JPH10130435A

JPH10130435A - ゴムロール用組成物

Info

Publication number: JPH10130435A
Application number: JP30236196A
Authority: JP
Inventors: Kenji Hasegawa; 研二長谷川; Akihiko Morikawa; 明彦森川; Nobuyuki Sakabe; 延行坂部; Fumio Tsutsumi; 文雄堤
Original assignee: JSR Corp
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 1996-10-29
Filing date: 1996-10-29
Publication date: 1998-05-19

Abstract

(57)【要約】【課題】低硬度で圧縮永久歪および低温特性に優れた
ゴムロール用組成物を提供する。【解決手段】ゴムロール用組成物は、下記共重合体
（Ａ）および／または共重合体（Ｂ）と加硫・架橋剤と
を含有する。共重合体（Ａ）：ＥＴ／α−オレフインモル比８０／２
０〜５５／４５、よう素価０．５〜４０、ムーニー粘度
５〜３５０、Ｍｗ／Ｍｎ２〜１５のＥＴ／α−オレフィ
ン／非共役ポリエンランダム共重合体。共重合体（Ｂ）：ＥＴ／ＰＰモル比９９／１〜５０／５
０、ＥＴ／（ＰＰ＋α−オレフイン）モル比８０／２０
〜５５／４５、よう素価０．５〜４０、ムーニー粘度５
〜３５０、Ｍｗ／Ｍｎ２〜１５のＥＴ／ＰＰ／α−オレ
フィン／非共役ポリエンランダム共重合体。（注）ＥＴ：エチレン、ＰＰ：プロピレン、α−オレフ
インの炭素数：６〜１２、ムーニー粘度：ＭＬ1+4, 100
℃、Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ゴムロール用組成
物に関わり、さらに詳しくは、特定のエチレン系ランダ
ム共重合体と加硫剤および／または架橋剤とを含有して
なり、硬度、圧縮永久歪、低温特性等に優れたゴムロー
ル用組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、エチレン／プロピレン／非共役ジ
エンランダム共重合体（以下、「ＥＰＤＭ」という。）
は、耐熱性、耐候性等が良好であり、自動車部品、一般
工業用ゴム製品、電線被覆材、電気絶縁材、土木建築資
材や、ポリプロピレン、ポリスチレン等の各種プラスチ
ックの改質剤等として広く用いられている。特にゴムロ
ール用材料としては、近年、紙送りロール等に高油展Ｅ
ＰＤＭが使用されているが、ＥＰＤＭは、ゴムの硬度が
高いため、ゴムロールとしての特性を充分に満足してい
るとはいえない。即ち、ゴムロールでは摩擦・摩耗特性
が重要視されているが、これらの特性にゴムの硬度との
相関が見られ、柔軟なゴムほど、相手との接触面の凹凸
に忠実に追従でき、単位面積当たりの荷重が小さくな
り、該材料が引き裂かれるおそれも少なくなる。したが
って、低硬度のゴムロール用素材の開発が望まれてい
る。また、従来のＥＰＤＭでは低温特性の面でも十分と
はいえず、低温時にゴムの硬度が増加したり、圧縮永久
歪が大きくなったりする問題もあった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、低硬
度であり、かつ圧縮永久歪、低温特性等に優れたゴムロ
ール用組成物を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、下記エチレン系ラ
ンダム共重合体を含有する組成物が所期の効果を有する
ことを見い出し、本発明を完成するに至った。本発明の
要旨は、下記共重合体（Ａ）および／または共重合体
（Ｂ）と加硫剤および／または架橋剤とを含有してなる
ゴムロール用組成物、からなる。記共重合体（Ａ）：（１）エチレンと炭素数６〜１２のα−オレフィンと
のモル比（エチレン／炭素数６〜１２のα−オレフィ
ン）が８０／２０〜５５／４５の範囲にあり、（２）
よう素価が０．５〜４０の範囲にあり、（３）ムーニ
ー粘度（ＭＬ1+4, 100℃）が５〜３５０の範囲にあり、
（４）ＧＰＣにより求めたポリスチレン換算重量平均
分子量（Ｍｗ）とポリスチレン換算数平均分子量（Ｍ
ｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２〜１５の範囲にあるエチ
レン／炭素数６〜１２のα−オレフィン／非共役ポリエ
ンランダム共重合体。共重合体（Ｂ）：（１）エチレンとプロピレンとのモル比（エチレン／
プロピレン）が９９／１〜５０／５０の範囲にあり、
（２）エチレンとプロピレンおよび炭素数６〜１２の
α−オレフィンの合計量とのモル比（エチレン／（プロ
ピレン＋炭素数６〜１２のα−オレフィン））が８０／
２０〜５５／４５の範囲にあり、（３）よう素価が
０．５〜４０の範囲にあり、（４）ムーニー粘度（Ｍ
Ｌ1+4, 100℃）が５〜３５０の範囲にあり、（５）Ｇ
ＰＣにより求めたポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍ
ｗ）とポリスチレン換算数平均分子量（Ｍｎ）との比
（Ｍｗ／Ｍｎ）が２〜１５の範囲にあるエチレン／プロ
ピレン／炭素数６〜１２のα−オレフィン／非共役ポリ
エンランダム共重合体。

【０００５】以下、本発明のゴムロール用組成物を構成
する共重合体（Ａ）および共重合体（Ｂ）について、順
次説明する。共重合体（Ａ）共重合体（Ａ）は、エチレン、炭素数６〜１２のα−オ
レフィン（以下、「高級α−オレフィン」という。）お
よび非共役ポリエンからなる共重合体である。共重合体
（Ａ）に使用される高級α−オレフィンとしては、具体
的には、１−ヘキセン、１−ヘプテン、４−メチル−１
−ペンテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、
１−ドデセン等が挙げられ、好ましくは１−ヘキセン、
１−オクテンが用いられる。これらの高級α−オレフィ
ンは、単独でまたは２種以上を混合しても使用すること
ができる。共重合体（Ａ）におけるエチレンと高級α−
オレフィンとのモル比（エチレン／高級α−オレフィ
ン）は、８０／２０〜５５／４５、好ましくは８０／２
０〜６５／３５の範囲にある。共重合体（Ａ）に使用さ
れる非共役ポリエンとしては、具体的には、５−エチリ
デン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−
プロピリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノ
ルボルネン、２，５−ノルボルナジエン、１，４−シク
ロヘキサジエン、１，４−シクロオクタジエン、１，５
−シクロオクタジエン等の環状ポリエン；１，４−ヘキ
サジエン、１，６−オクタジエン、７−メチル−１，６
−オクタジエン、３，７−ジメチル−１，６−オクタジ
エン、５，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、１，
７−ノナジエン等の内部不飽和結合を有する鎖状ポリエ
ンが挙げられ、好ましくは５−エチリデン−２−ノルボ
ルネン、ジシクロペンタジエン、７−メチル−１，６−
オクタジエンが用いられる。これらの非共役ポリエン
は、単独でまたは２種以上を混合して使用することがで
きる。また、前記非共役ポリエンと共に、１，５−ヘキ
サジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、１，７
−オクタジエン、１，９−デカジエン等のα，ω−鎖状
ジエンの１種以上を少量併用してもよい。共重合体
（Ａ）におけるよう素価は、０．５〜４０、好ましくは
５〜３０の範囲にある。共重合体（Ａ）におけるムーニ
ー粘度（ＭＬ1+4, 100℃）（以下、単に「ムーニー粘
度」という。）は、５〜３５０、好ましくは１５〜３０
０の範囲にある。さらに、共重合体（Ａ）におけるＧＰ
Ｃ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により
求めたポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）とポリ
スチレン換算数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）は、２〜１５、好ましくは２〜１０の範囲にある。
なお、共重合体（Ａ）におけるＭｗは、通常、５万〜５
００万の範囲にある。本発明において、共重合体（Ａ）
は、単独でまたは２種以上を混合して使用することがで
きる。

【０００６】共重合体（Ｂ）共重合体（Ｂ）は、エチレン、プロピレン、高級α−オ
レフィンおよび非共役ポリエンからなる共重合体であ
る。共重合体（Ｂ）におけるエチレンとプロピレンとの
モル比（エチレン／プロピレン）は、９９／１〜５０／
５０、好ましくは９５／５〜７５／２５の範囲にある。
共重合体（Ｂ）に使用される高級α−オレフィンとして
は、具体的には、１−ヘキセン、１−ヘプテン、４−メ
チル−１−ペンテン、１−オクテン、１−ノネン、１−
デセン、１−ドデセン等が挙げられ、好ましくは１−ヘ
キセン、１−オクテンが用いられる。これらの高級α−
オレフィンは、単独でまたは２種以上を混合して使用す
ることができる。共重合体（Ｂ）におけるエチレンとプ
ロピレンおよび高級α−オレフィンの合計量とのモル比
（エチレン／（プロピレン＋高級α−オレフィン））
は、８０／２０〜５５／４５、好ましくは８０／２０〜
７０／３５の範囲にある。また、共重合体（Ｂ）におけ
るプロピレンと高級α−オレフィンのモル比（プロピレ
ン／高級α−オレフイン）は、１／１〜１／２０の範囲
にあるのが好ましい。共重合体（Ｂ）に使用される非共
役ポリエンとしては、具体的には、５−エチリデン−２
−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−プロピリ
デン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネ
ン、２，５−ノルボルナジエン、１，４−シクロヘキサ
ジエン、１，４−シクロオクタジエン、１，５−シクロ
オクタジエン等の環状ポリエン；１，４−ヘキサジエ
ン、１，６−オクタジエン、７−メチル−１，６−オク
タジエン、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、
５，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、１，７−ノ
ナジエン等の内部不飽和結合を有する鎖状ポリエンが挙
げられ、好ましくは５−エチリデン−２−ノルボルネ
ン、ジシクロペンタジエン、７−メチル−１，６−オク
タジエンが用いられる。これら非共役ポリエンは、単独
でまたは２種以上を混合して使用することができる。ま
た、前記非共役ポリエンとともに、１，５−ヘキサジエ
ン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、１，７−オク
タジエン、１，９−デカジエン等のα，ω−鎖状ジエン
の１種以上を少量併用してもよい。共重合体（Ｂ）にお
けるよう素価は、０．５〜４０、好ましくは１０〜３０
の範囲にある。共重合体（Ｂ）におけるムーニー粘度
は、５〜３５０、好ましくは１５〜３００の範囲にあ
る。さらに、共重合体（Ｂ）におけるＭｗとＭｎとの比
（Ｍｗ／Ｍｎ）は、２〜１５、好ましくは２〜１０の範
囲にある。なお、共重合体（Ｂ）におけるＭｗは、通
常、１０万〜５００万の範囲にある。本発明において、
共重合体（Ｂ）は、単独でまたは２種以上を混合して使
用することができる。

【０００７】共重合体（Ａ）および共重合体（Ｂ）の製
造共重合体（Ａ）および共重合体（Ｂ）は、気相重合、溶
液重合、スラリー重合等の適宜の方法により製造するこ
とができる。これらの重合操作は、バッチ式でも連続式
でも実施することができる。重合が溶液中あるいはスラ
リー状で行われる場合は、反応媒体として、不活性炭化
水素を用いることができ、また反応温度において液状の
反応原料を用いることもできる。前記不活性炭化水素媒
体としては、具体的には、プロパン、ブタン、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の脂肪族
炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂環族
炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素；クロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素等を挙
げることができる。これらの不活性炭化水素媒体のう
ち、特に脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素が好ましい。
これらの不活性炭化水素媒体は、単独でまたは２種以上
を混合して使用することができる。

【０００８】共重合体（Ａ）および共重合体（Ｂ）を製
造する際に用いられる重合触媒としては、例えば、チタ
ン、ジルコニウムおよびハフニウムから選ばれる遷移金
属の化合物と有機金属化合物とからなるオレフィン重合
触媒を挙げることができる。このようなオレフィン重合
触媒の特に好ましい例としては、メタロセン化合物と有
機アルミニウム化合物または該メタロセン化合物と反応
してイオン性錯体を形成するイオン性化合物とからなる
メタロセン系触媒を挙げることができる。以下、共重合
体（Ａ）および共重合体（Ｂ）を製造するためのメタロ
セン系触媒についてより具体的に説明するが、本発明に
おいては、場合により他の重合触媒を使用することもで
きる。前記メタロセン系触媒としては、例えば、下記成
分（ａ）および成分（ｂ）からなる触媒、あるいは下記
成分（ｃ）および成分（ｄ）からなる触媒が挙げられ
る。成分（ａ）は、下記一般式［Ｉ］で表される遷移金
属化合物である。Ｒ''_s（Ｃ₅Ｒ_m) _p (Ｒ^' _nＥ）_qＭＱ_4-p-q ... [ I ] 式中、Ｍは周期律表第４族金属であり、（Ｃ₅Ｒ_m) は
シクロペンタジエニル基または置換シクロペンタジエニ
ル基であり、各Ｒは同一でも異なっていてもよく、水素
原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜４０の
アリール基、炭素数７〜４０のアルカリール基または炭
素数７〜４０のアラルキル基であるか、あるいは２つの
隣接する炭素原子が結合して４〜８員の炭素環を作って
おり、Ｅは非結合電子対を有する原子であり、Ｒ’は炭
素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜４０のアリール
基、炭素数７〜４０のアルカリール基または炭素数７〜
４０のアラルキル基であり、Ｒ''は炭素数１〜２０のア
ルキレン基、ジアルキルけい素またはジアルキルゲルマ
ニウムであって、２つの配位子を結合する基であり、ｓ
は１または０であり、ｓが１のとき、ｍは４で、ｎはＥ
の原子価より２少ない数であり、ｓが０のとき、ｍは５
で、ｎはＥの原子価より１少ない数であり、ｎ≧２のと
き各Ｒ’は同一でも異なっていてもよく、また各Ｒ’は
結合して環を作っていてもよく、Ｑは水素原子、ハロゲ
ン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜４０
のアリール基、炭素数７〜４０のアルカリール基または
炭素数７〜４０のアラルキル基であり、ｐおよびｑは０
〜４の整数であり、かつ０＜ｐ＋ｑ≦４の関係を満た
す。

【０００９】成分（ａ）の具体例としては、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジブロミド、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、ジ
メチルシリルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルシリルビス（シクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジメチル、メチレンビス（シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（イン
デニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス
（インデニル）ジルコニウムジクロリド、メチレンビス
（インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（４，
５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデ
ニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス
（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（４，５，
６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ジルコニウム
ジメチル、エチレンビス（４，５，６，７−テトラヒド
ロ−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジメチル、ジメチルシリルビス（３−メチル−１−シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、メチレン
ビス（３−メチル−１−シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（第３級ブチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス
（３−第３級ブチル−１−シクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ビス（１，３−ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリ
ルビス（２，４−ジメチル−１−シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１，２，４ートリ
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリルビス（２，３，５−トリメチル−１
−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチル
シリルビス（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
（フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルシリル（フルオレニル）（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロ
ピリレン（フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、（第３級ブチルアミド）（１，
２，３，４，５−ペンタメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリル（第３級ブチ
ルアミド）（２，３，４，５−テトラメチル−１−シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、メチレン
（第３級ブチルアミド）（２，３，４，５−テトラメチ
ル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（フェノキシ）（１，２，３，４，５−ペンタメチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルシリル（ｏ−フェノキシ）（２，３，４，５−テ
トラメチル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、メチレン（ｏ−フェノキシ）（２，３，
４，５−テトラメチル−１−シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、エチレン（ｏ−フェノキシ）
（２，３，４，５−テトラメチル−１−シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジメチルアミ
ド）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジエチルアミド）
ジルコニウムクロリド、ビス（ジ第３級ブチルアミド）
ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（メチル
アミド）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス
（第３級ブチルアミド）ジルコニウムジクロリド等や、
これらの化合物中のジルコニウムをチタニウムあるいは
ハフニウムに置換した化合物が挙げられるが、これらに
限定されるものではない。これらの遷移金属化合物は、
単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することがで
きる。

【００１０】また、成分（ｂ）は、下記一般式[II]また
は一般式[III] 表されるアルミノキサン化合物である。Ｒ₂Ａｌ−Ｏ−（Ａｌ（Ｒ）−Ｏ )_n−ＡｌＲ₂ ... [II] （Ａｌ（Ｒ）−Ｏ )_n+2 ... [III] 式中、各Ｒは同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜
２０のアルキル基、炭素数６〜４０のアリール基、炭素
数７〜４０のアルカリール基または炭素数７〜４０のア
ラルキル基で、好ましくはメチル基、エチル基、特に好
ましくはメチル基であり、ｎは２〜５０、好ましくは４
〜３０の整数である。これらのアルミノキサン化合物
は、単独でまたは２種以上を組合わせて使用することが
できる。前記成分（ａ）と成分（ｂ）との使用割合は、
周期律表第４族金属とアルミニウムとのモル比（Ｍ：Ａ
ｌ）で、通常、１：１〜１：１０００００、好ましくは
１：５〜１：５００００の範囲である。

【００１１】次に、成分（ｃ）は、下記一般式[IV]で表
される遷移金属アルキル化合物である。Ｒ''_s (Ｃ₅Ｒ_m）_p（Ｒ' _nＥ )_qＭＲ'''_4-p-q ... [IV] 式中、Ｍは周期律表第４族金属であり、（Ｃ₅Ｒ_m）は
シクロペンタジエニル基または置換シクロペンタジエニ
ル基であり、各Ｒは同一でも異なっていてもよく、水素
原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜４０の
アリール基、炭素数７〜４０のアルカリール基または炭
素数７〜４０のアラルキル基であるか、あるいは２つの
隣接する炭素原子が結合して４〜８員の炭素環を作って
おり、Ｅは非結合電子対を有する原子であり、Ｒ’は炭
素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜４０のアリール
基、炭素数７〜４０のアルカリール基または炭素数７〜
４０のアラルキル基であり、Ｒ''は炭素数１〜２０のア
ルキレン基、ジアルキルけい素またはジアルキルゲルマ
ニウムであって、２つの配位子を結合する基であり、ｓ
は１または０であり、ｓが１のとき、ｍは４で、ｎはＥ
の原子価より２少ない数であり、ｓが０のとき、ｍは５
で、ｎはＥの原子価より１少ない数であり、ｎ≧２のと
き各Ｒ’は同一でも異なっていてもよく、また各Ｒ’は
結合して環を作っていてもよく、Ｒ''' は炭素数１〜２
０のアルキル基、炭素数６〜４０のアリール基、炭素数
７〜４０のアルカリール基または炭素数７〜４０のアラ
ルキル基であり、ｐおよびｑは０〜３の整数であり、か
つ０＜ｐ＋ｑ＜４の関係を満たす。

【００１２】成分（ｃ）の具体例としては、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジエチル、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジイソブチル、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、ビ
ス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジ｛ビス（ト
リメチルシリル）メチル｝、ジメチルシリルビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシ
リルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジイソ
ブチル、メチレンビス（シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジメチル、エチレンビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジメチル、ビス（インデニル）ジルコ
ニウムジメチル、ビス（インデニル）ジルコニウムジイ
ソブチル、ジメチルシリルビス（インデニル）ジルコニ
ウムジメチル、メチレンビス（インデニル）ジルコニウ
ムジメチル、エチレンビス（インデニル）ジルコニウム
ジメチル、ビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデ
ニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス
（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ジ
ルコニウムジメチル、エチレンビス（４，５，６，７−
テトラヒドロ−１−インデニル）ジルコニウムジメチ
ル、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジメチル、ジメチルシリルビス（３−メチル−１−シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（第３
級ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチ
ル、ジメチルシリルビス（３−第３級ブチル−１−シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（１，
３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメ
チル、ビス（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジイソブチル、ジメチルシリルビス（２，
４−ジメチル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジメチル、メチレンビス（２，４−ジメチル−１−シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、エチレン
ビス（２，４−ジメチル−１−シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジメチル、ビス（１，２，４−トリメチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチ
ルシリルビス（２，３，５−トリメチル−１−シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（フルオレ
ニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス（フ
ルオレニル）ジルコニウムジメチル、（フルオレニル）
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメ
チルシリル（フルオレニル）（シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジメチル、イソプロピリレン（フルオレニ
ル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、
（第３級ブチルアミド）（１，２，３，４，５−ペンタ
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリル（第３級ブチルアミド）（２，３，４，
５−テトラメチル−１−シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジメチル、メチレン（第３級ブチルアミド）
（２，３，４，５−テトラメチル−１−シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジメチル、（フェノキシ）（１，
２，３，４，５−ペンタメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジメチル、ジメチルシリル（ｏ−フェノキ
シ）（２，３，４，５−テトラメチル−１−シクロペン
タジエニル）ジルコニウムジメチル、メチレン（ｏ−フ
ェノキシ）（２，３，４，５−テトラメチル−１−シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（ジメ
チルアミド）ジルコニウムジメチル、ビス（ジエチルア
ミド）ジルコニウムジメチル、ビス（ジ第３級ブチルア
ミド）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス（メ
チルアミド）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビ
ス（第３級ブチルアミド）ジルコニウムジメチル等や、
これらの化合物中のジルコニウムをチタニウムあるいは
ハフニウムに置換した化合物が挙げられるが、これらに
限定されるものではない。これらの遷移金属アルキル化
合物は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用する
ことができる。前記遷移金属アルキル化合物は、予め合
成したのち使用してもよいし、また前記一般式[IV]にお
いてＲ''をハロゲン原子に置換した遷移金属ハライド
と、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、ジエチルアルミニウムモノクロリド、トリイソブチ
ルアルミニウム、メチルリチウム、ブチルリチウム等の
有機金属化合物とを、反応系内で接触させることにより
形成させてもよい。

【００１３】また、成分（ｄ）は、下記一般式 [Ｖ] で
表されるイオン性化合物である。（ [Ｌ] ^k+ )_p（［Ｍ’Ａ¹Ａ²... Ａⁿ] ^-) _q ... [Ｖ] 式中、 [Ｌ] ^k+はブレンステッド酸またはルイス酸であ
り、Ｍ’は周期律表第１３〜１５族元素であり、Ａ¹〜
Ａⁿは同一でも異なってもよく、水素原子、ハロゲン原
子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜３０のジ
アルキルアミノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭
素数６〜４０のアリール基、炭素数６〜４０のアリール
オキシ基、炭素数７〜４０のアルカリール基、炭素数７
〜４０のアラルキル基、炭素数１〜４０のハロゲン置換
炭化水素基、炭素数１〜２０のアシルオキシ基、または
有機メタロイド基であり、ｋはＬのイオン価で、１〜３
の整数であり、ｐは１以上の整数であり、ｑ＝（ｋ×
ｐ）である。

【００１４】成分（ｄ）の具体例としては、テトラフェ
ニルほう酸トリメチルアンモニウム、テトラフェニルほ
う酸トリエチルアンモニウム、テトラフェニルほう酸ト
リ−ｎ−ブチルアンモニウム、テトラフェニルほう酸メ
チル（ジ−ｎ−ブチル）アンモニウム、テトラフェニル
ほう酸ジメチルアニリニウム、テトラフェニルほう酸メ
チルピリジニウム、テトラフェニルほう酸メチル（２−
シアノピリジニウム）、テトラフェニルほう酸メチル
（４−シアノピリジニウム）、テトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ほう酸トリメチルアンモニウム、テトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）ほう酸トリエチルアン
モニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ほう
酸トリ−ｎ−ブチルアンモニウム、テトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）ほう酸メチル（ジ−ｎ−ブチル）ア
ンモニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ほ
う酸ジメチルアニリニウム、テトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）ほう酸メチルピリジニウム、テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ほう酸メチル（２−シアノ
ピリジニウム）、テトラキス（ペンタフルオロフェニル
フェニル）ほう酸メチル（４−シアノピリジニウム）、
テトラキス［ビス（３，５−ジトリフルオロメチル）フ
ェニル］ほう酸ジメチルアニリニウム、テトラフェニル
ほう酸フェロセニウム、テトラフェニルほう酸銀、テト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）ほう酸フェロセニウ
ム等を挙げることができるが、これらに限定されるもの
ではない。これらのイオン性化合物は、単独でまたは２
種以上を組み合わせて使用することができる。前記成分
（ｃ）と成分（ｄ）の使用割合は、モル比（（ｃ）：
（ｄ））で、通常、１：０．５〜１：２０、好ましくは
１：０．８〜１：１０の範囲である。

【００１５】前記メタロセン系触媒における少なくとも
１種の成分は、適当な担体に担持して用いることもでき
る。このような担体の種類については特に制限はなく、
無機酸化物担体、それ以外の無機担体、および有機担体
のいづれも用いることができる。また担持方法について
も特に制限はなく、公知の方法を適宜利用してよい。前
記のようなメタロセン系触媒を用いて得られる共重合体
（Ａ）および共重合体（Ｂ）は、ランダム性が良好な特
徴を有する。また、前記メタロセン系触媒を用いて重合
を行う際に、水素を適当圧力で導入することにより、得
られる共重合体の分子量を調節することができる。共重
合体（Ａ）および共重合体（Ｂ）を製造する際の重合温
度は、通常、約２０〜２００℃、好ましくは３０〜１０
０℃の範囲であり、また重合圧力は、通常、０ｋｇ／ｃ
ｍ²を越え１００ｋｇ／ｃｍ²以下、好ましくは０ｋｇ
／ｃｍ²を越え５０ｋｇ／ｃｍ²以下の範囲である。

【００１６】組成物の調製本発明のゴムロール用組成物は、前述した共重合体
（Ａ）および／または共重合体（Ｂ）と、加硫剤および
／または架橋剤（以下、これらをまとめて「加硫・架橋
剤」という。）とを含有してなるものである。加硫・架
橋剤としては、例えば、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド
硫黄、不溶性硫黄等の硫黄；塩化イオウ、セレン、テル
ル等の無機系加硫剤；モルホリンジスルフィド、アルキ
ルフェノールジスルフィド、チウラムジスルフィド類、
ジチオカルバミン酸塩等の含硫黄有機化合物；１，１−
ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−３，３，５−トリメチルシ
クロヘキサン、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジクミル
ペルオキシド、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキ
サン、１，３−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシ−イソプ
ロピル）ベンゼン等の有機過酸化物類等が挙げられる。
これらの加硫・架橋剤は、単独でまたは２種以上を混合
して使用することができる。加硫・架橋剤の配合量は、
例えば、硫黄の場合、共重合体（Ａ）および／または共
重合体（Ｂ）１００重量部に対して、通常、０．１〜１
０重量部、好ましくは０．５〜５重量部の割合であり、
また有機過酸化物の場合、共重合体（Ａ）および／また
は共重合体（Ｂ）１００重量部に対して、通常、０．１
〜１５重量部、好ましくは０．５〜１０重量部の割合で
ある。また、硫黄を加硫・架橋剤として用いる場合は、
必要に応じて加硫促進剤、加硫促進助剤を併用すること
ができる。前記加硫促進剤としては、例えば、ヘキサメ
チレンテトラミン等のアルデヒドアンモニア類；ジフェ
ニルグアニジン、ジ（ｏ−トリル）グアニジン、ｏ−ト
リルーピグアニド等のグアニジン類；チオカルバニリ
ド、ジ（ｏ−トリル）チオウレア、Ｎ，Ｎ’−ジエチル
チオウレア、テトラメチルチオウレア、トリメチルチオ
ウレア、ジラウリルチオウレア等のチオウレア類；メル
カプトベンゾチアゾール、ジベンゾチアゾールジスルフ
ィド、２−（４−モルフォリノチオ）ベンゾチアゾー
ル、２−（２，４−ジニトロフェニル）−メルカプトベ
ンゾチアゾール、（Ｎ，Ｎ’−ジエチルチオカルバモイ
ルチオ）ベンゾチアゾール等のチアゾール類；Ｎ−ｔ−
ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ，
Ｎ’−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェ
ンアミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−２−ベンゾチア
ジルスルフェンアミド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベン
ゾチアジルスルフェンアミド等のスルフェンアミド類；
テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウ
ラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィ
ド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、ジペンタメ
チレンチウラムテトラスルフィド等のチウラム類；ジメ
チルチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルチオカルバミン酸
亜鉛、ジ−ｎ−ブチルチオカルバミン酸亜鉛、エチルフ
ェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバ
ミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸銅、ジ
メチルチオカルバミン酸テルル、ジメチルチオカルバミ
ン酸鉄等のカルバミン酸塩類；ブチルチオキサントゲン
酸亜鉛等のキサントゲン酸塩類等が挙げられる。これら
の加硫促進剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用
することができる。加硫促進剤の配合量は、共重合体
（Ａ）および／または共重合体（Ｂ）１００重量部に対
して、通常、０．１〜２０重量部、好ましくは０．２〜
１０重量部の割合である。前記加硫促進助剤としては、
例えば、酸化マグネシウム、亜鉛華、リサージ、鉛丹、
鉛白等の金属酸化物；ステアリン酸、オレイン酸、ステ
アリン酸亜鉛等の有機酸類等が挙げられ、特に亜鉛華、
ステアリン酸が好ましい。これらの加硫促進助剤は、単
独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
加硫促進助剤の配合量は、共重合体（Ａ）および／また
は共重合体（Ｂ）１００重量部に対して、通常、０．５
〜２０重量部である。また、有機過酸化物を加硫・架橋
剤として使用する場合には、必要に応じて架橋助剤を併
用することもできる。前記架橋助剤としては、例えば、
硫黄、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等の
硫黄化合物；エチレンジ（メタ）アクリレート、ポリエ
チレンジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、ジ
アリルフタレート、トリアリルシアヌレート、メタフェ
ニレンビスマレイミド、トルイレンビスマレイミド等の
多官能性モノマー類；ｐ−キノンオキシム、ｐ，ｐ’−
ベンゾイルキノンオキシム等のオキシム化合物等を用い
ることができる。これらの架橋助剤は、単独でまたは２
種以上を混合して使用することができる。架橋助剤の配
合量は、共重合体（Ａ）および／または共重合体（Ｂ）
１００重量部に対して、通常、０．５〜２０重量部であ
る。

【００１７】また、本発明のゴムロール用組成物には、
所望により、充填剤、軟化剤、発泡剤のほか、可塑剤、
滑剤、粘着付与剤、老化防止剤、紫外線吸収剤等の他の
各種添加剤を配合することもできる。前記充填剤として
は、例えば、ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡ
Ｆ、ＳＡＦ、ＦＴ、ＭＴ等のカーボンブラック；微粒子
ケイ酸、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、クレ
ー、タルク等の無機充填剤；ハイスチレン樹脂、クマロ
ンインデン樹脂、フェノール樹脂、リグニン、変性メラ
ニン樹脂、石油樹脂等の有機充填剤が挙げられる。これ
らの充填剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用す
ることができる。前記軟化剤としては、例えば、ゴムに
通常用いられるアロマティック油、ナフテニック油、パ
ラフィン油等のプロセスオイル；ヤシ油等の植物油；ア
ルキルベンゼン等の合成油等が挙げられる。これらの軟
化剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用すること
ができる。前記発泡剤としては、例えば、炭酸アンモニ
ウム、重炭酸ナトリウム、無水硝酸ナトリウム等の無機
発泡剤；ジニトロソペンタメチレンテトラミン、Ｎ，
Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロソテレフタルアミ
ド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ｐ，ｐ’−オキシ
ビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、３，３’−ジ
スルホンヒドラジドジフェニルスルホン、アゾイソブチ
ロニトリル、アゾビスホルムアミド等の有機発泡剤が挙
げられる。また、これらの発泡剤に共に、尿素系、有機
酸系、金属塩系等の発泡助剤を併用してもよい。これら
の発泡剤および発泡助剤は、それぞれ単独でまたは２種
以上を混合して使用することができる。さらに、本発明
のゴムロール用組成物は、他のゴムおよび／または樹脂
の１種以上を混合して使用することもできる。本発明の
ゴムロール用組成物は、例えば、物流機器の搬送ロー
ル、事務機器の給紙ロールや導電ロール（帯電用、転写
用、現像用等）等に好適に使用される。

【００１８】

【発明の実施の形態】以下、実施例により、本発明の実
施の形態をさらに具体的に説明する。但し、本発明は、
これらの実施例に何ら制約されるものではない。実施例
および比較例中の測定・評価は、以下の方法により実施
した。（イ）プロピレン含量および高級α−オレフィン含量
（モル％）¹³ Ｃ−ＮＭＲ法により測定した。但し、エチレン、プロ
ピレンおよび高級α−オレフィンの各含量（モル％）
は、これらの合計量を１００モル％としたときの値を示
す。（ロ）よう素価赤外線吸収スペクトル法により測定した。（ハ）ムーニー粘度ＪＩＳＫ６３００に準拠し、測定温度１００℃、予熱
１分、測定４分にて測定した。（ニ）Ｍｗ／ＭｎＧＰＣにより、ｏ−ジクロロベンゼン溶媒を使用し、１
３５℃で測定した。（ホ）引張り試験ＪＩＳＫ６３０１に準拠し、３号型試験片を用い、測
定温度２５℃、引張速度５００ｍｍ／分の条件で、引張
強さＴＢ（ＭＰａ）及び引切断時伸びＥＢ（％）を測定
した。（ヘ）硬さ試験ＪＩＳＫ６３０１に準拠し、スプリング硬さ（ＪＩＳ−
Ａ硬度）を測定した。（ト）圧縮永久歪試験ＪＩＳＫ６３０１に準拠し、７０℃×２２時間の条件
で測定した。（チ）低温ねじり試験（ゲーマン温度）ＪＩＳＫ６３０１に準拠し、Ｔ５（℃）を測定した。

【００１９】

【実施例】

実施例１（共重合体（Ａ）の製造）充分に窒素置換した内容量３
リットルのステンレス製オートクレーブに、精製トルエ
ンを１．５リットル、１−ヘキセンを５００ミリリット
ル、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）を２
８ミリリットル、精製トルエン１５ミリリットル中に溶
解したアルミニウム原子換算で２３ミリモルのメチルア
ルミノキサンを加え、３０℃に昇温したのち、エチレン
を１４ノルマルリットル／分の速度で連続的に供給しつ
つ、容器内圧を５ｋｇ／ｃｍ²に調整した。次いで、ト
ルエン４．５ミリリットル中に溶解したイソプロピリレ
ン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニ
ウムジクロリド５．０μモルを添加して、重合を開始さ
せた。反応中は温度を３０℃に保ち、連続的にエチレン
を供給しつつ、容器内圧を５ｋｇ／ｃｍ²に保持して、
１５分間重合を行った。次いで、少量のメタノールを添
加して、反応を停止させたのち、スチームストリッピン
グで脱溶し、６インチロールで乾燥して、９５ｇのポリ
マーを得た。このポリマーは、エチレン含量７０．５モ
ル％、１−ヘキセン含量２９．５モル％、よう素価１
５、ムーニー粘度２０、Ｍｗ／Ｍｎ２．１のエチレン／
１−ヘキセン／ＥＮＢランダム共重合体であった。この
共重合体を、共重合体(A-1) とする。（組成物の調製と評価）共重合体(A-1) を用い、表−１
に示す成分から加硫剤成分を除いた各成分を、バンバリ
ーミキサー（内容量２５０ミリリットル）を用い、回転
数６０ｒｐｍ、６０℃で１５０秒間混練りして、コンパ
ウンド（ｉ）を得たのち、コンパウンド（ｉ）に加硫剤
成分を加え、５０℃に保持した４インチロールで５分間
混練りして、コンパウンド（ii）を得た。次いで、コン
パウンド（ii）を、１６０℃に加熱した熱プレスによ
り、プレス圧１５０ｋｇｆ／ｃｍ²の圧力下で３０分加
熱して、１２０×１２０×２ｍｍの加硫シートを作成
し、各種特性を評価した。その結果、共重合体(A-1) を
用いた組成物は、低硬度であり、かつ圧縮永久歪、低温
特性等に優れていた。評価結果を表−２に示す。

【００２０】実施例２（共重合体（Ａ）の製造）１−ヘキセンの代わりに１−
オクテンを用いた以外は、実施例１と同様にして、９
７．５ｇのポリマーを得た。このポリマーは、エチレン
含量７０．３モル％、１−オクテン含量２９．７モル
％、よう素価１５、ムーニー粘度２５、Ｍｗ／Ｍｎ２．
１のエチレン／１−オクテン／ＥＮＢランダム共重合体
であった。この共重合体を共重合体(A-2) とする。（組成物の調製と評価）共重合体(A-2) を用いた以外
は、実施例１と同様にして、コンパウンド（ｉ）および
コンパウンド（ii）の調製、各種特性評価を行った。そ
の結果、共重合体（A-2)を用いた組成物は、低硬度であ
り、かつ圧縮永久歪、低温特性等に優れていた。評価結
果を表−２に示す。

【００２１】実施例３（共重合体（Ａ）の製造）１−オクテンの使用量を３０
０ミリリットルに、トルエンの使用量を１．７リットル
に、それぞれ変更した以外は、実施例２と同様にして、
１２５ｇのポリマーを得た。このポリマーは、エチレン
含量７９．５モル％、１−オクテン含量２０．５モル
％、よう素価２１、ムーニー粘度１１０、Ｍｗ／Ｍｎ
２．１のエチレン／１−オクテン／ＥＮＢランダム共重
合体であった。この共重合体を、共重合体(A-3)とす
る。（組成物の調製と評価）共重合体(A-3) を用いた以外
は、実施例１と同様にして、コンパウンド（ｉ）および
コンパウンド（ii）の調製、各種特性評価を行った。そ
の結果、共重合体(A-3) を用いた組成物は、低硬度であ
り、かつ圧縮永久歪、低温特性等に優れていた。評価結
果を表−２に示す。

【００２２】実施例４（共重合体Ａの製造）充分に窒素置換した内容量３リッ
トルのステンレス製オートクレーブに、精製トルエンを
１．７リットル、１−オクテンを３００ミリリットル、
ＥＮＢを１８ミリリットル、精製トルエン１５ミリリッ
トル中に溶解したアルミニウム原子換算で２３ミリモル
のメチルアルミノキサンを加え、５０℃に昇温したの
ち、エチレンを１４ノルマルリットル／分、水素を１ノ
ルマルリットル／分の速度で連続的に供給しつつ、容器
内圧を５ｋｇ／ｃｍ²に調整した。次いで、トルエン
４．５ミリリットル中に溶解したイソプロピリレン（シ
クロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジ
クロリド５．０μモルを添加して、重合を開始させた。
反応中は温度を５０℃に保ち、連続的にエチレンを供給
しつつ、容器内圧を５ｋｇ／ｃｍ²に保持して、２０分
間重合を行った。次いで、少量のメタノールを添加し
て、反応を停止させたのち、スチームストリッピングで
脱溶し、６インチロールで乾燥して、８６ｇのポリマー
を得た。このポリマーは、エチレン含量７９．５モル
％、１−オクテン含量２０．５モル％、よう素価１５、
ムーニー粘度４４．５、Ｍｗ／Ｍｎ２．１のエチレン／
１−オクテン／ＥＮＢランダム共重合体であった。この
共重合体を、共重合体(A-4) とする。（組成物の調製と評価）共重合体(A-4) を用いた以外
は、実施例１と同様にして、コンパウンド（ｉ）および
コンパウンド（ii）の調製、各種特性評価を行った。そ
の結果、共重合体(A-4) を用いた組成物は、低硬度であ
り、かつ圧縮永久歪、低温特性等に優れていた。評価結
果を表−２に示す。

【００２３】実施例５（共重合体Ａの製造）ＥＮＢの代わりにジシクロペンタ
ジエンを用いた以外は、実施例４と同様にして、８４．
５ｇのポリマーを得た。このポリマーは、エチレン含量
７９モル％、１−オクテン含量２１モル％、よう素価１
４．５、ムーニー粘度５４、Ｍｗ／Ｍｎ２．３のエチレ
ン／１−オクテン／ジシクロペンタジエンランダム共重
合体であった。この共重合体を、共重合体(A-5) とす
る。（組成物の調製と評価）共重合体(A-5) を用いた以外
は、実施例１と同様にして、コンパウンド（ｉ）および
コンパウンド（ii）の調製、各種特性評価を行った。そ
の結果、共重合体(A-5) を用いた組成物は、低硬度であ
り、かつ圧縮永久歪、低温特性等に優れていた。評価結
果を表−２に示す。

【００２４】実施例６（共重合体（Ａ）の製造）充分に窒素置換した内容量３
リットルのステンレス製オートクレーブに、精製トルエ
ンを１．４５リットル、１−オクテンを５００ミリリッ
トル、７−メチル−１，６−オクタジエンを５０ミリリ
ットル加え、３０℃に昇温したのち、エチレンを１４ノ
ルマルリットル／分の速度で連続的に供給しつつ、容器
内圧を５ｋｇ／ｃｍ²に調整した。これとは別に、充分
に窒素置換し、磁気撹拌子を入れた内容量５０ミリリッ
トルのガラス製フラスコに、精製トルエン４．８ミリリ
ットル中に溶解したイソプロピリレン（シクロペンタジ
エニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド５．
０μモル、精製トルエン９．６ミリリットル中に溶解し
たトリイソブチルアルミニウム２．５ミリモルを入れ、
室温で３０分間撹拌した。その後、精製トルエン１２ミ
リリットル中に溶解したテトラキス（ペンタフルオロフ
ェニル）ホウ酸ジメチルアニリウム６．０μモルを加
え、室温で２０分間撹拌して反応させて、重合触媒とし
た。この重合触媒を、前記オートクレーブに添加して、
重合を開始させた。反応中は温度を３０℃に保ち、連続
的にエチレンを供給しつつ、容器内圧を５ｋｇ／ｃｍ²
に保持して、１５分間重合を行った。次いで、少量のメ
タノールを添加して、反応を停止させたのち、スチーム
ストリッピングで脱溶し、６インチロールで乾燥して、
１８０．４ｇのポリマーを得た。このポリマーは、エチ
レン含量７２．２モル％、１−オクテン含量２７．８モ
ル％、よう素価１４．５、ムーニー粘度２０．５、Ｍｗ
／Ｍｎ２．１のエチレン／１−オクテン／７−メチル−
１，６−オクタジエンランダム共重合体であった。この
共重合体を、共重合体(A-6) とする。（組成物の調製と評価）共重合体(A-6) を用いた以外
は、実施例１と同様にして、コンパウンド（ｉ）および
コンパウンド（ii）の調製、各種特性評価を行った。そ
の結果、共重合体(A-6) を用いた組成物は、低硬度であ
り、かつ圧縮永久歪、低温特性等に優れていた。評価結
果を表−２に示す。

【００２５】実施例７（共重合体（Ａ）の製造）充分に窒素置換した内容量３
リットルのステンレス製オートクレーブに、精製トルエ
ンを１．３リットル、１−オクテンを７００ミリリット
ル、ＥＮＢを２８ミリリットル加え、４０℃に昇温した
のち、エチレンを１４ノルマルリットル／分の速度で連
続的に供給しつつ、容器内圧を５ｋｇ／ｃｍ²に調整し
た。これとは別に、充分に窒素置換し、磁気撹拌子を入
れた内容量５０ミリリットルのガラス製フラスコに、精
製トルエン２．４ミリリットル中に溶解したジメチルシ
リル（第３級ブチルアミド）（２，３，４，５−テトラ
メチル−１−シクロペンタジエニル）チタニウムクロリ
ド２．４μモル、精製トルエン４．８ミリリットル中に
溶解したトリイソブチルアルミニウム１．２ミリモルを
入れ、室温で３０分間撹拌した。その後、精製トルエン
６ミリリットル中に溶解したテトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）ホウ酸ジメチルアニリウム２．４μモルを
加え、室温で２０分間撹拌して反応させて、重合触媒と
した。この重合触媒を、前記オートクレーブに添加し
て、重合を開始させた。反応中は温度を４０℃に保ち、
連続的にエチレンを供給しつつ、容器内圧を５ｋｇ／ｃ
ｍ²に保持して、１５分間重合を行った。次いで、少量
のメタノールを添加して、反応を停止させたのち、スチ
ームストリッピングで脱溶し、６インチロールで乾燥し
て、８８ｇのポリマーを得た。このポリマーは、エチレ
ン含量６２．５モル％、１−オクテン含量３７．５モル
％、よう素価１１、ムーニー粘度３０、Ｍｗ／Ｍｎ２．
１のエチレン／１−オクテン／ＥＮＢランダム共重合体
であった。この共重合体を、共重合体(A-7) とする。（組成物の調製と評価）共重合体(A-7) を用いた以外
は、実施例１と同様にして、コンパウンド（ｉ）および
コンパウンド（ii）の調製、各種特性評価を行った。そ
の結果、共重合体(A-7) を用いた組成物は、低硬度であ
り、かつ圧縮永久歪、低温特性等に優れていた。評価結
果を表−２に示す。

【００２６】実施例８（共重合体（Ａ）の製造）充分に窒素置換した内容量３
リットルのステンレス製オートクレーブに、精製トルエ
ンを１．４５リットル、１−オクテンを４５０ミリリッ
トル、７−メチル−１，６−オクタジエンを４５ミリリ
ットル、１，９−デカジエンを１．７ミリリットル加
え、３０℃に昇温したのち、エチレンを１４ノルマルリ
ットル／分の速度で連続的に供給しつつ、容器内圧を５
ｋｇ／ｃｍ²に調整した。これとは別に、充分に窒素置
換し、磁気撹拌子を入れた内容量５０ミリリットルのガ
ラス製フラスコに、精製トルエン３．０ミリリットル中
に溶解したイソプロピリレン（シクロペンタジエニル）
（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド３．０μモ
ル、精製トルエン６．０ミリリットル中に溶解したトリ
イソブチルアルミニウム１．５ミリモルを入れ、室温で
３０分間撹拌した。その後、精製トルエン７．２ミリリ
ットル中に溶解したテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ホウ酸ジメチルアニリウム３．６μモルを加え、室
温で２０分間撹拌して反応させて、重合触媒とした。こ
の重合触媒を、前記オートクレーブに添加して、重合を
開始させた。反応中は温度を３０℃に保ち、連続的にエ
チレンを供給しつつ、容器内圧を５ｋｇ／ｃｍ²に保持
して、１５分間重合を行った。次いで、少量のメタノー
ルを添加して、反応を停止させたのち、スチームストリ
ッピングで脱溶し、６インチロールで乾燥して、１５５
ｇのポリマーを得た。このポリマーは、エチレン含量７
１．５モル％、１−オクテン含量２８．５モル％、よう
素価１５．５、ムーニー粘度４５、Ｍｗ／Ｍｎ５．５の
エチレン／１−オクテン／７−メチル−１，６−オクタ
ジエン／１，９−デカジエンランダム共重合体であっ
た。この共重合体を、共重合体(A-8) とする。（組成物の調製と評価）共重合体(A-8) を用いた以外
は、実施例１と同様にして、コンパウンド（ｉ）および
コンパウンド（ii）の調製、各種特性評価を行った。そ
の結果、共重合体(A-8) を用いた組成物は、低硬度であ
り、かつ圧縮永久歪、低温特性等に優れていた。評価結
果を表−２に示す。

【００２７】実施例９（共重合体（Ａ）の製造）充分に窒素置換した内容量３
リットルのステンレス製オートクレーブに、精製トルエ
ンを１．４５リットル、１−オクテンを５００ミリリッ
トル、７−メチル−１，６−オクタジエンを５５ミリリ
ットル、１，９−デカジエンを２．５ミリリットル加
え、３０℃に昇温したのち、エチレンを１４ノルマルリ
ットル／分の速度で連続的に供給しつつ、容器内圧を５
ｋｇ／ｃｍ²に調整した。これとは別に、充分に窒素置
換し、磁気撹拌子を入れた内容量５０ミリリットルのガ
ラス製フラスコに、精製トルエン５．０ミリリットル中
に溶解したイソプロピリレン（シクロペンタジエニル）
（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド５．０μモ
ル、精製トルエン１０ミリリットル中に溶解したトリイ
ソブチルアルミニウム２．５ミリモルを入れ、室温で３
０分間撹拌した。その後、精製トルエン１２ミリリット
ル中に溶解したテトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ホウ酸ジメチルアニリウム６．０μモルを加え、室温で
２０分間撹拌して反応させて、重合触媒とした。この重
合触媒を、前記オートクレーブに添加して、重合を開始
させた。反応中は温度を３０℃に保ち、連続的にエチレ
ンを供給しつつ、容器内圧を５ｋｇ／ｃｍ²に保持し
て、１５分間重合を行った。次いで、少量のメタノール
を添加して、反応を停止させたのち、スチームストリッ
ピングで脱溶し、６インチロールで乾燥して、１７０ｇ
のポリマーを得た。このポリマーは、エチレン含量６
７．９モル％、１−オクテン含量３２．１モル％、よう
素価１６．５、ムーニー粘度４３．５、Ｍｗ／Ｍｎ１０
のエチレン／１−オクテン／７−メチル−１，６−オク
タジエン／１，９−デカジエンランダム共重合体であっ
た。この共重合体を、共重合体(A-9) とする。（組成物の調製と評価）共重合体(A-9) を用いた以外
は、実施例１と同様にして、コンパウンド（ｉ）および
コンパウンド（ii）の調製、各種特性評価を行った。そ
の結果、共重合体(A-9) を用いた組成物は、低硬度であ
り、かつ圧縮永久歪、低温特性等に優れていた。評価結
果を表−２に示す。

【００２８】実施例１０（共重合体（Ｂ）の製造）充分に窒素置換した内容量３
リットルのステンレス製オートクレーブに、精製トルエ
ンを１．５リットル、１−ヘキセンを５００ミリリット
ル、ＥＮＢを２８ミリリットル、精製トルエン１５ミリ
リットル中に溶解したアルミニウム原子換算で２３ミリ
モルのメチルアルミノキサンを加え、４０℃に昇温した
のち、エチレンを１４ノルマルリットル／分、プロピレ
ン２ノルマルリットル／分の速度で連続的に供給しつ
つ、容器内圧を５ｋｇ／ｃｍ２に調整した。次いで、ト
ルエン４．５ミリリットル中に溶解したイソプロピリレ
ン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニ
ウムジクロリド５．０μモルを添加して、重合を開始さ
せた。反応中は温度を４０℃に保ち、連続的にモノマー
を供給しつつ、容器内圧を５ｋｇ／ｃｍ²に保持して、
１５分間反応を行った。次いで、少量のメタノールを添
加して、反応を停止させたのち、スチームストリッピン
グで脱溶し、６インチロールで乾燥して、９０ｇのポリ
マーを得た。このポリマーは、エチレン含量７０モル
％、プロピレン含量４．５モル％、１−ヘキセン含量２
５．５モル％、エチレンとプロピレンとのモル比９４／
６、エチレンとプロピレンおよび１−ヘキセンの合計量
とのモル比７０／３０、よう素価１５、ムーニー粘度２
８．５、Ｍｗ／Ｍｎ２．２のエチレン／プロピレン／１
−ヘキセン／ＥＮＢランダム共重合体であった。この共
重合体を、共重合体(B-1) とする。（組成物の調製と評価）共重合体(B-1) を用いた以外
は、実施例１と同様にして、コンパウンド（ｉ）および
コンパウンド（ii）の調製、各種特性評価を行った。そ
の結果、共重合体(B-1) を用いた組成物は、低硬度であ
り、かつ圧縮永久歪、低温特性等に優れていた。評価結
果を表−２に示す。

【００２９】実施例１１（共重合体（Ｂ）の製造）１−ヘキセンの代わりに１−
オクテンを用いた以外は、実施例１０と同様にして、８
９ｇのポリマーを得た。このポリマーは、エチレン含量
７０．５モル％、プロピレン含量５．０モル％、１ーオ
クテン含量２４．５モル％、エチレンとプロピレンとの
モル比９３．４／６．６、エチレンとプロピレンおよび
１−オクテンの合計量とのモル比７０．５／２９．５、
よう素価１４、ムーニー粘度２６、Ｍｗ／Ｍｎ２．２の
エチレン／プロピレン／１−オクテン／ＥＮＢランダム
共重合体であった。この共重合体を、共重合体(B-2) と
する。（組成物の調製と評価）共重合体(B-2) を用いた以外
は、実施例１と同様にして、コンパウンド（ｉ）および
コンパウンド（ii）の調製、各種特性評価を行った。そ
の結果、共重合体(B-2) を用いた組成物は、低硬度であ
り、かつ圧縮永久歪、低温特性等に優れていた。評価結
果を表−２に示す。

【００３０】比較例１〜４共重合体(A-1) の代わりに、公知の重合方法により得ら
れた表−３に示すエチレン／プロピレン／非共役ポリエ
ン共重合体からなる比較用共重合体(C-1) 〜 (C-4)を用
いた以外は、実施例１と同様にして、組成物の調製、各
種特性評価を行った。その結果、これらの共重合体を用
いた組成物は、硬度が高く、低温特性に劣っており、ゴ
ムロール用素材として満足できないものであった。評価
結果を表−４に示す。

【００３１】

【表１】

【００３２】

【表２】

【００３３】

【表３】

【００３４】

【表４】

【００３５】

【表５】

【００３６】

【発明の効果】本発明のゴムロール用組成物は、低硬度
であり、しかも圧縮永久歪、低温特性等に優れており、
物流機器、事務機器等の幅広い技術分野におけるゴムロ
ール用素材として、高度の特性バランスを有するもので
ある。

フロントページの続き (72)発明者堤文雄東京都中央区築地二丁目11番24号日本合成ゴム株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記共重合体（Ａ）および／または共重
合体（Ｂ）と加硫剤および／または架橋剤とを含有して
なるゴムロール用組成物。記共重合体（Ａ）：（１）エチレンと炭素数６〜１２のα−オレフィンと
のモル比（エチレン／炭素数６〜１２のα−オレフィ
ン）が８０／２０〜５５／４５の範囲にあり、（２）
よう素価が０．５〜４０の範囲にあり、（３）ムーニ
ー粘度（ＭＬ1+4, 100℃）が５〜３５０の範囲にあり、
（４）ＧＰＣにより求めたポリスチレン換算重量平均
分子量（Ｍｗ）とポリスチレン換算数平均分子量（Ｍ
ｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２〜１５の範囲にあるエチ
レン／炭素数６〜１２のα−オレフィン／非共役ポリエ
ンランダム共重合体。共重合体（Ｂ）：（１）エチレンとプロピレンとのモル比（エチレン／
プロピレン）が９９／１〜５０／５０の範囲にあり、
（２）エチレンとプロピレンおよび炭素数６〜１２の
α−オレフィンの合計量とのモル比（エチレン／（プロ
ピレン＋炭素数６〜１２のα−オレフィン））が８０／
２０〜５５／４５の範囲にあり、（３）よう素価が
０．５〜４０の範囲にあり、（４）ムーニー粘度（Ｍ
Ｌ1+4, 100℃）が５〜３５０の範囲にあり、（５）Ｇ
ＰＣにより求めたポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍ
ｗ）とポリスチレン換算数平均分子量（Ｍｎ）との比
（Ｍｗ／Ｍｎ）が２〜１５の範囲にあるエチレン／プロ
ピレン／炭素数６〜１２のα−オレフィン／非共役ポリ
エンランダム共重合体。