JPH0226600B2 - - Google Patents

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JPH0226600B2
JPH0226600B2 JP57097346A JP9734682A JPH0226600B2 JP H0226600 B2 JPH0226600 B2 JP H0226600B2 JP 57097346 A JP57097346 A JP 57097346A JP 9734682 A JP9734682 A JP 9734682A JP H0226600 B2 JPH0226600 B2 JP H0226600B2
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Tetsuya Abe
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は昇華染料の昇華転写によりカラーのコ
ピーを行うに適した処理がほどこされた印画紙に
関する。
さらに詳しく説明すれば昇華性染料を良く染着
する樹脂の一部を１分子中にラジカル重合性の不
飽和結合を２つ以上有する化合物で置換して成る
処理液を紙面上に塗布、硬化して得られる印画紙
で昇華性染料の染着による発色性を落す事なく染
色リボンとの融着を効果的に防ぐ事が出来る昇華
転写式カラーハードコピー用印画紙に関する。
昇華性染料を樹脂液に分散又は溶解してつくら
れたインクを紙面上に塗布乾燥して染色リボンを
つくり、この裏面より感熱ヘツドをあてて加熱し
インク中の染料を昇華させ、適当な処理のほどこ
された印画紙上に転写させる事でカラーコピーを
得る事が出来る。この場合、一般に感熱ヘツドの
温度は200℃以上にも成るため染色リボン中の樹
脂（以後バインダーと呼ぶ）及び印画紙表面処理
層中の樹脂のいずれも熱により軟化し、融着を行
つてしまう。これを防止するためにバインダー及
び処理樹脂を架橋して耐熱性を持たせる事が行な
われたが充分な効果が得られなかつた。
特に印画紙表面に塗られる処理液に使用する樹
脂は飽和線状ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂な
どに代表される昇華性染料を良く吸着し拡散しう
る熱可塑性樹脂が使われており、これらの樹脂は
本質的に感熱ヘツドの熱によつて溶融するか軟化
し昇華した染料はこの部分に効果的に吸着拡散し
て発色するため染色リボン中のバインダーと融着
を起し易かつた。この問題を解決するためにイソ
シアネートなどを使つた附加反応による架橋、メ
ラミン樹脂などを使つた縮合反応による架橋など
によつて処理樹脂の耐熱性を高める試みがなされ
て来たが充分な耐熱性が得られず融着を防ぐ事が
出来なかつた。またエポキシ樹脂のアミン系触媒
による架橋などで充分耐熱性のある処理層を得た
がこの処理層においても染色リボンとの融着を防
ぐ事は出来なかつた。
本発明はこれらの問題を解決し昇華染料の効果
的な転写発色性を保つと同時に染色リボンとの融
着を完全に防止出来る印画紙を提供するものであ
る。すなわち、分散染料に対して染着性を有する
熱可塑性樹脂20〜98重量部と１分子中にラジカル
重合性の不飽和結合を２つ以上有する化合物80〜
２重量部とより成る組成物を基材の表面に形成
し、この組成物が架橋されて成る昇華転写式カラ
ーハードコピー用印画紙である。
本発明に使用する処理樹脂は不飽和基の反応に
よつて昇華染料転写に良好な熱可塑性樹脂の染着
機能を失しなう事なく効果的に充分な架橋を達成
し耐熱性をあげ得る結果融着を防ぎ得るものと考
えられる。
本発明に使用出来る分散染料に対して染着性を
有する熱可塑性樹脂としては飽和線状ポリエステ
ル系樹脂、エポキシ系樹脂、酢酸セルロース系樹
脂、ナイロン系樹脂などがある。
又、本発明に使用出来る１分子中に２個以上の
不飽和基を有する化合物とは例えばジアリルフタ
レート、トリメチロールプロパントリ（メタ）ア
クリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）
アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メ
タ）アクリレート、1.6−ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレートなどで代表される多管能性
モノマー、ビスフエノールＡタイプエポキシアク
リレート、ノボラツクタイプエポキシアクリレー
ト、アルキレングリコールジエポキシアクリレー
ト、臭素化エポキシアクリレート、グリシジルエ
ステルアクリレートなどで代表される多管能エポ
キシアクリレート、オルソフタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、アジピン酸、セバシン酸など
の飽和ジカルボン酸と主としてエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ビスフエノールＡな
どのポリオールとの反応物の末端にフマール酸、
マレイン酸、イタコン酸などの不飽和ジカルホン
酸を反応させて得られる多管能不飽和ポリエステ
ル、1.2ポリブタジエン、末端アクリル変性ポリ
ブタジエン、末端エステル変性ポリブタジエンな
どに代表されるポリブタジエン、エチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ジエテレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、1.3ブチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチル
グリコールジ（メタ）アクリレートなどで代表さ
れて多管能性ポリエーテルアクリレート、アジピ
ン酸と1.6ヘキサンジオールとの反応ポリエステ
ルの末端がアクリル変性された化合物などに代表
されるポリエステルアクリレートなどに一例をあ
げ得る１分子中に２個以上の不飽和基を有する反
応性化合物をいう。
この不飽和基を反応させるために処理液中に開
始剤としてベンゾイルパーオキサイド、ハイドロ
パーオキサイドなどの過酸化物を溶解させるかさ
らに反応を促進させるために促進剤としてナフテ
ン酸コバルトなどの金属石鹸やジメチルアニリ
ン、ジメチルパラトルイジンなどの第３級アミン
類などを使用しても良い。またベンゾインエチル
エーテル、ベンゾフエノンなどの増感剤を加え、
紫外線を照射して架橋を達成しても良い。さらに
電子線、Ｘ線などの電離性放射線を使用して架橋
しても目的を達し特に規制はしない。
処理液中不飽和基を有する化合物の含有量が２
重量％より少ないと架橋が充分でなく染色リボン
と印画紙の間で融着が起きてしまう。また80重量
％より多いと融着は起こさないが染料の転写可能
な樹脂層が少なくなりすぎて充分な発色性を示さ
なくなる。
又、１分子中に２個以上のラジカル重合性の不
飽和基を有する化合物の分子量は100〜10000が望
ましく、分子量が100より少いと硬くなりすぎ、
10000より多いと熱転写時における染色リボンと
印画紙の間の融着防止効果がなくなる。
本発明処理液中には必要に応じてシリカ、炭酸
カルシウム、カオリンクレー、硫酸バリウム、酸
化チタンなどに代表される無機質粒子を最高50重
量％加えても良い。処理液中に無機質粒子を加え
る事によつて印画紙表面を均一にする白色度をあ
げる、発色性を高める、融着を起こしにくくする
などの効果があるが50重量％より多く加えると樹
脂による無機質粒子の保持力が弱くなり印画の
際、粒子の脱落が発生したり発色ムラを起こす原
因となる。
またさらに白色度を高める目的で4.4′−ビス
（4.6−ジ置換−1.3.5.−トリアジニル−シスルホ
ン酸系化合物、α−β−ビス（ベンズオキカゾリ
ル）エチレン系化合物、アルコキシナフタレン酸
−Ｎ−置換イミド系化合物などに代表される螢光
増白染料を加えてもよい。
この場合、螢光増白染料は樹脂100重量部に対
し、0.01〜5.0重量部加えることが出来る。
即ち、上述した熱可塑性樹脂と上述した化合物
とより組成される樹脂液（以下本発明による樹脂
液という）に螢光増白染料を上述の合割で混合し
て基材表面に塗布し乾燥させることにより良好な
転写発色性を示す印画紙を得る事が出来る。
又、本発明の効果を高める手段として基材表面
上に第一層として無機質粒子を比較的高濃度に含
んだ樹脂液（１分子中にラジカル重合性の不飽和
結合を２個以上有する化合物を含まないもの）を
塗布、乾燥した後、その上に第二層として上述の
本発明による樹脂液を塗布するか、或いはこの樹
脂液に上述の螢光増白染料を混合したものを塗布
して乾燥することにより、融着のない高い転写発
色性を示す印画紙を得る事が出来る。
本発明の効果をさらに高める手段として、基材
面上に第一層として本発明による樹脂液を塗布、
乾燥した後、第二層としてこの樹脂液に上述の螢
光増白染料を混合したものを塗布するか、又は第
一層として本発明による樹脂液に上述の螢光増白
染料を混合したものを塗布、乾燥した後、第二層
として本発明による樹脂液を塗布して乾燥するこ
とにより融着のないさらに高い転写発色性を示す
印画紙を得る事が出来る。
なお、本発明による樹脂液中に使用する昇華染
料を良く染着し得る樹脂の一部が発色性に影響の
ない程度に染料の染着性の無い樹脂に置換されて
もかまわない。また前述の多管能性モノマー及び
オリゴマーの一部が融着を起こさない程度に単管
能モノマー及びオリゴマーに置換されても本発明
の特徴を失しなう事はない。
また染料の発色を変化させうるアルミニウムチ
レート化合物、有機酸マグネシウム塩などに一例
をあげられる活性金属化合物を加えてもかまわな
い。
本発明の処理印画紙によつて特に原色リボンを
何度を重ね打ちする事により融着を起し易い混色
の印画の際でも全く融着を起こす事のないしかも
昇華性染料の転写発色性の高いカラープリントが
可能となつた。
以下に本発明を実施例により説明する。
比較例 １ 昇華性を有する分散染料（PTR63、三菱化成
社製）６重量部、エチルセルロース６重量部、イ
ソプロピルアルコール溶剤88重量部より成るイン
クを坪量40g/m2の紙にグラビアコーターを用い
て乾燥塗布重量５g/m2となる様塗布して転写性
染色リボンをつくつた。一方飽和線状ポリエステ
ル樹脂（バイロン#200、東洋紡績社製）21.5重
量部、イソシアネート架橋剤（コロネートＬ、日
本ポリウレタン社製）1.0重量部、超微粒子シリ
カ（NIPSIL E220A、日本シリカ工業社製）7.5
重量部、メチルエチルケトン溶剤70重量部より成
る処理液を坪量170g/m2の上質紙の片面に乾燥塗
布重量が約５g/m2となる様に塗布後60℃で１昼
夜加温し、硬化させた昇華転写式カラーコピー用
印画紙を得た。次に約300℃に設定された感熱ヘ
ツドを使つて転写紙裏面より20ミリ秒ずつ加熱し
上述の印画紙表面に染料を昇華させ画像を形成さ
せた印画後相接する転写紙と印画紙を剥離したが
染料による染着は充分行つていたが、印画部のほ
とんどの部分で融着が起こり剥離不可能で転写紙
が裂けてしまつた。
比較例 ２ 固形状エポキシ樹脂（エピコート1009、シエル
化学社製）21.5重量部、メラミン樹脂（スーパー
ベツカミンJB820、大日本インキ社製）1.0重量
部、超微粒子シリカ（NIPSIL E220A、日本シ
リカ工業社製）7.5重量部、メチルエチルケトン
溶剤70重量部より成る処理液を乾燥塗布重量約５
ｇ／m2となるよう塗布120℃10分乾燥硬化して得ら
れた印画紙を比較例１と同様の条件で印画した。
印画後転写紙と印画紙を剥離しようとしたが融着
が起こり転写紙が裂けてしまつた。
比較例 ３ 固形状エポキシ22重量部、ウンデシルイミダゾ
ール（四国化成社製）0.5重量部、超微粒子シリ
カ（NIPSIL E220A、日本シリカ工業社製）7.5
重量部、メチルエチルケトン溶剤70重量部よりな
る処理液を塗布120℃５分及び60℃一昼夜加温硬
化後に比較例１と同様の条件で印画した。転写紙
を印画紙より剥離しようと試みたが融着を起こし
剥離不可能であつた。
実施例 １ 飽和ポリエステル樹脂（STAFIX Ｌ−PC、富
士写真フイルム社製）14.9重量部１分子中にラジ
カル重合性の不飽和結合を２つ以上有する化合物
例えば不飽和ポリエステル（コピカ8524、日本コ
ピカ社製）8.9重量部、ケトンパーオキサイド
（パーヘキサＨ）（日本油脂社製）0.2重量部、ナ
フテン酸コバルト（和光純薬社製）0.002重量部、
超微粒子シリカ6.0重量部、トルエンとメチルエ
チルケトン半々の混合溶剤70重量部より成る処理
液を乾燥重量５g/m2となる様塗布し120℃５分乾
燥硬化して印画紙を得た。この印画紙を比較例１
と同様な条件で印画した後、転写紙と印画紙を剥
離したところ、きれいに剥離し融着は全く起こら
なかつた。染料の転写発色も良好であつた。
実施例 ２ 飽和ポリエステル樹脂（STAFIX Ｌ−PC、富
士写真フイルム社製）20.4重量部、トリメチルプ
ロパントリアクリレート（Ａ−TMPT、新中村
化学工業社製）0.6重量部、ケトンパーオキサイ
ド（パーヘキサＨ）（日本油脂社製）0.03重量部、
ナフテン酸コバルト 0.001重量部、超微粒子シ
リカ（NIPSIL E220A（日本シリカ工業社製）９
重量部、トルエンとメチルエチルケトン混合溶剤
70重量部より成る処理液を塗布し120℃５分乾燥
硬化して印画紙を得た。これを比較例１と同様の
印画実験を行つたところ良好な染料の発色と融着
の全く起こらないカラープリントが得られた。
実施例 ３ エポキシ樹脂４重量部、飽和ポリエステル樹脂
４重量部に１分子中にラジカル重合性の不飽和結
合を２つ以上有する化合物例えば不飽和ポリエス
テル（コピカ8524、日本コピカ社製）15.8重量
部、紫外線開始剤（Irgacure 651 チバガイギー
社製）0.5重量部、超微粒子シリカ６重量部、メ
チルエチルケトン70重量部より成る処理液を乾燥
重量５g/m2となるように塗布乾燥後、窒素置換
した雰囲気内で紫外線ランプで照射し硬化させて
得た印画紙を比較例１と同様な条件で印画した。
印画後、染料発色性は良好な融着のないカラープ
リントが得られた。実施例 ４ 飽和ポリエステル樹脂（バイロン#200東洋紡
績社製）15.7重量部、１分子中にラジカル重合性
の不飽和結合を２つ以上有する化合物例えばエポ
キシアクリレート（SP4010 昭和高分子社製）
6.8重量部、超微粒子シリカ（NIPSIL E220A）
5.5重量部、酸化チタン（SR−１、堺化学社製）
２重量部、メチルエチルケトン 70重量部より成
る処理液を乾燥重量約５g/m2となる様塗布乾燥
した後電子線照射装置（エナージーサイエンス社
製 CBIJO／15／10L型）より７メガラツドの電
子線の照射を行い硬化させて印画紙を得た。この
印画紙は比較例１と同様な条件で印画した後転写
紙との間で融着は全く起こらなかつたが染料の転
写は充分に行なわれ、良好な発色性をもつたカラ
ープリントが得られた。
実施例 ５ 飽和ポリエステル樹脂（バイロン#200東洋紡
績社製）15重量部、超微粒子シリカ15重量部、イ
ソシアネート化合物（コロネートＬ日本ポリウレ
タン社製）0.7重量部、メチルエチルケトン70重
量部より成る処理液を乾燥重量が約５g/m2とな
る様に塗布乾燥し、まず第一層を形成する。これ
を60℃で一昼夜加温して硬化させた後、その上に
実施例１による処理液を乾燥重量約３g/m2とな
る様塗布し120℃５分乾燥硬化し第二層を形成す
る。こうして得られた印画紙を比較例１と同様の
条件で印画し転写紙との融着と染料の発色性を観
察した。この結果融着は全く起らず非常に良好な
発色を示した。
以上のように本発明によれば昇華性染料の染着
による発色性を落す事なく染色リボンの融着を効
果的に防ぎ、染料の転写が充分に行われ良好な発
色性を有する昇華転写式カラーコピー用印画紙が
得られ、この印画紙を用いてカラーハードコピー
を行う際に最適な発色を得ることが出来る。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. １ 分散染料に対して染着性を有する熱可塑性樹
    脂20〜98重量部と１分子中にラジカル重合性の不
    飽和結合を２つ以上有する化合物80〜２重量部と
    より成る組成物が基材の表面に形成されて成り、
    上記組成物が架橋されて成る昇華転写式カラーハ
    ードコピー用印画紙。
JP57097346A 1982-06-07 1982-06-07 昇華転写式カラ−ハ−ドコピ−用印画紙 Granted JPS58212994A (ja)

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JP57097346A JPS58212994A (ja) 1982-06-07 1982-06-07 昇華転写式カラ−ハ−ドコピ−用印画紙
US06/589,090 US4721703A (en) 1982-06-07 1983-06-06 Sublimation transfer system color hard copy printing paper
DE8383901733T DE3374397D1 (en) 1982-06-07 1983-06-06 Photographic paper for use in sublimation transfer color hard copying
EP83901733A EP0111011B1 (en) 1982-06-07 1983-06-06 Photographic paper for use in sublimation transfer color hard copying
PCT/JP1983/000184 WO1983004395A1 (en) 1982-06-07 1983-06-06 Photographic paper for use in sublimation transfer color hard copying

Applications Claiming Priority (1)

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JP57097346A JPS58212994A (ja) 1982-06-07 1982-06-07 昇華転写式カラ−ハ−ドコピ−用印画紙

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JPS58212994A JPS58212994A (ja) 1983-12-10
JPH0226600B2 true JPH0226600B2 (ja) 1990-06-11

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