発明は、エチレン系重合体に関するものである。
エチレン系重合体などのオレフィン重合体は、ブロー成形、発泡成形、フィルム成形など、種々の成形法により、ボトル、発泡体、シート、フィルム、延伸フィルム等に成形され、食品包装材などの種々の用途に用いられている。
延伸フィルムはシュリンク包装フィルムなどの用途に用いられることがあり、用いるエチレン系重合体には、フィルム成形の延伸により高分子鎖が配向しやすい特性、すなわち特性緩和時間が長い特性が求められる。
このようなエチレン系重合体として、流動の活性化エネルギーが５０ｋＪ／ｍｏｌ以上であり、メルトフローレートと１９０℃の剪断速度１００ｒａｄ／ｓｅｃにおける溶融粘度とが特定の関係を満たすエチレン−α−オレフィン共重合体が提案されている（例えば特許文献１参照）。
特開２００６−１９３６０５
しかしながら、特許文献１で提案されている方法では、必ずしも特性緩和時間が長くないことがあった。
かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題は、特性緩和時間が長いエチレン系重合体を提供することにある。
本発明は、以下の要件を充足するエチレン系重合体に係るものである。
（ａ）非架橋エチレン系重合体である。
（ｂ）炭素原子１０００個当りの長鎖分岐（ＬＣＢ）の数が、０．１以上、１．５以下である。
（ｃ）極限粘度［η］が、１．０ｄｌ／ｇ以上、３．０ｄｌ／ｇ以下である。
（ｄ）動的粘弾性測定において得られる、１９０℃における、角周波数ω（単位：ｒａｄ／ｓｅｃ）が０．１であるときの、貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ’’）の比（Ｇ’／Ｇ’’）が、０．８以上、４．０以下である。
本発明により、特性緩和時間が長いエチレン系重合体を提供することができる。
また、本発明のエチレン系重合体は、溶融時の貯蔵弾性率（Ｇ’）が高いため、ブロー成形などにおいて、得られる成形体の概観、表面光沢に優れ、発泡成形などの成形加工性においては、得られる発泡体のセルの均一性に優れる。
さらに、本発明のエチレン系重合体は、公知の樹脂とブレンドしたときの歪硬化性改質性能に優れる。たとえば、直鎖状ポリエチレンとブレンドしたときに、直鎖状ポリエチレンの歪硬化性を高めることができる。また、本発明のエチレン系重合体は、非架橋エチレン系重合体でありゲルを有しないため、公知の樹脂とブレンドしたときの混ざり性にも優れる。
本発明において「重合」という語は、単独重合のみならず、共重合を包含したものである。また、本発明において「置換基」という語は、化合物や基を構成するハロゲン原子を包含したものである。
＜重合体＞
本発明の製造方法で得られるエチレン系重合体としては、エチレン単独重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−ヘキセン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ヘキセン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン−１−オクテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン−１−ブテン−１−オクテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン−１−ブテン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン−スチレン共重合体、エチレン−１−ヘキセン−ノルボルネン共重合体、エチレン−１−ヘキセン−プロピレン−スチレン共重合体、エチレン−１−ヘキセン−プロピレン−ノルボルネン共重合体などが挙げられる。
本発明のエチレン系重合体として好ましくは、エチレン単独重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−ヘキセン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ヘキセン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン−１−オクテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン−スチレン共重合体、エチレン−１−ヘキセン−ノルボルネン共重合体であり、より好ましくは、エチレン単独重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−ヘキセン−１−ブテン共重合体である。
本発明のエチレン系重合体の炭素原子１０００個当りの長鎖分岐（炭素原子数７以上の分岐。以下、「ＬＣＢ」と記載することがある。）の数は、成形加工時の押し出し負荷を低減させる観点から、０．１以上であり、より好ましくは０．３以上であり、更に好ましくは０．５以上である。また、得られる成形体の機械的強度を高める観点から、ＬＣＢの数は、１．５以下である。該ＬＣＢの数は、カーボン核磁気共鳴（１３Ｃ−ＮＭＲ）法によって求めることができる。
ＬＣＢの数は、例えば、水素濃度やエチレン圧などの重合条件や、遷移金属錯体（１）と遷移金属錯体（５）とのモル比（遷移金属錯体（１）／遷移金属錯体（５））を変更すること、重合においてオレフィン重合用触媒の濃度を変更することなどにより、ＬＣＢの数を変更することができる。例えば、モル比（遷移金属錯体（１）／遷移金属錯体（５））を高くすることにより、ＬＣＢの数を多くすることができる。また遷移金属錯体の濃度を高くすることにより、ＬＣＢの数を多くすることができる。
本発明のエチレン系重合体の極限粘度［η］は、１．０ｄｌ／ｇ以上、３．０ｄｌ／ｇ以下である。エチレン系重合体の機械的強度を高めるために、好ましくは１．１ｄｌ／ｇ以上であり、より好ましくは１．２ｄｌ／ｇ以上であり、更に好ましくは１．５ｄｌ／ｇ以上である。また、成形加工時の押し出し負荷を低減させる観点から、好ましくは２．８ｄｌ／ｇ以下であり、より好ましくは２．５ｄｌ／ｇ以下である。極限粘度［η］は、ウベローデ型粘度計を用いて測定される。なお、極限粘度[η]は、例えば、水素濃度やエチレン圧などの重合条件を変化させることなどにより、[η]を変化させることができる。例えば、重合時の水素濃度を高くすることにより、[η]の値を低くすることができ、重合時の水素濃度を低くすることにより、[η]の値を高くすることができる。
本発明のエチレン系重合体のＥａは、通常５０ｋＪ／ｍｏｌ以上、２００ｋＪ／ｍｏｌ以下である。成形加工時の押出負荷をより低減する観点から、好ましくは６０ｋＪ／ｍｏｌ以上であり、より好ましくは８０ｋＪ／ｍｏｌ以上であり、特に好ましくは１００ｋＪ／ｍｏｌ以上である。また、ブロー成形体の光沢を高めるために、Ｅａは、好ましくは１８０ｋＪ／ｍｏｌ以下であり、より好ましくは１６０ｋＪ／ｍｏｌ以下であり、更に好ましくは１４０ｋＪ／ｍｏｌ以下である。なお、Ｅａは、粘弾性測定装置を用いて、複数の温度での重合体の溶融複素粘度−角周波数曲線を測定し、該溶融複素粘度−角周波数曲線から温度−時間重ね合わせ原理を使って求めることができる。なお、遷移金属錯体（１）と遷移金属錯体（５）とのモル比を変更すること、重合においてオレフィン重合用触媒の濃度を変更することなどにより、Ｅａを調節することができる。
本発明のエチレン系重合体の、動的粘弾性測定において得られる、１９０℃における、角周波数（以下、「ω」と記載することがある。また単位はｒａｄ／ｓｅｃである。）が０．１であるときの、貯蔵弾性率（以下、「Ｇ’」と記載することがある。単位はＰａである。）と損失弾性率（以下、「Ｇ’’」と記載することがある。単位はＰａである。）の比（Ｇ’／Ｇ’’）は、通常０．８以上、４．０以下である。
特性緩和時間を長くする観点から、好ましくは１．０以上であり、より好ましくは１．１以上である。また、成形加工時の押し出し負荷を低減させる観点から、通常３．０以下であり、好ましくは２．０以下である。なお、（Ｇ’／Ｇ’’）の値は、例えば、水素濃度やエチレン圧などの重合条件などの重合条件を変化させることなどにより変化させることができる。重合時の水素濃度を低くすることにより、（Ｇ’／Ｇ’’）の値を高くすることができ、重合時の水素濃度を高くすることにより、（Ｇ’／Ｇ’’）の値を低くすることができる。
本発明のエチレン系重合体の、動的粘弾性測定において得られる、１９０℃での、貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ’’）の関係は、好ましくは、角周波数（以下、「ω」と記載することがある。また単位はｒａｄ／ｓｅｃである。）が０．１〜１００００の間で、常にＧ’＞Ｇ’’である。
そのため、貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ’’）が交わる角周波数（以下、「ωｘ」と記載することがある。）は、０．１以下であることが好ましい。
本発明のエチレン系重合体の、動的粘弾性測定において得られる、１９０℃での、角周波数（以下、「ω」と記載することがある。また単位はｒａｄ／ｓｅｃである。）が０．１ｒａｄ／秒における、貯蔵弾性率（Ｇ’）の値（単位：Ｐａ）は、通常５０００以上、１０００００以下であり、ブロー成形体の表面光沢を高める観点から、好ましくは７０００以上であり、より好ましくは８０００以上であり、さらに好ましくは１００００以上であり、成形加工時の押し出し負荷を低減させる観点から、好ましくは７００００以下であり、より好ましくは５００００以下であり、さらに好ましくは３００００以下である。
本発明のエチレン系重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、重合体の加工性（ブロー成形性）を高めるために、好ましくは２以上であり、より好ましくは３以上である。また、重合体の機械的強度を高めるために、Ｍｗ／Ｍｎは、好ましくは３０以下であり、より好ましくは１５以下である。該分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ゲル・パーミエイション・クロマトグラフ測定によってポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）とを求め、ＭｗをＭｎで除した値（Ｍｗ／Ｍｎ）である。なお、重合中に重合場の水素濃度を変更することなどにより、Ｍｗ／Ｍｎを大きくすることができる。
本発明のエチレン系重合体のｚ平均分子量（Ｍｚ）と重量平均分子量（Ｍｗ）の比で表わされる分子量分布（Ｍｚ／Ｍｗ）は、通常２．５以上、１０以下である。重合体の加工性を高めるために、好ましくは３以上である。また、重合体の機械的強度を高めるために、好ましくは８以下である。該分子量分布（Ｍｚ／Ｍｗ）は、ゲル・パーミエイション・クロマトグラフ測定によってポリスチレン換算のｚ平均分子量（Ｍｚ）と重量平均分子量（Ｍｗ）とを求め、ＭｚをＭｗで除した値（Ｍｚ／Ｍｗ）である。
本発明のエチレン系重合体の炭素原子１０００個当りの短鎖分岐（炭素原子数６以下の分岐。以下、「ＳＣＢ」と記載することがある）の数は、通常０．５以上、３０以下である。重合体の機械的強度を高めるために、好ましくは１以上であり、より好ましくは３以上である。また、重合体の剛性を高めるために、該短鎖分岐の数は、好ましくは２５以下であり、より好ましくは２０以下であり、特に好ましくは１５以下である。該短鎖分岐のの数は、カーボン核磁気共鳴（１３Ｃ−ＮＭＲ）法によって求めることができる。なお、共重合させるα―オレフィン量を変化させることなどにより、短鎖分岐の数を調節することができる。
短鎖分岐種としては、ブチル分岐、およびヘキシル分岐が好ましい。
本発明のエチレン系重合体は、公知の成形加工方法、例えば、インフレーションフィルム成形加工法やＴダイフィルム成形加工法などの押出成形法；ブロー成形法；射出成形法；圧縮成形法；架橋発泡成形法などにより、各種成形体（フィルム、シート、容器（ボトル、トレーなど）など）に成形され、使用される。
本発明のエチレン系重合体は、公知の樹脂とブレンドした組成物として成形されてもよい。また、成形体は、エチレン系重合体を含有する単層の成形体でもよく、エチレン系重合体を含有する層を有する多層の成形体であってもよい。
本発明のエチレン系重合体と公知の樹脂をブレンドした組成物としては、例えば、本発明のエチレン系重合体と直鎖状ポリエチレンをブレンドした組成物などが挙げられる。
直鎖状ポリエチレンとしては、チーグラー系触媒、メタロセン系触媒（好ましくは非架橋型メタロセン錯体を用いた触媒である。）等、公知のオレフィン重合用触媒を用いて、液相重合法、スラリー重合法、気相重合法、高圧イオン重合法等の公知の重合方法によって、エチレンとα−オレフィンとを共重合することにより製造される、エチレン−α−オレフィン共重合体が挙げられる。これらの重合法は、回分重合法、連続重合法のいずれでもよく、２段階以上の多段重合法でもよい。また、市販の該当品を用いてもよい。
本発明のエチレン系重合体と直鎖状ポリエチレンをブレンドした、組成物中の本発明のエチレン系重合体の割合は、通常０．１重量％以上、２０重量％以下である。組成物の歪硬化性能を高める観点から、好ましくは１重量％以上であり、より好ましくは２重量％以上である。また使用するエチレン系重合体の量を少なくする観点から、好ましくは１５重量％以下であり、より好ましくは１０重量％以下である。
（
直鎖状ポリエチレンの密度は、通常、８９０〜９６０ｋｇ／ｍ３である。組成物の剛性を高める観点から、好ましくは９００ｋｇ／ｍ３以上であり、より好ましくは９１０ｋｇ／ｍ３以上である。また組成物の機械的強度を高める観点から、好ましくは９５０ｋｇ／ｍ３以下であり、より好ましくは、９４０ｋｇ／ｍ３以下である。
直鎖状ポリエチレンのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、通常、０．１〜１０ｇ／１０分である。加工時の押し出し不可を低減する観点から、好ましくは０．５ｇ／１０分以上である。また組成物の機械的強度を高める観点から、好ましくは５ｇ／１０分以下である。
直鎖状ポリエチレンの流動の活性化エネルギー（Ｅａ）は、５０ｋＪ／ｍｏｌ未満である。好ましくは３５ｋＪ／ｍｏｌ未満であり、より好ましくは３０ｋＪ／ｍｏｌ未満である。
本発明のエチレン系重合体は非架橋体である。ここでいう「架橋体」とは、電子線、過酸化物、熱などにより、積極的に分子鎖間に物理結合を導入することで、ネットワーク状構造を持つ構造体を示し、エチレン系重合体の架橋体は、例えばエチレン系重合体が可溶な、加熱されたキシレンなどの有機溶媒に重合体を溶解したときに、不溶部として存在するゲル構造を有しているものである。本発明のエチレン系重合体は非架橋体であり、実質的にゲル構造を有していないため、架橋エチレン系重合体と比較して、他の樹脂とブレンドする際の混ざり性に優れる。
成形体としては、食品包装用フィルム、食品包装用容器、医薬品包装材、表面保護フィルム、半導体製品などの包装に用いる電子部品包装材、架橋発泡成形体、押出発泡成形体、ブロー成形体、ブローボトルやスクイーズボトルなどが挙げられる。
本発明のエチレン系重合体の製造方法としては、遷移金属錯体（１）と、遷移金属錯体（５）と、活性化助触媒成分とを接触させて得られる触媒を用いる方法を挙げることができる。
＜遷移金属錯体（１）＞
遷移金属錯体（１）としては、下記一般式（１）で表される遷移金属錯体をあげることができる。
Figure 2011099092
［式中、Ｍ１は元素周期律表の第４族の遷移金属原子を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、
−Ｓｉ（Ｒ１２）３（３つのＲ１２はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、３つのＲ１２にある炭素原子数の合計が１〜２０である。）で示される置換シリル基、
または−Ｎ（Ｒ１３）２（２つのＲ１３はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、２つのＲ１３にある炭素原子数の合計が２〜２０である。）で示される２置換アミノ基を表し、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のうち少なくとも一つは、ハロゲン原子、該アルキル基、該アルコキシ基、該アリール基、該アリールオキシ基、該アラルキル基、該アラルキルオキシ基、該置換シリル基または該２置換アミノ基であり、
Ｒ５及びＲ９はそれぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数２〜２０のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、
−Ｓｉ（Ｒ１２）３（３つのＲ１２はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、３つのＲ１２にある炭素原子数の合計が１〜２０である。）で示される置換シリル基、
または−Ｎ（Ｒ１３）２（２つのＲ１３はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、２つのＲ１３にある炭素原子数の合計が２〜２０である。）で示される２置換アミノ基を表し、
Ｒ６、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、
−Ｓｉ（Ｒ１２）３（３つのＲ１２はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、３つのＲ１２にある炭素原子数の合計が１〜２０である。）で示される置換シリル基、
または−Ｎ（Ｒ１３）２（２つのＲ１３はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、２つのＲ１３にある炭素原子数の合計が２〜２０である。）で示される２置換アミノ基を表し、
Ｒ１０及びＲ１１はそれぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、
−Ｓｉ（Ｒ１２）３（３つのＲ１２はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、３つのＲ１２にある炭素原子数の合計が１〜２０である。）で示される置換シリル基、
または−Ｎ（Ｒ１３）２（２つのＲ１３はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、２つのＲ１３にある炭素原子数の合計が２〜２０である。）で示される２置換アミノ基を表し、
Ｘ１、Ｘ２及びＸ３はそれぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、
−Ｓｉ（Ｒ１２）３（３つのＲ１２はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、３つのＲ１２にある炭素原子数の合計が１〜２０である。）で示される置換シリル基、
または−Ｎ（Ｒ１３）２（２つのＲ１３はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、２つのＲ１３にある炭素原子数の合計が２〜２０である。）で示される２置換アミノ基を表し、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のうち、隣接した２つの炭素原子に結合する２つの基は結合して、該２つの基が結合している２つの炭素原子と一緒になって環を形成していてもよく、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９のうち、隣接した２つの炭素原子に結合する２つの基は結合して、該２つの基が結合している２つの炭素原子と一緒になって環を形成していてもよく、Ｒ１０及びＲ１１は結合してそれらが結合しているケイ素原子と一緒になって環を形成していてもよい。］
以下、一般式（１）で表される遷移金属錯体について詳述する。
遷移金属錯体（１）において、Ｍ１は元素周期律表の第４族元素を示し、例えばチタン原子、ジルコニウム原子及びハフニウム原子等が挙げられる。これらの中でも、チタン原子が好ましい。
前記遷移金属錯体（１）において、置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３は上述のとおりの定義であり、その具体例を以下に示す。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子であり、好ましくは塩素原子である。
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基の「炭素原子数１〜２０のアルキル基」の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基、ｎ−ヘキシル基、ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基及びｎ−エイコシル基などが挙げられる。これらのうち好ましいアルキル基としては、炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、さらに好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基及びアミル基等を挙げることができる。また、「ハロゲン原子を置換基として有していてもよいアルキル基」の「ハロゲン原子を置換基として有していてもよい」とは、アルキル基にある水素原子の一部又は全部が、ハロゲン原子で置き換わっていてもよいことを意味し、該ハロゲン原子の具体例は上述のとおりである。なお、ハロゲン原子を置換基として有する場合、その炭素原子数１〜２０の範囲であると好ましく、炭素原子数１〜１０の範囲がさらに好ましい。好適なハロゲン原子を置換基として有するアルキル基としては、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、フルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基等を挙げることができる。
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基の「炭素原子数６〜２０のアリール基」の具体例としては、フェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基及びアントラセニル基などが挙げられる。これらのうち好ましいアリール基としては、炭素原子数６〜１０のアリール基であり、さらに好ましくはフェニル基を挙げることができる。また、「ハロゲン原子を置換基として有していてもよいアリール基」の「ハロゲン原子を置換基として有していてもよい」とは、アリール基にある水素原子の一部又は全部が、ハロゲン原子で置き換わっていてもよいことを意味し、該ハロゲン原子の具体例は上述のとおりである。なお、ハロゲン原子を置換基として有する場合、その炭素原子数は６〜２０の範囲であると好ましく、６〜１０の範囲がさらに好ましい。具体的に好適な、ハロゲン原子を置換基として有するアリール基は、フルオロフェニル基、ジフルオロフェニル基、トリフルオロフェニル基、テトラフルオロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、ヨードフェニル基等を挙げることができる。
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基の「炭素原子数７〜２０のアラルキル基」の具体例としては、ベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（３，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−ドデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などが挙げられる。これらのうち好ましいアラルキル基としては、炭素原子数７〜１０のアラルキル基であり、さらに好ましくはベンジル基を挙げることができる。また、「ハロゲン原子を置換基として有していてもよいアラルキル基」の「ハロゲン原子を置換基として有していてもよい」とは、アラルキル基にある水素原子の一部又は全部が、ハロゲン原子で置き換わっていてもよいことを意味し、該ハロゲン原子の具体例は上述のとおりである。なお、ハロゲン原子を置換基として有する場合、その炭素原子数は７〜２０の範囲であると好ましく、７〜１０の範囲がさらに好ましい。
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基の「炭素原子数１〜２０のアルコキシ基」の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ウンデシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、トリデシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、ｎ−ペンタデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基、ヘプタデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、ノナデシルオキシ基、ｎ−エイコシルオキシ基などが挙げられる。これらのうち好ましいアルコキシ基としては、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基であり、さらに好ましくはメトキシ基、エトキシ基及びｔｅｒｔ−ブトキシ基を挙げることができる。また、「ハロゲン原子を置換基として有していてもよいアルコキシ基」の「ハロゲン原子を置換基として有していてもよい」とは、アルコキシ基にある水素原子の一部又は全部が、ハロゲン原子で置き換わっていてもよいことを意味し、該ハロゲン原子の具体例は上述のとおりである。なお、ハロゲン原子を置換基として有する場合、その炭素原子数１〜２０の範囲であると好ましく、１〜１０の範囲がさらに好ましい。
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数２〜２０のアルコキシ基の「炭素原子数２〜２０のアルコキシ基」の具体例としては、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ウンデシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、トリデシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、ｎ−ペンタデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基、ヘプタデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、ノナデシルオキシ基、ｎ−エイコシルオキシ基などが挙げられる。これらのうち好ましいアルコキシ基としては、炭素原子数２〜１０のアルコキシ基であり、さらに好ましくはエトキシ基及びｔｅｒｔ−ブトキシ基を挙げることができる。また、「ハロゲン原子を置換基として有していてもよいアルコキシ基」の「ハロゲン原子を置換基として有していてもよい」とは、アルコキシ基にある水素原子の一部又は全部が、ハロゲン原子で置き換わっていてもよいことを意味し、該ハロゲン原子の具体例は上述のとおりである。なお、ハロゲン原子を置換基として有する場合、その炭素原子数２〜２０の範囲であると好ましく、２〜１０の範囲がさらに好ましい。
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基の「炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基」の具体例としては、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基及びアントラセノキシ基などが挙げられる。これらのうち好ましいアリールオキシ基としては、炭素原子数６〜１０のアリールオキシ基であり、さらに好ましくはフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基を挙げることができる。また、「ハロゲン原子を置換基として有していてもよいアリールオキシ基」の「ハロゲン原子を置換基として有していてもよい」とは、アリールオキシ基にある水素原子の一部又は全部が、ハロゲン原子で置き換わっていてもよいことを意味し、該ハロゲン原子の具体例は上述のとおりである。なお、ハロゲン原子を置換基として有する場合、その炭素原子数は６〜２０の範囲であると好ましく、６〜１０の範囲がさらに好ましい。
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基の「炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基」の具体例としては、ベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などが挙げられる。これらのうち好ましいアラルキルオキシ基としては、炭素原子数７〜１０のアラルキルオキシ基であり、さらに好ましくはベンジルオキシ基を挙げることができる。また、「ハロゲン原子を置換基として有していてもよいアラルキルオキシ基」の「ハロゲン原子を置換基として有していてもよい」とは、アラルキルオキシ基にある水素原子の一部又は全部が、ハロゲン原子で置き換わっていてもよいことを意味し、該ハロゲン原子の具体例は上述のとおりである。なお、ハロゲン原子を置換基として有する場合、その炭素原子数は７〜２０の範囲であると好ましく、７〜１０の範囲がさらに好ましい。
−Ｓｉ（Ｒ１２）３（３つのＲ１２はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基又はハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、３つのＲ１２にある炭素原子数の合計が１〜２０である。）で示される置換シリル基において、Ｒ１２はそれぞれ独立に、水素原子；炭素原子数１〜１０のアルキル基（メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基など）、アリール基（フェニル基など）などのハイドロカルビル基；ハイドロカルビル基にある水素原子の一部又は全部がハロゲン原子で置き換わったハロゲン化ハイドロカルビル基であり、３つのＲ１２の炭素原子数の合計が１〜２０の範囲である。この３つのＲ１２の炭素原子数の合計は３〜１８の範囲が好ましい。該置換シリル基の具体例としては、メチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基、これらの基においてハイドロカルビル基の水素原子の一部又は全部がハロゲン原子で置き換わった基などのハイドロカルビル基又はハロゲン化ハイドロカルビル基を１つ有する１置換シリル基；ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基、これらの基においてハイドロカルビル基の水素原子の一部又は全部がハロゲン原子で置き換わった基などのハイドロカルビル基及び／又はハロゲン化ハイドロカルビル基を２つ有する２置換シリル基；トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基、これらの基においてハイドロカルビル基の水素原子の一部又は全部がハロゲン原子で置き換わった基などのハイドロカルビル基及び／又はハロゲン化ハイドロカルビル基を３つ有する３置換シリル基などが挙げられる。これらのうち好ましくは３置換シリル基であり、さらに好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、これらの基の水素原子の一部又は全部がハロゲン原子で置き換わった基である。
−Ｎ（Ｒ１３）２（２つのＲ１３はそれぞれ独立にハイドロカルビル基又はハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、２つのＲ１３にある炭素原子数の合計が２〜２０である。）で示される２置換アミノ基において、Ｒ１３はそれぞれ独立に、ハイドロカルビル基又はハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、２つのＲ１３の炭素原子数の合計が２〜２０の範囲であり、２〜１０の範囲がさらに好ましい。かかるハイドロカルビル基およびハロゲン化ハイドロカルビル基は、前記置換シリル基のハイドロカルビル基およびハロゲン化ハイドロカルビル基として説明したものと同じである。また、この２つのＲ１３は互いに結合して、これらが結合している窒素原子と一緒になって環を形成していてもよい。かかる２置換アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基、ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ基、ピロリル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、カルバゾリル基、ジヒドロインドリル基、ジヒドロイソインドリル基、これらの基の水素原子の一部又は全部がハロゲン原子で置き換わった基などが挙げられる。これらのうち、好ましくはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、これらの基の水素原子の一部又は全部がハロゲン原子で置き換わった基である。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のうち、隣接した２つの炭素原子に結合する基同士は結合して、それらが結合している炭素原子と一緒になって環を形成していてもよく、Ｒ１０及びＲ１１は結合してそれらが結合しているケイ素原子と一緒になって環を形成していてもよく、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９のうち、隣接した２つの炭素原子に結合する基同士は結合して、それらが結合している炭素原子と一緒になって環を形成していてもよい。ここでいう環とは、炭素原子数１〜２０のハイドロカルビル基で置換された、飽和もしくは不飽和のハイドロカルビル環、炭素原子数１〜２０のハイドロカルビル基で置換された、飽和もしくは不飽和のシラハイドロカルビル環などである。その具体例としては、シクロプロパン環、シクロプロペン環、シクロブタン環、シクロブテン環、シクロペンタン環、シクロペンテン環、シクロヘキサン環、シクロヘキセン環、シクロヘプタン環、シクロヘプテン環、シクロオクタン環、シクロオクテン環、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、シラシクロプロパン環、シラシクロブタン環、シラシクロペンタン環、シラシクロヘキサン環である。
前記遷移金属錯体（１）においてＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のうち、少なくとも一つは水素以外の置換基であり、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基である。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の組み合わせ具体例としては、それらを含む部分構造式（１５）
Figure 2011099092
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は前記と同じ意味を表す。）
において、少なくとも一つは水素以外の置換基を有するシクロペンタジエニル部分構造を与える様な組み合わせであり、例えば、次のような部分構造を与える様な組み合わせを挙げることができる。
メチルシクロペンタジエニル、エチルシクロペンタジエニル、ｎ−プロピルシクロペンタジエニル、イソプロピルシクロペンタジエニル、ｎ−ブチルシクロペンタジエニル、ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル、ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル、ジメチルシクロペンタジエニル、トリメチルシクロペンタジエニル、テトラメチルシクロペンタジエニル、フェニルシクロペンタジエニル、ベンジルシクロペンタジエニル、インデニル、フルオレニル、テトラヒドロインデニル、メチルテトラヒドロインデニル、ジメチルテトラヒドロインデニル、オクタヒドロフルオレニル
ここに例示したシクロペンタジエニル部分構造のうち、好ましいシクロペンタジエニル部分構造はテトラメチルシクロペンタジエニルなどである。
前記遷移金属錯体（１）においてＲ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９のうち、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基である。
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９の好ましい組み合わせとしては、それらを含む部分構造式（１６）
Figure 2011099092
（式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は前記と同じ意味を表す。）
において、例えば、次のような部分構造を与える様な組み合わせを挙げることができる。
フェニル、メチルフェニル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、テトラメチルフェニル、ペンタメチルフェニル、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルフェニル、ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）メチルフェニル、ナフチル、アントラセニル、クロロフェニル、ジクロロフェニル、フルオロフェニル、ペンタフルオロフェニル、ビス（トリフルオロメチル）フェニル、メトキシフェニル
ここに例示した部分構造のうち、好ましい部分構造はフェニル、メチルフェニル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、などである。
前記遷移金属錯体（１）においてＲ１０及びＲ１１のうち、好ましくは水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基であり、その具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、フェニル基、４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、ナフチル基、ベンジル基が挙げられる。
Ｒ１０及びＲ１１のうち好ましい組み合わせとしては、それらを含む部分構造式（１７）
Figure 2011099092
（式中、Ｒ１０及びＲ１１は前記と同じ意味を表す。）
において、次のような部分構造を与える様な組み合わせを挙げることができる。
ジメチルシリレン、ジエチルシリレン、エチルメチルシリレン、ジ（ｎ−プロピル）シリレン、メチル（ｎ−プロピル）シリレン、ジ（ｎ−ブチル）シリレン、ｎ−ブチルメチルシリレン、ｎ−ヘキシルメチルシリレン、メチル（ｎ−オクチル）シリレン、ｎ−デシルメチルシリレン、メチル（ｎ−オクタデシル）シリレン、シクロヘキシルメチルシリレン、シクロテトラメチレンシリレン、ジフェニルシリレン、メチルフェニルシリレン
その部分構造式（１７）において、
Ｒ１０がメチル基であり、Ｒ１１が
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数２〜２０のアルキル基、または
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、
である部分構造式、または、
Ｒ１０及びＲ１１が同一であり、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、または
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、
である構造式を好ましく挙げることができ、
具体的には、ジメチルシリレン、ジエチルシリレン、エチルメチルシリレン、ｎ−ブチルメチルシリレン、シクロヘキシルメチルシリレン、シクロテトラメチレンシリレン、ジフェニルシリレン、メチルフェニルシリレン、などである。
式（１）の遷移金属錯体として、好ましくは、Ｒ６及びＲ８が
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、または
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基であり、
Ｒ１０及びＲ１１が、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基である、遷移金属錯体を挙げることができる。
遷移金属錯体（１）を具体的に例示すると、次のような錯体を挙げることができる。
［１−ジメチルフェニルシリル−２−メチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ジメチルフェニルシリル−３−メチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ジメチルフェニルシリル−２，３−ジメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ジメチルフェニルシリル−２，４−ジメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ジメチルフェニルシリル−２，５−ジメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ジメチルフェニルシリル−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ジメチルフェニルシリル−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ジメチルフェニルシリル−２−エチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ジメチルフェニルシリル−３−エチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ジメチルフェニルシリル−２−ｎ−プロピルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ジメチルフェニルシリル−３−ｎ−プロピルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ジメチルフェニルシリル−２−イソプロピルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ジメチルフェニルシリル−２−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ジメチルフェニルシリル−３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ジメチルフェニルシリル−２−ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ジメチルフェニルシリル−３−ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ジメチルフェニルシリル−２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ジメチルフェニルシリル−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ジメチルフェニルシリル−２−フェニルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ジメチルフェニルシリル−３−フェニルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ジメチルフェニルシリル−２−ベンジルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ジメチルフェニルシリル−３−ベンジルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ジメチルフェニルシリル−インデニル］チタニウムトリクロライド、［１−ジメチルフェニルシリル−２−メチルインデニル］チタニウムトリクロライド、［９−ジメチルフェニルシリル−フルオレニル］チタニウムトリクロライド、［１−ジメチルフェニルシリル−テトラヒドロインデニル］チタニウムトリクロライド、［１−ジメチルフェニルシリル−２−メチルテトラヒドロインデニル］チタニウムトリクロライド、［９−ジメチルフェニルシリル−オクタヒドロフルオレニル］チタニウムトリクロライド、
［１−ジエチルフェニルシリル−２−メチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ジエチルフェニルシリル−３−メチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ジエチルフェニルシリル−２，３−ジメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ジエチルフェニルシリル−２，４−ジメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ジエチルフェニルシリル−２，５−ジメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ジエチルフェニルシリル−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ジエチルフェニルシリル−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ジエチルフェニルシリル−２−エチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ジエチルフェニルシリル−３−エチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ジエチルフェニルシリル−２−ｎ−プロピルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ジエチルフェニルシリル−３−ｎ−プロピルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ジエチルフェニルシリル−２−イソプロピルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ジエチルフェニルシリル−３−イソプロピルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ジエチルフェニルシリル−２−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ジエチルフェニルシリル−３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ジエチルフェニルシリル−２−ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ジエチルフェニルシリル−３−ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ジエチルフェニルシリル−２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ジエチルフェニルシリル−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ジエチルフェニルシリル−２−フェニルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ジエチルフェニルシリル−３−フェニルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ジエチルフェニルシリル−２−ベンジルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ジエチルフェニルシリル−３−ベンジルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ジエチルフェニルシリル−インデニル］チタニウムトリクロライド、［１−ジエチルフェニルシリル−２−メチルインデニル］チタニウムトリクロライド、［９−ジエチルフェニルシリル−フルオレニル］チタニウムトリクロライド、［１−ジエチルフェニルシリル−テトラヒドロインデニル］チタニウムトリクロライド、［１−ジエチルフェニルシリル−２−メチルテトラヒドロインデニル］チタニウムトリクロライド、［９−ジエチルフェニルシリル−オクタヒドロフルオレニル］チタニウムトリクロライド、
［１−シクロテトラメチレン（フェニル）シリル−２−メチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−シクロテトラメチレン（フェニル）シリル−３−メチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−シクロテトラメチレン（フェニル）シリル−２，３−ジメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−シクロテトラメチレン（フェニル）シリル−２，４−ジメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−シクロテトラメチレン（フェニル）シリル−２，５−ジメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−シクロテトラメチレン（フェニル）シリル−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−シクロテトラメチレン（フェニル）シリル−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−シクロテトラメチレン（フェニル）シリル−２−エチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−シクロテトラメチレン（フェニル）シリル−３−エチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−シクロテトラメチレン（フェニル）シリル−２−ｎ−プロピルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−シクロテトラメチレン（フェニル）シリル−３−ｎ−プロピルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−シクロテトラメチレン（フェニル）シリル−２−イソプロピルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−シクロテトラメチレン（フェニル）シリル−３−イソプロピルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−シクロテトラメチレン（フェニル）シリル−２−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−シクロテトラメチレン（フェニル）シリル−３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−シクロテトラメチレン（フェニル）シリル−２−ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−シクロテトラメチレン（フェニル）シリル−３−ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−シクロテトラメチレン（フェニル）シリル−２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−シクロテトラメチレン（フェニル）シリル−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−シクロテトラメチレン（フェニル）シリル−２−フェニルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−シクロテトラメチレン（フェニル）シリル−３−フェニルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−シクロテトラメチレン（フェニル）シリル−２−ベンジルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−シクロテトラメチレン（フェニル）シリル−３−ベンジルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−シクロテトラメチレン（フェニル）シリル−インデニル］チタニウムトリクロライド、［１−シクロテトラメチレン（フェニル）シリル−２−メチルインデニル］チタニウムトリクロライド、［９−シクロテトラメチレン（フェニル）シリル−フルオレニル］チタニウムトリクロライド、［１−シクロテトラメチレン（フェニル）シリル−テトラヒドロインデニル］チタニウムトリクロライド、［１−シクロテトラメチレン（フェニル）シリル−２−メチルテトラヒドロインデニル］チタニウムトリクロライド、［９−シクロテトラメチレン（フェニル）シリル−オクタヒドロフルオレニル］チタニウムトリクロライド、
［１−エチルメチルフェニルシリル−２−メチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−エチルメチルフェニルシリル−３−メチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−エチルメチルフェニルシリル−２，３−ジメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−エチルメチルフェニルシリル−２，４−ジメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−エチルメチルフェニルシリル−２，５−ジメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−エチルメチルフェニルシリル−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−エチルメチルフェニルシリル−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−エチルメチルフェニルシリル−２−エチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−エチルメチルフェニルシリル−３−エチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−エチルメチルフェニルシリル−２−ｎ−プロピルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−エチルメチルフェニルシリル−３−ｎ−プロピルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−エチルメチルフェニルシリル−２−イソプロピルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−エチルメチルフェニルシリル−３−イソプロピルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−エチルメチルフェニルシリル−２−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−エチルメチルフェニルシリル−３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−エチルメチルフェニルシリル−２−ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−エチルメチルフェニルシリル−３−ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−エチルメチルフェニルシリル−２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−エチルメチルフェニルシリル−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−エチルメチルフェニルシリル−２−フェニルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−エチルメチルフェニルシリル−３−フェニルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−エチルメチルフェニルシリル−２−ベンジルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−エチルメチルフェニルシリル−３−ベンジルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−エチルメチルフェニルシリル−インデニル］チタニウムトリクロライド、［１−エチルメチルフェニルシリル−２−メチルインデニル］チタニウムトリクロライド、［９−エチルメチルフェニルシリル−フルオレニル］チタニウムトリクロライド、［１−エチルメチルフェニルシリル−テトラヒドロインデニル］チタニウムトリクロライド、［１−エチルメチルフェニルシリル−２−メチルテトラヒドロインデニル］チタニウムトリクロライド、［９−エチルメチルフェニルシリル−オクタヒドロフルオレニル］チタニウムトリクロライド、
［１−ｎ−ブチルメチルフェニルシリル−２−メチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチルフェニルシリル−３−メチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチルフェニルシリル−２，３−ジメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチルフェニルシリル−２，４−ジメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチルフェニルシリル−２，５−ジメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチルフェニルシリル−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチルフェニルシリル−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチルフェニルシリル−２−エチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチルフェニルシリル−３−エチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチルフェニルシリル−２−ｎ−プロピルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチルフェニルシリル−３−ｎ−プロピルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチルフェニルシリル−２−イソプロピルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチルフェニルシリル−３−イソプロピルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチルフェニルシリル−２−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチルフェニルシリル−３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチルフェニルシリル−２−ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチルフェニルシリル−３−ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチルフェニルシリル−２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチルフェニルシリル−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチルフェニルシリル−２−フェニルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチルフェニルシリル−３−フェニルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチルフェニルシリル−２−ベンジルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチルフェニルシリル−３−ベンジルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチルフェニルシリル−インデニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチルフェニルシリル−２−メチルインデニル］チタニウムトリクロライド、［９−ｎ−ブチルメチルフェニルシリル−フルオレニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチルフェニルシリル−テトラヒドロインデニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチルフェニルシリル−２−メチルテトラヒドロインデニル］チタニウムトリクロライド、［９−ｎ−ブチルメチルフェニルシリル−オクタヒドロフルオレニル］チタニウムトリクロライド、
［１−メチルジフェニルシリル−２−メチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−メチルジフェニルシリル−３−メチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−メチルジフェニルシリル−２，３−ジメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−メチルジフェニルシリル−２，４−ジメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−メチルジフェニルシリル−２，５−ジメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−メチルジフェニルシリル−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−メチルジフェニルシリル−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−メチルジフェニルシリル−２−エチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−メチルジフェニルシリル−３−エチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−メチルジフェニルシリル−２−ｎ−プロピルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−メチルジフェニルシリル−３−ｎ−プロピルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−メチルジフェニルシリル−２−イソプロピルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−メチルジフェニルシリル−２−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−メチルジフェニルシリル−３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−メチルジフェニルシリル−２−ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−メチルジフェニルシリル−３−ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−メチルジフェニルシリル−２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−メチルジフェニルシリル−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−メチルジフェニルシリル−２−フェニルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−メチルジフェニルシリル−３−フェニルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−メチルジフェニルシリル−２−ベンジルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−メチルジフェニルシリル−３−ベンジルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−メチルジフェニルシリル−インデニル］チタニウムトリクロライド、［１−メチルジフェニルシリル−２−メチルインデニル］チタニウムトリクロライド、［９−メチルジフェニルシリル−フルオレニル］チタニウムトリクロライド、［１−メチルジフェニルシリル−テトラヒドロインデニル］チタニウムトリクロライド、［１−メチルジフェニルシリル−２−メチルテトラヒドロインデニル］チタニウムトリクロライド、［９−メチルジフェニルシリル−オクタヒドロフルオレニル］チタニウムトリクロライド、
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［１−ｎ−ブチルメチル（２，４，６−トリメチルフェニル）シリル−２−メチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチル（２，４，６−トリメチルフェニル）シリル−３−メチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチル（２，４，６−トリメチルフェニル）シリル−２，３−ジメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチル（２，４，６−トリメチルフェニル）シリル）−２，４−ジメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチル（２，４，６−トリメチルフェニル）シリル−２，５−ジメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチル（２，４，６−トリメチルフェニル）シリル−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチル（２，４，６−トリメチルフェニル）シリル−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチル（２，４，６−トリメチルフェニル）シリル−２−エチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチル（２，４，６−トリメチルフェニル）シリル−３−エチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチル（２，４，６−トリメチルフェニル）シリル−２−ｎ−プロピルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチル（２，４，６−トリメチルフェニル）シリル−３−ｎ−プロピルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチル（２，４，６−トリメチルフェニル）シリル−２−イソプロピルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチル（２，４，６−トリメチルフェニル）シリル−３−イソプロピルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチル（２，４，６−トリメチルフェニル）シリル−２−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチル（２，４，６−トリメチルフェニル）シリル−３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチル（２，４，６−トリメチルフェニル）シリル−２−ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチル（２，４，６−トリメチルフェニル）シリル−３−ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチル（２，４，６−トリメチルフェニル）シリル−２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチル（２，４，６−トリメチルフェニル）シリル−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチル（２，４，６−トリメチルフェニル）シリル−２−フェニルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチル（２，４，６−トリメチルフェニル）シリル−３−フェニルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチル（２，４，６−トリメチルフェニル）シリル−２−ベンジルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチル（２，４，６−トリメチルフェニル）シリル−３−ベンジルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチル（２，４，６−トリメチルフェニル）シリル−インデニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチル（２，４，６−トリメチルフェニル）シリル−２−メチルインデニル］チタニウムトリクロライド、［９−ｎ−ブチルメチル（２，４，６−トリメチルフェニル）シリル−フルオレニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチル（２，４，６−トリメチルフェニル）シリル−テトラヒドロインデニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチル（２，４，６−トリメチルフェニル）シリル−２−メチルテトラヒドロインデニル］チタニウムトリクロライド、［９−ｎ−ブチルメチル（２，４，６−トリメチルフェニル）シリル−オクタヒドロフルオレニル］チタニウムトリクロライド、
［１−ｎ−ブチルメチル（ペンタメチルフェニル）シリル−２−メチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチル（ペンタメチルフェニル）シリル−３−メチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチル（ペンタメチルフェニル）シリル−２，３−ジメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチル（ペンタメチルフェニル）シリル−２，４−ジメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチル（ペンタメチルフェニル）シリル−２，５−ジメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチル（ペンタメチルフェニル）シリル−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチル（ペンタメチルフェニル）シリル−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチル（ペンタメチルフェニル）シリル−２−エチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチル（ペンタメチルフェニル）シリル−３−エチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチル（ペンタメチルフェニル）シリル−２−ｎ−プロピルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチル（ペンタメチルフェニル）シリル−３−ｎ−プロピルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチル（ペンタメチルフェニル）シリル−２−イソプロピルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチル（ペンタメチルフェニル）シリル−３−イソプロピルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチル（ペンタメチルフェニル）シリル−２−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチル（ペンタメチルフェニル）シリル−３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチル（ペンタメチルフェニル）シリル−２−ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチル（ペンタメチルフェニル）シリル−３−ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチル（ペンタメチルフェニル）シリル−２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチル（ペンタメチルフェニル）シリル−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチル（ペンタメチルフェニル）シリル−２−フェニルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチル（ペンタメチルフェニル）シリル−３−フェニルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチル（ペンタメチルフェニル）シリル−２−ベンジルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチル（ペンタメチルフェニル）シリル−３−ベンジルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチル（ペンタメチルフェニル）シリル−インデニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチル（ペンタメチルフェニル）シリル−２−メチルインデニル］チタニウムトリクロライド、［９−ｎ−ブチルメチル（ペンタメチルフェニル）シリル−フルオレニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチル（ペンタメチルフェニル）シリル−テトラヒドロインデニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチル（ペンタメチルフェニル）シリル−２−メチルテトラヒドロインデニル］チタニウムトリクロライド、［９−ｎ−ブチルメチル（ペンタメチルフェニル）シリル−オクタヒドロフルオレニル］チタニウムトリクロライド
などの塩素化チタン錯体が挙げられる。また、ここに例示する錯体において、「チタニウム」を「ジルコニウム」に置き換えた塩素化ジルコニウム錯体、又は「ハフニウム」に置き換えた塩素化ハフニウム錯体などの塩素化遷移金属錯体、「クロライド」を「フルオリド」に置き換えたフッ素化チタン錯体、「ブロマイド」に置き換えた臭素化チタン錯体、「アイオダイド」に置き換えたヨウ素化チタン錯体などのハロゲン化チタン錯体、「ハイドライド」に置き換えた水素化チタン錯体、「メチル」に置き換えたメチル化チタン錯体などのアルキル化チタン錯体、「フェニル」に置き換えたフェニル化チタン錯体などのアリール化チタン錯体、「ベンジル」に置き換えたベンジル化チタン錯体などのアラルキル化チタン錯体、「メトキシド」に置き換えたメトキシ化チタン錯体、「ｎ−ブトキシド」に置き換えたｎ−ブトキシ化チタン錯体、「イソプロポキシド」に置き換えたイソプロポキシ化チタン錯体などのアルコキシ化チタン錯体、「フェノキシド」に置き換えたフェノキシ化チタン錯体などのアリールオキシ化チタン錯体、「ベンジロキシド」に置き換えたベンジロキシ化チタン錯体などのアラルキルオキシ化チタン錯体、「ジメチルアミド」に置き換えたジメチルアミド化チタン錯体、「ジエチルアミド」に置き換えたジエチルアミド化チタン錯体などのアミド化チタン錯体も同様に例示される。
式（１）の遷移金属錯体として、好ましくは、［１−ジメチルフェニルシリル−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ジエチルフェニルシリル−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−シクロテトラメチレン（フェニル）シリル−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−エチルメチルフェニルシリル−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチルフェニルシリル−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−メチルジフェニルシリル−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−シクロヘキシルメチルフェニルシリル−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−メチル（ｎ−オクタデシル）フェニルシリル−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−トリフェニルシリル−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−トリ（４−ｎ−ブチルフェニル）シリル−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ジメチル（３，５−ジメチルフェニル）シリル−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−ｎ−ブチルメチル（３，５−ジメチルフェニル）シリル−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−トリス（３，５−ジメチルフェニル）シリル−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−メチルジ（４−メチルフェニル）シリル−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライドなどが挙げられ、さらに好ましくは［１−ｎ−ブチルメチルフェニルシリル−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−メチルジフェニルシリル−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−トリフェニルシリル−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、［１−トリス（３，５−ジメチルフェニル）シリル−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド、
［１−ジメチル（４−メトキシフェニル）シリル−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド
などが挙げられる。
＜遷移金属錯体（５）＞
遷移金属錯体（５）としては、下記の一般式（５）からなる遷移金属錯体を挙げることができる。
Figure 2011099092
（式中、Ｍ５は元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を表し、
Ａ２は元素の周期律表の第１６族の原子を表し、
Ｊ４は元素の周期律表の第１４族の原子を表す。
Ｃｐ５はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を表す。
Ｘ１０、Ｘ１１、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、及びＲ１７は、それぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、
−Ｓｉ（Ｒ１２）３（３つのＲ１２はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、３つのＲ１２にある炭素原子数の合計が１〜２０である。）で示される置換シリル基、
または−Ｎ（Ｒ１３）２（２つのＲ１３はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、２つのＲ１３にある炭素原子数の合計が２〜２０である。）で示される２置換アミノ基を表し、
Ｒ１８及びＲ１９は、それぞれ独立に、
水素原子、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、
−Ｓｉ（Ｒ１２）３（３つのＲ１２はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、３つのＲ１２にある炭素原子数の合計が１〜２０である。）で示される置換シリル基、
または−Ｎ（Ｒ１３）２（２つのＲ１３はそれぞれ独立にハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、２つのＲ１３にある炭素原子数の合計が２〜２０である。）で示される２置換アミノ基を表し、
Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７のうち、隣接した２つの炭素原子に結合する２つの基は結合して、該２つの基が結合している２つの炭素原子と一緒になって環を形成していてもよく、Ｘ１０及びＸ１１は結合してＭ５と一緒になって環を形成していてもよく、Ｒ１８及びＲ１９は結合してＪ４と一緒になって環を形成していてもよい。）
一般式（５）で示される錯体について詳細に説明する。Ｍ５における元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改定版１９８９）の第４族の遷移金属原子としては、例えば、チタン原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子などが挙げられ、好ましくは、チタン原子である。
Ａ２における元素の周期律表の第１６族の原子としては、例えば、酸素原子、硫黄原子、セレン原子などが挙げられ、好ましくは、酸素原子である。
Ｊ４として示される元素の周期律表の第１４族の原子としては、例えば炭素原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子などが挙げられる。好ましくは、炭素原子、ケイ素原子であり、より好ましくは炭素原子である。
置換基Ｃｐ５として示されるシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基としては、例えばη５−シクロぺンタジエニル基、η５−メチルシクロペンタジエニル基、η５−ジメチルシクロペンタジエニル基、η５−トリメチルシクロペンタジエニル基、η５−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η５−エチルシクロぺンタジエニル基、η５−ｎ−プロピルシクロペンタジエニル基、η５−イソプロピルシクロペンタジエニル基、η５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η５−ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル基、η５−ｔｅｒｔ−ブチルシクロぺンタジエニル基、η５−ｎ−ペンチルシクロぺンタジエニル基、η５−ネオペンチルシクロぺンタジエニル基、η５−ｎ−ヘキシルシクロぺンタジエニル基、η５−ｎ−オクチルシクロぺンタジエニル基、η５−フェニルシクロぺンタジエニル基、η５−ナフチルシクロぺンタジエニル基、η５−トリメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η５−トリエチルシリルシクロぺンタジエニル基、η５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η５−インデニル基、η５−メチルインデニル基、η５−ジメチルインデニル基、η５−エチルインデニル基、η５−ｎ−プロピルインデニル基、η５−イソプロピルインデニル基、η５−ｎ−ブチルインデニル基、η５−ｓｅｃ−ブチルインデニル基、η５−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η５−ｎ−ペンチルインデニル基、η５−ネオペンチルインデニル基、η５−ｎ−ヘキシルインデニル基、η５−ｎ−オクチルインデニル基、η５−ｎ−デシルインデニル基、η５−フェニルインデニル基、η５−メチルフェニルインデニル基、η５−ナフチルインデニル基、η５−トリメチルシリルインデニル基、η５−トリエチルシリルインデニル基、η５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルインデニル基、η５−テトラヒドロインデニル基、η５−フルオレニル基、η５−メチルフルオレニル基、η５−ジメチルフルオレニル基、η５−エチルフルオレニル基、η５−ジエチルフルオレニル基、η５−ｎ−プロピルフルオレニル基、η５−ジ−ｎ−プロピルフルオレニル基、η５−イソプロピルフルオレニル基、η５−ジイソプロピルフルオレニル基、η５−ｎ−ブチルフルオレニル基、η５−ｓｅｃ−ブチルフルオレニル基、η５−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η５−ジ−ｎ−ブチルフルオレニル基、η５−ジ−ｓｅｃ−ブチルフルオレニル基、η５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η５−ｎ−ペンチルフルオレニル基、η５−ネオペンチルフルオレニル基、η５−ｎ−ヘキシルフルオレニル基、η５−ｎ−オクチルフルオレニル基、η５−ｎ−デシルフルオレニル基、η５−ｎ−ドデシルフルオレニル基、η５−フェニルフルオレニル基、η５−ジ−フェニルフルオレニル基、η５−メチルフェニルフルオレニル基、η５−ナフチルフルオレニル基、η５−トリメチルシリルフルオレニル基、η５−ビス−トリメチルシリルフルオレニル基、η５−トリエチルシリルフルオレニル基、η５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルフルオレニル基などが挙げられ、好ましくはη５−シクロペンタジエニル基、η５−メチルシクロペンタジエニル基、η５−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η５−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η５−インデニル基、η５−フルオレニル基などである。
Ｘ１０、Ｘ１１、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６およびＲ１７におけるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
Ｘ１０、Ｘ１１、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８およびＲ１９における炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基などが挙げられる。
また、「ハロゲン原子を置換基として有していてもよいアルキル基」の「ハロゲン原子を置換基として有していてもよい」とは、アルキル基にある水素原子の一部又は全部が、ハロゲン原子で置き換わっていてもよいことを意味する。該ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。ハロゲン原子を置換基として有する炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えば、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモエチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パーフルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキシル基、パークロロオクチル基、パークロロドデシル基、パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロモペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモオクチル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシル基、パーブロモエイコシル基などが挙げられる。
Ｘ１０、Ｘ１１、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８およびＲ１９における炭素原子数６〜２０のアリール基としては、例えば、フェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられる。
また、「ハロゲン原子を置換基として有していてもよいアリール基」の「ハロゲン原子を置換基として有していてもよい」とは、アリール基にある水素原子の一部又は全部が、ハロゲン原子で置き換わっていてもよいことを意味する。該ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。ハロゲン原子を置換基として有する炭素原子数６〜２０のアリール基としては、例えば、フルオロフェニル基、ジフルオロフェニル基、トリフルオロフェニル基、テトラフルオロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、ヨードフェニル基などが挙げられる。
Ｘ１０、Ｘ１１、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８およびＲ１９における炭素原子数７〜２０のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（３，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−ドデシルフェニル）メチル基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などが挙げられる。
また、「ハロゲン原子を置換基として有していてもよいアラルキル基」の「ハロゲン原子を置換基として有していてもよい」とは、アラルキル基にある水素原子の一部又は全部が、ハロゲン原子で置き換わっていてもよいことを意味する。該ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。ハロゲン原子を置換基として有する炭素原子数７〜２０のアラルキル基としては、上記アラルキル基にある水素原子の一部又は全部がハロゲン原子で置き換わった基が挙げられる。
Ｘ１０、Ｘ１１、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８およびＲ１９における炭素原子数１〜２０のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−ドデソキシ基、ｎ−ペンタデソキシ基、ｎ−イコソキシ基などが挙げられる。
また、「ハロゲン原子を置換基として有していてもよいアルコキシ基」の「ハロゲン原子を置換基として有していてもよい」とは、アルコキシ基にある水素原子の一部又は全部が、ハロゲン原子で置き換わっていてもよいことを意味する。該ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。ハロゲン原子を置換基として有する炭素原子数１〜２０のアルコキシ基としては、上記アルコキシ基にある水素原子の一部又は全部がハロゲン原子で置き換わった基が挙げられる。
Ｘ１０、Ｘ１１、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８およびＲ１９における炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基などの炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基などが挙げられる。
また、「ハロゲン原子を置換基として有していてもよいアリールオキシ基」の「ハロゲン原子を置換基として有していてもよい」とは、アリールオキシ基にある水素原子の一部又は全部が、ハロゲン原子で置き換わっていてもよいことを意味する。該ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。ハロゲン原子を置換基として有する炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基としては、上記アリールオキシ基にある水素原子の一部又は全部がハロゲン原子で置き換わった基が挙げられる。
Ｘ１０、Ｘ１１、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８およびＲ１９における、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基としては、例えば、ベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などが挙げられる。
また、「ハロゲン原子を置換基として有していてもよいアラルキルオキシ基」の「ハロゲン原子を置換基として有していてもよい」とは、アラルキルオキシ基にある水素原子の一部又は全部が、ハロゲン原子で置き換わっていてもよいことを意味する。該ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。ハロゲン原子を置換基として有する炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基としては、上記アラルキルオキシ基にある水素原子の一部又は全部がハロゲン原子で置き換わった基が挙げられる。
Ｘ１０、Ｘ１１、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８およびＲ１９における−Ｓｉ（Ｒ１２）３（３つのＲ１２はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基又はハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、３つのＲ１２にある炭素原子数の合計が１〜２０である。）で示される置換シリル基において、Ｒ１２はそれぞれ独立に、水素原子；炭素原子数１〜１０のアルキル基（メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基など）、アリール基（フェニル基など）などのハイドロカルビル基；ハイドロカルビル基にある水素原子の一部又は全部がハロゲン原子で置き換わったハロゲン化ハイドロカルビル基であり、３つのＲ１２の炭素原子数の合計が１〜２０の範囲である。この３つのＲ１２の炭素原子数の合計は３〜１８の範囲が好ましい。該置換シリル基の具体例としては、メチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基、これらの基においてハイドロカルビル基の水素原子の一部又は全部がハロゲン原子で置き換わった基などのハイドロカルビル基又はハロゲン化ハイドロカルビル基を１つ有する１置換シリル基；ジメチルシリル基、ジエチルシリル基及び、ジフェニルシリル基、これらの基においてハイドロカルビル基の水素原子の一部又は全部がハロゲン原子で置き換わった基などのハイドロカルビル基及び／又はハロゲン化ハイドロカルビル基を２つ有する２置換シリル基；トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基、これらの基においてハイドロカルビル基の水素原子の一部又は全部がハロゲン原子で置き換わった基などのハイドロカルビル基及び／又はハロゲン化ハイドロカルビル基を３つ有する３置換シリル基などが挙げられる。これらのうち好ましくは３置換シリル基であり、さらに好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、これらの基の水素原子の一部又は全部がハロゲン原子で置き換わった基である。
Ｘ１０、Ｘ１１、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８およびＲ１９における−Ｎ（Ｒ１３）２（２つのＲ１３はそれぞれ独立にハイドロカルビル基又はハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、２つのＲ１３にある炭素原子数の合計が２〜２０である。）で示される２置換アミノ基において、Ｒ１３はそれぞれ独立に、ハイドロカルビル基又はハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、２つのＲ１３の炭素原子数の合計が２〜２０の範囲であり、２〜１０の範囲がさらに好ましい。かかるハイドロカルビル基およびハロゲン化ハイドロカルビル基は、前記置換シリル基のハイドロカルビル基およびハロゲン化ハイドロカルビル基として説明したものと同じである。また、この２つのＲ１３は互いに結合して、これらが結合している窒素原子と一緒になって環を形成していてもよい。かかる２置換アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基、ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ基、ピロリル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、カルバゾリル基、ジヒドロインドリル基、ジヒドロイソインドリル基、これらの基の水素原子の一部又は全部がハロゲン原子で置き換わった基などが挙げられる。これらのうち、好ましくはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、これらの基の水素原子の一部又は全部がハロゲン原子で置き換わった基である。
Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７のうち、隣接した２つの炭素原子に結合する２つの基は結合して、該２つの基が結合している２つの炭素原子と一緒になって環を形成していてもよく、Ｒ１８及びＲ１９は結合してそれらが結合しているＪ４と一緒になって環を形成していてもよい。該環としては、例えば、飽和もしくは不飽和のハイドロカルビル環などが挙げられ、具体的には、例えば、シクロプロパン環、シクロプロペン環、シクロブタン環、シクロブテン環、シクロペンタン環、シクロペンテン環、シクロヘキサン環、シクロヘキセン環、シクロヘプタン環、シクロヘプテン環、シクロオクタン環、シクロオクテン環、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、シラシクロプロパン環、シラシクロブタン環、シラシクロペンタン環、シラシクロヘキサン環などを挙げることができる。これらの環は、炭素原子数１〜２０のハイドロカルビル基などで置換されていてもよい。
置換基Ｘ１０、Ｘ１１として好ましくは、ハロゲン原子、ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基であり、さらに好ましくはハロゲン原子である。
Ｒ１４として好ましくは、ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、ハロゲン原子を置換基として有していてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、−Ｓｉ（Ｒ１２）３（３つのＲ１２はそれぞれ独立に、水素原子、ハイドロカルビル基またはハロゲン化ハイドロカルビル基を表し、３つのＲ１２にある炭素原子数の合計が１〜２０である。）で示される置換シリル基であり、具体的には、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基、フェニル基、ベンジル基、トリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基などが挙げられ、さらに好ましくは、ｔｅｒｔ−ブチル基、トリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基などが挙げられる。
一般式（５）で示される遷移金属錯体は、例えば、特開平９−８７３１３号公報に記載の方法などで製造することができる。
一般式（５）で示される錯体としては、例えばメチレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドなどや、これらの化合物のチタニウムをジルコニウム、ハフニウムに変更した化合物、クロライドをブロマイド、アイオダイド、ハイドライド、メチル、フェニル、ベンジル、メトキシド、ｎ−ブトキシド、イソプロポキシド、フェノキシド、ベンジロキシド、ジメチルアミド、ジエチルアミドに変更した化合物、（シクロペンタジエニル）を（ジメチルシクロペンタジエニル）、（トリメチルシクロペンタジエニル）、（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）、（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル）、（インデニル）に変更した化合物、３，５−ジメチル−２−フェノキシを２−フェノキシ、３−メチル−２−フェノキシ、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ、３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ、３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシ、３−トリメチルシリル−２−フェノキシに変更した化合物、メチレンをジエチルメチレンに変更した化合物などといった一般式（５）におけるＪ４が炭素原子である遷移金属錯体ならびに
ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（インデニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（フルオレニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（１−ナフトキシ−２−イル）チタンジクロライドなどや、これらの化合物の（シクロペンタジエニル）を（ジメチルシクロペンタジエニル）、（トリメチルシクロペンタジエニル）、（エチルシクロペンタジエニル）、（ｎ−プロピルシクロペンタジエニル）、（イソプロピルシクロペンタジエニル）、（ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル）、（イソブチルシクロペンタジエニル）、（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル）、（フェニルシクロペンタジエニル）、（メチルインデニル）、（フェニルインデニル）に変更した化合物、２−フェノキシを３−フェニル２−フェノキシ、３−トリメチルシリル−２−フェノキシ、３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシに変更した化合物、ジメチルシリレンをジエチルシリレン、ジフェニルシリレン、ジメトキシシリレンに変更した化合物、チタニウムをジルコニウム、ハフニウムに変更した化合物、クロライドをブロマイド、アイオダイド、ハイドライド、メチル、フェニル、ベンジル、メトキシド、ｎ−ブトキシド、イソプロポキシド、フェノキシド、ベンジロキシド、ジメチルアミド、ジエチルアミドに変更した化合物といった一般式（５）におけるＪ４が炭素原子以外の元素の周期律表の第１４族の原子である遷移金属錯体が挙げられる。
式（１）の遷移金属錯体として、好ましくは、メチルフェニルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドなどが挙げられる。
＜活性化助触媒成分＞
活性化助触媒成分としては、次の化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）を挙げることができ、る。化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）を併用してもよい。
化合物（Ａ）：下記化合物（Ａ１）〜（Ａ３）からなる化合物群から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物
（Ａ１）：一般式 （Ｅ１）ａＡｌ（Ｇ）３−ａで表される有機アルミニウム化合物
（Ａ２）：一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ２）−Ｏ−｝ｂで表される構造を有する環状のアルミノキサン
（Ａ３）：一般式 Ｅ３｛−Ａｌ（Ｅ３）−Ｏ−｝ｃＡｌ（Ｅ３）２で表される構造を有する線状のアルミノキサン
（式中、Ｅ１、Ｅ２およびＥ３は、炭素原子数１〜８のハイドロカルビル基を表し、Ｇは、水素原子またはハロゲン原子を表し、ａは１〜３の整数を表し、ｂは２以上の整数を表し、ｃは１以上の整数を表す。Ｅ１が複数ある場合、複数のＥ１は互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｇが複数ある場合、複数のＧは互いに同じであっても異なっていてもよい。複数のＥ２は互いに同じであっても異なっていてもよい。複数のＥ３は互いに同じであっても異なっていてもよい。）
化合物（Ｂ）：下記化合物（Ｂ１）〜（Ｂ３）からなる化合物群から選ばれる１種以上のホウ素化合物
（Ｂ１）：一般式 ＢＱ１Ｑ２Ｑ３で表されるホウ素化合物
（Ｂ２）：一般式Ｔ＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるボレート化合物
（Ｂ３）：一般式（Ｌ−Ｈ）＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるボレート化合物
（式中、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子を表し、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３およびＱ４は、それぞれ同一または相異なり、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のハイドロカルビル基、炭素原子数１〜２０のハイドロカルビルシリル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基または炭素原子数２〜２０のジハイドロカルビルアミノ基を表し、Ｔ＋は無機または有機のカチオンを表し、（Ｌ−Ｈ）＋はブレンステッド酸を表す。）
化合物（Ａ１）〜（Ａ３）において、Ｅ１、Ｅ２およびＥ３における炭素原子数１〜８のハイドロカルビル基としては、例えば、炭素原子数１〜８のアルキルなどが挙げられ、炭素原子数１〜８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基などが挙げられる。
一般式 （Ｅ１）ａＡｌ（Ｇ）３−ａで表される有機アルミニウム化合物（Ａ１）としては、例えば、トリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムクロライド、アルキルアルミニウムジクロライド、ジアルキルアルミニウムハイドライドなどが挙げられ、トリアルキルアルミニウムとしては、例えば、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウムなどが挙げられ、ジアルキルアルミニウムクロライドとしては、例えば、ジメチルアルミニウムクロライド
、ジエチルアルミニウムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニウムクロライドなどが挙げられ、アルキルアルミニウムジクロライドとしては、例えば、メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルアルミニウムジクロライドなどが挙げられ、ジアルキルアルミニウムハイドライドとしては、例えば、ジメチルアルミニウムハイドライド、
エチルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジヘキシルアルミニウムハイドライドなどが挙げられる。
（Ａ２）：式｛−Ａｌ（Ｅ２）−Ｏ−｝ｂで表される構造を有する環状のアルミノキサン又は（Ａ３）式Ｅ３｛−Ａｌ（Ｅ３）−Ｏ−｝ｃＡｌＥ３ ２で表される構造を有する線状のアルミノキサンにおけるＥ２及びＥ３としては、例えば、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基及びネオペンチル基等のアルキル基が挙げられる。ｂは２以上の整数であり、ｃは１以上の整数である。好ましくは、Ｅ２及びＥ３はそれぞれ独立にメチル基又はイソブチル基であり、ｂは２〜４０であり、ｃは１〜４０である。
上記のアルミノキサンは各種の方法で作られる。その方法については特に制限はなく、公知の方法に準じて作ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を適当な有機溶剤（ベンゼン、脂肪族ハイドロカルビルなど）に溶かした溶液を水と接触させて作る。また、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を結晶水を含んでいる金属塩（例えば、硫酸銅水和物など）に接触させて作る方法が例示できる。
化合物（Ｂ１）〜（Ｂ３）において、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３およびＱ４は、好ましくは、ハロゲン原子またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のハイドロカルビル基である。Ｔ＋における無機のカチオンとしては、例えば、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどが挙げられ、有機のカチオンとしては、例えば、トリフェニルメチルカチオンなどが挙げられる。（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−としては、例えば、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボレート、フェニルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどが挙げられる。ブレンステッド酸である（Ｌ−Ｈ）＋としては、例えば、トリアルキル置換アンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなどが挙げられる。
一般式 ＢＱ１Ｑ２Ｑ３で表されるホウ素化合物（Ｂ１）としては、例えば、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボランなどが挙げられる。
一般式Ｔ＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるボレート化合物（Ｂ２）としては、例えば、フェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１，１’−ビス−トリメチルシリルフェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどを挙げられる。
一般式（Ｌ−Ｈ）＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるボレート化合物（Ｂ３）としては、例えば、トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ビス−トリメチルシリルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ビス−トリメチルシリルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ビス−トリメチルシリルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどが挙げられる。
＜オレフィン重合用触媒＞
本発明のエチレン系重合体の製造に使用されるオレフィン重合用触媒は、一般式（１）で表される遷移金属錯体（１）と、一般式（５）で表される遷移金属錯体（５）と、上述した活性化助触媒成分とを接触させて得られる触媒である。
各触媒成分の使用量として、遷移金属錯体（１）と遷移金属錯体（５）のモル比（遷移金属錯体（１）／遷移金属錯体（５））は、通常０．０００１〜１００であり、好ましくは０．００１〜１であり、より好ましくは、０．００５〜０．５であり、さらに好ましくは、０．０１〜０．１５である。
各触媒成分の使用量としては、化合物（Ａ）（アルミニウム原子換算）と触媒成分として使用する遷移金属錯体（遷移金属錯体（１）と遷移金属錯体（５）の合計）のモル比（化合物（Ａ）（アルミニウム原子換算）／遷移金属錯体）は、通常０．０１〜１００００であり、好ましくは５〜５０００である。また、化合物（Ｂ）と触媒成分として使用する遷移金属錯体（遷移金属錯体（１）と遷移金属錯体（５）の合計）のモル比（化合物（Ｂ）／遷移金属錯体）は、通常０．０１〜１００、好ましくは０．５〜１０である。
また、化合物（Ａ）中のアルミニウム原子のモルと固体触媒成分中のチタン原子のモルとの比（化合物（Ａ）中のアルミニウム原子のモル／固体触媒成分中のチタン原子のモル）は、通常１〜１００００であり、好ましくは１〜２０００であり、より好ましくは２〜６００である。
各触媒成分を溶液状態で使用する場合、触媒成分として使用する遷移金属錯体の濃度は、通常０．０００１〜５ミリモル／リットルであり、好ましくは、０．００１〜２ミリモル／リットルであり、より好ましくは０．０１〜１ミリモル／リットルである。化合物（Ａ）の濃度は、アルミニウム原子換算で、通常０．０１〜５００ミリモル／リットルであり、好ましくは、５〜２００ミリモル／リットルである。化合物（Ｂ）の濃度は、通常０．０００１〜５ミリモル／リットルであり、好ましくは、０．００１〜２ミリモル／リットルであり、より好ましくは０．０１〜１ミリモル／リットルである。
各触媒成分は担体に担持して使用してもよい。担体としては、多孔質物質が好適に用いられ、無機物質または有機ポリマーがより好適に用いられ、無機物質がさらに好適に用いられる。担体については後述する。
各触媒成分を接触させる方法は、特に限定されるものではない。遷移金属錯体（１）と遷移金属錯体（５）と活性化助触媒成分とを予め接触させて重合用触媒を調製し、該重合用触媒を重合反応器に供給してもよい。また、各触媒成分を任意の順序で重合反応器に供給し、重合反応器内で接触処理を行ってもよい。重合反応器には、遷移金属錯体（１）と遷移金属錯体（５）とを予め接触させたもの（遷移金属錯体（１）と遷移金属錯体（５）とを同時に製造したものも含む）を供給してもよく、遷移金属錯体（１）と活性化助触媒成分とを予め接触させたものを供給してもよく、遷移金属錯体（５）と活性化助触媒成分とを予め接触させたものを供給してもよい。
（担体）
担体に用いられる無機物質の例としては、無機酸化物、マグネシウム化合物等が挙げられ、粘土や粘土鉱物等も使用可能である。これらは混合して用いてもかまわない。
担体に用いられる無機酸化物の具体例としては、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、Ｂ２Ｏ３、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ２等、およびこれらの混合物、例えば、ＳｉＯ２−ＭｇＯ、ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２−ＴｉＯ２、ＳｉＯ２−Ｖ２Ｏ５、ＳｉＯ２−Ｃｒ２Ｏ３、ＳｉＯ２−ＴｉＯ２−ＭｇＯなどを例示することができる。これらの無機酸化物の中では、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３が好ましく、ＳｉＯ２がより好ましい。なお、上記無機酸化物には少量のＮａ２ＣＯ３、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＣＯ３、ＭｇＣＯ３、Ｎａ２ＳＯ４、Ａｌ２（ＳＯ４）３、ＢａＳＯ４、ＫＮＯ３、Ｍｇ（ＮＯ３）２、Ａｌ（ＮＯ３）３、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ等の炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有してもかまわない。
また、無機酸化物には通常、表面に水酸基が生成し存在しているが、無機酸化物としてはその表面水酸基の活性水素を種々の置換基で置換した改質無機酸化物を使用してもよく、該置換基としては、置換基はシリル基が好ましい。改質無機酸化物として具体的には、トリメチルクロロシランやｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシラン等のトリアルキルクロロシラン、トリフェニルクロロシラン等のトリアリールクロロシラン、ジメチルジクロロシラン等のジアルキルジクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン等のジアリールジクロロシラン、メチルトリクロロシラン等のアルキルトリクロロシラン、フェニルトリクロロシラン等のアリールトリクロロシラン、トリメチルメトキシシラン等のトリアルキルアルコキシシラン、トリフェニルメトキシシラン等のトリアリールアルコシキシラン、ジメチルジメトキシシラン等のジアルキルジアルコキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン等のジアリールジアルコキシシラン、メチルトリメトキシシラン等のアルキルトリアルコキシシラン、フェニルトリメトキシシラン等のアリールトリアルコキシシラン、テトラメトキシシラン等のテトラアルコキシシラン、１，１，１，３，３，３−ヘキサメチルジシラザン等のアルキルジシラザン、テトラクロロシランなどと接触処理した無機酸化物が挙げられる。
担体に用いられるマグネシウム化合物としては、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、フッ化マグネシウムなどのハロゲン化マグネシウム；メトキシ塩化マグネシウム、エトキシ塩化マグネシウム、イソプロポキシ塩化マグネシウム、ブトキシ塩化マグネシウム、オクトキシ塩化マグネシウムなどのアルコキシマグネシウムハライド； フェノキシ塩化マグネシウム、メチルフェノキシ塩化マグネシウムなどのアリロキシマグネシウムハライド；エトキシマグネシウム、イソプロポキシマグネシウム、ブトキシマグネシウム、ｎ−オクトキシマグネシウム、２−エチルヘキソキシマグネシウムなどのアルコキシマグネシウム；フェノキシマグネシウム、ジメチルフェノキシマグネシウムなどのアリロキシマグネシウム；ラウリン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウムなどのマグネシウムのカルボン酸塩などを例示することができる。これらの中で好ましくは、ハロゲン化マグネシウムまたはアルコキシマグネシウムであり、さらに好ましくは塩化マグネシウムまたはブトキシマグネシウムである。
担体に用いられる粘土または粘土鉱物としては、カオリン、ベントナイト、木節粘土、ガイロメ粘土、アロフェン、ヒシンゲル石、バイロフィライト、タルク、ウンモ群、モンモリロナイト群、バーミキュライト、リョクデイ石群、パリゴルスカイト、カオリナイト、ナクライト、ディッカイト、ハロイサイト等が挙げられる。これらの中で好ましくは、スメクタイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ラポナイトまたはサポナイトであり、さらに好ましくはモンモリロナイトまたはヘクトライトである。
担体に用いられる無機物質としては、無機酸化物が好ましい。
担体に用いられるこれらの無機物質としては、加熱処理により乾燥させたものが好ましく用いられる。該加熱処理の温度は、通常１００〜１５００℃であり、好ましくは１００〜１０００℃であり、さらに好ましくは２００〜８００℃である。該加熱処理の時間は特に限定されるものではないが、好ましくは１０分間〜５０時間、より好ましくは１時間〜３０時間である。該加熱処理の方法としては、加熱した上で、例えば、乾燥された不活性ガス（例えば、窒素またはアルゴン等）を一定の流速で数時間以上流通させる方法、あるいは、数時間減圧する方法等が挙げられるが、その方法は限定されることはない。
無機物質からなる担体の平均粒子径は、好ましくは５〜１０００μｍであり、より好ましくは１０〜５００μｍであり、さらに好ましくは１０〜１００μｍである。無機物質からなる担体の細孔容量は、好ましくは０．１ｍｌ／ｇ以上であり、より好ましくは０．３〜１０ｍｌ／ｇである。無機物質からなる担体の比表面積は、好ましくは１０〜１０００ｍ２／ｇであり、より好ましくは１００〜５００ｍ２／ｇである。
担体に用いられる有機ポリマーとしては、特に制限はなく、また２種以上の有機ポリマーを混合物として用いても構わないが、活性水素を有する基および／または非プロトン供与性のルイス塩基性基を有する重合体が好ましい。
活性水素を有する基としては、活性水素を有しておれば特に制限はなく、具体例としては１級アミノ基、２級アミノ基、イミノ基、アミド基、ヒドラジド基、アミジノ基、ヒドロキシ基、ヒドロペルオキシ基、カルボキシル基、ホルミル基、カルバモイル基、スルホン酸基、スルフィン酸基、スルフェン酸基、チオール基、チオホルミル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピペリジル基、インダゾリル基、カルバゾリル基等が挙げられる。好ましくは、１級アミノ基、２級アミノ基、イミノ基、アミド基、イミド基、ヒドロキシ基、ホルミル基、カルボキシル基、スルホン酸基またはチオール基である。特に好ましくは、１級アミノ基、２級アミノ基、アミド基またはヒドロキシ基である。なお、これらの基はハロゲン原子や炭素原子数１〜２０のハイドロカルビル基で置換されていてもよい。
非プロトン供与性のルイス塩基性基としては、活性水素原子を有しないルイス塩基部分を有する基であれば特に制限はなく、具体例としてはピリジル基、Ｎ−置換イミダゾリル基、Ｎ−置換インダゾリル基、ニトリル基、アジド基、Ｎ−置換イミノ基、Ｎ，Ｎ−置換アミノ基、Ｎ，Ｎ−置換アミノオキシ基、Ｎ，Ｎ，Ｎ−置換ヒドラジノ基、ニトロソ基、ニトロ基、ニトロオキシ基、フリル基、カルボニル基、チオカルボニル基、アルコキシ基、アルキルオキシカルボニル基、Ｎ，Ｎ−置換カルバモイル基、チオアルコキシ基、置換スルフィニル基、置換スルホニル基、置換スルホン酸基等が挙げられる。好ましくは、複素環基であり、さらに好ましくは、酸素原子および／または窒素原子を環内に有する芳香族複素環基であり、特に好ましくは、ピリジル基、Ｎ−置換イミダゾリル基またはＮ−置換インダゾリル基であり、最も好ましくはピリジル基である。なお、これらの基はハロゲン原子や炭素原子数１〜２０のハイドロカルビル基で置換されていてもよい。
重合体中のかかる活性水素を有する基および非プロトン供与性のルイス塩基性基の量としては、重合体単位グラム当りの該基のモル量は、好ましくは０．０１〜５０ｍｍｏｌ／ｇであり、より好ましくは０．１〜２０ｍｍｏｌ／ｇである。
かかる基を有する重合体は、例えば、活性水素を有する基および／または非プロトン供与性のルイス塩基性基と１個以上の重合性不飽和基とを有するモノマーを単独重合することにより、またはこれと重合性不飽和基を１個以上有する他のモノマーとを共重合することにより得ることができる。また、該他のモノマーの少なくとも１種に、重合性不飽和基を２個以上有する架橋重合性モノマーを用いることが好ましい。
かかる活性水素を有する基および／または非プロトン供与性のルイス塩基性基と１個以上の重合性不飽和基とを有するモノマーとしては、上記の活性水素を有する基と１個以上の重合性不飽和基とを有するモノマー、上記の活性水素原子を有しないルイス塩基部分を有する基と１個以上の重合性不飽和基とを有するモノマーなどを挙げることができる。かかる重合性不飽和基の例としては、ビニル基、アリル基等のアルケニル基；エチン基等のアルキニル基等が挙げられる。
活性水素を有する基と１個以上の重合性不飽和基とを有するモノマーの例としては、ビニル基含有１級アミン、ビニル基含有２級アミン、ビニル基含有アミド化合物、ビニル基含有ヒドロキシ化合物等を挙げることができる。具体例としては、Ｎ−（１−エテニル）アミン、Ｎ−（２−プロペニル）アミン、Ｎ−（１−エテニル）−Ｎ−メチルアミン、Ｎ−（２−プロペニル）−Ｎ−メチルアミン、１−エテニルアミド、２−プロペニルアミド、Ｎ−メチル−（１−エテニル）アミド、Ｎ−メチル−（２−プロペニル）アミド、ビニルアルコール、２−プロペン−１−オール、３−ブテン−１−オール等が挙げられる。
非プロトン供与性のルイス塩基性基と１個以上の重合性不飽和基とを有するモノマーの具体例としては、ビニルピリジン、ビニル（Ｎ−置換）イミダゾール、ビニル（Ｎ−置換）インダゾール等を挙げることができる。
重合性不飽和基を１個以上有する他のモノマーとしては、オレフィン、芳香族ビニル化合物等が例示され、具体例としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、スチレンなどが挙げられる。好ましくはエチレンまたはスチレンである。これらのモノマーは２種以上を用いてもよい。また、重合性不飽和基を２個以上有する架橋重合性モノマーの具体例としては、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
有機ポリマーからなる担体の平均粒子径は、好ましくは５〜１０００μｍであり、より好ましくは１０〜５００μｍである。有機ポリマーからなる担体の細孔容量は、好ましくは０．１ｍｌ／ｇ以上であり、より好ましくは０．３〜１０ｍｌ／ｇである。有機ポリマーからなる担体の比表面積は、好ましくは１０〜１０００ｍ２／ｇであり、より好ましくは５０〜５００ｍ２／ｇである。
担体に用いられるこれらの有機ポリマーとしては、加熱処理により乾燥させたものが好ましく用いられる。該加熱処理の温度は、通常３０〜４００℃であり、好ましくは５０〜２００℃であり、さらに好ましくは７０〜１５０℃である。該加熱処理の時間は特に限定されるものではないが、好ましくは１０分間〜５０時間、より好ましくは１時間〜３０時間である。該加熱処理の方法としては、加熱した上で、例えば、乾燥された不活性ガス（例えば、窒素またはアルゴン等）を一定の流速で数時間以上流通させる方法、あるいは、数時間減圧する方法等が挙げられるが、その方法は限定されることはない。
担体の粒径の体積基準の幾何標準偏差は、好ましくは２．５以下であり、より好ましくは２．０以下であり、さらに好ましくは１．７以下である。
＜重合＞
本発明は、上述のオレフィン重合用触媒の存在下、エチレンを重合するエチレン系重合体の製造方法である。重合では、原料モノマーとしてエチレンのみを供給して重合を行ってもよく、エチレンと共重合可能なモノマーとエチレンとを供給して重合を行ってもよい。
エチレンと共重合可能なモノマーとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセンなどの炭素原子数３〜２０のオレフィン；ノルボルネンなどの環状オレフィン；スチレンなどのアルケニル芳香族ハイドロカルビル；アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和カルボン酸；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなどの不飽和カルボン酸エステル；酢酸ビニルなどのビニルエステル化合物などが挙げられる。これらは単独で用いられていてもよく、２種以上を用いられてもよい。
重合方法は、特に限定されるものではないが、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族ハイドロカルビル、ベンゼン、トルエン等の芳香族ハイドロカルビル、又はメチレンジクロライド等のハロゲン化ハイドロカルビルを溶媒として用いる溶媒重合、又はスラリー重合、ガス状のモノマー中での気相重合等が可能である。また、連続重合、回分式重合のどちらでも可能である。
溶液重合とスラリー重合の場合、重合液中でのオレフィン重合用触媒の濃度は、触媒成分として使用する遷移金属錯体（遷移金属錯体（１）と遷移金属錯体（５）の合計）のモル換算として、通常０．０００１〜５ミリモル／リットルである。オレフィン重合用触媒の濃度は、経済性を高めるために、好ましくは２ミリモル／リットル以下であり、より好ましくは１ミリモル／リットル以下である。また、オレフィン重合用触媒の濃度は、長鎖分岐の数をより高めるために、好ましくは０．００１ミリモル／リットル以上であり、より好ましくは０．０１ミリモル／リットル以上であり、さらに好ましくは０．１ミリモル／リットル以上であり、特に好ましくは０．５ミリモル／リットル以上である。
重合圧力は、常圧〜５ＭＰａが好ましい。重合時間は、一般的に、目的とするポリマーの種類、反応装置により適宜決定されるが、１分間〜２０時間の範囲を取ることができる。また、エチレン系重合体の分子量を調節するために水素等の連鎖移動剤を添加することもできる。
本発明のエチレン系重合体を製造する際の重合温度は、通常０〜２２０℃である。重合温度は、高い重合活性を得るために好ましくは、２０℃以上であり、より好ましくは４０℃以上であり、特に好ましくは、７０℃以上である。また、重合温度は、触媒の安定性を高めるために、好ましくは１３０℃以下であり、より好ましくは１００℃以下である。
以下、実施例および比較例により本発明を説明する。
＜遷移金属錯体の製造＞
物性測定は次の方法で行った。
（１）プロトン核磁気共鳴スペクトル（１Ｈ−ＮＭＲ）
装置：日本電子社製 ＥＸ２７０
試料セル：５ｍｍφチューブ
測定溶媒：ＣＤＣｌ３
試料濃度：１０ｍｇ／０．５ｍＬ（ＣＤＣｌ３）
測定温度：室温（約２５℃）
測定パラメータ：５ｍｍφプローブ、ＥＸＭＯＤ ＮＯＮ、ＯＢＮＵＣ １Ｈ、積算回数６４回
繰り返し時間：ＡＣＱＴＭ ６秒、ＰＤ １秒
内部標準：ＣＤＣｌ３（７．２６ｐｐｍ）
（２）カーボン核磁気共鳴スペクトル（１３Ｃ−ＮＭＲ）
装置：日本電子社製 ＥＸ２７０
試料セル：５ｍｍφチューブ
測定溶媒：ＣＤＣｌ３
試料濃度：３０ｍｇ／０．５ｍＬ（ＣＤＣｌ３）
測定温度：室温（約２５℃）
測定パラメータ：５ｍｍφプローブ、ＥＸＭＯＤ ＢＣＭ、ＯＢＮＵＣ １３Ｃ、積算回数２５６０回
繰り返し時間：ＡＣＱＴＭ １．７９秒、ＰＤ １．２１秒
内部標準：ＣＤＣｌ３（７７ｐｐｍ）
（３）質量スペクトル
［電子イオン化質量分析（ＥＩ−ＭＳ）］
装置：日本電子社製 ＪＭＳ−Ｔ１００ＧＣ
イオン化電圧：７０ｅＶ
イオン源温度：２３０℃
加速電圧：７ｋＶ
ＭＡＳＳ ＲＡＮＧＥ：ｍ／ｚ ３５−８００
［参考例１］
「［１−ｎ−ブチルメチルフェニルシリル−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド（以下、「錯体１」という。）の合成」
「１−ｎ−ブチルメチルフェニルシリル−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエンの合成」
窒素雰囲気下、ミネラルオイル中に分散した水素化ナトリウムをヘキサンで洗浄することでミネラルオイルを除去した後（水素化ナトリウムとして０．８０ｇ、３３．４７ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（３８ｍＬ）を加えた。この混合物を５０℃に昇温し、アニリン（０．２１ｇ、２．２３ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で１時間攪拌した。ここに１，２，３，４−テトラメチルシクロペンタ−１，３−ジエン（３．００ｇ、２４．５５ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１０ｍＬ）に溶解させた溶液を滴下し、５０℃で２時間攪拌した。これを０℃に冷却し、この溶液にクロロ（ｎ−ブチル）メチルフェニルシラン（４．７５ｇ、２２．３２ｍｍｏｌ）をトルエン（１０ｍＬ）に溶解させた溶液を滴下し、３５℃で２時間攪拌した。得られた混合物を０℃で１０％炭酸水素ナトリウム（２４ｍＬ）と１０％炭酸ナトリウム（２４ｍＬ）の混合溶液に滴下した。トルエン（２４ｍＬ）を加えて分液し、油相を水（４０ｍＬ）で洗浄し、さらに飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄した。油相を硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過して溶媒を減圧下で濃縮することにより、１−ｎ−ブチルメチルフェニルシリル−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエンを得た（５．１６ｇ、収率７７．４％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、δｐｐｍ）：０．１３（ｓ、３Ｈ）、０．６６−０．９０（ｍ、２Ｈ）、０．８４（ｔ、Ｊ＝７．０Ｈｚ、３Ｈ）、１．１５−１．３５（ｍ、４Ｈ）、１．６７（ｓ、３Ｈ）、１．７１（ｓ、３Ｈ）、１．７３（ｓ、３Ｈ）、１．８０（ｓ、３Ｈ）、３．１０（ｓ、１Ｈ）、７．２９−７．３６（ｍ、３Ｈ）、７．４１−７．４７（ｍ、２Ｈ）
質量スペクトル（ＥＩ−ＭＳ、ｍ／ｚ）：２９８（Ｍ＋）
「錯体１の合成」
窒素雰囲気下、１−ｎ−ブチルメチルフェニルシリル−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン（２．３０ｇ、７．７０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（１．９５ｇ、１９．２５ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（２３ｍＬ）に、−７８℃でｎ−ブチルリチウムの１．５５Ｍヘキサン溶液（６．２１ｍＬ、９．６３ｍｍｏｌ）を滴下し、徐々に室温まで昇温させた後、３５℃で２．５時間攪拌した。得られた混合物を−７８℃になるまで冷却し、同温度で四塩化チタン（２．１９ｇ、１１．５５ｍｍｏｌ）をトルエン（１２ｍＬ）に溶解させた溶液を滴下した。再び、昇温し、内温を６０℃にした後、同温度で２時間攪拌した。反応後、溶媒を減圧下で濃縮した後、残渣にヘプタンを加えて濾過することにより不溶物を除去し、濾液から溶媒を減圧下で濃縮した。ペンタンを加え、沈殿した白色固体を濾過で除去した濾液を−２０℃に冷却した。得られた固体を濾過して少量のペンタンで洗浄した後、減圧乾燥することにより、錯体１（０．２５ｇ、収率７．２％）をオレンジ色固体として得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、δｐｐｍ）：０．７６（ｓ、３Ｈ）、０．８７（ｔ、Ｊ＝７．０Ｈｚ、３Ｈ）、１．２３−１．４２（ｍ、６Ｈ）、２．２７（ｓ、３Ｈ）、２．２８（ｓ、３Ｈ）、２．３６（ｓ、３Ｈ）、２．４６（ｓ、３Ｈ）、７．３０−７．４２（ｍ、３Ｈ）、７．４３−７．５２（ｍ、２Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、δｐｐｍ）：−２．６１、１３．６９、１４．１３、１４．３２、１４．９０、１７．７１、１７．８１、２５．８６、２６．５１、１２８．０１、１２９．５３、１３４．４５、１３６．２５、１３９．４４、１４１．９６、１４２．４７、１４４．６３、１４４．９２
質量スペクトル（ＥＩ−ＭＳ、ｍ／ｚ）：３９３（Ｍ＋−Ｂｕ）
［参考例２］
「触媒成分１の合成」
窒素下で、２−アリロキシ−１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルベンゼン（２５．００ｇ、８８．２８ｍｍｏｌ）をトルエン２８９ｍＬに溶解させた。−７８℃に冷却した後、ｎ−ブチルリチウムの１．５８Ｍヘキサン溶液（７２．６３ｍＬ、１１４．７６ｍｍｏｌ）を滴下し、−１５℃まで徐々に昇温させた。−１５℃で１．５時間攪拌した後、−７８℃に冷却した。ジクロロメチルフェニルシラン（５０．６２ｇ、２６４．８３ｍｍｏｌ）を一気に加えて、室温まで徐々に昇温させた。５０℃で１時間攪拌した後、溶媒を減圧濃縮した。ヘキサンを加えて、不溶物をセライト濾過で除去し、溶媒を減圧濃縮した。さらに７０℃で減圧濃縮を３時間続け、残渣Ａ（２９．２９ｇ）を得た。
窒素下で水素化ナトリウム（６０ｗｔ％、０．８９ｇ、２２．３２ｍｍｏｌ）に、ＴＨＦ４３ｍＬを加えた。この水素化ナトリウムのＴＨＦスラリーを５０℃に昇温した。アニリン（０．１４ｇ、１．４９ｍｍｏｌ）を加え、５０℃でさらに１時間攪拌した。１，２，３，４−テトラメチル−１，３−シクロペンタジエン（２．００ｇ、１６．３７ｍｍｏｌ）をＴＨＦ１１ｍＬに溶解させた溶液をゆっくり滴下した。滴下終了後、水素ガスの発生が収まるまで５０℃でさらに２時間攪拌した。２０℃まで冷却した後、残渣Ａ（６．９１ｇ）をトルエン１１ｍＬに溶解させた溶液を滴下し、室温で３時間攪拌を続けた。１０％の炭酸水素ナトリウム水溶液２７ｍＬと１０％の炭酸ナトリウム水溶液２７ｍＬを０℃に冷却した混合溶液へ得られた反応溶液を滴下して反応を停止させ、トルエン２７ｍＬを加えて分液した。硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧濃縮することにより、残渣Ｂ（９．８０ｇ）を得た。
窒素下、残渣Ｂ（９．７９ｇ）、トリエチルアミン（６．７８ｇ、６６．９９ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（１０４ｍＬ）に、−７８℃でｎ−ブチルリチウムの１．６０Ｍヘキサン溶液（２０．９３ｍＬ、３３．４９ｍｍｏｌ）を滴下し、徐々に室温まで昇温させた後、室温で３時間攪拌した。得られた混合物に、四塩化チタン（４．２４ｇ、２２．３３ｍｍｏｌ）をトルエン（２２ｍＬ）に溶解したものを滴下し、室温まで徐々に昇温させた。９０℃まで昇温させた後、９０℃で２時間攪拌した。溶媒を減圧下で濃縮した後、熱ヘプタンを加えて濾過することにより不溶物を除去し、溶媒を減圧下で濃縮した。ペンタンを加えて沈殿した固体を濾過することにより触媒成分（以下、「触媒成分１」という。）（１．２９ｇ）を得た。この触媒成分は、ほぼメチルフェニルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドであり、これに対して２ｍｏｌ％の錯体１が含まれていた（０．７６ｐｐｍの積分値より計算）。
［参考例３］
「ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド（以下、錯体２という。）の合成」
特開平９−８７３１３号公報の実施例５３に記載の方法に準じて、錯体２を製造した。
［参考例４］
「［１−ジメチル（４−メトキシフェニル）シリル−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド（以下、「錯体３」という。）の合成」
「１−ジメチル（４−メトキシフェニル）シリル−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエンの合成」
窒素雰囲気下、ミネラルオイル中に分散した水素化ナトリウムをヘキサンで洗浄することでミネラルオイルを除去した後（水素化ナトリウムとして０．９６ｇ、４０．００ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（４３ｍＬ）を加えた。この混合物を５０℃に昇温し、アニリン（０．２５ｇ、２．６７ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で２時間半攪拌した。ここに１，２，３，４−テトラメチルシクロペンタ−１，３−ジエン（３．４２ｇ、２８．００ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１１ｍＬ）に溶解させた溶液を滴下し、５０℃で２時間半攪拌した。これを０℃に冷却し、この溶液にクロロジメチル（４−メトキシフェニル）シラン（５．３５ｇ、２６．６７ｍｍｏｌ）をトルエン（１１ｍＬ）に溶解させた溶液を滴下し、室温で終夜攪拌した。得られた混合物を０℃で１０％炭酸ナトリウム水溶液（５６ｍｌ）に滴下した。トルエン（８０ｍＬ）を加えて分液し、油相を水（８０ｍＬ）で２回洗浄し、さらに飽和食塩水（５０ｍＬ）で洗浄した。油相を硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過して溶媒を減圧下で濃縮することにより、１−ジメチル（４−メトキシフェニル）シリル−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエンを得た（７．３０ｇ、収率９５．５％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、δｐｐｍ）：０．１８（ｓ、６Ｈ）、１．７５（ｓ、６Ｈ）、１．７７（ｓ、６Ｈ）、３．０６（ｓ、１Ｈ）、３．８３（ｓ、３Ｈ）、６．９０（ｄ、Ｊ＝８．６Ｈｚ、２Ｈ）、７．３９（ｄ、Ｊ＝８．７Ｈｚ、２Ｈ）
質量スペクトル（ＥＩ−ＭＳ、ｍ／ｚ）：２８６（Ｍ＋）
「錯体３の合成」
窒素雰囲気下、１−ジメチル（４−メトキシフェニル）シリル−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン（２．０１ｇ、７．００ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（３．５４ｇ、３５．００ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（４８ｍＬ）に、−７８℃でｎ−ブチルリチウムの１．６５Ｍヘキサン溶液（５．０９ｍＬ、８．４０ｍｍｏｌ）を滴下し、徐々に室温まで昇温させた後、室温で２時間攪拌した。得られた混合物を−７８℃になるまで冷却し、同温度で四塩化チタン（１．４６ｇ、７．７０ｍｍｏｌ）をトルエン（８ｍＬ）に溶解させた溶液を滴下した。徐々に室温まで昇温させた後、室温で終夜攪拌した。反応後、溶媒を減圧下で濃縮した後、残渣にヘプタンを加えて濾過することにより不溶物を除去し、濾液から溶媒を減圧下で濃縮した。ペンタンを加え、得られた固体を濾過して少量のペンタンで洗浄した後、減圧乾燥することにより、錯体３（０．４８ｇ、収率１５．６％）をオレンジ色固体として得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、δｐｐｍ）：０．７３（ｓ、６Ｈ）、２．３２（ｓ、６Ｈ）、２．３９（ｓ、６Ｈ）、３．８１（ｓ、３Ｈ）、６．９０（ｄ、Ｊ＝８．７Ｈｚ、２Ｈ）、７．３９（ｄ、Ｊ＝８．７Ｈｚ、２Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、δｐｐｍ）：０．５０、１４．３５、１７．８１、５５．２０、１１４．００、１２８．１６、１３５．７１、１３９．５９、１４２．３３、１４５．０４、１６０．９８
質量スペクトル（ＥＩ−ＭＳ、ｍ／ｚ）：４３８（Ｍ＋）
［参考例５］
「［１−トリフェニルシリル−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル］チタニウムトリクロライド（以下、「錯体４」という。）の合成」
「１−トリフェニルシリル−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエンの合成」
窒素雰囲気下、ミネラルオイル中に分散した水素化ナトリウムをヘキサンで洗浄することでミネラルオイルを除去した後（水素化ナトリウムとして０．５４ｇ、２２．３２ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（３５ｍＬ）を加えた。この混合物を５０℃に昇温し、アニリン（０．１４ｇ、１．４９ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で１時間攪拌した。ここに１，２，３，４−テトラメチルシクロペンタ−１，３−ジエン（２．００ｇ、１６．３７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（９ｍＬ）に溶解させた溶液を滴下し、５０℃で２時間攪拌した。これを２０℃に冷却し、この溶液にクロロトリフェニルシラン（４．３９ｇ、１４．８８ｍｍｏｌ）をトルエン（９ｍＬ）に溶解させた溶液を滴下し、３５℃で終夜攪拌した。得られた混合物を０℃で１０％炭酸水素ナトリウム（２２ｍＬ）と１０％炭酸ナトリウム（２２ｍＬ）の混合溶液に滴下した。トルエン（２２ｍＬ）を加えて分液した。油相を硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過して溶媒を減圧下で濃縮することにより、１−トリフェニルシリル−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエンを得た（３．７６ｇ、収率６６．３％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、δｐｐｍ）：１．５５（ｓ、６Ｈ）、１．５７（ｓ、６Ｈ）、３．７７（ｓ、１Ｈ）、７．２７−７．４２（ｍ、９Ｈ）、７．５４−７．６３（ｍ、６Ｈ）
質量スペクトル（ＥＩ−ＭＳ、ｍ／ｚ）：３８０（Ｍ＋）
「錯体４の合成」
窒素雰囲気下、１−トリフェニルシリル−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン（１．４２ｇ、４．４５ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（２．２５ｇ、２２．２４ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（２８ｍＬ）に、−７８℃でｎ−ブチルリチウムの１．５５Ｍヘキサン溶液（３．４４ｍＬ、５．３４ｍｍｏｌ）を滴下し、徐々に室温まで昇温させた後、３５℃で３時間攪拌した。得られた混合物を−７８℃になるまで冷却し、同温度で四塩化チタン（０．９３ｇ、４．８９ｍｍｏｌ）をトルエン（５ｍＬ）に溶解させた溶液を滴下した。再び、昇温し、内温を３５℃にした後、同温度で１時間攪拌した。反応後、溶媒を減圧下で濃縮した後、残渣にヘプタンを加えて濾過することにより不溶物を除去し、濾液から溶媒を減圧下で濃縮した。ペンタンを加え、得られた固体を濾過して少量のペンタンで洗浄した後、減圧乾燥することにより、錯体４（０．０７ｇ、収率３．１％）をオレンジ色固体として得た。また上記ヘプタンを加えて除去した不溶物にトルエンを加えて濾過することによりさらにトルエン不溶物を除去し、濾液から溶媒を減圧下で濃縮した。ペンタンを加え、得られた固体を濾過して少量のペンタンで洗浄した後、減圧乾燥することにより、錯体４（０．３４ｇ、収率１４．５％）をオレンジ色固体として得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、δｐｐｍ）：２．０５（ｓ、６Ｈ）、２．３６（ｓ、６Ｈ）、７．３２−７．４９（ｍ、９Ｈ）、７．５９−７．６５（ｍ、６Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、δｐｐｍ）：１４．４８、１７．７６、１２７．９６、１３０．０７、１３２．９９、１３６．９３、１４２．３５、１４６．０４
質量スペクトル（ＥＩ−ＭＳ、ｍ／ｚ）：５３２（Ｍ＋）
＜エチレン系重合体の製造＞
実施例および比較例における各項目の測定値は、次の方法に従って測定した。測定試料には必要におうじて、予め酸化防止剤を適量（例えば１０００ｐｐｍ）を配合した。
（４）極限粘度（［η］、単位：ｄｌ／ｇ）
２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）を０．５ｇ／Ｌの濃度で溶解したテトラリン溶液（以下、ブランク溶液と称する。）と、エチレン系重合体を濃度が１ｍｇ／ｍｌとなるようにブランク溶液に溶解した溶液（以下、サンプル溶液と称する。）とを調製し、ウベローデ型粘度計により、ブランク溶液とサンプル溶液の１３５℃での降下時間を測定した。該降下時間から１３５℃での相対粘度（ηｒｅｌ）を求めた後、下記式から極限粘度［η］を算出した。
［η］＝２３．３×ｌｏｇ（ηｒｅｌ）
（５）流動の活性化エネルギー（Ｅａ）（単位：ｋＪ／ｍｏｌ）
粘弾性測定装置（例えば、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ ＲＭＳ−８００など）を用いて、下記測定条件で１３０℃、１５０℃、１７０℃、１９０℃、２１０℃、２３０℃、での重合体の溶融複素粘度−角周波数曲線を３点以上測定し、次に、得られた溶融複素粘度−角周波数曲線から、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製計算ソフトウェア Ｒｈｉｏｓ Ｖ．４．４．４を用いて、１９０℃での溶融複素粘度−角周波数曲線のマスターカーブを作成し、活性化エネルギー（Ｅａ）を求めた。
（測定条件）
ジオメトリー：パラレルプレート
プレート直径：２５ｍｍ
プレート間隔：１．５〜２ｍｍ
ストレイン ：５％
角周波数 ：０．１〜１００ｒａｄ／秒
測定雰囲気 ：窒素
（６）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ、Ｍｚ／Ｍｗ）
ゲル・パーミエイション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）法を用いて、下記の条件（１）〜（８）により、重合体のｚ平均分子量（Ｍｚ）、重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）を測定し、Ｍｗ／ＭｎとＭｚ／Ｍｗを求めた。
（１）装置：Ｗａｔｅｒｓ製Ｗａｔｅｒｓ１５０Ｃ
（２）分離カラム：ＴＯＳＯＨ ＴＳＫｇｅｌＧＭＨ６−ＨＴ ２本
（３）測定温度：１４０℃
（４）キャリア：オルトジクロロベンゼン
（５）流量：１．０ｍＬ／分
（６）注入量：５００μＬ
（７）検出器：示差屈折
（８）分子量標準物質：標準ポリスチレン
（７）貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ’’）の測定
粘弾性測定装置（例えば、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ ＲＭＳ−８００など。）を用いて、下記測定条件で１９０℃での貯蔵弾性率（Ｇ’）−角周波数曲線、および損失弾性率（Ｇ’’）−角周波数曲線、を測定し、角周波数０．１ｒａｄ／秒で測定された貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ’’）の値から、（Ｇ’／Ｇ’’）の値を求めた。
＜測定条件＞
ジオメトリー：パラレルプレート
プレート直径：２５ｍｍ
プレート間隔：１．５〜２ｍｍ
ストレイン ：５％
角周波数 ：０．１〜１００ｒａｄ／秒
測定雰囲気 ：窒素
（８）貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ’’）の比（Ｇ’／Ｇ’’）
上記測定条件で測定された、貯蔵弾性率（Ｇ’）−角周波数曲線、および損失弾性率（Ｇ’’）−角周波数曲線において、１９０℃における、角周波数が０．１ｒａｄ／秒であるときの貯蔵弾性率（Ｇ’）および損失弾性率（Ｇ’’）の値から、（Ｇ’／Ｇ’’）の値を求めた。
（９）貯蔵弾性率（Ｇ’）の測定
上記測定条件で測定された、貯蔵弾性率（Ｇ’）−角周波数曲線において、１９０℃、角周波数０．１ｒａｄ／秒における貯蔵弾性率（Ｇ’）の値を求めた。
（１０）１９０℃における、角周波数が０．１〜１００００の間の、貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ’’）の関係
粘弾性測定装置（例えば、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ ＲＭＳ−８００など）を用いて、下記測定条件で１３０℃、１５０℃、１７０℃、１９０℃、２１０℃、２３０℃、での重合体の溶融複素粘度−角周波数曲線を３点以上測定し、次に、得られた溶融複素粘度−角周波数曲線から、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製計算ソフトウェア Ｒｈｉｏｓ Ｖ．４．４．４を用いて、１９０℃での貯蔵弾性率（Ｇ’）−角周波数曲線のマスターカーブ、および貯蔵弾性率（Ｇ’’）−角周波数曲線を作成し、１９０℃における、角周波数が０．１〜１００００の間の、貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ’’）の関係、および貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ’’）が交わる角周波数（以下、「ωｘ」と記載することがある。）を求めた。
＜測定条件＞
ジオメトリー：パラレルプレート
プレート直径：２５ｍｍ
プレート間隔：１．５〜２ｍｍ
ストレイン ：５％
角周波数 ：０．１〜１００ｒａｄ／秒
測定雰囲気 ：窒素
（１１）特性緩和時間（τ、単位：秒）
粘弾性測定装置（例えば、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ ＲＭＳ−８００など）を用いて、下記測定条件で１３０℃、１５０℃、１７０℃、１９０℃、２１０℃、２３０℃、での重合体の溶融複素粘度−角周波数曲線を３点以上測定し、次に、得られた溶融複素粘度−角周波数曲線から、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製計算ソフトウェア Ｒｈｉｏｓ Ｖ．４．４．４を用いて、１９０℃での溶融複素粘度−角周波数曲線のマスターカーブを作成し、活性化エネルギー（Ｅａ）を求めた。
（測定条件）
ジオメトリー：パラレルプレート
プレート直径：２５ｍｍ
プレート間隔：１．５〜２ｍｍ
ストレイン ：５％
角周波数 ：０．１〜１００ｒａｄ／秒
測定雰囲気 ：窒素
（１２）ブレンド体の調製
直鎖状ポリエチレンであるスミカセンＬ、ＦＳ１５０（住友化学社製）４．７５ｇとエチレン系重合体０．２５ｇを、樹脂の合計に対して酸化防止剤（ＢＨＴ）が１０００ｐｐｍ添加されたキシレン１００ｍｌ（１４０℃）で溶解させた後、エタノールで再沈殿させてブレンド体を調製した。
（１３）ブレンド体の伸張粘度非線形指数（λ）の測定
伸張粘度非線形指数（λ）は、伸張粘度測定装置（例えば、ＴＡインスツルメント社製ＡＲＥＳなど。）を用いて、１５０℃の温度およびHencky歪における１s-1の歪速度で一軸伸張したときの溶融樹脂の粘度−時間曲線σ１（ｔ）を、１５０℃の温度およびHencky歪における０．１s-1の歪速度で一軸伸張したときの溶融樹脂の粘度−時間曲線σ０．１（ｔ）で割って得られる曲線
λ（ｔ）＝σ１（ｔ）／σ０．１（ｔ）
において、λ（ｔ）が最大となるときの値をλとした。
なお、測定試験片としては、プレス成形して得られる１８ｍｍ×１０ｍｍ、厚さ０．７ｍｍ、のシ一トを用いた。
（１４）溶融複素粘度（η＊、単位：Ｐａ・ｓｅｃ）
粘弾性測定装置（例えば、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ ＲＭＳ−８００など。）を用いて、下記測定条件で１９０℃での溶融複素粘度−角周波数曲線を測定し、角周波数１００ｒａｄ／秒で測定された溶融複素粘度を求めた。該溶融複素粘度が低いほど、押出成形時の押出負荷に優れる。
＜測定条件＞
ジオメトリー：パラレルプレート
プレート直径：２５ｍｍ
プレート間隔：１．５〜２ｍｍ
ストレイン ：５％
角周波数 ：０．１〜１００ｒａｄ／秒
測定雰囲気 ：窒素
（１５）炭素原子１０００個当りの各アルキル分岐と長鎖分岐の数
カーボン核磁気共鳴（１３Ｃ−ＮＭＲ）法によって、次の測定条件により、重合体のカーボン核磁気共鳴（１３Ｃ−ＮＭＲ）スペクトルを測定し、下記算出方法より、重合体中の炭素原子数１０００個当りの各アルキル分岐と長鎖分岐の数を求めた。
（測定条件）
装置 ：Ｂｒｕｋｅｒ社製 ＡＶＡＮＣＥ６００
測定プローブ：１０ｍｍクライオプローブ
測定溶媒：１，２−ジクロロベンゼン／１，２−ジクロロベンゼン−ｄ４
＝７５／２５（容積比）の混合液
測定温度：１３０℃
測定方法：プロトンデカップリング法
パルス幅：４５度
パルス繰り返し時間：４秒
測定基準：テトラメチルシラン
窓関数 ：エクスポネンシャルまたはガウシャン
積算回数：２５００
（メチル分岐の数の算出方法）
窓関数をエクスポネンシャルで処理したＮＭＲスペクトルにおいて、５〜５０ｐｐｍにピークトップを有するすべてのピークのピーク面積の総和を１０００として、１９〜２０ｐｐｍにピークトップを有するピークのピーク面積をメチル分岐の数とした。
（エチル分岐の数の算出方法）
窓関数をエクスポネンシャルで処理したＮＭＲスペクトルにおいて、５〜５０ｐｐｍにピークトップを有するすべてのピークのピーク面積の総和を１０００として、３９．５〜４０．０ｐｐｍにピークトップを有するピークのピーク面積をエチル分岐の数とした。
（プロピル分岐の数の算出方法）
窓関数をエクスポネンシャルで処理したＮＭＲスペクトルにおいて、５〜５０ｐｐｍにピークトップを有するすべてのピークのピーク面積の総和を１０００として、１４．３〜１４．８ｐｐｍにピークトップを有するピークのピーク面積をプロピル分岐の数とした。
（炭素原子数４以上の分岐の数の算出方法）
窓関数をエクスポネンシャルで処理したＮＭＲスペクトルにおいて、５〜５０ｐｐｍにピークトップを有するすべてのピークのピーク面積の総和を１０００として、３８．０〜３８．５ｐｐｍにピークトップを有するピークのピーク面積の総和を炭素原子数４以上の分岐の数とした。
（アミル分岐の数の算出方法）
窓関数にエクスポネンシャルで処理したＮＭＲスペクトルにおいて、５〜５０ｐｐｍに観測されるすべてのピークの総和を１０００として、３２．５〜３２．７ｐｐｍに付近にピークトップを有するピークのピーク面積を求めた。
（ヘキシル分岐の数の算出方法）
窓関数をエクスポネンシャルで処理したＮＭＲスペクトルにおいて、５〜５０ｐｐｍにピークトップを有するすべてのピークのピーク面積の総和を１０００として、ヘキシル分岐における３Ｂ６の炭素（下記式（Ｘ））に由来するピークのピーク面積をヘキシル分岐の数とした。本測定条件においては、エチレン―１−オクテン共重合体の測定において、ヘキシル分岐における３Ｂ６の炭素に由来するピークが３２．１６ｐｐｍに観測されたので、３２．１４〜３２．１９ｐｐｍにピークトップを有するピークのピーク面積を求めた。
式（Ｘ）：
Figure 2011099092
（炭素原子数７以上の分岐（長鎖分岐（ＬＣＢ））の数の算出方法）
窓関数をガウシャンで処理したＮＭＲスペクトルにおいて、５〜５０ｐｐｍにピークトップを有するすべてのピークのピーク面積の総和を１０００として、炭素原子数７以上の分岐が結合したメチン炭素に由来するピークのピーク面積から長鎖分岐の数（炭素原子数７以上の分岐の数）を求めた。本測定条件においては、３８．２２〜３８．２７ｐｐｍ付近にピークトップを有するピークのピーク面積から長鎖分岐の数（炭素原子数７以上の分岐の数）を求めた。当該ピークのピーク面積は、高磁場側で隣接するピークとの谷のケミカルシフトから、低磁場側で隣接するピークとの谷のケミカルシフトまでの範囲でのシグナルの面積とした。なお、本測定条件においては、エチレン―１−オクテン共重合体の測定において、ヘキシル分岐が結合したメチン炭素に由来するピークのピークトップの位置が３８．２１ｐｐｍであった。
（ブチル分岐の数の算出方法）
算出した炭素原子数４以上の分岐の数から、アミル分岐とヘキシル分岐の数と炭素原子数７以上の分岐（長鎖分岐の数）の数を引いた数を、ブチル分岐の数とした。
（炭素原子数６以下の分岐（短鎖分岐（ＳＣＢ））の数の算出方法）
上記で得られた炭素原子数６以下の分岐の数の合計を短鎖分岐（ＳＣＢ）の数とした。
［実施例１］
０．４リットルの撹拌機付きオートクレーブ内を減圧乾燥し、オートクレーブ内をアルゴンで置換した。次に、オートクレーブ内を真空にし、オートクレーブ内にトルエンを８２．２ｍｌ仕込み、系内の温度を８０℃まで昇温した。次に、メチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製 ＰＭＡＯ−ｓ）の濃度が２．４５ｍｍｏｌ／ｍＬであるメチルアルミノキサンのヘキサン溶液４．１ｍＬを、オートクレーブ内に投入した。次にエチレンを、その分圧が０．５ＭＰａになるようにオートクレーブ内に導入し、系内を安定させた。次に、オートクレーブ内に、触媒成分１を７．０ｍｇとトルエン３．７ｍｌを投入して重合を開始し、８０℃で３０分間重合を行った。重合中はオートクレーブ内の全圧を一定に維持するように、エチレンガスを連続的に供給した。重合開始から３０分後、オートクレーブ内のエチレンをパージして、オートクレーブから内容物を取り出した。該内容物をエタノール−塩酸で脱灰し、ろ過することにより、重合体６．５ｇを得た。活性は触媒成分１が１ｇあたり、１，９００ｇ重合体／ｈであった。また、動的粘弾性測定において得られる、１９０℃における、貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ’’）の関係を調べたところ、角周波数が０．１〜１００００の間で、常にＧ’＞Ｇ’’であった。得られた重合体の構造と物性を測定した結果を表１に示す。
［実施例２］
５リットルの撹拌機付きオートクレーブ内を減圧乾燥し、オートクレーブ内をアルゴンで置換した。次に、オートクレーブ内を真空にし、オートクレーブ内にトルエンを１０００ｍｌ仕込み、系内の温度を８０℃まで昇温した。次に、メチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製 ＰＭＡＯ−ｓ）の濃度が２．４５ｍｍｏｌ／ｍＬであるメチルアルミノキサンのヘキサン溶液４．１ｍＬを、オートクレーブ内に投入した。次にエチレンを、その分圧が０．５ＭＰａになるようにオートクレーブ内に導入し、系内を安定させた。次に、オートクレーブ内に、錯体２の濃度が２μｍｏｌ／ｍｌであるトルエン溶液４．５ｍｌ（９μｍｏｌ，４．１ｍｇ）と錯体１の濃度が１μｍｏｌ／ｍｌであるトルエン溶液１ｍｌ（１μｍｏｌ，０．４６ｍｇ）を投入して重合を開始し、８０℃で３０分間重合を行った。重合中はオートクレーブ内の全圧を一定に維持するように、エチレンガスを連続的に供給した。重合開始から３０分後、オートクレーブ内のエチレンをパージして、オートクレーブから内容物を取り出した。該内容物をエタノール−塩酸で脱灰し、ろ過することにより、重合体６．２ｇを得た。活性は遷移金属錯体（錯体１と錯体２の合計）が１ｇあたり、２，７００ｇ重合体／ｈであった。また、動的粘弾性測定において得られる、１９０℃における、貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ’’）の関係を調べたところ、角周波数が０．１〜１００００の間で、常にＧ’＞Ｇ’’であった。得られた重合体の構造と物性を測定した結果を表１に示す。
［実施例３］
０．４リットルの撹拌機付きオートクレーブ内を減圧乾燥し、オートクレーブ内をアルゴンで置換した。次に、オートクレーブ内を真空にし、オートクレーブ内にトルエンを８０ｍｌ仕込み、系内の温度を４０℃まで昇温した。次に、メチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製 ＴＭＡＯ）の濃度が２．５ｍｍｏｌ／ｍＬであるメチルアルミノキサンのトルエン溶液１ｍＬを、オートクレーブ内に投入した。次にエチレンを、その分圧が０．５ＭＰａになるようにオートクレーブ内に導入し、系内を安定させた。次に、オートクレーブ内に、錯体３の濃度が１μｍｏｌ／ｍｌであるトルエン溶液０．４ｍｌ（０．４μｍｏｌ，０．１８ｍｇ）を投入して重合を開始し、４０℃で３０分間重合を行った。その後、系内の温度を８０℃まで昇温した。昇温開始から３０分経過したところで、メチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製 ＴＭＡＯ）の濃度が２．５ｍｍｏｌ／ｍＬであるメチルアルミノキサンのトルエン溶液２ｍＬを、錯体２の濃度が１μｍｏｌ／ｍｌであるトルエン溶液１ｍｌ（１μｍｏｌ，０．４６ｍｇ）を投入し、さらに３０分間重合を行った。重合中はオートクレーブ内の全圧を一定に維持するように、エチレンガスを連続的に供給した。その後、オートクレーブ内のエチレンをパージして、オートクレーブから内容物を取り出した。該内容物をエタノール−塩酸で脱灰し、ろ過することにより、重合体４．９ｇを得た。活性は遷移金属錯体（錯体３と錯体２の合計）が１ｇあたり、５，１００ｇ重合体／ｇ触媒／ｈであった。また、動的粘弾性測定において得られる、１９０℃における、貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ’’）の関係を調べたところ、角周波数が０．１〜１００００の間で、常にＧ’＞Ｇ’’であった。得られた重合体の構造と物性を測定した結果を表１に示す。
［実施例４］
０．４リットルの撹拌機付きオートクレーブ内を減圧乾燥し、オートクレーブ内をアルゴンで置換した。次に、オートクレーブ内を真空にし、オートクレーブ内にトルエンを８０ｍｌ仕込み、系内の温度を４０℃まで昇温した。次に、メチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製 ＴＭＡＯ）の濃度が２．５ｍｍｏｌ／ｍＬであるメチルアルミノキサンのトルエン溶液１ｍＬを、オートクレーブ内に投入した。次にエチレンを、その分圧が０．５ＭＰａになるようにオートクレーブ内に導入し、系内を安定させた。次に、オートクレーブ内に、錯体４の濃度が０．５μｍｏｌ／ｍｌであるトルエン溶液０．２ｍｌ（０．１μｍｏｌ，０．０５３ｍｇ）を投入して重合を開始し、４０℃で３０分間重合を行った。その後、系内の温度を８０℃まで昇温した。昇温開始から３０分経過したところで、メチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製 ＴＭＡＯ）の濃度が２．５ｍｍｏｌ／ｍＬであるメチルアルミノキサンのトルエン溶液２ｍＬを、錯体２の濃度が２μｍｏｌ／ｍｌであるトルエン溶液１ｍｌ（２μｍｏｌ，０．９２ｍｇ）を投入し、さらに３０分間重合を行った。重合中はオートクレーブ内の全圧を一定に維持するように、エチレンガスを連続的に供給した。その後、オートクレーブ内のエチレンをパージして、オートクレーブから内容物を取り出した。該内容物をエタノール−塩酸で脱灰し、ろ過することにより、重合体７．０ｇを得た。活性は遷移金属錯体（錯体４と錯体２の合計）が１ｇあたり、４，８００ｇ重合体／ｇ触媒／ｈであった。また、動的粘弾性測定において得られる、１９０℃における、貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ’’）の関係を調べたところ、角周波数が０．１〜１００００の間で、常にＧ’＞Ｇ’’であった。得られた重合体の構造と物性を測定した結果を表１に示す。
［実施例５］
０．４リットルの撹拌機付きオートクレーブ内を減圧乾燥し、オートクレーブ内をアルゴンで置換した。次に、オートクレーブ内を真空にし、オートクレーブ内にトルエンを８０ｍｌ仕込み、系内の温度を４０℃まで昇温した。次に、メチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製 ＴＭＡＯ）の濃度が２．５ｍｍｏｌ／ｍＬであるメチルアルミノキサンのトルエン溶液１ｍＬを、オートクレーブ内に投入した。次にエチレンを、その分圧が０．５ＭＰａになるようにオートクレーブ内に導入し、系内を安定させた。次に、オートクレーブ内に、錯体１の濃度が１μｍｏｌ／ｍｌであるトルエン溶液０．１３ｍｌ（０．１３μｍｏｌ，０．０６０ｍｇ）を投入して重合を開始し、４０℃で３０分間重合を行った。その後、系内の温度を８０℃まで昇温した。昇温開始から３０分経過したところで、メチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製 ＴＭＡＯ）の濃度が２．５ｍｍｏｌ／ｍＬであるメチルアルミノキサンのトルエン溶液２ｍＬを、錯体２の濃度が１μｍｏｌ／ｍｌであるトルエン溶液１ｍｌ（１μｍｏｌ，０．４６ｍｇ）を投入し、さらに３０分間重合を行った。重合中はオートクレーブ内の全圧を一定に維持するように、エチレンガスを連続的に供給した。その後オートクレーブ内のエチレンをパージして、オートクレーブから内容物を取り出した。該内容物をエタノール−塩酸で脱灰し、ろ過することにより、重合体５．３ｇを得た。活性は錯体（錯体１と錯体２の合計）が１ｇあたり、６，８００ｇ重合体／ｇ触媒／ｈであった。また、動的粘弾性測定において得られる、１９０℃における、貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ’’）の関係を調べたところ、角周波数が０．１〜１００００の間で、常にＧ’＞Ｇ’’であった。得られた重合体の構造と物性を測定した結果を表１に示す。
尚、実施例１〜５において得られた重合体は、いずれも非架橋体であり、GPC測定（および粘度測定）の際に溶媒への不溶部は認められなかった。
［比較例１］
市販の直鎖状低密度ポリエチレン、スミカセン−Ｌ ＦＳ１５０（住友化学（株）製）を用いた。構造と物性を測定した結果を表１に示す。また、動的粘弾性測定において得られる、１９０℃における、貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ’’）の関係を調べたところ、Ｇ’とＧ’’の交点（ωｘ）は１１０であり、ωｘ以上で、常にＧ’＞Ｇ’’であった。
［比較例２］
市販の高圧法低密度ポリエチレン、スミカセン Ｆ２００（住友化学（株）製）を用いた。構造と物性を測定した結果を表１に示す。また、動的粘弾性測定において得られる、１９０℃における、貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ’’）の関係を調べたところ、Ｇ’とＧ’’の交点（ωｘ）が２５であり、ωｘ以上で、常にＧ’＞Ｇ’’であった。
［比較例３］
市販の高密度ポリエチレン、ハイゼックス ２２００Ｊ（プライムポリマー（株）製）を用いた。構造と物性を測定した結果を表１に示す。また、動的粘弾性測定において得られる、１９０℃における、貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ’’）の関係を調べたところ、角周波数が０．１〜１００００の間で、常にＧ’＜Ｇ’’であった。
［比較例４］
市販の高密度ポリエチレン、ハイゼックス ７０００Ｆ（プライムポリマー（株）製）を用いた。構造と物性を測定した結果を表１に示す。また、動的粘弾性測定において得られる、１９０℃における、貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ’’）の関係を調べたところ、Ｇ’とＧ’’の交点（ωｘ）が１．０であり、ωｘ以上で、常にＧ’＞Ｇ’’であった。
［比較例５］
市販の高密度ポリエチレン、ハイゼックス ８０００Ｆ（プライムポリマー（株）製）を用いた。構造と物性を測定した結果を表１に示す。また、動的粘弾性測定において得られる、１９０℃における、貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ’’）の関係を調べたところ、Ｇ’とＧ’’の交点（ωｘ）が０．６であり、ωｘ以上で、常にＧ’＞Ｇ’’であった。
表１
Figure 2011099092

Claims (1)

  1. 以下の要件を充足するエチレン系重合体。
    （ａ）非架橋エチレン系重合体である。
    （ｂ）炭素原子１０００個当りの長鎖分岐（ＬＣＢ）の数が、０．１以上、１．５以下である。
    （ｃ）極限粘度［η］が、１．０ｄｌ／ｇ以上、３．０ｄｌ／ｇ以下である。
    （ｄ）動的粘弾性測定において得られる、１９０℃における、角周波数（単位：ｒａｄ／ｓｅｃ）が０．１であるときの、貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ’’）の比（Ｇ’／Ｇ’’）が、０．８以上、４．０以下である。
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