JP2000154218A - 共重合体、その製造方法およびそれからなる成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 弾性回復性、遅延回復性、制振性能に優れ
た、エチレンとアルケニル芳香族炭化水素との共重合
体、その製造方法、その成形品の提供。 【解決手段】 アルケニル芳香族炭化水素の共重合組成
が０．２〜６０ｍｏｌ％であり、共重合体の骨格におい
て、芳香族炭化水素基で置換された炭素原子同士が、１
個、２個および３個以上のメチレン基によって隔てられ
る構造を有し、共重合体の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにお
いて３６．０〜３８．０ｐｐｍに現れるピークの面積
に対する３４．０〜３６．０ｐｐｍに現れるピークの
面積の比（／）が０．０１〜０．３５であり、結晶
性を有しない共重合体、その製造方法で、下記（Ａ）
と、（Ｂ）および／または（Ｃ）の触媒の存在下、エチ
レンとアルケニル芳香族炭化水素とを共重合する。 （Ａ）：式［Ｉ］で表される遷移金属錯体

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はフィルムまたはシー
ト等の成形品に好適な共重合体、その製造方法、および
それからなる成形品に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、エチレン、プロピレンといったオ
レフィンの重合の分野では、いわゆるメタロセンや非メ
タロセンなどの遷移金属化合物を用いてなる触媒の登場
により、従来とは違った性質のポリマーを製造すること
ができたり、極めて少量の触媒で多量のポリマーを製造
することができるといった進歩がもたらされつつある。

【０００３】スチレンに代表されるアルケニル芳香族炭
化水素とエチレンとの共重合についてもかかる触媒の適
用が提案されており、例えば、特開平3-163088号公報に
は特定の遷移金属化合物と有機アルミニウム化合物とを
用いてなるいわゆる均一系チーグラ−ナッタ触媒を用い
て、エチレンとスチレンとの疑似ランダム共重合体（フ
ェニル基が結合したメチン炭素原子同士が２個以上のメ
チレン基によって隔てられていることを特徴とするラン
ダム共重合体）を製造する方法が記載されている。しか
しこれらの方法では、スチレン含有量が高い共重合体を
製造するには実質的に活性が低く、また、シンジオタク
ティックポリスチレンの副生を伴うことがあるので効率
的な製造法とは言い難い。得られる共重合体も弾性回復
性、遅延回復性、制振性能の点でまだ不十分であった。

【０００４】特開平9-309925号公報には、特定の遷移金
属化合物と有機アルミニウム化合物を触媒として用いる
共重合体の製造法が報告されている。該共重合体はスチ
レンの配座のアイソタクティシティーが高い結晶性ポリ
マーであり、透明性に劣る場合がある。

【０００５】一般にラップフィルムとして用いられる共
重合体には、ポリ塩化ビニルにみられるような弾性回復
性や遅延回復性、透明性、機械的強度が要求される。し
かし、ポリ塩化ビニルは、燃焼時に有害物質が発生する
可能性がある等環境汚染に関して問題視されている。現
在種々のポリマーによるポリ塩化ビニルの代替が検討さ
れているが、まだ満足のいくものが得られていないのが
実状である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、環境
汚染の原因と指摘されているハロゲンを含有しない構成
をとり得る、弾性回復性、遅延回復性、制振性能に優れ
た、エチレンとアルケニル芳香族炭化水素との共重合
体、該共重合体を極めて高い重合活性で製造する方法、
および、該共重合体からなる成形品を提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために、触媒成分としてメタロセンに代表
される遷移金属化合物を用いる製造方法に基礎を置くエ
チレンとアルケニル芳香族炭化水素の共重合体について
鋭意研究を続け、本発明を完成させるに至った。

【０００８】即ち本発明は、エチレンとアルケニル芳香
族炭化水素との共重合体であって、アルケニル芳香族炭
化水素の共重合組成が０．２〜６０ｍｏｌ％であり、共
重合体の骨格において、芳香族炭化水素基で置換された
炭素原子同士が、１個のメチレン基によって隔てられる
構造と、２個のメチレン基によって隔てられる構造と、
３個以上のメチレン基によって隔てられる構造とを有
し、共重合体の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいて３６．
０〜３８．０ｐｐｍに現れるピークの面積に対する３
４．０〜３６．０ｐｐｍに現れるピークの面積の比
（／）が０．０１〜０．３５であり、結晶性を有し
ない共重合体、該共重合体の製造方法であって、下記
（Ａ）と、（Ｂ）および／または（Ｃ）とを用いてなる
触媒の存在下、エチレンとアルケニル芳香族炭化水素と
を共重合する共重合体の製造方法、並びに、該共重合体
からなる成形品に係るものである。 （Ａ）：下記一般式［Ｉ］で表される遷移金属錯体 （式中、Ｍ¹は元素の周期律表の第４族の遷移金属原子
を示し、Ａは元素の周期律表の第１６族の原子を示し、
Ｊは元素の周期律表の第１４族の原子を示す。Ｃｐ¹は
シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を示す。
Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶はそれぞ
れ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラ
ルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、
アラルキルオキシ基、アリールオキシ基または２置換ア
ミノ基を示す。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は任
意に結合して環を形成してもよい。） （Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上
のアルミニウム化合物 （Ｂ１）一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機アルミ
ニウム化合物 （Ｂ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示される
構造を有する環状のアルミノキサン （Ｂ３）一般式 Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³
₂で示される構造を有する線状のアルミノキサン （但し、Ｅ¹、Ｅ²およびＥ³は、それぞれ炭化水素基で
あり、全てのＥ¹、全てのＥ²および全てのＥ³は同じで
あっても異なっていても良い。Ｚは水素原子またはハロ
ゲン原子を表し、全てのＺは同じであっても異なってい
ても良い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以上
の整数を、ｃは１以上の整数を表す。） （Ｃ）：下記（Ｃ１）〜（Ｃ３）のいずれかのホウ素化
合物 （Ｃ１）一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化合
物、（Ｃ２）一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表され
るホウ素化合物、（Ｃ３）一般式 （Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹
Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホウ素化合物（但し、Ｂは３価
の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ¹〜Ｑ⁴はハロゲン
原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル
基、アルコキシ基または２置換アミノ基であり、それら
は同じであっても異なっていても良い。Ｇ⁺は無機また
は有機のカチオンであり、Ｌは中性ルイス塩基であり、
（Ｌ−Ｈ）⁺はブレンステッド酸である。）

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明につき、さらに詳し
く説明する。本発明の共重合体は、エチレンとアルケニ
ル芳香族炭化水素との共重合体であって、アルケニル芳
香族炭化水素の共重合組成が０．２〜６０ｍｏｌ％であ
り、共重合体の骨格において、芳香族炭化水素基で置換
された炭素原子同士が、１個のメチレン基によって隔て
られる構造と、２個のメチレン基によって隔てられる構
造と、３個以上のメチレン基によって隔てられる構造と
を有し、共重合体の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいて３
６．０〜３８．０ｐｐｍに現れるピークの面積に対す
る３４．０〜３６．０ｐｐｍに現れるピークの面積の
比（／）が０．０１〜０．３５であり、結晶性を有
しない共重合体である。

【００１０】ここでいうアルケニル芳香族炭化水素とし
ては、炭素原子数６〜２５の芳香族炭化水素基を有する
アルケニル化合物が好ましい。炭素原子数６〜２５の芳
香族炭化水素基の具体例としては、フェニル基、トリル
基、キシリル基、第３級ブチルフェニル基、ビニルフェ
ニル基、ナフチル基、フェナントリル基、アントラセニ
ル基等を挙げることができる。好ましくは、フェニル
基、トリル基、キシリル基、第３級ブチルフェニル基、
ビニルフェニル基、またはナフチル基である。かかるア
ルケニル芳香族炭化水素の具体例としては、スチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｏ−メチル
スチレン、ｐ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、
ｏ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、２，
５−ジメチルスチレン、３，４−ジメチルスチレン、
３，５−ジメチルスチレン、３−メチル−５−エチルス
チレン、ｐ−第３級ブチルスチレン、ｐ−第２級ブチル
スチレンなどのアルキルスチレン；２−フェニルプロピ
レン、２−フェニルブテン等のアルケニルベンゼン；１
−ビニルナフタレン等のビニルナフタレン等を列挙する
ことができる。本発明で使用するアルケニル芳香族炭化
水素として好ましくは、スチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ｍ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−第
３級ブチルスチレン、２−フェニルプロピレン、または
１−ビニルナフタレンであり、特に好ましくはスチレン
である。

【００１１】本発明の共重合体においては、アルケニル
芳香族炭化水素の共重合組成が０．２〜６０ｍｏｌ％で
ある。好ましいアルケニル芳香族炭化水素の共重合組成
は１５〜５５ｍｏｌ％であり、さらに好ましいアルケニ
ル芳香族炭化水素の共重合組成は３５〜５５ｍｏｌ％で
あり、特に好ましいアルケニル芳香族炭化水素の共重合
組成は４７〜５５ｍｏｌ％である。共重合組成がこの範
囲であると、弾性回復性、遅延回復性に優れ、好まし
い。かかる共重合組成はオルトジクロロベンゼンを溶媒
とした¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにより容易に求められ
る。

【００１２】本発明の共重合体は、その骨格において、
芳香族炭化水素基で置換された炭素原子同士が、１個の
メチレン基によって隔てられる構造と、２個のメチレン
基によって隔てられる構造と、３個以上のメチレン基に
よって隔てられる構造とを有する共重合体である。本発
明の共重合体においては、ポリマー骨格中のエチレンと
アルケニル芳香族炭化水素のシーケンスを¹³Ｃ−ＮＭＲ
スペクトルにより決定することができる。

【００１３】¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいて、下記の
一般式（１）にＳαγ、Ｓαδで示されるメチ
レン基に基づくピークは通常、３６．０〜３８．０ｐｐ
ｍに現れる。該メチレン基の存在はポリマー骨格中でア
ルケニル芳香族炭化水素単位がエチレン単位に挟まれ、
アルケニル芳香族炭化水素の連鎖でない構造が存在する
ことを表す。そして、このような結合が起きた場合、芳
香族炭化水素基で置換された炭素原子同士は３個以上の
メチレン基によって隔てられる。

【００１４】また、下記の一般式（２）にＳαβで
示されるメチレン基に基づくピークは通常、３４．０〜
３６．０ｐｐｍに現れる。このようなメチレン基は、共
重合体の分子鎖中でアルケニル芳香族炭化水素単位が逆
の方向で結合した場合に存在する。つまり、アルケニル
芳香族炭化水素の挿入様式が１，２挿入の後続けてアル
ケニル芳香族炭化水素が２，１挿入するか、或いは、
２，１挿入の後エチレンの挿入を経て、１，２挿入する
場合に、該メチレン基は存在する。そして、このような
結合が起きた場合、芳香族炭化水素基で置換された炭素
原子同士は２個のメチレン基によって隔てられる。

【００１５】 なお、一般式（１）および（２）においては、アルケニ
ル芳香族炭化水素としてスチレンを用いた場合を図示し
たものである。

【００１６】本発明の共重合体においては、アルケニル
芳香族炭化水素単位が同方向で２個連続して結合した、
いわゆるｈｅａｄ−ｔｏ−ｔａｉｌ結合したアルケニル
芳香族炭化水素連鎖を有している。かかるアルケニル芳
香族炭化水素連鎖が存在する場合、芳香族炭化水素基で
置換された炭素原子（Ｔβδ）に相当する¹³Ｃ−Ｎ
ＭＲスペクトルのシグナルは通常４４．０ｐｐｍ付近に
観測される。該結合が起きた場合、芳香族炭化水素基で
置換された炭素原子同士は１個のメチレン基によって隔
てられる。

【００１７】本発明の共重合体は、¹³Ｃ−ＮＭＲスペク
トルにおいて３６．０〜３８．０ｐｐｍに現れるピーク
の面積に対する３４．０〜３６．０ｐｐｍに現れるピ
ークの面積の比（／）が０．０１〜０．３５、好
ましくは０．０１〜０．２５、さらに好ましくは０．０
１〜０．２０である共重合体である。

【００１８】¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいて３６．０
〜３８．０ｐｐｍに現れるピークの面積に対する３
４．０〜３６．０ｐｐｍに現れるピークの面積の比
（／）がこのような範囲にある共重合体は、エチレ
ンの連鎖またはアルケニル芳香族炭化水素の連鎖が少な
く、エチレンとアルケニル芳香族炭化水素の挿入の交互
性が高い。そして、そのような共重合体は、粘弾性のバ
ランスが良い。ここでいう粘弾性のバランスとは、固体
の動的粘弾性試験により取得できる貯蔵弾性率（Ｅ’）
と損失弾性率（Ｅ’’）とのバランスのことであり、通
常、貯蔵弾性率が低下すると損失弾性率が低下する傾向
にある。これに対し、エチレンとアルケニル芳香族炭化
水素の挿入の交互性が高い共重合体は貯蔵弾性率が低
い、つまり柔軟性を有しているにもかかわらず、損失弾
性率が高い、つまり反発性が低く、遅延回復性や制振性
能に優れる。

【００１９】本発明のエチレンとアルケニル芳香族炭化
水素との共重合体は通常、アルケニル芳香族炭化水素の
共重合組成Ｓ（ｍｏｌ％）と共重合体の損失正接（ｔａ
ｎδ）の極大値ｘとの関係が下記式（イ）を満足する共
重合体である。 ｘ＞−０．０００５×Ｓ²＋０．０６×Ｓ＋０．０４ （イ）

【００２０】ここでいうｔａｎδとは、固体の動的粘弾
性を、２０ｍｍ×３．０ｍｍ×０．３ｍｍのプレスシー
トについて、周波数５Ｈｚ、昇温速度２℃／分、変位振
幅１０μｍの条件で測定して得られた貯蔵弾性率
（Ｅ’）と損失弾性率（Ｅ’’）の比（Ｅ’’／Ｅ’）
をいう。式（イ）を満足する共重合体は遅延回復性に優
れ、伸びに対する復元挙動が瞬間的でなく、ラップフィ
ルムに好適である。

【００２１】また、ｔａｎδの極大値ｘが高い本発明の
共重合体は制振性能にも優れる。

【００２２】本発明のエチレンとアルケニル芳香族炭化
水素との共重合体としてさらに好ましくは、アルケニル
芳香族炭化水素の共重合組成Ｓ（ｍｏｌ％）と共重合体
の損失正接（ｔａｎδ）の極大値ｘとの関係が下記式
（ロ）を満足する共重合体であり、特に好ましくは下記
式（ハ）を満足する共重合体であり、損失正接（ｔａｎ
δ）の極大値ｘが１．９以上である共重合体が最も好ま
しい。 ｘ＞−０．０００５×Ｓ²＋０．０６×Ｓ＋０．１７ （ロ） ｘ＞−０．０００４×Ｓ²＋０．０５×Ｓ＋０．４４ （ハ）

【００２３】本発明のエチレンとアルケニル芳香族炭化
水素との共重合体は、透明性の観点から、結晶性を有し
ない非晶性の共重合体であることが好ましい。結晶性を
有しないことは、ＤＳＣ融解曲線で融点を実質的に示さ
ないことにより確認できる。

【００２４】本発明のエチレンとアルケニル芳香族炭化
水素との共重合体は、アルケニル芳香族炭化水素単位の
立体規則性を実質的に有しない共重合体であることが好
ましい。アルケニル芳香族炭化水素単位が立体規則性を
有する場合、共重合体は結晶構造を形成し易く、透明性
が低下する可能性がある。アルケニル芳香族炭化水素単
位の立体規則性を実質的に有しないことは、¹³Ｃ−ＮＭ
Ｒスペクトルにより確認できる。

【００２５】本発明の共重合体として好ましくは、Ｔｇ
が−２０〜４０℃の共重合体であり、さらに好ましくは
Ｔｇが−１０〜３５℃の共重合体であり、特に好ましく
はＴｇが０〜３５℃の共重合体である。

【００２６】本発明の共重合体は、機械的強度、透明性
といった観点から重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子
量（Ｍｎ）との比で表される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
が好ましくは１．５〜４．０であり、さらに好ましくは
１．５〜３．５であり、特に好ましくは１．５〜３．０
である。また本発明の共重合体は機械的強度の観点か
ら、数平均分子量（Ｍｎ）が好ましくは１００００〜１
００００００であり、さらに好ましくは５００００〜３
０００００であり、特に好ましくは１０００００〜２５
００００である。

【００２７】かかる本発明の共重合体は、例えば、下記
（Ａ）と、（Ｂ）および／または（Ｃ）とを用いてなる
触媒の存在下、エチレンとアルケニル芳香族炭化水素と
を共重合することにより高い重合活性で製造できる。 （Ａ）：下記一般式［Ｉ］で表される遷移金属錯体 （式中、Ｍ¹は元素の周期律表の第４族の遷移金属原子
を示し、Ａは元素の周期律表の第１６族の原子を示し、
Ｊは元素の周期律表の第１４族の原子を示す。Ｃｐ¹は
シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を示す。
Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶はそれぞ
れ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラ
ルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、
アラルキルオキシ基、アリールオキシ基または２置換ア
ミノ基を示す。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は任
意に結合して環を形成してもよい。） （Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上
のアルミニウム化合物 （Ｂ１）一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機アルミ
ニウム化合物 （Ｂ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示される
構造を有する環状のアルミノキサン （Ｂ３）一般式 Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³
₂で示される構造を有する線状のアルミノキサン （但し、Ｅ¹、Ｅ²およびＥ³は、それぞれ炭化水素基で
あり、全てのＥ¹、全てのＥ²および全てのＥ³は同じで
あっても異なっていても良い。Ｚは水素原子またはハロ
ゲン原子を表し、全てのＺは同じであっても異なってい
ても良い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以上
の整数を、ｃは１以上の整数を表す。） （Ｃ）：下記（Ｃ１）〜（Ｃ３）のいずれかのホウ素化
合物 （Ｃ１）一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化合
物、（Ｃ２）一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表され
るホウ素化合物、（Ｃ３）一般式 （Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹
Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホウ素化合物（但し、Ｂは３価
の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ¹〜Ｑ⁴はハロゲン
原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル
基、アルコキシ基または２置換アミノ基であり、それら
は同じであっても異なっていても良い。Ｇ⁺は無機また
は有機のカチオンであり、Ｌは中性ルイス塩基であり、
（Ｌ−Ｈ）⁺はブレンステッド酸である。）以下、該製
造方法についてさらに詳しく説明する。

【００２８】（Ａ）遷移金属錯体 一般式［Ｉ］において、Ｍ¹で示される遷移金属原子と
は、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版
１９８９）の第４族の遷移金属元素を示し、例えばチタ
ニウム原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子などが
挙げられる。好ましくはチタニウム原子またはジルコニ
ウム原子である。

【００２９】一般式［Ｉ］においてＡとして示される元
素の周期律表の第１６族の原子としては、例えば酸素原
子、硫黄原子、セレン原子などが挙げられ、好ましくは
酸素原子である。

【００３０】一般式［Ｉ］においてＪとして示される元
素の周期律表の第１４族の原子としては、例えば炭素原
子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子などが挙げられ、好
ましくは炭素原子またはケイ素原子である。本発明にお
いては、Ｊとして特に好ましくは炭素原子である。

【００３１】置換基Ｃｐ¹として示されるシクロペンタ
ジエン形アニオン骨格を有する基としては、例えばη⁵
−（置換）シクロペンタジエニル基、η⁵−（置換）イ
ンデニル基、η⁵−（置換）フルオレニル基などであ
る。具体的に例示すれば、例えばη⁵−シクロぺンタジ
エニル基、η⁵−メチルシクロペンタジエニル基、η⁵−
ジメチルシクロペンタジエニル基、η⁵−トリメチルシ
クロペンタジエニル基、η⁵−テトラメチルシクロペン
タジエニル基、η⁵−エチルシクロぺンタジエニル基、
η⁵−ｎ−プロピルシクロペンタジエニル基、η⁵−イソ
プロピルシクロペンタジエニル基、η⁵−ｎ−ブチルシ
クロペンタジエニル基、η⁵−ｓｅｃ−ブチルシクロペ
ンタジエニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルシクロぺンタ
ジエニル基、η⁵−ｎ−ペンチルシクロぺンタジエニル
基、η⁵−ネオペンチルシクロぺンタジエニル基、η⁵−
ｎ−ヘキシルシクロぺンタジエニル基、η⁵−ｎ−オク
チルシクロぺンタジエニル基、η⁵−フェニルシクロぺ
ンタジエニル基、η⁵−ナフチルシクロぺンタジエニル
基、η⁵−トリメチルシリルシクロぺンタジエニル基、
η⁵−トリエチルシリルシクロぺンタジエニル基、η⁵−
ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジエニル
基、η⁵−インデニル基、η⁵−メチルインデニル基、η
⁵−ジメチルインデニル基、η⁵−エチルインデニル基、
η⁵−ｎ−プロピルインデニル基、η⁵−イソプロピルイ
ンデニル基、η⁵−ｎ−ブチルインデニル基、η⁵−ｓｅ
ｃ−ブチルインデニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルイン
デニル基、η⁵−ｎ−ペンチルインデニル基、η⁵−ネオ
ペンチルインデニル基、η⁵−ｎ−ヘキシルインデニル
基、η⁵−ｎ−オクチルインデニル基、η⁵−ｎ−デシル
インデニル基、η⁵−フェニルインデニル基、η⁵−メチ
ルフェニルインデニル基、η⁵−ナフチルインデニル
基、η⁵−トリメチルシリルインデニル基、η⁵−トリエ
チルシリルインデニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルジメ
チルシリルインデニル基、η⁵−テトラヒドロインデニ
ル基、η⁵−フルオレニル基、η⁵−メチルフルオレニル
基、η⁵−ジメチルフルオレニル基、η⁵−エチルフルオ
レニル基、η⁵−ジエチルフルオレニル基、η⁵−ｎ−プ
ロピルフルオレニル基、η⁵−ジ−ｎ−プロピルフルオ
レニル基、η⁵−イソプロピルフルオレニル基、η⁵−ジ
イソプロピルフルオレニル基、η⁵−ｎ−ブチルフルオ
レニル基、η⁵−ｓｅｃ−ブチルフルオレニル基、η⁵−
ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η⁵−ジ−ｎ−ブチ
ルフルオレニル基、η⁵−ジ−ｓｅｃ−ブチルフルオレ
ニル基、η⁵−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、
η⁵−ｎ−ペンチルフルオレニル基、η⁵−ネオペンチル
フルオレニル基、η⁵−ｎ−ヘキシルフルオレニル基、
η⁵−ｎ−オクチルフルオレニル基、η ⁵−ｎ−デシルフ
ルオレニル基、η⁵−ｎ−ドデシルフルオレニル基、η⁵
−フェニルフルオレニル基、η⁵−ジ−フェニルフルオ
レニル基、η⁵−メチルフェニルフルオレニル基、η⁵−
ナフチルフルオレニル基、η⁵−トリメチルシリルフル
オレニル基、η⁵−ビス−トリメチルシリルフルオレニ
ル基、η⁵−トリエチルシリルフルオレニル基、η⁵−ｔ
ｅｒｔ−ブチルジメチルシリルフルオレニル基などが挙
げられ、好ましくはη⁵−シクロペンタジエニル基、η⁵
−メチルシクロペンタジエニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブ
チルシクロペンタジエニル基、η⁵−テトラメチルシク
ロペンタジエニル基、η⁵−インデニル基、またはη⁵−
フルオレニル基である。

【００３２】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵またはＲ⁶におけるハロゲン原子としては、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示され、
好ましくは塩素原子または臭素原子であり、より好まし
くは塩素原子である。

【００３３】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵またはＲ⁶におけるアルキル基としては、炭素原子数１
〜２０のアルキル基が好ましく、例えばメチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペン
チル基、ネオペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシ
ル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル
基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基などが挙げ
られ、より好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基またはイソペンチル基であ
る。

【００３４】これらのアルキル基はいずれも、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換された
炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えばフル
オロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチ
ル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロ
メチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブ
ロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、ト
リヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチ
ル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル
基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロ
ロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル
基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモ
エチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル
基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、
パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パー
フルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフ
ルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パー
フルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パーク
ロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキ
シル基、パークロロクチル基、パークロロドデシル基、
パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、
パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロ
モペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモオク
チル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシ
ル基、パーブロモエイコシル基などが挙げられる。また
これらのアルキル基はいずれも、メトキシ基、エトキシ
基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキ
シ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基
などで一部が置換されていてもよい。

【００３５】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵またはＲ⁶におけるアラルキル基としては、炭素原子数
７〜２０のアラルキル基が好ましく、例えばベンジル
基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフ
ェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、
（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジ
メチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニ
ル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル
基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（４，６
−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメ
チルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフ
ェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニ
ル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メ
チル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル
基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル
基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル
基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル
基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェ
ニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、
（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェ
ニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル
基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペ
ンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）
メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−
オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）
メチル基、（ｎ−ドデシルフェニル）メチル基、（ｎ−
テトラデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、
アントラセニルメチル基などが挙げられ、より好ましく
はベンジル基である。これらのアラルキル基はいずれ
も、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など
のハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキ
シ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベン
ジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置
換されていてもよい。

【００３６】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵またはＲ⁶におけるアリール基としては、炭素原子数６
〜２０のアリール基が好ましく、例えばフェニル基、２
−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キ
シリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、
２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キ
シリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，
３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチ
ルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、
３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−
テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチ
ルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル
基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−
プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブ
チルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペ
ンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オク
チルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシル
フェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル
基、アントラセニル基などが挙げられ、より好ましくは
フェニル基である。これらのアリール基はいずれも、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロ
ゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、
フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオ
キシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換され
ていてもよい。

【００３７】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵またはＲ⁶における置換シリル基とは炭化水素基で置換
されたシリル基であって、ここで炭化水素基としては、
例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロ
ピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−
ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシ
ル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜１０のア
ルキル基、フェニル基などのアリール基などが挙げられ
る。かかる炭素原子数１〜２０の置換シリル基として
は、例えばメチルシリル基、エチルシリル基、フェニル
シリル基などの炭素原子数１〜２０の１置換シリル基、
ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリ
ル基などの炭素原子数２〜２０の２置換シリル基、トリ
メチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロ
ピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−
ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ
−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル
基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−ｎ−
ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリ
シクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの
炭素原子数３〜２０の３置換シリル基などが挙げられ、
好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメ
チルシリル基、またはトリフェニルシリル基である。こ
れらの置換シリル基はいずれもその炭化水素基が、フッ
素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲ
ン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フ
ェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキ
シ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されて
いてもよい。

【００３８】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵またはＲ⁶におけるアルコキシ基としては、炭素原子数
１〜２０のアルコキシ基が好ましく、例えばメトキシ
基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ
基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−
ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ
−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−ドデソキシ
基、ｎ−ペンタデソキシ基、ｎ−イコソキシ基などが挙
げられ、より好ましくはメトキシ基、エトキシ基、また
はｔｅｒｔ−ブトキシ基である。これらのアルコキシ基
はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素
原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等の
アルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基ま
たはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで
一部が置換されていてもよい。

【００３９】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵またはＲ⁶におけるアラルキルオキシ基としては、炭素
原子数７〜２０のアラルキルオキシ基が好ましく、例え
ばベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ
基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチル
フェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）
メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ
基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，
６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチ
ルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニ
ル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）
メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メト
キシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ
基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、
（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、
（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、
（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ
基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキ
シ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メト
キシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチ
ルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メ
トキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ
−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェ
ニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メト
キシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−
オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニ
ル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メトキ
シ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基
などが挙げられ、より好ましくはベンジルオキシ基であ
る。これらのアラルキルオキシ基はいずれも、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノ
キシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基
などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていて
もよい。

【００４０】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵またはＲ⁶におけるアリールオキシ基としては、炭素原
子数６〜２０のアリールオキシ基が好ましく、例えばフ
ェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェ
ノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチル
フェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５
−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ
基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチル
フェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、
２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−ト
リメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノ
キシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，
４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テ
トラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチ
ルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノ
キシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ
基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキ
シ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノ
キシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシル
フェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシル
フェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフト
キシ基、アントラセノキシ基などが挙げられる。これら
のアリールオキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキ
シ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基など
のアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラ
ルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。

【００４１】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵またはＲ⁶における２置換アミノ基とは２つの炭化水素
基で置換されたアミノ基であって、ここで炭化水素基と
しては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ
−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜
１０のアルキル基、フェニル基などの炭素原子数６〜１
０のアリール基、炭素原子数７〜１０のアラルキル基な
どが挙げられる。かかる炭素原子数１〜１０の炭化水素
基で置換された２置換アミノ基としては、例えばジメチ
ルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミ
ノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ
基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチ
ルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、
ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、
ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基、
ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ基などが
挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基またはジエチル
アミノ基である。

【００４２】置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶
は、任意に結合して環を形成していてもよい。

【００４３】好ましくはＲ¹は、アルキル基、アラルキ
ル基、アリール基または置換シリル基である。好ましく
はＸ¹およびＸ²は、それぞれ独立にハロゲン原子、アル
キル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基または２置換アミノ基であり、さらに好ましくはハロ
ゲン原子である。

【００４４】かかる遷移金属錯体（Ａ）としては、例え
ばメチレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレ
ン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン
（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチル
シリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ト
リメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００４５】メチレン（メチルシクロペンタジエニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシク
ロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ト
リメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００４６】メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタ
ジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ
−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
トキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、

【００４７】メチレン（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレ
ン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレ
ン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチル
シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００４８】メチレン（トリメチルシリルシクロペンタ
ジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチ
ルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
トキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、

【００４９】メチレン（フルオレニル）（３，５−ジメ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチ
レン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオ
レニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオ
レニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニ
ル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、

【００５０】イソプロピリデン（シクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン
（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチル
シリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）
（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メト
キシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソ
プロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、

【００５１】イソプロピリデン（メチルシクロペンタジ
エニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチ
ルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３
−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチ
ルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデ
ン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、

【００５２】イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシク
ロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅ
ｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔ
ｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロ
ピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−
ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００５３】イソプロピリデン（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメ
チルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシ
クロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチル
シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、

【００５４】イソプロピリデン（トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリ
メチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ト
リメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェニル
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロ
ピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチル
シリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００５５】イソプロピリデン（フルオレニル）（３，
５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−フェ
ニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソ
プロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）
（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フル
オレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリ
デン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ク
ロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００５６】ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチ
レン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタ
ジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチ
レン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、

【００５７】ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタ
ジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニ
ル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
トキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、

【００５８】ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒ
ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、

【００５９】ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テ
トラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフ
ェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テ
トラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチ
ルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキ
シ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェ
ニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、

【００６０】ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメ
チルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、

【００６１】ジフェニルメチレン（フルオレニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニ
ル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレ
ン（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェ
ニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライドなどや、これらの化合物のチタニウムを
ジルコニウム、またはハフニウムに変更した化合物、ジ
クロライドをジブロミド、ジアイオダイド、ビス（ジメ
チルアミド）、ビス（ジエチルアミド）、ジ−ｎ−ブト
キシド、またはジイソプロポキシドに変更した化合物、
（シクロペンタジエニル）を（ジメチルシクロペンタジ
エニル）、（トリメチルシクロペンタジエニル）、（ｎ
−ブチルシクロペンタジエニル）、（ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリルシクロペンタジエニル）、または（イン
デニル）に変更した化合物、（３，５−ジメチル−２−
フェノキシ）を（２−フェノキシ）、（３−メチル−２
−フェノキシ）、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２
−フェノキシ）、（３−フェニル−５−メチル−２−フ
ェノキシ）、（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−
２−フェノキシ）、または（３−トリメチルシリル−２
−フェノキシ）に変更した化合物などといった一般式
［Ｉ］におけるＪが炭素原子である遷移金属錯体ならび
に、

【００６２】ジメチルシリレン（シクロペンタジエニ
ル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペン
タジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（シ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチル
シリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）
（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（シク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メト
キシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、

【００６３】ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジ
エニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチル
シリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエ
ニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチル
シリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエ
ニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（メ
チルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００６４】ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペン
タジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジ
エニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタ
ジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３
−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−
メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
トキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−
ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００６５】ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシク
ロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロ
ペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブ
チルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリ
レン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチル
シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メ
チル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチ
ルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５
−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、

【００６６】ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジ
エニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメ
チルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシ
クロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチル
シリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−
メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル
−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチル
シリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，
５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、

【００６７】ジメチルシリレン（トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロ
ペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシ
リルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリ
レン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリル
シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（５−メ
チル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリ
ルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５
−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、

【００６８】ジメチルシリレン（インデニル）（２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
（インデニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（５−メ
チル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（イ
ンデニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキ
シ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（インデニル）（３，５−ジアミル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００６９】ジメチルシリレン（フルオレニル）（２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン（フルオレニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニ
ル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニ
ル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリレン（フルオレニル）（５−メチル−３−トリメ
チルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニ
ル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル））（１−ナフトキシ−２−イル）チタ
ンジクロライドなどや、これらの化合物の（シクロペン
タジエニル）を（ジメチルシクロペンタジエニル）、
（トリメチルシクロペンタジエニル）、（エチルシクロ
ペンタジエニル）、（ｎ−プロピルシクロペンタジエニ
ル）、（イソプロピルシクロペンタジエニル）、（ｓｅ
ｃ−ブチルシクロペンタジエニル）、（イソブチルシク
ロペンタジエニル）、（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリ
ルシクロペンタジエニル）、（フェニルシクロペンタジ
エニル）、（メチルインデニル）、または（フェニルイ
ンデニル）に変更した化合物、（２−フェノキシ）を
（３−フェニル２−フェノキシ）、（３−トリメチルシ
リル−２−フェノキシ）、または（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ルジメチルシリル−２−フェノキシ）に変更した化合
物、ジメチルシリレンをジエチルシリレン、ジフェニル
シリレン、またはジメトキシシリレンに変更した化合
物、チタニウムをジルコニウム、またはハフニウムに変
更した化合物、ジクロライドをジブロミド、ジアイオダ
イド、ビス（ジメチルアミド）、ビス（ジエチルアミ
ド）、ジ−ｎ−ブトキシド、またはジイソプロポキシド
に変更した化合物といった一般式［Ｉ］におけるＪが炭
素原子以外の元素の周期律表の第１４族の原子である遷
移金属錯体が挙げられる。

【００７０】上記一般式［Ｉ］で表される遷移金属錯体
は、例えば特開平９−８７３１３号公報に記載の方法な
どにより合成される。

【００７１】（Ｂ）アルミニウム化合物 本発明において用いるアルミニウム化合物（Ｂ）として
は、下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上のア
ルミニウム化合物である。 （Ｂ１）一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機アルミ
ニウム化合物 （Ｂ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示される
構造を有する環状のアルミノキサン （Ｂ３）一般式 Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³
₂で示される構造を有する線状のアルミノキサン （但し、Ｅ¹、Ｅ²、およびＥ³は、それぞれ炭化水素基
であり、全てのＥ¹、全てのＥ²および全てのＥ³は同じ
であっても異なっていても良い。Ｚは水素原子またはハ
ロゲン原子を表し、全てのＺは同じであっても異なって
いても良い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以
上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。） Ｅ¹、Ｅ²、またはＥ³における炭化水素基としては、炭
素原子数１〜８の炭化水素基が好ましく、アルキル基が
より好ましい。

【００７２】一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機ア
ルミニウム化合物（Ｂ１）の具体例としては、トリメチ
ルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピ
ルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘ
キシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジ
メチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウム
クロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイ
ソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニ
ウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライ
ド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニ
ウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライ
ド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルア
ルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジク
ロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチ
ルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウム
ハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライ
ド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキ
ルアルミニウムハイドライド等を例示することができ
る。好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、よ
り好ましくは、トリエチルアルミニウム、またはトリイ
ソブチルアルミニウムである。

【００７３】一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示さ
れる構造を有する環状のアルミノキサン（Ｂ２）、一般
式 Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³ ₂で示される
構造を有する線状のアルミノキサン（Ｂ３）における、
Ｅ²、Ｅ³の具体例としては、メチル基、エチル基、ノル
マルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、
イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基等
のアルキル基を例示することができる。ｂは２以上の整
数であり、ｃは１以上の整数である。好ましくは、Ｅ²
およびＥ³はメチル基、またはイソブチル基であり、ｂ
は２〜４０、ｃは１〜４０である。

【００７４】上記のアルミノキサンは各種の方法で作ら
れる。その方法については特に制限はなく、公知の方法
に準じて作ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウ
ム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を適当な有
機溶剤（ベンゼン、脂肪族炭化水素など）に溶かした溶
液を水と接触させて作る。また、トリアルキルアルミニ
ウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を結晶水
を含んでいる金属塩（例えば、硫酸銅水和物など）に接
触させて作る方法が例示できる。

【００７５】（Ｃ）ホウ素化合物 本発明においてホウ素化合物（Ｃ）としては、（Ｃ１）
一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化合物、（Ｃ
２）一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホウ素
化合物、（Ｃ３）一般式 （Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ
⁴）^-で表されるホウ素化合物のいずれかを用いることが
できる。

【００７６】一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化
合物（Ｃ１）において、Ｂは３価の原子価状態のホウ素
原子であり、Ｑ¹〜Ｑ³はハロゲン原子、炭化水素基、ハ
ロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基また
は２置換アミノ基であり、それらは同じであっても異な
っていても良い。Ｑ¹〜Ｑ³は好ましくは、ハロゲン原
子、１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、１〜２０
個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基、１〜２０個
の炭素原子を含む置換シリル基、１〜２０個の炭素原子
を含むアルコキシ基または２〜２０個の炭素原子を含む
アミノ基であり、より好ましいＱ¹〜Ｑ³はハロゲン原
子、１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、または１
〜２０個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基であ
る。さらに好ましくはＱ¹〜Ｑ⁴は、それぞれ少なくとも
１個のフッ素原子を含む炭素原子数１〜２０のフッ素化
炭化水素基であり、特に好ましくはＱ¹〜Ｑ⁴は、それぞ
れ少なくとも１個のフッ素原子を含む炭素原子数６〜２
０のフッ素化アリール基である。

【００７７】化合物（Ｃ１）の具体例としては、トリス
（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，
５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス
（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、
トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、
トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、
フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等が挙
げられるが、最も好ましくは、トリス（ペンタフルオロ
フェニル）ボランである。

【００７８】一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表され
るホウ素化合物（Ｃ２）において、Ｇ⁺は無機または有
機のカチオンであり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原
子であり、Ｑ¹〜Ｑ⁴は上記の（Ｃ１）におけるＱ¹〜Ｑ³
と同様である。

【００７９】一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表され
る化合物における無機のカチオンであるＧ⁺の具体例と
しては、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロ
セニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオン
であるＧ⁺としては、トリフェニルメチルカチオンなど
が挙げられる。Ｇ⁺として好ましくはカルベニウムカチ
オンであり、特に好ましくはトリフェニルメチルカチオ
ンである。（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-としては、テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス
（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレー
ト、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェ
ニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオ
ロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４−トリ
フルオロフェニル）ボレート、フェニルトリス（ペンタ
フルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビ
ストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどが挙げら
れる。

【００８０】これらの具体的な組み合わせとしては、フ
ェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボ
レート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメ
チルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフル
オロメチルフェニル）ボレートなどを挙げることができ
るが、最も好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。

【００８１】また、一般式（Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ
⁴）^-で表されるホウ素化合物（Ｃ３）においては、Ｌは
中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）⁺はブレンステッド
酸であり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、
Ｑ¹〜Ｑ⁴は上記のルイス酸（Ｃ１）におけるＱ¹〜Ｑ³と
同様である。

【００８２】一般式（Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で
表される化合物におけるブレンステッド酸である（Ｌ−
Ｈ）⁺の具体例としては、トリアルキル置換アンモニウ
ム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアン
モニウム、トリアリールホスホニウムなどが挙げられ、
（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-としては、前述と同様のものが挙
げられる。

【００８３】これらの具体的な組み合わせとしては、ト
リエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチ
ル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラ
キス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニ
リニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリ
フルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルア
ンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニ
ウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチルフェニ
ル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートなどを挙げることができるが、最も好まし
くは、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレート、もしくは、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレートである。

【００８４】［重合］本発明においては、一般式［Ｉ］
で表される遷移金属錯体（Ａ）と、上記（Ｂ）および／
または上記（Ｃ）とを用いてなるオレフィン重合用触媒
を用いる。（Ａ）、（Ｂ）２成分よりなるオレフィン重
合用触媒を用いる際は、（Ｂ）としては、前記の環状の
アルミノキサン（Ｂ２）および／または線状のアルミノ
キサン（Ｂ３）が好ましい。また他に好ましいオレフィ
ン重合用触媒の態様としては、上記（Ａ）、（Ｂ）およ
び（Ｃ）を用いてなるオレフィン重合用触媒が挙げら
れ、その際の該（Ｂ）としては前記の（Ｂ１）が使用し
やすい。

【００８５】各成分の使用量は通常、（Ｂ）／（Ａ）の
モル比が０．１〜１００００で、好ましくは５〜２００
０、（Ｃ）／（Ａ）のモル比が０．０１〜１００で、好
ましくは０．５〜１０の範囲にあるように、各成分を用
いることが望ましい。各成分を溶液状態もしくは溶媒に
懸濁状態で用いる場合の濃度は、重合反応器に各成分を
供給する装置の性能などの条件により、適宜選択される
が、一般に、（Ａ）が、通常０．０１〜５００μｍｏｌ
／ｇで、より好ましくは、０．０５〜１００μｍｏｌ／
ｇ、さらに好ましくは、０．０５〜５０μｍｏｌ／ｇ、
（Ｂ）が、Ａｌ原子換算で、通常０．０１〜１００００
μｍｏｌ／ｇで、より好ましくは、０．１〜５０００μ
ｍｏｌ／ｇ、さらに好ましくは、０．１〜２０００μｍ
ｏｌ／ｇ、（Ｃ）は、通常０．０１〜５００μｍｏｌ／
ｇで、より好ましくは、０．０５〜２００μｍｏｌ／
ｇ、さらに好ましくは、０．０５〜１００μｍｏｌ／ｇ
の範囲にあるように各成分を用いることが望ましい。

【００８６】本発明で用いる触媒としては、さらにＳｉ
Ｏ₂、Ａｌ₂Ｏ₃等の無機担体、エチレン、スチレン等の
重合体等の有機ポリマー担体を含む粒子状担体を組み合
わせて用いてもよい。

【００８７】本発明方法の実施に当たって、重合法とし
ては特に制限はなく、例えばバッチ式または連続式の気
相重合法、塊状重合法、適当な溶媒を使用しての溶液重
合法あるいはスラリー重合法等、任意の方法を使用する
ことができる。溶媒を使用する場合、触媒を失活させな
いという条件の各種の溶媒が使用可能であり、このよう
な溶媒の例として、ベンゼン、トルエン、ペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の炭化水素；ジク
ロロメタン、ニ塩化スチレン等のハロゲン化炭化水素基
をあげることができる。

【００８８】重合温度については特に制限はなく、一般
に−１００〜２５０℃、好ましくは−５０〜２００℃が
採用される。また、圧力についても制限はないが、一般
に１００ｋｇ／ｃｍ²以下、好ましくは２ｋｇ／ｃｍ²か
ら５０ｋｇ／ｃｍ²で実施される。また、重合体の分子
量を調製するために水素などの連鎖移動剤を添加するこ
ともできる。

【００８９】かかる本発明の製造方法ではポリスチレン
が実質的に副生しない。

【００９０】かかる本発明の共重合体は、フィルムやシ
ート或いは容器等の成形品に使用することができるが、
特にフィルムまたはシートに好適である。

【００９１】フィルムまたはシートは例えば、円形ダイ
から溶融させた樹脂を押出し、筒状に膨らませたフィル
ムを巻き取るインフレーション成形加工や、直線状ダイ
から溶融させた樹脂を押出し、フィルムまたはシートを
巻き取るＴダイ成形加工やカレンダー成形加工などによ
り得ることができる。

【００９２】かかる本発明の成形品は、弾性回復性、遅
延回復性、制振性能に優れた特性を有する。本発明の成
形品としては柔軟性や透明性に優れたものを得ることが
できる。かかる柔軟性や弾性回復性、遅延回復性、制振
性能は引張り試験や固体動的粘弾性試験により調べられ
る。

【００９３】本発明の共重合体は、他の素材との２層以
上の多層フィルムまたはシートといった形態で使用する
ことも可能である。その際フィルムまたはシートは、共
押出法、ドライラミネーション法、サンドイッチラミネ
ーション法、押出ラミネーション法等公知の各種貼り合
わせ方法等により製造できる。他の素材としては、紙、
板紙、アルミニウム薄膜、セロハン、ナイロン、ポリエ
チレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリ塩化ビニリデン
等公知の素材を用いることができる。

【００９４】本発明の成形品には、ブロー成形加工や射
出成形加工により得られる成形品も含まれる。

【００９５】本発明の成形品には必要に応じて、酸化防
止剤、耐候剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、無滴剤、顔
料等公知の添加剤を含有することができる。また、ラジ
カル重合法低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、
線状低密度ポリエチレン、エチレン−α−オレフィン共
重合エラストマー、ポリプロピレン等の公知の高分子物
質が配合されていてもよい。本発明のフィルムまたはシ
ートは、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理、
紫外線照射、電子線照射等の公知の後処理を施すことが
できる。

【００９６】

【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
さらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例により
その範囲を限定されるものではない。なお、実施例中に
おける重合体の性質は、下記の方法によって測定した。

【００９７】極限粘度［η］は、ウベローデ型粘度計を
用い、テトラリンを溶媒として１３５℃で測定した。

【００９８】ガラス転移点は、ＤＳＣ（セイコー電子工
業社製 ＳＳＣ−５２００）を用いて、以下の条件で測
定し、その変曲点より求めた。 昇温 ２０℃〜２００℃（２０℃／分）１０分間保持 冷却 ２００℃〜−５０℃（２０℃／分）１０分間保持 測定 −５０℃〜３００℃（２０℃／分）

【００９９】分子量および分子量分布は、ゲル・パーミ
ュエーション・クロマトグラフ(日本分光社製 ８００
シリーズ)を用い、以下の条件にて求めた。なお、分子
量分布は重量平均分子量と数平均分子量との比（重量平
均分子量／数平均分子量）で評価した。 カラム ｓｈｏｄｅｘ Ａ８０６Ｍ 測定温度 ４５℃ 測定溶媒 テトラヒドロフラン 測定濃度 ０．５ｍｇ／ｍｌ

【０１００】重合体中のスチレンの共重合組成（共重合
体を構成するモノマーに占めるスチレンのｍｏｌ％）や
モノマーのシーケンスなどの重合体の構造は、¹³Ｃ−Ｎ
ＭＲ（日本電子社製ＪＮＭ−ＥＸ２７０）解析により求
めた。 測定溶媒 オルトジクロロベンゼン 測定温度 １３５℃

【０１０１】重合体の屈折率は、１８０℃で３分間予熱
後１８０℃で３０〜５０ｋｇ／ｃｍ ²の圧力下３分間熱
プレスすることにより成形した厚さ１００μｍのフィル
ムを、１０ｍｍ×３０ｍｍの大きさに切り取り試験片と
して、アッベ屈折計 ３型（株式会社アタゴ製）を用い
て調べた。

【０１０２】重合体の固体動的粘弾性は、スペクトロメ
−タ（セイコー電子工業製の測定解析装置レオステーシ
ョンＳＤＭ５６００ＨにテンションモジュールＤＭＳ２
００を接続）を用い、以下の条件にて求めた。 試験片 ２０ｍｍ×３．０ｍｍ×０．３ｍｍのプレス
シート 周波数 ５Ｈｚ 昇温速度 ２℃／分 変位振幅 １０μｍ

【０１０３】実施例１ アルゴンで置換した１００ｍｌのオートクレーブ中に脱
水トルエン１５ｍｌ、トリイソブチルアルミニウムのト
ルエン溶液［東ソー・アクゾ（株）製、１ｍｏｌ／ｌ］
１．０ｍｌ（１ｍｍｏｌ）、イソプロピリデン（シクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル
−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド １．５ｍｇ
（４μｍｏｌ）を脱水トルエン１．５ｍｌに溶解したも
の、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフ
ェニル）ボレート１１．１ｍｇを脱水トルエン２．４ｍ
ｌに溶解したもの（１２μｍｏｌ）、およびスチレン２
０ｍｌを順次加え、最後にエチレンを２ｋｇ／ｃｍ²仕
込んだ。反応液を６０℃で１時間攪拌した後、反応液を
塩酸(１２Ｎ)１ｍｌとメタノール３００ｍｌの混合物中
に投じ、沈殿した白色固体をロ取した。該固体をメタノ
ールで洗浄後、減圧乾燥した結果、重合体１．８９ｇを
得た。チタン化合物１モルあたりの触媒活性としては４
７２ｋｇ／ｍｏｌ−Ｔｉであった。この重合体の［η］
は、１．３０ｄｌ／ｇで、数平均分子量は２３６，００
０、分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）は
１．６１、ガラス転移点は３４℃、融点は実質的に確認
できず、スチレンの共重合組成は５０ｍｏｌ％であっ
た。該重合体の構造は、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅ
ｍ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．６６，２０３−２
１４（１９９３）記載の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルによる
解析方法を参考に同定した結果、エチレン単位とスチレ
ン単位の配置の交互性が高く、スチレン単位の立体規則
性が実質的にアタクチックな共重合体であることが分か
った。得られた重合体の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを図２
に示す。スチレン単位が同方向で２個連続して結合し
た、いわゆるｈｅａｄ−ｔｏ−ｔａｉｌ結合が起きた場
合のベンゼン環で置換された炭素原子（Ｔβδ）に
相当するシグナルが４４ｐｐｍに観測された。また、Ｓ
αβで示されるメチレン基に基づく炭素原子に相当
するシグナルが３４．０〜３６．０ｐｐｍに、Ｓα
γまたはＳαδで示されるメチレン基に基づく炭
素原子に相当するシグナルが３６．０〜３８．０ｐｐｍ
に観測された。３６．０〜３８．０ｐｐｍに現れるピー
クの面積に対する３４．０〜３６．０ｐｐｍに現れるピ
ークの面積の比は、０．１８であった。固体の動的粘弾
性の測定結果を図３に示す。ｔａｎδの極大値は１．９
９であった。この測定に使用したプレスシートは柔軟
で、シートの両端を引張ったのちにはなすと、伸びはゆ
っくりと回復し、ほぼ１００％元に戻った。なお、該共
重合体のフィルムは透明で、屈折率は１．５８１であっ
た。

【０１０４】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明によれば、
エチレンとアルケニル芳香族炭化水素のシーケンスが適
度に規制された共重合体が提供され、該共重合体は弾性
回復性、遅延回復性、制振性能に優れた、環境汚染の原
因と指摘されているハロゲンを含有しない構成をとり得
るエチレンとアルケニル芳香族炭化水素との共重合体で
ある。本発明においては透明性や柔軟性に優れた該共重
合体を得ることができ、また耐傷つき性にも優れている
であろうから、ラップフィルム用途に好適である。また
本発明によれば、該共重合体を極めて高い重合活性で製
造する方法が提供され、その工業的価値は頗る大であ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明の理解を助けるためのフローチ
ャート図である。本フローチャート図は、本発明の実施
態様の代表例であり、本発明は、何らこれに限定される
ものではない。

【図２】図２は、実施例１で得られた重合体の¹³Ｃ−Ｎ
ＭＲスペクトルである。

【図３】図３は、実施例１で得られた重合体の固体の動
的粘弾性のチャートである。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】エチレンとアルケニル芳香族炭化水素との
   共重合体であって、アルケニル芳香族炭化水素の共重合
   組成が０．２〜６０ｍｏｌ％であり、共重合体の骨格に
   おいて、芳香族炭化水素基で置換された炭素原子同士
   が、１個のメチレン基によって隔てられる構造と、２個
   のメチレン基によって隔てられる構造と、３個以上のメ
   チレン基によって隔てられる構造とを有し、共重合体の
   ¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいて３６．０〜３８．０ｐ
   ｐｍに現れるピークの面積に対する３４．０〜３６．
   ０ｐｐｍに現れるピークの面積の比（／）が０．
   ０１〜０．３５であり、結晶性を有しないことを特徴と
   する共重合体。
2. 【請求項２】面積の比（／）が、０．０１〜０．２
   ５であることを特徴とする請求項１記載の共重合体。
3. 【請求項３】面積の比（／）が、０．０１〜０．２
   ０であることを特徴とする請求項１記載の共重合体。
4. 【請求項４】重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
   （Ｍｎ）との比で表される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が
   １．５〜４．０であることを特徴とする請求項１〜３の
   いずれかに記載の共重合体。
5. 【請求項５】テトラリンを溶媒として１３５℃で測定し
   た極限粘度［η］が０．３ｄｌ／ｇ以上である請求項１
   〜４のいずれかに記載の共重合体。
6. 【請求項６】共重合体の損失正接（ｔａｎδ）の極大値
   ｘとアルケニル芳香族炭化水素の共重合組成Ｓ（ｍｏｌ
   ％）との関係が、下記式（イ）を満足することを特徴と
   する請求項１〜５のいずれかに記載の共重合体。 ｘ＞−０．０００５×Ｓ²＋０．０６×Ｓ＋０．０４ （イ）
7. 【請求項７】請求項１〜６のいずれかに記載の共重合体
   の製造方法であって、下記（Ａ）と、（Ｂ）および／ま
   たは（Ｃ）とを用いてなる触媒の存在下、エチレンとア
   ルケニル芳香族炭化水素とを共重合することを特徴とす
   る共重合体の製造方法。 （Ａ）：下記一般式［Ｉ］で表される遷移金属錯体 （式中、Ｍ¹は元素の周期律表の第４族の遷移金属原子
   を示し、Ａは元素の周期律表の第１６族の原子を示し、
   Ｊは元素の周期律表の第１４族の原子を示す。Ｃｐ¹は
   シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を示す。
   Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶はそれぞ
   れ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラ
   ルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、
   アラルキルオキシ基、アリールオキシ基または２置換ア
   ミノ基を示す。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は任
   意に結合して環を形成してもよい。） （Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上
   のアルミニウム化合物 （Ｂ１）一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機アルミ
   ニウム化合物 （Ｂ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示される
   構造を有する環状のアルミノキサン （Ｂ３）一般式 Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³
   ₂で示される構造を有する線状のアルミノキサン （但し、Ｅ¹、Ｅ²およびＥ³は、それぞれ炭化水素基で
   あり、全てのＥ¹、全てのＥ²および全てのＥ³は同じで
   あっても異なっていても良い。Ｚは水素原子またはハロ
   ゲン原子を表し、全てのＺは同じであっても異なってい
   ても良い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以上
   の整数を、ｃは１以上の整数を表す。） （Ｃ）：下記（Ｃ１）〜（Ｃ３）のいずれかのホウ素化
   合物 （Ｃ１）一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化合
   物、 （Ｃ２）一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホ
   ウ素化合物、 （Ｃ３）一般式 （Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表
   されるホウ素化合物（但し、Ｂは３価の原子価状態のホ
   ウ素原子であり、Ｑ¹〜Ｑ⁴はハロゲン原子、炭化水素
   基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ
   基または２置換アミノ基であり、それらは同じであって
   も異なっていても良い。Ｇ⁺は無機または有機のカチオ
   ンであり、Ｌは中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）⁺は
   ブレンステッド酸である。）
8. 【請求項８】請求項１〜６のいずれかに記載の共重合体
   からなることを特徴とする成形品。
9. 【請求項９】成形品が、フィルムまたはシートであるこ
   とを特徴とする請求項８記載の成形品。