JPH1180452A - 防振ゴム用ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 防振特性、圧縮永久歪みに優れた防振ゴム用
ゴム組成物を提供すること。 【解決手段】 （Ａ）エチレン、炭素数６〜１２のα−
オレフィンおよび非共役ポリエンからなり、エチレン
／上記α−オレフィンモル比が５／９５〜４０／６０、
ヨウ素価が５〜４５、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ 、１
００℃）が２０〜１５０、ガラス転移温度（Ｔｇ）が
−８０℃〜−５５℃、以上〜の要件を満たすエチレ
ン系共重合体ゴム、ならびに（Ｂ）加硫剤および／また
は架橋剤を主成分とする防振ゴム用ゴム組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、防振ゴム用ゴム組
成物に関し、さらに詳細には、特定のエチレン系ランダ
ム共重合体と加硫剤および／または架橋剤とを含有し、
防振特性、圧縮永久歪みに優れた防振ゴム用ゴム組成物
に関する。

【０００２】

【従来の技術】パーソナルコンピューター、ゲーム機、
ＤＶＤなどの記憶装置として用いられるＣＤ−ＲＯＭや
ＤＶＤ−ＲＯＭまたは車載用ＣＤなどには、防振ゴムが
多用されており、従来からこれら防振ゴムとしては、ブ
チルゴムやハロゲン化ブチルゴムが用いられている。し
かしながら、ブチルゴムは、機械的特性や圧縮永久歪み
に劣るという欠点があり、圧縮永久歪みに優れた防振ゴ
ムが望まれている。一方、エチレン／プロピレン／非共
役ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）ゴムは、機械特性、圧縮
永久歪み、耐熱性、耐候性などに優れており、従来よ
り、自動車部品や一般工業用部品などに広く用いられて
いる。しかしながら、従来のＥＰＤＭは、防振特性に劣
り、また低硬度でないという問題があり、防振用途には
使用されていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の課題を背景になされたもので、防振特性、圧縮永久
歪みに優れた防振ゴム用ゴム組成物を提供することを目
的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）エチレ
ン、炭素数６〜１２のα−オレフィンおよび非共役ポリ
エンからなり、下記〜の要件を満たすエチレン系共
重合体ゴム、ならびに（Ｂ）加硫剤および／または架橋
剤を主成分とする防振ゴム用ゴム組成物を提供するもの
である。 エチレンと炭素数６〜１２のα−オレフィンとのモル
比（エチレン／α−オレフィン）が５／９５〜４０／６
０ ヨウ素価が５〜４５ ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ 、１００℃）が２０〜１５０ 示差走査熱量計（ＤＳＣ）により求めたガラス転移温
度（Ｔｇ）が−８０℃〜−５５℃

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明のゴム組成物に用いられる
（Ａ）エチレン系共重合体ゴムは、エチレン、炭素数６
〜１２のα−オレフィン（以下「α−オレフィン」とも
いう）、および非共役ポリエンからなる共重合体であ
る。上記α−オレフィンとしては、例えば、１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、５−メ
チル−１−ヘキセン、１−オクテン、５−エチル−１−
ヘキセン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセンなど
が挙げられ、好ましくは１−ヘキセン、１−オクテンが
用いられる。これらのα−オレフィンは、１種単独で使
用することも、あるいは２種以上を混合して用いること
もできる。（Ａ）エチレン系共重合体ゴムにおけるエチ
レンと上記α−オレフィンとのモル比（エチレン／α−
オレフィン）は、５／９５〜４０／６０、好ましくは１
０／９０〜３０／７０の範囲にある〔上記要件〕。こ
の場合、上記モル比が５／９５未満では、粘着が激し
く、工業的生産性の低下やロール加工などの作業性が低
下する。一方、４０／６０を超えると、制振性能が低下
する。

【０００６】また、非共役ポリエンとしては、例えば、
５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジ
エン、５−プロピリデン−２−ノルボルネン、５−ビニ
ル−２−ノルボルネン、２，５−ノルボルナジエン、
１，４−シクロヘキサジエン、１，４−シクロオクタジ
エン、１，５−シクロオクタジエンなどの環状ポリエ
ン；１，４−ヘキサジエン、１，６−オクタジエン、６
−メチル−１，５−ヘプタジエン、７−メチル−１，６
−オクタジエン、５，７−ジメチル−１，６−オクタジ
エン、１，７−ノナジエンなどの内部不飽和結合を有す
る鎖状ポリエンなどが挙げられ、好ましくは、５−エチ
リデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、７
−メチル−１，６−オクタジエン、５，７−ジメチル−
１，６−オクタジエンが挙げられる。これらの非共役ポ
リエンは、１種単独で、あるいは２種以上を併用するこ
とができる。

【０００７】なお、上記非共役ポリエンとともに、１，
５−ヘキサジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエ
ン、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエンなどの
α，ω−鎖状ジエンの１種以上を併用してもよい。上記
α，ω−鎖状ジエンを併用した場合、得られるエチレン
系共重合体ゴムの分子量分布が適度に広くなり、加工性
が良くなる。この場合、分子量分布としては、ゲルパー
ミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定
したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平
均分子量（Ｍｎ）との比〔Ｍｗ／Ｍｎ（分子量分布）〕
で２〜１５が好ましく、さらに好ましくは３〜１０であ
る。

【０００８】また、（Ａ）エチレン系共重合体ゴムのヨ
ウ素価は、５〜４５、好ましくは、１０〜３５、さらに
好ましくは、１５〜３５の範囲にある〔上記要件〕。
この場合、ヨウ素価が５未満では、機械的強度が劣り、
一方、４５を超えると、ゴム弾性が損なわれる。

【０００９】さらに、（Ａ）エチレン系共重合体ゴムの
ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ ，１００℃）（以下「ムーニー
粘度」ともいう）は、２０〜１５０、好ましくは、３０
〜１２０の範囲にある〔上記要件〕。２０未満では、
得られるゴム組成物の機械的強度が低下する傾向にあ
り、一方、１５０を超えると、得られるゴム組成物の加
工が困難となる。

【００１０】さらに、（Ａ）エチレン系共重合体ゴムの
示差走査熱量計（ＤＳＣ）により求めたガラス転移温度
Ｔｇは−８０℃〜−５５℃、好ましくは、−７０℃〜−
５８℃の範囲にある〔上記要件〕。

【００１１】本発明に用いられる（Ａ）エチレン系共重
合体ゴムは、気相重合法、溶液重合法、スラリー重合法
などの適宜の方法により製造することができる。これら
の重合操作は、バッチ式でも連続式でも実施することが
できる。上記溶液重合法あるいはスラリー重合法におい
ては、反応媒体として、通常、不活性炭化水素が使用さ
れる。このような不活性炭化水素溶媒としては、例え
ば、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−
オクタン、ｎ−デカン、ｎ−ドデカンなどの脂肪族炭化
水素類；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの
脂環族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレンなど
の芳香族炭化水素類などが挙げられる。これらの炭化水
素溶媒は、単独でまたは２種以上を混合して使用するこ
とができる。また、原料モノマーを炭化水素溶媒として
利用することもできる。

【００１２】上記（Ａ）エチレン系共重合体ゴムを製造
する際に用いられる重合触媒としては、例えば、Ｖ、Ｔ
ｉ、ＺｒおよびＨｆから選ばれる遷移金属の化合物と有
機金属化合物とからなるオレフィン重合触媒を挙げるこ
とができる。上記遷移金属の化合物および有機金属化合
物は、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して使用す
ることができる。このようなオレフィン重合触媒の特に
好ましい例としては、メタロセン化合物と有機アルミニ
ウム化合物または該メタロセン化合物と反応してイオン
性錯体を形成するイオン性化合物とからなるメタロセン
系触媒を挙げることができる。以下、（Ａ）エチレン系
共重合体ゴムを製造するための重合触媒について、より
具体的に説明するが、場合により下記以外の重合触媒を
使用することもできる。

【００１３】上記メタロセン系触媒としては、例えば、
下記成分（Ｃ）と成分（Ｄ）とからなる触媒、または下
記成分（Ｅ）と成分（Ｆ）とからなる触媒が挙げられ
る。成分（Ｃ）は、下記一般式（Ｉ）で表される遷移金
属化合物である。 式中、Ｍは周期律表第４族金属であり、（Ｃ₅ Ｒ_m ) は
シクロペンタジエニル基または置換シクロペンタジエニ
ル基であり、各Ｒは同一でも異なってもよく、水素原
子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜４０のア
リール基、炭素数７〜４０のアルカリール基または炭素
数７〜４０のアラルキル基であるか、あるいは２つの隣
接する炭素原子が結合して４〜８員の炭素環を作ってお
り、Ｅは非結合電子対を有する原子であり、Ｒ′は炭素
数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜４０のアリール
基、炭素数７〜４０のアルカリール基または炭素数７〜
４０のアラルキル基であり、Ｒ″は炭素数１〜２０のア
ルキレン基、ジアルキルケイ素またはジアルキルゲルマ
ニウムであって、２つの配位子を結合する基であり、ｓ
は１または０であり、ｓが１のとき、ｍは４、ｎはＥの
原子価より２少ない数であり、ｓが０のとき、ｍは５、
ｎはＥの原子価より１少ない数であり、ｎ≧２のとき各
Ｒ′は同一でも異なっていてもよく、また各Ｒ′は結合
して環を作っていてもよく、Ｑは水素原子、ハロゲン原
子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜４０のア
リール基、炭素数７〜４０のアルカリール基または炭素
数７〜４０のアラルキル基であり、ｐおよびｑは０〜４
の整数であり、かつ０＜ｐ＋ｑ≦４の関係を満たす。

【００１４】成分（Ｃ）の具体例としては、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジブロミド、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、ジ
メチルシリルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルシリルビス（シクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジメチル、メチレンビス（シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（イン
デニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス
（インデニル）ジルコニウムジクロリド、メチレンビス
（インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（４，
５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデ
ニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス
（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリルビス（４，５，６，７
−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジメチル、エ
チレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチル
シリルビス（３−メチル−１−シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、メチレンビス（３−メチル−
１−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルシリルビス（３−ｔ−ブチル−１
−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリルビス（２，４−ジメチ
ル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（１，２，４−トリメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス
（２，３，５−トリメチル−１−シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（フルオレニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（フルオレ
ニル）ジルコニウムジクロリド、（フルオレニル）（シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシリル（フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、イソプロピリレン（フルオレニ
ル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（ｔ−ブチルアミド）（１，２，３，４，５−ペン
タメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリル（ｔ−ブチルアミド）（２，３，
４，５−テトラメチル−１−シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、メチレン（ｔ−ブチルアミド）
（２，３，４，５−テトラメチル−１−シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、（フェノキシ）
（１，２，３，４，５−ペンタメチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリル（ｏー
フェノキシ）（２，３，４，５−テトラメチル−１−シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、メチレ
ン（ｏ−フェノキシ）（２，３，４，５−テトラメチル
−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、エチレン（ｏ−フェノキシ）（２，３，４，５−テ
トラメチル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、ビス（ジメチルアミド）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（ジエチルアミド）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（ジｔ−ブチルアミド）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリルビス（メチルアミド）ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルシリルビス（ｔ−ブチルアミド）
ジルコニウムジクロリドなどや、これらの化合物におけ
るジルコニウムを、チタニウムあるいはハフニウムに置
換した化合物などが挙げられるが、これらに限定される
ものではない。上記遷移金属化合物は、単独でまたは２
種以上を組合せて使用することができる。

【００１５】また、成分（Ｄ）は、下記一般式（II) で
表されるユニットを有するアルミノキサン化合物であ
り、その化学構造は未だ必ずしも明確ではないが、線
状、環状またはクラスター状の化合物、あるいはこれら
の化合物の混合物であると推定されている。 −〔Ａｌ（Ｐ）−Ｏ〕− ・・・・・（II) 式中、Ｐは炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜４
０のアリール基、炭素数７〜４０のアルカリール基また
は炭素数７〜４０のアラルキル基で、好ましくは、メチ
ル基、エチル基、イソブチル基、特に好ましくは、メチ
ル基である。上記アルミノキサン化合物は、上記Ｐ基を
少なくとも１個有する有機アルミニウム化合物と水との
反応を経る公知の方法によって製造することができる。
上記成分（Ｃ）と成分（Ｄ）との使用割合は、遷移金属
とアルミニウム原子とのモル比（遷移金属／アルミニウ
ム原子）で、通常、１／１〜１／１００，０００、好ま
しくは、１／５〜１／５０，０００の範囲である。

【００１６】次に、成分（Ｅ）は、下記一般式（III)で
表される遷移金属アルキル化合物である。 式中、Ｍは周期律表第４族金属であり、（Ｃ₅ Ｒ_m ）は
シクロペンタジエニル基または置換シクロペンタジエニ
ル基であり、各Ｒは同一でも異なってもよく、水素原
子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜４０のア
リール基、炭素数７〜４０のアルカリール基または炭素
数７〜４０のアラルキル基であるか、あるいは２つの隣
接する炭素原子が結合して４〜８員の炭素環を作ってお
り、Ｅは非結合電子対を有する原子であり、Ｒ′は炭素
数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜４０のアリール
基、炭素数７〜４０のアルカリール基または炭素数７〜
４０のアラルキル基であり、Ｒ″は炭素数１〜２０のア
ルキレン基、ジアルキルケイ素またはジアルキルゲルマ
ニウムであって、２つの配位子を結合する基であり、ｓ
は１または０であり、ｓが１のとき、ｍは４、ｎはＥの
原子価より２少ない数であり、ｓが０のとき、ｍは５、
ｎはＥの原子価より１少ない数であり、ｎ≧２のとき各
Ｒ′は同一でも異なっていても良く、また各Ｒ′は結合
して環を作っていても良く、Ｒ″′は炭素数１〜２０の
アルキル基、炭素数６〜４０のアリール基、炭素数７〜
４０のアルカリール基または炭素数７〜４０のアラルキ
ル基であり、ｐおよびｑは０〜３の整数であり、かつ０
＜ｐ＋ｑ≦４の関係を満たす。

【００１７】成分（Ｅ）の具体例としては、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジエチル、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジイソブチル、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、ビ
ス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジ｛ビス（ト
リメチルシリル）メチル｝、ジメチルシリルビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシ
リルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジイソ
ブチル、メチレンビス（シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジメチル、エチレンビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジメチル、ビス（インデニル）ジルコ
ニウムジメチル、ビス（インデニル）ジルコニウムジイ
ソブチル、ジメチルシリルビス（インデニル）ジルコニ
ウムジメチル、メチレンビス（インデニル）ジルコニウ
ムジメチル、エチレンビス（インデニル）ジルコニウム
ジメチル、ビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデ
ニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス
（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ジ
ルコニウムジメチル、エチレンビス（４，５，６，７−
テトラヒドロ−１−インデニル）ジルコニウムジメチ
ル、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジメチル、ジメチルシリルビス（３−メチル−１−シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（ｔ−
ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリルビス（３−ｔ−ブチル−１−シクロペン
タジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（１，３−ジ
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、
ビス（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジイソブチル、ジメチルシリルビス（２，４−ジ
メチル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメ
チル、メチレンビス（２，４−ジメチル−１−シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジメチル、エチレンビス
（２，４−ジメチル−１−シクロペンタジエニル）ジル
コニウムジメチル、ビス（１，２，４−トリメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシ
リルビス（２，３，５−トリメチル−１−シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（フルオレニ
ル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス（フル
オレニル）ジルコニウムジメチル、（フルオレニル）
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメ
チルシリル（フルオレニル）（シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジメチル、イソプロピリレン（フルオレニ
ル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、
（ｔ−ブチルアミド）（１，２，３，４，５−ペンタメ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジ
メチルシリル（ｔ−ブチルアミド）（２，３，４，５−
テトラメチル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジメチル、メチレン（ｔ−ブチルアミド）（２，３，
４，５−テトラメチル−１−シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジメチル、（フェノキシ）（１，２，３，
４，５−ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジメチル、ジメチルシリル（ｏ−フェノキシ）
（２，３，４，５−テトラメチル−１−シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジメチル、メチレン（ｏ−フェノ
キシ）（２，３，４，５−テトラメチル−１−シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（ジメチル
アミド）ジルコニウムジメチル、ビス（ジエチルアミ
ド）ジルコニウムジメチル、ビス（ジｔ−ブチルアミ
ド）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス（メチ
ルアミド）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス
（ｔ−ブチルアミド）ジルコニウムジメチルなどや、こ
れらの化合物中のジルコニウムを、チタニウムあるいは
ハフニウムに置換した化合物が挙げられるが、これらに
限定されるものではない。上記遷移金属アルキル化合物
は、単独でまたは２種以上を組合せて使用することがで
きる。

【００１８】上記遷移金属アルキル化合物は、予め合成
して使用してもよいし、また上記一般式（III)における
Ｒ″をハロゲン原子に置換した遷移金属ハライドと、ト
リメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ジエ
チルアルミニウムモノクロリド、トリイソブチルアルミ
ニウム、メチルリチウム、ブチルリチウムなどの有機金
属化合物とを、反応系内で接触させることにより形成さ
せてもよい。

【００１９】また、成分（Ｆ）は、下記一般式（IV) で
表されるイオン性化合物である。 式中、［Ｌ］^k+はブレンステッド酸またはルイス酸であ
り、Ｍ′は周期律表第１３〜１５族元素であり、Ａ₁ 〜
Ａ_n はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２
０のアルキル基、炭素数１〜３０のジアルキルアミノ
基、炭素数１〜２０のアルコキシル基、炭素数６〜４０
のアリール基、炭素数６〜４０のアリールオキシ基、炭
素数７〜４０のアルカリール基、炭素数７〜４０のアラ
ルキル基、炭素数１〜４０のハロゲン置換炭化水素基、
炭素数１〜２０のアシルオキシ基または有機メタロイド
基であり、ｋはＬのイオン価で１〜３の整数であり、ｐ
は１以上の整数であり、ｑ＝（ｋ×ｐ）である。

【００２０】成分（Ｆ）の具体例としては、テトラフェ
ニルほう酸トリメチルアンモニウム、テトラフェニルほ
う酸トリエチルアンモニウム、テトラフェニルほう酸ト
リ−ｎ−ブチルアンモニウム、テトラフェニルほう酸メ
チル（ジ−ｎ−ブチル）アンモニウム、テトラフェニル
ほう酸ジメチルアニリニウム、テトラフェニルほう酸メ
チルピリジニウム、テトラフェニルほう酸メチル（２−
シアノピリジニウム）、テトラフェニルほう酸メチル
（４−シアノピリジニウム）、テトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ほう酸トリメチルアンモニウム、テトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）ほう酸トリエチルアン
モニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ほう
酸トリ−ｎ−ブチルアンモニウム、テトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）ほう酸メチル（ジ−ｎ−ブチル）ア
ンモニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ほ
う酸ジメチルアニリニウム、テトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）ほう酸メチルピリジニウム、テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ほう酸メチル（２−シアノ
ピリジニウム）、テトラキス（ペンタフルオロフェニル
フェニル）ほう酸メチル（４−シアノピリジニウム）、
テトラキス［３，５−ジ−（トリフルオロメチル）フェ
ニル］ほう酸ジメチルアニリニウム、テトラフェニルほ
う酸フェロセニウム、テトラフェニルほう酸銀、テトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）ほう酸フェロセニウム
などが挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。上記イオン性化合物は、単独でまたは２種以上を混
合して使用することができる。

【００２１】上記成分（Ｅ）と成分（Ｆ）の使用割合
は、モル比〔（Ｅ）／（Ｆ）〕で、通常、１／０．５〜
１／２０、好ましくは１／０．８〜１／１０の範囲であ
る。（Ａ）エチレン系共重合体ゴムを製造する際に使用
される上記メタロセン系触媒は、それらの成分の少なく
とも一部を適当な担体に担持して用いることもできる。
担体の種類については特に制限はなく、無機酸化物担
体、それ以外の無機担体、および有機担体の何れも用い
ることができる。また、担持方法についても特に制限は
なく、公知の方法を適宜利用してよい。

【００２２】次に、本発明に使用される（Ｂ）加硫剤お
よび／または架橋剤のうち、加硫剤としては、例えば粉
末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄などの硫
黄；塩化イオウ、セレン、テルルなどの無機系加硫剤；
モルホリンジスルフィド、アルキルフェノールジスルフ
ィド類、チウラムジスルフィド類、ジチオカルバミン酸
塩類などの含硫黄有機化合物などが挙げられる。これら
の加硫剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用する
ことができる。加硫剤の配合量は、本発明においては、
（Ａ）エチレン系共重合体ゴム１００重量部に対して、
通常、０．１〜１０重量部、好ましくは、０．５〜５重
量部である。

【００２３】なお、上記加硫剤とともに、加硫促進剤を
併用することもできる。このような加硫促進剤として
は、例えば、ヘキサメチレンテトラミンなどのアルデヒ
ドアンモニア類；ジフェニルグアニジン、ジ（ｏ−トリ
ル）グアニジン、ｏ−トリル−ピグアニドなどのグアニ
ジン類；チオカルバニリド、ジ（ｏ−トリル）チオウレ
ア、Ｎ，Ｎ′−ジエチルチオウレア、テトラメチルチオ
ウレア、トリメチルチオウレア、ジラウリルチオウレア
などのチオウレア類；メルカプトベンゾチアゾ−ル、ジ
ベンゾチアゾールジスルフィド、２−（４−モルフォリ
ノチオ）ベンゾチアゾール、２−（２，４−ジニトロフ
ェニル）−メルカプトベンゾチアゾ−ル、（Ｎ，Ｎ′−
ジエチルチオカルバモイルチオ）ベンゾチアゾールなど
のチアゾール類；Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアジル
スルフェンアミド、Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシル−２−
ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ′−ジイソプ
ロピル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ−シ
クロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミドな
どのスルフェンアミド類；テトラメチルチウラムジスル
フィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラ−
ｎ−ブチルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラ
ムモノスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラス
ルフィドなどのチウラム類；ジメチルチオカルバミン酸
亜鉛、ジエチルチオカルバミン酸亜鉛、ジ−ｎ−ブチル
チオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジチオカルバミ
ン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジ
メチルジチオカルバミン酸銅、ジメチルチオカルバミン
酸テルル、ジメチルチオカルバミン酸鉄などのカルバミ
ン酸塩類；ブチルチオキサントゲン酸亜鉛などのキサン
トゲン酸塩類などが挙げられる。これらの加硫促進剤
は、単独でまたは２種以上を混合して使用することがで
きる。加硫促進剤の配合量は、（Ａ）エチレン系共重合
体ゴム１００重量部に対して、通常、０．１〜２０重量
部、好ましくは、０．２〜１０重量部である。

【００２４】また、上記加硫剤および加硫促進剤に加
え、必要に応じて、加硫促進助剤を添加することもでき
る。このような加硫促進助剤としては、例えば、酸化マ
グネシウム、亜鉛華、リサージ、鉛丹、鉛白などの金属
酸化物；ステアリン酸、オレイン酸、ステアリン酸亜鉛
などの有機酸（塩）類などが挙げられ、特に亜鉛華、ス
テアリン酸が好ましい。これらの加硫促進助剤は、単独
でまたは２種以上を混合して使用することができる。加
硫促進助剤の配合量は、（Ａ）エチレン系共重合体ゴム
１００重量部に対して、通常、０．５〜２０重量部であ
る。

【００２５】一方、（Ｂ）成分を構成する架橋剤として
は、例えば、１，１−ジｔ−ブチルペルオキシ−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン、ジｔ−ブチルペル
オキシド、ジクミルペルオキシド、ｔ−ブチルクミルペ
ルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチ
ルペルオキシ）ヘキサン、１，３−ビス（ｔ−ブチルペ
ルオキシ−イソプロピル）ベンゼンなどの有機過酸化物
類などが挙げられる。これらの架橋剤は、単独でまたは
２種以上を混合して使用することができる。架橋剤の配
合量は、（Ａ）エチレン系共重合体ゴム１００重量部に
対して、通常、０．１〜１５重量部、好ましくは、０．
５〜１０重量部である。

【００２６】なお、上記架橋剤とともに、架橋助剤を併
用することもできる。このような架橋助剤としては、例
えば、硫黄、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィ
ドなどの硫黄あるいは硫黄化合物；エチレンジ（メタ）
アクリレート、ポリエチレンジ（メタ）アクリレート、
ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、トリアリルシ
アヌレート、メタフェニレンビスマレイミド、トルイレ
ンビスマレイミドなどの多官能性モノマー類；ｐ−キノ
ンオキシム、ｐ，ｐ′−ベンゾイルキノンオキシムなど
のオキシム化合物などが挙げられる。これらの架橋助剤
は、単独でまたは２種以上を混合して使用することがで
きる。架橋助剤の配合量は、（Ａ）エチレン系共重合体
ゴム１００重量部に対して、通常、０．５〜２０重量部
である。

【００２７】なお、本発明のゴム組成物には、必要に応
じて、充填剤、軟化剤、発泡剤のほか、可塑剤、滑剤、
粘着付与剤、老化防止剤、紫外線吸収剤などの他の各種
の添加剤を配合することができる。上記充填剤として
は、例えば、ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡ
Ｆ、ＳＡＦ、ＦＴ、ＭＴなどのカーボンブラックや、ホ
ワイトカーボン、微粒子ケイ酸マグネシウム、重質炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、クレー、タルクなどの
無機充填剤；ハイスチレン樹脂、クマロンインデン樹
脂、フェノール樹脂、リグニン、変性メラミン樹脂、石
油樹脂などの有機充填剤が挙げられる。これらの充填剤
は、単独でまたは２種以上を混合して使用することがで
きる。充填剤の配合量は、（Ａ）エチレン系共重合体ゴ
ム１００重量部に対して、通常、１０〜２００重量部、
好ましくは、１０〜１００重量部である。

【００２８】上記軟化剤としては、例えば、ゴムに通常
用いられるアロマティック油、ナフテニック油、パラフ
ィン油などのプロセスオイルや、やし油などの植物油、
アルキルベンゼンオイルなどの合成油などが挙げられ
る。これらのうち、プロセスオイルが好ましく、特にパ
ラフィン油が好ましい。上記軟化剤は、単独でまたは２
種以上を混合して使用することができる。軟化剤の配合
量は、本発明においては、（Ａ）エチレン系共重合体ゴ
ム１００重量部に対して、通常、１０〜１３０重量部、
好ましくは、２０〜１００重量部である。

【００２９】上記発泡剤としては、例えば、炭酸アンモ
ニウム、重炭酸ナトリウム、無水硝酸ナトリウムなどの
無機発泡剤、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、
Ｎ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ジニトロソテレフタル
アミド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ｐ，ｐ′−オ
キシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、３，３′
−ジスルホンヒドラジドジフェニルスルホン、アゾビス
イソブチロニトリル、アゾビスホルムアミドなどの有機
発泡剤が挙げられる。また、これらの発泡剤とともに、
尿素系、有機酸系、金属塩系などの発泡助剤を併用して
もよい。これらの発泡剤および発泡助剤は、１種単独で
使用することも、あるいは２種以上を混合して用いるこ
ともできる。

【００３０】また、本発明のゴム組成物には、他のゴム
および／または樹脂の１種以上を混合して使用すること
もできる。

【００３１】本発明のゴム組成物を調製する際には、従
来から公知の混練機、押出機、加硫装置などを用いるこ
とができる。エチレン系共重合体ゴムと共に混合される
加硫剤および／または架橋剤、充填剤、軟化剤などの配
合方法、配合順序としては、例えば、バンバリーミキサ
ーなどを用いて、エチレン系共重合体ゴム、充填剤、軟
化剤などを混合したのち、ロールなどを用いて加硫剤お
よび／または架橋剤などを加える方法が挙げられるが、
これに限定されるものではない。

【００３２】次に、通常の加硫ゴムの製造に供される手
法で、例えば、本発明のゴム組成物を金型内に入れて温
度を高めることにより加硫を行うか、あるいは押出成形
機を用いて任意の形状に成形したのち加硫槽内で加熱し
て加硫を行うことにより、加硫ゴムを製造することがで
きる。

【００３３】本発明のゴム組成物は、防振特性や圧縮永
久歪みに優れているため、例えば、ＣＤ−ＲＯＭ、ＤＶ
Ｄ−ＲＯＭなどの記憶装置、車載や携帯用ＣＤなどのオ
ーディオ製品などの精密機器の防振ゴム用途に好適に使
用される。また、機械、家電、土木建材、自動車車両な
どの防振ゴムとしても好適である。

【００３４】

【実施例】以下、実施例を挙げて、本発明をさらに具体
的に説明する。ただし、本発明は、これらの実施例に何
ら制約されるものではない。なお、実施例中の％および
部は、特に断らない限り重量基準である。また、実施例
および比較例中の測定・評価は以下の方法により実施し
た。

【００３５】α−オレフィン含量（モル％） ¹³ Ｃ−ＮＭＲ法により測定した。ただし、各実施例およ
び比較例におけるエチレン、α−オレフィンの含量（モ
ル％）は、これらの合計量を１００モル％としたときの
値を示す。ヨウ素価 赤外線吸収スペクトル法により測定した。ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ 、１００℃） ＪＩＳ Ｋ６３００に準拠し、測定温度１００℃、予熱
１分、測定４分の条件で測定した。Ｍｗ／Ｍｎ ｏ−ジクロロベンゼン中、１３５℃の条件で、ＧＰＣに
より測定した。ガラス転移温度（Ｔｇ） デュポン・インスツルメント社（現在；ティ・エイ・イ
ンスツルメント社）製、９１０型示差走査熱量計を用
い、サンプルを１８０℃まで昇温し、次いで１０℃／分
の速度で−９０℃まで冷却し、２０℃／分の速度で昇温
しながら測定した。

【００３６】引張試験 ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、３号型試験片を用い、測
定温度２５℃、引張速度５００ｍｍ／分の条件で、引張
強さＴＢ（ＭＰａ）、引切断時伸びＥＢ（％）を測定し
た。硬さ試験 ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、スプリング硬さ（ＪＩＳ
Ａ硬度）を測定した。圧縮永久歪 ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、７０℃×２２時間の条件
で測定した。ｔａｎδ （株）岩本製作所製、粘弾性スペクトロメーターを用
い、静的歪５％、動的歪０．５％、１５Ｈｚ、２５℃の
条件で測定した。

【００３７】参考例１（エチレン系共重合体ゴムの製
造） 充分に窒素置換した内容量３リットルのステンレス製オ
ートクレーブに、精製トルエンを１リットル、１−オク
テンを１リットル、７−メチル−１，６−オクタジエン
を１００ミリリットル加え、３０℃に昇温したのち、エ
チレンを１４ノルマルリットル／分の速度で連続的に供
給しつつ、容器内圧を５ｋｇ／ｃｍ² に調整した。これ
とは別に、充分に窒素置換し、磁気攪拌子を入れた内容
量５０ミリリットルのガラス製フラスコに、精製トルエ
ン３．０ミリリットル中に溶解したジメチルシリル（ｔ
−ブチルアミド）（２，３，４，５−テトラメチル−１
−シクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド２．０
μモル、精製トルエン６．０ミリリットル中に溶解した
トリイソブチルアルミニウム１．０ミリモルを入れて、
室温で３０分攪拌して反応させた。次いで、精製トルエ
ン７．２ミリリットル中に溶解したテトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）ほう酸ジメチルアニリニウム４．０
μモルを加え、室温で２０分攪拌して反応させて、重合
触媒とした。

【００３８】この重合触媒を、上記オートクレーブに添
加して、重合を開始させた。反応中は温度を３０℃に保
ち、連続的にエチレンを供給しつつ、容器内圧を５ｋｇ
／ｃｍ² に保持して、１５分間重合を行った。次いで、
少量のメタノールを添加して反応を停止させたのち、ス
チームストリッピングで脱溶し、６インチロールで乾燥
して、１６５ｇのポリマーを得た。このポリマーは、エ
チレン含量３３．５モル％、１−オクテン含量６６．５
モル％、ヨウ素価１７．５、ムーニー粘度２７、Ｍｗ／
Ｍｎ２．４、Ｔｇ＝−７０．１℃のエチレン／１−オク
テン／７−メチル−１，６−オクタジエン共重合体（以
下「ゴム」ともいう）であった。このゴムの分析結
果を、表３に示す。

【００３９】参考例２〜３ エチレン／１−オクテンのモル比を変えるか（参考例
２）、あるいはα−オレフィンとしてプロピレンを用い
てＥＰＤＭを製造する（参考例３）以外は、参考例１と
同様にして、ゴム（参考例２）、ゴム（参考例３）
を得た。分析結果を表３に示す。

【００４０】実施例１（ゴム組成物の調製と評価） 参考例１の共重合体ゴムを用い、表１に示す成分から加
硫剤成分を除いた各成分をバンバリー（内容量２５０ミ
リリットル）を用い、回転数６０ｒｐｍ、６０℃で１５
０秒間混練して、コンパウンド（ｉ）を得た。次いで、
コンパウンド（ｉ）に表１に示す加硫剤成分を加え、５
０℃に保持した４インチロールで５分間混練して、コン
パウンド（ii）を得た。次いで、このコンパウンド（i
i）を、１６０℃に加熱した熱プレスにより、プレス圧
１５０ｋｇｆ／ｃｍ² の圧力下で３０分加熱して、１２
０×１２０×２ｍｍの加硫シートを作製し、各種特性を
評価した。結果を表４に示す。

【００４１】比較例１〜２ 参考例２もしくは参考例３で得られた共重合体ゴムを用
いる以外は、実施例１と同様にして加硫シートを作製
し、各種特性を評価した。結果を表４に示す。 比較例３ ゴムとして、代表的な防振ゴムであるブチルゴム〔日本
合成ゴム（株）製、ＩＩＲ ３６５〕を用い、表２に示
す配合処方に従う以外は、実施例１と同様にして加硫シ
ートを作製し、各種特性を評価した。結果を表４に示
す。

【００４２】

【表１】

【００４３】

【表２】

【００４４】 ＊１）東海カーボン（株）製、シーストＧ１１６ ＊２）出光興産（株）製、ダイアナプロセスオイルＰＷ
−３８０ ＊３）メルカプトベンゾチアゾール ＊４）テトラメチルチウラムジスルフィド ＊５）日本合成ゴム（株）製、ＩＩＲ ３６５

【００４５】

【表３】

【００４６】

【表４】

【００４７】表４に示すとおり、本発明のゴム組成物
（実施例１）は、圧縮永久歪みと防振特性に優れてい
る。これに対し、比較例１は、共重合体ゴムとして、エ
チレン／α−オレフィンのモル比が本発明の範囲から外
れている場合であり、防振特性に劣っている。比較例２
は、共重合体ゴムとして、α−オレフィンが炭素数３の
プロピレンを使用したＥＰＤＭゴムの場合であり、やは
り防振特性に劣っている。比較例３は、代表的な防振ゴ
ムであるブチルゴムを用いた例であり、防振特性は優れ
ているが、圧縮永久歪みが劣る。

【００４８】

【発明の効果】本発明のゴム組成物は、防振特性と圧縮
永久歪みに優れており、各種防振ゴム用途に有用であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鮎川 純治 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）エチレン、炭素数６〜１２のα−
   オレフィンおよび非共役ポリエンからなり、下記〜
   の要件を満たすエチレン系共重合体ゴム、ならびに
   （Ｂ）加硫剤および／または架橋剤を主成分とする防振
   ゴム用ゴム組成物。 エチレンと炭素数６〜１２のα−オレフィンとのモル
   比（エチレン／α−オレフィン）が５／９５〜４０／６
   ０ ヨウ素価が５〜４５ ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ 、１００℃）が２０〜１５０ 示差走査熱量計（ＤＳＣ）により求めたガラス転移温
   度（Ｔｇ）が−８０℃〜−５５℃