JP2000072936A - ロール用ゴム組成物、およびシール材用ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低温特性、圧縮永久歪特性、および機械的強
度のバランスに優れた加硫ゴムを与え得るロール用ゴム
組成物およびシール材用ゴム組成物を提供すること。 【解決手段】 （Ａ）エチレン単位、１−ブテン単位、
および非共役ポリエン単位からなる特定のエチレン系共
重合ゴムと、（Ｂ）加硫剤および／または架橋剤を主成
分として含有するロール用およびシール材用ゴム組成物
が提供される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ロール用ゴム組成
物およびシール材用ゴム組成物に関し、さらに詳細に
は、特定のエチレン系共重合体と加硫剤および／または
架橋剤とを含有し、機械的強度、圧縮永久歪特性、低温
特性のバランスに優れた加硫物を与えるロール用ゴム組
成物およびシール材用ゴム組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、エチレン／α−オレフィン／非共
役ジエンランダム共重合体（ＥＰＤＭ）は、耐候性、耐
熱性などに優れており、自動車用部品、一般工業用ゴム
製品、電線被覆材、電気絶縁材、土木建築資材や、ポリ
プロピレン、ポリスチレンなどの各種プラスチックの改
質材として広く用いられている。特に、ゴムロール用材
料として、近年、紙送りロールなどに高油展ＥＰＤＭが
使用されているが、ＥＰＤＭは、ゴムの硬度が高いた
め、ゴムロールとしての特性を充分に満足しているとは
いえない。すなわち、ゴムロールでは、摩擦・摩耗特性
が重要視されているが、これらの特性にゴムの硬度との
相関が見られ、柔軟なゴムほど、相手材との凹凸に忠実
に追従でき、単位面積あたりの荷重が小さくなり、この
材料が引き裂かれる恐れも少なくなる。また、従来のＥ
ＰＤＭでは、低温特性の面でも充分とはいえず、低温時
にゴムの硬度が増加したり、圧縮永久歪が大きくなった
りする問題もある。

【０００３】一方、ＥＰＤＭは、建材用、自動車部品用
などのシール材としても使用されているが、極寒地方に
おいて使用される場合の低温特性の面で充分満足できる
ものとはいえない。

【０００４】近年、メタロセン系触媒を用いたエチレン
／α−オレフィン／非共役ジエン共重合体の製造に関す
る提案が数多くなされている。メタロセン系触媒は、エ
チレン、α−オレフィン、非共役ジエンなどのコモノマ
ーの共重合性に優れ、得られるポリマーの分子量分布が
狭く、組成分布が均一であるなどの特徴を有し、また、
従来のエチレン／α−オレフィン／非共役ジエン共重合
体の製造用重合触媒であるバナジウム系触媒では共重合
が困難であった長鎖のα−オレフィンでも容易に共重合
させることができる特徴を有している。しかしながら、
エチレンとオクテンなどの長鎖のα−オレフィン、およ
び非共役ジエンの共重合ゴムの加硫物は、低硬度かつ低
温特性の面で優れているものの、機械的強度の面で、ロ
ール用途およびシール材用途に使用するには充分とはい
えない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、低温
特性、圧縮永久歪特性、機械的強度のバランスに優れた
加硫ゴムを与え得るロール用ゴム組成物およびシール材
用ゴム組成物を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記の
ロール用ゴム組成物およびシール材用ゴム組成物が提供
されて、本発明の上記目的が達成される。 （１）（Ａ）エチレンから導かれる単位、１−ブテンか
ら導かれる単位、および非共役ポリエンから導かれる単
位を有し、下記〜の要件を満たすエチレン系共重合
ゴム、ならびに（Ｂ）加硫剤および／または架橋剤を主
成分として含有することを特徴とするロール用ゴム組成
物。 要件 エチレンから導かれる単位と１−ブテンから導かれる
単位とのモル比（エチレン／１−ブテン）が２０／８０
〜８５／１５であること ヨウ素価が０．５〜５０であること ムーニー粘度（ＭＬ1+4 、１００℃）が５〜３５０で
あること 示差走査熱量計（ＤＳＣ）により求めたガラス転移温
度（Ｔｇ）が−５５℃〜−８０℃であること （２）上記（Ａ）エチレン系共重合ゴムにおける非共役
ポリエンが、下記式（Ｉ）で表される鎖状非共役ポリエ
ンであることを特徴とする上記（１）に記載のロール用
ゴム組成物。 式（Ｉ） ＣＨ₂=ＣＨ−Ｘ−ＣＲ¹=ＣＲ²−Ｒ³ （式中、Ｘは炭素数１〜２０の飽和または不飽和炭化水
素基を示し、Ｒ¹、Ｒ²は、同一または異なって、水素原
子または炭素数１〜８のアルキル基を示し，Ｒ³は炭素
数１〜８のアルキル基を示す。ただし、Ｒ¹、Ｒ²が共に
水素原子の場合は除く。） （３）（Ａ）エチレン系共重合ゴムが、さらに下記式
（II）で表されるα，ω−ジエンから導かれる単位を有
することを特徴とする上記（２）に記載のロール用ゴム
組成物。 式（II） ＣＨ₂=ＣＨ−(ＣＨ₂)ｍ−ＣＨ=ＣＨ₂ （式中、ｍは１〜１０の整数である。） （４）（Ａ）エチレンから導かれる単位、１−ブテンか
ら導かれる単位、および非共役ポリエンから導かれる単
位を有し、上記（１）に記載の上記〜の要件を満た
すエチレン系共重合ゴム、ならびに（Ｂ）加硫剤および
／または架橋剤を主成分として含有することを特徴とす
るシール材用ゴム組成物。 （５） 上記（Ａ）エチレン系共重合ゴムにおける非共
役ポリエンが、上記（２）に記載の式（Ｉ）で表される
鎖状非共役ポリエンであることを特徴とする上記（４）
に記載のシール材用ゴム組成物。 （６）（Ａ）エチレン系共重合ゴムが、さらに上記
（３）に記載の上記式（II）で表されるα，ω−ジエン
から導かれる単位を有することを特徴とする上記（５）
に記載のシール材用ゴム組成物。なお、以下ロール用ゴ
ム組成物とシール材用ゴム組成物を総称して、「本発明
のゴム組成物」ともいう

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明のゴム組成物に用いられる
（Ａ）エチレン系共重合ゴムは、エチレン、１−ブテ
ン、および非共役ポリエンから導かれる単位（以下、各
々「エチレン単位」、「１−ブテン単位」、「非共役ポ
リエン単位」という）を有する共重合ゴムである。 （Ａ）エチレン系共重合ゴムにおけるエチレン単位と１
−ブテン単位とのモル比（エチレン／１−ブテン）は、
２０／８０〜８５／１５、好ましくは５０／５０〜８５
／１５である（上記要件）。モル比が上記範囲にある
ことにより、機械的強度、ゴム弾性および低温特性がバ
ランス良く維持されて好適である。

【０００８】非共役ポリエンとしては、例えば５−エチ
リデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５
−プロピリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−
ノルボルネン、２，５−ノルボルナジエン、１，４−シ
クロヘキサジエン、１，４−シクロオクタジエン、１，
５−シクロオクタジエンなどの環状ポリエン、１,４−
ヘキサジエン、１,５−ヘプタジエン、１,６−オクタジ
エン、1,７−ノナジエン、１,８−デカジエンなどの鎖
状ジエンが挙げられる。

【０００９】また、非共役ポリエンとして、下記式
（Ｉ）で表される鎖状非共役ポリエンを好ましく挙げる
ことができ、具体的には、４−メチル−１,４−ヘキサ
ジエン、５−メチル−１,４−ヘキサジエン、５−メチ
ル−１,５−ヘプタジエン、６−メチル−１,５−ヘプタ
ジエン、６−メチル−１,６−オクタジエン、７−メチ
ル−１,６−オクタジエン、３,７−ジメチル−１,６−
オクタジエン、５,７−ジメチル−１,６−オクタジエ
ン、７−メチル−１,７−ノナジエン、８−メチル−１,
７−ノナジエン、８−メチル−１,８−デカジエン、９
−メチル−１,８−デカジエン、９−メチル−１,９−ウ
ンデカジエン、１０−メチル−１,９−ウンデカジエ
ン、１０−メチル−１,１０−ドデカジエン、１１−メ
チル−１,１０−ドデカジエン、１２−メチル−１,１１
−トリデカジエン、１３−メチル−１,１１−トリデカ
ジエン、１２−メチル−１,１２−テトラデカジエン、
１３−メチル−１,１２−テトラデカジエン、１３−メ
チル−１,１３−ベンタデカジエン、１４−メチル−１,
１３−ペンタデカジエン、４−エチリデン−６−メチル
−１,６−オクタジエン、４−エチリデン−７−メチル
−１,６−オクタジエン、４−エチリデン−３,７−ジメ
チル−１,６−オクタジエン、４−エチリデン−５,７−
ジメチル−１,６−オクタジエン、４−エチリデン−７
−メチル−１,７−ノナジエン、４−エチリデン−８−
メチル−１,７−ノナジエン、４−エチリデン−８−メ
チル−１,７−ノナジエン、４−エチリデン−８−メチ
ル−１,８−デカジエン、４−エチリデン−９−メチル
−１,８−デカジエン、４−エチリデン−９−メチル−
１,９−ウンデカジエン、４−エチリデン−１０−メチ
ル−１,９−ウンデカジエン、４−エチリデン−１０−
メチル−１,１０−ドデカジエン、４−エチリデン−１
１−メチル−１,１０−ドデカジエン、４−エチリデン
−１２−メチル−１,１１−トリデカジエン、４−エチ
リデン−１３−メチル−１,１１−トリデカジエン、４
−エチリデン−１２−メチル−１,１２−テトラデカジ
エン、４−エチリデン−１３−メチル−１,１２−テト
ラデカジエン、４−エチリデン−１３−メチル−１,１
３−ペンタデカジエン、４−エチリデン−１４−メチル
−１,１３−ペンタデカジエン等の鎖状ポリエンが挙げ
られる。

【００１０】さらに、下記式（Ｉ)おいて、Ｘは−（Ｃ
Ｒ⁴ ₂ ）ｎ−（ここで、Ｒ⁴は、同−または異なって、水
素原子または炭素数１〜８のアルキル基を示し、ｎは１
〜１０の整数である)で示される直鎖あるいは分岐状の
アルキレン基が好ましく、特には−(ＣＨ₂）ｎ−(ここ
で、ｎは１〜１０の整数である)で示される直鎖アルキ
レン基が好ましい。具体的には、４−メチル−１,４−
ヘキサジエン、５−メチル−１,４−ヘキサジエン、５
−メチル−１,５−ヘプタジエン、６−メチル−１,５−
ヘプタジエン、６−メチル−１,６−オクタジエン、７
−メチル−１,６−オクタジエン、５,７−ジメチル−
１,６−オクタジエン、８−メチル−１,７−ノナジエ
ン、９−メチル−１,８−デカジエンが挙げられ、特に
好ましくは、７−メチル−１,６−オクタジエンが用い
られる。これら非共役ポリエンは、単独でまたは２種以
上を組み合わせて使用することができる。

【００１１】式（Ｉ） ＣＨ₂=ＣＨ−Ｘ−ＣＲ¹=ＣＲ²−Ｒ³ （式中、Ｘは炭素数１〜２０の飽和または不飽和炭化水
素基を示し、Ｒ¹、Ｒ²は、同一または異なって、水素原
子または炭素数１〜８のアルキル基を示し，Ｒ³は炭素
数１〜８のアルキル基を示す。ただし、Ｒ¹，Ｒ²が共に
水素原子の場合は除く。）

【００１２】（Ａ）エチレン系共重合ゴムのヨウ素価
は、０．５〜５０、好ましくは１０〜４５、さらに好ま
しくは１５〜４５の範囲にある（上記要件）。この場
合、ヨウ素価が０．５未満では、機械的強度が劣り、一
方、５０を超えると、ゴム弾性が損なわれる。ヨウ素価
の調整は、非共役ポリエン類の量の調節などにより、容
易に実施することができる。

【００１３】また、（Ａ）エチレン共重合ゴムは、さら
に下記式（II）で表されるα,ω−ジエンから導かれる
単位を有することが好ましい。 式（II） ＣＨ₂=ＣＨ−(ＣＨ₂)ｍ−ＣＨ=ＣＨ₂ （式中、ｍは１〜１０の整数である。） このようにα，ω−ジエンを組み合わせて、（Ａ）エチ
レン系共重合ゴムを製造した場合、得られる（Ａ）エチ
レン系共重合ゴムの分子量分布が適度に広くなり、加工
性が良くなる。α，ω−ジエンとしては、具体的には、
１，５−ヘキサジエン、１，６−ヘプタジエン、１，７
−オクタジエン、１，９−デカジエン、１，１０−ウン
デカジエン、１，１１−ドデカジエン、１，１２−トリ
デカジエン、１，１３−テトラデカジエンなどが挙げら
れ、好ましくは１，５−ヘキサジエン、１，７−オクタ
ジエン、１，９−デカジエンなどである。これらのα，
ω−ジエンは、１種単独で、あるいは２種以上を組み合
わせて用いることができる。 （Ａ）エチレン系共重合ゴムに上記式（II）のα，ω−
エンから導かれる単位が含まれる場合、その含量は、
０．００１〜３モル％、好ましくは０．０１〜０．３モ
ル％であることが望ましい。

【００１４】（Ａ）エチレン系共重合ゴムのムーニー粘
度（ＭＬ1+4 ，１００℃）（以下「ムーニー粘度」とも
いう）は、５〜３５０、好ましくは、１５〜３００の範
囲にある（上記要件）。ムーニー粘度が５未満では、
得られるゴム組成物の機械的強度が低下する傾向にあ
り、一方、３５０を超えると、得られるゴム組成物の加
工が困難となる。ムーニー粘度の調整は、重合反応温度
の調節、重合反応容器への水素の導入などにより、容易
に行うことができる。

【００１５】（Ａ）エチレン系共重合ゴムの示差走査熱
量計（ＤＳＣ）により求めたガラス転移温度Ｔｇは−５
０℃〜−８０℃、好ましくは−５５℃〜−７５℃の範囲
にある（上記要件）。ガラス転移温度Ｔｇが上記範囲
にあることにより、低温特性に優れる。

【００１６】さらに、（Ａ）エチレン系共重合ゴムの分
子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）により測定したポリスチレン換算の重量平均
分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／
Ｍｎ）で２〜１５が好ましく、さらに好ましくは３〜１
０である。

【００１７】本発明に用いられる（Ａ）エチレン系共重
合ゴムは、気相重合法、溶液重合法、スラリー重合法な
どの適宜の方法により製造することができる。これらの
重合操作は、バッチ式でも連続式でも実施することがで
きる。上記溶液重合法あるいはスラリー重合法において
は、反応媒体として、通常、不活性炭化水素が使用され
る。このような不活性炭化水素溶媒としては、例えば、
ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オク
タン、ｎ−デカン、ｎ−ドデカンなどの脂肪族炭化水素
類；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの脂環
族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳
香族炭化水素類などが挙げられる。これらの炭化水素溶
媒は、単独でまたは２種以上を混合して使用することが
できる。また、原料モノマーを炭化水素溶媒として利用
することもできる。

【００１８】上記（Ａ）エチレン系共重合ゴムを製造す
る際に用いられる重合触媒としては、例えば、Ｖ、Ｔ
ｉ、ＺｒおよびＨｆから選ばれる遷移金属の化合物と有
機金属化合物とからなるオレフィン重合触媒を挙げるこ
とができる。上記遷移金属の化合物および有機金属化合
物は、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して使用す
ることができる。このようなオレフィン重合触媒の特に
好ましい例としては、メタロセン化合物と有機アルミニ
ウム化合物または該メタロセン化合物と反応してイオン
性錯体を形成するイオン性化合物とからなるメタロセン
系触媒を挙げることができる。以下、（Ａ）エチレン系
共重合ゴムを製造するための重合触媒について、より具
体的に説明するが、場合により下記以外の重合触媒を使
用することもできる。

【００１９】上記メタロセン系触媒としては、例えば、
下記成分（Ｃ）と成分（Ｄ）とからなる触媒、または下
記成分（Ｅ）と成分（Ｆ）とからなる触媒が挙げられ
る。成分（Ｃ）は、下記一般式（１）で表される遷移金
属化合物である。 Ｒ''_s（Ｃ₅Ｒ_m）_p（Ｒ'_nＥ)_q ＭＱ_4-p-q ・・・・・（１） 式中、Ｍは周期律表第４族金属であり、（Ｃ₅Ｒ_m）はシ
クロペンタジエニル基または置換シクロペンタジエニル
基であり、各Ｒは同一でも異なってもよく、水素原子、
炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜４０のアリー
ル基、炭素数７〜４０のアルカリール基または炭素数７
〜４０のアラルキル基であるか、あるいは２つの隣接す
る炭素原子が結合して４〜８員の炭素環を作っており、
Ｅは非結合電子対を有する原子であり、Ｒ'は炭素数１
〜２０のアルキル基、炭素数６〜４０のアリール基、炭
素数７〜４０のアルカリール基または炭素数７〜４０の
アラルキル基であり、Ｒ''は炭素数１〜２０のアルキレ
ン基、ジアルキルケイ素またはジアルキルゲルマニウム
であって、２つの配位子を結合する基であり、ｓは１ま
たは０であり、ｓが１のとき、ｍは４、ｎはＥの原子価
より２少ない数であり、ｓが０のとき、ｍは５、ｎはＥ
の原子価より１少ない数であり、ｎ≧２のとき各Ｒ'は
同一でも異なっていてもよく、また各Ｒ'は結合して環
を作っていてもよく、Ｑは水素原子、ハロゲン原子、炭
素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜４０のアリール
基、炭素数７〜４０のアルカリール基または炭素数７〜
４０のアラルキル基であり、ｐおよびｑは０〜４の整数
であり、かつ０＜ｐ＋ｑ≦４の関係を満たす。

【００２０】成分（Ｃ）の具体例としては、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジブロミド、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、ジ
メチルシリルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルシリルビス（シクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジメチル、メチレンビス（シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（イン
デニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス
（インデニル）ジルコニウムジクロリド、メチレンビス
（インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（４，
５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデ
ニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス
（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリルビス（４，５，６，７
−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジメチル、エ
チレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチル
シリルビス（３−メチル−１−シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、メチレンビス（３−メチル−
１−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルシリルビス（３−ｔ−ブチル−１
−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリルビス（２，４−ジメチ
ル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（１，２，４−トリメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス
（２，３，５−トリメチル−１−シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（フルオレニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（フルオレ
ニル）ジルコニウムジクロリド、（フルオレニル）（シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシリル（フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（フルオレニ
ル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（ｔ−ブチルアミド）（１，２，３，４，５−ペン
タメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリル（ｔ−ブチルアミド）（２，３，
４，５−テトラメチル−１−シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、メチレン（ｔ−ブチルアミド）
（２，３，４，５−テトラメチル−１−シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、（フェノキシ）
（１，２，３，４，５−ペンタメチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリル（ｏー
フェノキシ）（２，３，４，５−テトラメチル−１−シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、メチレ
ン（ｏ−フェノキシ）（２，３，４，５−テトラメチル
−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、エチレン（ｏ−フェノキシ）（２，３，４，５−テ
トラメチル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、ビス（ジメチルアミド）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（ジエチルアミド）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（ジｔ−ブチルアミド）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリルビス（メチルアミド）ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルシリルビス（ｔ−ブチルアミド）
ジルコニウムジクロリドなどや、これらの化合物におけ
るジルコニウムを、チタニウムあるいはハフニウムに置
換した化合物などが挙げられるが、これらに限定される
ものではない。上記遷移金属化合物は、単独でまたは２
種以上を組合せて使用することができる。

【００２１】また、成分（Ｄ）は、下記一般式（２）で
表されるユニットを有するアルミノキサン化合物であ
り、その化学構造は未だ必ずしも明確ではないが、線
状、環状またはクラスター状の化合物、あるいはこれら
の化合物の混合物であると推定されている。 −〔Ａｌ（Ｒ）−Ｏ〕− ・・・・・（２） 式中、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜４
０のアリール基、炭素数７〜４０のアルカリール基また
は炭素数７〜４０のアラルキル基で、好ましくは、メチ
ル基、エチル基、イソブチル基、特に好ましくは、メチ
ル基である。上記アルミノキサン化合物は、上記Ｒ基を
少なくとも１個有する有機アルミニウム化合物と水との
反応を経る公知の方法によって製造することができる。
上記成分（Ｃ）と成分（Ｄ）との使用割合は、遷移金属
とアルミニウム原子とのモル比（遷移金属／アルミニウ
ム原子）で、通常、１／１〜１／１００，０００、好ま
しくは、１／５〜１／５０，０００の範囲である。

【００２２】次に、成分（Ｅ）は、下記一般式（３）で
表される遷移金属アルキル化合物である。 Ｒ''_S（Ｃ₅Ｒ_m）_p（Ｒ'_nＥ）_qＭＲ'''_4-p-q ・・・・・（３） 式中、Ｍは周期律表第４族金属であり、（Ｃ₅Ｒ_m）はシ
クロペンタジエニル基または置換シクロペンタジエニル
基であり、各Ｒは同一でも異なってもよく、水素原子、
炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜４０のアリー
ル基、炭素数７〜４０のアルカリール基または炭素数７
〜４０のアラルキル基であるか、あるいは２つの隣接す
る炭素原子が結合して４〜８員の炭素環を作っており、
Ｅは非結合電子対を有する原子であり、Ｒ'は炭素数１
〜２０のアルキル基、炭素数６〜４０のアリール基、炭
素数７〜４０のアルカリール基または炭素数７〜４０の
アラルキル基であり、Ｒ''は炭素数１〜２０のアルキレ
ン基、ジアルキルケイ素またはジアルキルゲルマニウム
であって、２つの配位子を結合する基であり、ｓは１ま
たは０であり、ｓが１のとき、ｍは４、ｎはＥの原子価
より２少ない数であり、ｓが０のとき、ｍは５、ｎはＥ
の原子価より１少ない数であり、ｎ≧２のとき各Ｒ'
は、同一でも異なっていてもよく、また各Ｒ'は結合し
て環を作っていてもよく、Ｒ'''は炭素数１〜２０のア
ルキル基、炭素数６〜４０のアリール基、炭素数７〜４
０のアルカリール基または炭素数７〜４０のアラルキル
基であり、ｐおよびｑは０〜３の整数であり、かつ０＜
ｐ＋ｑ≦４の関係を満たす。

【００２３】成分（Ｅ）の具体例としては、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジエチル、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジイソブチル、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、ビ
ス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジ｛ビス（ト
リメチルシリル）メチル｝、ジメチルシリルビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシ
リルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジイソ
ブチル、メチレンビス（シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジメチル、エチレンビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジメチル、ビス（インデニル）ジルコ
ニウムジメチル、ビス（インデニル）ジルコニウムジイ
ソブチル、ジメチルシリルビス（インデニル）ジルコニ
ウムジメチル、メチレンビス（インデニル）ジルコニウ
ムジメチル、エチレンビス（インデニル）ジルコニウム
ジメチル、ビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデ
ニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス
（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ジ
ルコニウムジメチル、エチレンビス（４，５，６，７−
テトラヒドロ−１−インデニル）ジルコニウムジメチ
ル、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジメチル、

【００２４】ジメチルシリルビス（３−メチル−１−シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（ｔ
−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチ
ル、ジメチルシリルビス（３−ｔ−ブチル−１−シクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（１，３
−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチ
ル、ビス（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジイソブチル、ジメチルシリルビス（２，４
−ジメチル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジメチル、メチレンビス（２，４−ジメチル−１−シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、エチレンビ
ス（２，４−ジメチル−１−シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジメチル、ビス（１，２，４−トリメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチル
シリルビス（２，３，５−トリメチル−１−シクロペン
タジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（フルオレニ
ル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス（フル
オレニル）ジルコニウムジメチル、（フルオレニル）
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメ
チルシリル（フルオレニル）（シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジメチル、イソプロピリデン（フルオレニ
ル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、

【００２５】（ｔ−ブチルアミド）（１，２，３，４，
５−ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジメチル、ジメチルシリル（ｔ−ブチルアミド）（２，
３，４，５−テトラメチル−１−シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジメチル、メチレン（ｔ−ブチルアミ
ド）（２，３，４，５−テトラメチル−１−シクロペン
タジエニル）ジルコニウムジメチル、（フェノキシ）
（１，２，３，４，５−ペンタメチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリル（ｏ−フ
ェノキシ）（２，３，４，５−テトラメチル−１−シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、メチレン
（ｏ−フェノキシ）（２，３，４，５−テトラメチル−
１−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビ
ス（ジメチルアミド）ジルコニウムジメチル、ビス（ジ
エチルアミド）ジルコニウムジメチル、ビス（ジｔ−ブ
チルアミド）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビ
ス（メチルアミド）ジルコニウムジメチル、ジメチルシ
リルビス（ｔ−ブチルアミド）ジルコニウムジメチルな
どや、これらの化合物中のジルコニウムを、チタニウム
あるいはハフニウムに置換した化合物が挙げられるが、
これらに限定されるものではない。上記遷移金属アルキ
ル化合物は、単独でまたは２種以上を組合せて使用する
ことができる。

【００２６】上記遷移金属アルキル化合物は、予め合成
して使用してもよいし、また上記一般式（Ｖ)における
Ｒ''をハロゲン原子に置換した遷移金属ハライドと、ト
リメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ジエ
チルアルミニウムモノクロリド、トリイソブチルアルミ
ニウム、メチルリチウム、ブチルリチウムなどの有機金
属化合物とを、反応系内で接触させることにより形成さ
せてもよい。

【００２７】また、成分（Ｆ）は、下記一般式（４）で
表されるイオン性化合物である。 （［Ｌ］ｋ⁺）ｐ（［Ｍ'Ａ１Ａ２．．．．Ａｎ］^-）ｑ ・・・・・（４） 式中、［Ｌ］ｋ⁺はブレンステッド酸またはルイス酸で
あり、Ｍ'は周期律表第１３〜１５族元素であり、Ａ１
〜Ａｎはそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜
２０のアルキル基、炭素数１〜３０のジアルキルアミノ
基、炭素数１〜２０のアルコキシル基、炭素数６〜４０
のアリール基、炭素数６〜４０のアリールオキシ基、炭
素数７〜４０のアルカリール基、炭素数７〜４０のアラ
ルキル基、炭素数１〜４０のハロゲン置換炭化水素基、
炭素数１〜２０のアシルオキシ基または有機メタロイド
基であり、ｋはＬのイオン価で１〜３の整数であり、ｐ
は１以上の整数であり、ｑ＝（ｋ×ｐ）である。

【００２８】成分（Ｆ）の具体例としては、テトラフェ
ニルホウ酸トリメチルアンモニウム、テトラフェニルホ
ウ酸トリエチルアンモニウム、テトラフェニルホウ酸ト
リ−ｎ−ブチルアンモニウム、テトラフェニルホウ酸メ
チル（ジ−ｎ−ブチル）アンモニウム、テトラフェニル
ホウ酸ジメチルアニリニウム、テトラフェニルホウ酸メ
チルピリジニウム、テトラフェニルホウ酸メチル（２−
シアノピリジニウム）、テトラフェニルホウ酸メチル
（４−シアノピリジニウム）、テトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ホウ酸トリメチルアンモニウム、テトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸トリエチルアン
モニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ
酸トリ−ｎ−ブチルアンモニウム、テトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）ホウ酸メチル（ジ−ｎ−ブチル）ア
ンモニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホ
ウ酸ジメチルアニリニウム、テトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）ホウ酸メチルピリジニウム、テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸メチル（２−シアノ
ピリジニウム）、テトラキス（ペンタフルオロフェニル
フェニル）ホウ酸メチル（４−シアノピリジニウム）、
テトラキス［３，５−ジ−（トリフルオロメチル）フェ
ニル］ホウ酸ジメチルアニリニウム、テトラフェニルホ
ウ酸フェロセニウム、テトラフェニルホウ酸銀、テトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸フェロセニウム
などが挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。上記イオン性化合物は、単独でまたは２種以上を混
合して使用することができる。

【００２９】上記成分（Ｅ）と成分（Ｆ）の使用割合
は、モル比〔（Ｅ）／（Ｆ）〕で、通常、１／０．５〜
１／２０、好ましくは１／０．８〜１／１０の範囲であ
る。

【００３０】（Ａ）エチレン系共重合ゴムを製造する際
に使用される上記メタロセン系触媒は、それらの成分の
少なくとも一部を適当な担体に担持して用いることもで
きる。担体の種類については特に制限はなく、無機酸化
物担体、それ以外の無機担体、および有機担体の何れも
用いることができる。また、担持方法についても特に制
限はなく、公知の方法を適宜利用してよい。

【００３１】次に、本発明に使用される（Ｂ）加硫剤お
よび／または架橋剤のうち、加硫剤としては、例えば、
粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄などの
硫黄；塩化イオウ、セレン、テルルなどの無機系加硫
剤；モルホリンジスルフィド、アルキルフェノールジス
ルフィド類、チウラムジスルフィド類、ジチオカルバミ
ン酸塩類などの含硫黄有機化合物などが挙げられる。こ
れらの加硫剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用
することができる。加硫剤の配合量は、（Ａ）エチレン
系共重合ゴム１００重量部に対して、通常、０．１〜１
０重量部、好ましくは、０．５〜５重量部である。

【００３２】なお、上記加硫剤とともに、加硫促進剤を
併用することもできる。このような加硫促進剤として
は、例えば、ヘキサメチレンテトラミンなどのアルデヒ
ドアンモニア類；ジフェニルグアニジン、ジ（ｏ−トリ
ル）グアニジン、ｏ−トリル−ピグアニドなどのグアニ
ジン類；チオカルバニリド、ジ（ｏ−トリル）チオウレ
ア、Ｎ，Ｎ′−ジエチルチオウレア、テトラメチルチオ
ウレア、トリメチルチオウレア、ジラウリルチオウレア
などのチオウレア類；メルカプトベンゾチアゾ−ル、ジ
ベンゾチアゾールジスルフィド、２−（４−モルフォリ
ノチオ）ベンゾチアゾール、２−（２，４−ジニトロフ
ェニル）−メルカプトベンゾチアゾ−ル、（Ｎ，Ｎ′−
ジエチルチオカルバモイルチオ）ベンゾチアゾールなど
のチアゾール類；Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアジル
スルフェンアミド、Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシル−２−
ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ′−ジイソプ
ロピル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ−シ
クロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミドな
どのスルフェンアミド類；テトラメチルチウラムジスル
フィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラ−
ｎ−ブチルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラ
ムモノスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラス
ルフィドなどのチウラム類；ジメチルチオカルバミン酸
亜鉛、ジエチルチオカルバミン酸亜鉛、ジ−ｎ−ブチル
チオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジチオカルバミ
ン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジ
メチルジチオカルバミン酸銅、ジメチルチオカルバミン
酸テルル、ジメチルチオカルバミン酸鉄などのカルバミ
ン酸塩類；ブチルチオキサントゲン酸亜鉛などのキサン
トゲン酸塩類などが挙げられる。これらの加硫促進剤
は、単独でまたは２種以上を混合して使用することがで
きる。

【００３３】加硫促進剤の配合量は、（Ａ）エチレン系
共重合ゴム１００重量部に対し、通常、０．１〜２０重
量部、好ましくは、０．２〜１０重量部である。

【００３４】また、上記加硫剤および加硫促進剤に加
え、必要に応じて、加硫促進助剤を添加することもでき
る。このような加硫促進助剤としては、例えば、酸化マ
グネシウム、亜鉛華、リサージ、鉛丹、鉛白などの金属
酸化物；ステアリン酸、オレイン酸、ステアリン酸亜鉛
などの有機酸（塩）類などが挙げられ、特に亜鉛華、ス
テアリン酸が好ましい。これらの加硫促進助剤は、単独
でまたは２種以上を混合して使用することができる。加
硫促進助剤の配合量は、（Ａ）エチレン系共重合ゴム１
００重量部に対して、通常、０．５〜２０重量部であ
る。

【００３５】一方、（Ｂ）成分を構成する架橋剤として
は、例えば、１，１−ジｔ−ブチルペルオキシ−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン、ジｔ−ブチルペル
オキシド、ジクミルペルオキシド、ｔ−ブチルクミルペ
ルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチ
ルペルオキシ）ヘキサン、１，３−ビス（ｔ−ブチルペ
ルオキシ−イソプロピル）ベンゼンなどの有機過酸化物
類などが挙げられる。これらの架橋剤は、単独でまたは
２種以上を混合して使用することができる。架橋剤の配
合量は、（Ａ）エチレン系共重合ゴム１００重量部に対
して、通常、０．１〜１５重量部、好ましくは、０．５
〜１０重量部である。

【００３６】なお、上記架橋剤とともに、架橋助剤を併
用することもできる。このような架橋助剤としては、例
えば、硫黄、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィ
ドなどの硫黄あるいは硫黄化合物；エチレンジ（メタ）
アクリレート、ポリエチレンジ（メタ）アクリレート、
ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、トリアリルシ
アヌレート、メタフェニレンビスマレイミド、トルイレ
ンビスマレイミドなどの多官能性モノマー類；ｐ−キノ
ンオキシム、ｐ，ｐ′−ベンゾイルキノンオキシムなど
のオキシム化合物などが挙げられる。これらの架橋助剤
は、単独でまたは２種以上を混合して使用することがで
きる。架橋助剤の配合量は、（Ａ）エチレン系共重合ゴ
ム１００重量部に対して、通常、０．５〜２０重量部で
ある。

【００３７】なお、本発明のゴム組成物には、必要に応
じて、充填剤、軟化剤、発泡剤のほか、可塑剤、滑剤、
粘着付与剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤などの
他の各種の添加剤を配合することができる。上記充填剤
としては、例えば、ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、
ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、ＦＴ、ＭＴなどのカーボンブラック
や、ホワイトカーボン、微粒子ケイ酸マグネシウム、重
質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、クレー、タルク
などの無機充填剤；ハイスチレン樹脂、クマロンインデ
ン樹脂、フェノール樹脂、リグニン、変性メラミン樹
脂、石油樹脂などの有機充填剤が挙げられる。これらの
充填剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用するこ
とができる。充填剤の配合量は、（Ａ）エチレン系共重
合ゴム１００重量部に対して、通常、１０〜２００重量
部、好ましくは、１０〜１００重量部である。

【００３８】上記軟化剤としては、例えば、ゴムに通常
用いられるアロマティック油、ナフテニック油、パラフ
ィン油などのプロセスオイルや、やし油などの植物油、
アルキルベンゼンオイルなどの合成油などが挙げられ
る。これらのうち、プロセスオイルが好ましく、特にパ
ラフィン油が好ましい。上記軟化剤は、単独でまたは２
種以上を混合して使用することができる。軟化剤の配合
量は、本発明においては、（Ａ）エチレン系共重合ゴム
１００重量部に対して、通常、１０〜１３０重量部、好
ましくは２０〜１００重量部である。

【００３９】上記発泡剤としては、例えば、炭酸アンモ
ニウム、重炭酸ナトリウム、無水硝酸ナトリウムなどの
無機発泡剤、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、
Ｎ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ジニトロソテレフタル
アミド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ｐ，ｐ′−オ
キシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、３，３′
−ジスルホンヒドラジドジフェニルスルホン、アゾイソ
ブチロニトリル、アゾビスホルムアミドなどの有機発泡
剤が挙げられる。また、これらの発泡剤とともに、尿素
系、有機酸系、金属塩系などの発泡助剤を併用してもよ
い。これらの発泡剤および発泡助剤は、１種単独で使用
することも、あるいは２種以上を混合して用いることも
できる。

【００４０】また、本発明のゴム組成物には、他のゴム
および／または樹脂の１種以上を混合して使用すること
もできる。

【００４１】本発明のゴム組成物を調製する際には、従
来から公知の混練機、押出機、加硫装置などを用いるこ
とができる。エチレン系共重合ゴムと共に混合される加
硫剤および／または架橋剤、充填剤、軟化剤などの配合
方法、配合順序としては、例えば、バンバリーミキサー
などを用いて、エチレン系共重合ゴム、充填剤、軟化剤
などを混合したのち、ロールなどを用いて加硫剤および
／または架橋剤などを加える方法が挙げられるが、これ
に限定されるものではない。

【００４２】次に、通常の加硫ゴムの製造に供される手
法で、例えば、本発明のゴム組成物を金型内に入れて温
度を高めることにより加硫を行うか、あるいは押出成形
機を用いてゴムロールの形状に、あるいはガスケットな
どのシール材に成形したのち加硫槽内で加熱して加硫を
行うことにより、ゴムロールあるいはシール材を製造す
ることができる。

【００４３】本発明のロール用ゴム組成物は、例えば、
物流機器の搬送ロール、事務機器の給紙ロールや導電ロ
ール（帯電用、転写用、現像用など）に好適に使用され
る。本発明のシール材用ゴム組成物は、建材用、自動車
用、機械用、家電用などの各種シール材として好適に使
用される。

【００４４】

【実施例】以下、実施例を挙げて、本発明をさらに具体
的に説明する。ただし、本発明は、これらの実施例に何
ら制約されるものではない。なお、実施例中の％および
部は、特に断らない限り重量基準である。また、実施例
および比較例中の測定・評価は、以下の方法により実施
した。

【００４５】（イ）エチレン、プロピレン、ブテン、オ
クテン含量（モル％）¹³ Ｃ−ＮＭＲ法により測定した。ただし、各実施例およ
び比較例におけるエチレン、プロピレン、１−ブテン、
１−オクテンの各含量（モル％）は、これらの合計量を
１００モル％としたときの値を示す。 （ロ）ヨウ素価 赤外線吸収スペクトル法により測定した。 （ハ）ムーニー粘度（ＭＬ1+4,100℃） ＪＩＳ Ｋ６３００に準拠し、測定温度１００℃、予熱
１分、測定４分の条件で測定した。 （ニ）Ｍｗ／Ｍｎ ｏ−ジクロロベンゼン中、１３５℃の条件で、ＧＰＣに
より測定した。 （ホ） ガラス転移温度（Ｔｇ） デュポン・インスツルメント社（現在；ティ・エイ・イ
ンスツルメント社）製、９１０型示差走査熱量計を用
い、サンプルを１８０℃まで昇温し、次いで１０℃／分
の速度で−９０℃まで冷却し、２０℃／分の速度で昇温
しながら測定した。

【００４６】（ヘ）引張試験 ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、３号型試験片を用い、測
定温度２５℃、引張速度５００ｍｍ／分の条件で、引張
強さＴＢ（ＭＰａ）、引切断時伸びＥＢ（％）を測定し
た。 （ト）硬さ試験 ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、スプリング硬さ（ＪＩＳ
Ａ硬度）を測定した。 （チ）圧縮永久歪 ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、７０℃×２２時間の条件
で測定した。 （リ）低温ねじり試験 ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、Ｔ１０（℃）を測定し
た。

【００４７】（ヌ）ロール加工性 ロール加工性は、以下の５段階の評価基準で判定した。 ５：ゴムバンドがロールに完全に密着しており、バンク
がスムーズに回転する。 ４：ロールの頂点からバンクまでの間で、ゴムバンドが
ロール表面から時々離れる。 ３：ロールの頂点からバンクまでの間で、ゴムバンドが
ロール表面からかなり離れる。 ２：ロール表面にゴムバンドがよく密着せず垂れ下が
り、ゴムバンドに手を添えないと、ロール加工ができな
い。 １：ロール表面にゴムバンドが全く密着せず垂れ下が
り、ゴムバンドに手を添えないと、ロール加工ができな
い。

【００４８】実施例１ （エチレン系共重合ゴム（Ａ−１）の製造）充分に窒素
置換した内容量３リットルのステンレス製オートクレー
ブに、精製トルエンを１．７リットル、５−エチリデン
−２−ノルボルネン（以下、「ＥＮＢ」という）を２２
ミリリットル、１−ブテンを３００ミリリットル加え、
容器内温度を５０℃に昇温したのち、エチレンを容器内
へと導入し８ｋｇ／ｃｍ²Ｇとした。これとは別に、充
分に窒素置換し、磁気攪拌子を入れた内容量１００ミリ
リットルのガラス製フラスコに、精製トルエン４．０ミ
リリットル中に溶解したイソプロピリデン（９−フルオ
レニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リドを１２．０μモル、精製トルエン６．０ミリリット
ル中に溶解したトリイソブチルアルミニウム６．０ミリ
モルを入れて、室温で３０分攪拌して反応させた。次い
で、精製トルエン２４．０ミリリットル中に溶解したテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ほう酸ジメチルア
ニリニウム２４．０μモルを加え、室温で２０分攪拌し
て反応させて、重合触媒とした。

【００４９】この重合触媒を、上記オートクレーブに添
加して、重合を開始させた。反応中は温度を５０℃に保
ち、１５分間重合を行った。次いで、少量のメタノール
を添加して反応を停止させたのち、スチームストリッピ
ングで脱溶し、６インチロールで乾燥して、７６ｇのポ
リマーを得た。このポリマーは、エチレン含量：６２．
２モル％、１−ブテン含量：３７．８モル％、ヨウ素
価：２０、ムーニー粘度：５８、Ｍｗ／Ｍｎ：２．１、
Ｔｇ：−５９．２℃のエチレン／１−ブテン／ＥＮＢ共
重合ゴム（Ａ−１）であった。共重合ゴム（Ａ−１）の
組成および物性を表１に示す。

【００５０】（ゴム組成物の調製と評価）上記共重合ゴ
ム（Ａ−１）を用い、表２に示す成分から加硫剤成分を
除いた各成分を、バンバリーミキサー（内容量２５０ミ
リリットル）を用い、回転数６０ｒｐｍ、６０℃で１５
０秒間混練して、コンパウンド（ｉ）を得た。次いで、
コンパウンド（ｉ）に表２に示す残りの加硫剤成分を加
え、５０℃に保持した４インチロールで５分間混練し
て、コンパウンド（ii）を得た。次いで、このコンパウ
ンド（ii）を、１６０℃に加熱した熱プレスにより、プ
レス圧１５０ｋｇｆ／ｃｍ²の圧力下で３０分加熱し
て、１２０×１２０×２ｍｍの加硫シートを作製し、各
種特性を評価した。その結果、この共重合ゴムを用いた
組成物の加硫ゴムは、ＴＢが１４．９ＭＰａ、ＥＢが３
２０％、ＪＩＳ Ａ硬度が６９、圧縮永久歪（７０℃×
２２時間）が８％であり、また、低温特性は、ゲーマン
温度（Ｔ１０）が−５６．２℃であった。これらの結果
を表１に示す。このように、共重合ゴム（Ａ−１）を用
いた組成物からは、機械的強度、圧縮永久歪、低温特性
などに優れた加硫ゴムが得られ、ロール加工性も良好で
あった。

【００５１】実施例２ （エチレン系共重合ゴム（Ａ−２）の製造）実施例１に
おいて、ＥＮＢのかわりに７−メチル−１，６−オクタ
ジエン（以下、「ＭＯＣＤ」ともいう）１００ミリリッ
トルを加え、触媒成分として、精製トルエン４．０ミリ
リットル中に溶解したイソプロピリデン（９−フルオレ
ニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ドを８．０μモル、精製トルエン４．０ミリリットル中
に溶解したトリイソブチルアルミニウム４．０ミリモル
を入れて、室温で３０分攪拌して反応させ、次いで、精
製トルエン１６．０ミリリットル中に溶解したテトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）ほう酸ジメチルアニリニ
ウム１６．０μモルを加え、室温で２０分攪拌して反応
させたものを加えた以外は、実施例１と同じ操作をおこ
ない、８７ｇのポリマーを得た。このポリマーは、エチ
レン含量：６３．３モル％、１−ブテン含量：３６．７
モル％、ヨウ素価：２５、ムーニー粘度：５４、Ｍｗ／
Ｍｎ：２．１、Ｔｇ：−６５．８℃のエチレン／１−ブ
テン／ＭＯＣＤ共重合ゴム（Ａ−２）であった。共重合
ゴム（Ａ−２）の組成および物性を表１に示す。

【００５２】（ゴム組成物の調製と評価）上記の共重合
ゴム（Ａ−２）を用いた以外は、、実施例１と同様にし
て、コンパウンド（ｉ）およびコンパウンド（ｉｉ）の
調製、各種特性評価を行った。その結果、この共重合ゴ
ムを用いた組成物の加硫ゴムは、ＴＢが１５．３ＭＰ
ａ、ＥＢが３３０％、ＪＩＳ Ａ硬度が６８、圧縮永久
歪（７０℃×２２時間）が８％であり、また、低温特性
は、ゲーマン温度（Ｔ１０）が−５８．５℃であった。
これらの結果を表１に示す。このように、共重合ゴム
（Ａ−２）を用いた組成物からは、機械的強度、圧縮永
久歪、低温特性のバランスに優れた加硫ゴムが得られ
た。

【００５３】実施例３ （エチレン系共重合ゴム（Ａ−３）の製造）１，９−デ
カジエンを１．３ミリリットルを追加した以外は、実施
例１と同じ操作を行い、９０ｇのポリマーを得た。この
ポリマーは、エチレン含量：６２．８モル％、１−ブテ
ン含量：３７．２モル％、ヨウ素価：２４、ムーニー粘
度：７５、Ｍｗ／Ｍｎ：５．８、Ｔｇ：−６６．１℃の
エチレン／１−ブテン／ＭＯＣＤ／１，９−デカジエン
共重合ゴム（Ａ−３）であった。共重合ゴム（Ａ−３）
の組成および物性を表１に示す。

【００５４】（ゴム組成物の調製と評価）共重合ゴム
（Ａ−３）を用いた以外は、実施例１および実施例２と
同様にして、コンパウンド（ｉ）およびコンパウンド
（ｉｉ）の調製、各種特性評価を行った。その結果、こ
の共重合ゴム（Ａ−３）を用いた組成物は、ＴＢが１
５．８ＭＰａ、ＥＢが３３０％、ＪＩＳ Ａ硬度が６
７、圧縮永久歪（７０℃×２２時間）が７％であり、ま
た、低温特性は、ゲーマン温度（Ｔ１０）が−５９．０
℃であった。これらの結果を表１に示す。このように、
共重合ゴム（Ａ−３）を用いた組成物からは、機械的強
度、圧縮永久歪、低温特性のバランスに優れた加硫ゴム
が得られ、ロール加工性も良好であった。

【００５５】比較例１〜３（ゴム組成物の調製と評価） 共重合ゴム（Ａ−１）〜（Ａ−３）の代わりに、公知の
重合方法により得られた表３に示すエチレン／プロピレ
ン／非共役ジエン共重合体、またはエチレン／１−オク
テン／非共役ジエン共重合体からなる比較用共重合体
（（Ａ−４）〜（Ａ−６））を用いた以外は実施例１〜
３と同様の方法により、組成物の調製、各種特性評価を
行った。共重合ゴム（Ａ−４）〜（Ａ−６）の組成およ
び評価結果を表３に示す。表３に示され結果より、ＥＰ
ＤＭである共重合ゴム（Ａ−４）、（Ａ−５）をそれぞ
れ用いた比較例１、２の場合、圧縮永久歪、低温特性、
およびロール加工性に劣っており、α−オレフィンとし
て１−オクテンを共重合した共重合ゴム（Ａ−６）を用
いた比較例３の場合、強度に劣り、いずれもロール用素
材およびシール材素材として満足できないものであるこ
とが明らかである。

【００５６】

【表１】 （＊１）：７０℃×２２時間 ＥＮＢ：５−エチリデン−２−ノルボルネン ＭＯＣＤ：７−メチル−１，６−オクタジエン ＤＤ：１，９−デカジエン（α，ω−ジエン）

【００５７】

【表２】 （＊１）東海カーボン（株）製、シーストＳＯ （＊２）出光興産（株）製、ダイアナプロセスオイルＰ
Ｗ−３８０ （＊３）メルカプトベンゾチアゾール （＊４）テトラメチルチウラムジスルフィド

【００５８】

【表３】 （＊１）７０℃×２２時間

【００５９】

【発明の効果】本発明のゴム組成物は、低温特性、圧縮
永久歪特性、機械的特性のバランスに優れており、ロー
ル用あるいはシール材用として有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2C058 AB07 AB09 DB24 2C059 CC25 4J002 BB051 DA046 DA116 DD006 EK036 EV046 EV146 FD146 GJ02 GM00

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）エチレンから導かれる単位、１−
   ブテンから導かれる単位、および非共役ポリエンから導
   かれる単位を有し、下記〜の要件を満たすエチレン
   系共重合ゴム、ならびに（Ｂ）加硫剤および／または架
   橋剤を主成分として含有することを特徴とするロール用
   ゴム組成物。 要件 エチレンから導かれる単位と１−ブテンから導かれる
   単位とのモル比（エチレン／１−ブテン）が２０／８０
   〜８５／１５であること ヨウ素価が０．５〜５０であること ムーニー粘度（ＭＬ1+4 、１００℃）が５〜３５０で
   あること 示差走査熱量計（ＤＳＣ）により求めたガラス転移温
   度（Ｔｇ）が−５０℃〜−８０℃であること
2. 【請求項２】 上記（Ａ）エチレン系共重合ゴムにおけ
   る非共役ポリエンが、下記式（Ｉ）で表される鎖状非共
   役ポリエンであることを特徴とする請求項１に記載のロ
   ール用ゴム組成物。 式（Ｉ） ＣＨ₂=ＣＨ−Ｘ−ＣＲ¹=ＣＲ²−Ｒ³ （式中、Ｘは炭素数１〜２０の飽和または不飽和炭化水
   素基を示し、Ｒ¹、Ｒ²は、同一または異なって、水素原
   子または炭素数１〜８のアルキル基を示し，Ｒ³は炭素
   数１〜８のアルキル基を示す。ただし、Ｒ¹、Ｒ²が共に
   水素原子の場合は除く。）
3. 【請求項３】 （Ａ）エチレン系共重合ゴムが、さらに
   下記式（II）で表されるα，ω−ジエンから導かれる単
   位を有することを特徴とする請求項２に記載のロール用
   ゴム組成物。 式（II） ＣＨ₂=ＣＨ−(ＣＨ₂)ｍ−ＣＨ=ＣＨ₂ （式中、ｍは１〜１０の整数である。）
4. 【請求項４】 （Ａ）エチレンから導かれる単位、１−
   ブテンから導かれる単位、および非共役ポリエンから導
   かれる単位を有し、請求項１に記載の上記〜の要件
   を満たすエチレン系共重合ゴム、ならびに（Ｂ）加硫剤
   および／または架橋剤を主成分として含有することを特
   徴とするシール材用ゴム組成物。
5. 【請求項５】 上記（Ａ）エチレン系共重合ゴムにおけ
   る非共役ポリエンが、請求項２に記載の上記式（Ｉ）で
   表される鎖状非共役ポリエンであることを特徴とする請
   求項４に記載のシール材用ゴム組成物。
6. 【請求項６】 （Ａ）エチレン系共重合ゴムが、さらに
   請求項３に記載の上記式（II）で表されるα，ω−ジエ
   ンから導かれる単位を有することを特徴とする請求項５
   に記載のシール材用ゴム組成物。